KR102707246B1

KR102707246B1 - 오일-가용성 유기 uv 흡수제의 수계 농축 생성물 형태

Info

Publication number: KR102707246B1
Application number: KR1020207008915A
Authority: KR
Inventors: 브리기테 린데만; 스테판 부쉬; 프란크 피룽
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2017-09-01
Filing date: 2018-08-28
Publication date: 2024-09-20
Anticipated expiration: 2038-08-28
Also published as: JP7267260B2; WO2019042999A1; DE202018006919U1; JP2020531563A; KR20200047619A; CN111050742B; CN111050742A; US11918672B2; EP3675808A1; US20200337974A1; BR112020003552A2

Abstract

하기를 포함하는, 1000 nm 미만의 평균 입자 크기를 갖는 수성 중합체 분산액이 제공된다:
a) 하기 b)의 존재 하에 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 단량체의 이종상 라디칼 중합에 의해 제조된 중합체 담체;
b) p-아미노벤조산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; 디페닐 아크릴레이트 유도체; 벤조푸란 유도체; 1개 이상의 유기규소 라디칼을 포함하는 중합체성 UV 흡수제; 신남산 유도체; 캄포르 유도체; s-트리아진 유도체; 트리아닐리노-s-트리아진 유도체; 멘틸 안트라닐레이트; 및 벤조트리아졸 유도체의 부류로부터 선택된 오일-가용성 유기 UV 흡수제;
여기서 중합체 담체 (a)에 대한 오일-가용성 유기 UV 흡수제 (b)의 중량비는 담체 100부당 UV 흡수제 50부 초과임; 및
c) 하기로부터 선택된 계면활성제:
c₁) 하기로부터 선택된 비이온성 계면활성제:
c₁₁) C₆ 내지 C₁₈ 지방 알콜 또는 C₆ 내지 C₁₈ 지방산 및 모노- 또는 디사카라이드의 축합 생성물; 및
c₂) 하기로부터 선택된 음이온성 계면활성제:
c₂₁) 술포숙시네이트 및 술포숙시나메이트;
c₂₂) 지방 알콜레이트; 및
c₂₃) 인산 에스테르 및 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 혼합물.
수성 중합체 분산액은 예상외의 높은 선스크린 효과 및 긍정적인 피부 느낌을 나타낸다. 이들은 선스크린 조성물에서 탁월한 꽃가루 방지, 먼지 방지 및 산화 방지 성능을 갖는다.

Description

오일-가용성 유기 UV 흡수제의 수계 농축 생성물 형태

본 발명은 특정한 오일-가용성 유기 UV 흡수제의 존재 하에 에틸렌계 불포화 단량체의 이종상 라디칼 중합에 의해 제조된, 특정한 오일-가용성 유기 UV 흡수제를 함유하는 1000 nm 미만의 입자 크기를 갖는 수성 중합체 분산액으로서, 중합체 담체에 대한 UV 흡수제의 중량비가 중합체 담체 100부당 UV 흡수제 50부 초과인 수성 중합체 분산액에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 측면은 UV 흡수제를 함유하는 이러한 수성 중합체 분산액의 제조 방법이다. 이와 같은 방법에 따라 제조된 수성 분산액은 화장품 용도, 바람직하게는 선스크린에 유용한 성분이다.

본 발명의 추가 측면은 꽃가루 방지 효과를 생성하기 위한 화장품 조성물에서의 수성 중합체 분산액의 용도이다.

본 발명의 또 다른 측면은 피부에 산화 방지 효과를 제공하기 위한 화장품 조성물에서의 수성 중합체 분산액의 용도이다.

본 발명의 부가적인 측면은 피부 상에의 입자 부착성을 감소시키기 위한 화장품 조성물에서의 수성 중합체 분산액의 용도이다.

수성 상 중 화장품 UV 차단을 위한 등록된 UV 필터의 수는 매우 적다. 유감스럽게도, 이들 UV 흡수제의 용도는 매우 제한적이다. 예를 들어, 널리 공지된 UV 흡수제 페닐벤즈이미다졸 술폰산 (PBSA)은 매우 좁은 pH 범위 > 7.2에서만 사용될 수 있다. 따라서, 피부의 중성 pH를 특징으로 하는 제형은 이들 UV 필터로 접근불가능하다.

이와 동시에, 오일상 및 수상 중 균형을 이룬 UV 필터 조합물이 단지 오일상 또는 수상 중 UV 필터만을 포함하는 제형에 비해 특히 높은 보호 효과를 나타낸다는 것은 널리 공지되어 있다. 그러나, 이러한 제형은 내수성을 거의 나타내지 않는다.

본 발명에 이르러, UV 흡수제의 존재 하에 에틸렌계 불포화 단량체의 이종상 라디칼 중합에 의해 제조된, 입자 크기 1000 nm 미만의 농축된 수성 중합체 분산액으로서, 여기서 UV 흡수제와 중합체 담체 간의 중량비가 중합체 담체 100부에 대해 UV 흡수제 50부 초과인 수성 중합체 분산액이 예상외의 높은 선스크린 효과 및 긍정적인 피부 느낌을 나타내는 것으로 밝혀내었다.

도면에서 하기가 제시되어 있다:
도 1 선스크린 제형의 꽃가루 부착률의 비교에 대한 그래프
도 2 선스크린 제형의 산화 방지 효능의 비교에 대한 그래프
도 3 선스크린 제형의 모래 부착률의 비교에 대한 그래프

따라서, 본 발명의 한 측면은 하기를 포함하는, 1000 nm 미만의 평균 입자 크기를 갖는 수성 중합체 분산액이다:

(a) 하기 (b)의 존재 하에 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 단량체의 이종상 라디칼 중합에 의해 제조된 중합체 담체;

(b) p-아미노벤조산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; 디페닐 아크릴레이트 유도체; 벤조푸란 유도체; 1개 이상의 유기규소 라디칼을 포함하는 중합체성 UV 흡수제; 신남산 유도체; 캄포르 유도체; s-트리아진 유도체; 트리아닐리노-s-트리아진 유도체; 멘틸 안트라닐레이트; 및 벤조트리아졸 유도체의 부류로부터 선택된 오일-가용성 유기 UV 흡수제;

여기서 중합체 담체 (a)에 대한 오일-가용성 유기 UV 흡수제 (b)의 중량비는 담체 100부당 UV 흡수제 50부 초과임; 및

(c) 하기로부터 선택된 계면활성제:

(c₁) 하기로부터 선택된 비이온성 계면활성제:

(c₁₁) C₆ 내지 C₁₈ 지방 알콜 또는 C₆ 내지 C₁₈ 지방산 및 모노- 또는 디사카라이드의 축합 생성물; 및

(c₂) 하기로부터 선택된 음이온성 계면활성제:

(c₂₁) 술포숙시네이트 및 술포숙시나메이트;

(c₂₂) 지방 알콜레이트; 및

(c₂₃) 인산 에스테르 및 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 혼합물.

본 발명에서 성분 (b)로서 사용되는 오일-가용성 UV 흡수제는 상이한 부류의 널리 공지된 유기 UV 필터들로부터 선택된다. 이러한 보호 물질은 예를 들어 GB-A-2,286,774에 기재되어 있거나, 또는 대안적으로 문헌 [Cosmetics & Toiletries (107), 50 et seq. (1992)]로부터 공지되어 있다.

하기 화합물은 p-아미노벤조산 유도체의 예이다:

4-아미노벤조산 (PABA); 화학식

의 에틸디히드록시프로필-PABA; 화학식

(여기서 m, n 및 x는 동일한 의미를 가지며, 각각 최대 25임)의 PEG-25-PABA; 화학식

의 옥틸디메틸 PABA; 및 화학식

의 글리실 아미노벤조에이트.

하기 화합물은 살리실산 유도체의 예이다:

화학식

의 호모멘틸 살리실레이트; 화학식

의 트리에탄올아민 살리실레이트; 화학식

의 아밀 p-디메틸아미노벤조에이트; 화학식

의 옥틸 살리실레이트; 및 화학식

의 4-이소프로필벤질 살리실레이트.

하기 화합물은 벤조페논 유도체의 예이다:

벤조페논-3-(2-히드록시-4-메톡시벤조페논), 벤조페논-4-(2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산) 및 벤조페논-8-(2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논).

하기 화합물은 디페닐 아크릴레이트 유도체의 예이다:

옥토크릴렌 (2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트) 및 옥토크릴렌 (에틸-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트).

하기 화합물은 벤조푸란 유도체의 예이다:

3-(벤조푸라닐)-2-시아노아크릴레이트, 2-(2-벤조푸라닐)-5-tert-부틸벤족사졸 및 2-(p-아미노-페닐)벤조푸란 및 특히 화학식

또는

의 화합물.

하기 화합물은 1개 이상의 유기규소 라디칼을 함유하는 중합체성 UV 흡수제의 예이다:

벤질리덴 말로네이트 유도체, 특히 화학식

(여기서 R₂₄는 수소 또는 메톡시이고, r은 대략 7임)의 화합물; 화학식

의 화합물; 또는

.

하기 화합물은 신남산 에스테르의 예이다:

옥틸 메톡시신나메이트 (4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르), 디에탄올아민 메톡시신나메이트 (4-메톡시신남산의 디에탄올아민 염), 이소아밀 p-메톡시신나메이트 (4-에톡시신남산 2-이소아밀 에스테르), 2,5-디이소프로필메틸 신나메이트 및 신남산 아미도 유도체.

하기 화합물은 캄포르 유도체의 예이다:

4-메틸-벤질리덴 캄포르 [3-(4'-메틸)벤질리덴-보르난-2-온], 3-벤질리덴 캄포르 (3-벤질리덴-보르난-2-온), 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴 캄포르 {N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴-메틸)벤질]아크릴아미드 중합체}, 트리모늄-벤질리덴 캄포르 술페이트 [3-(4'-트리메틸암모늄)-벤질리덴-보르난-2-온 메틸 술페이트], 테레프탈리덴 디캄포르술폰산 {3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스(7,7-디메틸-2-옥소-비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산} 또는 그의 염, 및 벤질리덴 캄포르술폰산 [3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온] 또는 그의 염.

하기 화합물은 트리아닐리노-s-트리아진 유도체의 예이다:

옥틸 트리아진-[2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 및 US-A-5 332 568, US-A-5 252 323, WO 93/17002 및 WO 97/03642 및 EP-A-0 517 104에 기재된 트리아닐리노-s-트리아진 유도체.

하기 화합물은 s-트리아진 화합물의 예이다:

2-(4'-메톡시페닐)-4,6-비스(2'-히드록시-4'-n-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-(2-메톡시에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(트리스(트리메틸실록시실릴프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(2"-메틸프로페닐옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸트리실릴-2"-메틸프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-에틸카르복실)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진; 또는 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트리아진.

하기 화합물은 벤조트리아졸의 예이다:

2-(2-히드록시-5-메틸-페닐)벤조트리아졸 및 벤조트리아졸릴 도데실 p-크레졸.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 하기 UV 흡수제가 사용된다:

(b₁) 화학식 (1)

의 에틸헥실 메톡시신나메이트;(b₂) 화학식 (2)

의 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진; (b₃) 화학식 (3)

의 벤조트리아졸릴 도데실 p-크레졸; (b₄) 화학식 (4)

의 부틸 메톡시디벤조일 메탄; (b₅) 화학식 (5)

의 2-시안-3,3-디페닐아크릴산 (2-에틸헥실에스테르); (b₆) 화학식 (6)

의 트리스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진; (b₇) 화학식 (7)

의 벤조페논-3; (b₈) 화학식 (8)

의 벤조페논-4; (b₉) 화학식 (9) 의 폴리실리콘-15; (b₁₀) 화학식 (10)

의 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트; (b₁₁) 화학식 (11) 의 디에틸헥실 부타미도 트리아존; (b₁₂) 화학식 (12)

의 드로메트리아졸 트리실록산; (b₁₃) 화학식 (13)

의 에틸헥실 디메틸 PABA; (b₁₄) 화학식 (14)

의 에틸헥실 살리실레이트; (b₁₅) 화학식 (15)

의 에틸헥실 트리아존; (b₁₆) 화학식 (16)

의 호모살레이트; (b₁₇) 화학식 (17)

의 이소아밀 p-메톡시신나메이트; (b₁₈) 화학식 (18)

의 4-메틸벤질리덴 캄포르; 또는 (b₁) 내지 (b₁₈)의 혼합물.

바람직하게는, 화학식 (2)의 UV 흡수제 (b₂)가 본 수성 중합체 분산액에 사용된다.

바람직하게는, 분산액 중 오일-가용성 유기 UV 흡수제 (b)를 포함하는 중합체 담체의 농도는 20 중량% 내지 60 중량%이다.

바람직하게는, 1종 초과의 에틸렌계 불포화 단량체가 이종상 라디칼 중합을 위해 사용된다. 중합이 2종 이상의 단량체로 수행되는 경우, 특정 가교도를 제공하기 위해 적어도 1종은 2개의 불포화 관능기를 보유할 수 있다. 예를 들어, 이관능성 단량체의 양은 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%로 다양할 수 있다.

중합체 담체에 대한 오일-가용성 유기 UV 흡수제의 중량비가 100부당 80부 이상, 보다 바람직하게는 100부당 100부 초과, 가장 바람직하게는 100부당 120부 초과인 농축된 수성 중합체 분산액을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 구체적인 실시양태에서, 중합체 담체에 대한 오일-가용성 UV 흡수제의 중량비는 중합체 담체 100부당 UV 흡수제 500부 내지 중합체 담체 100부당 UV 흡수제 100부이다.

바람직하게는, 평균 입자 크기는 500 nm 미만, 보다 바람직하게는 250 nm 미만이다.

액적 (오일/물 에멀젼) 및 입자 (중합체 분산액) 크기는 동적 광 산란 (DLS) 기술 (광자 상관관계 분광법 (PSC) 또는 준-탄성 광 산란 (QELS)이라고도 공지되어 있음)을 사용하여 측정할 수 있다. 이러한 종류의 측정을 위해, 90°또는 180°의 고정된 산란각을 갖는 입자 사이저 (나노-플렉스(NANO-flex)® 180° DLS 시스템, 파티클 메트릭스 게엠베하(Particle Metrix GmbH, 독일 메어부쉬))를 사용할 수 있다. 이러한 측정으로 평균 직경 D_INT (강도 가중치)가 유도된다.

농축된 수성 중합체 분산액의 총 고체 함량은 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 예를 들어 20 중량%, 예를 들면 30 중량% 초과, 바람직하게는 40 중량% 초과이다. 특히 바람직한 실시양태에서, 총 고체 함량은 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 45 중량% 초과이다.

유기 UV 흡수제 (b)는 실온 및 대기압에서 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 수용해도를 갖는다.

물에서의 용해도와 단량체 액적에서의 용해도 간의 정확한 균형이 중합 결과에 큰 영향을 미친다. 따라서, 오일-가용성 유기 UV 흡수제의 극성은 log p 환산으로 표현될 수도 있다.

분배 계수 log p (옥탄올/물)는 예를 들어 화학적 화합물의 환경적 영향을 등급화하는데 널리 사용되는 파라미터이다. 이의 계산은 문헌 [W. M. Meylan, P. H. Howard in J. Pharmaceutical Sciences 84, (1995), 83-92]에 기재되어 있다.

본 발명의 내용상, 오일-가용성 유기 UV 흡수제는 log p = 2 초과의 log p 값을 갖는다.

예를 들어, 에틸렌계 불포화 단량체는 스티렌, 치환된 스티렌, 공액 디엔, 아크롤레인, 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 비닐이미다졸, 말레산 무수물, (알킬)아크릴산 무수물, (알킬)아크릴산 염, (알킬)아크릴산 에스테르, (알킬)아크릴로니트릴, (알킬)아크릴아미드, 비닐 할라이드 또는 비닐리덴 할라이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

예를 들면, 에틸렌계 불포화 단량체는 화학식 CH₂=C(R_a)-(C=Z)-R_b (여기서 Z는 O 또는 S이고, R_a는 수소 또는 C₁-C₄알킬이고, R_b는 NH₂, O^-(Me⁺), 글리시딜, 비치환된 C₁-C₁₈알콕시, 적어도 1개의 N 및/또는 O 원자가 개재된 C₂-C₁₀₀알콕시, 또는 히드록시-치환된 C₁-C₁₈알콕시, 비치환된 C₁-C₁₈알킬아미노, 디(C₁-C₁₈알킬)아미노, 히드록시-치환된 C₁-C₁₈알킬아미노 또는 히드록시-치환된 디(C₁-C₁₈알킬)아미노, -O-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ 또는 -O-CH₂-CH₂-N⁺H(CH₃)₂ An^-이고, An^-는 1가 유기 또는 무기 산의 음이온이고, Me는 1가 금속 원자 또는 암모늄 이온임)의 화합물이다.

구체적인 에틸렌계 불포화 단량체의 예는 스티렌, 이소-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 비닐 톨루엔, n-부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 헥실아크릴레이트 또는 히드록시에틸아크릴레이트이다.

에틸렌계 불포화 단량체의 혼합물, 예를 들어 히드록시에틸메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 비닐 톨루엔, 메틸메타크릴레이트 및 이소-부틸메타크릴레이트의 혼합물, 또는 메틸메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트 및 메타크릴산의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.

음이온 An^-가 유래되는 산의 예는 C₁-C₁₂카르복실산, 유기 술폰산, 예컨대 CF₃SO₃H 또는 CH₃SO₃H, 무기산, 예컨대 HCl, HBr 또는 HI, 옥소산, 예컨대 HClO₄ 또는 착산, 예컨대 HPF₆ 또는 HBF₄이다.

적어도 1개의 O 원자가 개재된 C₂-C₁₀₀알콕시로서의 R_a에 대한 예는 하기 화학식의 것이다:

, 여기서

R_c는 C₁-C₂₅알킬, 페닐, 또는 C₁-C₁₈알킬로 치환된 페닐이고,

R_d는 수소 또는 메틸이고, v는 1 내지 50의 수이다.

이들 단량체는 예를 들어 상응하는 알콕실화 알콜 또는 페놀의 아크릴화에 의해 비이온성 계면활성제로부터 유래된다. 반복 단위는 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 또는 이들 둘 다의 혼합물로부터 유래될 수 있다.

적합한 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체의 추가의 예는 하기에 주어진다:

또는

, 여기서

An^- 및 R_a는 상기 정의된 바와 같은 의미를 가지며,

R_e는 메틸 또는 벤질이다. An^-는 바람직하게는 Cl^-, Br^- 또는 ^-O₃S-CH₃이다.

추가의 아크릴레이트 단량체는 하기이다:

아크릴레이트 이외의 적합한 단량체의 예는 하기이다:

바람직하게는, R_a는 수소 또는 메틸이고, R_b는 NH₂, 글리시딜, 비치환된 또는 히드록시-치환된 C₁-C₄알콕시, 비치환된 C₁-C₄알킬아미노, 디(C₁-C₄알킬)아미노, 히드록시-치환된 C₁-C₄알킬아미노 또는 히드록시-치환된 디(C₁-C₄알킬)아미노이고, Z는 산소이다.

아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르는 전형적으로 C₁-C₁₈알킬 에스테르이다.

에틸렌계 불포화 단량체가 C₁-C₁₈아크릴레이트, C₁-C₁₈메타크릴레이트, 아크릴산, (메트)아크릴산, 스티렌, 비닐톨루엔, 히드록시-관능성 아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트, 알콕실화 알콜로부터 유래된 아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트, 및 다관능성 아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 농축된 수성 중합체 분산액이 바람직하다.

특히 유용한 메타크릴레이트는 메틸메타크릴레이트이다.

구체적인 실시양태에서, 농축된 수성 중합체 분산액은 상기 단량체들 중 적어도 2종의 혼합물, 및 이관능성 또는 다관능성인 적어도 1종의 단량체로부터 제조되어, 가교된 중합체가 수득된다. 이관능성 또는 다관능성 단량체의 양은 예를 들어 단량체의 중량 합을 기준으로 0.1 내지 20 중량%이다.

이관능성 또는 다관능성 단량체의 전형적인 예는 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 부틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판-에톡실레이트 (1EO/OH)-트리아크릴레이트, 글리세롤-프로폭실레이트 (1PO/OH) 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨-프로폭실레이트-트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨-트리아크릴레이트 (PETIA), 트리메틸올프로판-트리아크릴레이트 (TMPTA), 펜타에리트리톨-테트라아크릴레이트 (PETA)이다.

단량체 또는 단량체 혼합물은 바람직하게는 5 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.1 중량% 미만인 낮은 수용해도를 갖는다.

비이온성 계면활성제 (c₁)은 바람직하게는 C₆ 내지 C₁₈ 지방 알콜 또는 C₆ 내지 C₁₈ 지방산 및 모노- 또는 디사카라이드, 예컨대 글루코스 (덱스트로스), 프룩토스 (레불로스), 갈락토스, 수크로스, 락토스 및 말토스의 축합 생성물이다.

C6-C18알킬 글루코시드, 예컨대 에틸 글루코시드, 헵틸 글루코시드, 데실 글루코시드, 운데실 글루코시드, 옥틸도데실 글루코시드, C3-6 알킬 글루코시드 디메티콘, C6-8 알킬 글루코시드, C9-11 알킬 글루코시드, C10-16 알킬 글루코시드, C12-18 알킬 글루코시드, C20-22 알킬 글루코시드, 코코-글루코시드, 라우릴 글루코시드, 카프릴릴 글루코시드, 세테아릴 글루코시드, 히드록시스테아릴 글루코시드, 이소스테아릴 글루코시드 및 미리스틸 글루코시드가 보다 바람직하다.

지방산 글루코시드, 예컨대 코코일 에틸 글루코시드, 라우로일 에틸 글루코시드; 카프로일 에틸 글루코시드, 미리스토일 에틸 글루코시드; 올레오일 에틸 글루코시드 및 탈로우오일 에틸 글루코시드가 또한 바람직하다.

라우릴 글루코시드, 코코-글루코시드, 수크로스 폴리스테아레이트 및 데실 글루코시드가 가장 바람직하다.

본 수성 중합체 분산액에서 사용되는 음이온성 계면활성제 (c₂)는 바람직하게는 술포숙시네이트 및 술포숙시나메이트 (이들의 염 포함)이다. 이들 화합물은 치환된 술포숙신산의 염으로 가장 잘 나타낼 수 있다:

치환에 상관없이, 술폰산 기는 항상 이온화되고, M⁺는 반대이온을 나타낸다. X 또는 Y가 알킬 또는 치환된 알킬 기를 나타내는 화합물에서, 나머지 카르복실 관능기는 또한 염 형태 (예를 들어, 이나트륨 데세트-6 술포숙시네이트)로 존재한다. X 및 Y 둘 모두가 알킬 또는 치환된 알킬 기를 나타내는 경우에는, 술포숙시네이트가 디에스테르 (예를 들어, 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트)이다. 이와 같은 종류의 카르복실 기 상에 상당히 복잡한 다관능성 치환기가 존재할 수 있다. 다르게는, XO 또는 YO 기가 치환된 N-원자로 교체될 수 있으며, 이러한 경우에 생성된 술포숙시나메이트는 모노아미드 (예를 들어, 이나트륨 스테아릴 술포숙시나메이트)이다.

술포숙시네이트의 예는 암모늄 디노닐 술포숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 디암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 디아밀 나트륨 술포숙시네이트, 디카프릴 나트륨 술포숙시네이트, 디에틸헥실 나트륨 술포숙시네이트, 디헵틸 나트륨 술포숙시네이트, 디헥실 나트륨 술포숙시네이트, 이나트륨 세테아릴 술포숙시네이트, 이나트륨 세틸 술포숙시네이트, 이나트륨 코코-술포숙시네이트, 이나트륨 데세트-5 술포숙시네이트, 이나트륨 데세트-6 술포숙시네이트, 이나트륨 이소데실 술포숙시네이트, 이나트륨 이소스테아릴 술포숙시네이트, 이나트륨 라네트-5 술포숙시네이트, 이나트륨 라우레트 술포숙시네이트, 이나트륨 라우레트-9 술포숙시네이트, 이나트륨 라우레트-12 술포숙시네이트, 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트, 이나트륨 올레트-3 술포숙시네이트, 이나트륨 올레일 술포숙시네이트, 이나트륨 스테아릴 술포숙시네이트, 이나트륨 트리데실술포숙시네이트, 디트리데실 나트륨 술포숙시네이트 또는 마그네슘 라우레트-3 술포숙시네이트이다.

바람직하게는 숙신산의 에스테르, 가장 바람직하게는 라우릴 술포숙시네이트, 세틸 술포숙시네이트, 스테아릴 술포숙시네이트, 또는 이들 에스테르의 혼합물이 음이온성 계면활성제로서 사용된다.

지방 알콜레이트가 또한 바람직하며, 나트륨 세테아릴 술페이트가 가장 바람직하다.

또한 바람직한 음이온성 혼합물 (c₂)는 인산 에스테르 및 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알콜의 혼합물, 가장 바람직하게는 인산 에스테르 및 세틸 알콜의 혼합물이다.

바람직하게는, 본 발명에서 비이온성 계면활성제 (c₁) 및 음이온성 계면활성제 (c₂)의 혼합물이 사용된다.

비이온성 (c₁) 및 음이온성 계면활성제 (c₂)의 바람직한 혼합물은,

- C6-C18알킬 글루코시드 및 숙신산 에스테르의 혼합물, 또는

- C6-C18알킬 글루코시드의 혼합물, 및 인산 에스테르 및 8 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알콜의 혼합물이다

코코-글루코시드 및 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트로부터 선택된 비이온성 (c₁) 및 음이온성 계면활성제 (c₂)의 혼합물이 가장 바람직하다.

1000 nm 미만의 평균 입자 크기를 갖는 농축된 수성 중합체 분산액의 제제는, 오일-가용성 유기 UV 흡수제의 존재 하에 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 단량체를 이종상 라디칼 중합으로 중합시키는 단계를 포함하는, 예를 들어 WO2005/23878에 개시된 바와 같은 공지된 방식으로 제조되며,

여기서 에틸렌계 불포화 단량체로부터 형성된 중합체 담체에 대한 유기 오일-가용성 유기 UV 흡수제의 중량비는 중합체 담체 100부당 UV 흡수제 50부 초과이다.

농축된 수성 중합체 분산액의 제조 방법은 하기 단계를 포함하며:

a) 오일-가용성 유기 UV 흡수제 (성분 (b))를 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 단량체 중에 용해시키거나, 유화시키거나, 분산시키는 단계;

b) 계면활성제 (c)의 존재 하에 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 단량체 중에 용해되거나, 유화되거나, 분산된 상기 UV 흡수제의 통상의 수중유 에멀젼을 제조하는 단계;

c) 상기 통상의 에멀젼을 유기 상의 액적이 1000 nm 미만의 평균 직경을 갖는 미니에멀젼으로 균질화시키는 단계; 및

d) 중합 개시제를 첨가하여 미니에멀젼을 중합시키는 단계;

여기서 에틸렌계 불포화 단량체로부터 형성된 중합체 담체에 대한 오일-가용성 유기 UV 흡수제의 중량비는 중합체 담체 100부당 UV 흡수제 50부 초과이다.

임의로, 기타 수혼화성 용매가 물 함량을 기준으로 통상 10 중량％ 미만 존재할 수 있다. 본 발명에서 유용한 예시적인 공용매는 지방족 알콜, 글리콜, 에테르, 글리콜 에테르, 피롤리딘, N-알킬 피롤리디논, N-알킬 피롤리돈, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 아미드, 카르복실산 및 그의 염, 에스테르, 유기술피드, 술폭시드, 술폰, 알콜 유도체, 히드록시에테르 유도체, 예컨대 부틸 카르비톨 또는 셀로솔브, 아미노 알콜, 케톤 등 뿐만 아니라, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 구체적인 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 디옥산, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리세롤, 디프로필렌 글리콜, 테트라히드로푸란, 및 기타 수용성 또는 수혼화성 재료, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

물, 물 알콜 혼합물, 물 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜 혼합물, 물 아세톤, 물 테트라히드로푸란, 또는 물 디메틸포름아미드 혼합물이 바람직다.

균질화 단계 b) 및 c)는 통상, 기계적 교반 (회전자/고정자 분산기)을 적용한 후에 예를 들어 초음파 장비와 같은 고출력 분산 장치 (J. Dispersion Sci. Technology 2002, 23(1-3), 333-349) 또는 고압 균질화기 (APV 가울린(Gaulin) 균질화기, 마이크로플루이다이저(Microfluidizer))를 사용하여 수행된다. 유화/균질화는 연속식 또는 회분식으로 수행될 수 있다. 이러한 목적을 위한 기기는 관련 기술분야에 공지되어 있다. 이는 예를 들어 US 5,108,654에 기재되어 있다.

아울러, 단계 b)에 따른 통상의 수중유 에멀젼을 형성하기 위해, 보호 콜로이드, 예컨대 폴리비닐알콜, 전분, 셀룰로스 유도체, 또는 비닐피롤리돈을 함유하는 공중합체를 첨가할 수 있다. 추가의 예는 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XIV/1, Makromolekulare Stoffe, G. Thieme Verlag Stuttgart 1961, 411-420]에 주어져 있다.

중합 단계 d)는 자유 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 수행된다.

바람직하게는, 자유 라디칼 개시제는 단량체 또는 단량체 혼합물을 기준으로 0.01 중량% 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 0.2 중량% 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.

중합 개시제는 반응 혼합물에 회분식 또는 연속식으로 첨가될 수 있다.

바람직하게는, 성분 b)의 자유 라디칼 개시제는 비스-아조 화합물, 퍼옥시드 또는 바람직하게는 히드로퍼옥시드이다.

구체적인 바람직한 라디칼 공급원은 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴), 2,2'-아조비스(이소부티르아미드) 2수화물, 2-페닐-아조-2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴, 디메틸-2,2'-아조비스이소부티레이트, 2-(카르바모일아조)이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 2,2'-아조비스(2-메틸프로판), 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부티르아미딘), 유리 염기 또는 히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판), 유리 염기 또는 히드로클로라이드, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)에틸]프로피온아미드} 또는 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드; 아세틸 시클로헥산 술포닐 퍼옥시드, 디이소프로필 퍼옥시 디카르보네이트, t-아밀 퍼네오데카노에이트, t-부틸 퍼네오데카노에이트, t-부틸 퍼피발레이트, t-아밀퍼피발레이트, 비스(2,4-디클로로벤조일)퍼옥시드, 디이소노나노일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 디옥타노일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, 비스(2-메틸벤조일) 퍼옥시드, 디숙신산 퍼옥시드, 디아세틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, t-부틸 퍼 2-에틸헥사노에이트, 비스(4-클로로벤조일) 퍼옥시드, t-부틸 퍼이소부티레이트, t-부틸 퍼말레이네이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시) 시클로헥산, t-부틸 퍼옥시 이소프로필 카르보네이트, t-부틸 퍼이소노나오에이트, 2,5-디메틸헥산 2,5-디벤조에이트, t-부틸 퍼아세테이트, t-아밀 퍼벤조에이트, t-부틸 퍼벤조에이트, 2,2-비스(t-부틸퍼옥시) 부탄, 2,2 비스(t-부틸퍼옥시) 프로판, 디쿠밀 퍼옥시드, 2,5-디메틸헥산-2,5-디-t-부틸퍼옥시드, 3-t-부틸퍼옥시 3-페닐프탈리드, 디-t-아밀 퍼옥시드, 비스(t-부틸퍼옥시 이소프로필) 벤젠, 3,5-비스(t-부틸퍼옥시)3,5-디메틸 1,2-디옥솔란, 디-t-부틸 퍼옥시드, 2,5-디-메틸헥신-2,5-디-t-부틸퍼옥시드, 3,3,6,6,9,9-헥사메틸 1,2,4,5-테트라옥사 시클로노난, p-멘탄 히드로퍼옥시드, 피난 히드로퍼옥시드, 디이소프로필벤젠 모노-히드로퍼옥시드, 큐멘 히드로퍼옥시드, t-부틸 히드로퍼옥시드, 또는 가장 바람직하게는 과산화수소이다.

Fe-화합물 또는 Co-화합물과 퍼옥소 염 또는 비술파이트 또는 히드로술파이트의 염의 조합물을 사용하는 것이 또한 가능하다. 이들 조합물은 산화환원 시스템이라 공지되어 있다.

중합 온도는 사용된 개시제에 따라 달라진다. 통상, 중합 온도는 20 내지 80℃의 범위이다. 정상 압력 하의 중합이 통상적 방법이다.

대안적으로, 중합은 광개시제 및 전자기 방사선, 특히 화학 방사선으로 개시될 수 있다.

본 발명에 따른 방법에서 사용하기에 적합한 광개시제는 원칙적으로, 전자기파로 조사 시 1종 이상의 자유 라디칼을 형성하는 임의의 화합물 및 혼합물이다. 이것들은 복수종의 개시제로 이루어진 개시제 시스템, 및 서로 독립적으로 또는 상승작용적으로 기능하는 시스템을 포함한다. 공개시제, 예를 들어 아민, 티올, 보레이트, 에놀레이트, 포스핀, 카르복실레이트 및 이미다졸에 추가로, 감작제, 예를 들어 아크리딘, 크산텐, 티아젠, 쿠마린, 티옥산톤, 트리아진 및 염료를 사용하는 것이 또한 가능하다. 이러한 화합물 및 개시제 시스템에 대한 설명은 예를 들어 문헌 [Crivello J.V., Dietliker K.K., (1999): Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints] 및 [Bradley G. (ed.) Vol. 3: Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation 2nd Edition, John Wiley & Son Ltd.]에서 찾을 수 있다. 단계 b)에서 본 발명에 따른 방법에 적합한 광개시제는 불포화 기를 갖는 개시제, 또는 그러한 기를 갖지 않는 개시제일 수 있다.

이러한 화합물 및 유도체는 예를 들어 하기 부류의 화합물로부터 유래된다: 벤조인, 벤질 케탈, 아세토페논, 히드록시알킬페논, 아미노알킬페논, 아실포스핀 옥시드, 아실포스핀 술피드, 아실옥시이미노케톤, 알킬아미노-치환된 케톤, 예컨대 미클러 케톤, 퍼옥시 화합물, 디니트릴 화합물, 할로겐화된 아세토페논, 페닐글리옥실레이트, 이량체 페닐글리옥살레이트, 벤조페논, 옥심 및 옥심 에스테르, 티옥산톤, 쿠마린, 페로센, 티타노센, 오늄 염, 술포늄 염, 아이오도늄 염, 디아조늄 염, 보레이트, 트리아진, 비스이미다졸, 폴리실란 및 염료. 언급된 부류의 화합물들로부터의 화합물들 서로의 조합물 및 상응하는 공개시제 시스템 및/또는 감작제와의 조합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.

최종 분산액의 pH 조정은 수용성 알킬아민, 히드록시알킬아민, 아미노산, 암모니아, 알칼리 히드록시드 또는 알칼리 카르보네이트를 사용하여 통상의 기술자에게 공지된 방법으로 수행될 수 있다.

바람직한 pH 범위는 미생물 성장으로부터 보호를 위해 그리고 저장 안정성의 이유로 6 내지 12, 보다 바람직하게는 8 내지 11, 가장 바람직하게는 9.5 내지 10.5이다.

대안적으로, 중합 종료 시 살생물제를 첨가할 수 있다.

중합이 완료된 후에는, 휘발성 성분, 주로 물이 입자의 응집 없이 제거될 수 있다. 따라서, 중합체 입자는 원한다면 용이하게 재분산될 수 있다.

휘발성 성분의 증발은 표준 방법, 예컨대 분무 건조를 사용하여 수행될 수 있다.

본 발명의 또 다른 측면은 하기를 포함하는 화장품 조성물이다:

(A) 청구범위 제1항에 따른 수성 중합체 분산액; 및

(B) 화장품용으로 허용되는 담체; 및 임의로

(C) 에탄올.

본 발명에 따른 화장품 조성물은 바람직하게는, UV 방사선의 유해 효과로부터 인간 모발 또는 피부를 보호하기 위해 사용된다.

화장품 조성물은 바람직하게는 하기와 같이 사용될 수 있다:

- 수성 환경/매질/제형에서;

- 일광 차단 지수 (SPF)의 개선을 위해;

- 수상 중 UV 필터의 양을 증가시켜, 동일한 성능을 유지하는 선스크린 제형 중 UV 필터의 전체 농도를 감소시키기 위해; 그리고

- 내수성의 개선을 위해.

본 발명의 수성 중합체 분산액을 함유하는 화장품 조성물은 꽃가루 방지 효능에 있어서 탁월한 성능을 보이는 것으로 나타났다.

본 발명은 또한, 꽃가루가 피부에 부착되는 것을 방지하기 위한 화장품 조성물에서의 본 발명의 수성 중합체 분산액의 용도에 관한 것이다.

추가로, 본 발명의 수성 중합체 분산액을 함유하는 화장품 조성물은 놀랍게도 피부, 구체적으로 피지에 산화 방지 효과를 제공한다.

따라서, 본 발명에는 또한, UV 광에 의해 야기되는 피부 손상을 예방하기 위한 화장품 조성물에서의 본 발명의 수성 중합체 분산액의 용도가 기재되어 있다.

또한, 본 발명의 수성 중합체 분산액을 함유하는 화장품 조성물은 피부 상에의 입자 (즉, 먼지, 모래, 꽃가루) 부착성을 감소시키는데 있어서 탁월한 성능을 갖는다. 따라서, 본 발명의 수성 중합체 분산액을 포함하는 화장품 조성물은 해변 및 도시와 같은 먼지 및 모래 환경에서 완벽하게 사용될 수 있다.

화장품 또는 제약 제제는 예를 들어 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고일 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 스프레이 제형에 해당된다. 이와 같은 스프레이 제형은 (C) 에탄올을 화장품 조성물의 0.1 내지 10 중량%의 양으로 함유한다. 스프레이 제형은 액체인 채로 있고, 에탄올 용인도가 증가된다.

또한, 화장품 또는 제약 제제는 하기 기재된 바와 같은 아주반트를 추가로 함유할 수 있다.

물- 및 오일-함유 에멀젼 (예를 들어, W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀젼 또는 마이크로에멀젼)으로서의 제제는, 예를 들어, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%의 1종 이상의 UV 흡수제, 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 적어도 1종의 오일 성분, 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 30 중량%, 특히 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 4 내지 20 중량%의 적어도 1종의 유화제, 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 90 중량%, 특히 30 내지 90 중량%의 물, 및 0 내지 88.9 중량%, 특히 1 내지 50 중량%의 추가의 화장품용으로 허용되는 아주반트를 함유한다.

본 발명에 따른 화장품 또는 제약 조성물/제제는 또한, 1종 이상의 추가의 화합물, 예컨대 지방 알콜, 지방산의 에스테르, 천연 또는 합성 트리글리세리드, 예컨대 글리세릴 에스테르 및 유도체, 진주빛 왁스, 탄화수소 오일, 실리콘 또는 실록산 (유기치환된 폴리실록산), 플루오린화 또는 퍼플루오린화된 오일, 유화제, 아주반트 및 첨가제, 과지방화제, 계면활성제, 점조도 조절제/증점제 및 레올로지 개질제, 중합체, 생원성 활성 성분, 탈취 활성 성분, 비듬 방지제, 산화 방지제, 굴수성제, 보존제, 박테리아-억제제, 퍼퓸 오일, 착색제, 중합체성 비드 또는 중공 구체를 SPF 인핸서로서 함유할 수 있다.

화장품 또는 제약 제제

화장품 또는 제약 제형은 광범위하게 다양한 화장품 제제에 함유된다. 예를 들어, 특히 하기 제제가 고려된다:

피부-관리 제제, 바스 제제, 화장품 개인 관리 제제, 발-관리 제제, 광-보호성 제제, 피부-태닝 제제, 탈색 제제, 곤충-퇴치제, 방취제, 땀억제제, 손상된 피부의 클렌징 및 관리를 위한 제제, 화학적 형태의 모발-제거 제제 (제모제), 면도 제제, 향료 제제, 화장품 모발-트리트먼트 제제.

제공 형태

열거된 최종 제형은 예를 들어 다음과 같은 광범위하게 다양한 제공 형태로 존재할 수 있다:

- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 종류의 마이크로에멀젼으로서의 액체 제제의 형태,

- 겔의 형태,

- 오일, 크림, 밀크 또는 로션의 형태,

- 분말, 래커, 정제 또는 메이크업제의 형태,

- 스틱의 형태,

- 스프레이 (추진제 기체를 갖는 스프레이 또는 펌프-작용 스프레이) 또는 에어로졸의 형태,

- 포옴의 형태, 또는

- 페이스트의 형태.

피부용 화장품 제제로서 특히 중요한 것은 광-보호성 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림, 오일, 선블록 또는 트로피칼, 프리태닝 제제 또는 애프터-선 제제, 또한 피부-태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림이다. 일광 차단 크림, 일광 차단 로션, 일광 차단 밀크, 및 스프레이 형태의 일광 차단 제제가 특히 관심의 대상이다.

모발용 화장품 제제로서 특히 중요한 것은, 모발 트리트먼트용으로 상기 언급된 제제, 특히 샴푸 형태의 모발-세척 제제, 모발 컨디셔너, 모발-관리 제제, 예를 들어 프리트리트먼트 제제, 모발 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 모발 린스, 트리트먼트 팩, 집중 모발 트리트먼트, 모발-스트레이트화 제제, 액체 모발-셋팅 제제, 모발 포옴 및 모발 스프레이이다. 샴푸 형태의 모발-세척 제제가 특히 관심의 대상이다.

이러한 제형 중 다른 전형적인 성분은 보존제, 살균제 및 정균제, 퍼퓸, 염료, 안료, 증점제, 보습제, 함습제, 지방, 오일, 왁스, 또는 화장품 및 개인 관리 제형의 기타 전형적인 성분, 예컨대 알콜, 폴리알콜, 중합체, 전해질, 유기 용매, 규소 유도체, 에몰리언트, 유화제 또는 유화 계면활성제, 계면활성제, 분산제, 산화 방지제, 항자극제 및 항염증제 등이다.

본 발명에 따른 화장품 제제는 일광의 손상 효과로부터 인간 피부를 탁월하게 보호하는 것을 특징으로 한다.

하기 실시예는 본 발명을 예시한다.

A. 제조예

실시예 A1

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 100 g의 하기 화합물 (101)을

90 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 8 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 2 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.30 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (45℃)에 용해시켰다. 오일 상을 탈이온수 230 g 중 코코-글루코시드, 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 및 글리세롤 (플란타폰(Plantapon)® PSC) (56 wt% 활성, 바스프 에스이(BASF SE))의 혼합물 26.8 g의 교반 용액에 적가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 45℃까지 가열한 후, 반응 혼합물에 7.5 g의 H₂O₂ (4%) 및 20.5 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 55℃에서 3시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 15 g의 L-아르기닌을 첨가한 후, 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 165 nm이다.

오일-가용성 UV 흡수제 화합물의 활성물 함량은 최종 분산액의 총 중량을 기준으로 20 wt%이다.

분산액의 고체 함량은 45.6%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어(Halogendryer) HR73 메틀러 톨레도(Mettler Toledo)).

분산액의 pH는 10.2이다.

실시예 A2

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 80 g의 화합물 (101)을 72 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 6.4 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 1.6 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.24 g의 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETIA) (35℃)에 용해시켰다. 오일 상에 12.44 g의 라우릴 글루코시드 (플란타케어(Plantacare)® 1200UP) (51 wt% 활성, 바스프 에스이), 2.15 g의 플란타케어® 810UP (62 wt% 활성, 바스프 에스이) 및 2.28 g의 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 (플란타폰® SUS) (100% 활성, 바스프 에스이)를 첨가하고 균질화시켰다. 이어서, 189 g의 탈이온수를 교반 하에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 45℃까지 가열하고, 6 g의 H₂O₂ (4%)를 첨가하였다. 이어서, 16.4 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 1시간에 걸쳐 투여하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 60-65℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 1.5 g의 아미노메틸프로판올 (AMP-90)을 첨가하고, 최종적으로 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 144 nm이다.

분산액의 고체 함량은 43.2%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 9.8이다.

실시예 A3

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 탈이온수 230 g 중 코코-글루코시드, 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 및 글리세롤 (플란타폰® PSC) (56 wt% 활성, 바스프 에스이)의 혼합물 26.8 g의 용액을, 89 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 8 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 2 g의 메타크릴산 (MAA) 및 1 g의 헥산디올디아크릴레이트 (HDDA) (40℃) 중에 용해된 화합물 (101) 100 g의 용액에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 600 bar에서의 APV 균질화기에 의한 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 40℃까지 가열한 후, 반응 혼합물에 7.5 g의 H₂O₂ (4%) 및 20.5 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 60℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 15 g의 L-아르기닌을 첨가하고, 최종적으로 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 136 nm이다.

분산액의 고체 함량은 44.7%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 10.1이다.

실시예 A4

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 68.6 g의 화합물 (101)을 58.7 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 5.2 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 1.3 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.2 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (35℃)에 용해시켰다. 오일 상에 8.03 g의 데실 글루코시드 (플란타케어® 2000UP) (50 wt% 활성, 바스프 에스이), 및 3.12 g의 칼륨 세틸 포스페이트 (암피졸(Amphisol) K) (50 wt% 활성, DSM)를 첨가하고 균질화시켰다. 이어서, 160 g의 탈이온수를 교반 하에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 45℃까지 가열하고, 4.9 g의 H₂O₂ (4%)를 첨가하였다. 이어서, 13.4 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 1시간에 걸쳐 투여하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 70℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 1.2 g의 AMP-90을 첨가하고, 최종적으로 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 164 nm이다.

분산액의 고체 함량은 42.0%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 9.9이다.

실시예 A5

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 80 g의 화합물 (101)을 72 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 6.4 g의 베헤닐아크릴레이트 (BhA), 1.6 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.24 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (35℃)에 용해시켰다. 오일 상에 7.8 g의 라우릴 글루코시드 (플란타케어® 1200UP) (51 wt% 활성, 바스프 에스이), 및 2.0 g의 나트륨 세테아릴 술페이트 (라네테(Lanette)® E) (100 wt% 활성, 바스프)를 첨가하고 균질화시켰다. 이어서, 188 g의 탈이온수를 교반 하에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 40℃까지 가열하고, 5.95 g의 H₂O₂ (4%)를 첨가하였다. 이어서, 16.4 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 1시간에 걸쳐 투여하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 60-65℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 1.6 g의 AMP-울트라(Ultra) PC 3000을 첨가하고, 최종적으로 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 192 nm이다.

분산액의 고체 함량은 41.0%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 10.0이다.

실시예 A6

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 80 g의 화합물 (101)을 72 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 6.4 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 1.6 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.24 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (40℃)에 용해시키고, 탈이온수 210 g 중 수크로스 폴리스테아레이트 및 수소화된 폴리이소부텐 (에멀가드(Emulgade)® 수크로(Sucro)) (80% 활성, 바스프 에스이)의 혼합물 및 이나트륨 세테아릴 술포숙시네이트 (유물긴(Eumulgin)® 프리즈마(Prisma)) (100 wt% 활성, 바스프 에스이) 2.0 g의 현탁액을 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 45℃까지 가열한 후, 반응 혼합물에 6.0 g의 H₂O₂ (4%) 및 16.4 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 60-65℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 2.4 g의 AMP 울트라 PC 3000을 첨가하고, 최종적으로 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 230 nm이다.

분산액의 고체 함량은 40.6%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 9.9이다.

실시예 A7

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 탈이온수 202 g 중 나트륨 코코암포아세테이트 (데히톤(Dehyton)® MC) (40 wt% 활성, 바스프 에스이) 15.0 g의 용액을, 80 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 6.4 g의 라우릴 메타크릴레이트 (LMA), 1.6 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.25 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (40℃) 중에 용해된 화합물 (101) 100 g의 용액에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 400 bar에서의 APV 균질화기에 의한 전환 후, 평균 액적 크기가 250 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 40℃까지 가열한 후, 반응 혼합물에 6.0 g의 H₂O₂ (4%) 및 16.4 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 60-65℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 1.5 g의 AMP90을 첨가하고, 최종적으로 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 310 nm이다.

분산액의 고체 함량은 42.1%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 9.8이다.

실시예 A8

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 300 g의 화합물 (101)을 270 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 24 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 6 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.90 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (35℃)에 용해시켰다. 오일 상에 22.5 g의 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 (플란타폰® SUS) (100 wt% 활성, 바스프 에스이)를 첨가하고 균질화시켰다. 이어서, 793 g의 탈이온수를 교반 하에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 600 bar에서의 APV 균질화기에 의한 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다. 에멀젼을 45℃까지 가열하고, 22.3 g의 H₂O₂ (4%)를 첨가하였다. 이어서, 61.6 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 1시간에 걸쳐 투여하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 60-65℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 5.2 g의 AMP-90을 첨가하고, 20 μm 필터를 통해 여과시켰다. 생성된 입자 크기 D₅₀은 150 nm이다.

분산액의 고체 함량은 39.8%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도). 분산액의 pH는 9.9이다.

실시예 A9

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 68.6 g의 화합물 (101)을 29 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 29 g의 n-부틸아크릴레이트 (nBA), 5.2 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 1.3 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.2 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (35℃)에 용해시켰다. 오일 상에 8.03 g의 데실 글루코시드 (플란타케어® 2000UP) (50 wt% 활성, 바스프 에스이), 및 3.12 g의 암피졸 K (50 wt% 활성, DSM)를 첨가하고 균질화시켰다. 이어서, 160 g의 탈이온수를 교반 하에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 185 nm이다.

분산액의 고체 함량은 41.5%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 9.8이다.

실시예 A10

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 72 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 6.4 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 0.5 g의 아세트산 및 0.25 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (40℃) 중에 용해된 화합물 (101) 80 g을, 탈이온수 182 g 중 나트륨 코코암포아세테이트 (데히톤® MC) (40 wt% 활성, 바스프 에스이) 35.0 g의 용액에 서서히 첨가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 처리 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 45℃까지 가열한 후, 반응 혼합물에 6.0 g의 H₂O₂ (4%) 및 16.4 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 60℃에서 1시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 30 g의 Na₂CO₃ 용액 (20%)을 첨가하고, 최종적으로 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 157 nm이다.

오일-가용성 UV 흡수제 화합물의 활성물 함량은 최종 분산액의 총 중량을 기준으로 20 wt%이다. 분산액의 고체 함량은 41.7%이며 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도), 분산액의 pH는 10.3이다.

실시예 A11

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 100 g의 화합물 (101)을 90 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 8 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 2 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.30 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (45℃)에 용해시켰다. 오일 상을 탈이온수 235 g 중 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 (플란타폰® SUS, 바스프 에스이) 3.1 g 및 코코-글루코시드 (플란타케어® 1200 UP 및 플란타케어 810 UP) (50 wt% 활성, 바스프 에스이) 18.6 g의 혼합물의 교반 용액에 적가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 163 nm이다.

분산액의 고체 함량은 44.15%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 10.1이다.

실시예 A12

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 100 g의 화합물 (101)을 90 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 8 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 2 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.30 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (45℃)에 용해시켰다. 오일 상을 탈이온수 235 g 중 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 (플란타폰® SUS, 바스프 에스이) 2.9 g 및 데실 글루코시드 (플란타케어® 2000UP) (50 wt% 활성, 바스프 에스이) 18.8 g의 혼합물의 교반 용액에 적가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 176 nm이다.

분산액의 고체 함량은 44.64%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 10.1이다.

실시예 A13

안정한 오일/물 에멀젼의 제조를 위해, 100 g의 화합물 (101)을 90 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 8 g의 스테아릴 메타크릴레이트 (SMA), 2 g의 메타크릴산 (MAA) 및 0.30 g의 부탄디올디아크릴레이트 (BDDA) (45℃)에 용해시켰다. 오일 상을 탈이온수 233.6 g 중 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 (플란타폰® SUS, 바스프 에스이) 3.1 g 및 코코-글루코시드 (플란타케어® 1200 UP 및 플란타케어 810 UP) (50 wt% 활성, 바스프 에스이) 18.6 g의 혼합물의 교반 용액에 적가하였다. 30분 동안의 교반 및 초음파 전환 후, 평균 액적 크기가 200 nm 미만인 안정한 에멀젼이 수득되었다.

에멀젼을 45℃까지 가열한 후, 반응 혼합물에 7.5 g의 H₂O₂ (4%) 및 20.5 g의 아스코르브산 용액 (3.9%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 기계적 교반기로 계속 교반하고, 55℃에서 3시간 동안 유지시킨 다음, 실온 (RT)으로 냉각시키고, 1.4 g의 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 (플란타폰® SUS, 바스프 에스이) 및 15 g의 L-아르기닌을 첨가한 후, 20 μm 필터를 통해 여과시켰다.

생성된 입자 크기 D₅₀은 176 nm이다.

분산액의 고체 함량은 45.00%이다 (150 ℃에서 할로겐드라이어 HR73 메틀러 톨레도).

분산액의 pH는 10.0이다.

실시예 A1 내지 A13에서 제조된 분산액은 INCI 명칭 아쿠아(Aqua) (및) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 (및) 아크릴레이트/C12-22 알킬 메타크릴레이트 공중합체를 획득하였고, 그 제품은 티노소르브(Tinosorb)® S 라이트 아쿠아(Lite Aqua)로서 입수가능하다.

B. 적용예

제조 후 (시작) 및 상이한 온도 (4℃, RT, 40℃)에서의 3개월의 저장 후 제형의 점조도를 평가하였다.

샘플을 1.4 mg/cm²의 농도로 샌드 블라스팅된 PMMA 플레이트 (헬리오사이언스(Helioscience, 프랑스 마르세유) 제공) 상에 도포하고, 아틀라스(Atlas) CPS+ 조사기로 조사하고, 옵토메트릭스(Optometrics) SPF 290 분석기에서 시험하였다. 시험 절차는 DIN 67502에 따라 수행하였다. 시험관내 SPF의 계산은 문헌 [M. Wloka et al., Proceedings of the 8^th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12]에 따라 수행하였다.

본 발명에 따른 실시예 B1-2의 제형은 3개월까지 안정한 반면, 최신 기술 제형 B1-1은 저장 후 더 이상 사용될 수 없었다.

제형의 점도를 결정하였다.

샘플을 1.4 mg/cm²의 농도로 샌드 블라스팅된 PMMA 플레이트 (헬리오사이언스(프랑스 마르세유) 제공) 상에 도포하고, 아틀라스 CPS+ 조사기로 조사하고, 옵토메트릭스 SPF 290 분석기에서 시험하였다. 시험 절차는 DIN 67502에 따라 수행하였다. 시험관내 SPF의 계산은 문헌 [M. Wloka et al., Proceedings of the 8^th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12]에 따라 수행하였다.

본 발명에 따른 제형 B2-2는 계산된 값들에 비해 예상외의 높은 SPF, 및 에탄올의 존재 하에 안정하지 않은 최신 기술 제형 B2-1에 비해 에탄올에 대한 높은 용인도를 나타낸다.

본 발명에 따른 제형 B3-2는 저장 후에도 B3-1 제형에 비해 더 높은 SPF 값들을 나타낸다.

본 발명에 따른 제형 B4는 계산치 및 예상치보다 더 높은 일광 차단 지수 (SPF)를 나타낸다.

본 발명에 따른 일광 차단 스프레이 제형 B5는 계산치 및 예상치보다 더 높은 SPF를 나타낸다.

본 발명에 따른 일광 차단 제형 B6은 계산치 및 예상치보다 더 높은 SPF를 나타낸다.

제형의 점도를 결정하였다.

본 발명에 따른 제형 B7-2는 최신 기술 제형 B7-1에 비해 글리세린 및 에탄올과 조합하여 더 우수한 안정성을 나타낼 뿐만 아니라, 계산된 값들에 비해 예상외의 높은 SPF를 나타낸다.

본 발명에 따른 제형 B8-2는 최신 기술 제형 B8-1에 비해 훨씬 더 우수한 일광 차단 성능을 나타낸다.

내부 방법 50에 따라 내수성을 결정하였다 (시험관내 내수성).

본 발명에 따른 제형 B9-2 및 B9-3은 최신 기술 제형 B9-1에 비해 훨씬 더 우수한 일광 차단 성능을 나타낸다. 내수성 또한 더 우수하며, 티노소르브 S 라이트 아쿠아의 양을 10%에서 12.5%로 증가시킴으로써 SPF 회복률을 31%에서 86%로 추가로 개선시킬 수 있었다.

본 발명에 따른 제형 B10-2는 최신 기술 제형 B10-1에 비해 더 우수한 안정성을 나타낸다.

제형 B11-2는 최신 기술 제형 B11-1에 비해 더 우수한 안정성을 나타낸다.

본 발명에 따른 제형 B12-2는 최신 기술 제형 B12-1에 비해 더 우수한 안정성을 나타낸다.

실시예 B1-B12에서 최신 기술 UV 흡수제로서 사용된 티노소르브 S 아쿠아는 하기 조성을 갖는다:

* PMMA, 단량체 조성:

선스크린 제품에서의 꽃가루 방지 효능에 대한 시험 (시험관내)

하기 제형이 사용되었다:

제형 UV-CN-17-AC010901 (본 발명에 따름)

제형 UV-CN-16-AC112901 (비교)

양쪽 포뮬러에서의 차이는 제형 UV-CN-16-AC112901 (비교)이 본 발명의 티노소르브 S 라이트 아쿠아 중합체성 분산액을 함유하지 않는다는 것이다.

6 g의 UV-CN-17-AC010901 (본 발명에 따름) 또는 제형 UV-CN-16-AC112901 (비교)로 균일하게 코팅된 PMMA 보드 상에서 조성물의 꽃가루 방지 효능을 시험하였다. 보드를 38℃의 오븐에 30분 동안 두었다.

꽃가루로는, 직경이 대략 5 μm인 전나무 꽃가루가 사용되었다. 페트리 디쉬 내의 0.2 g의 꽃가루를 PMMA 보드와 균등하게 접촉시켰다. 페트리 디쉬를 칭량하고, PMMA 보드 상의 잔류 꽃가루를 측정하였다. 보드 상에의 꽃가루 부착에 대해 하기 계산을 사용하였다:

PMMA 보드 상의 잔류 꽃가루/적용된 꽃가루 (%)

더 작은 값은 보드 상에 꽃가루가 더 적게 남아있음을 가리킨다.

시험 결과는 도 1에 나타나 있다. 명백하게, 상이한 높이의 막대로부터 알 수 있는 바와 같이, 제형 UV-CN-17-AC010901 (본 발명에 따름)이 UV-CN-16-AC112901 (비교)보다 35% 개선된 꽃가루 방지 효능을 나타낸다.

피지에 대한 산화 방지 효과의 시험 (시험관내)

하기 제형이 사용되었다:

제형 UV-CN-17-AC010901 (본 발명에 따름)

제형 UV-CN-16-AC112901 (비교)

양쪽 포뮬러에서의 차이는 제형 UV-CN-16-AC112901 (비교)이 본 발명의 티노소르브® S 라이트 아쿠아 중합체성 분산액을 함유하지 않는다는 것이다.

페트리 디쉬에서 에탄올 100 ml 중 피지 1 g의 용액을 사용하여 피지 필름을 제조하였다. 질소 하에 에탄올을 증발시켜, 페트리 디쉬 내에 10 mg의 피지 필름이 잔류하였다. 60 g의 UV-CN-17-AC010901 (본 발명에 따름) 또는 제형 UV-CN-16-AC112901 (비교)을 피지 필름 페트리 디쉬 상에 도포하고 균일하게 분포시켰다. 페트리 디쉬의 짧은 외부 측면을 알루미늄 포일로 덮었다. 접시를 챔버에 놓고 접시를 CPC 내 UV 램프로 2시간 동안 조사하였다.

조사 후, 10 ml의 헵탄을 첨가하여 페트리 디쉬로부터 피지를 수집하였다. TBARS 방법을 사용하여 말론디알데히드 (MDA)의 양을 측정하였다. MDA는 피지의 산화 생성물이다. λ=532 nm에서 흡광도 측정을 수행하였다.

도 2에서는, 하기 3개의 시험 제형에 대한 산화 방지 효능을 시험하였다:

제형 UV-CN-17-AC010901 (본 발명에 따름)

제형 UV-CN-16-AC112901 (비교) - 티노소르브 S 라이트 아쿠아 중합체성 분산액이 없음

베이스: 어떠한 선스크린 제형도 없는 대조군

용이하게 알 수 있는 바와 같이, 티노소르브 S 라이트 아쿠아를 갖는 제형 UV-CN-17-AC010901은 제형 UV-CN-16-AC112901보다 더 우수한 산화 방지 효능을 나타낸다 (대략 25% 더 우수함). 대조군은 산화 방지 효능이 최악인 가장 높은 MDA 양을 갖는다.

피부 상에의 모래 부착성의 감소에 대한 시험 (시험관내)

제형 112901 A 및 C (본 발명에 따름)

제형 112901 (비교)

포뮬러들에서의 차이는 제형 112901 (비교)이 본 발명의 티노소르브 S 라이트 아쿠아 중합체성 분산액 함유하지 않는다는 것이다.

6 g의 제품을 PMMA 보드 상에 균일하게 도포함으로써 PMMA 보드 상에서 선케어 조성물을 시험하였다. 코팅된 보드를 38℃의 오븐에 30분 동안 두었다. 이어서, 보드를 턴오버 절차로 페트리 디쉬에서 계속 모래와 30초 동안 접촉시켰다. 접시에 잔류하는 모래를 다시 칭량하였다. 보드 상에의 모래 부착에 대해 하기 계산을 사용하였다:

PMMA 보드 상의 잔류 모래/적용된 모래 (% 단위)

더 작은 값은 보드 상에 모래가 더 적게 남아있음을 가리킨다.

도 3에는, 선스크린 조성물 112901 A와 112901 사이의 부착률이 나타나 있다. 명백하게, 티노소르브 S 라이트 아쿠아 수성 용액을 함유하는 선스크린 조성물 112901 A가 동일한 UV 차단과 함께 30%의 모래 부착성 감소를 보인다.

Claims

하기를 포함하는, 1000 nm 미만의 평균 입자 크기를 갖는 수성 중합체 분산액:
a) 하기 b)의 존재 하에 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 단량체의 이종상 라디칼 중합에 의해 제조된 중합체 담체;
b) 화학식 (1)
의 화합물인 오일-가용성 유기 UV 흡수제;
여기서 중합체 담체 (a)에 대한 오일-가용성 유기 UV 흡수제 (b)의 중량비는 담체 100부당 UV 흡수제 50부 초과임; 및
c) 하기를 포함하는 계면활성제 혼합물:
c₁) 하기로부터 선택된 비이온성 계면활성제:
c₁₁) 라우릴 글루코시드, 코코-글루코시드, 수크로스 폴리스테아레이트 및 데실 글루코시드; 및
c₂) 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온성 계면활성제:
c₂₁) 라우릴 술포숙시네이트, 세틸 술포숙시네이트 및 스테아릴 술포숙시네이트 또는 이들의 혼합물.
제1항에 있어서, 농축된 수성 중합체 분산액의 평균 입자 크기가 500 nm 미만인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 분산액 중 오일-가용성 유기 UV 흡수제 (b)를 갖는 중합체 담체의 농도가 20 중량% 내지 60 중량%인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체가 C₁-C₁₈ 아크릴레이트, C₁-C₁₈ 메타크릴레이트, 아크릴산, (메트)아크릴산, 스티렌, 비닐톨루엔, 히드록시-관능성 아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트, 알콕실화 알콜로부터 유래된 아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트, 및 다관능성 아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, (c₁) 코코-글루코시드 및 (c₂) 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트의 혼합물이 사용되는 것인 분산액.
하기를 포함하는 화장품 조성물:
(A) 제1항에 따른 농축된 수성 중합체 분산액;
(B) 화장품용으로 허용되는 담체; 및 임의로
(C) 에탄올.
제6항에 있어서, 수성 환경/매질/제형에 사용되는 화장품 조성물.
제6항에 있어서, 수성 스프레이 제형에 사용되는 화장품 조성물.
제6항에 있어서, 일광 차단 지수 (SPF)의 개선에 사용되는 화장품 조성물.
제6항에 있어서, 선스크린 중 UV 필터의 양을 증가시키는데 사용되는 화장품 조성물.
제6항에 있어서, 내수성의 개선에 사용되는 화장품 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화장품 조성물에서 꽃가루가 피부에 부착되는 것을 방지하는데 사용되는 수성 중합체 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화장품 조성물에서 UV 광에 의해 야기되는 피부 손상을 예방하는데 사용되는 수성 중합체 분산액.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화장품 조성물에서 피부 상에의 입자 부착성을 감소시키는데 사용되는 수성 중합체 분산액.
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