KR20020005618A - 올레핀 중합체 및 α-올레핀/비닐 또는α-올레핀/비닐리덴 인터폴리머 혼합 발포체 - Google Patents
올레핀 중합체 및 α-올레핀/비닐 또는α-올레핀/비닐리덴 인터폴리머 혼합 발포체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20020005618A KR20020005618A KR1020017011566A KR20017011566A KR20020005618A KR 20020005618 A KR20020005618 A KR 20020005618A KR 1020017011566 A KR1020017011566 A KR 1020017011566A KR 20017011566 A KR20017011566 A KR 20017011566A KR 20020005618 A KR20020005618 A KR 20020005618A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- foam
- component
- polymer
- aliphatic
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 22
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 204
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 76
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 79
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 39
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 100
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 54
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 39
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 35
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 30
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 17
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 abstract description 12
- HSVFKFNNMLUVEY-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diazide Chemical compound [N-]=[N+]=NS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] HSVFKFNNMLUVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 21
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 9
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical class C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 101710181853 C-factor Proteins 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZXSQDNPKVBDOG-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoropropane Chemical compound CC(C)(F)F YZXSQDNPKVBDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001935 cyclohexenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000013179 statistical model Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical class CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- CZGWDPMDAIPURF-UHFFFAOYSA-N (4,6-dihydrazinyl-1,3,5-triazin-2-yl)hydrazine Chemical compound NNC1=NC(NN)=NC(NN)=N1 CZGWDPMDAIPURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ASRMWYDEZPXXBA-UHFFFAOYSA-N (sulfonylamino)urea Chemical compound NC(=O)NN=S(=O)=O ASRMWYDEZPXXBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropropane Chemical compound CCC(F)(F)F KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 1
- JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)N(C)C JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLTJYOMEFRRCKA-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-triphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C=1C=CC=CC=1)C(=S)NC1=CC=CC=C1 OLTJYOMEFRRCKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZXQVCYHDMIIA-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=S)N)C1=CC=CC=C1 FPZXQVCYHDMIIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSEUKVSKOHVLOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Cl)C(F)(F)Cl JSEUKVSKOHVLOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSCFNQDWXBNVBP-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylguanidine;phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O.C=1C=CC=CC=1N=C(N)NC1=CC=CC=C1 JSCFNQDWXBNVBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFMQNMXVVXHZCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-yl n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(=S)N(CC)CC)=NC2=C1 LFMQNMXVVXHZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYHIYIVTCWNVCW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl)urea Chemical compound C1=CC=C2SC(SCNC(NCSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=O)=NC2=C1 WYHIYIVTCWNVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWQOYRSARAWVTC-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)OOC(C)(C)C)C=C1 GWQOYRSARAWVTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 1-behenoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXSZLFRJEKKBDJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)Cl XXSZLFRJEKKBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical class CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQSQUYVFNGIECQ-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dimethyl-1-n,4-n-dinitrosobenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound O=NN(C)C(=O)C1=CC=C(C(=O)N(C)N=O)C=C1 CQSQUYVFNGIECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentacosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLEUYJCQHIYGMQ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-2h-1,3-benzothiazole Chemical compound C1SC2=CC=CC=C2N1C1CCCCC1 KLEUYJCQHIYGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCCC=C1 YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXYQHQEBKIEE-UHFFFAOYSA-N 4,4,6-trimethyl-2,3-dihydro-1h-pyrimidine-2-thiol Chemical compound CC1=CC(C)(C)NC(S)N1 SECXYQHQEBKIEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHKCHSNXUCRFSM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4,4-bis(tert-butylperoxy)cyclohexyl]propan-2-yl]-1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound C1CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)CCC1C(C)(C)C1CCC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)CC1 ZHKCHSNXUCRFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFZYGOXROGYECQ-UHFFFAOYSA-N 4-carbonazidoyloxybutyl n-diazocarbamate Chemical compound [N-]=[N+]=NC(=O)OCCCCOC(=O)N=[N+]=[N-] UFZYGOXROGYECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBNXGQUIJRGZRX-UHFFFAOYSA-N 5-[4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenyl]furan-2-carbaldehyde Chemical compound C1=C(C(F)(F)F)C(F)=CC=C1C1=CC=C(C=O)O1 CBNXGQUIJRGZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBQVZNAHXEKO-UHFFFAOYSA-N 6-azido-1-phenyl-5-sulfonylcyclohexa-1,3-diene Chemical group S(=O)(=O)=C1C(C(=CC=C1)C1=CC=CC=C1)N=[N+]=[N-] QIGBQVZNAHXEKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMWURZOLXOJQHG-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C=CC=CC1=CC=CC=C1.C[Si](C)=[Zr](C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=CC=C1)C)C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C=CC=CC1=CC=CC=C1.C[Si](C)=[Zr](C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=CC=C1)C)C1C(=CC2=C(C=CC=C12)C1=CC=CC=C1)C GMWURZOLXOJQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISBUARIXKKGJIH-UHFFFAOYSA-N C=CC=CC.[Ti+2].C[SiH](C1(C(=C(C(=C1)C)C)C)C)C Chemical compound C=CC=CC.[Ti+2].C[SiH](C1(C(=C(C(=C1)C)C)C)C)C ISBUARIXKKGJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPOIWIHULPYZPS-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 VPOIWIHULPYZPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFNHHSXSLXYQB-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)(=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)(=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 FLFNHHSXSLXYQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSZQYEXXRQLKJI-UHFFFAOYSA-N CC1=Cc2c(cccc2-c2ccccc2)C1[Zr] Chemical compound CC1=Cc2c(cccc2-c2ccccc2)C1[Zr] YSZQYEXXRQLKJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100072790 Mus musculus Irf4 gene Proteins 0.000 description 1
- KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dibutylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCCC KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKCMUBOOQROIQE-UHFFFAOYSA-N O(C1=C(CC(C=C1)=S(=O)=O)N=[N+]=[N-])C1=C(CC(C=C1)=S(=O)=O)N=[N+]=[N-] Chemical compound O(C1=C(CC(C=C1)=S(=O)=O)N=[N+]=[N-])C1=C(CC(C=C1)=S(=O)=O)N=[N+]=[N-] VKCMUBOOQROIQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007991 Si-N Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006294 Si—N Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N [(4-methylphenyl)sulfonylamino]urea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NNC(N)=O)C=C1 VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- OUCPJZWNFRYRBI-UHFFFAOYSA-N aniline;formaldehyde Chemical compound O=C.NC1=CC=CC=C1 OUCPJZWNFRYRBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000386 athletic effect Effects 0.000 description 1
- AGPUJBVRLHNFTN-UHFFFAOYSA-N azane;chloroethane;formaldehyde Chemical compound N.O=C.CCCl AGPUJBVRLHNFTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N azane;formaldehyde Chemical compound N.O=C IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCJIGSOOIYBSFA-UHFFFAOYSA-N azido formate Chemical compound [N-]=[N+]=NOC=O VCJIGSOOIYBSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N azidosilane Chemical compound [SiH3]N=[N+]=[N-] LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- TUZCOAQWCRRVIP-UHFFFAOYSA-N butoxymethanedithioic acid Chemical compound CCCCOC(S)=S TUZCOAQWCRRVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cis-cyclohexene Natural products C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);trichloride Chemical compound Cl[Ti+](Cl)Cl.C=1C=C[CH-]C=1 QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical class CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N hexafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)F WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000006713 insertion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073584 methylene chloride Drugs 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N monofluoromethane Natural products FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMNFWIMUALZCNG-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-ethylethanamine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN(CC)CC)=NC2=C1 CMNFWIMUALZCNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJWFNQUDPJTSAD-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DJWFNQUDPJTSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 description 1
- QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N octafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N perflubutane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950003332 perflubutane Drugs 0.000 description 1
- 229960004065 perflutren Drugs 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- CPGRMGOILBSUQC-UHFFFAOYSA-N phosphoryl azide Chemical compound [N-]=[N+]=NP(=O)(N=[N+]=[N-])N=[N+]=[N-] CPGRMGOILBSUQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- ZMWBGRXFDPJFGC-UHFFFAOYSA-M potassium;propan-2-yloxymethanedithioate Chemical compound [K+].CC(C)OC([S-])=S ZMWBGRXFDPJFGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M sodium;propan-2-yloxymethanedithioate Chemical compound [Na+].CC(C)OC([S-])=S IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- NEYNBSGIXOOZGZ-UHFFFAOYSA-L zinc;butoxymethanedithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCOC([S-])=S.CCCCOC([S-])=S NEYNBSGIXOOZGZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPZFNRZRCODGMX-UHFFFAOYSA-L zinc;ethoxymethanedithioate Chemical compound [Zn+2].CCOC([S-])=S.CCOC([S-])=S WPZFNRZRCODGMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KTDKSBUJUOWODY-UHFFFAOYSA-L zinc;n-octyl-n-propan-2-ylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCN(C(C)C)C([S-])=S.CCCCCCCCN(C(C)C)C([S-])=S KTDKSBUJUOWODY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 표면이 평활하고/하거나 연속기포 함량이 20용적% 이상이고 가교결합된 겔 함량이 10% 이하이며 최소 단면적이 1000mm2이상이고 밀도가 250kg/m3이하인 중합체 혼합물을 제공한다. 당해 중합체 혼합물은 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 및/또는 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체(1) 및 하나 이상의 에틸렌 및 C3-20지방족 α-올레핀(2)이 중합된 실질적인 랜덤 공중합체(A)와, 하나 이상의 에틸렌, C3-20지방족 α-올레핀, 및 극성 그룹을 함유하는 C3-20지방족 α-올레핀을 기재로 하는 올레핀 중합체(B)를 포함한다. 올레핀 중합체(B)는 성분(A)에서 발견되는 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체는 포함하지 않는다.
Description
본 발명은 일반적으로 올레핀계 중합체와 하나 이상의 α-올레핀/비닐 단량체 인터폴리머 및 α-올레핀/비닐리덴 단량체 인터폴리머와의 혼합물을 기재로 하는 중합체 발포체에 관한 것이다. 비닐 및 비닐리덴 단량체는 방향족, 입체 장애된 지방족, 또는 지환족일 수 있다. 본 발명은 특히 이러한 혼합물을 기재로 하는 연속기포 중합체 발포체에 관한 것이며, 특히 이러한 발포체는 연질의 가요성이며, 바람직하게는 밀도가 낮다. 본 발명은 또한 보다 바람직하게는 표면이 평활하고 외관이 보기 좋고, 이보다 바람직하게는 올레핀계 중합체로만 제조되는 발포체에 비해 작용성이 개선된 혼합물을 기재로 하는 저밀도 중합체 발포체(연속기포형 또는 독립기포형)에 관한 것이다. 이러한 발포체는 바람직하게는 불용성 겔 함량이 낮다는 점에서 명백한 바와 같이 가교결합이 거의 없다.
다양한 열가소성 중합체가 중합체 발포체 제조에 사용될 수 있다. 특정한 열가소성 중합체가 각종 유용한 특성 및 치수를 갖는 구조물을 다른 것들보다 용이하게 제공한다. 예를 들면, 폴리스티렌은 비교적 광범위한 온도에 걸쳐서 발포되어 다양한 범위의 연속기포 함량을 갖는 발포체를 형성하는 무정형 중합체이다. 한편, 반결정질 중합체는 온도가 이들의 결정질 융점을 초과함에 따라 전형적으로 점도 및 용융 강도가 급격하게 저하되어 좁은 온도 범위(폴리스티렌에 비해 좁은 범위)에 걸쳐서 발포되는 것이 통상적이다. 이는 대체로 독립기포형이 압도적인 발포체를 형성시킨다. 반결정질 중합체의 용융강도를 증가시킴으로써 온도 범위를 넓히고 가공 특성의 범위를 개선시키는 한 방법은, 과산화물, 방사선 조사 또는 기타 통상적인 수단에 의해 중합체를 가볍게 가교결합시키는 단계를 포함한다. 그럼에도 불구하고, 생성된 발포체는 통상 독립기포형이 압도적이다(연속 기포 함량 20용적% 미만).
가교결합되지 않은 저밀도 올레핀계 중합체 발포체는 전형적으로 제조시 거친 표면을 갖는다. 발포체를 시효처리함에 따라, 발포체의 수축 또는 팽창에 의해 발포체의 표면 조도가 증가할 수 있다. 거친 표면은 다수의 용도에 있어서 미관상 바람직하지 않다(예: 쿠션 포장재). 이 경우, 이러한 거친 표면은 최종 발포체 제조시 제거되어 폐기물이 될 수 있다.
PCT 공보 WO/98910015는 폴리올레핀과 α-올레핀/비닐리덴 단량체 인터폴리머의 혼합물을 기재한다. 실시예 26, 27 및 실시예 29 내지 31은 이러한 혼합물로부터 제조한 발포체 물질에 관한 것이다. 실시예 26은 폭이 32mm이고 두께가 15 내지 17mm인 발포체 물질에 관한 것이다. 실시예 27은 폭이 34.5mm이고 두께가 19mm인 물질에 관한 것이다. 실시예 29 내지 31은 독립기포형 발포체의 제조예(연속기포 함량 20% 미만)를 나타내지만, 발포체 크기에 대해서는 언급하지 않는다.
발명의 요약
본 발명의 한 양태는, 가교결합된 겔 함량이 10% 이하이고(바람직하게는, 최소 단면적이 1000mm2이상), 밀도가 250kg/m3이하인 중합체 발포체로서, 당해 발포체 중에서 중합체의 70중량% 이상이,
(A) (1) 하나 이상의 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체(a), 하나 이상의 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체(b) 또는 하나 이상의 방향족 비닐 또는 비닐리덴 단량체와 하나 이상의 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체의 혼합물(c)로부터 유도된 단량체 단위 8 내지 65몰% 및
(2) 에틸렌, 탄소수 3 내지 20의 지방족 α-올레핀 또는 이들의 혼합물로부터 유도된 단량체 단위 35 내지 92몰%를 포함하며,
성분(1) 및 성분(2)로부터 유도된 단량체 단위가 80몰% 이상이고, 용융 유량이 0.05 내지 1000g/10분이고 결정질 융점(Tm) 또는 유리 전이 온도(Tg)가 약 80℃ 이하인 하나 이상의 실질적인 랜덤 인터폴리머 5 내지 60중량% 및
(B) 성분(1)(a), 성분(1)(b) 또는 성분(1)(c)로부터 유도되는 단량체 단위를 전혀 함유하지 않으며, 에틸렌, 탄소수 3 내지 20의 지방족 α-올레핀 및 극성 그룹을 함유하는 탄소수 3 내지 20의 지방족 α-올레핀으로부터 선택되는 단량체로부터 유도되는 단량체 단위가 80몰% 이상인 하나 이상의 중합체 95 내지 40중량%의혼합물[성분(A)와 성분(B)의 함량은 당해 혼합물, 즉 성분(A)와 성분(B)의 총 중량을 기준으로 한다]을 포함하는 중합체 발포체이다.
당해 혼합물은 기타 중합 가능한 단량체를 함유할 수 있으며, 발포체는 하나 이상의 통상의 발포 촉진제, 첨가제 또는 이들 둘 다를 함유할 수 있다. 또한, 당해 발포체는 연속기포 함량이, 총 발포 용적을 기준으로 하여, 20용적% 이상이다. 목적하는 연속기포 함량을 얻기 위해 중합체 용융 강도를 증대시키는 가교결합을 사용하거나 기포 벽을 파괴하는 충전재(예: 카본 블랙)를 첨가하거나 기포 벽을 기계적으로 파괴할 필요는 없다.
성분(A) 또는 성분(B)의 유리 전이 온도(Tg) 및 결정질 융점(Tm)은 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여 집적한다. 다음 과정을 DSC 집적에 사용한다: 샘플을 180℃로 급속 가열하고, 4분 동안 180℃를 유지함으로써 완전히 용융시키며, 10℃/min으로 예측 Tg보다 약 40℃ 낮은 온도로 냉각시키고, 이 온도에서 4분 동안 유지하여 DSC 멸균처리하고 10℃/min에서 150℃로 가열한다. Tm은 용융 곡선으로부터 수득하며 용융 곡선의 피크 용융 온도이다. Tg는 DSC 용융 곡선으로부터 하프-하이트(half-height) 방법을 사용하여 수득한다(이는 제2 가열이라고도 한다).
본 발명은 상기 중합체 발포체를 제조하기 위한 압출 발포방법에 관한 것이다. 당해 방법은, 혼합물을 중합체 용융물로 전환시키는 단계(I); 승압에서 중합체 용융물에 하나 이상의 발포제를, 당해 중합체 용융물에 포함된 중합체 1kg당 0.2 내지 5.0g-mol의 총량으로 존재하도록 도입하여, 성형 가능한 겔을 형성시키는단계(II); 성형 가능한 겔을 최적의 온도로 냉각시키는 단계(III); 및 단계(III)으로부터의 성형 가능한 겔을 다이를 통해 저압 영역으로 압출하여 발포체를 형성하는 단계(IV)를 포함한다.
본원에서, 특정한 그룹에 속하는 원소 또는 금속에 관해서는 CRC 프레스 인코포레이티드(CRC Press, Inc.)가 1989년에 발표하여 저작권을 갖고 있는 원소 주기율표를 참고로 한다. 특징 그룹(들)에 대한 참고는 특정 그룹(들)을 번호 매기는 IUPAC 시스템을 사용하는 원소 주기율표에서 반영된 바와 같은 특정 그룹에 대해 이루어진다.
달리 언급하지 않는 한, 모든 범위는 상한 및 하한과 그 사이의 모든 수를 포함한다.
"하이드로카빌"은 임의의 지방족, 지환족, 방향족, 아릴 치환된 지방족, 아릴 치환된 지환족, 지방족 치환된 방향족 또는 지방족 치환된 지환족 그룹을 의미한다. "하이드로카빌옥시"는 산소 결합이 중간에 혼입되어 있고 여기에 탄소 원자가 결합되어 있는 하이드로카빌 그룹을 의미한다. "지방족" 화합물은 탄소 원자의 집적이 직쇄 또는 측쇄인 화합물을 의미한다.
"공중합체"는 2개의 상이한 단량체로부터 유도된 단량체 단위가 중합되어 있는 중합체를 의미한다.
"인터폴리머"는 2개 이상의 상이한 단량체로부터 유도된 단량체 단위가 중합되어 있는 중합체를 의미한다. 이들은 공중합체, 삼원공중합체 및 사원공중합체를 포함한다. "단량체 단위"는 단일 단량체로부터 유도된 중합체 주쇄 부분을 의미한다.
"연속기포형 발포체"는 ASTM D2856-94에 따라 연속기포 함량이 20용적% 이상인 발포체를 의미한다. "연질 발포체"는 밀도가 250kg/m3이하인 발포체에서 애스커 C 경도(Asker C hardness)가 80미만, 바람직하게는 70 미만, 보다 바람직하게는 60 미만인 발포체를 의미한다.
성분(A)
본 발명의 "실질적인 랜덤 인터폴리머"(SRIP)는 문헌에 기재된 바와 같이 베르누이(Bernoulli) 통계학적 모델 또는 1차 또는 2차 마르코비안(Markovian) 통계학적 모델에 의해 설명될 수 있는 단량체 분포를 갖는다[참고: J.C. Randall in POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, Carbon-13 NMR Method, Academic Press New York, 1977, pp. 71-78]. 바람직한 SRIP는, 총 비닐 방향족 단량체 함량의 15% 이하가 3을 초과하는 단위의 비닐 방향족 단량체 블록에서 나타나도록 하는 비닐 방향족 단량체 분포를 갖는다. 보다 바람직하게는, 당해 인터폴리머는 고도의 이소택틱성 또는 신디오택틱성을 나타내지 않는다. 이는, 이의 탄소-13 핵자기 공명(C13-NMR) 스펙트럼에서, SRIP가, 주쇄 메틸렌과 메틴 탄소의 총 피크 영역의 75%를 초과하지 않는 메조 이중선 배열 또는 라세믹 이중선 배열을 나타내는 메틴탄소 및 주쇄 메틸렌에 상응하는 피크 영역을 가짐을 의미한다.
성분(A)의 일부로서 본 발명의 발포체에 존재하는 SRIP는 하나 이상의 에틸렌 및 C3-20지방족 α-올레핀 단량체(i), 하나 이상의 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 및 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체(ii), 및 임의로 상기 성분(i) 및 (ii) 이외의 20몰% 이하의 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체(iii)를 중합시켜 제조한다. 당해 인터폴리머는, 성분(i) 및 (ii)로부터 유도된 단량체 단위를 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상, 보다 바람직하게는 100몰% 갖는다.
적합한 α-올레핀은, 탄소수 3 내지 20(C3-20), 바람직하게는 3 내지 12(C3-12), 보다 바람직하게는 3 내지 8(C3-8)인 지방족 α-올레핀이다. 본원에서 사용되는 하첨자는, 예를 들면, 단량체에 함유된 탄소(C) 원자의 개수를 나타낸다. 특히 적합한 α-올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1, 4-메틸-1-펜텐, 헥센-1 또는 옥텐-1, 그리고 에틸렌과 프로필렌, 부텐-1, 4-메틸-1-펜텐, 헥센-1 및 옥텐-1 중의 하나 이상의 조합을 포함한다. 기타 임의의 중합 가능한 에틸렌계 불포화 공단량체는 노르보넨 및 C1-10알킬 또는 C6-10아릴 치환된 노르보넨을 포함하며, 에틸렌/스티렌/노르보넨 인터폴리머가 예시될 수 있다.
성분(A)에 사용하기에 적합한 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체는 다음 화학식 1의 화합물을 포함한다.
위의 화학식 1에서,
R1은 수소 및 저급(C1-4) 알킬 라디칼 중에서 선택되며, 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,
R2는 각각 독립적으로 수소 및 C1-4라디칼 중에서 선택되며, 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,
Ar은 페닐 그룹이거나 할로겐(또는 할로-), C1-4알킬 및 C1-4할로알킬 중에서 선택된 치환체 또는 잔기로 일치환 내지 오치환된 페닐 그룹이고,
n은 0 내지 4의 정수, 바람직하게는 0 내지 2의 정수, 보다 바람직하게는 0이다.
비닐 방향족 단량체의 예는 스티렌, 비닐 톨루엔, α-메틸스티렌, t-부틸 스티렌, 클로로스티렌, 및 이들의 이성체를 포함한다. 특히 적합한 비닐 방향족 단량체는 스티렌, 및 저급 알킬(C1-4) 또는 할로겐(예: 염소 또는 브롬)으로 치환된 이의 유도체를 포함한다. 바람직한 단량체는 스티렌, α-메틸 스틸렌, 저급 알킬 또는 페닐 환 치환된 스티렌 유도체(예: 오르토-, 메타- 및 파라-메틸스티렌), 환 할로겐화 스티렌, 파라-비닐 톨루엔 또는 이의 혼합물을 포함한다. 보다 바람직한비닐 방향족 단량체는 스티렌이다.
"입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 화합물"은 다음 화학식 2의 부가중합 가능한 비닐 또는 비닐리덴 단량체이다.
위의 화학식 2에서,
A1은 C6-20사이클릭 지방족 그룹, 3급-부틸, 또는 치환되거나 치환되지 않은 노르보닐 그룹이고,
R3은 수소 또는 C1-4알킬 그룹, 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,
R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-4알킬 그룹, 바람직하게는 수소 또는 메틸이거나,
R3과 A1은 함께 환 시스템을 형성한다.
바람직한 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 화합물은, 에틸렌계 불포화결합을 함유하는 탄소 원자 중의 하나가 3급 또는 4급 치환된 단량체를 포함한다. 적합한 A1치환체의 예는 사이클로헥실, 사이클로헥세닐 및 사이클로옥테닐을 포함한다. 보다 바람직한 화합물은 사이클로헥센 및 치환된 사이클로헥센의 각종이성체성 비닐-환 치환된 유도체, 및 5-에틸리덴-2-노르보넨을 포함한다. 특히 적합한 화합물은 1-, 3- 및 4-비닐사이클로헥센을 포함한다.
SRIP 제조는, 본원에 전체적으로 참조 인용되는 두 문헌, 즉 EP-A 제0,416,815호 및 미국 특허 제5,703,187호에 기재되어 있는 바와 같이, 하나 이상의 메탈로센 또는 한정된 기하학적 구조의 촉매와 각종 조촉매의 존재하에 중합 가능한 단량체의 혼합물을 중합시키는 방법을 포함한다. 바람직한 중합 조건은 3000기압(304MPa) 이하의 압력 범위와 -30 내지 200℃의 온도 범위를 포함한다. 개별 단량체의 단량체 자가중합온도보다 높은 온도에서 중합을 수행하고 미반응 단량체를 회수하면, 자유 라디칼 중합과 같은 메카니즘에 의해 일부 단량체들이 이들 각각의 단독중합체로 전환될 수 있다.
SRIP를 제조하기 위한 적합한 촉매 및 공정 조건의 예는 1991년 5월 20일에 출원된 미국 특허원 제702,475호(EP-A 제514,828호)와 미국 특허 제5,055,438호, 제5,057,475호, 제5,096,867호, 제5,064,802호, 제5,132,380호, 제5,189,192호, 제5,321,106호, 제5,347,024호, 제5,350,723호, 제5,374,696호, 제5,399,635호, 제5,470,993호, 제5,703,187호 및 5,721,185호에 기재되어 있으며, 이러한 특허 및 특허원은 모두 본원에 참조로 인용되어 있다.
SPIP의 제조는 적합하게는 다음 화학식 3의 촉매의 존재하에 -30 내지 250C의 온도에서 이루어진다.
위의 화학식 3에서,
Cp1는, 각각 독립적으로, M에 대해 p-결합된 치환된 사이클로펜타디에닐 그룹이고,
E는 C 또는 Si이고,
M은 4족 금속, 바람직하게는 Zr 또는 Hf 가장 바람직하게는 Zr이고,
R5은, 각각 독립적으로, H이거나 탄소(C) 또는 규소(S) 원자수가 30 이하, 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10인 하이드로카빌, 실라하이드로카빌 또는 하이드로카빌실릴이고,
R6은, 각각 독립적으로, H 또는 할로이거나 H 또는 탄소(C) 또는 규소(S) 원자수가 30 이하, 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10인 하이드로카빌, 하이드로카빌옥시, 실라하이드로카빌, 하이드로카빌실릴이거나,
2개의 R6그룹이 함께 C1-10하이드로카빌 치환된 1,3-부타디엔을 형성할 수 있으며,
m은 1 또는 2이다.
임의로, 하지만 바람직하게는, 중합은 활성화 조촉매의 존재하에 수행된다. 특히 적합한 치환된 사이클로펜타디에닐 그룹은 다음 화학식 4의 화합물을 포함한다.
위의 화학식 4에서,
R7은, 각각 독립적으로, H이거나 탄소(C) 또는 규소(S) 원자수가 30 이하, 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10인 하이드로카빌, 실라하이드로카빌 또는 하이드로카빌실릴이거나,
2개의 R7그룹은 설포 그룹의 2가 유도체를 형성할 수 있다.
바람직하게는, R7은 각각 독립적으로 (모든 이성체의 경우도 포함해서) 수소(H), 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 벤질, 페닐 또는 실릴이거나, (경우에 따라) 2개의 R7그룹이 함께 결합하여 인데닐, 플루오레닐, 테트라하이드로인데닐, 테트라하이드로플루오레닐 또는 옥타하이드로플루오레닐과 같은 융합 환 시스템을 형성한다.
특히 바람직한 촉매는, 예를 들면, 라세믹-(디메틸실란디일)-비스-(2-메틸-4-페닐인데닐)지르코늄 디클로라이드, 라세믹-(디메틸실란디일)-비스-(2-메틸-4-페닐인데닐)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 라세믹-(디메틸실란디일)-비스-(2-메틸-4-페닐인데닐-지르코늄 디-C1-4알킬, 라세믹-(디메틸실란디일)-비스(2-메틸-4-페닐인데닐)지르코늄 디-C1-4알콕사이드, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
적합한 한정된 기하학적 구조의 티탄계 촉매는 [N-(1,1-디메틸에틸)-1,1-디메틸-1-[(1,2,3,4,5-h)-1,5,6,7-테트라하이드로-s-인다센-1-일]실란아미네이토(2-)-N]티탄 디메틸; (1-인데닐)(3급-부틸아미도)디메틸-실란 티탄 디메틸; ((3-3급-부틸(1,2,3,4,5-h)-1-인데닐)(3급-부틸아미도)디메틸실란 티탄 디메틸; 및 ((3-이소프로필)(1,2,3,4,5-h)-1-인데닐)(3급-부틸아미도)디메틸실란 티탄 디메틸, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 인터폴리머를 제조하는 다른 방법은 다양한 문헌에 기재되어 있다. 론고 및 그래시와 다니엘로의 문헌[참고: Longo and Grassi, Makromol. Chem., Volume 191, pages 2387 to 2396(1990); D'Anniello et al., Journal of Applied Polymer Science, Volume 58, pages 1701-1706(1995)]에는 메틸알루목산(MAO) 및 사이클로펜타디에닐-티탄 트리클로라이드(CpTiCl3)를 기재로 하는 촉매 시스템을 사용하여 에틸렌-스티렌 공중합체를 제조하는 방법이 보고되어 있다. 쑤 및 린의 문헌[참고: Xu and Lin, Polmer Preprints, Am. hem. Soc., Div. Polym. Chem., Volume 35, pages 686,687 (1994)]에는 MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3촉매를 사용하여 스티렌과 프로필렌의 랜덤 공중합체를 제공하는 방법이 보고되어 있다. 루 등의 문헌[참고: Lu et al, Jounal ofApplied Polymer Science, Volume 53, pages 1453 to 1460(1994)]에는 TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3촉매를 사용하여 에틸렌과 스티렌을 공중합하는 방법이 기재되어 있다. 시메츠 및 물럽트의 문헌[참고: Semetz and Mulhaupt, Macromol. Chem. Phys., v. 197, pp. 1071-1083, 1997]에는 MeSi(Me4Cp)(N-3급-부틸)TiCl2-/메틸알루미녹산 지글러-낫타 촉매를 사용하에 스티렌을 에틸렌과 공중합시키는 것에 중합 조건이 미치는 영향이 기재되어 있다. 아라이, 토시아키 및 스즈키의 문헌[참고: Arai, Toshiaki and Suzuki, Polymer Preprints, Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem., Volume 38, pages 349,350(1997)] 및 미국 특허 제5,652,315호에는 브릿징된 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 에틸렌과 스틸렌 공중합체가 기재되어 있다. 프로필렌/스티렌 및 부텐/스티렌과 같은 알파-올레핀/비닐 방향족 단량체 인터폴리머의 제조방법은 미국 특허 제5,244,996호 또는 제5,652,315호에 기재되어 있거나 DE 197 11 339 A1에 기재되어 있다. 인터폴리머 성분을 제조하기 위해 기술된 상기 모든 방법은 본원에 참조로 인용되어 있다. 또한, 이소탁틱성이 높아서 "실질적으로 랜덤"하지 않음에도 불구하고, 토루 아리아 등의 문헌[참고: Toru Aria et al., Polymer Preprints Vol, 39, No. 1, March 1998]에 기재되어 있는 에틸렌과 스티렌의 랜덤 공중합체도 본 발명의 발포체 제조시 혼합 성분으로서 사용될 수 있다.
SRIP는 또한 다음 화학식 5의 화합물을 사용하여 JP 07/278230에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.
위의 화학식 5에서,
Cp2및 Cp3는 각각 독립적으로 사이클로펜타디에닐 그룹, 인데닐 그룹, 플루오레닐 그룹, 또는 이들의 치환체이고,
R8및 R9은 각각 독립적으로 H 원자, 할로겐 원자, C1-12하이드로카본 그룹, 알콕시 그룹 또는 아릴옥실 그룹이고,
M은 4족 그룹, 바람직하게는 지르코늄(Zr) 또는 하프늄(Hf), 가장 바람직하게는 Zr이고,
R10은 Cp2와 Cp3를 가교결합시키는 데 사용되는 알킬렌 그룹 또는 실란디일 그룹이다.
SRIP는 또한 WO 95/32095; WO 94/00500; 및 문헌[참고: Plastics Technology, p. 25(1992.09)에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있으며, 이러한 문헌은 전체적으로 모두 본원에 참조로 인용되어 있다. 1996년 9월 4일자로 출원된 미국 특허원 제08/708,869호와 WO 98/09999에 기재되어 있는 바와 같은 알파-올레핀/비닐 방향족/비닐 방향족/알파-올레핀 테트라드 하나 이상을 포함한다.
SRIP 제조시 일정량의 어탁틱 비닐 방향족 단독중합체를 제조될 수 있다.이는 전형적으로 본 발명에 대해 유해한 영향을 거의 미치지 않으며, 허용될 수 있다. 경우에 따라, 통상적인 기술에 의해 목적하는 인터폴리머로부터 당해 단독중합체를 분리할 수도 있다. 본 발명의 목적에 따르면, 어탁틱 비닐 방향족 단독중합체의 양은, 인터폴리머와 어탁틱 비닐 방향족 단독중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 30중량% 미만, 보다 바람직하게는 20중량% 미만이다.
SRIP는 그래프팅, 수소화 및 작용성화(예: 설폰화 또는 염소화)와 같은 통상적인 방법에 의해 개질될 수 있다.
SRIP에서 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 및/또는 입체 장애된 지방족 또는 지환족 단량체 함량(1)은 바람직하게는 8 내지 65몰%, 보다 바람직하게는 15 내지 65몰%이다. 당해 인터폴리머에서는 또한 에틸렌 및/또는 C3-20지방족 알파-올레핀 함량(2)이 바람직하게는 35 내지 92몰%이고, 특히 표면이 매끄러운 발포체를 제조하는 경우에는 보다 바람직하게는 35 내지 85몰%이다. 이러한 몰%는 함량(1)과 함량(2)의 합한 몰을 기준으로 한 것이며, 각각의 경우 총합은 100몰%이다.
SRIP(성분 A)의 용융 유량(I2)은 ASTM(American Society for Testing and Materials; 미국 시험 및 재료 협회) 시험 D1238, 190℃/2.16 kg 중량)에 따라 집적한 바에 따르면 바람직하게는 0.05 내지 1000g/10min, 보다 바람직하게는 0.1 내지 100g/10min, 보다 더 바람직하게는 0.2 내지 50g/10min이다. 또한, 분자량분포(중량 평균 분자량/수 평균 분자량(Mw/Mn) 또는 MWD)는 1.5 내지 20, 보다 바람직하게는 1.8 내지 10, 보다 더 바람직하게는 2 내지 5이다.
성분(B)
혼합물 성분(B)로서 사용하기에 적합한 올레핀계 중합체는 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 또는 입체적으로 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐레덴 단량체로부터 유도된 단량체 단위를 전혀 함유하지 않으며, 에틸렌, 치환되지 않은 C3-20지방족 알파-올레핀, 또는 극성 그룹 함유 지방족 C3-20알파-올레핀으로부터 선택되는 단량체 1몰% 이상으로부터 유도된 단량체 단위를 단량체 단위의 총 몰수를 기준으로 하여 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상, 보다 바람직하게는 100몰%를 포함한다. 당해 올레핀계 중합체는 단독중합체, 공중합체 또는 인터폴리머일 수 있다. 적합한 극성 그룹 함유 지방족 알파-올레핀 단량체는, 예를 들면, 에틸렌계 불포화 니트릴(예: 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴), 에틸렌계 불포화 무수물(예: 말레산 무수물), 에틸렌계 불포화 아미드(예: 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드), 에틸렌계 불포화 카복실산(일작용성 또는 이작용성 모두 해당)(예: 아크릴산 또는 메타크릴산), 에틸렌계 불포화 카복실산의 에스테르(특히, 저급, 예를 들면, C1-6알킬 에스테르)(예: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸-아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 또는 2-에틸-헥실아크릴레이트), 에틸렌계 불포화 디카복실산 이미드(예: N-알킬 말레이미드, 또는 N-페닐 말레이미드와 같은 N-아릴 말레이미드)를 포함한다. 바람직한 극성 그룹 함유 단량체는 아크릴산, 비닐 아세테이트, 말레산무수물 및 아크릴로니트릴을 포함한다. 올레핀계 중합체는 불소, 염소 또는 브롬과 같은 할로겐을 함유할 수 있다. 바람직한 할로겐 함유 올레핀계 중합체는 염소화 폴리에틸렌(CPE)를 포함한다. 바람직한 올레핀계 중합체는 에틸렌 또는 지방족(지환족 포함) C2-18알파-올레핀의 단독중합체 또는 인터폴리머를 포함한다. 이러한 바람직한 중합체의 예는 에틸렌 또는 프로필렌의 단독중합체, 및 2개 이상의 C2-18알파-올레핀 단량체의 인터폴리머이다. 기타 바람직한 올레핀계 중합체는 에틸렌과 하나 이상의 기타 C3-8알파-올레핀(예: 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센 또는 1-옥텐)과의 인터폴리머를 포함한다.
가교결합이 실질적으로 없는 것이 바람직할 수 있지만, 성분(A) 및 성분(B) 모두에서 중합체를 가볍게 가교결합시키는 통상의 수단을 사용하여 중합체의 전단 박막화를 증대시키면서도 열가소성을 유지시킬 수 있다. 이러한 수단은, 예를 들면, 방사선 조사, 아지드 또는 과산화물(이러한 예에 한정되는 것은 아님)과 같은 커플링제의 사용을 포함한다. 가교결합도는 발포능, 계면 강도 및 기계적 특성 중의 하나 이상을 개선시키는 중합체 용융 강도를 증대시킬 수 있다. 이러한 방식으로 개질되는 중합체의 예는 프로팩스TMPF814(몬텔 제품) 및 다플로이TM130D(보레알리스 제품)와 같은 용융 강도가 높은 PP이다.
본원에서 사용되는 "커플링제"는 임의로 중합체 또는 중합체 혼합물을 커플링 또는 임의로 발포시키는 데 사용되는 화합물 또는 이들의 혼합물을 의미한다. 전형적인 커플링 화합물은 다작용성이고 이의 C-H 결합에 삽입반응이 일어날 수 있다. 이러한 다작용성 화합물은 C-H 삽입반응이 일어날 수 있는 작용성 그룹을 2개 이상, 바람직하게는 2개 갖는다.
적합한 커플링제는 과산화물, 실란, 황, 방사선 또는 아지드계 경화 시스템을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 각종 가교결합 기술에 대한 모든 설명이 미국 특허원 제08/921,641호 및 제08/921,642호에 기재되어 있으며, 이들 특허원은 둘 다 1997년 8월 27일자로 출원되었으며 본원에 전체적으로 참조 인용되어 있다. 열, 가습 경화 및 방사선 단계를 조합 사용하는 이중 경화 시스템이 효과적으로 사용될 수 있다. 이중 경화 시스템은, 본원에 참고로 인용되어 있는 1995년 9월 29일자로 출원한 미국 특허원 제536,022호에 기재 및 청구되어 있다. 예를 들면, 과산화물 커플링제를 실란 커플링제와 함께 사용하거나 과산화물 커플링제를 방사선과 함께 사용하거나 황 함유 커플링제를 실란 커플링제와 함께 사용하는 것 등이 바람직하다.
C-H 결합에 삽입될 수 있는 다작용성 화합물은 또한 알킬 및 아릴 하이드라존의 염 및 디아조 화합물과 같은 카르벤 형성 화합물과, 알킬 및 아릴 아지드(R-N3), 아실 아지드(R-C(O)N3), 아지도포르메이트(R-O-C(O)-N3)[예: 테트라메틸렌 비스(아지도-포르메이트)(참고: 미국 특허 제3,284,421호), 설포닐 아지드(R-SO2-N3), 포스포릴 아지드((R))2-(PO)-N3), 포스핀산 아지드(R2-P(O)-N3) 및 실릴 아지드(R3-Si-N3)와 같은 니트렌 형성 화합물을 포함한다.
폴리(설포닐 아지드)는 반응성 설포닐 아지드 그룹(-SO2N3)을 2개 이상 갖는 임의의 화합물이다. 바람직한 폴리(설포닐 아지드)는 화학식 X-R-X의 구조(여기서, X는 각각 SO2N3이고, R은 치환되지 않거나 불활성적으로 치환된 하이드로카빌, 하이드로카빌 에테르 또는 규소 함유 그룹으로서, SRIP와 설포닐 아지드 사이의 반응이 용이하도록 하기에 충분하게 설포닐 아지드 그룹을 분리시키기에 충분한 정도로 탄소, 산소 또는 규소, 바람직하게는 탄소 원자를 충분히, 보다 바람직하게는 1개 이상, 보다 더 바람직하게는 2개 이상, 가장 바람직하게는 3개 이상의 탄소, 산소 또는 규소, 바람직하게는 탄소 원자를 작용성 그룹 사이에 갖는다.
"불활성적으로 치환된"은 생성된 가교결합된 중합체의 바람직한 반응(들) 또는 바람직한 특성을 부적합하게 방해하지 않는 원자 또는 그룹으로 치환되었음을 나타낸다. 이러한 그룹은 불소, 지방족 또는 방향족 에테르, 실록산을 포함할 뿐만 아니라, 2개를 초과하는 SRIP 쇄가 결합되는 경우에는 설포닐 아지드 그룹을 포함한다. 적합한 구조에서 R은 아릴, 알킬, 아릴 알크아릴, 아릴알킬 실란 또는 헤테로사이클릭 그룹, 또는 상술한 바와 같이 설포닐 아지드 그룹을 분리시키며 불활성인 기타 그룹을 포함한다. 보다 바람직하게는, R은 설포닐 그룹 사이의 1개 이상의 아릴 그룹을 포함하며, 가장 바람직하게는 2개 이상의 아릴 그룹(R이 4,4'-디페닐에테르 또는 4,4'-비페닐)을 포함한다. R이 1개의 아릴 그룹인 경우, 당해 그룹은 바람직하게는 나프틸렌 비스(설포닐 아지드)의 경우에서와 같이 1개를 초과하는 환이다. 폴리(설포닐)아지드는 이러한 화합물로서 1,5-펜탄 비스(설포닐 아지드), 1,8-옥탄 비스(설포닐 아지드), 1,10-데칸 비스(설포닐 아지드), 1, 10-옥타데칸 비스(설포닐 아지드), 1-옥틸-2,4,6-벤젠 트리스(설포닐아지드), 4,4'-디페닐 에테르 비스(설포닐 아지드), 1,6-비스(4'-설폰아지도페닐)헥산, 2,7-나프탈렌 비스(설포닐 아지드), 및 분자당 평균 염소수가 1 내지 8이고 설포닐 아지드 그룹수가 2 내지 5인 염소화 지방족 탄화수소의 혼합 설포닐 아지드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 폴리(설포닐 아지드)는 옥시-비스(4-설포닐아지도벤젠), 2,7-나프탈렌 비스(설포닐 아지도), 4,4'-비스(설포닐 아지도)비페닐, 4,4'-디페닐 에테르 비스(설포닐 아지드) 및 비스(4-설포닐 아지도페닐)메탄, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
커플링 되는 폴리(설포닐 아지드) 및 중합체 또는 혼합물을, 혼합물 중에서 융점이 가장 낮은 성분의 융점 이상의 제1 온도에서 혼합하고, 혼합 후, 제1 온도보다 높은 제2 온도, 통상 100℃를 초과하고, 보다 빈번하게는 150℃를 초과하는 온도에서 가열 반응시킨다. 바람직한 온도 범위는 사용되는 아지드의 성질에 따라 좌우된다.
커플링용으로, 설포닐 아지드를 중합체와 혼합하고, 설포닐 아지드의 분해 온도 이상의 온도로 가열한다. "분해 온도"는, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 집적되는 바와 같이 당해 공정에서 질소 및 열을 제거하면서 아지드가 이의 상응하는 설포닐 니트렌으로 전환되는 온도를 나타낸다.
기타 적합한 커플링제는 페놀, 알데히드-아민 반응 생성물, 치환된 우레아, 치환된 구아니딘, 치환된 크산테이트, 치환된 디티오카바메이트, 황 함유 화합물(예: 티아졸, 이미다졸, 설펜아미드, 티우라미디설파이드, 파라퀴논디옥심, 디벤조파라퀴논디옥심, 황) 및 이들의 혼합물을 포함한다[참고: Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, 2nd edition, Interscience Publishers, 1968; and Organic Peroxides, Daniel Seem, Vol. 1, Wiley-Interscience, 1970].
적합한 과산화물은 방향족 디아실 퍼옥사이드, 지방족 디아실 퍼옥사이드, 이염기성 산 퍼옥사이드, 케톤 퍼옥사이드, 알킬 퍼옥시에스테르, 알킬 하이드로퍼옥사이드(예: 디아세틸 퍼옥사이드), 디벤조일퍼옥사이드; 비스-2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 디-3급-부틸 퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 3급-부틸퍼벤조에이트, 3급-부틸쿠밀퍼옥사이드, 2,5-비스(3급-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스(3급-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥실렌-3; 4,4,4',4'-테트라-(3급-부틸퍼옥시)-2,2-디사이클로헥실프로판, 1,4-비스-(3급-부틸퍼옥시이소프로필)-벤젠, 1,1-비스(3급-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 라우로일 퍼옥사이드, 석신산 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼아세테이트 및 부틸 하이드로퍼옥사이드를 포함한다.
적합한 페놀은 미국 특허 제4,311,628호에 기재되어 있으며, 이의 기재 내용은 본원에 참고로 인용되어 있다. 페놀계 경화제의 한 예는, 알칼리성 매질 중에서의 할로겐 치환된 페놀 또는 C1-10알킬 치환된 페놀과 알데히드와의 축합생성물 또는 2작용성 페놀디알콜의 축합물이다.
적합한 알데히드-아민 반응 생성물은 포름알데히드-암모니아; 포름알데히드-에틸클로라이드-암모니아; 아세트알데히드-암모니아; 포름알데히드-아닐린; 부틸알데히드-아닐린; 및 헵타알데히드-아닐린을 포함한다.
적합한 치환된 우레아는 트리메틸티오우레아; 디에틸티오우레아; 디부틸티오우레아; 트리페닐티오우레아, 1,3-비스(2-벤조티아졸릴머캅토메틸)우레아; 및 N,N-디페닐티오우레아를 포함한다.
적합한 치환된 구아니딘은 디페닐구아니딘; 디-o-톨릴구아니딘; 디페닐구아니딘 프탈레이트; 및 디카테콜 보레이트의 디-o-톨릴구아니딘 염을 포함한다.
적합한 치환된 크산테이트는 아연 에틸크산테이트, 나트륨 이소프로필크산테이트, 부틸크산틴산 디설파이드, 칼륨 이소프로필크산테이트, 및 아연 부틸크산테이트를 포함한다.
적합한 디티오카바메이트는 구리 디메틸-, 아연 디메틸-, 텔루륨 디에틸-, 카드뮴 디사이클로헥실-, 납 디메틸-, 납 디메틸-, 셀레늄 디부틸-, 아연 펜타메틸렌-, 아연 디데실-, 및 아연 이소프로필옥틸-디티오카바메이트를 포함한다.
적합한 티아졸은 2-머캅토벤조티아졸, 아연 머캅토티아졸릴 머캅타이드, 2-벤조티아졸릴-N,N-디에틸티오카바밀 설파이드, 및 2,2-디티오비스(벤조티아졸)을 포함한다.
적합한 이미다졸은 2-머캅토이미다졸린 및 2-머캅토-4,4,6-트리메틸디하이드로피리미딘을 포함한다.
적합한 설펜아미드는 N-3급-2-벤조티아졸-, N-사이클로헥실벤조티아졸-, N,N-디이소프로필벤조티아졸-, N-(2,6-디메틸모르폴리노)-2-벤조티아졸-, 및 N,N-디에틸벤조티아졸-설펜아미드를 포함한다.
적합한 티우라미디설파이드는 N,N'-디에틸-, 테트라부틸-, N,N'-디이소프로필디옥틸-, 테트라메틸-, N,N'-디사이클로헥실-, 및 N,N'-테트라라우릴-티우라미디설파이드를 포함한다.
또는, 실란 커플링제가 사용될 수 있다. 이와 관련해서, 본 발명의 중합체를 효과적으로 그래프트 할 수 있는 임의의 실란이 사용될 수 있다. 적합한 실란은 에틸렌계 불포화 하이드로카빌 그룹(예: 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 부테닐, 사이클로헥세닐 또는 γ-(메트)아크릴옥시 알릴 그룹) 및 가수분해 가능한 그룹(예: 하이드로카빌옥시, 하이드로카보닐옥시 또는 하이드로카빌아미노 그룹)을 포함하는 불포화 실란을 포함한다. 가수분해 가능한 그룹의 예는 메톡시, 에톡시, 포밀옥시, 아세톡시, 프로피오닐옥시 및 알킬 또는 아릴아미노 그룹을 포함한다. 바람직한 실란은 중합체에 그래프트될 수 있는 불포화 알콕시 실란을 포함한다. 이들 실란 및 이들의 제조방법은 미국 특허 제5,266,627호에 보다 완전하게 기재되어 있으며, 이의 교시는 본원에 참조로 인용되어 있다. 비닐 트리메톡시 실란(VTMOS), 비닐 트리에톡시 실란, γ-(메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란 및 이러한 실란의 혼합물은 본 발명에서 사용하기에 바람직한 실란 커플링제이다.
올레핀계 중합체는 또한 기타 비방향족 인터폴리머화 가능한 단량체(예: C4-20디엔, 바람직하게는 부타디엔 또는 5-에틸디엔-2-노르보넨)를 기재로 하는 단량체 단위를 최대 20몰%까지 함유할 수 있다. 올레핀계 중합체는 장쇄 또는 단쇄 분지도(LCB 또는 SCB)와 이의 분포에 의해 추가로 특징지워진다.
기존의 LCB 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)와 같은 올레핀계 중합체는 자유 라디칼 개시제를 사용하여 고압 중합방법으로 제조될 수 있다. 본 발명의 조성물에서 사용되는 경우, LDPE는 통상 밀도(ρ)가 0.94g/cc 미만(ASTM D 792)이고 용융 유량(I2)이 0.01 내지 100g/10min, 바람직하게는 0.1 내지 50g/10min이다(ASTM 시험 D 1238, 조건 I).
LCB를 함유하지 않는 올레핀계 중합체, 예를 들면, 선형 저밀도 폴리에틸렌 중합체(불균질 LLDPE) 또는 선형 고밀도 폴리에틸렌 중합체(HDPE)는 전형적으로 지글러 중합 반응으로부터 생성된다. 미국 특허 제4,076,698호는 이러한 공정을 기술하였다. 이들 올레핀계 중합체는 "불균질 중합체"로 언급될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 HDPE는 통상 주로 선형 폴리에틸렌 장쇄로 이루어진다. HDPE는ρ(ASTM-D1505)가 0.94g/cc 이상이고 I2(ASTM-1238, 조건 I)가 0.01 내지 100g/10min, 바람직하게는 0.1 내지 50g/10min이다.
불균질 LLDPE는 일반적으로 ρ(ASTM-D792)가 0.85 내지 0.94g/cc 이상이고 I2(ASTM-1238, 조건 I)가 0.01 내지 100g/10min, 바람직하게는 0.1 내지 50g/10min이다. LLDPE는 바람직하게는 에틸렌과 하나 이상의 C3-18, 보다 바람직하게는 C3-8α-올레핀이 중합된 것이다. 바람직한 α-올레핀은 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 포함한다.
기타 적합한 올레핀계 중합체는 통상 균일하게 분지된 것으로 지칭되는 중합체 또는 균질 중합체를 포함하며, 이의 한 예는 균질 LLDPE이다. 균질 중합체는 LCB를 전혀 함유하지 않으며, 오직 단량체로부터 유도된 측쇄만을 갖는다(2개 이상의 탄소 원자를 갖는 경우). 균질 중합체는 미국 특허 제3,645,99호에 기술된 바와 같이 제조된 것들과, 올레핀 농도가 비교적 높은 뱃취식 반응기에서 일명 단좌 촉매를 사용하여 제조한 것들(미국 특허 제5,026,798호 및 제5,055,438호에 기재된 것들)을 포함한다. 균일하게 분지된 균질 중합체는 통상 소정의 인터폴리머 분자 내의 공단량체 분포가 랜덤하며 인터폴리머 분자 사이의 에틸렌/공단량체 비가 유사하다.
적합한 균질 LLDPE는 ρ(ASTM-D792)가 0.85 내지 0.94g/cc이고 I2(ASTM-1238, 조건 I)가 0.01 내지 100g/10min, 바람직하게는 0.1 내지 50g/10min이다. 균질 LLDPE는 바람직하게는 불균질 LLDPE와 동일한 단량체로부터 생성되는 것이 바람직하다.
특히 적합한 올레핀계 중합체 그룹은 종종 실질적인 선형 에틸렌/α-올레핀계 중합체 또는 실질적인 선형 에틸렌 중합체(총체적으로 "SLEP"라고 함)라고 한다. SLEP는 LDPE와 유사한 가공성을 가지며, LLDPE와 유사한 강도 및 인성을 갖는다. 기존의 균질 중합체와 같이, SLEP는 단일 용융 피크를 가지는데, 이는 기존의 지글러 촉매로 중합된 2개 이상의 용융 피크를 갖는 불균질 선형 에틸렌/α-올레핀(EAO) 인터폴리머와 대비된다(용융 피크는 시차 주사 열량계, 즉 DSC를 사용하여 집적한다). 본원에 참조로 인용되어 있는 미국 특허 제5,272,236호 및 제5,278,272호에는 SLEP 및 이들의 제조방법이 기재되어 있다.
적합한 SLEP는 ρ(ASTM-D792)가 0.85 내지 0.97g/cc, 바람직하게는 0.85 내지 0.955g/cc, 특히 0.855 내지 0.92g/cc이고 I2(ASTM-1238, 조건 190℃/2.16kg)가 0.01 내지 1000g/10min, 바람직하게는 0.1 내지 100g/10min, 특히 0.01 내지 10g/10min이다.
기타 적합한 올레핀계 중합체는 1999년 7월 22일자로 출원된 미국 특허원 제09/359,486호 및 이에 상응하는 PCT 국제출원(1997년 7월 24일자로 공개된 WO 제97/26287호)에 기재되어 있으며, 이들의 교시는 본원에 참조 인용되어 있다. 이들 EAO 인터폴리머는 I2가 1000g/10min을 초과하거나 Mn이 11,000 미만이다.
SLEP는 에틸렌, 프로필렌 또는 4-메틸-1-펜텐과 같은 C2-20α-올레핀의 단독중합체일 수 있다. 또한, 에틸렌과 C3-20α-올레핀, C2-10아세틸렌성 불포화 단량체 또는 C4-18디올레핀 중의 하나 이상과의 인터폴리머일 수 있다. SLEP 인터폴리머는 또한 하나 이상의 기타 불포화 단량체들이 중합된 것일 수 있다.
성분(B)로서 사용하기에 적합한 바람직한 중합체는, LDPE, HDPE, 불균질 및 균질 LLDPE, SLEP, 폴리프로필렌(PP)[이소탁틱 폴리프로필렌, 신디오탁틱 및 고무 경화된 폴리프로필렌을 포함] 또는 에틸렌-프로필렌 인터폴리머(EP), 염소화 중합체(예: CPE), 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), 및 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA) 중의 하나 이상을 포함한다. EVA, EAA 및 CPE의 경우, I2(ASTM-1238, 조건190℃/2.16kg)가 통상 0.01 내지 1000g/10min, 바람직하게는 0.01 내지 100g/10min, 특히 0.01 내지 10g/10min이다. 만족스러운 PP는 용융유량(MFR)(ASTM-1238, 조건 230℃/2.16kg)가 0.01 내지 1000g/10min, 바람직하게는 0.01 내지 100g/10min, 특히 0.01 내지 10g/10min이다.
혼합물 조성
성분(A)와 성분(B)의 혼합물에서, 성분(A)는 혼합물의 5중량% 이상, 바람직하게는 15중량% 이상, 가장 바람직하게는 20중량% 이상이되, 바람직하게는 60중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 55중량% 이하, 가장 바람직하게는 50중량% 이하의 양으로 존재한다. 모든 %는 성분(A)와 성분(B)의 총 중량을 기준으로 한다. 따라서, 성분(B)의 바람직한 함량은 단순히 100중량%에서 성분(A)의 양을 뺀 값과 같다.
중합체 혼합물에서 성분(A)를 60중량% 이상 사용하는 경우, 생성되는 생성물의 밀도가 250kg/m3이상이 되어 발포체가 붕해될 것이다. 중합체 혼합물 속에 성분(A)를 5중량% 미만 사용하면, 연속기포 함량이 그다지 증가하지 않거나 표면 특성(즉, 평활성)이 그다지 개선되지 않는다.
본 발명의 혼합물은 당해 분야에 공지된 임의의 적합한 수단에 의해, 예를 들면, 바람직한 비율로 펠릿 형태로 건식 혼합한 다음 나사형 압출기 또는 밴버리 혼합기와 같은 장치 속에서 용융 혼합함으로써 제조할 수 있다. 건식 혼합된 펠릿은, 예를 들면, 사출 성형에 의해 최종 고체 상태의 제품으로 직접 용융 가공될 수 있다. 혼합물은 또한 혼합물 성분을 분리하지 않으면서 직접 중합에 의해 제조될 수 있다. 직접 중합은, 예를 들면, 반응기 1개에서 또는 직렬 또는 병렬로 연결되어 있는 2개 이상의 반응기에서 하나 이상의 촉매를 사용할 수 있으며, 작동 조건, 단량체 혼합물 및 촉매 선정 중의 하나 이상을 변경시킬 수 있다.
본 발명의 발포체의 중합체 부분은, 필요하다면, 성분(A) 및 성분(B) 이외의 중합체를 30중량% 이하 함유할 수 있다. 그러나, 발포체의 중합체 부분은 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 성분(A) 및 성분(B)를 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 90중량% 이상, 가장 바람직하게는 100중량% 함유하는 것이 바람직하다.
중합체 혼합물 성분을 선정하는 데 있어서, 중합체의 점도를 조절하면 혼합이 개선되어 발포체의 공백 또는 발포체 표면 상의 기포 형성과 같은 문제를 최소화시키는 경향이 있다. 이는 또한 발포체 특성을 개선시키는 작용을 한다.
상술한 중합체 혼합물 조성물은 임의의 통상적인 방법을 사용하여 발포체 생성물로 전환시킬 수 있다. 발포체 생성물은, 예를 들면, 열가소성 중합체 발포체, 압출된 중합체 스트랜드 발포체, 팽창 가능한 열가소성 발포체 비드, 팽창된 열가소성 발포체 비드 또는 팽창 및 융합된 열가소성 발포체 비드를 포함한다. 당해 발포체 생성물은 임의의 통상적인 공정 또는 방법을 사용하여 제품으로 전환될 수 있다. 예를 들면, 팽창, 합체 및 접합 중의 임의의 하나 이상의 방법을 사용하여, 특히 팽창 가능한 발포체 비드로부터 이러한 제품을 제조할 수 있다. 당해 발포체 생성물은 압출된 시트, 라운드, 로드, 판자 및 프로필과 같은 임의의 공지된 물리적 형상을 취할 수 있다. 팽창 가능한 비드를 전술한 구조를 포함하지만 이에 한정되지는 않는 발포체 생성물을 사용하여 임의의 공지된 구조로 성형할 수 있다.
통상적인 LDPE 발포체 공정은 적합한 발포체가 제조될 수 있는 온도 범위의 견지에서 상당히 제한된다. 이러한 범위는 종종 1℃ 이하이다. 본 발명의 중합체 혼합물 발포체는 이보다 넓은 2 내지 6℃의 범위이다. 이로 인해, 연속기포 함량과 같은 발포체 특성을 선택하는 데 있어서 조절의 폭이 더 커진다.
본 발명의 중합체 발포체는 통상적인 발포체 제조기술로부터 용이하게 수득될 수 있다. 예를 들면, 통상적인 압출 발포 공정을 사용하여, 중합체 혼합물 성분들을 중합체 용융물로 전환시키고 발포체를 중합체 용융물에 혼입하여 성형 가능한 겔을 형성한다. 이어서, 성형 가능한 겔을 다이를 통해 압출시켜 목적하는 생성물을 형성시킨다. 다이 및 작동 조건에 따라, 생성물은 압출된 발포체 판자 또는 로드로부터 합체된 발포체 스트랜드 생성물을 통해 발포체 비드로 변형된 다음, 긍극적으로 성형 가능한 비드의 절단된 스트랜드로 변형될 수 있다.
다이를 통해 성형 가능한 겔을 압출시키기 전에, 전형적으로 겔을 최적 온도로 냉각시킨다. 발포체를 제조하기 위한 최적 온도는 통상 각각의 성분들의 중합체 유리전이온도(Tg)보다 높거나, 충분한 정도의 결정화도를 갖는 경우에는 Tm부근의 융점(Tm)을 갖는다. "부근"이란 해당 온도와 이보다 조금 높거나 낮은 온도를 나타내며, 이러한 온도 폭은 안정한 발포체가 존재하는 지의 여부에 주로 좌우된다. 당해 온도는 바람직하게는 Tm의 ±30℃이다. 본 발명의 발포체의 경우, 최적발포 온도는 발포체가 붕해되지 않는 범주이다.
발포제는 압출기, 혼합기 또는 블렌더를 사용하는 방법과 같이 당해 분야에 공지된 임의의 수단에 의해 중합체 용융물 속으로 혼합되거나 혼입될 수 있다. 당해 발포제는 용융 중합체 재료의 대부분이 팽창하지 않도록 하고 통상 발포제가 균질하게 분산되도록 하기에 충분한 승압에서 중합체 혼합물과 혼합한다. 임의로, 핵 형성제는 중합체 용융물과 혼합되거나 중합체 재료와 건식 혼합된 다음 가소화 또는 용융될 수 있다.
성분(A) 및 성분(B)는 건식 혼합되어 압출기 호퍼에 공급될 수 있다. 성분(B)가 적어도 부분적으로 용융 상태에 있는 상태에서, 성분(A)가 또한 압출기에 첨가될 수 있다. 이와 같이 첨가되는 경우, 성분(A)는 안료와 같은 기타 첨가제 또는 성분을 포함할 수 있는 중합체 농축물의 일부일 수 있다.
발포체의 물리적 특성을 최적화하기 위해, 전형적으로, 성형 가능한 겔을 용융물 혼합을 촉진하는 온도로부터 보다 저온으로 냉각시킨 다음, 겔이 다이를 통과하도록 한다. 당해 겔을 압출기 또는 기타 혼합 장치 또는 별도의 냉각기 속에서 냉각시킨다.
압출된 발포체, 압출된 스트랜드 발포체 또는 발포체 비드를 제조하는 경우, 냉각된 성형 가능한 겔은 목적하는 형태의 다이(적정 개수의 구멍이 뚫려 있는 다이)를 통과해서, 발포를 촉진시키는 감압 또는 저압 영역에 도입된다. 저압 영역은 성형 가능한 겔이 다이를 통해 압출되기 전에 유지되는 압력보다 압력이 낮다. 저압은 대기압 이상 또는 대기압 이하(진공)일 수 있으나, 대기압 정도가 바람직하다.
본 발명의 발포체 구조는 본 발명의 조성물을 다중 오리피스 다이를 통해 압출시킴으로써 합체된 스트랜드 형태로 형성될 수 있다. 용융 압출물의 인접 스트림들이 발포 공정 동안 서로 접촉되어 접촉 표면이 서로 충분한 정도의 접착력으로 접착되어 일체형 발포체 구조물을 제공할 수 있도록 오리피스를 배열한다. 다이에서 배출되는 용융된 압출물 스트림은 바람직하게는 스트랜드 또는 프로필의 형태를 취하며, 바람직하게는 발포, 합체, 그리고 서로 접착하여 일체형 발포체 구조물을 형성한다. 바람직하게는, 합체된 개별 스트랜드 또는 프로필은, 발포체의 제조, 성형 및 사용시 겪게 되는 응력하에서 스트랜드의 이탈을 방지하도록 일체형 구조물에서 접착 상태를 유지한다. 본원에 참조로 인용되고 있는 미국 특허 제3,573,152호 및 제4,824,720호는 합체형 구조물을 제조하는 데 사용되는 장치 및 방법이 기재되어 있다.
본 발명의 발포체는 또한 본원에 참조로 인용되고 있는 미국 특허 제4,323,528호 및 제5,817,705호에 제시되는 누적 압출 공정 및 장치를 사용하여 제조한다. "압출기-집적 시스템"으로 통상 공지되어 있는 당해 장치는 연속식 보다는 간헐식으로 공정을 수행한다. 당해 장치는, 성형 가능한 겔이 발포가 일어나지 않도록 하는 조건하에 유지되는 지연 영역 또는 집적장치를 포함한다. 지연 영역에는 저압 영역(예: 대기압 영역)에 개방되어 있는 배출 다이가 장착되어 있다. 당해 다이는 바람직하게는 지연 영역에 대해 외부에 있는 게이트에 의해 개방되거나 밀폐될 수 있는 오리피스를 갖는다. 게이트의 작동은 성형 가능한 조성물이 다이를 통해 유동하도록 한다는 점 이외에는 당해 조성물에 전혀 영향을 미치지 않는다. 게이트를 개방함과 거의 동시에 메카니즘(예: 기계적 램)에 의해 겔에 기계적 압력을 부가하면 겔이 다이를 통해 저압 영역으로 압출된다. 이러한 기계적 압력은 성형 가능한 겔을 다이 내부에 충분한 발포가 일어나지 않도록 하기에 충분히 빠르면서 발포체에 불규칙한 단면적 또는 형태가 형성되지 않도록 하기에 충분히 느린 속도로 다이를 통과하도록 하기에 충분한 힘이다. 이와 같이 간헐적으로 작동하는 이외에, 공정 및 이의 공정 생성물은 연속 압출 공정으로 제조된 것과 꼭 같다.
본 발명의 발포 구조물은 또한 발포제를 함유하는 미리 팽창된 비드의 압출에 의해 제품으로 성형하기에 적합한 발포체 비드로 성형될 수 있다. 당해 비드는 다양한 형태의 제품을 형성하는 팽창 시간으로 성형될 수 있다. 팽창된 비드와 성형된 팽창된 빔 발포 제품의 제조방법은 문헌에 기재되어 있다[참고: Plastic Foams, Part II, Frisch And Saunders. pp. 544-585, Marcel Dekker, Inc.(1973) and Plastic Materials, Brydson, 5th Ed., pp. 426-429, Butterworths(1989)].
팽창 가능한 비드 및 팽창된 비드는 뱃치식으로 또는 압출 공정에 의해 제조될 수 있다. 팽창 가능한 비드의 뱃치식 제조방법은 팽창 가능한 폴리스티렌(EPS)의 제조와 유사하다. 용융 혼합 또는 반응기내 혼합에 의해 제조된 중합체 혼합물 과립을 승온 및 승압의 가압 용기 속에서 수성 현탁액 중의 발포제 또는 무수 상태의 발포제로 함침시킨다. 과립을 감압 영역으로 신속하게 방출시켜서 과립을 발포체 비드로 팽창시키거나, 팽창되지 않은 비드로서의 과립을 냉각 및 방출시킨다.별도의 단계에서 팽창되지 않은 비드를, 예를 들면, 증기 또는 고온 공기로 가열하여 이들을 팽창시킨다.
압출방법은 다이 오리피스에 대해 상술한 통상적인 발포체 압출 공정에 따른다. 다이는 다수의 구멍을 갖는다. 발포되지 않은 비드를 제조하기 위해, 다이 오리피스로부터 배출되는 발포 가능한 스트랜드를 냉수욕에서 바로 급냉시켜서 발포를 방지한 다음 급냉된 스트랜드를 펠릿화한다. 또는, 스트랜드를 다이 표면에서 펠릿 또는 과립으로 절단한 다음 과립을 팽창시킴으로써 스트랜드를 발포체 비드로 전환시킨다.
이어서, 발포체 비드를 당해 분야에 공지된 임의의 수단에 의해, 예를 들면, 주형에 발포체 비드를 장전하고 주형을 압축하여 비드를 압축시킨 다음, 예를 들면, 증기로 비드를 가열하여 비드를 합체, 접합시켜 제품을 형성한다. 임의로, 당해 비드는 승압 및 승온에서 공기 또는 기타 발포제로 함침된 다음, 주형에 장전될 수 있다. 추가로, 당해 비드는 가열된 다음 장전될 수 있다. 이어서, 당해 발포체 비드는 당해 분야에 공지된 적합한 성형 방법에 의해 블록 또는 성형품으로 성형될 수 있다. 이러한 방법 중의 일부는 본원에 참조 인용되는 미국 특허 제3,504,069호 및 제3,953,558호에 교시되어 있다. 본원에 참조 인용되는 문헌[참고: C.P.Park, supra, p.191, pp.197-198, and pp.227-229]은 상기 방법 및 성형 방법에 대해 잘 교시하고 있다.
본원에 참조 인용되어 있는 미국 특허 제4,379,853호 및 제4,464,484호는 발포체 비드의 제조방법을 기재하고 있다. 발포체가 아니라 발포체 비드를 제조하는경우, 우선 본 발명의 발포체를 제조하는 데 사용되는 혼합물을 과립화 수지 펠릿과 같은 분리된 수지 입자로 전환시킨다. 이러한 수지 입자들을 이들이 실질적으로 불용성인 액체 매질(예: 물)에 현탁시킨 다음, 액체 매질에 발포제를 도입한다. 오토클레이브와 같은 가압 용기 속에 승온 및 승압을 사용하면 입자를 발포제로 함침하는 것이 촉진된다. 함침된 입자들을 가압 용기로부터 대기압 또는 감압 영역으로 방출시키고 입자를 발포체 비드로 팽창시킨다.
전술한 압출공정의 변형태로 팽창 가능한 열가소성 중합체 비드를 용이하게 수득할 수 있다. 당해 변형태는, 발포 가능한 겔을 발포가 발생하는 온도 미만으로 냉각시키는 단계(a), 냉각된 겔을 하나 이상의 오리피스를 갖는 다이를 통해 압출시켜서 상응하는 다수의 필수적으로 연속적인 팽창 가능한 열가소성 스트랜드를 형성하는 단계(b) 및 팽창 가능한 열가소성 스트랜드를 펠릿화하여 팽창 가능한 열가소성 비드를 형성하는 단계(c)를 필요로 한다.
임의의 통상적인 발포제가 본 발명의 발포체 제조에 사용될 수 있다. 이러한 통상적인 발포제는 크게 3가지로 분류된다: 무기 발포제, 유기 발포제 및 화학적 발포제. 적합한 무기 발포제는 질소, 육불소화황(SF6), 아르곤, 물, 공기 및 헬륨을 포함한다. 유기 발포제는 이산화탄소(CO2), 지방족 C1-9탄화수소, 지방족 C1-3알콜, 및 완전 또는 부분적 할로겐화 지방족 C1-4탄화수소를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 지방족 탄화수소는 메탄, 에탄, 프로판, n-부탄, 이소부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄 등을 포함한다. 지방족 알콜은 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올을 포함한다. 완전 및 부분적 할로겐화 지방족 탄화수소는 플루오로카본, 클로로카본, 및 클로로플루오로카본을 포함한다. 플루오로카본의 예는 메틸 플루오라이드, 퍼플루오로메탄, 에틸 플루오라이드, 1,1-디플루오로에탄(HFC-152a), 플루오로에탄(HFC-161), 1,1,1-트리플루오로에탄(HFC-143a), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(HFC-134a), 1,1,2,2-테트라플루오로에탄(HFC-134), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판, 펜타플루오로에탄(HFC-125), 디플루오로메탄(HFC-32), 퍼플루오로에탄, 2,2-디플루오로프로판, 1,1,1-트리플루오로프로판, 퍼플루오로프로판, 디클로로프로판, 디플루오로프로판, 퍼플루오로부탄, 퍼플루오로사이클로부탄을 포함한다. 본 발명에 사용하기 위한 부분 할로겐화 클로로카본 및 클로로플루오로카본은 메틸 클로라이드, 메틸렌 클로라이드, 에틸 클로라이드, 1,1,1-트리클로로에탄, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(HCFC-141b), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄(HCFC-142b), 클로로디플루오로메탄(HCFC-22), 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄(HCFC-123) 및 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄(HCFC-124)을 포함한다. 완전 할로겐화 클로로플루오로카본은 트리클로로모노플루오로메탄(CFC-11), 디클로로디플루오로메탄(CFC-12), 트리클로로-트리플루오로에탄(CFC-113), 디클로로디클루오로메탄(CFC-114), 클로로헵타플루오로프로판 및 디클로로헥사플루오로프로판을 포함한다. 화학적 발포제는 아조디카본아미드, 아조디이소부티로니트릴, 벤젠-설포하이드라지드, 4,4-옥시벤젠 설포닐-세미카바지드, p-톨루엔 설포닐 세미-카바지드, 바륨 아조디카복실레이트, N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소-테레프탈아미드, 트리하이드라지노 트리아진, 및 시트르산과 중탄산나트륨의 혼합물[예: 하이드로세롤(HydrocerolTM)이라는 상표명으로 뵈링거 인겔하임에서 시판하는 각종 제품]을 포함한다. 전술한 발포제는 모두 단독으로 사용되거나 하나 이상의 기타 발포제와 함께 사용될 수 있다.
발포제 또는 발포제 혼합물은 중합체 용융물을 발포 가능한 겔로 전환시키기에 충분한 양으로 존재한다. 중합체 용융물 중에 존재하는 중합체 1kg당 바람직하게는 발포제 0.2 내지 5.0g-mol, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3.0g-mol, 더 바람직하게는 0.7 내지 2.5g-mol의 함량으로 사용된다.
발포체 기포 크기를 조절하기 위해 중합체 용융물 또는 발포 가능한 겔에 핵 형성제를 첨가할 수 있다. 바람직한 핵 형성제는 탄산칼슘, 활석, 점토, 실리카, 스테아르산바륨, 규조토, 및 시트르산과 중탄산나트륨의 혼합물과 같은 무기 물질을 포함한다. 중합체 발포체를 제조하기 위해 통상적으로 사용되는 기타 핵 형성제가 또한 사용될 수 있다. 핵 형성제가 형성되는 경우, 이는 중합체 용융물 중에 존재하는 중합체 100중량부당 0 초과, 5부 이하의 양으로 존재한다. 이 범위는 바람직하게는 0 초과, 3phr 이하이다.
각종 통상적인 첨가제가 본 발명의 발포체에 혼입될 수 있다. 당해 첨가제는 무기 충전재, 전도성 충전재, 안료, 산화방지제, 산 스캐빈저, 난연제, 자외선 흡수제, 가공 조제, 압출 조제, 투과성 개질제, 정전기방지제 및 기타 열가소성 중합체를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 무기 및 전도성 충전재와 같은 특정한 첨가제도 핵 형성제로서 작용하거나 연속기포의 형성을 촉진시키거나, 이러한 두가지 작용을 모두 수행할 수 있다.
투과성 개질제(또는 안정성 조절제)는 치수안정성을 증가시키기 위해 본 발명의 발포체에 첨가될 수 있다. 바람직한 제제는 C10-24지방산의 아미드 및 에스테르를 포함한다. 본원에 참조 인용되어 있는 미국 특허 제3,644,230호 및 제4,214,054호는 이러한 제제를 기재하고 있다. 모노에스테르는 또한 발포체 제조 동안 또는 제조 후에 정전기를 감소시킨다. 바람직한 제제의 예는 스테아릴 스테아르아미드, 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 모노베헤네이트 및 소르비톨 모노스테아레이트를 포함한다. 존재하는 경우, 이러한 제제는 발포 가능한 겔에서 중합체를 기준으로 하여 0 초과, 10phr 이하의 양으로 사용된다.
본 발명의 발포체를 천공하면 발포제가 발포체로부터 배출되고 공기가 발포체에 유입되는 기체 투과 교환이 증대되거나 촉진된다. 천공된 발포체는 바람직하게는 발포체의 종축 팽창 방향과는 상관없이 다수의 채널을 갖는 것으로 정의된다. 채널은 발포체의 한쪽 표면으로부터 발포체를 부분적으로 통과하거나 발포체의 한쪽 표면으로부터 다른 쪽 외부 표면까지 발포체를 완전히 통과하기도 한다. 이러한 채널은 바람직하게는 실질적으로 전체 외부 발포체 표면에 걸쳐 형성되며, 바람직하게는 균일하거나 거의 균일한 간격을 두고 형성된다. 적합한 간격은 2.5cm 이하, 바람직하게는 1.3cm 이하이다. 본원에 참조로 인용되어 있는 미국 특허 제5,424,016호, 제5,585,058호, WO 92/19439 및 WO 97/22455는 천공에 대한 우수한 정보를 제공한다.
필요하다면, 본 발명의 발포체는 임의의 공지된 수단에 의해 후처리하여 발포체 연속기포 함량을 증가시킨다. 이러한 후처리 방법은 발포체를 기계적으로 압축한 다음 증기 또는 뜨거운 공기에 노출시킴으로서 발포체를 팽창시키는 방법을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 발포체는 치수안정성이 우수하다. 바람직한 발포체는 발포체 팽창 후 30초 이내에 초기 용적 측정을 한 지 한달 후에 측정하는 경우 초기 용적의 80% 이상을 유지한다. 용적 측정은 물의 용적 변위와 같은 적합한 방법을 사용할 수 있다.
본 발명의 발포체는 실질적으로 발포체 또는 중합체의 총 중량을 기준으로 하여 가교결합된 겔 함량이 10% 이하인 것으로 지시되는 바와 같이 가교결합이 거의 없다(ASTM D-2765-84, 방법A). 가교결합된 겔 함량이 바람직하게는 가능한 낮고, 발포체 특성은 가교결합체 또는 방사선을 사용하지 않으면서 자연적으로 발생하는 가교결합과 같은 극소량의 가교결합으로 인한 악영향을 받지 않는다.
본 발명의 발포체의 ρ는 250kg/m3이하, 바람직하게는 150kg/m3미만, 보다 바람직하게는 100kg/m3미만, 이보다 더 바람직하게는 80kg/m3미만, 가장 바람직하게는 5 내지 100kg/m3(ASTM D3575-93, 부록 W, 방법 B에 따라 측정)이다. 발포체의 평균 기포 크기는 0.05 내지 10.0mm, 바람직하게는 0.1 내지 5.0mm, 보다 바람직하게는 0.2 내지 3.0mm(ASTM D3576)이다. 당해 발포체의 연속기포 함량은 성분의 선정 및 공정 조건의 변화에 따라 0.01 내지 99.9용적%이다. 연속기포 함량이 20용적% 미만인 발포체는 일반적으로 독립기포형 발포체로서 공지된 그룹에 속한다. 연속기포형 발포체로서 공지된 것은 전형적으로 연속기포 함량이 발포체의 총 용적을 기준으로 하여 20용적% 이상, 바람직하게는 25용적% 이상, 보다 바람직하게는 30용적% 이상이다. 연속기포 함량은, 발포체의 총 용적을 기준으로 하여 100용적% 이하, 바람직하게는 95용적% 이하, 보다 바람직하게는 90용적% 이하(ASTM D2856-94)이다.
발포체의 애스커-C 경도는 80 이하, 바람직하게는 70 이하, 보다 바람직하게는 60 이하이다. 발포체의 경도 측정은 ASTM D2240-97에 따라 기포상 고무 및 사에 대해 애스커 C 듀로미터를 사용하되, 5mm 직경의 구형 결각이 있는 것을 사용한다.
본 발명의 발포체는 바람직하게는 최소 단면적이 1000mm2이상, 바람직하게는 1500mm2이상, 가장 바람직하게는 2000mm2이상이다. "최소 단면적"은 발포체의 최소 단면적을 나타낸다. 예를 들면, 폭 50mm x 두께 20mm x 길이 3m의 판자형 발포체의 최소 단면적은 1000mm2이다. 발포체가 시트 또는 판자형인 경우, 두께는 1mm 이상, 바람직하게는 3mm 이상, 보다 바람직하게는 5mm 이상, 더욱 바람직하게는 7mm 이상이다. 폭은 50mm 이상, 바람직하게는 75mm 이상, 보다 바람직하게는 1000mm 이상이다. 본원에서 사용되는 발포체 판자 또는 시트의 "두께"는 이의 최소 단면적(예: 한 평면으로부터 맞은편 평면까지 측정한 단면적)을 나타낸다. 발포체가 원형 또는 막대형으로 존재하는 경우, 직경은 바람직하게는 40mm 이상, 바람직하게는 50mm 이상, 보다 바람직하게는 75mm 이상이다.
발포체의 강하 테스트 최적 C-인자(ASTM-D1596)는 6이하, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 4 이하이다.
현재 본 발명의 발포체에 필적하는 밀도와 연속기포 또는 독립기포 함량의 발포체가 사용되는 모든 적용 분야에 본 발명의 발포체가 사용될 수 있다. 이러한 적용 분야에는 컴퓨터, 텔레비젼 및 부엌용품과 같은 전자제품 완제품의 쿠션 포장재(예: 코너 블록, 보강재, 안장, 주머니, 백, 봉투, 오버랩, 간지, 캡슐재); 폭발성 물질 또는 장치의 포장 또는 보호재; 물건 조작 수단(트레이, 휴대 박스, 박스 라이너, 휴대 박스 삽입물 및 분리대, 분로, 속, 보드, 부분 스페이서 및 부분 분리대); 작업대 보조물(에이프론, 테이블 및 벤치 덮개, 마루 매트, 시트 쿠션); 자동차(헤드라이너, 범퍼 또는 도어에서의 충격 흡수대, 카펫 지지층, 방음재); 부양물(예: 구명 잭킷, 조끼 및 벨트); 스포츠 및 레저용품(예: 체육 매트 및 바디보드); 단열재(예: 건설 및 건축용 단열재); 방음재(예: 건설 및 건축용 방음재); 개스킷, 그로밋, 밀봉재; 인쇄 및 타이프라이터 감음재; 디스플레이 용기 삽입물; 미사일 컨테이너 패딩재; 군사용 쉘 홀더; 운송시 각종 물품의 차단 및 보강재; 보존 및 포장재; 자동차 덜컹거림방지 패드, 밀봉재; 의학 장치, 피부 접촉 패드; 쿠션 처리된 펠릿; 및 진동 분리 패드를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 상술한 리스트는 단지 다수의 적합한 적용 분야를 예시한 것이다. 당 분야의 숙련가들에게는 본 발명의 범위 또는 요지에서 벗어나지 않으면서 추가의 적용이 이루어질 수있음이 명백할 것이다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하며, 이러한 실시예가 본 발명의 범주를 한정하지는 않는다. 아라비아 숫자는 본 발명의 실시예를 설명하며, 알파벳 문자는 비교 실시예를 나타낸다. 별도의 언급이 없는 한, 모든 부 및 %는 중량 기준이며, 모든 온도는 ℃이다.
시험 방법
성분(A) SRIP의 분자량 지시제로서 I2(ASTM D-1238, 조건 190℃/2.16kg("조건(e)"로서 이전에 공지되어 있음))를 사용한다.
SRIP 스티렌 함량과 어탁틱 폴리스티렌(aPS) 농도를 측정하기 위해 양성자 핵자기 공명(1H NMR)을 사용한다. 1,1,2,2-테트라클로로에탄-d2(tce-d2) 중에서 양성자 NMR 샘플을 제조하여 총 용액 중량을 기준으로 하여 1.6 내지 3.2중량%의 중합체를 함유하는 용액을 수득한다. 샘플 농도를 측정하기 위한 대략적인 지침으로서 중합체 I2를 사용하며, 이때 2g/10분을 초과하는 I2에 대해 3.2중량%이고, 1.5 내지 2g/10분의 I2에 대해 2.4중량%이고, 1.5g/10분 미만의 I2에 대해 1.6중량%이다. 적합한 장치 및 관련 작동 조건은 80℃에서 샘플 탐침을 갖는 바리안(Varian) vxr 300이고, 5.99ppm에서 tce-d2의 잔여 양성자, 스위프 폭 = 5000Hz, 획득 시간 = 3.002sec, 펄스 폭 = 8μsec, 주파수 = 300MHz 및 지연 = 1sec를 기준으로 한다. 기준으로서 Mw가 192,000인 폴리스티렌의 샘플을 사용한다.
에틸렌-스티렌 인터폴리머(ESI) #1-3, 5-7의 제조방법
촉매로서 1H-사이클로펜타[1]페난트렌-2-일)디메틸(t-부틸아미도)-실란티탄 1,4-디페닐부타디엔을 사용하여, 혼합용 인게솔-드레서(Ingersoll-Dresser) 이축 펌프가 구비된 연속 작동식 루프 반응기(36.8갤론(gal) 139리터 용량)에서 ESI #1-3, 5-6을 제조한다. 체류시간이 약 25분이고 475psig(3,275kPa)에서 반응기에 액체를 충전시킨다. 주입기 및 케닉스(KenicsTm) 정적 혼합기를 통해 펌프 흡입부로 원료 및 촉매/조촉매를 공급한다. 2개의 직렬 케미니어-케닉스(Chemineer-KenicsTM) 10-68 타입 BEM 다중관 열 교환기(둘 다 열 전달을 증대시키기 위해 트위스트된 테이프를 함유한다)를 공급하면서 펌프로부터 2" 직경의 라인으로 재료를 방출시킨다. 최종 교환기에서 방출되면서, 루프가 인젝터 및 정적 혼합기를 통해 펌프의 흡입부로 재순환한다. 2개의 교환기 사이의 루프 반응기로부터 방출 스트림을 제거한다.
2개의 상이한 공급원으로부터 반응기에 용매를 공급한다. 새로운 톨루엔 스트림을 사용하여 반응기 밀봉부에 새로운 흐름을 공급한다(20lb/hr(9.1kg/hr)). 650lb/in2게이지(psig)(4,583kPa)에서 반응기에 용매 및 스티렌을 공급하기 위해 병렬 연결되어 있는 5개의 8480-5-E 풀사피더(PulsafeederTM) 격막 펌프의 흡입부 상에서 재순환 용매를 장애되지 않은 스티렌 단량체와 혼합한다.
687psig(4,838kPa)에서 반응기에 에틸렌 스트림을 공급한다. 수소를 에틸렌스트림에 도입한 다음, 에티렌/수소 혼합물을 용매/스티렌 스트림과 주변에서 혼합한 다음, 반응기에 도입한다. 혼합된 스트림을 반응기 루프에 도입시키면서 2℃로 냉각시킨다.
반응기로부터의 생성물에 촉매 불활성화제(용매와 혼합된 물)를 첨가함으로써 중합을 중지시킨 다음, 무수 중합체 펠릿 형태의 생성물(총 휘발물 1000 미만)을 회수한다.
ESI #4의 중합방법
475psig(3,275kPa)에서 유동 액체가 충전되어 있는 6갤론(22.7리터), 오일 잭킷팅된 자동 연속 교반식 자동 반응기(CSTR)에서 ESI #4를 제조한다: 30psig(207kPa)에서 반응기에 톨루엔 용매를 공급한다. 30psig(207kPa)에서 반응기에 장애되지 않은 스티렌 단량체를 공급한다. 600psig(4,137kPa)의 에틸렌 공급 압력을 사용하여 ESI #1-3, 5 및 6을 제조하는 데 있어서 합한 스트림을 제조하되, 5℃의 온도에서 반응기에 공급한다. ESI # 1-3, 및 5-7을 회수하는 데 사용되는 것과 유사한 방법으로 무수 중합체 생성물의 형태로 중합체 생성물을 회수한다.
다양한 각각의 에틸렌 스티렌 인터폴리머(ESI # 1-7)를 제조하는 데 사용되는 각종 촉매, 조촉매 및 가공 조건을 표 1에 요약하였고, 이들의 특성을 표 2에 요약하였다. 모든 샘플은 조촉매로서 트리스(펜타플루오로페닐)보란(FAB)(CAS # 001109-15-5)(Boulder Scientific)를 사용하고 스캐빈저로서 개질된 메틸알루미녹산(MMAO)(CAS# 146905-79-5)(Akzo Nobel, MMAO-3A)를 사용한다. 촉매로서 (3급-부틸아미도)디메틸(테트라메틸사이클로펜타디에닐)실란-티탄(II) 1,3-펜타디엔을 사용하여 제조하는 ESI-1 이외에는, 모든 ESI는 촉매로서 (1H-사이클로펜타[1]-페난트렌-2-일)디메틸(3급-부틸아미도)-실란티탄 1,4-디페닐부타디엔)을 사용한다.
ESI #8 및 ESI #9는 각각 WO 98/10015의 표 15의 ESI #2 및 ESI #3이다.
추가의 혼합물/발포체 성분
LDPE-1 = LDPE(2.4g/10분의 I2및 0.924g/cm3의 ρ).
LDPE-2 = LDPE(1.8g/10분의 I2및 0.923g/cm3의 ρ).
LDPE-3 = LDPE(2.0g/10분의 I2및 0.924g/cm3의 ρ).
PP-1 = 고온 용융 강도 PP(Montell PROFAXTMPF814).
PP-2 = 단독중합체 PP(Montell PROFAXTM6823).
산화방지제 = 이가녹스(IganoxTM) 1010(시바).
핵 형성제 = 활석 또는 하이드로세롤TMCF40E(뵈링거 인겔하임).
투과성 개질제 = 글리세롤 모노스테아레이트.
실시예(Ex) 1 및 비교실시예(Comp Ex A 및 B)
단축 압출기, 혼합기, 냉각기 및 발포 다이를 포함하는 발포체 장치를 사용하여, 표 3에 제시한 발포 온도에서 표 3에 제시된 조성물로부터 발포 생성물을 제조한다. 모든 샘플은 핵형성제로서 하이드로세롤TMCF40E(뵈링거 인겔하임)을 사용하고 아무 것도 사용하지 않은 샘플 1e 이외에는 이가녹스 1010 0.06phr, 글리세롤 모노스테아레이트 0.5phr을 사용하며, 모든 양은 총 중합체 중량 100중량부를 기준으로 한다. 생성된 발포체에 대해 표 3에 제시된 바와 같이 물리적 특성을 시험한다. 보드의 치수는 두께가 9 내지 25mm이고 폭이 115 내지 158mm이며 단면적이 1000mm2을 초과한다.
ρ, 연속기포 함량, 기포 크기, 압축 강도(25% 압축시의 강도) 및 압축 경화를 각각 ASTM 시험 방법 제D3575-93(부록 W, 방법 B), D2856-94, D3573-93(부록 B), 및 DIN 53572에 따라 측정한다. 동력학적 쿠션닝 C-인자는 ASTM D1596에 따라 측정한다. 발포체를 이의 원래 두께의 90%까지 압축시키고 하중을 제거한 다음 24시간 후의 회복율을 측정함으로써 압축 회복율을 측정한다.
표 3의 데이터에 제시된 바와 같이, PE/ESI 혼합물을 사용하는 발포 온도 윈도우는 4℃(특정 조성물의 경우) 정도로 넓고, LDPE의 경우 발포 윈도우는 전형적으로 1℃ 이하보다 훨씬 크다. 또한, 놀랍게도, LDPE/ESI 혼합물은 온도 범위는 ESI 수지의 Tg 및 결정질 융점보다 훨씬 높은 온도 범위인 101 내지 110℃ 정도로 높은 온도에서 발포한다.
실시예 1a 내지 1r은, 본 발명의 혼합물이 연속기포 함량이 10 내지 61용적%의 범위인 안정한 발포체를 용이하게 제공한다는 것을 보여준다. 이는, 안정한 발포체의 경우 연속기포 상한이 전형적으로 20용적%인 압출된 LDPE와 대비된다. 이는 온도가 일단 LDPE 결정질 융점을 초과하면 급속하게 점도가 강하하기 때문이다. 점도 강하는 후속적으로 다이 이후에 발포체 강하를 일으킨다.
실시예 1b 내지 1e는, LDPE와의 혼합물에서 ESI-3을 사용하면, 글리세롤 모노스테아레이트가 존재하지 않고 연속기포 함량이 26용적% 정도로 높은 경우에도,발포체로부터 이소부탄이 현저하게 서서히 투과한다는 점을 나타낸다(비교 실시예 A 및 B와 대조됨). 이는 본 발명의 혼합물이 투과성 개질제가 부재하는 경우에 조차 치수적으로 안정한 발포체를 제공한다는 점을 보여준다.
표 3의 데이터는, 본 발명의 발포체가 LDPE로 제조된 대조용 발포체(비교실시예 A 및 B)보다 작은 기포를 가짐을 나타낸다. 발포체 1e 내지 1i, 1k 내지 1o 및 1q 내지 1r은 비교실시예 A 및 B의 LDPE 발포체에 비해 경도가 훨씬 낮다. 개선된 연성 및 기포 구조는 보다 매끄러운 표면과 함께 미관을 보다 개선시키며 부드러운 촉감, 연마 처리를 덜 요한다는 점(예: 자동차 부품의 재료 취급시)에서 기능적으로 바람직하다. ESI-2 및 ESI-3은 공중합체 스티렌 함량이 15몰% 이상인 반면, ESI-1은 공중합체 스티렌 함량이 10.8몰%라는 점을 유의해야 한다.
추가로, 일부 LDPE/ESI 혼합물(특히, ESI-1 및 ESI-3으로 제조된 것들)은 LDPE만으로 제조된 발포체에 비해 쿠션 특성을 개선시킨다(C-인자가 보다 낮다). 수학식 C =(G값 x 발포체의 두께)/(강하 높이)[여기서, G값은 실온에서 28일 동안 발포체를 시효처리한 후에 발포체 상에 하중을 강하시킴으로써 ASTM D1596에 따라 측정한다]을 사용하여 최저 G값에 상응하는 정적 하중에서 최적 C-인자를 산정한다.
실시예 2 및 비교실시예 C 및 D
표 4에 제시된 바와 같은 조성 및 공정 조건을 사용하여 보다 대규모의 압출 발포 라인을 사용하여 실시예 1을 반복한다. ASTM D357-93(부록 BB)을 사용하여 크리프를 측정한다.
표 4의 데이터는, LDPE와 ESI-7의 혼합물로부터 제조된 발포체(실시예 2a 및 2b)가 비교용 발포체 C 및 D에 비해 표면이 더 매끄럽고 일정한 양의 발포제를 사용하는 경우 밀도가 더 낮고 압축 경화가 감소되며 압축 크리프가 감소됨을 나타낸다.
실시예 3 : 폴리프로필렌/ESI 혼합물
50rpm으로 190 내지 200℃의 온도에서 8분 동안 하아케(Haake) 혼합 용기를 사용하여 PP와 ESI의 수지 혼합물을 제조한다. 혼합물 뿐만 아니라 순수한 PP, ESI 및 LDPE 수지의 용융 강도 시험을 190℃에서 수행한다. 당해 시험은 연신 공명 또는 파단이 일어날 때까지 일정하게 가속시키는 경우 용융된 중합체의 스트랜드를 인장시키는 단계를 포함한다. 당해 시험은 인취 장치로서 레오텐스 장치와 모세관 레오미터를 사용한다.인취 속도의 함수로서 스트랜드를 단축 신장하는데 소요되는 힘을 기록한다. 연신 공명 또는 파단이 일어나기 전의 최대 힘이 용융 강도에 상응한다. 시험 조건은 질량 유속이 1.35g/min이고 온도가 190℃이며 모세관 길이가 2.1mm이고 피스톤 직경이 9.54mm이고 피스톤 속도가 0.423mm/sec이며 연신 강하 길이(인취 휠로의 다이 배출)가 100mm이고 가속도가 2.4mm/sec2이며 냉각은 주변 공기를 사용하여 수행한다.
표 5는 시험 결과를 요약한 것이다. 데이터는 PP/ESI 혼합물이 순수 PP에 비해 용융 신도(속도로 측정됨)가 개선되고 순수 LDPE 및 ESI(PP 보다 발포되기 용이한 2개의 중합체)의 용융신도와 유사함을 나타낸다. 이는 PP로부터 중합체 발포체를 제조하는 능력을 개선시키는 것으로 해석된다.
실시예 4
실시예 1에서 사용된 것과 유사한 압출 발포 장치와 스트랜드 발포체 다이를 사용하여, 표 6에 제시된 발포 온도에서 표 6에 제시된 조성물로부터 합체된 발포체 스트랜드 구조의 발포체 판자를 제조한다. 당해 조성물은 또한 활석, 스테아르산칼슘 및 이가녹스TM1010을 포함하며, 각각 중합체 혼합물 100중량부당 0.6phr의 하중하에 수행되고 발포제로서 이소부탄 5.9phr을 사용한다. 다이는 0.144in(0.36cm)의 거리로 떨어져 있는 직경이 0.42inch(1.07mm)인 다수의 구멍을 갖는다.
표 6은 다수의 발포체의 특성[실온(통상 23℃)에서 7일 동안 시효처리한 후에 측정]을 요약한 것이다. 기포 크기 및 압축 강도에 대한 데이터는 3가지 방향(길이, 폭 및 두께)의 값을 평균 낸 것이다. 압축 경화율(50% 압축시)은 ASTM 시험D3575-93에 따라 측정한다.
표 6의 데이터는, PP-1과 ESI-5 및 ESI-6의 혼합물이 연속기포 함량이 22 내지 88용적%의 범위인 안정한 저밀도 발포체를 제공한다는 것을 보여준다. 발포 온도 윈도우는 7℃ 정도로 넓다. ESI-5와 ESI-6 함량이 25중량%에서 50중량%로 증가하면 압축 강도가 저하(압축 편향으로 공지됨)되며 압축 경화율도 저하된다. 압축 강도가 낮은 값을 가진다는 것은 보다 연질의 발포체가 수득된다는 것을 나타낸다.
실시예 5 및 비교 실시예 E 및 F
발포제로서 이소부탄을 7.5phr의 농도로 사용하면서 실시예 2를 반복하여,표 7에 제시된 바와 같이, LDPE-2와 ESI-8 또는 ESI-9와의 혼합물을 제조한다.
표 7의 데이터는, ESI의 함량이 높은 경우(성분(A) 및 성분(B)을 합한 중량을 기준으로 하여 60중량% 이상인 경우) 발포체 붕해가 일어난다는 것을 보여준다.
유사한 결과가 기타 혼합물 조성, 발포제 및 첨가제 배합으로부터 얻어질 수 있으며, 이들은 모두 본원에 기재되어 있다.
Claims (24)
- 가교결합된 겔 함량이 10% 이하이고 밀도가 250kg/m3이하인 중합체 발포체로서, 당해 발포체 중에서 중합체의 70중량% 이상이,(A) (1) 하나 이상의 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체(a), 하나 이상의 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체(b) 또는 하나 이상의 방향족 비닐 또는 비닐리덴 단량체와 하나 이상의 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체의 혼합물(c)로부터 유도된 단량체 단위 8 내지 65몰% 및(2) 에틸렌, 탄소수 3 내지 20의 지방족 α-올레핀 또는 이들의 혼합물로부터 유도된 단량체 단위 35 내지 92몰%를 포함하며,성분(1) 및 성분(2)로부터 유도된 단량체 단위가 80몰% 이상이고, 용융 유량이 0.05 내지 1000g/10분이고 결정질 융점 또는 유리 전이 온도가 약 80℃ 이하인 하나 이상의 실질적인 랜덤 인터폴리머 5 내지 60중량% 및(B) 성분(1)(a), 성분(1)(b) 또는 성분(1)(c)로부터 유도되는 단량체 단위를 전혀 함유하지 않으며, 에틸렌, 탄소수 3 내지 20의 지방족 α-올레핀 및 극성 그룹을 함유하는 탄소수 3 내지 20의 지방족 α-올레핀으로부터 선택되는 단량체로부터 유도되는 단량체 단위가 80몰% 이상인 하나 이상의 중합체 95 내지 40중량%의 혼합물[성분(A)와 성분(B)의 함량은 당해 혼합물, 즉 성분(A)와 성분(B)의 총 중량을 기준으로 한다]을 포함하는 중합체 발포체.
- 제1항에 있어서, 성분(A)가 성분(1) 15 내지 65몰%와 성분(2) 85 내지 35몰%로부터 중합된 것(여기서 언급된 몰%는 성분(1)과 성분(2)의 총 몰을 100몰%로 하여 산정한 값이다)인 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 발포체의 연속기포 함량이 20용적% 이상인 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(A)(1)이 스티렌이고, 성분(A)(2)가 에틸렌인 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(B)가 밀도가 0.94g/cm3미만이고 용융 유량이 0.01 내지 100g/10분인 하나 이상의 에틸렌 단독중합체 또는 공중합체인 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(B)가 용융 유량이 0.01 내지 100g/10분인 하나 이상의 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체인 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(B)가, 탄소수 3 내지 20의 지방족 α-올레핀 이외에, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 중합가능한 단량체로부터 유도되는 단량체 단위 1 내지 20몰%를 추가로 함유하는 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(A)가, 성분(A)(1) 또는 (A)(2) 이외에, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 중합가능한 단량체로부터 유도되는 중합체 단위 1 내지 20몰%를 추가로 함유하는 발포체.
- 제1항에 있어서, 밀도가 5kg/m3이상인 발포체.
- 제4항에 있어서, 성분(A)가 스티렌으로부터 유도되는 단량체 단위 27몰% 이상을 함유하는 발포체.
- 제1항에 있어서, 탄산칼슘, 활석, 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 점토, 실리카, 스테아르산바륨, 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 규조토, 시트르산, 중탄산나트륨 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 하나 이상의 핵형성제를 추가로 포함하는 발포체.
- 제1항에 있어서, 무기 충전재, 안료, 산화방지제, 산 스캐빈저, 자외선 흡수제, 난연제, 가공 조제, 압출 조제, 투과성 개질제, 정전기방지제, 기타 열가소성 중합체 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 발포체.
- 제1항에 있어서, 발포체 내부에 다수의 채널이 형성되어 있으며, 이러한 채널이 발포체의 종축 팽창 방향과 상관없이 기체 투과 교환을 증대시키거나 촉진시키며, 이로써 발포제가 발포체로부터 방출되고 공기가 발포체로 유입되는 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(B)가 밀도가 0.94g/cc 미만이고 용융 유량이 0.01 내지 100g/10분인 폴리에틸렌 단독중합체, 폴리프로필렌 단독중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산 공중합체 중의 하나 이상인 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 두께가 20mm 이상이고 폭이 50mm 이상인 판자, 두께가 1mm 이상이고 폭이 1000mm 이상인 시트 또는 직경이 40mm 이상인 로드의 형태를 갖는 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 열가소성 발포체 비드 또는 팽창 및 융합된 열가소성 발포체 비드로서 성형되며, 이러한 비드의 애스커 C 경도(Asker C hardness)가 80 미만인 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 합체된 스트랜드 형태의 일체형 발포체 구조를 갖는 발포체.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분(B)가 하나 이상의 커플링제에 의해 개질된 폴리프로필렌인 발포체.
- 제18항에 있어서, 커플링제가 아지드 화합물인 발포체.
- 혼합물을 중합체 용융물로 전환시키는 단계(I),승압에서 중합체 용융물에 하나 이상의 발포제를, 당해 중합체 용융물에 포함된 중합체 1kg당 0.2 내지 5.0g-mol의 총량으로 존재하도록 도입하여, 성형 가능한 겔을 형성시키는 단계(II),성형 가능한 겔을 최적의 온도로 냉각시키는 단계(III) 및단계(III)으로부터의 성형 가능한 겔을 다이를 통해 저압 영역으로 압출하여 발포체를 형성하는 단계(IV)를 포함하는, 제1항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 발포체의 제조방법.
- 제20항에 있어서, 다이가 다수의 오리피스를 가지며, 이때 오리피스 간격이, 압출물의 인접 스트림의 표면이 서로 저압 영역에서의 발포 단계 동안 접촉하여 접촉면이 서로 접착함으로써 합체된 스트랜드 발포체인 일체형 발포체 구조를 제공하기에 충분한 정도로 접착되기에 충분한 거리인 방법.
- 제20항에 있어서, 단계(III) 및 단계(IV)가, 겔을 발포시키지 않는 온도 및 압력이 유지되는 발포 지연 영역에 발포 가능한 겔을 우선 집적시킨 다음 집적된 겔을 다이를 통해 주기적으로 압출시키는 집적 압출 수단을 사용하는 중간 공정을 구성하는 방법.
- 제20항에 있어서, 최적 온도가 발포가 일어나지 않는 온도이고, 단계(IV)가 전혀 발포가 일어나지 않도록 변형되고 생성된 압출물이 펠릿화되어 팽창 가능한 열가소성 비드를 형성하는 방법.
- 혼합물을 중합체 용융물로 전환시키는 단계(I),중합체 용융물을 냉각 및 과립화시켜 분리된 수지 입자들을 형성하는 단계(II),수지 입자를 실질적으로 불용성인 액체 매질 속에서 분산시킴으로써 현탁액을 생성시키는 단계(III),승온 및 승압에서 현탁액에 하나 이상의 발포제를, 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 0.2 내지 5.0g-mol/kg의 총량으로 존재하도록 도입하여, 발포제가 혼입되어 있는 수지 입자를 형성시키는 단계(IV) 및단계(IV)로부터 형성되는 생성물을, 발포체 비드로의 전환을 촉진시키는 환경으로 급속히 방출시키는 단계(V)를 순차적으로 포함하는, 열가소성 발포체 비드 형태의 제1항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 따르는 발포체의 제조방법.
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12381399P | 1999-03-11 | 1999-03-11 | |
| US12381499P | 1999-03-11 | 1999-03-11 | |
| US60/123,813 | 1999-03-11 | ||
| US60/123,814 | 1999-03-11 | ||
| US12688899P | 1999-03-30 | 1999-03-30 | |
| US12688799P | 1999-03-30 | 1999-03-30 | |
| US60/126,887 | 1999-03-30 | ||
| US60/126,888 | 1999-03-30 | ||
| PCT/US2000/005855 WO2000053669A1 (en) | 1999-03-11 | 2000-03-07 | Olefin polymers and alpha-olefin/vinyl or alfa-olefin/vinylidene interpolymer blend foams |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20020005618A true KR20020005618A (ko) | 2002-01-17 |
Family
ID=27494499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020017011566A Withdrawn KR20020005618A (ko) | 1999-03-11 | 2000-03-07 | 올레핀 중합체 및 α-올레핀/비닐 또는α-올레핀/비닐리덴 인터폴리머 혼합 발포체 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1171514A1 (ko) |
| JP (1) | JP2002538276A (ko) |
| KR (1) | KR20020005618A (ko) |
| AU (1) | AU3515000A (ko) |
| CA (1) | CA2362474A1 (ko) |
| TW (1) | TW589342B (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020076037A1 (ko) * | 2018-10-08 | 2020-04-16 | 이수정 | 고탄성 압출 폼 조성물 |
-
2000
- 2000-03-07 KR KR1020017011566A patent/KR20020005618A/ko not_active Withdrawn
- 2000-03-07 AU AU35150/00A patent/AU3515000A/en not_active Abandoned
- 2000-03-07 JP JP2000603303A patent/JP2002538276A/ja active Pending
- 2000-03-07 EP EP00913771A patent/EP1171514A1/en not_active Withdrawn
- 2000-03-07 CA CA002362474A patent/CA2362474A1/en not_active Abandoned
- 2000-03-10 TW TW089104400A patent/TW589342B/zh active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020076037A1 (ko) * | 2018-10-08 | 2020-04-16 | 이수정 | 고탄성 압출 폼 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2362474A1 (en) | 2000-09-14 |
| JP2002538276A (ja) | 2002-11-12 |
| AU3515000A (en) | 2000-09-28 |
| TW589342B (en) | 2004-06-01 |
| EP1171514A1 (en) | 2002-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6160029A (en) | Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams | |
| US6395791B1 (en) | Grafted thermoplastic compositions and fabricated articles therefrom | |
| US6723793B2 (en) | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends | |
| US6329466B1 (en) | Blends of α-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene interpolymers with polyolefins | |
| US6800669B2 (en) | Propylene copolymer foams | |
| EP2240539B1 (en) | Article and method of producing a low density foam blend of styrenic polymer and polyolefin | |
| US6649666B1 (en) | Propylene polymer coupling and foams | |
| US6231795B1 (en) | Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers | |
| AU3091999A (en) | Open-cell foam and method of making | |
| CA2260951A1 (en) | Cross-linked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene | |
| WO2000053669A1 (en) | Olefin polymers and alpha-olefin/vinyl or alfa-olefin/vinylidene interpolymer blend foams | |
| WO2002008332A1 (en) | Foam compositions from blend of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic interpolymers | |
| EP1373401B8 (en) | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends | |
| CN1333797A (zh) | 由链烯基芳族聚合物与α－烯烃/乙烯基或亚乙烯基芳族和/或位阻脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基共聚体的共混物制成的具有增加热变形温度的泡沫材料 | |
| KR20020060984A (ko) | 할로겐화 난연제 조성물 및 이로부터 제조된 발포체 및성형품 | |
| WO2002068530A2 (en) | Polymer compositions comprising crosslinkable substantially random terpolymers of ethylene, propylene, and vinyl aromatic monomers and articles fabricated therefrom. | |
| US20020111389A1 (en) | Dimenssionally stable foam made from compatiblized blends of poly (vinly aromatic) polymers and poly (alpha-olefin) polymers for cushion packaging applications | |
| EP1457518A1 (en) | Grafted thermoplastic compositions and fabricated articles therefrom | |
| JP2002538276A (ja) | オレフィンポリマーとα−オレフィン／ビニルまたはα−オレフィン／ビニリデンインターポリマーとのブレンド発泡体 | |
| MXPA01009223A (es) | Polimeros de olefina y espumas de mezcla de interpolimero de alfa-olefina/vinildeno o alfa-olefina/vinilo | |
| HK1112013B (en) | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends | |
| CZ76299A3 (cs) | Směsi interpolymerů alfaolefin/vinylidenaromatických monomerů nebo bráněných alifatických vinylidenových monomerů s polyolefiny |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20010911 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| PN2301 | Change of applicant |
Patent event date: 20021227 Comment text: Notification of Change of Applicant Patent event code: PN23011R01D |
|
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination | ||
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |