KR20060050902A - 지방족 폴리에스테르 폴리올 기재의 ｐｕｒ/ｐｉｒ 경질발포체 - Google Patents

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Abstract

지방족 폴리에스테르 폴리올 기재의 PUR/PIR 경질 발포체는 유기 폴리이소시아네이트와 (1) 아디프산, 및 (2) 글루타르산, 숙신산 및 세박산 중 하나 이상으로부터 유도된 단위를 함유하는 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 이소시아네이트 반응성 성분을 반응시킴으로써 제조된다. 이러한 발포체들은 분사로 제조될 수 있다. 이러한 발포체들은 특히 적층체에 사용하기 적합하다.
지방족 폴리에스테르 폴리올, PUR/PIR 경질 발포체

Description

지방족 폴리에스테르 폴리올 기재의 ＰＵＲ/ＰＩＲ 경질 발포체{PUR/PIR RIGID FOAMS BASED ON ALIPHATIC POLYESTER POLYOLS}
본 발명은 지방족 폴리에스테르 폴리올 기재의 PUR/PIR 경질 발포체, 분사에 의한 이러한 PUR/PIR 경질 발포체의 제조 방법 및 이러한 PUR/PIR 경질 발포체를 함유하는 적층체에 관한 것이다.
방향족 폴리에스테르 폴리올은 PUR/PIR 경질 발포체의 내연성 및 열 전도성에 유리한 영향을 미치기 때문에, 오늘날 PUR/PIR 경질 발포체는 주로 이로부터 제조한다. 방향족 폴리에스테르 폴리올의 생산에 주로 사용되는 원료는 프탈산/프탈산 무수물, 테레프탈산 및 이소프탈산이다. 방향족 폴리에스테르 폴리올 중 펜탄의 용해도 성능을 개선하거나 또는 이소시아누레이트 함유 PUR/PIR 경질 발포체의 취성을 감소시키기 위해 방향족 폴리에스테르 폴리올 이외에 폴리에테르 폴리올 및 일부 경우 지방족 폴리에스테르 폴리올도 종종 첨가한다.
EP-A 1219653은 방향족 폴리에스테르 폴리올 기재의 개선된 내연성 및 감소된 열 전도성을 갖는 PUR/PIR 경질 발포체를 개시하고 있다. 또한, 지방족, 지환족 또는 헤테로시클릭 폴리에스테르 폴리올도 제안하고 있다.
WO 97/48747은 폴리올 성분이 방향족 및 지방족 폴리에스테르 폴리올 양쪽 모두를 함유하는 경우 감소된 취성 및 개선된 표면 부착성을 갖는 PUR/PIR 경질 발포체를 제조할 수 있음을 교시한다.
WO-A2 2004/060950은 방향족 폴리에스테르 폴리올 기재의 개선된 내연성 및 개선된 람다(lambda) 노화 거동을 갖는 분사 발포 분야용 PUR/PIR 경질 발포체를 개시하고 있다. 또한, 지방족 또는 헤테로시클릭 폴리에스테르 폴리올도 제안하고 있다.
WO-A2 2004/060950은 폴리올 성분이 고 관능가 방향족 폴리에스테르 폴리올을 함유하는 경우 높은 내열성 및 개선된 내연성을 갖는 PUR/PIR 경질 발포체를 제조할 수 있음을 교시한다.
US 6,495,722 및 US-A1 2002/0040122는 만니히(Mannich) 염기 기재의 폴리올을 사용한 순수 발포성(pure water-blown) 시스템의 생산을 기재하고 있으며, 오직 이러한 폴리올의 사용으로 높은 내연성 및 치수 안정성을 얻을 수 있다고 교시한다. 만니히 염기 기재의 이러한 폴리올의 주요 단점은 분사 발포체 시스템으로서의 그의 높은 점도 및 대응하는 가공성에 있다. 그의 높은 점도로 인해, 혼합 문제가 발생하여 열등한 기계물리적 성질을 갖는 발포체가 수득된다.
발명의 개요
현재 본 발명자들은 특정한 지방족 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 경우 개선된 내연성, 낮은 열 전도성, 감소된 취성 및 개선된 표면 부착성 및 표면 품질을 갖는 PUR/PIR 경질 발포체를 제조할 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 분사 공정에서 사용시 낮은 점도로 조정할 수 있으며, 심지어 방향족 폴리에스테르 폴리올의 첨가 없이도 매우 높은 치수 안정성을 갖는 경질 발포체를 제조할 수 있다. 지금까지 높은 내연성을 얻기 위해서는 방향족 폴리에스테르 폴리올의 사용이 필수불가결한 것으로 생각되었기 때문에 이는 더욱 놀라운 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 100 내지 400, 바람직하게는 180 내지 400의 지수(이소시아네이트기 대 이소시아네이트기 반응성 수소 원자의 몰비 × 100)에서 적합한 보조 물질 및 첨가제, 뿐만 아니라 발포제 및 공-발포제(co-blowing agent)의 존재 하에서 유기 폴리이소시아네이트 성분을 이소시아네이트기 반응성 수소 원자를 갖는 화합물을 함유하는 성분과 반응시킴으로써 제조되는 PUR/PIR 경질 발포체 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 이소시아네이트 반응성 성분은 아디프산으로부터 유도된 단위 외에도 글루타르산, 숙신산 또는 세박산으로부터 유도된 단위를 함유하는 하나 이상의 지방족 폴리에스테르 폴리올을 함유한다. 이러한 방법에 의해 제조된 경질 발포체는 예를 들면, 적층체의 제조에 특히 유용하다.
디페닐 메탄 디이소시아네이트(MDI) 및 이의 올리고머의 혼합물은 PUR/PIR 경질 발포체의 제조용 유기 폴리이소시아네이트 성분으로서 유용하다. 이러한 혼합물은 일반적으로 "중합체 MDI"(pMDI)로 공지되어 있다. 중합체 MDI를 지방족 또는 방향족 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올(예를 들면, 1 내지 4 개의 히드록실기 및 60 내지 4000의 수평균 분자량을 갖는 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올)과 반응시킴으로써 제조된 NCO 예비중합체도 폴리이소시아네이트 성분으로 사용하기 적합하다.
이소시아네이트 반응성 성분은 아디프산으로부터 유도된 단위 외에도 글루타르산, 숙신산 및(또는) 세박산, 바람직하게는 글루타르산 및(또는) 숙신산으로부터 유도된 단위를 함유하는 하나 이상의 지방족 폴리에스테르 폴리올을 함유한다. 또한, 지방족 폴리에스테르 폴리올이 방향족 단위를 함유하지 않는 것도 바람직하다. 특히 바람직한 지방족 폴리에스테르 폴리올은 15 내지 45 중량%의 아디프산, 40 내지 55 중량%의 글루타르산 및 10 내지 35 중량%의 숙신산을 함유하며 총 중량%가 100 중량%인 혼합물을 반응시킴으로써 수득될 수 있다. 숙신산 및 글루타르산은 일부분 무수물로 존재할 수 있다.
글리콜, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 글리세롤, 트리메틸올 프로판 또는 그의 혼합물은 지방족 폴리에스테르 폴리올의 제조에 알코올 성분으로서 사용될 수 있다. 바람직하게는 모노에틸렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜, 가장 바람직하게는 모노에틸렌 글리콜이 사용된다.
바람직하게는, 지방족 폴리에스테르 폴리올은 1.8 내지 6.5, 바람직하게는 1.8 내지 3.0의 관능가, 15 내지 500, 바람직하게는 100 내지 300 mg KOH/g의 OH가, 0.5 내지 5.0 mg KOH/g의 산가를 나타낸다.
이소시아네이트 반응성 성분은 지방족 폴리에스테르 폴리올 외에도 폴리에스테르 폴리올이 아닌 이소시아네이트기 반응성 수소 원자를 갖는 다른 화합물, 예를 들면 폴리에테르 폴리올 또는 저분자량 사슬 연장제 또는 가교제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 반응 혼합물의 유동성 및 발포제 함유 제제의 유화 능력을 개선시킬 수 있다. 이러한 첨가제는 가요성 또는 경질 탑코트를 갖는 적층체용 연속 생산 라인에 상기 성질을 제공할 수 있다. 적층체 생산에 바람직한 첨가제 화합물은 1.8 내지 4.5의 관능가, 20 내지 460 mg KOH/g의 OH가를 나타내는 것들을 포함한다. 20 내지 800 mg KOH/g의 OH가 및 임의적으로 일차 OH기를 갖는 첨가제 화합물이 분사 분야에 바람직하다. 특히 바람직한 폴리에테르 폴리올은 2.0 내지 3.0(적층체 제조의 경우) 및 2.0 내지 4.5(분사 공정의 경우)의 관능가, 20 내지 56(적층체 제조의 경우) 및 400 내지 800(분사 공정의 경우)의 OH가, 및 80 몰% 초과, 특히 90 몰% 초과의 일차 OH기 함량(적층체 제조의 경우) 및 분사 공정의 경우 90 몰% 초과의 이차 OH기 함량을 나타낸다.
적층체 제조에 바람직한 이소시아네이트 반응성 성분은 (1) 65 내지 100 중량%, 바람직하게는 80 내지 100 중량%의 지방족 폴리에스테르 폴리올, (2) 2.0 내지 4.5의 관능가 및 20 내지 460, 바람직하게는 20 내지 56의 OH가를 갖는 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 폴리에테르 폴리올, 및 (3) 3.0 내지 4.0의 관능가 및 900 내지 2000의 OH가를 갖는 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0 내지 5 중량%의 하나 이상의 저 분자량 사슬 연장제 또는 가교제를 포함한다. 각 경우, 중량% 값은 이소시아네이트 반응성 성분 중 이소시아네이트기 반응성 수소 원자를 갖는 화합물의 총량을 기준으로 한다.
분사 공정에 바람직한 폴리올 성분은 (1) 5 내지 100 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 지방족 폴리에스테르 폴리올, 및 (2) 2.0 내지 4.5의 관능가 및 20 내지 800, 바람직하게는 400 내지 800 mg KOH/g의 OH수를 갖는 0 내지 95 중량%, 바람직하게는 30 내지 90 중량%의 폴리에테르 폴리올을 포함한다.
일반적으로 난연제는 이소시아네이트 반응성 성분 중 이소시아네이트기 반응성 수소 원자를 갖는 화합물의 총량을 기준으로 바람직하게는 10 내지 25 중량%(적층체의 경우) 및 5 내지 50 중량%(분사 공정의 경우)의 양으로 이소시아네이트 반응성 성분에 첨가된다. 이러한 난연제는 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들면 문헌["Kunststoffhandbuch", Volume 7 "Polyurethane", chapter 6.1]에 기재되어 있다. 예를 들면, 이들은 브롬 함유 및(또는) 염소 함유 폴리올 또는 인 화합물, 예를 들면 오르토-인산 및 메타-인산의 에스테르일 수 있으며, 이는 할로겐도 포함할 수 있다. 바람직하게는, 실온에서 액체인 난연제를 선택한다.
발포제 및 공-발포제는 치수 안정 발포체 매트릭스 및 원하는 밀도를 얻기 충분한 양으로 사용한다. 적층체의 경우, 이는 각각 100 중량%의 이소시아네이트 반응성 성분을 기준으로 일반적으로 0 내지 6.0 중량%의 공-발포제 및 1.0 내지 30.0 중량%의 발포제이다. 공-발포제 대 발포제의 비는 필요조건에 따라 1:7 내지 1:35일 수 있다. 분사 공정의 경우, 각각 100 중량%의 이소시아네이트 반응성 성분을 기준으로 일반적으로 1.0 내지 15.0 중량%의 발포제 및 1.5 내지 4.0 중량%의 공-발포제가 사용된다. 발포제와 공-발포제 간의 정량적 비는 필요조건에 따라 20:1 내지 0:100일 수 있다.
탄화수소, 예를 들면 펜탄의 이성체 또는 불소화 탄화수소, 예를 들면 HFC 245fa(1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판), HFC 365mfc(1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄) 또는 이들의 HFC 227ea(헵타플루오로프로판)와의 혼합물이 발포제로 사용될 수 있다. 또한, 상이한 부류의 발포제를 합칠 수 있다. 따라서, 예를 들면, n-펜탄 또는 시클로-펜탄과 HFC 245fa의 75:25(n-펜탄/시클로-펜탄:HFC 245fa) 비의 혼합물을 사용하여 10 ℃에서 측정한 20 mW/mK 미만의 열 전도성을 얻을 수 있다.
일반적으로 물은 이소시아네이트 반응성 성분 중 이소시아네이트기 반응성 수소 원자를 갖는 화합물의 총량을 기준으로, 발포체의 경우 바람직하게는 6 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 4 중량%, 분사 공정의 경우 바람직하게는 5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 4 중량%의 양으로 공-발포제로 사용된다. 분사 공정의 경우 통상적인 발포제의 사용을 완전히 생략할 수 있고, 오직 공-발포제에 의해서만 셀 기체가 생성될 수 있다.
일반적으로, 폴리우레탄 화학에서 통상적으로 사용되는 촉매를 이소시아네이트 반응성 성분에 첨가한다. PUR/PIR 경질 발포체의 제조에 필요한 아민 타입 촉매, 및 삼량체화 촉매로서 사용되는 염은, 가요성 탑코트를 갖는 요소가 이러한 요소의 두께에 따라 예를 들면, 연속 생산 라인에서 60 m/min 이하의 속도로 제조되게 하는 양으로 사용되며, 분사 발포체 공정에서 적합한 경화 시간을 사용하여 파이프, 벽, 지붕 및 탱크 및 냉장고의 절연 발포체를 제조할 수 있다.
이러한 촉매의 예로는 트리에틸렌 디아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, 테트 라메틸렌 디아민, 1-메틸-4-디메틸아미노에틸 피페라진, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디메틸 벤질아민, N,N',N''-트리스-(디메틸아미노프로필) 헥사히드로트리아진, 디메틸아미노프로필 포름아미드, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌 디아민, N,N,N'N'-테트라메틸 부탄 디아민, 테트라메틸 헥산 디아민, 펜타메틸 디에틸렌 트리아민, 테트라메틸 디아미노에틸 에테르, 디메틸 피페라진, 1,2-디메틸 이미다졸, 1-아자비시클로[3.3.0]옥탄, 비스-(디메틸 아미노프로필) 우레아, N-메틸 모르폴린, N-에틸 모르폴린, N-시클로헥실 모르폴린, 2,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로피리미딘, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸 디에탄올아민, N-에틸 디에탄올아민, 디메틸 에탄올아민, 틴(II) 아세테이트, 틴(II) 옥토에이트, 틴(II) 에틸 헥소에이트, 틴(II) 라우레이트, 디부틸 틴 디아세테이트, 디부틸 틴 디라우레이트, 디부틸 틴 말레에이트, 디옥틸 틴 디아세테이트, 트리스-(N,N-디메틸 아미노프로필)-s-헥사히드로트리아진, 테트라메틸 암모늄 히드록시드, 소듐 아세테이트, 소듐 옥토에이트, 포타슘 아세테이트, 포타슘 옥토에이트, 수산화나트륨 또는 이러한 촉매들의 혼합물이 있다.
유사하게 이소시아네이트 반응성 성분에 첨가되는 발포체 계면활성제의 적합한 예는 주로 폴리에테르 실록산이다. 이들 화합물은 일반적으로 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체가 폴리디메틸 실록산 골격에 결합되는 방식으로 구조화된다.
고체 첨가제, 예를 들면 나노입자를 이소시아네이트 반응성 성분에 첨가하여 람다 노화 성능에 영향을 미칠 수 있다. 본 발명에 따른 제제에 임의적으로 혼입 될 수 있는 고체 첨가제의 다른 예들은 문헌으로부터 공지되어 있다.
일반적으로 본 발명에 따른 PUR/PIR 경질 발포체는 당업자에게 공지된 단일 단계 공정에 의해 제조되며, 여기서 반응 성분들은 컨베이어 벨트 또는 적합한 몰드로 또는 이러한 몰드 상에서 계측된 후 고압 또는 저압 공정에서 연속적으로 또는 배치식으로, 수동으로 또는 기계적 장치의 보조로 서로 반응한다. 이러한 공정의 예는 문헌[US-A 2 764 565, G. Oertel (Ed.) "Kunststoff-Handbuch", Volume VII, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, Munich 1993, p. 267 ff., and K. Uhlig (Ed.) "Polyurethan Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, 2nd edition, Vienna 2001, p. 83-102]에 기재되어 있다.
본 발명의 PUR/PIR 경질 발포체는 절연 물질로서 많은 다양한 방법으로 사용될 수 있다. 건설 산업으로부터의 예는 벽 절연 재료, 파이프 쉘 및 파이프 하프쉘(pipe half shell), 지붕 절연 재료, 벽 요소 및 바닥 패널을 포함한다.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 PUR/PIR 경질 발포체를 함유하는 적층체도 제공한다. 이들은 본 발명에 따른 PUR/PIR 경질 발포체로부터 제조된 코어를 가지며, 여기에 탑시트가 영구적으로 결합된다. 탑시트는 가요성이거나 또는 경질일 수 있다. 예로는 종이 탑시트, 부직 탑시트(예를 들면, 광물 또는 유리 섬유), 금속 탑시트(예를 들면, 강, 알루미늄), 목재 탑시트 및 복합 탑시트가 있다. 이러한 적층체의 제조는 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 문헌[G. Oertel (Ed.) "Kunststoff-Handbuch", Volume VII, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, Munich 1993, p. 272-277]에 기재되어 있다. 이중 컨베이어 공정은 60 m/min 이하의 컨베이어 속도에서 어려움 없이 본 발명에 따른 적층체를 제조하는 데 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 적층체의 특정 이점은 탑시트의 개선된 부착성이다. 방향족 폴리에스테르 폴리올을 사용하여 제조한 적층체의 경우, 약 15 분 후 발포체와 탑시트 간의 최소의 부착성이 관찰된다. 이러한 효과는 이중 컨베이어 공정 중의 본 발명에 따른 적층체에서는 발생하지 않는다. 일단 적층체가 라인을 떠나면, 탑시트는 발포체에 영구적으로 결합된 채 남아 있어 본 발명에 따른 적층체를 심지어 추운 겨울에도 어려움 없이 비적층 및(또는) 추가 공정으로 바로 보낼 수 있다.
본 발명의 분사 발포체의 추가의 특별한 이점은 방향족 폴리에스테르 폴리올 기재의 시스템에 비해 개선된 내화성, 및 22 내지 40 kg/m3의 코어 밀도를 갖는 순수 CO2 발포성 발포체에서의 개선된 치수 안정성이다. 또한, 지방족 폴리에스테르 폴리올 기재의 본 발명의 혼합물의 저 점도 및 이의 순수한 성분이 특히 유리하다.
하기 실시예를 본 발명의 예시로서 제공한다.
실시예
실시예 1-5
폴리올 성분 1(비교):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
95 중량% 210 mg KOH/g의 OH가 및 25 ℃에서 8,000 mPas의 점도를 갖는 방향족 폴리에스테르 폴리올(바이엘 머티리얼사이언스 아게 (Bayer MaterialScience AG)로부터 명칭 데스모펜(Desmophen)( 등록 상표) 23HS81 하에 상업적으로 입수가능함), 및
5 중량% 트리에탄올아민
폴리올 성분 2(비교):
100 중량% 235 mg KOH/g의 OH가 및 25 ℃에서 3600 mPas의 점도를 갖는 방 향족 폴리에스테르 폴리올(독일 D-65795 하테르쉐임 암 메인 소 재의 코사 게엠베하 & 캄파니 케이지(KoSa GmbH & Co. KG))로부 터 명칭 테레이트(Terate)(등록 상표) 2541 하에 상업적으로 입 수가능함)
폴리올 성분 3(본 발명):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
95 중량% 아디프산, 숙신산 및 글루타르산의 혼합물을 에틸렌 글리콜과 반응시킴으로써 제조된, 214 mg KOH/g의 OH가 및 25 ℃에서 2000 mPas의 점도를 갖는 지방족 폴리에스테르 폴리올, 및
5 중량% 트리에탄올아민
폴리올 성분 4(본 발명):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
86 중량% 아디프산, 숙신산 및 글루타르산의 혼합물을 에틸렌 글리콜과 반응시킴으로써 제조된, 214 mg KOH/g의 OH가 및 25 ℃에서 2000 mPas의 점도를 갖는 지방족 폴리에스테르 폴리올, 및
14 중량% 28의 OH가, 90 몰%의 일차 OH기 및 25 ℃에서 860 mPas의 점도 를 갖는 지방족 폴리에테르(바이엘 머티리얼사이언스 아게로부 터 명칭 데스모펜(등록 상표) L 2830 하에 상업적으로 입수가능 함)
폴리올 성분 5(본 발명):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
86 중량% 아디프산, 숙신산 및 글루타르산의 혼합물을 에틸렌 글리콜과 반응시킴으로써 제조된, 214 mg KOH/g의 OH가 및 25 ℃에서 2000 mPas의 점도를 갖는 지방족 폴리에스테르 폴리올, 및
14 중량% 460의 OH가 및 25 ℃에서 8,000 mPas의 점도를 갖는 방향족 폴 리에테르(바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터 명칭 데스모펜( 등록 상표) VP. PU 1907 하에 상업적으로 입수가능함)
폴리올 성분들을 기재로 하여 실험실에서 PUR/PIR 경질 발포체를 제조하였다. 이를 위해, 난연제, 폴리에테르 실록산 기재 발포체 계면활성제, 촉매, 물 및 n-펜탄을 발포제로서 관련 이소시아네이트 반응성 성분에 첨가하고, 이로써 수득한 혼합물을 폴리이소시아네이트(MDI 이성체 및 31 중량%의 NCO 함량을 갖는 그의 고급 동족체의 혼합물, 바이엘 머티리얼사이언스부터 명칭 데스모두르(Desmodur)(등록 상표) 44V40L 하에 상업적으로 입수가능함))와 혼합하고, 혼합물을 지형(paper mold)(30×30×10 cm3)에 붓고, 그 안에서 반응시켰다. 얻어진 샘플에 대한 물리적 측정 결과와 함께 개개의 실험에 대한 정확한 제제들을 하기 표 1에 제공한다.
본 발명에 따라 제조된 신선한 이소시아네이트 함유 PUR/PIR 경질 발포체에 대해 특정 시간 간격으로 종이 탑시트 상에서 부착성을 수동적으로 시험하였다. 그 결과를 정성적으로 등급화하였다. "우수" 등급은 종이를 간신히 어렵게 떼어낼 수 있는 것을 의미한다. "만족" 등급은 종이를 약간의 노력으로 떼어낼 수 있는 것을 의미한다. "충분" 등급은 종이를 쉽게 떼어낼 수 있는 것을 의미한다. "결여" 등급은 종이가 발포체에 부분적으로만 부착되어 있는 것을 의미한다. "불만족" 등급은 종이가 발포체에 부착되지 않은 것을 의미한다. 코어 및 연부 구역에서 발포체를 엄지로 눌러 취성을 정성적으로 결정하였다. 10×10×10 cm3 입방체에 대해 중량을 결정함으로써 밀도를 계산하였다. DIN 52616에 따른 열 흐름 방법을 사용하여 10 ℃의 중심 온도에서 람다값을 결정하였다(폭스 장치(Fox device)). DIN 4102에 따라 화재 성능(fire performance)을 결정하였다.
실시예 1* 2* 3 4 5
폴리올 성분 1 [pbw] 100
폴리올 성분 2 [pbw] 100
폴리올 성분 3 [pbw] 100
폴리올 성분 4 [pbw] 100
폴리올 성분 5 [pbw] 100
TCPP [pbw] 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0
계면활성제 [pbw] 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
DMCHA [pbw] 1.0 1.2 1.0 0.8 0.8
DEG 중의 K 아세테이트[pbw] 4.6 4.8 3.6 3.0 3.0
물 [pbw] 1.7 2.3 1.3 1.7 1.8
n-펜탄 [pbw] 17.1 17.9 16.9 15.3 16.8
이소시아네이트 [pbw] 245 306 240 235 235
지수 255 298 273 300 278
중심부 만곡(bulge) [mm] 106 107 102 101 102
취성 높음 높음 없음 없음 없음
5 분 후 부착성 결여 충분 우수 우수 우수
15 분 후 부착성 불만족 불만족 우수 우수 우수
24 시간 후 부착성 우수 우수 우수 우수 우수
코어 밀도[kg/m3] 32.2 33.1 33.5 30.6 30.0
10 ℃에서의 람다[mW/mK] 22.0 22.7 22.5 21.9 22.2
화염 높이 [mm] 130 135 115 118 120
화재 종류 B2 B2 B2 B2 B2
*비교예 pbw=중량부 TCPP: 트리스(β-클로로이소프로필)포스페이트 DMCHA: 디메틸 시클로헥실아민 DEG: 디에틸렌 글리콜
상기 표 1의 결과로부터 취성 및 최소 부착성 양쪽 모두가 개선될 수 있음을 명백히 알 수 있다. 놀랍게도, 지방족 폴리에스테르 폴리올의 사용으로 10 cm 두께 발포체에서의 만곡이 크게 최소화될 수 있다는 점이 밝혀졌다. 또한, 본 발명에 따른 순수 지방족 폴리에스테르 폴리올의 사용시 전혀 예상치 못했던 개선된 화재 성능까지도 관찰되었다.
실시예 6-7
폴리올 성분 6(비교):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
47 중량% 460 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 8,000 mPas의 점도를 갖는 방향족 폴리에테르 폴리올(바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터 명칭 데스모펜(등록 상표) 1907 하에 상업적으로 입수가능함),
16 중량% 240의 OH수 및 75 ℃에서 12,500 mPas의 점도를 갖는 방향족 폴 리에스테르 폴리올(폴리에스테르(Polyester) S240P, 바이엘 머 티리얼사이언스),
3 중량% 물,
30 중량% 트리스클로로이소프로필 포스페이트(란세스 아게(Lanxess AG)로 부터 명칭 레바가드(Levagard) PP(등록 상표) 하에 상업적으로 입수가능함),
0.3 중량% 디부틸 틴 디라우레이트(에어 프로덕츠(Air Products)),
0.5 중량% 펜타메틸디에틸렌 트리아민(에어 프로덕츠),
2.2 중량% 디메틸시클로헥실아민(레인케미에(Rheinchemie)),
1 중량% 계면활성제(골드슈미트 아게(Goldschmidt AG)로부터 명칭 테고 스타브(Tegostab)(등록 상표) B8450 하에 상업적으로 입수가능 함)
폴리올 성분 7(본 발명):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
47 중량% 460 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 8,000 mPas의 점도를 갖는 방향족 폴리에테르 폴리올(바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터 명칭 데스모펜(등록 상표) 1907 하에 상업적으로 입수가능함),
16 중량% 아디프산, 숙신산 및 글루타르산의 혼합물을 에틸렌 글리콜과 반응시킴으로써 제조된 214 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 2,000 mPas의 점도를 갖는 지방족 폴리에스테르 폴리올,
3 중량% 물,
30 중량% 트리스클로로이소프로필 포스페이트(란세스 아게로부터 명칭 레 바가드 PP(등록 상표) 하에 상업적으로 입수가능함),
0.3 중량% 디부틸 틴 디라우레이트(에어 프로덕츠),
0.5 중량% 펜타메틸디에틸렌 트리아민(에어 프로덕츠),
2.2 중량% 디메틸시클로헥실아민(레인케미에),
1 중량% 계면활성제(골드슈미트 아게로부터 명칭 테고스타브(등록 상표) B8450 하에 상업적으로 입수가능함)
하기 실시예 8-11에 기재된 방식으로 성분 6 및 성분 7 각각으로부터 발포체를 제조하였다. 폴리올 성분 및 이소시아네이트 성분의 상대량 및 생성되는 발포체의 성질을 표 2에 보고한다.
실시예 6* 7
폴리올 성분 6 [pbw] 50
폴리올 성분 7 [pbw] 50
이소시아네이트 [pbw] 50 50
지수 125 125
교반 시간 [s] 2 2
크리밍 시간(creaming time) [s] 2 1.8
셋팅 시간 [s] 7.5 7.1
자유발포 밀도(Free-rise Density) [kg/m3] 40.4 39.9
EN ISO 11925-2에 따른 화재 성질 유로클래스(Euroclass) E 요건이 충족되지 않았음 유로클래스 E
*비교예 pbw=중량부
실시예 8-11
폴리올 성분 8(비교):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
13.1 중량% 740 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 12,000 mPas의 점도를 갖는 노닐페놀 기재의 만니히 염기(바이엘 머티리얼사이언스 아게로 부터 명칭 데스모펜(등록 상표) 5118-2 하에 상업적으로 입수가 능함),
52.3 중량% 240의 OH수 및 75 ℃에서 12,500 mPas의 점도를 갖는 방향족 폴 리에스테르 폴리올(폴리에스테르 S240P, 바이엘 머티리얼사이언 스),
2.8 중량% 물,
17.7 중량% 트리스클로로이소프로필 포스페이트(란세스 아게로부터 명칭 레 바가드 PP(등록 상표) 하에 상업적으로 입수가능함),
0.3 중량% 디부틸 틴 디라우레이트(에어 프로덕츠),
0.6 중량% 펜타메틸디에틸렌 트리아민(에어 프로덕츠),
2.2 중량% 디메틸시클로헥실아민(레인케미에),
1 중량% 계면활성제(GE-OSi로부터 명칭 L 6900 하에 상업적으로 입수가 능함)
폴리올 성분 9(본 발명):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
13.1 중량% 740 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 12,000 mPas의 점도를 갖는 노닐페놀 기재의 만니히 염기(바이엘 머티리얼사이언스 아게로 부터 명칭 데스모펜(등록 상표) 5118-2 하에 상업적으로 입수가 능함),
52.3 중량% 아디프산, 숙신산 및 글루타르산의 혼합물을 에틸렌 글리콜과 반응시킴으로써 제조된 214 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 2,000 mPas의 점도를 갖는 지방족 폴리에스테르 폴리올,
2.8 중량% 물,
17.7 중량% 트리스클로로이소프로필 포스페이트(란세스 아게로부터 명칭 레 바가드 PP(등록 상표) 하에 상업적으로 입수가능함),
0.3 중량% 디부틸 틴 디라우레이트(에어 프로덕츠),
0.6 중량% 펜타메틸디에틸렌 트리아민(에어 프로덕츠),
2.2 중량% 디메틸시클로헥실아민(레인케미에),
1 중량% 계면활성제(GE-OSi로부터 명칭 L 6900 하에 상업적으로 입수가 능함)
폴리올 성분 10(비교):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
13.1 중량% 740 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 12,000 mPas의 점도를 갖는 노닐페놀 기재의 만니히 염기(바이엘 머티리얼사이언스 아게로 부터 명칭 데스모펜(등록 상표) 5118-2 하에 상업적으로 입수가 능함),
52.3 중량% 240의 OH수 및 75 ℃에서 12,500 mPas의 점도를 갖는 방향족 폴 리에스테르 폴리올(폴리에스테르 S240P, 바이엘 머티리얼사이언 스),
2.8 중량% 물,
17.7 중량% 트리스클로로이소프로필 포스페이트(란세스 아게로부터 명칭 레 바가드 PP(등록 상표) 하에 상업적으로 입수가능함),
0.3 중량% 디부틸 틴 디라우레이트(에어 프로덕츠),
0.6 중량% 펜타메틸디에틸렌 트리아민(에어 프로덕츠),
2.2 중량% 디메틸시클로헥실아민(레인케미에),
1 중량% 계면활성제(GE-OSi로부터 명칭 L 6900 하에 상업적으로 입수가 능함)
폴리올 성분 11(본 발명):
하기 성분들로부터 제제를 제조하였다.
13.1 중량% 740 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 12,000 mPas의 점도를 갖는 노닐페놀 기재의 만니히 염기(바이엘 머티리얼사이언스 아게로 부터 명칭 데스모펜(등록 상표) 5118-2 하에 상업적으로 입수가 능함),
52.3 중량% 아디프산, 숙신산 및 글루타르산의 혼합물을 에틸렌 글리콜과 반응시킴으로써 제조된 214 mg KOH/g의 OH수 및 25 ℃에서 2,000 mPas의 점도를 갖는 지방족 폴리에스테르 폴리올,
2.8 중량% 물,
17.7 중량% 트리스클로로이소프로필 포스페이트(란세스 아게로부터 명칭 레 바가드 PP(등록 상표) 하에 상업적으로 입수가능함),
0.3 중량% 디부틸 틴 디라우레이트(에어 프로덕츠),
0.6 중량% 펜타메틸디에틸렌 트리아민(에어 프로덕츠),
2.2 중량% 디메틸시클로헥실아민(레인케미에),
1 중량% 계면활성제(GE-OSi로부터 명칭 L 6900 하에 상업적으로 입수가 능함)
하기에 기재된 방식으로 폴리올 성분 8-11 각각으로부터 발포체를 제조하였다. 폴리올 및 이소시아네이트 성분의 상대량 및 생성물 발포체의 물리적 성질을 표 3에 보고한다.
실시예 8* 9 10* 11
폴리올 성분 8 [pbw] 45
폴리올 성분 9 [pbw] 45
폴리올 성분 10 [pbw] 45
폴리올 성분 11 [pbw] 45
R 24fa [pbw] 5 5
R 365mfc/227ea [pbw] 5 5
이소시아네이트 [pbw] 50 50 50 50
지수 105-110 105-110 105-110 105-110
교반 시간 [s] 2 2 2 2
크리밍 시간 [s] 2 2 2.1 2.2
셋팅 시간 [s] 5.9 5.7 5.8 5.7
자유발포밀도 [kg/m3] 30.9 31.0 31.9 31.7
25 ℃에서 제제의 점도 [mPas] 780 276 760 279
*비교예 pbw=중량부
상기 제제들을 기재로 하여, 각각의 폴리올 성분 6-11로부터 PUR/PIR 경질 발포체를 실험실에서 제조하였다. 이를 위해, 해당 제제를 폴리이소시아네이트(MDI 이성체 및 30.5 중량%의 NCO 함량을 갖는 그의 고급 동족체의 혼합물, 바이엘 머티리얼사이언스부터 명칭 데스모두르(등록 상표) 44V20L 하에 상업적으로 입수가능함)와 혼합하고, 혼합물을 지형(30×30×10 cm3)에 붓고, 그 안에서 완전히 반응시켰다. 개개의 시험의 정확한 방법(recipe) 뿐만 아니라 생성되는 샘플에 대해 수행한 물리적 측정 결과를 상기 표 2 및 표 3에 나타낸다.
10×10×10 cm3 입방체에 대해 중량을 결정함으로써 코어 밀도를 계산하였다. EN ISO 11925-2에 따라 화재 성능을 결정하였다. 비스코랩(Viscolab) LC1 회전 점도계를 사용하여 점도를 결정하였다.
표 2의 결과부터, 본 발명에 따른 순수 지방족 폴리에스테르 폴리올을 사용한 경우 예상치 못했던 개선된 화재 성질이 관찰됨이 명확해진다.
표 3의 결과부터, 본 발명에 따른 지방족 폴리에스테르 폴리올을 사용한 경우, 낮은 코어 밀도 및 높은 반응성을 갖는 HFC 발포성 분사 발포체를 수득할 수 있다는 점이 명확해진다. 제제의 저 점도는 방향족 폴리에스테르 폴리올을 함유하는 고 점성질 제제를 사용하는 경우에는 불가능한, 상업적으로 입수가능한 공기압 고압 분사 유닛에서 가공될 수 있게 한다.
비록 본 발명은 예시의 목적으로 앞서 상세히 기술하였지만, 이러한 상세한 설명은 오직 예시를 위함이며 당업자는 청구 범위에 의한 한정은 있을 수 있으나 본 발명의 기술사상 및 범위에서 벗어남이 없이 그 안에서 변화가 이루어질 수 있음을 이해해야 할 것이다.
본 발명의 지방족 폴리에스테르 폴리올 기재의 PUR/PIR 경질 발포체는 개선된 내연성, 낮은 열 전도성, 감소된 취성 및 개선된 표면 부착성 및 표면 품질을 가지며, 적층체에 사용하기 적합하다.

Claims (4)

100 내지 400의 지수에서,
a) 유기 폴리이소시아네이트 성분과
b) (1) 아디프산, 및 (2) 글루타르산, 숙신산 및 세박산 중 하나 이상으로부터 유도된 단위를 함유하는 하나 이상의 지방족 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 이소시아네이트 반응성 성분
의 반응 생성물인 PUR/PIR 경질 발포체.
제1항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트 반응성 성분을 180 내지 400의 지수에서 반응시킨 것인 발포체.
100 내지 400의 지수에서,
a) 유기 폴리이소시아네이트 성분, 및
b) (1) 아디프산, 및 (2) 글루타르산, 숙신산 및 세박산 중 하나 이상으로부터 유도된 단위를 함유하는 하나 이상의 지방족 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 이소시아네이트 반응성 성분
을 포함하는 반응 혼합물을 분사시키는 것을 포함하는 PUR/PIR 경질 발포체의 제조 방법.
제1항의 발포체로부터 제조된 적층체.
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8445555B2 (en) * 2006-07-13 2013-05-21 Air Products And Chemicals, Inc. Stabilized carbanions as trimerization catalysts
DE502008000788D1 (de) * 2007-06-01 2010-07-29 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
KR20110093842A (ko) * 2008-11-06 2011-08-18 바이엘 머티리얼사이언스 아게 적은 양의 디옥산 폐기물을 가지는 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법
MX2011009801A (es) 2009-03-18 2011-11-04 Basf Se Metodo para producir espumas de poliuretano rigidas.
BRPI1006449B1 (pt) 2009-04-01 2019-10-29 Dow Global Technologies Llc composição de poliol estável em armazenamento, formulação para o preparo de uma espuma de poliisocianurato e método para o preparo de uma espuma de poliisocianurato
EP2414423B1 (en) 2009-04-01 2018-05-30 Dow Global Technologies LLC Polyurethane and polyisocyanurate foams having improved curing performance and fire behavior
WO2010135271A1 (en) * 2009-05-19 2010-11-25 Invista Technologies S.A R.L. Polyol compositions, resin blend compositions, spray compositions, and methods of using each, and methods of making each
JP2013534263A (ja) 2010-08-13 2013-09-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリイソシアヌレート組成物
MA35041B1 (fr) 2011-04-15 2014-04-03 Basf Se Procédé de fabrication de mousses de polyuréthane dures
US9334383B2 (en) 2011-04-15 2016-05-10 Basf Se Process for producing rigid polyurethane foams
JP2014510821A (ja) 2011-04-15 2014-05-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
DE102011079336A1 (de) 2011-07-18 2013-01-24 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Versprühbarer, wassergetriebener PUR-/PIR-Hartschaumstoff
WO2013092501A1 (de) 2011-12-20 2013-06-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydroxy-aminopolymere und verfahren zu deren herstellung
KR20140127856A (ko) 2012-02-08 2014-11-04 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 경질 폴리우레탄-폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법
EP2634201A1 (de) 2012-03-01 2013-09-04 Basf Se Polyurethan-Hartschaumstoffe
JP6211012B2 (ja) 2012-03-01 2017-10-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリエーテルエステルポリオールおよび硬質ポリウレタンフォームを製造するためのその使用方法
US9353234B2 (en) 2012-03-01 2016-05-31 Basf Se Rigid polyurethane foams
JP2016516117A (ja) 2013-04-11 2016-06-02 コベストロ・ドイチュラント・アクチェンゲゼルシャフト 長鎖ポリエーテルポリオールビルディングブロックを含むポリエステルポリオールおよび硬質ｐｕｒ／ｐｉｒフォームにおけるその使用
US10131758B2 (en) 2016-07-25 2018-11-20 Accella Polyurethane Systems, Llc Polyurethane foam-forming compositions, methods of making low density foams using such compositions, and foams formed therefrom
EP3428210A1 (de) 2017-07-11 2019-01-16 Covestro Deutschland AG Flammgeschützte pur/pir - hartschaumstoffe
JP7127974B2 (ja) * 2017-10-04 2022-08-30 株式会社エフコンサルタント 硬化性組成物及び被覆方法
EP3581599A1 (de) 2018-06-15 2019-12-18 Covestro Deutschland AG Thiocarbonat-haltige pur/pir-hartschäume und daraus erhaltene polyurethane
ES3061188T3 (en) 2021-09-08 2026-03-31 Covestro Deutschland Ag Succinic acid based polyester polyols
JP2025526207A (ja) 2022-08-16 2025-08-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改善された貯蔵安定性を有する新規のポリウレタンフォーム用触媒

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2704196A1 (de) † 1977-02-02 1978-08-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanhartschaumstoffen
FR2451383A1 (fr) * 1979-03-15 1980-10-10 Witco Chemical Procede de fabrication d'une mousse de polyisocyanurate a faible inflammabilite et mousse obtenue par ce procede
DE2915468A1 (de) † 1979-04-17 1980-10-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung urethangruppenhaltiger polyisocyanuratschaumstoffe
CA1140695A (en) * 1979-06-11 1983-02-01 Charles E. Koehler Miscible fluorocarbon-polyol blends
DE3001462A1 (de) * 1980-01-17 1981-09-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von urethan- und/oder isocyanuratgruppenhaltigen schaumstoffen
US4400477A (en) * 1982-02-17 1983-08-23 Blanpied Robert H Copolyester polyol resins, foamable blends comprising the same, and resultant polyisocyanurate foams
GB8406050D0 (en) * 1984-03-08 1984-04-11 Ici Plc Polyol compositions
US4681903A (en) * 1985-08-24 1987-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Polyester polyols, a process for their production and their use in the isocyanate polyaddition process
DE3642666A1 (de) * 1986-12-13 1988-06-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen, urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und deren verwendung
DE4318962A1 (de) * 1993-06-08 1994-12-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
IT1274003B (it) 1994-05-06 1997-07-14 Coim Spa Preparazione di schiume poliuretaniche rigide con l'impiego di polioli poliesteri
IT1277997B1 (it) * 1995-05-10 1997-11-12 Coim Spa Poliesteri polioli, particolarmente per la produzione di schiume poliuretaniche rigide.
NZ332535A (en) † 1996-06-18 2000-07-28 Ici Plc Process for making rigid isocyanurate modified polyurethane foams
DE19742011A1 (de) * 1997-09-24 1999-03-25 Basf Ag Lagerstabile, treibmittelhaltige Emulsionen zur Herstellung von Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis
US7671104B2 (en) * 1999-02-13 2010-03-02 Bayer Materialscience Ag Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams
AR024533A1 (es) * 1999-02-23 2002-10-16 Huntsman Ici Chem Llc Elastomeros de poliuretano provistos de una resistencia mejorada a la hidrolisis.
US6117917A (en) * 1999-04-12 2000-09-12 Elf Atochem North America, Inc. Blowing agent blends and use thereof
DE19917787A1 (de) * 1999-04-20 2000-11-02 Bayer Ag Komprimierte Polyurethanhartschaumstoffe
US20020040122A1 (en) * 2000-06-19 2002-04-04 Mirasol Sol M. Water blown rigid polyurethane foam with improved fire retardancy
US6495722B1 (en) * 2001-09-17 2002-12-17 Huntsman Petrochemical Corporation Mannich polyols for rigid spray foams
US20040162359A1 (en) * 2002-12-30 2004-08-19 Barber Thomas Allan Rigid foam from highly functionalized aromatic polyester polyols
US7338983B2 (en) * 2004-02-10 2008-03-04 World Properties, Inc. Low density polyurethane foam, method of producing, and articles comprising the same
US20060035994A1 (en) * 2004-05-17 2006-02-16 Kaplan Warren A Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam

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