KR19990077261A - 재분산성 폴리머 분말 및 그 분말에서 얻을수 있는 수용성폴리머 분산액 - Google Patents

재분산성 폴리머 분말 및 그 분말에서 얻을수 있는 수용성폴리머 분산액 Download PDF

Info

Publication number
KR19990077261A
KR19990077261A KR1019980705406A KR19980705406A KR19990077261A KR 19990077261 A KR19990077261 A KR 19990077261A KR 1019980705406 A KR1019980705406 A KR 1019980705406A KR 19980705406 A KR19980705406 A KR 19980705406A KR 19990077261 A KR19990077261 A KR 19990077261A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dispersion
water
acid
polymer
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
KR1019980705406A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100275289B1 (ko
Inventor
라이네르 피게
하랄드 제
루돌프 바이스게르베르
Original Assignee
에리히 프란케 ; 칼 하인츠 룀뵈크
와커-헤미 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에리히 프란케 ; 칼 하인츠 룀뵈크, 와커-헤미 게엠베하 filed Critical 에리히 프란케 ; 칼 하인츠 룀뵈크
Publication of KR19990077261A publication Critical patent/KR19990077261A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100275289B1 publication Critical patent/KR100275289B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/34—Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/904—Powder coating compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934—Powdered coating composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 물불용성 폴리머와, PH 의 변화에 따라 불활성화시킬수 있는 수용성 분무 보호콜로이드의 혼합물을 기재로 한 재분산성 폴리머 분말에 관한 것이다.
본 발명은 또 그 폴리머분말로 제조할 수 있는 수용성 분산액에 관한 것이다.
본 발명은 접착제 , 플라스터 및 페인트의 바인더로서 폴리머 분말 또는 그 수용성 분산액의 사용에 관한 것이다.

Description

재분산성 폴리머 분말 및 그 분말에서 얻을수 있는 수용성 폴리머 분산액
분산액 분말은 특히 수경화계를 플라스틱으로 개질시키는 건축분야, 플라스터(plasters), 페인트 및 접착제에 다년간 사용되었다.
이와같은 계(systems)에서 재분산성 플라스틱 분말을 첨가 또는 사용하여 접착성, 내마모성, 내긁기경도성(scratch resistance) 및 휨강도의 특성을 실질적으로 개량하였다.
하나의 대체품으로 동일하게 사용할 수 있는 액상폴리머 분산액에 비하여 분산액 분말의 큰 잇점은 보존제의 첨가없이도 저장안정성이 높고, 미분쇄 건조혼합물의 내결상성(frost resistance)이 있다.
종래에 공지된 분산액 분말은 수용성 분무 보호콜로이드(water-soluble atomizing protective colloids)로 이루어졌으며, 그 콜로이드는 일반적으로 분무 건조전에 건조시킬 폴리머 분산액에 첨가시키며, 예로서 분무건조할 때 그 분산액분말을 기재로 한 기재폴리머의 조기 필름형성을 방지하도록 하여 수중에서 그 폴리머 분말을 재분산시키도록 하였다.
폴리비닐 알코올이 그 보호 콜로이드로서 주로 사용되었다.
그 폴리 알코올의 예로는 특허문헌 DE-A 4030638(US-A 5118751) 및 EP-A 149098(US-A 4859751)에 기재되어 있다.
분무 보호 콜로이드로서 페놀설폰산-포름 알데히드 축합물의 수용성염으로 이루어진 분산액 분말은 특허문헌 EP-A 407889(US-A 5225478)에서 공지되었다.
분무 보호 콜로이드로서 덱스트린 또는 전분 에테르 등 천연물질의 사용과 접착제 및 수경성 바인더에서 이와같은 분산액분말의 사용은 특허문헌 EP-A 134451에서 공지되었다.
특허문헌 EP-A 467103(US-A 5342897)에서는 불포화산 또는 그 무수물과 알켄 또는 스티렌의 수용성 코폴리머로 이루어진 폴리머 분산액을 분무 건조시켜 분산액 분말을 제조하는 방법에 대하여 기재되었다.
위에서 설명한 수용성 보호콜로이드는 그 분산액을 건조할 때 그 폴리머의 조기필름형성을 방지하며, 수중에서 건조폴리머 분말을 1차적으로 재분산하도록 한다(즉, 그 기재분산액의 주요한 입자로 실제적으로 분해)그러나, 대부분의 응용에 있어서, 공지의 분산액 분말에서 사용되는 그 보호 콜로이드는 그 생성물의 특성에 대하여 역효과를 가진다.
그 수용성 분무 조제의 보호 콜로이드 특성으로 인하여, 공지의 분산액 분말을 접착제의 바인더로 사용될 경우, 예로서 그 접착성은 분무 보호콜로이드의 함량 때문에 악영향을 받거나 완전 파괴할 수 있다.
페인트 및 플라스터에서, 영구수용성 분무 보호 콜로이드는 내수성을 크게 손상시킬수 있다.
본 발명은 물불용성 필름 형성 폴리머와, pH 의 변화에 의해 불활성화시킬수 있는 수용성 분무보호콜로이드의 혼합물을 기재로 한 재분산성 폴리머 분말에 관한 것이다.
또 본 발명은 그 폴리머 분말로 제조할 수 있는 수용성 분산액에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 수중에서 재분산시킬수 있고, 사용한 분무보호 콜로이드의 작용을 사용할 때 조정하여 제거시킬수 있는 분산액 분말 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
이 발명의 목적은 그 분무 보호콜로이드로서 아크릴산, 메타아크릴산, 또는 말레인산(무수물)을 기재로 한 저분자량의 수용성 폴리머를 사용함으로서 달성할 수 있다는 것을 기대이상으로 확인하였다.
본 발명은 수중에서 재분산시킬수 있고, a) 비닐에스테르, 아크릴산에스테르, 메타아크릴산에스테르, 스티렌 및 비닐 클로라이드로 이루어진 그룹에서 글라스전이온도 -600C ~ +800C를 가진 물불용성 필름형성 기재 폴리머 또는 그 기재 폴리머의 혼합물과,
b) 그 기재 폴리머를 기준으로 하여 수용성 분무 보호 콜로이드 2-40wt% 와,
c)폴리머 성분 총중량을 기준으로 하여 앤티블록킹제 0-30wt% 로 이루어진 분산액 분말 조성물에 있어서,
성분 b)로서 올레핀 불포화 모노 또는 디카르복실산 또는 그 무수물의 중화없는 호모 또는 코폴리머 또는 올레핀 불포화 모노 또는 디카르복실산 또는 그 무수물의 부분 중화 호모 폴리머 또는 올레핀 불포화 모노 또는 디카르복실산 또는 그 무수물의 부분 중화 코폴리머로 이루어지며, C3-~C12~알켄 또는 스티렌을 가진 코폴리머의 경우 산소함량 >80mol% 와 다른 코폴리머의 경우 산함량 50-99mol%를 가지며, 상기 폴리머의 중량 평균 분자량은 ≤250,000g/mol 이고 그 분산액분말 조성물의 수용성 재분산액의 pH 는 4.5 이하임을 특징으로 하는 분산액 분말 조성물에 관한 것이다.
성분 a) 로서 적합한 비닐 에스테르 호모-또는 코폴리머는 탄소원자 1-18개를 가진 무분기(unbranched)또는 분기 카르복실산의 비닐에스테르로 이루어진 그룹에서 하나이상의 모노머 단위로 이루어진다.
적합한 (메타)아크릴산 에스테르 폴리머에는 탄소원자 1-18개를 무분기 또는 분기 알코올과 아크릴산 및 메타아크릴산의 호모- 및 코폴리머가 있다.
바람직한 비닐에스테르에는 비닐아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐부티레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 1-메틸 비닐 아세테이트, 비닐 피발레이트, 탄소원자 5개 또는 9-10개를 가진 α-분기 모노카르복실산의 비닐에스테르, 예로서 상품으로 VV5R,VeoVa9R또는 VeoVa10R이 있다.
비닐 아세테이트가 특히 바람직하다.
바람직한 메타아크릴산에스테르 또는 아크릴산 에스테르에는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 2-에틸 헥실 메타아크릴레이트가 있다.
메틸아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트가 특히 바람직하다.
적합한 비닐에스테르 폴리머의 예로는 비닐 아세테이트 호모폴리머등 비닐에스테르 호모폴리머; 에틸렌 함량 1-60wt%를 가진 비닐 아세테이트/에틸렌코폴리머등 비닐 에스테르/에틸렌 코폴리머; 에틸렌 함량 1-40wt% 와 비닐클로라이드 함량 20-80wt%를 가진 비닐 아세테이트/에틸렌/비닐 클로라이드 코폴리머 등 비닐에스테르/에틸렌/비닐클로라이드 코폴리머; 비닐 라우레이트, 비닐피발레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트 또는 α-분기 카르복실산의 비닐에스테르, 특히 선택적으로 에틸렌 1~40wt% 로 이루어진 베르사틴산 비닐에스테르(VeoVa9R, VeoVa10R)등 1종이상의 공중합할 수 있는 비닐에스테르 1-50wt를 가진 비닐아세테이트 코폴리머;
비닐에스테르, 특히 비닐 아세테이트 30-90wt% 와, 아크릴산에스테르, 특히 에틸렌 1-40wt%를 선택적으로 구성하는 n-부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸 헥실 아크릴레이트 1-60wt%를 가진 비닐 에스테르/아크릴산에스테르 코폴리머; 비닐 아세테이트 30-75wt% , 비닐 라우레이트 또는 α-분기 카르복실산의 비닐 에스테르, 특히 베르사틴산 비닐에스테르 1-30wt% 및 아크릴산에스테르, 특히 에틸렌 1-40wt%를 선택적으로 구성하는 n-부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸 헥실 아크릴레이트 1-30wt%를 가진 비닐에스테르/아크릴산에스테르 코폴리머;
디이소프로필, α-n-부틸, 디-t-부틸, 디-에틸 헥실 또는 메틸 t-부틸 에스테르 등 말레인산 또는 푸마르산의 에스테르를 가진 비닐에스테르 코폴리머, 예로서 선택적으로 에틸렌을 구성하는 1종이상의 상기 말레인산/푸마르산 에스테르 또는 비닐 라우레이트 또는 베르사틴산 비닐 에스테르 등 다른 공중합할 수 있는 비닐에스테르 10-60wt%를 가진 비닐 아세테이트가 있다.
적합한 (메타)아크릴산 폴리머의 예로는 n-부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸 헥실 아크릴레이트의 호모폴리머와, 메틸 메타아크릴레이트 35~65wt% 와 n-부틸 아크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실 아크릴레이트 65~35wt%를 가진 코폴리머가 있다.
비닐 클로라이드 폴리머의 예로는 상기 비닐에스테르/비닐 클로라이드 코폴리머 이외에 비닐 클로라이드/에틸렌 코폴리머가 있다.
스티렌 폴리머의 예로는 각각의 경우 스티렌 함량 1-70wt%를 가진 스티렌/n-부틸 아크릴레이트 또는 스티렌/2-에틸 헥실 아크릴레이트 등 스티렌/부타디엔 코폴리머와 스티렌/아크릴산에스테르 코폴리머가 있다.
적합할 경우, 상기 폴리머는 또 각각의 경우 그 폴리머의 총중량을 기준으로 하여 그 물에 대한 용해도를 향상시키며, 가교결합을 하며 그 접착특성을 개질하는 1종이상의 보조 모노머 단위 0.05~30.0wt%, 바람직하게는 0.5~15wt%를 구성한다.
그 물용해도를 향상시키는 적합한 보조 모노머에는 예로서 아크릴산, 메타아크릴산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 아크릴아마이드 및 메타아크릴아마이드등 α,β-모노에틸렌 불포화 모노- 및 디카르복실산 및 그 아마이드와; 에틸렌 불포화 설폰산 및 그 염, 바람직하게는 비닐설폰산 및 2-아크릴 아미도-프로판 설포네이트 및/또는 N-비닐 피롤리돈이 있다.
그 폴리머는 그 폴리머의 총중량을 기준으로 하여 가교작용을 가진 0.5~5.0wt% 의 모노머단위를 구성하는 것이 바람직하다.
이들의 예로는 N-메틸 롤아크릴아마이드 또는 N-메틸롤메타아크릴 아마이드; N-(이소부톡시메틸)아크릴아마이드(IBMA), N-(이소부톡시메틸)메타아크릴아마이드(IBMMA), N-(N-부톡시 메틸)아크릴아마이드(NBMA), N-(n-부톡시 메틸)메타아크릴아마이드(NBMMA)등 N-(알콕시메틸)아크릴아마이드 또는 C1-~ C6-알킬래디컬을 가진 N-(알콕시메틸)메타아크릴아마이드 및 에틸렌 글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,4-부틸렌 글리콜디아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디비닐 아디페이트, 디비닐 벤젠, 비닐 메타아크릴레이트, 비닐아크릴레이트, 알릴 메타아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 디알릴말리에이트, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 푸마레이트, 메틸렌 비스아크릴아마이드, 시클로 펜타디에닐 아크릴레이트 또는 트리알릴 사아누레이트등 폴리에틸렌 불포화 코모노머가 있다.
그 접착 특성을 개질하는데 적합한 코모노머 단위에는 예로서 히드록시에틸, 히드록시프로필 또는 히드록시부틸 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 등 메타아크릴산과 아크릴산의 히드록시 알킬에스테르와, 디아세톤-아크릴아마이드 및 아세틸아세톡시에틸 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트등의 화합물이 있다.
프리래디컬에 의해 중합시킬수 있는 상기 물불용성 폴리머는 온도 0~100℃에서 에멀젼 중합방법에 의해 제조하는 것이 바람직하며, 그 제조는 프리래디컬을 형성하며 통상적으로 에멀젼중합에 사용되는 수용제(water-soluble agents)로 개시한다.
사용할 수 있는 분산제는 에멀젼 중합에서 통상 사용되는 모든 유화제이다.
그 중합은 pH 2-7에서 실시하는 것이 바람직하다.
건조전에, 그 분산액을 고형분함량 20-65% 로 조정하는 것이 바람직하다.
성분 b)로 바람직한 물질은 아크릴산, 메타아크릴산 또는 말레인산(무수물), 특히 폴리아크릴산 또는 폴리메타아크릴산의 호모-또는 코폴리머이다.
아크릴산, 메타아크릴산 또는 말레인산(무수물)단위와, 이들 단위와 공중합할 수 있는 모노머 단위의 코폴리머(단, 이들 코폴리머의 산함량은 80MOL% 이상임)가 더 바람직하다.
공중합할 수 있는 모노머의 예로는 에틸렌, 프로필렌등 알켄, 스티렌 등 비닐방향족화합물, 부틸 아크릴레이트 아크릴산에스테르, 메틸 메타아크릴레이트등 메타아크릴산에스테르, 메틸 비닐에테르등 알킬비닐에테르, 메타아크릴아마이드 및 아크릴아마이드가 있다.
바람직한 코모노머에는(메타)아크릴산 에스테르, 알킬 비닐 에테르 및 (메타)아크릴아마이드가 있다.
바람직한 코폴리머의 예로는 말레인산/메틸 비닐 에테르, 메타아크릴산/메틸 메타아크릴레이트 및 메타아크릴산/아크릴아마이드 코폴리머가 있다.
그 호모- 및 코폴리머의 혼합물을 또 사용할 수 있다.
상기 폴리머의 중량평균 분자량은 ≤250,000g/mol 이며, ≤150,000g/mol 이 바람직하다.
그 분자량은 5000~50,000g/mol 이 특히 바람직하다(그 중량 평균 분자량의 측정은 예로서 겔투과 크로마토 그라피에 의함)
성분 b) 로서 설명되는 폴리머는 공지의 방법, 예로서 용액중합 또는 괴상중합에 의해 통상적으로 제조된다.
이들의 폴리머는 시판 제품에서 얻을수도 있다.
그 분산액분말 조성물에서 성분 b)의 함량은 그 기재폴리머를 기준으로 하여 2-40wt% 가 바라직하며, 특히 5-25wt% 가 바람직하다.
앤티블록킹제(성분C)의 예로는 미분쇄 알루미늄 실리케이트, 규조토, 소성 실리콘 디옥사이드, 침전규산, 콜로이드상 실리카겔, 마이크로-실리카, 카올린, 탈크, 칼슘 카보네이트 및 마그네슘 히드로실리케이트가 있다.
앤티블록킹제의 함량은 폴리머성분의 총중량을 기준으로 하여 4-20wt% 가 바람직하다.
적합할 경우, 그 분산액 분말 조성물은 사용분야에 따라 첨가제를 더 구성할 수도 있다.
접착제로 사용할 때, 그 분산액 분말조성물은 각각의 경우 그 기재 폴리머를 기준으로 하여 로신(colophony), 이량체화로신(dimerized colophony), 수소화로신 및/또는 상기 로신타입의 에스테르 등 점착성 물질(점착성 부여제), 폴리테르펜수지, 쿠마론-인덴수지, 테르펜-페놀수지 또는 탄화수소수지, 적합할 경우 고비점물질 예로서 부틸디글리콜아세테이트, 부틸디글리콜 또는 프로필렌 디글리콜 에테르 또는 에스테르등의 조합물; 및 프탈산 에스테르, 세바신산 에스테르 또는 아디핀산에스테르등 가소제 100wt% 이내로 구성하는 것이 바람직하다.
상기 로신타입과 그 에스테르 및 부틸디글리콜 아세테이트 및 (2-히드록시에틸)페닐에테르가 바람직하다.
적합할 경우 그 조성물은 그 기재폴리머를 기준으로 하여 예로서 폴리실록산 또는 금속비누를 기재로 한 소수성화제 0.5~20wt% , 바람직하게는 0.5~10wt%를 추가로 구성할수도 있다.
그 조성물은 또 그 기재폴리머를 기준으로 하여 유화제 또는 습윤제 등 표면 활성물질 0.1-2.0wt% , 바람직하게는 0.1~1.0wt%를 더 구성할 수 있다.
이들의 예에는 아니온 및 비이온 계면활성제가 있다.
적합할 경우 그 조성물은 그 기재 폴리머를 기준으로 하여, 예로서 고분자량의 폴리 아크릴산을 기재로 한 점도부여제 0.5-15wt% , 바람직하게는 0.5-10wt%를 추가로 구성할수도 있다.
사용할 수 있는 첨가제의 또 다른 예로는 소포제가 있으며, 그 소포제는 적합할 경우 그 기재 폴리머를 기준으로 하여 0.05~2.0wt% , 바람직하게는 0.05~1.0wt%를 사용할 수 있다.
바람직한 실예에서 본 발명에 의한 분산액 분말 조성물은 중화제를 또 구성할 수 있다.
이들은 적합할 경우 다른 미분쇄 첨가제와 혼합제 건조후 분말에 혼가하는 것이 바람직하다.
사용되는 중화제의 양은 소정의 분산액 분말 조성물에 따라 좌우된다.
통상의 무기염기가 적합하다.
이들의 예로는 NaOH , KOH 및 Ca(OH)2가 있다.
건재 사용에 있어서 그 조성물은 그 기재 조성물을 기준으로 하여 시멘트액화제(예로서, 스티렌/말레인산 무수물 코폴리머, 멜라민 또는 케톤의 설포네이트기 함유 축합물 및/또는 나프탈렌 설폰산-포름 알데히드 및/또는 페놀 설포네이트-포름알데히드 축합) 1.0~30wt% , 바람직하게는 1.0~15wt%를 추가로 구성할수도 있다.
그 분산액 분말 조성물을 제조하기 위하여, 그 기재 폴리머 a)를 수용성 분산액으로 사용한다.
그 분무 보호 콜로이드 b)는 수용액의 형태로 그 분산액에 첨가하여 혼합시키는 것이 바람직하다.
이들의 혼합조작은 임의의 바람직한 순서로 처리할 수 있으며, 균질 분산액 혼합물이 존재하도록 하는 것이 중요하다.
사용되는 점도부여제, 표면 활성물질, 소수성화제 및 소포제, 적합하게는 또 다른 첨가제를 건조전 그 수용성 혼합물에 첨가시키는 것이 바람직하다.
점착 첨가제(점착성 부여제)의 사용이 바람직할 경우, 이들의 점착성 부여제를 기재 폴리머의 분산액에 1차 성분으로 첨가하는 것이 바람직하다.
그 점착성부여제를, 용융물(melt)또는 수용성 에멀젼/분산액으로서 용액에 다량으로 (고상 또는 액상으로)첨가할 수 있다.
그 점착성부여제가 다량으로 사용될 경우, 그 기재폴리머의 분산액에 혼합할 때 적합한 완전혼합을 하도록 한다.
산함량 >80mol%를 가진 분무 보호콜로이드 b)를 첨가할 때, 4.5이하의 pH 가 일반적으로 그 분무되는 혼합액에 존재한다.
따라서, 그 분무보호클로이드가 중화없는 형태 또는 부분중화형태로 존재하여 재분산성 시스템을 갖도록 한다.
적합할 경우, 그 혼합액의 PH 는 분무전에 조정할 필요가 있다.
예로서, 적합한 PH 는 기재 폴리머와 분무보호콜로이드의 수용액 혼합액의 건조필름상에서 PH 의 변화에 따라 재분산성을 첵킹함으로써 용이하게 설정할 수 있다.
이들 성분을 혼합시킨후, 분산액을 건조하며, 바람직하게는 분무건조 또는 냉동건조시킨다.
특히 바람직하게는 분무건조시킨다.
공지의 장치, 예로서 다성분 노즐을 통과하여 분무시키는 장치 또는 건조 가스 스트림중에서 가열시킬 수 있는 디스크를 가진 장치를 여기서 사용할 수 있다.
일반적으로, 공기, 질소 또는 질소부화공기(nitrogen-enriched air)를 건조가스로 사용되며, 그 건조가스온도는 일반적으로 250℃를 초과하지 않는다.
그 건조가스의 최적온도는 수종의 실험에서 측정할 수 있다.
60℃이상의 건조가스온도가 특히 적합한 것으로 확인되었다.
앤티블록킹제 c)를 그 분말에 첨가시켜, 케이킹(caking) 및 블록킹을 방지시키거나 분말의 유동특성을 향상시키기 위하여 그 저장온도를 증가시킬수 있다.
이 첨가는 그 분말이 미분산될때까지, 예로서 건조가스중에서 현탁될때까지 실시하는 것이 바람직하다.
특히, 그 앤티블록킹제는 그 분산액과 동시에 별도로 그 건조장치에서 혼합시킨다.
그 분산액 분말 조성물이 1종이상의 중화제로 구성할 경우, 고상형태의 분산액분말에 첨가하는 것이 바람직하다.
그러나, 그 중화제는 건조장치에그 분산액 분말과 별도로 동시에 혼합시킬수도 있다.
분무건조는 이 처리를 변경시켜 특히 적합하게 할 수 있다.
그 분산액 분말 조성물은 다음에 설명되는 사용에서와 같이 사용할 수 있다.
그 분산액 분말조성물은 사용전에 물과 교반시키는 건조조성물로 통상 사용된다.
그 분산액 분말조성물은 또 1차적으로 물에 재분산시킨다음, 재분산액의 형태로 또 다른 첨가제로 개질시킨다.
그 분무 보호 콜로이드성분 b)를 기재로 하여, 불활성시킨 보호 콜로이드를 가진 분산액은 그 성분 b)의 중화처리에 의해 얻을수 있다.
그 중화는 여기서 그 대응되는 량의 중화제로 구성되고, 분산액 분말 조성물을 수중에서 재분산시켜 실시할 수 있으며, 그 분말 조성물 중의 중화제의 양은 재분산할 때 소정의 PH 범위가 설정되도록 선택한다.
또 다른 중화처리에서는 중화제로 개질시키지 않는 분산액 분말 조성물 또는 건조조성물을 수중에서 재분산 또는 분산시키고, 예로서 NaOH , KOH 또는 Ca(OH)2등의 중화제를 추가함으로써 소정의 PH 범위를 설정한다.
바닥용 접착제등의 적용에 있어서, 중화에 의한 보호 콜로이드의 불활성화 처리는 적합할 경우 생략할 수도 있다.
따라서, 본 발명은 또 상기 분산액 분말 조성물 또는 그 분말조성물을 가진 건조조성물을 수중에서 분산시킴으로써 얻을수 있고 적합할 경우 PH를 조성시켜 바람직하게는 PH 5~10를 가진 수용성 폴리머 분산액에 관한 것이다.
그 분산액의 고형분함량은 그 사용분야에 따라 좌우되며, 일반적으로 10-80% 이다.
본 발명에 의한 분산액 분말 조성물과 이 조성물로 얻을수 있는 수용성 분산액은 접착조성물, 특히 감압 접착조성물과 바닥용접착제의 사용에 특히 적합하다.
그 분말조성물과 그 분산액은 또 플라스터,페인트 및 코팅(예로서 실링슬러리)의 바인더, 시멘트없는 정지조성물 및 시멘트함유정지 조성물의 바인더, 건축용접착제, 직물에 쓰이는 접착제 또는 코팅의 바인더에 적합하다.
분산액 분말 또는 그 분말에서 얻을수 있고 불활성화할 수 없는 보호 콜로이드를 구성하는 수용성분산액과 비교하여, 예로서 점착성(점착), 내수성 및 기계적강도에 대한 그 기재폴리머의 효과적인 특성이 그 분무 보호 콜로이드의 악영향에 의해 완전 또는 부분적으로 보상받지 못하나 완전효과를 가진 조성물은 본 발명에 의한 시스템으로 사용할 수 있다.
분말상 접착제 또는 접착성부여제를 첨가하지 않은 감압첨가제에 필요한 점착성을 가진 접착성 분산액은 이들 조성물로 기대이상으로 사용할 수 있다.
다음 실시예를 들어 본 발명을 더 설명한다.
사용물질 :
분산액 DI-1 :
2-에틸헥실 아크릴레이트 함량 48wt% , 비닐 아세테이트 함량 36wt%, 에틸렌함량 16wt%를 가진 비닐 아세테이트/에틸렌/에틸헥실 아크릴레이트 코폴리머를 기재로 한 고형분함량 60%를 가진 유화제로 안정화시킨 수용성 분산액(wacker-chemie GmbH 제품)
분산액 DI-2 :
에틸렌함량 45wt% , 비닐 아세테이트 함량 55wt%를 가진 비닐 아세테이트/에틸렌 코폴리머를 기재로 한 고형분함량 61%를 가진 유화제로 안정화시킨 수용성 분산액(wacker-chemie GmbH 제품)
분산액 DI-3 :
에틸렌함량 12wt%, 비닐아세테이트 함량 88wt%를 가진 비닐아세테이트/에틸렌 코폴리머를 기재로 한 고형분함량 51%를 가진 유화제로 안정화시킨 수용성 분산액(wacker-chemie GmbH 제품)
분산액 DI-4 :
2-에틸헥실 아크릴레이트 함량 90wt% 와 비닐아세테이트 함량 10wt%를 가진 2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐아세테이트 코폴리머를 기재로 한 고형분함량 60%를 가진 유화제로 안정화시킨 수용성 분산액(wacker-chemie GmbH 제품)
분무 보호 콜로이드 소칼란(sokalan)-CP 13 :
소칼란-CP 13 은 분자량 약 20,000를 가진 폴리아크릴산이다.(BASF 제품)
분무 보호 콜로이드 버시콜(versicol)-K11 :
버시콜-K11 은 분자량 약 10,000을 가진 폴리메타아크릴산이다.(Allied colloids 제품).
점착성부여제 T-1 :
점착성부여제 T-1 은 플라스틸리드(Plastilit)-DS 3431 로서(2-히드록시에틸)페닐 에테르(BASF 제품)20wt% 와 마야(Maya)타입의 센트랄 아메리칸 발삼수지(central American balsam resin)(willers, Engel co. 제품)80wt% 의 혼합물이다.
실시예 1 :
분산액 D-1 4000 중량부, 25% 농도의 수용액(DI-1 수지를 기준으로 하여 20%)으로 버시콜-K11 1920 중량부 및 물 1050 중량부를 완전 혼합하였다. 그 분산액의 PH 는 3,4 이었다.
그 혼합액을 2성분계 노즐에 의해 분무건조시켰다.
압력 3bar 로 예비압축시킨 공기를 분무성분으로 사용하였다.
생성한 액적을 120℃로 가열시킨 건조공기와 역류상태로 하여 건조하였다.
그 결과 얻어진 건조분말을, 카올린을 기재로 한 시판용 앤티블록킹제 10wt% 와 혼합하였다.
대비실시예 1
실시예 1 에 의해 분산액 분말을 제조하였으나, 분무배치(atomizing batch)의 PH 는 NaOH를 첨가시켜 PH 5.2로 증가시켰다.
실시예 2 :
분산액 DI-1 2000 중량부와 점착성부여제 T-1 1200중량부(DI-1 수지를 기준으로 하여 100%)를 균질혼합시켰다.
그 다음으로 25% 농도의 수용액으로 버시콜-k11 1907 중량부(DI-1 수지와 점착성부여제 T-1을 기준으로 하여 20%)와 물 1000중량부를 완전 혼합시켰다.
그 혼합액의 PH 는 2.8 이었다.
그 혼합액을 2성분 노즐에 의해 분무건조시켰다.
압력 3bar 로 예비압력시킨 공기를 분무 성분으로 사용하였다.
생성된 액적을 120℃로 가열시킨 건조공기와 역류상태로 하여 건조시켰다.
그 얻어진 분말을 카올린을 기재로 한 시판용 앤티블록킹제 10% 와 혼합시켰다.
대비실시예 2
그 분산액 분말을 실시예 2 에 의해 제조하였다.
그 분무배치의 PH 는 NaOH를 사용하여 PH 5.6 으로 증가시켰다.
대비실시예 3
그 처리공정을 실시예 1 에서와 같이 실시하였으나, 25% 농도 수용액(버시콜-K11)의 1920 중량부대신, 1440 중량부(DI-1수지를 기준으로 15%)만을 사용하였다.
그 혼합액의 PH 는 3.6 이었다.
실시예 3
분산액 DI-4 4000 중량부, 25% 농도 수용액(DI-4 수지를 기준으로 하여 20%)으로 버시콜-K11 1920 중량부 와 물 950 중량부를 완전 혼합시켰다.
그 혼합액의 PH 는 3.4 이었다.
실시예 1 에서와 같이 분무건조를 실시하였다.
그 결과 얻어진 건조분말을 카올린을 기재로 한 시판용 앤티블록킹제 10% 와 혼합하였다.
실시예 4
분산액 DI-2 4000 중량부, 28% 농도 수용액(DI-1 수제를 기준으로 하여 20%)으로 소칼란-CP13 1743 중량부와 물 1500 중량부를 완전 혼합시켰다.
그 혼합액을 2성분 노즐에 의해 분무건조시켰다.
그 분산액 분말을 실시예 1 에 의해 제조하였다.
앤티블록킹제의 사용을 생략하였다.
실시예 5
분산액 DI-3 4000 중량부와, 28% 농도용액(DI-3 수지를 기준으로 하여 10%)로서 소칼란-CP13 729 중량부를 완전혼합시켰다.
그 혼합액의 PH 는 2.2 이었다.
그 분산액 분말은 실시예 1 에 의해 제조하였다.
앤티블록킹제의 사용을 생략하였다.
실시예 6
그 처리공정을 실시예 5 에서와 같으나, 28% 농도수용액(소칼란-CP 13) 729 중량부대신, 버시콜-K11 의 25% 농도수용액(DI-3 수지를 기준으로 하여 10%)816 중량부를 사용하였다.
그 혼합액의 PH 는 2.4이었다.
사용 :
분무 보호 콜로이드의 불활성화 :
그 분무 보호콜로이드의 불활성화를 조사하기 위하여, 얻을수 있는 분산액 분말의 재분산성에 대한 분무되는 분산액 PH 의 영향을 조사하였다.
이를 위하여, 그 소정의 분말 50g을 물 50g 에 교반시켜, 눈금 있는 글라스튜브에 의한 튜브정치테스트(tube settling test)에서 정량적으로 그 재분산성을 평가하였다.
다음 표 1 에서는 그 보호 콜로이드의 중화에 의해 그 중화가 어떻게 불활성화되는가를 나타내며, PH 의 단순한 변화에 의해 재분산성계가 어떻게 하여 재분산성없는 계로 되는가를 나타낸다.
표 1
분산액 분말 분무배치의 PH 분산액 분말의 재분산성
실시예 1대비실시예 1 3.45.2 좋음빈약
실시예 2대비실시예 2 2.85.6 좋음빈약
실시예 3대비실시예 3 2.25.3 대단히 좋음빈약
분무 보호 콜로이드의 불활성화에 대한 사용특성의 향상
사용특성에 대한 분무 보호 콜로이드의 불활성화 영향을 조사하기 위하여, 생성된 감압 접착성 필름의 점착에 대한 재분산성의 PH 영향을 조사하였다.
이를 위하여, 소정의 분산액분말 50g을 물 50g 에 교반시켜, 표 2 의 pH를 NaOH 의 첨가로 정하였다.
대비할 때 재분산액은 각각의 경우 중화되지 않는다.
그 재분산성을 캐리어필름상에 나이프코팅시켜 60℃에서 건조하였다.
그 필름의 점착성을 정량 평가하였다.
표 2 에서는 그 보호 콜로이드의 중화에 의해 재분산액이 어떻게 하여 불활성화되고, 동일한 분산액에서 그 필름의 점착성이 어떻게 하여 그 보호 콜로이드의 중화에 의해 현저하게 향상되었는지를 나타낸다.
표 2
분말 재분산액의 PH 중화제 설정 PH 점착성
실시예 1실시예 1 3.63.6 NaoH---- 6.83.6 높음대단히 낮음
실시예 2실시예 2 3.13.1 NaoH---- 7.23.1 대단히 높음낮음
실시예 3실시예 3실시예 4실시예 4 3.43.42.82.8 NaoH----NaoH---- 7.0---7.02.8 높음낮음높음낮음
분말 페인트 배합비 테스트 :
분말 페인트를 다음 표 3 에 나타낸 배합에 따라 제조하였다.
표 3 : 분말페인트 배합
처리물질 배합A[g] 배합B[g] 배합C[g]
칼사이트(CalCite (1-6㎛, ON22)탈크(3㎛ , ON53)TiO2(Kronos 2190)탈크(8㎛ , ON35)셀룰로오스 섬유알루미늄 실리케이트개질 히드록시 셀룰로오스Ca(OH)2소포제카올린(<5㎛ , ON 48) 128.5148.073.563.516.012.03.03.01.5--- ---148.073.563.516.012.03.03.01.5128.5 ---148.073.563.516.012.03.0---1.5128.5
(주) = ON = 오일넘버(oil Number), ㎛ - 평균입자크기
다음표 4 의 PVC를 가진 분말페인트를 표4의 분말과 표3의 배합물에서 제조하였다.
건조 혼합물을 용해기를 사용하여 물에 혼합시켰다.
이와같이하여 얻어진 액상페인트는 건조 코팅두께 약 100㎛ 이 얻어지도록 처리하였다.
28일간 표준환경에서 저장한후 DIN 53 778 에 의해 습식 내마모성을 측정하였다.
표 4 는 그 보호 콜로이드의 중화에 의해 이것이 어떻게 불활성화되고 동일한 재분산액을 사용하여 그 보호콜로이드의 중화에 의해 어떻게 하여 페인트 배합물의 그 안료 결합력이 향상되는가를 나타낸다.
표 4 : 분말 페인트의 테스트
분말 재분산액의 PH 배합 PVC 페인트의 PH 습식내마모성
실시예 5대비실시예 3실시예 7실시예6실시예 6 2.85.52.72.82.8 AAACB 6969697878 7.89.07.65.711.5 >500014528003901085
(주) C = 중화제없는 배합
* = 28일간 표준환경에서 저장한후 세척주기(scrubbing cycles)
본 발명에 의해 그 분산액분말조성물과 그 수용성 분산액은 접착조성물, 특히 감압접착조성물과 바닥용 접착제의 사용에 특히 적합하다.
그 분말 조성물과 그 분산액은 플라스터, 페인트 및 코팅의 바인더, 시멘트없는 정지조성물과 시멘트 함유 정지 조성물의 바인더, 건축용 접착제, 직물용 접착제 또는 코팅의 바인더에 적합하다.

Claims (8)

  1. a) 비닐에스테르, 아크릴산에스테르, 메타아크릴산에스테르, 스티렌과 비닐클로라이드의 호모- 및 코폴리머로 이루어진 그룹에서 글라스전이온도 -60℃ ~ +80℃를 가진 물불용성 기재 폴리머 또는 그 기재 폴리머의 혼합물과,
    b) 그 기재폴리머를 기준으로 하여 수용성 분무 보호 콜로이드 2-40wt% 와,
    c) 폴리머 성분의 총중량을 기준으로 하여 앤티블록킹제 0~30wt% 로 이루어진 재분산성 분산액 분말 조성물에 있어서,
    상기 성분 b)로서 올레핀 불포화 모노-또는 디카르복실산 또는 그 무수물의 중화없는 호모-또는 코폴리머, 또는 올레핀 불포화 모노 또는 디카르복실산 또는 그 무수물의 부분 중화 호모폴리머, 또는 올레핀 불포화 모노-또는 디카르복실산 또는 그 무수물의 부분 중화 코폴리머를 구성하고,
    C3-~ C12- 알켄 또는 스티렌과의 코폴리머의 경우 산함량 >80mol%를 가지며 다른 코폴리머의 경우 산함량 50-99mol%를 가지며,
    상기 폴리머의 중량평균분자량은 ≤250,000g/mol 이며, 그 분산액 분말 조성물의 수용성 재분산액의 PH 는 4.5 이하임을 특징으로 하는 재분산성 분산액 분말 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    성분 b) 로서 아크릴산, 메타아크릴산 또는 말레인산(무수물) 특히, 폴리아크릴산, 폴리 메타아크릴산의 호모-또는 코폴리머, 또는 아크릴산, 메타 아크릴산 또는 말레인산(무수물)단위와 산함량 80mols%이상을 가진 공중합할 수 있는 모노머 단위의 코폴리머로 이루어짐을 특징으로 하는 재분산성 분산액 분말 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    그 분산액 분말 조성물에서 성분 b) 의 함량은 그 기재 폴리머를 기준으로 하여 2-40wt% 임을 특징으로 하는 재분산성 분산액 분말 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    그 분산액 분말 조성물은 그 기재 폴리머를 기준으로 하여 점착성부여제 100wt% 이내로 구성함을 특징으로 하는 재분산성 분산액 분말 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    그 분산액 분말 조성물은 또 NaOH , KOH 또는 Ca(OH)2등의 중화제로 구성함을 특징으로 하는 재분산성 분산액 분말 조성물.
  6. 제 1 항의 분산액 분말 조성물 또는 제 1 항의 분산액 분말 조성물을 가진 건조 조성물을 pH 4.5 이하를 가지며, 선택적으로 PH 5-10으로 설정시킨 수중에서 재분산시켜 얻을수 있는 수용성 폴리머 분산액.
  7. 플라스터, 페인트 및 코팅의 바인더, 시멘트 없는 정지조성물과 시멘트함유 정지조성물의 바인더, 건축접착제 및 직물의 접착제 또는 코팅용 바인더로서 접착 조성물, 감압 접착조성물 및 바닥용접착제로서 제 1 항의 분산액 분말 조성물의 사용.
  8. 플라스터, 페인트 및 코팅의 바인더, 시멘트없는 정지 조성물과 시멘트 함유정지 조성물의 바인더, 건축 접촉제 및 직물의 접착제 또는 코팅용 바인더로서 접착조성물, 감압접착제 및 바닥용접착제에서 제 6 항의 수용성 폴리머 분산액의 사용.
KR1019980705406A 1996-01-18 1997-01-16 재분산성 폴리머 분말 및 그 분말에서 얻을 수 있는 수용성 폴리머 분산액 Expired - Fee Related KR100275289B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19601699A DE19601699A1 (de) 1996-01-18 1996-01-18 Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen
DE19601699.1 1996-01-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990077261A true KR19990077261A (ko) 1999-10-25
KR100275289B1 KR100275289B1 (ko) 2000-12-15

Family

ID=7783090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980705406A Expired - Fee Related KR100275289B1 (ko) 1996-01-18 1997-01-16 재분산성 폴리머 분말 및 그 분말에서 얻을 수 있는 수용성 폴리머 분산액

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6242512B1 (ko)
EP (1) EP0874871B1 (ko)
JP (1) JP3786968B2 (ko)
KR (1) KR100275289B1 (ko)
CN (1) CN1078599C (ko)
AT (1) ATE184296T1 (ko)
CZ (1) CZ288971B6 (ko)
DE (2) DE19601699A1 (ko)
ES (1) ES2138441T3 (ko)
PL (1) PL186209B1 (ko)
TW (1) TW467939B (ko)
WO (1) WO1997026295A1 (ko)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19613931A1 (de) * 1996-04-06 1997-10-09 Hoechst Ag Pulverförmige Klebstoffzusammensetzung
DE19710381A1 (de) * 1997-03-13 1998-09-17 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten
DE19734117A1 (de) * 1997-08-07 1999-02-11 Hofmeister Industriefusboden G Verfahren zur Herstellung von Terrazzoböden
DE19756474A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Redispergierbare Polymerisatpulver
FR2784580B1 (fr) * 1998-10-16 2004-06-25 Biosepra Inc Microspheres de polyvinyl-alcool et procedes de fabrication de celles-ci
DE01918975T1 (de) * 2000-03-24 2006-04-13 Biosphere Medical, Inc., Rockland Mikrokügelchen zur aktiven Embolisierung
US20030212022A1 (en) * 2001-03-23 2003-11-13 Jean-Marie Vogel Compositions and methods for gene therapy
US7049962B2 (en) 2000-07-28 2006-05-23 Micoh Corporation Materials and construction for a tamper indicating radio frequency identification label
DE10122629C1 (de) * 2001-05-10 2002-10-02 Wacker Chemie Gmbh Verwendung einer Pulverzusammensetzung als rheologisches Additiv
EP1295911A1 (en) * 2001-09-25 2003-03-26 Rohm And Haas Company Redispersible powder composition comprising protective colloid, vinyl ester based polymer and olefin - maleic anhydride copolymer
US20030176570A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-18 Smith Dennis E. Method of making polymeric polymers
DE10249636A1 (de) * 2002-10-24 2004-05-13 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von in Wasser redispergierbaren Polymerpulvern als Bindemittel für Fugensand
DE10317882A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Redispersionspulver-Zusammensetzung mit abbindebeschleunigender Wirkung
DE102004026610A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Vinylchlorid-Ethylen-Mischpolymerisaten zur Hydrophobierung von Baustoffmassen
DE102004057996A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobierendes Additiv
KR20140090270A (ko) 2005-05-09 2014-07-16 바이오스피어 메디칼 에스.에이. 마이크로스피어 및 비이온성 조영제를 사용하는 조성물 및 방법
EP1767506A1 (de) 2005-09-27 2007-03-28 Elotex AG In Wasser redispergierbares Pulver, Herstellverfahren und Verwendung
WO2007090130A2 (en) * 2006-01-30 2007-08-09 Surgica Corporation Porous intravascular embolization particles and related methods
WO2007090127A2 (en) * 2006-01-30 2007-08-09 Surgica Corporation Compressible intravascular embolization particles and related methods and delivery systems
EP1992661B1 (en) * 2006-03-07 2014-04-16 Toho Chemical Industry Co., Ltd. Aqueous resin composition
DE102006012501B4 (de) * 2006-03-16 2011-07-28 VIVA-Decor GmbH, 32108 Verwendung eines Lackes
CN101679707B (zh) * 2007-05-15 2012-01-25 陶氏环球技术公司 共聚物混合物
CN101307196B (zh) * 2007-05-17 2011-12-21 上海南汇申利精细化工厂 环保型光亮涂料
WO2009080614A1 (de) * 2007-12-21 2009-07-02 Basf Se Wässrige polymerisatdispersionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
CN102143996A (zh) * 2008-10-30 2011-08-03 大卫·刘 微球形多孔可生物相容支架及制造该支架的方法和装置
EP2534111A1 (en) 2010-02-09 2012-12-19 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process to hydrophobize cement-free mortars
EP2593412B1 (en) * 2010-07-16 2022-01-05 Sika Technology AG Redispersible dry composition of polymer finishes
CN103827154B (zh) * 2011-09-28 2016-06-08 巴斯夫欧洲公司 用于制备水性聚合物分散体的方法
DE102016202618A1 (de) * 2016-02-19 2017-08-24 Wacker Chemie Ag Stabilisatoren zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polymerpulver enthaltenden Baustofftrockenformulierungen
US11685696B2 (en) 2017-06-09 2023-06-27 Basf Se Process for producing an aqueous dispersion and redispersible dispersion powder produced therefrom
US10781306B2 (en) * 2018-02-13 2020-09-22 Dairen Chemical Corporation Mortar formulation comprising long chain acrylic ester modified vinyl ester polymers
JP7261001B2 (ja) * 2018-12-06 2023-04-19 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物および粘着シート
WO2020119932A1 (de) * 2018-12-14 2020-06-18 Wacker Chemie Ag Polymere in form von in wasser redispergierbaren pulvern oder wässrigen dispersionen
US20220098448A1 (en) * 2020-09-29 2022-03-31 Tesa Se Adhesive tape for jacketing elongate items such as especially cable harnesses and methods for jacketing
US20250313707A1 (en) 2022-06-10 2025-10-09 Basf Se Powder paint comprising a re-dispersible dispersion powder
WO2023237717A1 (en) 2022-06-10 2023-12-14 Basf Se Spray drying aid for a re-dispersible dispersion powder
WO2023250164A1 (en) * 2022-06-23 2023-12-28 Laticrete International, Inc. Cement free self-leveling materials

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3476548D1 (en) 1983-07-01 1989-03-09 Wacker Chemie Gmbh Process for preparing redispersable powder based on dispersions stabilised with natural substances as protective colloids
DE3344242A1 (de) 1983-12-07 1985-06-20 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung eines redispergierbaren dispersionspulvers und seine anwendung
US5225478A (en) 1989-07-14 1993-07-06 Basf Aktiengesellschaft Polymer powders which are redispersible in water and can be prepared by atomizing aqueous polymer dispersions, and their use as additives in hydraulic binders
DE4021216A1 (de) 1990-07-03 1992-01-09 Basf Ag Waessrige polymerisat-dispersionen und hieraus durch spruehtrocknung hergestellte polymerisat-pulver
DE4030638A1 (de) 1990-09-27 1992-04-02 Wacker Chemie Gmbh Dispersionspulverzusammensetzung
JP3181766B2 (ja) * 1993-08-18 2001-07-03 クラリアント インターナショナル リミテッド 再分散性アクリル系エマルジョン粉末
DE4446539A1 (de) * 1994-12-24 1996-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Kunststoffdispersionen
FR2740462B1 (fr) * 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
FR2740461B1 (fr) * 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
FR2743368B1 (fr) * 1996-01-10 1998-01-30 Rhone Poulenc Chimie Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Also Published As

Publication number Publication date
DE19601699A1 (de) 1997-07-24
JPH11503790A (ja) 1999-03-30
CN1078599C (zh) 2002-01-30
TW467939B (en) 2001-12-11
DE59700412D1 (de) 1999-10-14
WO1997026295A1 (de) 1997-07-24
ATE184296T1 (de) 1999-09-15
EP0874871B1 (de) 1999-09-08
PL186209B1 (pl) 2003-11-28
CN1208427A (zh) 1999-02-17
CZ226598A3 (cs) 1998-10-14
JP3786968B2 (ja) 2006-06-21
ES2138441T3 (es) 2000-01-01
US6242512B1 (en) 2001-06-05
PL327856A1 (en) 1999-01-04
CZ288971B6 (cs) 2001-10-17
KR100275289B1 (ko) 2000-12-15
EP0874871A1 (de) 1998-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19990077261A (ko) 재분산성 폴리머 분말 및 그 분말에서 얻을수 있는 수용성폴리머 분산액
US6191235B1 (en) Process for the preparation of a redispersible dispersion powder composition
EP0601518B1 (en) Process for manufacture of an acrylic polymer powder
US5608011A (en) Crosslinkable polymer powder compositions
US5118751A (en) Redispersible powder composition
EP2397518B1 (en) Redispersible polymer powder compositions prepared from styrene butadiene-based latex for dry mix formulations
EP2391659B2 (de) Vernetzbare, in wasser redispergierbare polymerpulverzusammensetzung
US5498665A (en) Use of polypropylene glycol as a shrinkage-reducing additive in dispersion powder compositions for construction materials
US8674039B2 (en) Crosslinkable polymer powder composition which is redispersible in water
EP0576844A1 (en) Redispersible polymer powders using polyvinyl pyrrolidone as a dispersing aid
KR101288205B1 (ko) 접착성 조성물
EP0680993A1 (en) Redispersible polymer powders by redistribution of polyvinyl alcohol dispersant
US6140400A (en) Redispersible tackifier powders
DE19964153A1 (de) Fällungsmittel-Konzentrat zur Herstellung von schnell trocknenden Putz- und Beschichtungsmassen
CN115516047A (zh) 粉末涂料组合物
DE19853420A1 (de) Verwendung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen auf der Basis von Vinylaromat-1,3-Dien-Mischpolymerisaten in selbstverlaufenden Bodenspachtelmassen und Estrichen
JP3342883B2 (ja) 再乳化性合成樹脂エマルジョン粉末組成物およびその製造方法
JP2010018710A (ja) 接着性組成物
DE19910602C1 (de) Schnell trocknende Putz- und Beschichtungsmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP3295116B2 (ja) 耐水性を向上した再乳化性合成樹脂エマルジョン粉末組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0105 International application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A15-nap-PA0105

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U12-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R17-oth-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110915

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 12

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20120921

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20120921

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000