KR20080082995A - 속눈썹 상에서 함께 반응할 수 있는 실리콘 오일 및 실리콘화합물 x 또는 y 를 포함하는 키트 - Google Patents

속눈썹 상에서 함께 반응할 수 있는 실리콘 오일 및 실리콘화합물 x 또는 y 를 포함하는 키트 Download PDF

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Abstract

본 발명은 별도로 포장된 1종 이상의 제 1 조성물 및 1종 이상의 제 2 조성물, 그리고 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 속눈썹 코팅 키트에 관한 것이고, 여기에서, 키트는 1종 이상의 화합물 (X), 1종 이상의 화합물 (Y) 및 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1종의 퍼옥시드를 포함하고, 화합물 X 또는 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고, 단, 화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고, 상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있다.

Description

속눈썹 상에서 함께 반응할 수 있는 실리콘 오일 및 실리콘 화합물 X 또는 Y 를 포함하는 키트 {KIT COMPRISING A SILICONE OIL AND SILICONE COMPOUNDS X OR Y CAPABLE OF REACTING TOGETHER ON THE EYELASHES}
본 발명은, 함께 반응할 수 있는 2종 이상의 화합물 X 및 Y (화합물 중 1종 이상은 실리콘 화합물이다) 및 2종 이상의 조성물, 그리고 실리콘 오일을 포함하는, 속눈썹 코팅 키트, 특히 비(非)치료적 속눈썹 메이크업 또는 케어 키트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 화합물 X 및 Y 를 포함하는 미용 키트에 관한 것이다.
조성물은 속눈썹 메이크업 조성물, 속눈썹 메이크업 베이스, 탑코트(top-coat) 로서 또한 공지된 마스카라 적용을 위한 조성물, 또는 그 밖에 미용 속눈썹 처리 조성물일 수 있다. 마스카라는 더욱 특히 인간의 속눈썹, 뿐만 아니라 가짜 속눈썹을 위한 것이다.
속눈썹 코팅 조성물 또는 마스카라의 경우, 무수성 마스카라 또는 낮은 수준의 물 및/또는 수용성 용매를 갖는 마스카라가 특히 "방수성" 마스카라로서 공지되어 있고, 이것은 비(非)수성 용매내 왁스의 분산액으로서 배합되고 물 및/또는 피지에 대해 효과적인 내성을 발휘한다.
그러나, 상기 조성물이 적용된 후 수득된 메이크업 필름은 목욕 또는 샤워시 예를 들어 눈물이나 땀, 또는 그 밖에 피지에 대해 충분히 내수성이지 않다. 그러므로 마스카라는 시간에 따라 분해되는 경향이다: 결정이 퇴적되고, 아름답지 않은 라인이 눈 주변에 나타난다.
본 발명은, 매우 양호한 유지력을 발휘하고, 연속적으로 부드럽고 진한 흑색 광택성 필름으로 연장시키는 새로운 마스카라의 제조법을 제안한다.
본 발명에 따른 마스카라는 1일 초과 동안, 더욱 바람직하게는 3일 초과 동안 및 더욱 더 바람직하게는 1주일 초과 동안 유지하는 메이크업 결과를 허용한다.
본 발명자들은 속눈썹에 더욱 효과적으로 부착하기 위해 원위치에서 중합하고/하거나 가교하는 실리콘 화합물을 포함하는 시스템을 이용함으로써 상기 특성을 수득할 수 있다는 것을 알아내었다. 상기 화합물은 부가적으로 높은 수준의 생체적합성을 나타낸다.
속눈썹 상에서 양호한 유지력을 갖는 부착성 필름을 형성하기 위해 상기 화합물은 속눈썹 상에서 또는 기재 상에서 함께 반응될 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 속눈썹 상에 부담 효과를 초래하고 전체적으로 또는 부분적으로 종래 배합 경로와 관련된 문제점을 해결하는, 속눈썹 코팅 조성물을 위한 대안적 배합 경로를 제공하는 것이다. 더욱이, 본 발명에 따른 조성물은 부드럽고 균일한 적용을 허용하고 매우 양호한 내구성을 발휘하는 속눈썹 메이크업을 초래한다.
따라서, 제 1 측면에서, 본 발명은 하기를 포함하는 속눈썹 코팅 키트를 제공한다:
- 각각 포장되는 1종 이상의 제 1 조성물 및 1종 이상의 제 2 조성물,
- 키트는 1종 이상의 화합물 (X), 1종 이상의 화합물 (Y), 및 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1개의 퍼옥시드를 포함하고, 1종 이상의 화합물 X 또는 Y 는 실리콘 화합물이고,
- 단, 화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우) 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
- 상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있음;
- 그리고 1종 이상의 실리콘 오일.
화합물 또는 화합물들 X 및 화합물 또는 화합물들 Y 는 속눈썹에 화합물 또는 화합물들 X, 화합물 또는 화합물들 Y 및 실리콘 오일 또는 오일들을 함유하는 2종 이상의 조성물로부터 단독으로 또는 혼합물로, 혹은 화합물 또는 화합물들 X, 화합물 또는 화합물들 Y 및 실리콘 오일 또는 오일들을 함유하는 단독 조성물로부터 적용될 수 있다.
화합물 또는 화합물들 X 및 화합물 또는 화합물들 Y 는 특히 제 1 및/또는 제 2 조성물에 존재할 수 있다.
실리콘 오일 또는 오일들은 특히 제 1 및/또는 제 2 조성물에 존재할 수 있다.
본 발명의 한 특정 구현예에서, 화합물 또는 화합물들 X, 화합물 또는 화합물들 Y 및 실리콘 오일 또는 오일들을 포함하는 제 1 조성물이 속눈썹에 적용된다.
본 발명의 또다른 특정 구현예에서, 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 제 1 조성물 그리고 화합물 또는 화합물들 X 및 화합물 또는 화합물들 Y 를 포함하는 제 2 조성물이 속눈썹에 적용되고, 제 1 및 제 2 조성물이 적용되는 순서는 자의적이다.
본 발명의 또다른 특정 구현예에서, 실리콘 오일 또는 오일들을 포함하는 제 1 조성물, 화합물 또는 화합물들 X 를 포함하는 제 2 조성물 그리고 화합물 또는 화합물들 Y 를 포함하는 제 3 조성물이 속눈썹에 적용되고, 상기 조성물이 적용되는 순서는 자의적이다.
본 발명의 또다른 특정 구현예에서, 화합물 또는 화합물들 X 및 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 제 1 조성물 그리고 화합물 또는 화합물들 Y 를 포함하는 제 2 조성물이 속눈썹에 적용되고, 상기 조성물이 적용되는 순서는 자의적이다.
본 발명의 또다른 특정 구현예에서, 화합물 또는 화합물들 X 를 포함하는 제 1 조성물 그리고 화합물 또는 화합물들 Y 및 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 제 2 조성물이 속눈썹에 적용되고, 상기 조성물이 적용되는 순서는 자의적이다.
본 발명의 한 특정 구현예에서, 화합물 또는 화합물들 X 및 화합물 또는 화합물들 Y 사이의 반응을 활성화시키기 위해 하기 정의된 바와 같은 1종 이상의 촉매가 속눈썹에 적용된다.
예를 들어, 촉매 또는 촉매들은 속눈썹에 적용되는 제 1 및 제 2 조성물의 어느것 또는 각각에, 또는 부가 조성물에 존재할 수 있고, 이 경우 각종 조성물이 속눈썹에 적용되는 순서는 자의적이다.
유리하게 선택된 촉매는 하기 본원에서 기재된 것이다.
한 바람직한 구현예에서, 제 1 조성물은 1종 이상의 화합물 X 및 1종 이상의 화합물 Y 를 포함하고, 제 2 조성물은 1종 이상의 화합물 X 및 촉매를 포함하고, 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함한다.
본 발명의 또다른 특정 구현예에서, 하기 본원에 정의된 바와 같은 1종 이상의 부가 반응성 화합물은 속눈썹에 적용된다.
예를 들어, 부가 반응성 화합물 또는 화합물들은 속눈썹에 적용되는 제 1 및 제 2 조성물의 어느것 또는 각각에, 또는 부가 조성물에 존재할 수 있고, 이 경우 각종 조성물이 속눈썹에 적용되는 순서는 자의적이다.
한 구현예에서, 키트는 추가로 화합물 X 및 Y 의 반응에 의해 속눈썹 상에서 수득되는 코팅물을 제거할 의도로 보충 조성물을 포함하고, 상기 조성물은 바람직하게는 나중에 기재되는 유기 용매 또는 오일로부터 선택된 1종 이상의 유기 용매 또는 오일을 포함한다.
키트의 각 조성물은, 예를 들어, 2분획 펜(pen) 내에, 베이스 조성물이 펜의 한쪽 말단에 의해 전달되고, 탑 (top) 조성물이 펜의 다른쪽 말단에 의해 전달되며, 각 말단은 뚜껑에 의해 밀봉, 더욱 특히 단단히 밀봉된 채로, 단일 팩으로 개별 포장될 수 있다. 각 조성물은 또한 단일 팩 내의 분획에 포장될 수 있고, 2개 조성물의 혼합은 각 조성물의 전달 시점에 팩의 말단 또는 말단들에서 발생한다.
대안적으로, 각 조성물은 상이한 팩에 포장될 수 있다.
본 발명은 추가로 하기를 포함하는 속눈썹 코팅 조성물을 제공한다:
- 1종 이상의 화합물 X 및
- 1종 이상의 화합물 Y, 그리고 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1종의 퍼옥시드
(화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 촉매 또는 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있다)
- 그리고 1종 이상의 실리콘 오일.
상기 구현예에서, 1종 이상의 화합물 X 및 Y 는 캡슐형으로 존재할 수 있다.
한 변형에서, 2종의 화합물 X 및 Y 는 모두 각각의 캡슐형으로 존재한다.
더욱 특히, 화합물 X 및/또는 Y 는 마이크로캡슐 및 더욱 특히 코어/쉘 나노캡슐의 형태로 존재할 수 있고, 친유성 코어는 화합물 X 또는 화합물 Y 를 함유한다.
본 발명은 추가로 유지력, 광택 및/또는 안락의 증강된 특성을 나타내는, 속눈썹 상에 배치된 필름을 제공하기 위해 상기 기재된 바와 같은 키트 또는 조성물의 용도를 제공한다.
또다른 측면에 있어서, 본 발명은 1종 이상의 화합물 X 및/또는 1종 이상의 화합물 Y, 그리고 임의로 1종 이상의 촉매 또는 퍼옥시드를 포함하는 제 1 조성물 및 제 2 조성물의 혼합물의 1층 이상을 속눈썹에 적용하는 것을 포함하는 미용 속눈썹 코팅 방법으로; 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있고,
화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
상기 혼합물은 사용시, 속눈썹에 적용 전, 또는 속눈썹에 이의 적용과 동시에 수득되고,
상기 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 방법을 제공한다.
한 구현예에서, 화합물 X 및 Y 는 사용시 혼합되고, 그 다음 혼합물이 속눈썹에 적용된다.
따라서, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 미용 속눈썹 코팅 방법을 제공한다:
a. 사용시, 1종 이상의 제 1 조성물 및 1종 이상의 제 2 조성물을 혼합하는 단계 (제 1 및 제 2 조성물의 각각은 1종 이상의 화합물 X 및/또는 1종 이상의 화합물 Y, 및 임의로 1종 이상의 촉매 또는 퍼옥시드를 포함하고, 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고,
화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있고, 상기 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함한다), 및 그 다음
b. 상기 혼합물의 1층 이상을 상기 속눈썹에 적용하는 단계.
한 변형에서, 2종 이상의 각각의 조성물이 속눈썹에 적용되고, 각각의 조성물은 1종 이상의 화합물 X 및/또는 1종 이상의 화합물 Y, 및 임의로 1종 이상의 촉매 또는 퍼옥시드를 포함한다.
따라서, 본 발명은 속눈썹에 하기를 적용하는 것을 포함하는 미용 속눈썹 코팅 방법을 제공한다:
a. 제 1 조성물의 1층 이상,
b. 제 2 조성물의 1층 이상,
(제 1 및 제 2 조성물의 각각은 1종 이상의 화합물 X 및/또는 1종 이상의 화합물 Y, 및 임의로 1종 이상의 촉매 또는 퍼옥시드를 포함하고, 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고,
화합물 X 및 Y 및 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되지 않는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있고,
상기 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함한다).
제 1 및 제 2 조성물이 적용되는 순서는 자의적이다.
또한, 제 1 및 제 2 조성물의 각각의 복수층을 교대로 속눈썹에 적용하는 것이 가능하다.
본 발명의 한 특정 구현예에서, 화합물 또는 화합물들 X 와 화합물 또는 화합물들 Y 사이의 반응을 활성화시키기 위해, 나중에 정의된 바와 같은 1종 이상의 촉매가 속눈썹에 적용된다.
예를 들어, 촉매 또는 촉매들은 속눈썹에 적용되는 제 1 및 제 2 조성물의 어느것 또는 각각에, 또는 부가 조성물에 존재할 수 있고, 이 경우 각종 조성물이 속눈썹에 적용되는 순서는 자의적이다.
유리하게 선택된 촉매는 하기 기재된 것이다.
또다른 구현예에서, 미용적으로 허용가능한 매질 및 바람직하게는 1종 이상의 필름 형성 중합체 및 1종 이상의 유기 (또는 유성) 또는 수성 용매 매질을 포함하는 1종 이상의 조성물의 하나 이상의 부가 층이, 화합물 X 및/또는 Y 를 포함하는 조성물 또는 조성물들의 층 또는 층들에, 예를 들어, 이들의 유지력, 광택 및/또는 안락의 증강 목적을 위해 적용된다.
각각의 조성물은, 물론, 미용적으로 허용가능한 매질, 즉 비독성이고 유쾌한 외양, 냄새 및 느낌을 갖는 인간의 속눈썹에 적눈용될 수 있는 매질을 포함한다.
I/ 화합물 X 및 Y
실리콘 화합물은 2종 이상의 오르가노실록산 단위를 포함하는 화합물이다. 한 특정 구현예에서, 화합물 X 및 화합물 Y 는 실리콘 화합물이다.
화합물 X 및 화합물 Y 는 아민화 또는 비(非)아민화될 수 있다.
또다른 구현예에서, 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 주사슬이 주로 오르가노실록산 단위로 형성되는 중합체이다.
하기 언급된 실리콘 화합물의 일부는, 예를 들어, 이들의 실리콘 비율에 따라 또는 이들이 특정 첨가제와의 혼합물에 사용 여부에 따라, 필름 형성 특성 및 접착 특성 모두를 가질 수 있다. 결론적으로, 의도된 용도에 따라 상기 화합물의 필름 형성 특성 또는 접착 특성을 변성하는 것이 가능하고; 이것은 "실온 가황" 실리콘으로서 공지된 반응성 탄성중합체 실리콘에 대해 특히 사실이다.
화합물 X 및 Y 는 주위 온도 내지 180 ℃ 에서 변동하는 온도에서 함께 반응할 수 있다. 유리하게는, 화합물 X 및 Y 는 단독으로 또는 유리하게는 촉매의 존재 하에, 주위 온도 (20 ± 5 ℃) 및 대기압에서, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응, 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있다.
극성 기
한 특정 구현예에서, 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 속눈썹과 하나 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 1종 이상의 극성 기를 갖는다.
극성 기는 이의 화학 구조에서 탄소 원자 및 수소 원자를 함유하고 또한 하나 이상의 헤테로원자 (예컨대, O, N, S 및 P) 를 가져서, 상기 기가 속눈썹과 하나 이상의 수소 결합을 달성할 수 있는 기이다.
수소 결합을 수립할 수 있는 1종 이상의 기를 갖는 화합물이 특히 유리한 것은, 속눈썹과 수소 결합을 수립하기 위한 상기 기의 성능으로 인해, 화합물이 속눈썹에 대한 향상된 접착력을 화합물 함유 조성물에 제공하기 때문이다.
화합물 X 및 Y 중 1종 이상에 의해 갖게 되는 극성 기 또는 기들은 수소 결합을 수립할 수 있고, 음전기 원자에 결합된 수소 원자 또는, 예를 들어, O, N 또는 S 와 같은 음전기 원자를 포함한다. 기가 음전기 원자에 결합된 수소 원자를 함유하는 경우, 수소 원자는, 예를 들어, 수소 결합을 형성하기 위해, 케라틴과 같은 또다른 분자에 의해 갖게 되는 또다른 음전기 원자와 상호작용할 수 있다. 기가 음전기 원자를 함유하는 경우, 음전기 원자는, 예를 들어, 수소 결합을 형성하기 위해 케라틴과 같은 또다른 분자에 의해 갖게 되는 음전기 원자에 결합된 수소 원자와 상호작용할 수 있다.
유리하게는, 상기 극성 기는 하기 군으로부터 선택될 수 있다:
- 카르복실산 -COOH,
- 알콜, 예컨대, -CH2OH 또는 -CH(R)OH (식중, R 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼이다),
- 화학식 -NR1R2 (식중, 동일 또는 상이한 라디칼 R1 및 R2 는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 라디칼 중 하나, R1 또는 R2 는 수소 원자를 나타낸다) 의 아미노,
- 피리디노,
- 화학식 -NH-COR' 또는 -CO-NH-R' (식중, R' 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타낸다) 의 아미도,
- 바람직하게는 하기 화학식들의 군 및 이들의 조합으로부터 선택된 피롤리디노:
Figure 112008051495477-PCT00001
(식중, R1 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼이다),
- 화학식 -O-CO-NH-R' 또는 NH-CO-OR' (식중, R' 는 상기 정의된 바와 같다) 의 카르바모일,
- 티오카르바모일, 예컨대, -O-CS-NH-R' 또는 -NH-CS-O-R' (식중, R' 는 상기 정의된 바와 같다),
- 우레일, 예컨대 -NR'-CO-N(R')2 (식중, 동일 또는 상이한 라디칼 R' 는 상기 정의된 바와 같다),
- 술폰아미도, 예컨대, -NR'-S(=O)2-R' (식중, R' 는 상기 정의에 상응한다).
바람직하게는, 상기 극성 기는 각각의 화합물 X 또는 Y 의 중량에 대해 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 예를 들어, 1 내지 3 중량% 의 양으로 존재한다.
극성 기 또는 기들은 화합물 X 및/또는 Y 의 주사슬에 배치될 수 있거나, 또는 주사슬에 현수되거나, 또는 화합물 X 및/또는 Y 의 주사슬의 말단에 배치된다.
1-  히드로실릴화에 의해 반응할 수 있는 화합물 X 및 Y
한 구현예에서, 화합물 X 및 Y 는 히드로실릴화 반응에 의해 반응할 수 있고, 상기 반응은 하기와 같은 단순 방식으로 묘사될 수 있다:
Figure 112008051495477-PCT00002
[식중, W 는 탄소 및/또는, 1개 이상의 불포화 지방족 기를 함유하는 실리콘 사슬을 나타낸다].
상기 경우, 화합물 X 는 2개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 실리콘 화합물로부터 선택될 수 있다. 예로써, 화합물 X 는, 불포화 지방족 기가 주사슬에 현수되거나 (측면 기) 또는 화합물의 주사슬의 말단에 배치되는 (말단 기) 실리콘 주사슬을 포함할 수 있다. 상세한 설명의 나머지에 있어서, 상기 특정 화합물은 불포화 지방족 기를 갖는 폴리오르가노실록산으로서 언급될 수 있다.
한 구현예에서, 화합물 X 및/또는 화합물 Y 는, 상기 기재된 바와 같은, 속눈썹과 하나 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 1개 이상의 극성 기를 갖는다. 상기 극성 기는 유리하게는 2개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 화합물 X 에 의해 갖게 된다.
한 구현예에서, 화합물 X 는, 각각 규소 원자에 결합된 2개 이상의 불포화 지방족 기, 예를 들어, 2개 또는 3개의 비닐기 또는 알릴기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다.
한 유리한 구현예에서, 화합물 X 는 하기 화학식 (I) 의 실록산 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다:
RmR'SiO(3-m)/2 (I)
[식중:
- R 은, 예를 들어, 탄소수 1 내지 10 의 짧은 사슬 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼과 같은, 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 20 및 더욱 바람직하게는 1 내지 10 의 1가 선형 또는 고리형 탄화수소기 또는 그 밖에 페닐기, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타내고,
- m 은 1 또는 2 이고,
- R' 는 하기를 나타낸다:
o 예를 들어, 비닐기 또는 기 -R"-CH=CHR"' (식중, R" 는 규소 원자에 결합된, 탄소수 1 내지 8 의 2가 지방족 탄화수소 사슬이고, R"' 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼, 바람직하게는 수소 원자이다) 와 같은, 탄소수 2 내지 10, 바람직하게는 2 내지 5 의 불포화 지방족 탄화수소기; 기 R' 에 대한 가능성은 비닐기, 알릴기 및 이들의 혼합물을 포함함; 또는
o 예를 들어, 시클로헥세닐기와 같은, 탄소수 5 내지 8 의 불포화 고리형 탄화수소기].
바람직하게는, R' 는 불포화 지방족 탄화수소기, 바람직하게는 비닐기이다.
한 특정 구현예에서, 폴리오르가노실록산은 추가로 하기 화학식 (II) 의 단위를 포함한다:
RnSiO(4-n)/2 (II)
[식중, R 은 상기 정의된 바와 같고, n 은 1, 2 또는 3 이다].
한 변형에서, 화합물 X 는 2개 이상의 에틸렌 불포화를 함유하는 실리콘 수지일 수 있고, 상기 수지는 히드로실릴화에 의해 화합물 Y 와 반응할 수 있다. 가능한 예는, 불포화 반응성 말단기 -CH=CH2 를 갖는 유형 MQ 또는 MT 의 수지를 포함한다.
상기 수지는 가교 오르가노실록산 중합체이다.
실리콘 수지의 명명은 "MDTQ" 명으로 공지되고, 수지는 자체가 포함하는 상이한 단량체 실록산 단위의 관능으로서 기재되고, 문자 MDTQ 의 각각은 한 유형의 단위를 특징으로 한다.
문자 M 은 화학식 (CH3)3SiO1 / 2 의 단일관능성 단위를 나타내고, 규소 원자는 상기 단위를 포함하는 중합체에서 단일 산소 원자에 결합된다.
문자 D 는 2관능성 단위 (CH3)2SiO2 /2 (식중, 규소 원자는 2개의 산소 원자에 결합된다) 를 의미한다.
문자 T 는 화학식 (CH3)SiO3 / 2 의 3관능성 단위를 나타낸다.
상기 정의된 단위 M, D 및 T 에서, 메틸기중 하나 이상은 메틸기가 아닌 기 R, 예컨대, 탄소수 2 내지 10 의 탄화수소 라디칼 (더욱 특히 알킬), 또는 페닐기, 또는 그 밖에 히드록실기에 의해 치환될 수 있다.
마지막으로, 문자 Q 는 4관능성 단위 SiO4 /2 (식중, 규소 원자는 자체가 중합체의 나머지에 결합되는 4개의 수소 원자에 결합된다) 를 의미한다. 상기 수지의 가능한 예는 MT 실리콘 수지, 예컨대, Gelest 사에 의해 상품명 SST-3PV1 로 판매되는 것과 같은 폴리(페닐비닐실세스퀴옥산)을 포함한다.
화합물 X 는 바람직하게는 불포화 지방족 기의 0.01 중량% 내지 1 중량% 를 함유한다.
유리하게는, 화합물 X 는 폴리오르가노폴리실록산, 더욱 특히, 상기 기재된 바와 같은 실록산 단위 (I) 및 임의로 (II) 를 포함하는 것으로부터 선택된다.
화합물 Y 는 바람직하게는 2개 이상의 유리 (free) Si-H 기 (히드로게노실란기) 를 포함한다.
화합물 Y 는 유리하게는 하기 화학식 (III) 의 1종 이상의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하는 오르가노실록산으로부터 선택될 수 있다:
RpHSiO(3-p)/2 (III)
[식중:
R 은, 예를 들어, 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 20 및 더욱 바람직하게는 1 내지 10 의 알킬 라디칼과 같은, 탄소수 1 내지 30 의 1가 선형 또는 고리형 탄화수소기, 특히 메틸 라디칼, 또는 그 밖에 페닐기를 나타내고, p 는 1 또는 2 이다. 바람직하게는 P 는 탄화수소기, 바람직하게는 메틸이다].
알킬히드로게노실록산 단위를 갖는 상기 오르가노실록산 화합물 Y 는 추가로 상기와 같이 정의된 하기 화학식 (II) 의 단위를 포함한다:
RnSiO(4-n)/2 (II)
화합물 Y 는, 상기 정의된 바와 같은 M, D, T 및 Q 단위로부터 선택된 1종 이상의 단위를 포함하고 Gelest 사에 의해 상품명 SST-3MH1.1 으로 판매되는 폴리(메틸히드리도실세스퀴옥산)과 같은 1개 이상의 Si-H 기를 포함하는 실리콘 수지일 수 있다.
바람직하게는, 상기 오르가노실록산 화합물 Y 는 0.5 중량% 내지 2.5 중량% 의 Si-H 기를 함유한다.
유리하게는, 라디칼 R 은 상기 화학식 (I), (II) 및 (III) 에서 메틸기를 나타낸다.
바람직하게는, 상기 오르가노실록산 Y 는 화학식 (CH3)3SiO1 / 2 의 말단기를 포함한다.
유리하게는, 오르가노실록산 Y 는 화학식 (H2C)(H)SiO 의 2종 이상의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하고, 임의로 단위 (H3C)2SiO 를 포함한다.
히드로게노실란기를 함유하는 상기 종류의 오르가노실록산 화합물 Y 가 예를 들어 문헌 EP 0465744 에 기재되어 있다.
한 변형에서, 화합물 X 는 유기 올리고머 또는 중합체 (유기 화합물은 주사슬이 실리콘 사슬이 아닌 것이고, 바람직하게는 규소 원자를 함유하지 않은 화합물을 제공한다) 또는 혼성 유기/실리콘 중합체 또는 올리고머 (상기 올리고머 또는 중합체는 2개 이상의 반응성 불포화 지방족 기를 갖는다) 로부터 선택되고, 화합물 Y 는 상기 언급된 히드로게노실록산으로부터 선택된다.
한 구현예에서, 2개 이상의 반응성 불포화 지방족 기를 갖는 유기 또는 유기/실리콘 혼성 화합물 X 는 상기 기재된 바와 같은 1개 이상의 극성 기를 갖는다.
그 다음, 자연에서 유기성인 화합물 X 는 비닐 및 (메트)아크릴 올리고머 또는 중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아, 폴리에테르, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리올레핀, 예컨대, 폴리부텐 및 폴리이소부틸렌, 덴드리머 또는 과분지형 유기 중합체, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 유기 중합체 또는 혼성 중합체의 유기 부분은 하기 중합체로부터 선택될 수 있다:
a) 에틸렌 불포화 폴리에스테르:
(이것은 중합체의 주사슬에서 어느 곳에 분포된 2개 이상의 에틸렌 이중 결합을 갖는 폴리에스테르 형태의 중합체 군이다. 상기 불포화 폴리에스테르는 하기 혼합물의 중축합에 의해 수득된다:
- 특히, 탄소수 3 내지 50, 바람직하게는 3 내지 20 및 더욱 바람직하게는 3 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 지환족 카르복실2산, 예컨대, 아디프산 또는 세박산, 특히, 탄소수 8 내지 50, 바람직하게는 8 내지 20 및 더욱 바람직하게는 8 내지 14 의 방향족 카르복실 2산, 예컨대, 프탈산, 더욱 특히 테레프탈산, 및/또는 에틸렌 불포화 지방산의 2량체, 예컨대, 특허 출원 EP-A-959 066 (단락 [0021]) 에 기재되고 Unichema 사에 의해 상품명 Pripol
Figure 112008051495477-PCT00003
또는 Henkel 사에 의해 상품명 Empol
Figure 112008051495477-PCT00004
으로 판매되는 올레산 또는 리놀레산의 2량체로부터 수득된 카르복실 2산 (상기 2산 모두는 필수적으로 중합가능한 에틸렌 이중 결합이 없다),
- 특히, 탄소수 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20 및 더욱 바람직하게는 2 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 지환족 디올, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 시클로헥산디메탄올, 탄소수 6 내지 50, 바람직하게는 6 내지 20 및 더욱 바람직하게는 6 내지 15 의 방향족 디올, 예컨대, 비스페놀 A 및 비스페놀 B, 및/또는 상기 정의된 바와 같은 지방산의 2량체의 환원으로부터 수득된 디올 2량체, 및
- 탄소수 3 내지 50, 바람직하게는 3 내지 20 및 더욱 바람직하게는 3 내지 10 의 1개 이상의 중합가능한 에틸렌 이중 결합을 함유하는 1종 이상의 카르복실2산 또는 이의 무수물, 예컨대, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산);
b) 측면 및/또는 말단 (메트)아크릴레이트 기를 갖는 폴리에스테르:
(이것은 하기 혼합물의 중축합에 의해 수득되는 폴리에스테르 형태의 중합체의 군이다:
- 특히, 탄소수 3 내지 50, 바람직하게는 3 내지 20 및 더욱 바람직하게는 3 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 지환족 카르복실2산, 예컨대, 아디프산 또는 세박산, 특히, 탄소수 8 내지 50, 바람직하게는 8 내지 20 및 더욱 바람직하게는 8 내지 14 의 방향족 카르복실2산, 예컨대, 프탈산, 더욱 특히 테레프탈산, 및/또는 에틸렌 불포화 지방산의 2량체, 예컨대, 특허 출원 EP-A-959 066 (단락 [0021]) 에 기재되고 Unichema 사에 의해 상품명 Pripol
Figure 112008051495477-PCT00005
또는 Henkel 사에 의해 상품명 Empol
Figure 112008051495477-PCT00006
으로 판매되는 올레산 또는 리놀레산의 2량체로부터 수득된 카르복실 2산 (상기 2산 모두는 필수적으로 중합가능한 에틸렌 이중 결합이 없다),
- 특히, 탄소수 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20 및 더욱 바람직하게는 2 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 지환족 디올, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 시클로헥산디메탄올, 탄소수 6 내지 50, 바람직하게는 6 내지 20 및 더욱 바람직하게는 6 내지 15 의 방향족 디올, 예컨대, 비스페놀 A 및 비스페놀 B, 및
- 탄소수 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 6 의, (메트)아크릴산 및 디올 또는 폴리올의 1종 이상의 에스테르, 예컨대, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 글리세롤 메타크릴레이트.
상기 폴리에스테르는 에틸렌 이중 결합이 주사슬이 아니라 사슬의 측면 기 또는 말단에 배치된다는 점에서 a) 부에서 상기 기재된 것과 상이하다. 상기 에틸렌 이중 결합은 중합체에 존재하는 (메트)아크릴레이트 기의 것이다.
상기 유형의 폴리에스테르는 예를 들어 UCB 사에 의해 상품명 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00007
(Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00008
450: 몰질량 1600, 1분자 당 평균 6개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00009
652: 몰질량 1500, 1분자 당 평균 6개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00010
800: 몰질량 780, 1분자 당 평균 4개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00011
810: 몰질량 1000, 1분자 당 평균 4개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00012
50,000: 몰질량 1500, 1분자 당 평균 6개의 아크릴레이트 관능기) 으로 판매된다);
c) 하기의 중축합에 의해 수득되는, (메트)아크릴레이트 기를 갖는 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아:
- 특히, 탄소수 4 내지 50, 바람직하게는 4 내지 30 의 지방족, 지환족 및/또는 방향족 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트, 예컨대, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 또는, 디이소시아네이트 OCN-R-CNO (식중, R 은 탄소수 2 내지 30 의 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소 라디칼이다) 의 3개 분자의 3량체화로 생긴 하기 화학식의 이소시아누레이트:
Figure 112008051495477-PCT00013
- 중합가능한 에틸렌 불포화가 없는 폴리올, 더욱 특히 디올, 예컨대, 1,4-부탄디올, 에틸렌 글리콜 또는 트리메틸올프로판, 및/또는 지방족, 지환족 및/또는 방향족이고 더욱 특히 탄소수 3 내지 50 의 폴리아민, 더욱 특히 디아민, 예컨대, 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민, 및
- 탄소수 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 6 의, (메트)아크릴산 및 디올 또는 폴리올의 1종 이상의 에스테르, 예컨대, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 글리세롤 메타크릴레이트.
아크릴레이트기를 함유하는 상기 형태의 폴리우레탄/폴리우레아는, 예를 들어, Cray Valley 사에 의해 상품명 SR 368 (트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트) 또는 Craynor
Figure 112008051495477-PCT00014
435, 또는 UCB 사에 의해 상품명 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00015
(Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00016
210: 몰질량 1500, 1분자 당 2개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00017
230: 몰질량 5000, 1분자 당 2개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00018
270: 몰질량 1500, 1분자 당 2개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00019
8402: 몰질량 1000, 1분자 당 2개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00020
8804: 몰질량 1300, 1분자 당 2개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00021
220: 몰질량 1000, 1분자 당 6개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00022
2220: 몰질량 1200, 1분자 당 6개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00023
1290: 몰질량 1000, 1분자 당 6개의 아크릴레이트 관능기, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00024
800: 몰질량 800, 1분자 당 6개의 아크릴레이트 관능기) 으로 판매된다.
또한, 상품명 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00025
2000, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00026
2001 및 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00027
2002 로 판매되는 수용성 지방족 폴리우레탄 디아크릴레이트, 및 UCB 사에 의해 상품명 IRR
Figure 112008051495477-PCT00028
390, IRR
Figure 112008051495477-PCT00029
400, IRR
Figure 112008051495477-PCT00030
422 및 IRR
Figure 112008051495477-PCT00031
424 로 판매되는 수성 분산액내 폴리우레탄 디아크릴레이트가 언급될 수 있다).
d) C1 -4 알킬렌 글리콜의 단독중합체 또는 공중합체의 말단 히드록실기의 (메트)아크릴산에 의한 에스테르화로 수득되는 (메트)아크릴레이트기를 갖는 폴리에테르, 예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 바람직하게는 중량 평균 분자량 10,000 미만의 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드와의 공중합체, 및 폴리에톡시화 또는 폴리프로폭시화 트리메틸올프로판.
(적합한 몰질량의 폴리옥시에틸렌 디(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 상품명 SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 및 SR 252 (Cray Valley 사 제조) 또는 상품명 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00032
11 (UCB 사 제조) 으로 판매된다. 폴리에톡시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트는, 예를 들어, 상품명 SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035 및 SR 415 (Cray Valley 사 제조) 또는 상품명 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00033
160 (UCB 사 제조) 으로 판매된다. 폴리프로폭시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트는, 예를 들어, 상품명 SR 492 및 SR 501 (Cray Valley 사 제조) 으로 판매된다).
e) 하기 반응으로 수득되는 에폭시 아크릴레이트:
- 예를 들어, 하기로부터 선택되는 1종 이상의 디에폭시드:
(i) 비스페놀 A 디글리시딜 에테르,
(ii) 비스페놀 A 디글리시딜 에테르와 에피클로로히드린의 반응으로 생긴 디에폭시 수지,
(iii) 탄소수 3 내지 50 의 디카르복실산과 (i) 및/또는 (ii) 의 화학양론적 과량의 축합으로 생긴, α,ω-디에폭시 말단을 갖는 에폭시 에스테르 수지,
(iv) 탄소수 3 내지 50 의 디올과 (i) 및/또는 (ii) 의 화학양론적 과량의 축합으로 생긴, α,ω-디에폭시 말단을 갖는 에폭시 에테르 수지,
(v) 2개 이상의 에폭시드 기를 갖는 천연 또는 합성 오일, 예컨대, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유 및 에폭시화 베르노니아 오일 (vernonia oil),
(vi) 말단 및/또는 측면 기가 에폭시화되는 페놀-포름알데히드 중축합물 (Novolac
Figure 112008051495477-PCT00034
수지),
- 카르복실기에 대해 α,β 배치된 1개 이상의 에틸렌 이중 결합을 함유하는 1종 이상의 카르복실산 또는 폴리카르복실산, 예컨대, (메트)아크릴산 또는 크로톤산, 또는 탄소수 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 6 의, (메트)아크릴산과 디올 또는 폴리올과의 에스테르, 예컨대, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트.
상기 종류의 중합체는, 예를 들어, 상품명 SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480 및 CD 9038 (Cray Valley 사 제조), 상품명 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00035
600 및 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00036
609, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00037
150, Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00038
860 및 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00039
3702 (UCB 사 제조), 및 상품명 Photomer
Figure 112008051495477-PCT00040
3005 및 Photomer
Figure 112008051495477-PCT00041
3082 (Henkel 사 제조) 으로 판매된다.
f) 폴리-C1 -50 알킬 (메트)아크릴레이트 (상기 알킬은 선형, 분지형 또는 고리형이고, 말단 및/또는 측면 탄화수소 사슬에 의해 갖게 되는, 에틸렌 이중 결합을 갖는 2개 이상의 관능기를 함유한다).
상기 종류의 공중합체는, 예를 들어, 상품명 IRR
Figure 112008051495477-PCT00042
375, OTA
Figure 112008051495477-PCT00043
480 및 Ebecryl
Figure 112008051495477-PCT00044
2047 (UCB 사 제조) 으로 판매된다.
g) 폴리올레핀, 예컨대, 폴리부텐 및 폴리이소부틸렌.
h) 예를 들어, (메트)아크릴산과, 말단 및/또는 측면 히드록실기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르와의 에스테르화로 수득되는, 아크릴레이트 기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르.
상기 종류의 α,ω-디올 퍼플루오로폴리에테르는 특히 EP-A-1057849 에 기재되어 있고, 상품명 Fomblin
Figure 112008051495477-PCT00045
Z DIOL (Ausimont 사 제조) 으로 판매된다.
i) 말단 히드록실 또는 아미노 관능기를 갖는 덴드리머 및 과분지형 중합체의 (메트)아크릴산과의 에스테르화 또는 아미드화에 의해 각각 수득되는 말단 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드기를 갖는 덴드리머 및 과분지형 중합체.
덴드리머 (그리스어 dendron = 나무로부터) 는, 1990년대 초반에 D. A. Tomalia 및 그의 팀이 발명한 "나뭇가지모양", 즉, 많이 분지된 중합체 분자이다 ((Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, no. 2, pages 138-175). 이들은 일반적으로 다관능성 중심 단위 주변에 구성된 구조이다. 분지형 사슬 확장 단위는 양호하게 정의된 구조에 따라 상기 중심 단위 주변에 사슬로 배열되고, 따라서 양호하게 정의된 화학적 입체화학적 구조를 갖는 단일분산 대칭성 거대분자를 만들어낸다. 폴리아미도아민 덴드리머는, 예를 들어, 상품명 Starburst
Figure 112008051495477-PCT00046
(Dendritech 사 제조) 으로 판매된다.
과분지형 중합체는, 다관능성 단량체로부터 수득되는, 덴드리머의 것과 유사한 나뭇가지모양의 구조를 가지지만 이들보다 훨씬 덜 규칙적인 일반적으로 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌아민 유형의 중축합물이다 (예를 들어, WO-A-93/17060 및 WO 96/12754 참고).
상품명 Boltorn
Figure 112008051495477-PCT00047
으로, Perstorp 사는 과분지형 폴리에스테르를 판매한다. 과분지형 폴리에틸렌 아민은 상품명 Comburst
Figure 112008051495477-PCT00048
으로 Dendritech 사로부터 발견하였다. 히드록실 말단을 갖는 과분지형 폴리(에스테르아미드)는 상품명 Hybrane
Figure 112008051495477-PCT00049
(DSM 사 제조) 으로 판매된다.
아크릴산 및/또는 메타크릴산에 의해 에스테르화 또는 아미드화된 상기 덴드리머 및 과분지형 중합체는 존재하는 에틸렌 이중 결합의 매우 많은 수에서 상기 a) 내지 h) 부에 기재된 중합체와 상이하다. 가장 빈번하게, 5 초과의 상기 고 관능성은 이들을 특히 유용하게 하고, 이들을 "가교 노드" 로서, 즉 다중 가교의 부위로서 작용하게 한다.
그러므로, 상기 수지상 및 과분지형 중합체를 상기 1종 이상의 중합체 및/또는 올리고머 a) 내지 h) 와 조합으로 사용하는 것이 가능하다.
1a 부가 반응성 화합물
한 구현예에서, 화합물 X 및/또는 Y 를 포함하는 조성물은 추가로 하기와 같은 1종 이상의 부가 반응성 화합물을 포함할 수 있다:
- 이들의 표면 상에 2개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 유기 또는 무기 입자 (예는, 예를 들어, 비닐기를 갖는 실리콘 화합물로 표면 처리된 실리카, 예컨대, 시클로테트라메틸테트라비닐실록산 처리된 실리카를 포함한다);
- 실라잔 화합물, 예컨대, 헥사메틸디실라잔.
1b 촉매
히드로실릴화 반응은 유리하게는 화합물 X 및/또는 화합물 Y 를 포함하는 조성물의 어느 것에서 또는 각각의 조성물에서 존재할 수 있는 촉매의 존재 하에 발생하고, 촉매는 바람직하게는 플라티늄 또는 주석에 기초한다.
예는 실리카 겔 지지체 상에 또는 숯가루 (탄소) 지지체 상에 퇴적된 플라티늄, 플라티늄 클로라이드, 플라티늄 염 및 클로로플라틴산에 기초하는 촉매를 포함한다.
유기실리콘 매질에서 용이하게 분산가능한, 6수화물 또는 무수물 형태로 클로로플라틴산을 이용하는 것이 바람직하게 제공된다.
또한, 플라티늄 착물, 예컨대, 클로로플라틴산 6수화물 및 디비닐테트라메틸디실록산에 기초한 것이 언급될 수 있다.
촉매는 이것을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 본 발명에 유용한 조성물의 어느 것에 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물에서, 또한, 시간에 따른 조성물의 안정성 증가 또는 중합 지연 목적을 위해, 중합 억제제 또는 지연제, 및 더욱 특히 촉매 억제제를 도입하는 것이 가능하다. 제한 없이, 고리형 폴리메틸비닐실록산, 및 구체적으로 테트라비닐테트라메틸시클로테트라실록산, 및 아세틸렌 알콜, 바람직하게는 휘발성 아세틸렌 알콜, 예컨대, 메틸이소부티놀이 언급될 수 있다.
제 1 및 제 2 조성물 중 하나 및/또는 다른 것에 이온성 염, 예컨대, 아세트산나트륨의 존재는 화합물의 중합 속도에 영향을 끼칠 수 있다.
히드로실릴화에 의해 반응하는 화합물 X 및 Y 의 조합의 예는 Dow Corning 사에 의해 제공되는 하기 참조: DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A & B, 및 Dow Corning 사 제조 하기 혼합물 A 및 B 를 포함한다.
혼합물 A:
구성성분(INCI 명) CAS No. 양 (%) 관능
디메틸 실록산, 디메틸비닐실록시 말단 68083-19-2 55-95 중합체
실리카 실릴레이트 68909-20-6 10-40 충전제
1,3-디에테닐-1,1,3,3-테트라 메틸디실록산 착물 68478-92-2 미량 촉매
테트라메틸디비닐디실록산 2627-95-4 0.1-1 중합체
혼합물 B:
구성성분(INCI 명) CAS No. 양 (%) 관능
디메틸 실록산, 디메틸비닐실록시 말단 68083-19-2 55-95 중합체
실리카 실릴레이트 68909-20-6 10-40 충전제
디메틸, 메틸히드로겐 실록산, 트리메틸실록시 말단 68037-59-2 1-10 중합체
유리하게는, 화합물 X 및 Y 는 히드로실릴화에 의해 반응할 수 있는 실리콘 화합물로부터 선택되고; 특히, 화합물 X 는 상기 기재된 화학식 (I) 의 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되고, 화합물 Y 는 상기 기재된 화학식 (III) 의 알킬히드로게노실록산 단위를 함유하는 오르가노실록산으로부터 선택된다. 한 특정 구현예에서, 화합물 X 는 말단 비닐기를 갖는 폴리디메틸실록산이고, 화합물 Y 는 메틸히드로게노실록산이다.
더욱 바람직하게는, 화합물 X 는 하나 이상의 극성 기를 갖는다.
2/ 축합에 의해 반응할 수 있는 화합물 X 및 Y
상기 구현예에서, 화합물 X 및 Y 는, 물의 존재 하에서 (가수분해), 알콕시실란기를 갖는 2개 화합물의 반응, 소위 직접 축합, 하나 이상의 알콕시실란기를 갖는 화합물과 하나 이상의 실라놀기를 갖는 화합물의 반응, 또는 하나 이상의 실라놀기를 갖는 2개 화합물의 반응으로 축합에 의해 반응할 수 있다.
축합이 물의 존재 하에서 발생하는 경우, 물은 특히 주위 습기, 속눈썹 상의 남은 물, 또는 예를 들어, 미리 속눈썹이 젖어서 (예를 들어, 분무기, 자연 또는 인공 눈물을 이용하여) 외부 공급원에 의해 제공된 물일 수 있다.
상기 축합 반응의 방식에 있어서, 동일 또는 상이한 화합물 X 및 Y 는 주사슬이 2개 이상의 알콕시실란기 및/또는 2개 이상의 실라놀 (Si-OH) 기 (양측은 측면 기 및/또는 사슬 말단 기임) 를 포함하는 실리콘 화합물로부터 선택될 수 있다.
한 구현예에서, 화합물 X 및/또는 화합물 Y 는, 상기 기재된 바와 같은, 속눈썹과 1개 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 1개 이상의 극성 기를 갖는다.
한 유리한 구현예에서, 화합물 X 및/또는 Y 는 2개 이상의 알콕시실란기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다. 알콕시실란기는 하나 이상의 부분 -Si-OR (여기에서, R 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬기이다) 을 포함하는 기이다.
화합물 X 및 Y 는 더욱 특히 말단 알콕시실란기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 더욱 구체적으로 2개 이상의 말단 알콕시실란기, 바람직하게는 말단 트리알콕시실란기를 포함하는 것으로부터 선택된다.
바람직하게는 상기 화합물 X 및/또는 Y 는 주로 하기 화학식 (IV) 의 단위를 포함한다:
R9 sSiO(4-s)/2 (IV)
[식중, R9 는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 페닐 및 플루오로알킬기로부터 선택된 라디칼을 나타내고, s 는 0, 1, 2 또는 3 이다]. 바람직하게는 R9 는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타낸다. 알킬기로서, 특히, 메틸, 프로필, 부틸, 헥실 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이 언급될 수 있다. 플루오로알킬기로서, 3,3,3-트리플루오로프로필이 언급될 수 있다.
한 특정 구현예에서, 동일 또는 상이한 화합물 X 및 Y 는 하기 화학식 (V) 의 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산이다:
(R9 2SiO2)f (V)
[식중, R9 는 상기 정의된 바와 같고, R9 는 바람직하게는 메틸 라디칼이고, f 는 더욱 특히 25 ℃ 에서의 중합체 점도가 0.5 내지 3000 Pa.s, 바람직하게는 5 내지 150 Pa.s 인 것이고/거나, f 는 2 내지 5000, 바람직하게는 3 내지 3000, 더욱 바람직하게는 5 내지 1000 의 수이다].
상기 폴리오르가노실록산 화합물 X 및 Y 는 중합체 분자 당 2개 이상의 말단 트리알콕시실란기를 포함하고, 상기 기는 하기 화학식 (VI) 을 갖는다:
ZSiR1 x(OR)3-x (VI)
[식중,
라디칼 R 은 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 또는 이소부틸기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸기를 나타내고,
R1 은 메틸 또는 에틸기이고,
x 는 0 또는 1, 바람직하게는 0 이고,
Z 는 하기로부터 선택된다: 에틸렌 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 인 2가 탄화수소기 (알킬렌기), 2가 탄화수소기와 하기 화학식 (IX) 의 실록산 부분의 조합:
Figure 112008051495477-PCT00050
[식중, R9 는 상기 정의된 바와 같고, G 는 에틸렌 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 인 2가 탄화수소 라디칼이고, c 는 1 내지 6 의 정수이다].
Z 및 G 는 더욱 특히 알킬렌기, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌 및 헥실렌, 그리고 아릴렌기, 예컨대, 페닐렌기로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, Z 는 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 에틸렌기이다.
상기 중합체는 1 분자 당 평균 1.2개 이상의 트리알콕시실란 말단 기 또는 말단 트리알콕시실란 사슬, 및 바람직하게는 1 분자 당 평균 1.5개 이상의 트리알콕시실란 말단 기를 가질 수 있다. 상기 중합체는 1 분자 당 1.2개 이상의 트리알콕시실란 말단 기를 가질 수 있고, 일부는 다른 형태의 말단 기, 예컨대, 화학식 CH2=CH-SiR9 2- 또는 화학식 R6 3-Si- (식중, R9 는 상기 정의된 바와 같고, 각 기 R6 은 독립적으로 기 R9 또는 비닐로부터 선택된다) 의 말단 기를 포함할 수 있다. 상기 말단 기의 가능한 예는 트리메톡시실란, 트리에톡시실란, 비닐디메톡시실란 및 비닐메틸옥시페닐실란기를 포함한다.
상기 종류의 중합체는 더욱 특히, 내용이 본 특허 출원에 참조로 포함되는 문헌 US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 및 US 4 962 174 에 기재되어 있다.
화합물 X 및/또는 Y 로서, 특히, 하기 화학식 (VII) 의 중합체를 언급하는 것이 가능하다:
Figure 112008051495477-PCT00051
[식중, R, R1, R9, Z, x 및 f 는 상기 정의된 바와 같다].
화합물 X 및/또는 Y 는 추가로 상기 화학식 (VII) 의 중합체와 하기 화학식 (VIII) 의 중합체의 혼합물을 포함할 수 있다:
Figure 112008051495477-PCT00052
[식중, R, R1, R9, Z, x 및 f 는 상기 정의된 바와 같다].
1개 이상의 알콕시실란기를 갖는 폴리오르가노실록산 화합물 X 및/또는 Y 가 상기 혼합물을 포함하는 경우, 상이한 폴리오르가노실록산은 말단 오르가노실릴 사슬이 말단 사슬의 수로 40 % 미만, 바람직하게는 25 % 미만을 나타내는 양으로 존재한다.
특히 바람직한 폴리오르가노실록산 화합물 X 및/또는 Y 는 상기 기재된 바와 같은 화학식 (VII) 의 것이다. 상기 종류의 화합물 X 및/또는 Y 는, 예를 들어, 문헌 WO 01/96450 에 기재되어 있다.
한 바람직한 구현예에서, 화합물 X 및 Y 는 메톡시실란기를 갖는 폴리디메틸실록산의 혼합물을 나타낸다.
상기 나타낸 바와 같이, 화합물 X 및 Y 는 동일 또는 상이할 수 있다.
한 변형에서, 2종의 반응성 화합물 X 또는 Y 중 1종은 실리콘 형태이고, 다른 하나는 유기 형태이다. 예를 들어, 화합물 X 는 유기 올리고머 또는 중합체 또는 유기/실리콘 혼성 올리고머 또는 중합체로부터 선택되고, 상기 중합체 또는 올리고머는 2개 이상의 알콕시실란기를 포함하고, Y 는 실리콘 화합물, 예컨대, 상기 기재된 바와 같은 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다. 특히, 유기 올리고머 또는 중합체는 비닐 및 (메트) 아크릴 올리고머 또는 중합체, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아, 폴리에테르, 폴리올레핀, 퍼플루오로폴리에테르, 유기 덴드리머 및 과분지형 중합체, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택된다.
한 구현예에서, 유기 또는 유기/실리콘 혼성 화합물 X 는, 상기 기재된 바와 같은, 속눈썹과 1개 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 1개 이상의 극성 기를 갖는다.
알콕시실란 측면 기를 갖는 비닐 또는 (메트)아크릴 종류의 유기 중합체는 특히 1종 이상의 비닐 또는 (메트)아크릴 유기 단량체와 (메트)아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란 등과의 공중합으로 수득될 수 있다.
예를 들어, 문헌 [Kusabe. M, Pitture e Vernici - European Coating; 12-B, pages 43-49, 2005] 에 기재된 (메트)아크릴 중합체, 및 더욱 특히 MAX (Kaneka 사 제조) 로 불리는 알콕시실란기를 갖는 폴리아크릴레이트, 또는 공보 [Probster, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14] 에 기재된 것이 언급될 수 있다.
중축합 또는 중첨가로 생기고 알콕시실란 측면 및/또는 말단기를 갖는 유기 중합체, 예컨대, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아, 및 폴리에테르는, 예를 들어, 상기 기재된 바와 같은 올리고머 예비중합체와 1개 이상의 알콕시실란기를 갖는 하기 실란 보조반응물 중 하나와의 반응으로 생길 수 있다: 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리에톡시실란, 에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란, 메르캅토프로필트리메톡시실란.
알콕시실란기를 갖는 폴리에테르 및 폴리이소부틸렌의 예는 공보 [Kusabe, M., Pitture e Vernici - European Coating; 12-B, pages 43-49, 2005] 에 기재되어 있다. 알콕시실란 말단기를 갖는 폴리우레탄의 가능한 예는 문헌 [Probster, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14] 에 기재된 것 또는 그 밖에 문헌 [Landon, S., Pitture e Vernici vol. 73, No. 11, pages 18-24, 1997] 또는 문헌 [Huang, Mowo, Pitture e Vernici vol. 5, 2000, pages 61-67] 에 기재된 것이고; 특히 OSI-WITCO-GE 로부터 알콕시실란기를 갖는 폴리우레탄이 언급될 수 있다.
폴리오르가노실록산 화합물 X 및/또는 Y 로서, 알콕시실란 및/또는 실라놀 말단을 자체로 갖는 MQ 또는 MT 유형의 수지, 예를 들어, 상품명 SST-S7C41 (3 Si-OH 기) (Gelest 사 제조) 으로 제공되는 실라놀기로 관능화된 폴리(이소부틸실세스퀴옥산) 수지가 언급될 수 있다.
2a 부가 반응성 화합물
본 발명에 유용한 조성물 중 하나는 추가로 2개 이상의 알콕시실란 또는 실라놀 기를 포함하는 부가 반응성 화합물을 포함할 수 있다.
가능한 예는 입자의 표면 상에 알콕시실란 및/또는 실라놀 기를 포함하는 유기 또는 무기 입자, 예를 들어, 상기 기로 표면 처리된 충전제를 포함한다.
2b 촉매
X 및/또는 Y 를 포함하는 조성물 중 어느 것 또는 각각의 조성물에 존재할 수 있는 금속계 촉매의 존재 하에 축합 반응이 발생할 수 있다. 상기 유형의 반응에 유용한 촉매는 바람직하게는 티타늄계 촉매이다.
특히, 하기 화학식의 테트라알콕시티타늄계 촉매가 언급될 수 있다:
Ti(OR2)y(OR3)4-y
[식중, R2 는 3차 알킬 라디칼, 예컨대, tert-부틸, tert-아밀 및 2,4-디메틸-3-펜틸로부터 선택되고; R3 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼, 바람직하게는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 또는 헥실기를 나타내고; y 는 3 내지 4, 더욱 바람직하게는 3.4 내지 4 의 수이다].
촉매는 본 발명에 유용한 조성물의 어느 것에 촉매를 함유하는 조성물 또는 조성물들의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
알콕시실란기를 갖고 축합에 의해 반응하는 화합물 X 및 Y 의 조합의 예로서, Dow Corning 사 제조의 하기 혼합물 A' 및 B' 의 조합이 언급될 수 있다:
혼합물 A':
구성성분(INCI 명) CAS No. 양 (%) 관능
비스-트리메톡시실록시에틸 테트라메틸디실록시에틸 디메티콘 (1) PMN87176 25-45 중합체
실리카 실릴레이트 68909-20-6 5-20 충전제
디실록산 107-46-0 30-70 용매
혼합물 B':
구성성분(INCI 명) CAS No. 양 (%) 관능
디실록산 107-46-0 80-99 용매
테트라 T 부틸 티타네이트 - 1-20 촉매
또한, 동일한 화합물 X 및 Y 가 함께 혼합물 A' 가 되는 것을 주목해야 한다.
3/ 퍼옥시드의 존재 하의 가교
50 ℃ 이상, 바람직하게는 80 ℃ 이상 120 ℃ 까지의 온도에서 가열시킴으로써 상기 반응이 바람직하게 발생한다.
상기 경우, 동일 또는 상이한 화합물 X 및 Y 는 2개 이상의 -CH3 측면 기 및/또는 -CH3 기를 갖는 2개 이상의 측면 사슬을 포함한다.
화합물 X 및 Y 는 바람직하게는 실리콘 화합물이고, 예를 들어, 규소 원자에 결합된 2개 이상의 -CH3 측면 기 및/또는 -CH3 기를 갖는 2개 이상의 측면 사슬을 갖는, 중합도 6 초과, 고분자량의 비휘발성 선형 폴리디메틸실록산으로부터 선택될 수 있다. 예는 Gelest Inc. 사의 "Reactive Silicones" 카탈로그에 기재된 중합체, 및 더욱 특히 분자량 500,000 내지 900,000 및 특히 점도 2,000,000 cSt 초과의 비닐메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 (또한 고무로 언급됨) 를 포함한다.
본 발명의 내용에 사용될 수 있는 퍼옥시드로서, 벤조일 퍼옥시드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥시드 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
한 구현예에서, 퍼옥시드의 존재 하에 화합물 X 와 Y 사이의 히드로실릴화 반응 또는 축합 반응 또는 그 밖에 가교 반응은, 예를 들어, 25 ℃ 내지 180 ℃ 로 상승되는 시스템의 온도로 열 제공에 의해 촉진될 수 있다. 시스템은 더욱 특히 속눈썹 상에서 반응할 것이다.
대체로, 화합물 X 및 Y 가 함께 반응하는 반응 형태와 무관하게, 화합물 X 및 Y 의 전체에 대한 X 의 몰 백분율, 즉 X/(X+Y) × 100 비율은 5% 내지 95%, 바람직하게는 10% 내지 90%, 더욱 바람직하게는 20% 내지 80% 범위일 수 있다.
유사하게, 화합물 X 및 Y 의 전체에 대한 Y 의 몰 백분율, 즉 Y/(X+Y) × 100 비율은 5% 내지 95%, 바람직하게는 10% 내지 90%, 더욱 바람직하게는 20% 내지 80% 범위일 수 있다.
화합물 X 는 150 내지 1,000,000, 바람직하게는 200 내지 800,000, 더욱 바람직하게는 200 내지 250,000 의 중량평균 분자량 (Mw) 을 가질 수 있다.
화합물 Y 는 200 내지 1,000,000, 바람직하게는 300 내지 800,000, 더욱 바람직하게는 500 내지 250,000 의 중량평균 분자량 (Mw) 을 가질 수 있다.
화합물 X 는 이것을 함유하는 조성물의 총 중량에 대해, 특히 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 90 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량% 를 나타낼 수 있다.
화합물 Y 는 이것을 함유하는 조성물의 총 중량에 대해, 특히 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해, 0.05 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 90 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량% 를 나타낼 수 있다.
화합물 X 및 Y 사이의 비율은 반응의 속도 및 따라서 필름이 형성되는 속도를 변성시키기 위해, 또는 그 밖에 목적 적용에 따라 생성 필름의 특성 (예를 들어, 이의 접착 특성) 을 채택하기 위해 변화될 수 있다.
특히, 화합물 X 및 Y 는 0.05 내지 20 및 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 의 X/Y 몰비로 존재할 수 있다.
한 구현예에서, 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리카, 특히 소수성 제제 (바람직하게는 실리콘 제제) 로 표면 처리된 합성 실리카, 특히 표면 처리된 발연 실리카, 예컨대, 충전제 또는 겔화제에서 하기 기재된 실리카를 포함할 수 있다. 가능한 예는 처리된 충전제 Cab-O-Sil
Figure 112008051495477-PCT00053
S-530, Aerosil
Figure 112008051495477-PCT00054
8200 및 Wacker HDX H2000 을 포함한다.
II / 오일
제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함한다.
유기 오일 또는 용매는 주위 온도 및 대기압에서 액체인 비(非)수성 지방 물질이다.
실리콘 오일 또는 오일들은 이들을 포함하는 각 조성물의 총 중량에 대해, 특히 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 60 중량% 및 더욱 더 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
실리콘 오일은 휘발성 오일 및/또는 비(非)휘발성 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 목적을 위한 "휘발성 오일" 은 주위 온도 및 대기압에서 1시간 미만 동안 속눈썹과 접촉시 증발할 수 있는 오일이다. 본 발명의 휘발성 유기 용매 또는 용매들 및 휘발성 오일은, 주위 온도에서 액체이고 특히, 0.13 Pa 내지 40,000 Pa (10-3 내지 300 mmHg) 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13,000 Pa (0.01 내지 100 mmHg) 및 더욱 특히 1.3 Pa 내지 1,300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 범위인, 주위 온도 및 대기압에서 비(非)영점 증기압을 갖는 유기 용매 및 휘발성 미용 오일이다.
특히, 휘발성 오일은 0.002 mg/cm2/분 이상의 증발 속도를 보유한 오일로부터 선택된다. 증발 속도는 하기와 같이 측정된다:
시험받는 오일 또는 오일들의 혼합물 15 g 을, 약 0.3 m3 의 챔버 내에 배치되고 온도 (25 ℃) 및 습도측정 (상대 습도 50 %) 이 조절되는 저울 위에 배치된 결정화 수반 (직경 7 cm) 속에 도입한다.
용매를 함유하는 결정화 수반 위에 수직으로 배치된 팬 (회전 스피드 2700 회전/분 및 크기 80×80×42 mm, 예를 들어, 참고 8550 N (Papst-Motoren 사 제조), 약 50 m3/hour 에 상응하는 출력) 에 의해 제공되는 통기로, 교반 없이, 액체를 자유롭게 증발 방치시키고, 날개는 결정화 수반으로 향하고 결정화 수반의 하부로부터 20 cm 거리이다.
결정화 수반에 남아있는 오일의 질량을 일정 간격으로 측정한다. 증발 속도를 단위 표면적 (cm2) 당 및 단위 시간 (분) 당 증발된 오일의 mg 으로 표시한다.
"비휘발성 오일" 은 주위 온도 및 대기압에서 적어도 수시간 동안 속눈썹에 남아 있고 더욱 특히 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일이다.
휘발성 실리콘 오일로서, 예를 들어, 휘발성 선형 또는 고리형 실리콘 오일, 더욱 특히 ≤ 8 센티스토크 (8×10-6 m2/s) 의 점도를 갖는 것은 더욱 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 갖고, 상기 실리콘은 임의로 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 가능한 휘발성 실리콘 오일은, 더욱 특히, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또한, 하기 화학식 (I) 의 휘발성 선형 알킬트리실록산 오일이 언급될 수 있다:
Figure 112008051495477-PCT00055
[식중, R 은 탄소수 2 내지 4 의 알킬기를 나타내고, 1개 이상의 수소 원자는 불소 또는 염소 원자로 치환될 수 있다].
화학식 (I) 의 오일은 하기를 포함한다:
3-부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산,
3-프로필-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 및
3-에틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산
(R 이 각각 부틸기, 프로필기 또는 에틸기인 화학식 (I) 의 오일에 상응함).
한 특정 구현예에서, 조성물 중 1종 이상은 더욱 특히 규소수 2 내지 7 의 선형 실리콘 오일로부터 선택된 1종 이상의 휘발성 실리콘 오일, 예컨대, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 고리형 실리콘, 예컨대, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산, 그리고 이들의 혼합물을 포함한다.
한 구현예에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물 각각은 휘발성 실리콘 오일, 바람직하게는 고리형 실리콘, 예컨대, 데카메틸시클로펜타실록산을 포함한다.
한 구현예에 있어서, 조성물 중 1종 이상은 상기 기재된 바와 같은 1종 이상의 선형 휘발성 실리콘 오일과 1종 이상의 고리형 휘발성 실리콘 오일과의 조합물을 포함한다.
휘발성 실리콘 오일은 오일을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해, 특히 각 제 1 또는 제 2 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량% 및 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 매달린채 및/또는 실리콘 사슬의 말단에서 알킬 또는 알콕시기 (상기 기는 각각 탄소수 2 내지 24 이다) 를 함유하는 폴리디메틸실록산, 또는 페닐 실리콘, 예컨대, 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트일 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 플루오로 오일은 더욱 특히 문헌 EP-A-847752 에 기재된 바와 같은 플루오로실리콘 오일, 플루오르 함유 폴리에테르 및 플루오로실리콘이다.
한 구현예에 있어서, 조성물 중 1종 이상, 바람직하게는 제 1 조성물은, 바람직하게는 25 ℃ 에서 500 cSt 미만의 점도를 갖는 1종 이상의 비휘발성 실리콘 오일 및 바람직하게는 페닐 실리콘 오일을 포함한다.
한 구현예에서, 각각의 조성물은 비휘발성 실리콘 오일, 바람직하게는 페닐 실리콘 오일을 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 페닐 실리콘 오일은 25 ℃ 및 대기압에서 측정된 바와 같은 점도 5 내지 100,000 cSt 및 바람직하게는 5 내지 10,000 cSt 를 갖는다.
실리콘 오일은, 예를 들어, 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 또는 상이한 페닐 실리콘 오일의 혼합물일 수 있고, 특히 하기 화학식 (A) 에 상응할 수 있다:
Figure 112008051495477-PCT00056
[식중,
- R9 및 R12 는 각각 독립적으로 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
- R10 및 R11 은 각각 독립적으로 C1-C30 알킬 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
- u, v, w 및 x 각각 독립적으로 0 내지 900 의 정수이고,
단, 합 v + w + x 는 0 과 상이하고, 합 u + v + w + x 는 1 내지 900, 특히 1 내지 800 이다].
유리하게는, R9 는 C1-C20 알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는, 유형 R'-C6H5 (여기에서, R' 는 C1-C5 알킬이다) 의 아르알킬 라디칼이고, R10 및 R11 은 각각 독립적으로 C1-C20 알킬 라디칼 또는, 유형 R'-C6H5 (여기에서, R' 는 C1-C5 알킬이다) 의 아르알킬 라디칼이고, R12 는 C1-C20 알킬 라디칼이다.
바람직하게는, R9 는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 혹은 그 밖에 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼이고, R10 및 R11 은 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 혹은 그 밖에 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼이고, R12 는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼이다.
본 발명의 한 특정 구현예에 따라, 조성물 또는 조성물들은, "저점도 페닐 실리콘 오일" 로 언급되는, 25 ℃ 에서 500 cSt 미만의 점도를 갖는 페닐 실리콘 오일, 및 "고점도 페닐 실리콘 오일" 로 언급되는, 25 ℃ 에서 500 cSt 이상의 점도를 갖는 페닐 실리콘 오일을 함유한다. 유리하게는, 저점도 페닐 실리콘 오일은 25 ℃ 에서 예를 들어 5 내지 499 cSt, 바람직하게는 5 내지 300 cSt 및 더욱 바람직하게는 5 내지 100 cSt 의 점도를 갖고, 고점도 페닐 실리콘 오일은 25 ℃ 에서 예를 들어 500 내지 10,000 cSt, 바람직하게는 600 내지 5,000 cSt 및 더욱 바람직하게는 600 내지 3,000 cSt 의 점도를 갖는다.
상기 정의된 바와 같은 저점도 및 고점도의 페닐 실리콘 오일의 사용은, 속눈썹 상의 부착 이후, 특히 광택성, 균일성 및 접착성인 조성물의 필름을 수득할 수 있다.
상기 저점도 및 고점도 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 화학식 (A) 에 따른다. 바람직하게는, 제 1 저점도 페닐 실리콘 오일은 합 u + v + w + x 가 1 내지 150 및 더욱 바람직하게는 1 내지 100 또는 심지어 1 내지 50 인 화학식 (A) 에 따르고, 제 2 고점도 페닐 실리콘 오일은 합 u + v + w + x 가 151 내지 900, 더욱 바람직하게는 160 내지 800, 또는 심지어 160 내지 500 의 화학식 (A) 에 따른다.
특히, 저점도 페닐 실리콘 오일은 하기 화학식 (III) 에 따른다:
Figure 112008051495477-PCT00057
[식중:
· R8 은 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
· n 은 0 내지 100 및 더욱 바람직하게는 100 미만의 정수이고,
· m 은 0 내지 100 의 정수이고,
단, 합 m + n 은 1 내지 100 이고, 더욱 바람직하게는 100 미만이다].
유리하게는, R8 은 C1-C20 알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는, 유형 R'-C6H5 (여기에서, R' 는 C1-C5 알킬이다) 의 아르알킬 라디칼이다.
바람직하게는, R8 은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 혹은 그 밖에 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼이다. 유리하게는, R8 은 메틸 라디칼이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 저점도 페닐 실리콘 오일은 오일 DC556 (22.5 cSt), SF558 (10-20 cSt) (Dow Corning 사 제조), 오일 Abil AV8853 (4-6 cSt) (Goldschmidt 사 제조), 오일 Silbione 70 633 V 30 (28 cSt) (Rhone Poulenc 사 제조), 오일 15 M 40 (50 내지 100 cSt), 15 M 50 (20 내지 25 cSt) (PCR 사 제조), 오일 SF 1550 (25 cSt) 및 PK 20 (20 cSt) (Bayer 사 제조), 오일 Belsil PDM 200 (200 cSt) (Wacker 사 제조), 및 오일 KF 53 (175 cSt), KF 54 (400 cSt) 및 KF 56 (14 cSt) (Shin-Etsu 사 제조) 를 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 고점도 페닐 실리콘 오일은 오일 15 M 30 (500 cSt) (PCR 사 제조) 및 Belsil PDM 1000 (1000 cSt) (Wacker 사 제조) 를 포함한다.
괄호 내 값은 25 ℃ 에서의 점도를 나타낸다.
저점도 페닐 실리콘 오일과 고점도 페닐 실리콘 오일 사이의 중량비는 예를 들어 70/30 내지 30/70 및 더욱 바람직하게는 60/40 내지 40/60 일 수 있다.
한 구현예에서, 각각의 조성물, 및 특히 제 1 및 제 2 조성물 중 각각은 1종 이상의 저점도 페닐 실리콘 오일 및 1종 이상의 고점도 페닐 실리콘 오일을 포함한다.
비휘발성 실리콘 오일은 오일을 포함하는 조성물의 총 중량의, 특히 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량의 5 % 내지 70 %, 더욱 바람직하게는 20 % 내지 50 % 및 더욱 더 바람직하게는 30 % 내지 50 % 를 나타낼 수 있다.
부가 오일
조성물 또는 조성물들은, 실리콘 오일 또는 오일들 이외에, 부가 오일로 언급되는 1종 이상의 오일을 포함할 수 있다.
오일은 휘발성 오일 및/또는 비휘발성 오일, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
부가 오일 또는 오일들은, 오일을 포함하는 각각의 조성물의 총 중량에 대해, 특히 각각의 제 1 또는 제 2 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 80 중량%, 더욱 더 1 중량% 내지 60 중량% 및 심지어 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 55 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다. 상기 오일은 더욱 특히 탄화수소 오일, 플루오로 오일 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
"탄화수소 오일" 은 원칙적으로 수소 및 탄소 원자 그리고 임의로 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 함유하는 오일이다. 휘발성 탄화수소 오일은 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소 오일, 및 더욱 특히 C8-C16 분지형 알칸, 예컨대, 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 언급됨), 예컨대, 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로 언급됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 그리고, 예를 들어, 상품명 Isopars 또는 Permetyls 로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르, 예컨대, 이소헥실 네오펜타노에이트, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 또한, 기타 휘발성 탄화수소 오일, 예컨대, 석유 증류물, 더욱 특히 상품명 Shell Solt (Shell 사 제조) 으로 판매되는 것이 사용될 수 있다. 휘발성 용매는 바람직하게는 탄소수 8 내지 16 의 휘발성 탄화수소 오일 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
또한, 휘발성 플루오르 함유 용매, 예컨대, 나노플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄을 사용하는 것이 가능하다.
조성물 또는 조성물들은 더욱 특히 비휘발성 탄화수소 오일 및/또는 플루오로 오일로부터 선택되는 1종 이상의 비휘발성 오일을 추가로 포함할 수 있다.
가능한 비휘발성 탄화수소 오일은 더욱 특히 하기를 포함한다:
- 식물 기원의 탄화수소 오일, 예컨대, 지방산 및 글리세롤의 트리에스테르 (여기에서, 지방산은 C4 내지 C24 의 가변 사슬 길이를 가질 수 있고, 상기 사슬은 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화이고; 상기 오일은 더욱 특히 밀배아유; 해바라기유, 포도씨유, 참기름, 옥수수유, 살구유, 피마자유, 카리테 오일, 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드 오일, 팜유, 채종유, 목화유, 헤이즐럿 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 알파파 오일, 포피 오일, 호박유, 참기름, 골수 오일, 검은 까치 밤나무 오일, 달맞이꽃 오일, 기장 오일, 보리 오일, 퀴노아 (quinoa) 오일, 호밀유, 잇꽃유, 캔들넛 (candlenut) 오일, 패션플라워 (passionflower) 오일 또는 머스크 로즈 (musk rose) 오일; 또는 그 밖에 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예컨대, Stearineries Dubois 사 제조로 판매되는 것 또는 상품명 Miglyol 810, 812 및 818 (Dynamit Nobel 사 제조) 으로 판매되는 것이다);
- 탄소수 10 내지 14 의 합성 에테르;
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대, 바셀린, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대, 팔림 (Parleam), 및 스쿠알렌, 그리고 이들의 혼합물;
- 합성 에스테르, 예컨대, 화학식 R1COOR2 (식중, R1 은 탄소수 1 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산의 잔기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 40 의 탄화수소 사슬, 더욱 특히 분지형 탄화수소 사슬을 나타내고, 단, R1 + R2 ≥ 10 이다) 의 오일, 예컨대, 푸르셀린 (Purcellin) 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 알콜 또는 폴리알콜의 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 내지 C15 알콜 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실 함유 에스테르, 예컨대, 이소스테아릴 락테이트 및 디이소스테아릴 말레이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 주위 온도에서 액체이고, 탄소수 12 내지 26 의 분지형 및/또는 불포화 탄소 사슬을 갖는 지방 알콜, 예컨대, 옥틸도데카놀, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 2-헥실데카놀, 2-부틸옥타놀 및 2-운데실펜타데카놀;
- 고급 지방산, 예컨대, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산;
- 카르보네이트;
- 아세탈;
- 시트레이트;
- 및 이들의 혼합물.
본 발명에서 사용될 수 있는 플루오로 오일은 더욱 특히 문헌 EP-A-847752 에 기재된 바와 같은 플루오로실리콘 오일, 플루오르화 폴리에테르 및 플루오르화 실리콘이다.
한 구현예에서, 본 발명에 따른 방법에 사용되는 제 1 및 제 2 조성물은 무수성이다. "무수성" 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 물, 바람직하게는 3 중량% 미만의 물을 포함하고 및 더욱 바람직하게는 물이 없는 것이다.
수성 상
조성물, 특히 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 수성 상을 포함할 수 있다.
수성 상은 본질적으로 물로 구성될 수 있고; 또한 물과 수혼화성 용매 (25 ℃ 에서 50 중량% 초과의 물에서 혼화성임) 와의 혼합물, 예컨대, 탄소수 1 내지 5 의 저급 모노알콜, 예컨대, 에탄올 및 이소프로판올, 탄소수 2 내지 8 의 글리콜, 예컨대, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C3-C4 케톤, C2-C4 알데히드 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
수성 상 (물 및, 적합한 경우, 수혼화성 용매) 은 각각의 조성물 총 중량에 대해 5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 85 중량% 및 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 80 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
왁스
조성물, 특히 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 추가로 동물성, 식물성, 미네랄성 또는 합성일 수 있는 1종 이상의 왁스를 포함할 수 있다.
본 발명의 내용에서 고려되는 왁스는, 대체로, 주위 온도 (25 ℃) 에서 고체이고 가역적 고체/액체 상태 변화를 나타내는, 30 ℃ 이상, 가능하게는 120 ℃ 까지의 융점을 갖는 친유성 화합물이다.
왁스를 액체 상태로 함으로써 (용융), 오일과 혼화성으로 만들 수 있고 미시적으로 균일한 혼합물을 형성할 수 있지만, 혼합물의 온도를 주위 온도로 저하시킴으로써, 왁스는 혼합물의 오일에서 재결정화된다.
특히, 본 발명에 적합한 왁스는 약 45 ℃ 초과 및 특히 55 ℃ 초과의 융점을 가질 수 있다.
왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC) 를 이용하여 측정될 수 있고, 예는 상품명 DSC 30 (Mettler 사 제조) 으로 판매되는 열량계이다.
측정 계획은 다음과 같다:
도가니 내 생성물의 15 mg 샘플을 10 ℃/분의 가열 속도로 0 ℃ 부터 120 ℃ 까지 제 1 온도 상승 진행하고, 120 ℃ 부터 0 ℃ 까지 10 ℃/분의 냉각 속도로 냉각시키고, 마지막으로 5 ℃/분의 가열 속도로 0 ℃ 부터 120 ℃ 까지 제 2 온도 상승 진행한다. 제 2 온도 상승 동안, 빈 도가니 및 생성물의 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수된 파워 차이를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수된 파워의 차이에서 변동을 나타내는 곡선 피크의 상부에 상응하는 온도 값이다.
본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물에서 사용될 수 있는 왁스는 주위 온도에서 변형가능 또는 변형불가능이고 동물성, 식물성, 미네랄성 또는 합성인 고체 왁스, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
또한, 왁스는 0.05 MPa 내지 30 MPa, 및 바람직하게는 6 MPa 내지 15 MPa 의 경도를 가질 수 있다. 측정 스피드 0.1 mm/s 에서 움직이고 왁스를 0.3 mm 깊이로 침투하는 직경 2 mm 의 스테인레스 강 실린더를 갖춘, 상품명 TA-TX2i (Rheo 사 제조) 으로 판매되는 조직측정기의 도움으로 20 ℃ 에서 측정된 압축력을 측정함으로써 경도가 측정된다.
측정 계획은 다음과 같다:
왁스를 왁스의 융점 + 20 ℃ 와 동일한 온도에서 용융시킨다. 용융된 왁스를 직경 30 mm 및 깊이 20 mm 의 용기에 붓는다. 왁스를 주위 온도 (25 ℃) 에서 24 시간 동안 재결정화시키고, 그 다음 왁스를 20 ℃ 에서 1 시간 이상 동안 유지시킨 다음, 경도 측정을 수행한다. 경도의 값은, 왁스와 접촉되는 조직측정기의 실린더의 표면적으로 나눠진, 측정된 최대 압축력이다.
특히, 탄화수소 왁스, 예컨대, 밀랍, 라놀린 왁스 및 백랍; 쌀 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오루리커리 (ouricury) 왁스, 알파 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍 및 옻나무 왁스; 몬탄 왁스, 미세결정성 왁스, 파라핀 및 오조케라이트; 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬 합성으로 수득된 왁스, 및 왁스성 공중합체, 그리고 또한 이들의 에스테르가 사용될 수 있다.
또한, C8-C32 선형 또는 분지형 지방 사슬을 갖는 동물 또는 식물 오일의 촉매성 수소화로 수득된 왁스가 언급될 수 있다.
이들 중에서, 더욱 특히, 수소화 호호바 오일, 이성체화 호호바 오일, 예컨대, 상품명 ISO-JOJOBA-50
Figure 112008051495477-PCT00058
(Desert Whale 사) 으로 제조 및 판매되는 트란스 이성체화 부분 수소화 호호바 오일, 수소화 해바라기 오일, 수소화 피마자유, 수소화 코프라 오일 및 수소화 라놀린 오일, 상품명 Hest 2T-4S (Heterene 사 제조) 으로 판매되는 디(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트 및 상품명 Hest 2T-4B (Heterene 사 제조) 으로 판매되는 디(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라베헤네이트가 언급될 수 있다.
또한, 식물성 오일, 예컨대, 피마자유 또는 올리브 오일의 트란스에스테르화 및 수소화로 수득된 왁스, 예컨대, 상품명 Phytowax ricin 16L64
Figure 112008051495477-PCT00059
및 22L73
Figure 112008051495477-PCT00060
그리고 Phytowax Olive 18L57 (Sophim 사 제조) 로 판매되는 왁스를 사용하는 것이 가능하다. 상기 종류의 왁스는 특허 출원 FR-A-2792190 에 기재되어 있다.
또한, 유리하게는 치환 폴리실록산이 될 수 있는, 바람직하게는 저 융점을 갖는 실리콘 왁스를 사용하는 것이 가능하다. 이들은, 더욱 특히, 각각의 몰 분율 m 및 n 으로, 본질적으로 하기 화학식 (II) 및 (III) 의 단위로 (말단기 제외) 구성된 치환 선형 폴리실록산이다:
Figure 112008051495477-PCT00061
[식중,
- 각 치환체 R 은 상기 정의된 바와 같고,
- 각 R' 는 독립적으로 탄소수 6 - 30 의 임의 치환 (선형 또는 분지형) 알킬, 또는 그 밖에 기 -X-R"
{각 X 는 독립적으로 하기를 나타내고:
-O-
-(CH2)a-O-CO-,
-(CH2)b-CO-O-,
(a 및 b 는 독립적으로 0 내지 6 의 수를 나타냄),
각 R" 는 독립적으로 탄소수 6 내지 30 의 임의 불포화 알킬기를 나타낸다} 를 나타내고,
- m 은 0 내지 400, 및 특히 0 내지 100 의 수이고,
- n 은 1 내지 200, 및 특히 1 내지 100 의 수이고,
합 (m + n) 은 400 미만, 및 특히 100 이하이다].
상기 실리콘 왁스는 공지되거나 또는 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 상기 형태의 상용 실리콘 왁스는, 더욱 특히, 상품명 Abilwax 9800, 9801 또는 9810 (Goldschmidt), KF910 및 KF7002 (Shin Etsu), 또는 176-1118-3 및 176-11481 (General Electric) 으로 판매되는 것을 포함한다.
사용될 수 있는 실리콘 왁스는 또한 하기 화학식의 화합물로부터 선택될 수 있다:
R1-Si(CH3)2-O-[Si(R)2-O-]z-Si(CH3)2-R2
[식중:
R 은 상기 정의된 바와 같고,
R1 은 탄소수 1 내지 30 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 알콕시기, 또는 하기 화학식의 기를 나타내고:
Figure 112008051495477-PCT00062
R2 는 탄소수 탄소수 6 내지 30 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 알콕시기, 또는 하기 화학식의 기를 나타내고:
Figure 112008051495477-PCT00063
(a 및 b 는 0 내지 6 의 수를 나타내고,
R" 는 탄소수 6 내지 30 의 알킬이다),
z 는 1 내지 100 의 수이다].
화학식 (IV) 의 실리콘 왁스는 더욱 특히 알킬디메티콘 또는 알콕시디메티콘, 예컨대, 하기 상품: Abilwax 2428, 2434 및 2440 (Goldschmidt), 또는 VP 1622 및 VP 1621 (Wacker), 및 또한 (C20-C60)알킬디메티콘, 특히 (C30-C45)알킬디메티콘, 예컨대, 상품명 SF-1642 (GE-Bayer Silicones 사 제조) 으로 판매되는 실리콘 왁스를 포함한다.
또한, 실리콘 또는 플루오로기로 변성되는 탄화수소 왁스, 예컨대, 하기: 실리코닐 칸델릴라 (siliconyl candelilla), 실리코닐 밀랍 및 플루오로밀랍 (Koster Keunen 사 제조) 을 사용하는 것이 가능하다.
왁스는 또한 플루오로왁스로부터 선택될 수 있다.
한 특정 구현예에서, 본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물은, 점착성 왁스로서 참조되고 따라서 0.7 N.s 이하의 점성 및 3.5 MPa 이하의 경도를 보유한 1종 이상의 왁스를 포함할 수 있다.
사용된 점착성 왁스는 더욱 특히 0.7 N.s 내지 30 N.s, 특히 1 N.s 이상, 더욱 특히 1 N.s 내지 20 N.s, 특히 2 N.s 이상, 더욱 특히 2 N.s 내지 10 N.s, 및 특히 2 N.s 내지 5 N.s 의 점성을 보유할 수 있다.
왁스의 점성은, 45°각을 형성하는 원뿔형 아크릴 중합체 방추를 갖춘, 상품명 TA-TX2i
Figure 112008051495477-PCT00064
(Rheo 사 제조) 으로 판매되는 조직측정기를 이용하여, 20 ℃ 에서 시간의 함수로서 힘 (압축력 또는 당기는 힘) 의 변화를 평가함으로 측정된다.
측정 계획은 다음과 같다:
왁스를 왁스의 융점 + 10 ℃ 와 동일한 온도에서 용융시킨다. 용융된 왁스를 직경 25 mm 및 깊이 20 mm 의 용기에 붓는다. 왁스를 주위 온도 (25 ℃) 에서 24 시간 동안 재결정화시켜 왁스의 표면이 평편하고 부드럽게 하고, 그 다음 왁스를 20 ℃ 에서 1시간 이상 동안 유지시킨 후 점성을 측정한다.
조직측정기 방추를 0.5 mm/s 의 스피드로 움직이고, 그 다음 왁스를 2 mm 의 깊이로 침투시킨다. 방추가 왁스를 2 mm 깊이로 침투하는 경우, 방추를 1 초 (이완 시간에 상응) 동안 유지시킨 다음, 0.5 mm/s 의 스피드로 제거한다.
이완 시간 동안, 힘 (압축력) 은 0 이 될 때가지 크기 감소하고, 그 다음, 방추가 제거된 경우, 힘 (당기는 힘) 은 음의 값이 되고, 그 다음 다시 0 의 값으로 상승한다. 점성은 힘 (당기는 힘) 의 음의 값에 상응하는 곡선의 일부에 대해 시간의 함수로서 힘의 곡선의 적분에 상응한다. 점성 값은 N.s 로 표시된다.
일반적으로 사용될 수 있는 점착성 왁스는 3.5 MPa 이하, 특히 0.01 MPa 내지 3.5 MPa, 더욱 특히 0.05 MPa 내지 3 MPa, 및 더욱이 0.1 MPa 내지 2.5 MPa 의 경도를 갖는다.
경도는 상기 기재된 계획에 따라 측정된다.
점착성 왁스로서, C20-C40 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (알킬기는 탄소수 20 내지 40 이다) 를, 단독으로 또는 혼합물로, 특히 C20-C40 알킬 12-(12'-히드록시스테아릴옥시)스테아레이트를 사용하는 것이 가능하다.
상기 종류의 왁스는 더욱 특히 상품명 Kester Wax K 82 P
Figure 112008051495477-PCT00065
및 Kester Wax K 80 P
Figure 112008051495477-PCT00066
(Koster Keunen 사 제조) 으로 판매된다.
상기 언급된 왁스는 일반적으로 45 ℃ 미만에서 개시하는 융점을 갖는다.
왁스 또는 왁스들은 수성 왁스 마이크로분산액의 형태로 존재할 수 있다. 수성 왁스 마이크로분산액은, 부피 평균 "유효" 직경 D[4,3] 으로 표시되는, 왁스 입자의 크기가 약 1 ㎛ 이하인 왁스 입자의 수성 분산액이다.
왁스 마이크로분산액은 콜로이드성 왁스 입자의 안정한 분산액이고, 더욱 특히 문헌 ["Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32] 에 기재되어 있다.
특히, 계면활성제 및 임의로 일부 물의 존재 하에 왁스를 용융시키고, 그 다음 교반하면서 온수를 점차적으로 첨가함으로써 상기 왁스 마이크로분산액이 수득될 수 있다. 유중수 유화액의 중간체 형성이 상 반전 이후 관찰되고, 마지막으로 수중유 마이크로유화액이 된다. 냉각시, 고체 콜로이드성 왁스 입자의 안정한 마이크로분산액이 수득된다.
또한, 교반기 수단, 예컨대, 초음속 고압 균질기 또는 터빈을 이용하여 왁스, 계면활성제 및 물의 혼합물을 교반시킴으로써 왁스 마이크로분산액이 수득될 수 있다.
바람직하게는 왁스 마이크로분산액의 입자는 1 ㎛ 미만 (더욱 특히 0.02 ㎛ 내지 0.99 ㎛), 바람직하게는 0.5 ㎛ 미만 (더욱 특히 0.06 ㎛ 내지 0.5 ㎛) 의 평균 치수를 갖는다.
상기 입자는 본질적으로 왁스 또는 왁스의 혼합물로 구성된다. 그러나, 이들은 소량으로 유성 및/또는 페이스트성 지방 첨가제, 계면활성제 및/또는 통상의 지용성 첨가제/활성제를 포함할 수 있다.
왁스는 각각의 조성물의 총 중량에 대해, 특히 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 중량% 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 및 더욱 더 바람직하게는 2 중량% 내지 30 중량% 를 나타낼 수 있다.
필름 형성 중합체
제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 필름 형성 중합체를 포함할 수 있다. 본 발명에 있어서, 용어 "필름 형성 중합체" 는, 스스로 또는 보조 필름 형성제의 존재 하에, 지지체 및 특히 속눈썹에 부착하는 연속 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
필름 형성 중합체는 각각의 조성물의 총 중량에 대해, 더욱 특히 각각의 제 1 또는 제 2 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량% 및 더욱 더 1 중량% 내지 15 중량% 범위의 고체 함량 (또는 활성 물질 함량) 으로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 필름 형성 중합체 중에서, 유리 라디칼 유형 또는 중축합물 유형의 합성 중합체, 및 천연의 중합체, 그리고 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
표현 "유리 라디칼 필름 형성 중합체" 는, 단독중합될 수 있는 불포화 및 특히 에틸렌 불포화 단량체의 중합으로 수득되는 중합체 (중축합물과 상이) 를 의미한다.
유리 라디칼 유형의 필름 형성 중합체는, 특히, 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴 중합체일 수 있다.
비닐 필름 형성 중합체는 1개 이상의 산성 기를 함유하는 에틸렌 불포화 단량체 및/또는 상기 산성 단량체의 에스테르 및/또는 상기 산성 단량체의 아미드의 중합으로부터 발생할 수 있다.
사용될 수 있는 산성 기를 보유한 단량체는 α,β-에틸렌 불포화 카르복실산, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이다. (메트)아크릴산 및 크로톤산이 바람직하게 사용되고, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산이다.
산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산 에스테르 (또한, (메트)아크릴레이트로서 공지됨), 구체적으로, 알킬, 특히 C1-C30 및 바람직하게는 C1-C20 알킬의 (메트)아크릴레이트, 아릴, 특히 C6-C10 아릴의 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬, 특히 C2-C6 히드록시알킬의 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.
언급될 수 있는 알킬 (메트)아크릴레이트 중에서, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트가 있다.
언급될 수 있는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에서, 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 있다.
언급될 수 있는 아릴 (메트)아크릴레이트 중에서, 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 있다.
특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
본 발명에 있어서, 에스테르의 알킬기는 플루오르화 또는 퍼플루오르화될 수 있고, 즉, 알킬기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 플루오르 원자로 치환된다.
언급될 수 있는 산 단량체의 아미드의 예는 (메트)아크릴아미드, 및 구체적으로 N-알킬(메트)아크릴아미드, 특히 C2-C12 알킬의 것이다. 언급될 수 있는 N-알킬(메트)아크릴아미드 중에서, N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드가 있다.
비닐 필름 형성 중합체는 또한 비닐 에스테르로부터 선택된 단량체 및 스티렌 단량체의 단독중합 또는 공중합으로부터 발생할 수 있다. 특히, 상기 단량체는 산 단량체 및/또는 이의 에스테르 및/또는 이의 아미드, 예컨대, 상기 언급된 것과 중합될 수 있다.
언급될 수 있는 비닐 에스테르의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트이다.
언급될 수 있는 스티렌 단량체는 스티렌 및 α-메틸스티렌이다.
언급될 수 있는 필름 형성 중축합물 중에서, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 에폭시에스테르 수지 및 폴리우레아가 있다.
폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레아/폴리우레탄, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
폴리에스테르는 공지된 방식으로 디카르복실산과 폴리올, 특히 디올과의 중축합으로 수득될 수 있다.
디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 언급될 수 있는 상기 산의 예는 하기이다: 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤레산, 수베르산, 세박산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸디산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르보르난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산. 상기 디카르복실산 단량체는 단독으로 또는 2종 이상의 디카르복실산 단량체의 조합으로 사용될 수 있다. 상기 단량체 중에서, 바람직하게 선택되는 것은 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이다.
디올은 지방족, 지환족 및 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 사용된 디올은 바람직하게는 하기로부터 선택된다: 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 및 4-부탄디올. 사용될 수 있는 기타 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 트리메틸올프로판이다.
폴리에스테르아미드는 폴리에스테르의 것과 동일한 방식으로, 2산과 디아민 또는 아미노 알콜과의 중축합에 의해 수득될 수 있다. 사용될 수 있는 디아민은 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 및 메타- 또는 파라-페닐렌디아민이다. 사용될 수 있는 아미노 알콜은 모노에탄올아민이다.
또한, 폴리에스테르는 1개 이상의 기 -SO3M (여기에서, M 은 수소 원자, 암모늄 이온 NH4 + 또는 금속 이온, 예컨대, Na+, Li+, K+, Mg2 +, Ca2 +, Cu2 +, Fe2 + 또는 Fe3+ 이온을 나타낸다) 를 보유하는 1종 이상의 단량체를 포함할 수 있다. 상기 기 -SO3M 를 포함하는 2관능성 방향족 단량체가 특히 사용될 수 있다.
상기와 같은 기 -SO3M 를 보유한 2관능성 방향족 단량체의 방향족 핵은 또한, 예를 들어, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 비페닐, 옥시비페닐, 술포닐비페닐 및 메틸렌비페닐 핵으로부터 선택될 수 있다. 또한, 기 -SO3M 를 보유한 2관능성 방향족 단량체의 예로서, 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산, 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산이 언급될 수 있다.
바람직하게 사용된 공중합체는 이소프탈레이트/술포이소프탈레이트에 기초한 것, 및 더욱 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합으로 수득된 공중합체이다.
임의로 변성된 천연의 중합체는 쉘락 (shellac) 수지, 산다락 검 (sandarac gum), 다마르 (dammar) 수지, 엘레미 (elemi) 검, 코펄 (copal) 수지 및 셀룰로오스 중합체, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 제 1 구현예에 있어서, 필름 형성 중합체는 수용성 중합체일 수 있고, 제 1 및/또는 제 2 조성물의 수성 상에서 존재할 수 있고; 중합체는 따라서 조성물의 수성 상에서 용해된다.
또다른 변형에 있어서, 필름 형성 중합체는 상기 기재된 것과 같은 유기 용매 또는 오일을 포함하는 액체 지방 상에 용해된 중합체일 수 있다 (따라서, 필름 형성 중합체는 지용성 중합체로 언급된다). 액체 지방 상은 바람직하게는 임의로 비휘발성 오일과 혼합된 휘발성 오일을 포함하고, 오일은 가능하게는 상기 언급된 것으로부터 선택된다.
언급될 수 있는 지용성 중합체의 예는 비닐 에스테르 (비닐기는 에스테르기의 산소 원자에 직접 결합되고, 비닐 에스테르는, 에스테르기의 카르보닐에 결합된 탄소수 1 내지 19 의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼을 함유한다) 와, 비닐 에스테르 (기존의 비닐 에스테르와 다른 것), α-올레핀 (탄소수 8 내지 28 함유), 알킬 비닐 에테르 (알킬기가 탄소수 2 내지 18 인 것) 또는 알릴 또는 메트알릴 에스테르 (에스테르기의 카르보닐에 결합된 탄소수 1 내지 19 의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼을 함유) 일 수 있는 1종 이상의 기타 단량체와의 공중합체이다.
상기 공중합체는 가교제의 도움으로 가교될 수 있고, 이들은 비닐 유형 또는 알릴 또는 메트알릴 유형, 예컨대, 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트일 수 있다.
언급될 수 있는 상기 공중합체의 예는 하기 공중합체이다: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데센, 비닐 아세테이트/ 옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데센, 비닐 아세테이트/1-도데센, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 0.2% 테트라알릴옥시에탄으로 가교된 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/1-옥타데센, 및 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트.
또한 언급될 수 있는 지용성 필름 형성 중합체의 예는 지용성 공중합체, 및 특히 탄소수 9 내지 22 의 비닐 에스테르, 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (알킬 라디칼은 탄소수 10 내지 20 이다) 의 공중합으로부터 생성된 것이다.
상기 지용성 공중합체는 폴리비닐 스테아레이트, 디비닐벤젠, 디알릴 에테르 또는 디알릴 프탈레이트의 도움으로 가교된 폴리비닐 스테아레이트, 폴리스테아릴 (메트)아크릴레이트, 폴리비닐 라우레이트 및 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트 공중합체로부터 선택될 수 있고, 상기 폴리(메트)아크릴레이트가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 도움으로 가교되는 것이 가능하다.
상기 정의된 지용성 공중합체는 공지되고, 특히 특허 출원 FR-A-2 232 303 에 기재되어 있고; 이들은 2,000 내지 500,000 및 바람직하게는 4,000 내지 200,000 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.
또한, 지용성 단독중합체, 및 특히 탄소수 9 내지 22 의 비닐 에스테르 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (알킬 라디칼은 탄소수 2 내지 24 이다) 의 단독중합으로부터 생성된 것이 언급될 수 있다.
구체적으로 언급될 수 있는 지용성 단독중합체의 예는 하기를 포함한다: 폴리비닐 라우레이트 및 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트 (상기 폴리(메트)아크릴레이트는 가능하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 이용하여 가교된다).
한 유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법의 제 1 및/또는 제 2 조성물은 1종 이상의 폴리비닐 라우레이트 필름 형성 중합체를 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 지용성 필름 형성 중합체로서, 또한, 폴리알킬렌 및 특히 C2-C20 알켄의 공중합체, 예컨대 폴리부텐, 선형 또는 분지형 포화 또는 불포화 C1-C8 알킬 라디칼의 알킬셀룰로오스, 예를 들어, 에틸셀룰로오스 및 프로필셀룰로오스, 비닐피롤리돈 (VP) 의 공중합체 및 특히 비닐피롤리돈과 C2 내지 C40 및 더욱 더 C3 내지 C20 알켄과의 공중합체가 언급될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로서, VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메타크릴레이트, 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP), VP/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데센, VP/트리아콘텐, VP/스티렌 또는 VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트의 공중합체가 언급될 수 있다.
일반적으로 실리콘 오일에 가용성 또는 팽윤성인, 가교 폴리오르가노실록산 중합체인 실리콘 수지가 또한 언급될 수 있다. 실리콘 수지의 명명은 명칭 "MDTQ" 로 공지되고, 수지는 이것을 포함하는 각종 실록산 단량체의 관능으로서 기재되고, 각각의 문자 "MDTQ" 는 단위의 유형을 특징화한다.
언급될 수 있는 상용가능한 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예는 하기를 포함한다:
상품명 Resin MK, 예컨대 Belsil PMS MK (Wacker 사 제조) 으로 판매되는 것;
상품명 KR-220L (Shin-Etsu 사 제조) 으로 판매되는 것.
언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지는 트리메틸 실록시실리케이트 (TMS) 수지, 예컨대, 상품명 SR 1000 (General Electric 사 제조) 또는 상품명 TMS 803 (Wacker 사 제조) 으로 판매되는 것을 포함한다. 또한, 상품명 KF-7312J (Shin-Etsu 사 제조), 그리고 DC 749 및 DC 593 (Dow Corning 사 제조) 으로 판매되는, 용매, 예컨대, 시클로메티콘 내에 판매되는 트리메틸 실록시실리케이트 수지가 언급될 수 있다.
또한, 폴리디메틸실록산과 상기 언급된 것과 같은 실리콘 수지 공중합체, 예를 들어, 문헌 US 5 162 410 에 기재되고 상품명 Bio-PSA (Dow Corning 사 제조) 으로 판매되는 압력 민감성 접착 공중합체, 또는 상기 기재된 것과 같은 실리콘 수지와, 문헌 WO 2004/073626 에 기재된 바와 같은 디오르가노실록산과의 반응으로부터 유도된 실리콘 공중합체가 언급될 수 있다.
본 발명의 한 구현예에 있어서, 필름 형성 중합체는, 바람직하게는 상이한 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 1종 이상의 제 1 블록 및 1종 이상의 제 2 블록을 포함하는 필름 형성 선형 블록 에틸렌 중합체이고, 제 1 블록의 1종 이상의 구성성분 단량체 및 제 2 블록의 1종 이상의 구성성분 단량체를 포함하는 중간 블록을 경유하여 상기 제 1 및 제 2 블록이 함께 결합된다.
유리하게는, 블록 중합체의 제 1 및 제 2 블록은 상호 비(非)상용성이다.
상기 중합체는, 예를 들어, 문헌 EP 1 411 069 또는 WO 04/028488 에 기재되어 있다.
필름 형성 중합체는 또한 수성 상 또는 비수성 용매 상 중에 분산된 입자 형태로 제 1 및/또는 제 2 조성물 내에 존재할 수 있고, 일반적으로 라텍스 또는 유사라텍스로서 공지된다. 상기 분산액 제조 기술은 당업자에게 널리 공지되어 있다.
사용될 수 있는 필름 형성 중합체의 수성 분산액은 상품명 Neocryl XK-90
Figure 112008051495477-PCT00067
, Neocryl A-1070
Figure 112008051495477-PCT00068
, Neocryl A-1090
Figure 112008051495477-PCT00069
, Neocryl BT-62
Figure 112008051495477-PCT00070
, Neocryl A-1079
Figure 112008051495477-PCT00071
및 Neocryl A-523
Figure 112008051495477-PCT00072
(Avecia-Neoresins 사 제조), Dow Latex 432
Figure 112008051495477-PCT00073
(Dow Chemical 사 제조), Daitosol 5000 AD
Figure 112008051495477-PCT00074
또는 Daitosol 5000 SJ
Figure 112008051495477-PCT00075
(Daito Kasey Kogyo 사 제조); Syntran 5760
Figure 112008051495477-PCT00076
(Interpolymer 사 제조), Allianz OPT (Rohm & Haas 사 제조) 으로 판매되는 아크릴 분산액, 상품명 Joncryl
Figure 112008051495477-PCT00077
(Johnson Polymer 사 제조) 로 판매되는 아크릴 또는 스티렌/아크릴 중합체의 수성 분산액, 또는 상품명 Neorez R-981
Figure 112008051495477-PCT00078
및 Neorez R-974
Figure 112008051495477-PCT00079
(Avecia-Neoresins 사 제조), Avalure UR-405
Figure 112008051495477-PCT00080
, Avalure UR-410
Figure 112008051495477-PCT00081
, Avalure UR-425
Figure 112008051495477-PCT00082
, Avalure UR-450
Figure 112008051495477-PCT00083
, Sancure 875
Figure 112008051495477-PCT00084
, Sancure 861
Figure 112008051495477-PCT00085
, Sancure 878
Figure 112008051495477-PCT00086
및 Sancure 2060
Figure 112008051495477-PCT00087
(Goodrich 사 제조), Impranil 85
Figure 112008051495477-PCT00088
(Bayer 사 제조) 및 Aquamere H-1511
Figure 112008051495477-PCT00089
(Hydromer 사 제조) 로 판매되는 폴리우레탄의 수성 분산액; 상품명 Eastman AQ
Figure 112008051495477-PCT00090
(Eastman Chemical Products 사 제조) 로 판매되는 술포폴리에스테르, 및 비닐 분산액, 예를 들어 Mexomer PAM
Figure 112008051495477-PCT00091
(Chimex 사 제조), 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또한 언급될 수 있는 비수성 필름 형성 중합체 분산액의 예는 이소도데칸 중의 아크릴 분산액, 예를 들어, Mexomer PAP
Figure 112008051495477-PCT00092
(Chimex 사 제조), 및 액체 지방상 중의 그라프팅된 에틸렌 중합체, 바람직하게는 아크릴 중합체의 입자 분산액을 포함하고, 문헌 WO 04/055081 에 기재된 바와 같은 에틸렌 중합체는 유리하게는 부가 안정화제의 부재 하에 구체적으로 입자의 표면에 분산된다.
본 발명에 따른 조성물은 필름 형성 중합체를 이용한 필름의 형성을 촉진시키는 가소제를 포함할 수 있다. 상기 가소제는 목적 기능을 이행할 수 있음에 따라 당업자에 공지된 임의의 화합물로부터 선택될 수 있다.
착색제
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은, 예를 들어, 안료, 진주층, 염료 및 효과 재료, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 착색제를 포함할 수 있다.
상기 착색제는 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 중량에 대해 또는 A 및 B 가 동일 조성물 내에 존재하는 경우 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 50 중량% 및 바람직하게는 0.01 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에서 유용한 안료는 분말 또는 안료성 페이스트의 형태일 수 있다.
용어 "염료" 는 1종 이상의 오일 또는 수성-알콜성 상에서 가용성인, 일반적으로 유기성인 화합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
용어 "안료" 는 수성 매질에서 불용성인, 그리고 생성 필름을 착색 및/또는 불투명화시킬 의도인 백색 또는 착색된 미네랄 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
용어 "진주층" 은 또는 진주층 안료는, 구체적으로 특정 연체동물에 의해 이의 껍질에서 제조되거나 또는 합성되는, 진주빛이거나 그렇지 않을 수 있는, 그리고 광학 간섭을 통해 컬러 효과를 갖는 임의의 형태의 착색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
안료는 유기 안료일 수 있다. 용어 "유기 안료" 는 울만 (Ullmann) 백과 사전 (유기 안료에 관한 장) 에서 정의를 만족하는 임의의 안료를 의미한다. 유기 안료는 구체적으로 니트로소, 니트로, 아조, 크산텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.
유기 안료(들)은, 예를 들어, 카르민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 멜라닌, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 사탕수수 레드, 컬러 인덱스에서 참고 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160 으로 분류된 청색 안료, 컬러 인덱스에서 참고 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005 으로 분류된 황색 안료, 컬러 인덱스에서 참고 CI 61565, 61570 및 74260 으로 분류된 녹색 안료, 컬러 인덱스에서 참고 CI 11725, 15510, 45370 및 71105 으로 분류된 오랜지색 안료, 컬러 인덱스에서 참고 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470 으로 분류된 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771 에 기재된 바와 같은 인돌 또는 페놀성 유도체의 산화 중합에 의해 수득된 안료로부터 선택될 수 있다.
상기 안료는 또한 특허 EP 1 184 426 에 기재된 바와 같은 복합 안료의 형태일 수 있다. 상기 복합 안료는 구체적으로 유기 안료로 적어도 부분적으로 코팅된 무기 핵 및 핵에 유기 안료를 고정시키기 위한 1종 이상의 결합제를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.
또한 언급될 수 있는 예는 하기 상품명 (Hoechst 사 제조) 으로 판매되는 제품과 같은 유기 안료의 안료성 페이스트를 포함한다:
- Jaune Cosmenyl IOG: Pigment Yellow 3 (CI 11710);
- Jaune Cosmenyl G: Pigment Yellow 1 (CI 11680);
- Orange Cosmenyl GR: Pigment Orange 43 (CI 71105);
- Rouge Cosmenyl R": Pigment Red 4 (CI 12085);
- Carmine Cosmenyl FB: Pigment Red 5 (CI 12490);
- Violet Cosmenyl RL: Pigment Violet 23 (CI 51319);
- Bleu Cosmenyl A2R: Pigment Blue 15.1 (CI 74160);
- Vert Cosmenyl GG: Pigment Green 7 (CI 74260);
- Noir Cosmenyl R: Pigment Black 7 (CI 77266).
안료는 또한 레이크 (lake) 일 수 있다. 용어 "레이크" 는 불용성 입자에 흡수된 불용화된 염료를 의미하고, 상기 수득된 조합은 사용 동안 불용성인 채 잔류한다.
염료가 흡수되는 무기 기재는, 예를 들어, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트 또는 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄이다.
유기 염료 중에서, 코치닐 카르민 (cochineal carmine) 이 언급될 수 있다. 또한, 하기 상품명으로 공지된 생성물이 언급될 수 있다: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
언급될 수 있는 레이크의 예는 하기 상품명: D&C Red 7 (CI 15 850:1) 으로 공지된 제품이다.
안료는 또한 특수 효과를 갖는 안료일 수 있다. 용어 "특수 효과를 갖는 안료" 는 관찰 조건 (빛, 온도, 관찰 각 등) 의 기능으로서 변화하는 불균일성 착색 외관 (특정 색조, 특정 생기 및 특정 명도) 을 일반적으로 만들어내는 안료를 의미한다. 따라서 이들은 기준 균일 불투명, 반투명 또는 투명 색조를 제공하는 백색 또는 착색 안료와 대조한다.
특수 효과를 갖는 2가지 형태의 안료가 존재한다: 저굴절률을 갖는 것, 예컨대, 형광성, 광색성 또는 시온성 안료, 그리고 고굴절률을 갖는 것, 예컨대, 진주층 또는 플레이크.
언급될 수 있는 특수 효과를 갖는 안료는 진주층 안료, 예컨대, 티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카와 같은 백색 진주층 안료, 산화철로 코팅된 티타늄 미카, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬으로 코팅된 티타늄 미카와 같은 착색 진주층 안료, 상기 언급된 유형의 유기 안료로 코팅된 티타늄 미카, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드에 기초한 진주층 안료를 포함한다.
또한, 기재, 예를 들어, 액정 (Helicones HC, Wacker 사 제조), 홀로그래픽 간섭 플레이크 (Geometric Pigments 또는 Spectra f/x, Spectratek 사 제조) 에 고정되지 않은 간섭 효과를 갖는 안료가 언급될 수 있다. 또한 특수 효과를 갖는 안료는 형광성 안료 (이들이 낮에 형광성인 물질이거나 또는 자외선 형광을 생산하는 물질이든지 간에), 인광성 안료, 광색성 안료, 시온성 안료 및, 예를 들어, Quantum Dots Corporation 사에 의해 판매되는 양자점을 포함할 수 있다.
양자점은, 광 여기 하에, 400 nm 내지 700 nm 의 파장으로 광선을 방출할 수 있는 발광성 반도체 나노입체이다. 상기 나노입자는 문헌으로부터 공지되어 있다. 이들은 특히, 예를 들어, US 6 225 198 또는 US 5 990 479 에 기재된 방법에 따라, 여기에 인용된 공보에서, 그리고 또한 하기 공보: Dabboussi B.O. et al. "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis and characterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites" Journal of Physical Chemistry B, vol . 101, 1997, pp . 9463-9475 및 Peng, Xiaogang et al. "Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility", Journal of the American Chemical Society , vol . 119, No . 30, pp . 7019- 7029 에서 제조될 수 있다.
또한 특수 효과를 갖는 안료는 형광성 안료 (이들이 낮에 형광성인 물질이거나 또는 자외선 형광을 생산하는 물질이든지 간에), 인광성 안료, 광색성 안료 및 시온성 안료를 포함한다.
안료는 미네랄 안료일 수 있다. 용어 "미네랄 안료" 는 울만 백과사전 (무기 안료에 관한 장) 에서 정의를 만족하는 임의의 안료를 의미한다. 본 발명에서 유용한 미네랄 안료 중에서, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화철 또는 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물, 페릭 블루 및 이산화티타늄이 언급될 수 있다. 하기 미네랄 안료가 또한 사용될 수 있다: TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS 과의 혼합물로서 Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2.
안료는 또한 진주층 안료, 예컨대, 백색 진주층 안료, 예를 들어, 티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 티타늄 및 산화철로 코팅된 미카, 티타늄 및 특히 페릭 블루 또는 산화크롬으로 코팅된 미카, 티타늄 및 상기 정의된 바와 같은 유기 안료로 코팅된 미카와 같은 착색 진주층 안료, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드에 기초한 진주층 안료일 수 있다. 언급될 수 있는 예는 Engelhard 사에 의해 판매되는 Cellini 안료 (미카-TiO2-레이크), Eckart 사에 의해 판매되는 Prestige (미카-TiO2) 또는 Merck 사에 의해 판매되는 Colorona (미카-TiO2-Fe2O3) 를 포함한다.
미카 지지체 상의 진주층 이외에, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트 또는 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, 그리고 알루미늄과 같은 합성 기재에 기초한 다층 안료가 제시될 수 있다.
본 발명의 내용에서 유용한 안료의 크기는 일반적으로 10 nm 내지 200 ㎛, 바람직하게는 20 nm 내지 80 ㎛ 및 더욱 바람직하게는 30 nm 내지 50 ㎛ 이다.
안료는 분산제를 이용하여 제품에 분산될 수 있다.
분산제는 분산된 입자를 응집 또는 엉김에 대해 보호하는 작용을 한다. 상기 분산제는, 분산되는 입자의 표면에 대해 강력한 친화성을 갖는 1개 이상의 관능성을 보유한, 계면활성제, 올리고머, 중합체 또는 이들 몇몇의 혼합물일 수 있다. 특히, 이들은 안료의 표면에 물리적으로 또는 화학적으로 부착할 수 있다. 상기 분산제는 또한 연속 매질에 혼화성이거나 또는 가용성인 1개 이상의 관능기를 함유한다. 특히, 12-히드록시스테아르산 및, 글리세롤 또는 디글리세롤과 같은 폴리올의 C8 내지 C20 지방산 에스테르, 예컨대, 분자량 약 750 g/mol 의 폴리(12-히드록시스테아르산) 스테아레이트, 예컨대, 상품명 Solsperse 21,000 (Avecia 사 제조) 으로 판매되는 제품, 상품명 Dehymyls PGPH (Henkel 사 제조) 으로 판매되는 폴리글리세롤-2 디폴리히드록시스테아레이트 (CTFA 명), 또는 상품명 Arlacel P100 (Uniqema 사 제조) 으로 판매되는 제품과 같은 폴리히드록시스테아르산, 및 이들의 혼합물이 사용된다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 기타 분산제로서, 중축합 지방산의 4차 암모늄 유도체, 예를 들어, Avecia 사에 의해 판매되는 Solsperse 17,000, 및 폴리디메틸실록산/옥시프로필렌 혼합물, 예컨대, 상품명 DC2-5185 및 DC2-5225 C (Dow Corning 사 제조) 으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
폴리디히드록시스테아르산 및 12-히드록시스테아르산 에스테르는 바람직하게는 탄화수소계 또는 플루오르화 매질을 의도하는 한면, 옥시에틸렌/옥시프로필렌화 디메틸실록산의 혼합물은 바람직하게는 실리콘 매질을 의도한다.
본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 충전제를, 구체적으로 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해 또는 A 및 B 가 동일 조성물 내에 존재하는 경우 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 50 중량% 범위 및 바람직하게는 0.01 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 포함할 수 있다. 충전제는 미네랄 또는 유기성일 수 있고, 결정학상 형태 (예를 들어, 적층형, 입방형, 6각형, 사방정계 등) 와 무관하게, 임의 형태, 소판형, 구형 또는 타원형일 수 있다. 탈크, 미카, 실리카, 소수성 제제로 표면 처리된 실리카, 카올린, 폴리아미드 분말, 예를 들어, Nylon
Figure 112008051495477-PCT00093
(Orgasol
Figure 112008051495477-PCT00094
, Atochem 사 제조), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, (Teflon
Figure 112008051495477-PCT00095
), 라우로일리신, 전분, 질화붕소, 팽창된 중공 중합체 미소구, 예컨대, 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴로 만들어진 것, 예를 들어, Expancel
Figure 112008051495477-PCT00096
(Nobel Industrie), 아크릴산 공중합체 (Polytrap
Figure 112008051495477-PCT00097
, Dow Corning 사 제조) 및 실리콘 수지 마이크로비즈 (예를 들어, Tospearls
Figure 112008051495477-PCT00098
, Toshiba 사 제조), 탄성중합체성 폴리오르가노실록산 입자, 침전 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 미소구 (Silica Beads
Figure 112008051495477-PCT00099
, Maprecos 사 제조), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 그리고 탄소수 8 내지 22 및 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 의 유기 카르복실산으로부터 유도된 금속 비누, 예를 들어, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 미용학에서 통상 사용되는 구성성분, 예컨대, 비타민, 증점제, 겔화제, 미량 원소, 연화제, 격리제, 방향제, 산성화 또는 염기성화제, 보존제, 일광차단제, 계면활성제, 산화방지제, 섬유 및 케어제 (care agent), 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 겔화제는 유기성 또는 미네랄, 및 중합체 또는 분자, 친수성 또는 친유성 겔화제일 수 있다.
언급될 수 있는 미네랄 친유성 겔화제는 임의로 변성된 점토, 예를 들어, C10 내지 C22 지방산 암모늄 클로라이드로 변성된 헥토라이트, 예를 들어, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 변성된 헥토라이트, 예를 들어, 상품명 "Bentone 38V
Figure 112008051495477-PCT00100
" (Elementis 사 제조) 으로 판매되는 제품을 포함한다.
또한, 임의로 소수성 표면 처리되는 발연 실리카가 언급될 수 있고, 이의 입자 크기는 1 ㎛ 미만이다. 구체적으로, 실리카의 표면에 존재하는 실라놀기의 수로 환원을 발생시키는 화학 반응에 의해 실리카의 표면을 화학적으로 변성시키는 것이 가능하다. 구체적으로, 실라놀기를 소수성기를 치환하는 것이 가능하다: 그 다음 소수성 실리카가 수득된다. 소수성 기는 하기이다:
- 구체적으로 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 발연 실리카의 처리에 의해 수득되는 트리메틸실록실기. 상기 처리된 실리카는 CTFA (6th edition, 1995) 에 따라 "실리카 실릴레이트" 로서 공지되어 있다. 이들은, 예를 들어, 상품명 Aerosil R812
Figure 112008051495477-PCT00101
(Degussa 사 제조), 및 Cab-O-Sil TS-530
Figure 112008051495477-PCT00102
(Cabot 사 제조) 으로 판매된다;
- 구체적으로 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 발연 실리카 처리에 의해 수득되는 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기. 상기 처리된 실리카는 CTFA (6th edition, 1995) 에 따라 "실리카 디메틸 실릴레이트" 로서 공지된다. 이들은, 예를 들어, 상품명 Aerosil R972
Figure 112008051495477-PCT00103
및 Aerosil R974
Figure 112008051495477-PCT00104
(Degussa 사 제조), 그리고 Cab-O-Sil TS-610
Figure 112008051495477-PCT00105
및 Cab-O-Sil TS-720
Figure 112008051495477-PCT00106
(Cabot 사 제조) 로 판매된다.
소수성 발연 실리카는 특히, 예를 들어, 약 5 내지 200 nm 범위의 나노미터 내지 마이크로미터일 수 있는 입자 크기를 갖는다.
또한, 액체 지방상 (본 발명에 따른 조성물의 액체 지방상일 수 있음) 과 조합으로, 유기 겔화제로 칠해진 비(非)중합체 분자 유기 겔화제를 사용한 것이 또한 가능하고, 이것은 분자가 이들 사이에 물리적 상호작용을 달성하여 액체 지방상의 겔화를 책임지는 3D 거대분자 네트워크의 형성으로 분자의 자가응집을 초래하는 화합물이다.
거대분자 네트워크는, 액체 지방상의 분자를 고정시키는, 피브릴의 네트워크 형성 (유기 겔화제 분자의 퇴적 또는 응집에 기인) 으로부터 생길 수 있다.
피브릴의 상기 네트워크를 형성하는 능력 및 따라서 겔화하는 능력은, 유기 겔화제의 성질 (또는 화학 종류), 제공된 화학 종류에 대한 이의 분자에 의해 갖게 되는 치환체의 성질, 및 액체 지방상의 성질에 달려 있다.
물리적 상호작용은 다양하지만 공동결정화를 배제한다. 상기 물리적 상호작용은, 특히, 상호작용, 예컨대, 자가 보충형 수소 상호작용, 불포화 고리 사이의 π 상호작용, 2극성 상호작용, 유기금속성 유도체와의 배위 결합, 및 이들의 조합이다. 일반적으로, 유기 겔화제의 각각의 분자는 이웃 분자와 다수 형태의 물리적 상호작용을 달성할 수 있다. 따라서, 유리하게는, 본 발명에 따른 유기 겔화제의 분자는 수소 결합을 달성할 수 있는 1개 이상의 기 그리고, 더욱 더, 수소 결합을 달성할 수 있는 2개 이상의 기, 1개 이상의 방향족 고리, 및 더욱 더 2개 이상의 방향족 고리, 에틸렌 불포화와 1개 이상의 결합 및/또는 1개 이상의 비대칭 탄소를 포함한다. 수소 결합을 형성할 수 있는 기는 바람직하게는 히드록실, 카르보닐, 아민, 카르복실산, 아미드, 우레아 및 벤질기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
유기 겔화제 또는 겔화제들은 투명한 균일 액체상을 제공하기 위해 가열 후 액체 지방상에서 가용성이다. 이들은 주위 온도 및 대기압에서 고체 또는 액체일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 분자 유기 겔화제 또는 겔화제들은 더욱 특히 문헌 ["Specialist Surfactants" edited by D. Robb, 1997, pp. 209-263, chapter 8, P. Terech 저], 유럽 특허 출원 EP-A-1068854 및 EP-A-1086945 또는 그 밖에 특허 출원 WO-A-02/47031 에 기재된 것이다.
이들 유기 겔화제 중에서, 더욱 특히 카르복실산, 특히 트리카르복실산의 아미드, 예컨대, 시클로헥산트리카르복스아미드 (유럽 특허 출원 EP-A-1068854 참고), 각각 탄소수 1 내지 22, 예를 들어, 탄소수 6 내지 18 의 탄화수소 사슬 (상기 사슬은 비치환되거나 또는 에스테르, 우레아 및 플루오로기로부터 선택된 1종 이상의 치환체로 치환된다) (특허 출원 EP-A-1086945 참고) 을 갖는 다아미드, 및 더욱 특히, 디아미노시클로헥산, 특히 트란스 형태의 디아미노시클로헥산과 산 클로라이드, 예컨대, N,N'-비스(도데카노일)-1,2-디아미노시클로헥산과의 반응으로부터 생긴 디아미드, N-아실아미노산의 아미드, 예컨대, N-아실아미노산과 탄소수 1 내지 22 의 아민과의 작용으로 생긴 디아민, 예컨대, 문헌 WO 93/23008 에 기재된 것, 및 더욱 특히, 아실기가 C8 내지 C22 알킬 사슬을 나타내는 N-아실글루탐산의 아미드, 예컨대, N-라우로일-L-글루탐산 디부틸아미드 (상품명 GP-1 으로 Ajinomoto 사에 의해 제조 및 판매), 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
중합체 유기 친유성 겔화제는, 예를 들어, 3차원 구조의 부분 또는 전체 가교 탄성중합체 오르가노폴리실록산, 예를 들어, 상품명 KSG6
Figure 112008051495477-PCT00107
, KSG16
Figure 112008051495477-PCT00108
및 KSG18
Figure 112008051495477-PCT00109
(Shin-Etsu 사 제조), Trefil E-505C
Figure 112008051495477-PCT00110
또는 Trefil E-506C
Figure 112008051495477-PCT00111
(Dow Corning 사 제조), Gransil SR-CYC
Figure 112008051495477-PCT00112
, SR DMF 10
Figure 112008051495477-PCT00113
, SR-DC556
Figure 112008051495477-PCT00114
, SR 5CYC gel
Figure 112008051495477-PCT00115
, SR DMF 10 gel
Figure 112008051495477-PCT00116
및 SR DC 556 gel
Figure 112008051495477-PCT00117
(Grant Industries 사 제조) 및 SF 1204
Figure 112008051495477-PCT00118
및 JK 113
Figure 112008051495477-PCT00119
(General Electric 사 제조); 에틸셀룰로오스, 예를 들어, 상품명 Ethocel (Dow Chemical 사 제조) 로 판매되는 제품; (α) 탄소수 32 이상의 디카르복실산으로부터 선택된 1종 이상의 산, 예컨대, 지방산 2량체와, (β) 알킬렌디아민 및 특히 에틸렌디아민과의 축합으로부터 생성된 폴리아미드 형태의 중축합물 (여기에서, 폴리아미드 중합체는 1종 이상의 포화 및 선형 모노알콜 또는 1개의 포화 및 선형 탄소수 12 내지 30 의 모노아민을 포함한다), 및 특히 에틸렌디아민/스테아릴 디리놀레에이트 공중합체, 예컨대, 상품명 Uniclear 100 VG
Figure 112008051495477-PCT00120
(Arizona Chemical 사 제조) 으로 판매되는 제품; 폴리오르가노실록산 유형의 실리콘 폴리아미드, 예컨대, 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680 에 기재된 것; 포화 또는 불포화 알킬 사슬로 치환된, 사카라이드 당 1 내지 6 및 특히 2 내지 4 의 히드록실기를 포함하는 갈락토만난, 예를 들어, C1 내지 C6, 및 특히 C1 내지 C3, 알킬 사슬로 알킬화된 구아 검, 및 이들의 혼합물; 폴리스티렌/폴리이소프렌 또는 폴리스티렌/폴리부타디엔 유형의 "2블록" 또는 "3블록" 유형의 블록 공중합체, 예컨대, 상품명 Luvitol HSB
Figure 112008051495477-PCT00121
(BASF 사 제조) 으로 판매되는 제품, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 유형의 블록 공중합체, 예컨대, 상품명 Kraton
Figure 112008051495477-PCT00122
(Shell Chemical Co. 사 제조) 으로 판매되는 제품, 또는 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-부틸렌) 유형의 블록 공중합체이다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 겔화제 중에서, 또한 덱스트린의 지방산 에스테르, 예컨대, 덱스트린 팔미테이트, 특히 상품명 Rheopearl TL
Figure 112008051495477-PCT00123
또는 Rheopearl KL
Figure 112008051495477-PCT00124
(Chiba Flour 사 제조) 으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
친유성 겔화제는 본 발명에 따른 조성물에서 이들을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해, 특히 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 중량에 대해, 0.05 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량% 및 더욱 더 1 중량% 내지 15 중량% 범위 함량으로 존재할 수 있다.
언급될 수 있는 친수성 또는 수용성 겔화제는 하기를 포함한다:
- 아크릴산 또는 메타크릴산 혹은 이의 염 및 에스테르의 단독중합체 또는 공중합체, 및 특히 상품명 Versicol F 또는 Versicol K (Allied Colloid 사 제조), Ultrahold 8 (Ciba-Geigy 사 제조), 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산으로 판매되는 제품;
- 상품명 Reten (Hercules 사 제조) 으로 나트륨염의 형태로 판매되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, 상품명 Darvan No. 7 (Vanderbilt 사 제조) 으로 판매되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 상품명 Hydagen F (Henkel 사 제조) 로 판매되는 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염;
- 페물렌 (Pemulen) 유형의 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체;
- Clariant 사에 의해 판매되는 AMPS (암모니아로 부분 중화되고 고 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산);
- SEPPIC 사에 의해 판매되는, Sepigel 또는 Simulgel 유형의 AMPS/아크릴아미드 공중합체, 및
- AMPS/폴리옥시에틸렌화 알킬 메타크릴레이트 공중합체 (가교 또는 비가교); 및 이들의 혼합물.
수용성 겔화 중합체의 또다른 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 단백질, 예를 들어, 식물성 단백질, 예컨대, 밀 또는 대두 단백질; 동물성 단백질, 예컨대, 케라틴, 예를 들어, 케라틴 가수분해물 및 술폰산 케라틴;
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 셀룰로오스 중합체, 예컨대, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4차화 셀룰로오스 유도체;
- 비닐 중합체, 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르와 말레산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트와 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈과 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알콜;
- 회합성 폴리우레탄, 예컨대, Servo Delden 사 제조 C16-OE120-C16 중합체 (상품명 Ser Ad FX1100 으로 판매, 우레탄 관능기를 함유하고 중량 평균 분자량 1,300 의 분자임) (OE 는 옥시에틸렌 단위임), 우레아 관능기를 함유하는 Rheolate 205 (Rheox 사 판매), 혹은 C20 알킬 사슬 및 우레탄 결합을 함유하는, 수중 20% 의 고체 함량으로 판매되는 Rheolate 208 또는 204 (상기 중합체는 순수한 형태임) 또는 DW 1206B (Rohm & Haas 사 제조). 또한, 특히 물 또는 수성-알콜성 매질 중에 상기 회합성 폴리우레탄의 용액 또는 분산액을 사용하는 것이 가능하다. 언급될 수 있는 상기 중합체의 예는 Ser Ad FX1010, Ser Ad FX1035 및 Ser Ad 1070 (Servo Delden 사 제조), 및 Rheolate 255, Rheolate 278 및 Rheolate 244 (Rheox 사 판매) 를 포함한다. 또한, 제품 DW 1206F 및 DW 1206J, 그리고 또한 Acrysol RM 184 또는 Acrysol 44 (Rohm & Haas 사 제조), 또는 Borchigel LW 44 (Borchers 사 제조) 를 사용하는 것이 가능하다;
- 천연의 임의로 변성된 중합체, 예컨대:
- 아라비아 고무, 구아 검, 크산탄 유도체 및 카라야 검;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코아미노글리칸, 및 히알루론산 및 이의 유도체;
- 쉘락 수지, 산다락 검, 마라르 수지, 엘레미 검 및 코펄 수지;
- 데옥시리보헥산;
- 뮤코폴리사카라이드, 예컨대, 히알루론산 및 콘드로이틴 술페이트, 및 이들의 혼합물.
친수성 겔화제는 본 발명에 따른 조성물에서 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 및 더욱 더 0.8 중량% 내지 5 중량% 범위 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유화 계면활성제를 함유할 수 있고, 특히 각각의 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 더욱이 1 중량% 내지 15 중량% 및 더욱 더 2 중량% 내지 10 중량% 범위 비율로 존재한다. 상기 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 계면활성제의 특성 및 기능 (유화) 의 정의에 대한 문헌 ["Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", Volume 22, pp. 333-432, 3rd Edition, 1979, Wiley], 특히 음이온성 및 비이온성 계면활성제에 대한 상기 문헌의 pp. 347-377 가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물에서 바람직하게 사용된 계면활성제는 하기로부터 선택된다:
a) 단독으로 또는 혼합물로 사용된, 25 ℃ 에서 8 이상의 HLB 를 갖는 비이온성 계면활성제; 특히 하기가 언급될 수 있다:
- (1 내지 150개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있는) 글리세롤의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르;
- (1 내지 150개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있는) 지방 알콜 (특히, C8-C24 및 바람직하게는 C12-C18 알콜) 의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르, 예컨대, 30개의 옥시에틸렌기를 함유하는 옥시에틸렌화 세테아릴 알콜 에테르 (CTFA 명 Ceteareth-30) 및 7개의 옥시에틸렌기를 포함하는 C12-C15 지방 알콜의 혼합물의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 명, C12-C15 Pareth-7, 상품명 Neodol 25-7
Figure 112008051495477-PCT00125
(Shell Chemicals 사 제조) 로 판매);
- (1 내지 150개의 에틸렌 글리콜 단위를 포함할 수 있는) 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르 (특히 C8-C24 및 바람직하게는 C16-C22 산의), 예컨대, 상품명 Myrj 52P (ICI Uniqema 사 제조) 로 판매되는 PEG-50 스테아레이트 및 PEG-40 모노스테아레이트;
- (1 내지 150개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있는) 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 글리세릴 에테르의 지방산 에스테르 (특히 C8-C24 및 바람직하게는 C16-C22 산의), 예를 들어, 상품명 Simulsol 220 TM (SEPPIC 사 제조) 으로 판매되는 PEG-200 글리세릴 모노스테아레이트; 30개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡시화된 글리세릴 스테아레이트, 예를 들어, Goldschmidt 사에 의해 판매되는 제품 Tagat S, 30개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡시화된 글리세릴 올레에이트, 예를 들어, Goldschmidt 사에 의해 판매되는 제품 Tagat O, 30개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡시화된 글리세릴 코코에이트, 예를 들어, Sherex 사에 의해 판매되는 제품 Varionic LI 13, 30개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡시화된 글리세릴 이소스테아레이트, 예를 들어, Goldschmidt 사에 의해 판매되는 제품 Tagat L, 및 30개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡시화된 글리세릴 라우레이트, 예를 들어, Goldschmidt 사로부터 제품 Tagat I;
- (1 내지 150개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있는) 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 소르비톨 에테르의 지방산 에스테르 (특히, C8-C24 및 바람직하게는 C16-C22 산의), 예를 들어, 상품명 Tween 60 (Uniqema 사 제조) 으로 판매되는 Polysorbate 60;
- 디메티콘 코폴리올, 예컨대, 상품명 Q2-5220 (Dow Corning 사 제조) 으로 판매되는 제품;
- 디메티콘 코폴리올 벤조에이트 (Finsolv SLB 101 및 201, Fintex 사 제조);
- 또한 EO/PO 중축합물로서 공지된, 프로필렌 옥시드와 에틸렌 옥시드와의 공중합체, 예를 들어, 상품명 Synperonic, 예를 들어, Synperonic PE/L44 및 Synperonic PE/F127 (ICI 사 제조) 으로 판매되는 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 글리콜 트리블록 중축합물, 및 이의 혼합물;
- 및 이들의 혼합물.
b) 상기 언급된 바와 같이, 25 ℃ 에서 8 초과의 HLB 를 갖는 1종 이상의 비이온성 계면활성제와 임의로 조합된, 25 ℃ 에서 8 미만의 HLB 를 갖는 비이온성 계면활성제, 예컨대:
- 사카라이드 에스테르 및 에테르, 예컨대, 수크로오스 스테아레이트, 수크로오스 코코에이트 및 소르비탄 스테아레이트, 및 이들의 혼합물, 예를 들어, Arlatone 2121 (ICI 사 판매);
- 폴리올, 특히 글리세롤 또는 소르비톨의 지방산 에스테르 (특히, C8-C24 및 바람직하게는 C16-C22 산의), 예컨대, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트, 예컨대, 상품명 Tegin M (Goldschmidt 사 제조) 로 판매되는 제품, 글리세릴 라우레이트, 예컨대, 상품명 Imwitor 312 (Huls 사 제조) 로 판매되는 제품, 폴리글리세릴-2 스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트 또는 글리세릴 리시놀레에이트;
- 상품명 Q2-3225C (Dow Corning 사 제조) 로 판매되는 시클로메티콘/디메티콘 코폴리올의 혼합물.
c) 음이온성 계면활성제, 예컨대:
- C16-C30 지방산 염, 특히, 아민으로부터 유도된 것, 예를 들어, 트리에탄올아민 스테아레이트;
- 폴리옥시에틸렌화 지방산 염, 특히, 아민 또는 알칼리 금속 염으로부터 유도된 것, 및 이들의 혼합물;
- 포스포릭 에스테르 및 이의 염, 예컨대, DEA oleth-10 포스페이트 (Crodafos N 10N, Croda 사 제조) 및 세틸 포스페이트 (Amphisol K, DSM Nutritional Products 사 제조);
- 술포숙시네이트, 예컨대, 2나트륨 PEG-5 시트레이트 라우릴 술포숙시네이트 및 2나트륨 리시놀레아미도 MEA 술포숙시네이트;
- 알킬 에테르 술페이트, 예컨대, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트;
- 이세티오네이트;
- 아실글루타메이트, 예컨대, 2나트륨 수소화 우지 글루타메이트 (Amisoft HS-21 R, Ajinomoto 사 판매), 및 이들의 혼합물.
트리에탄올아민 스테아레이트는 본 발명에 가장 특히 적합하다. 일반적으로 스테아르산과 트리에탄올아민과의 단순 혼합으로 수득된다.
수중유 또는 수중왁스 유탁액을 수득되게 하는 계면활성제가 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 임의의 미용 활성제, 예컨대, 산화방지제, 보존제, 방향제, 살균성 또는 지한성 활성제, 중화제, 완화제, 보습제, 비타민 및 차단제, 특히 일광차단제로부터 선택된 활성제를 포함할 수 있다.
섬유
본 발명에 따른 메이크업 키트에 포함된 조성물은 서로 독립적으로 섬유를 추가로 포함할 수 있고, 이것은 특히 속눈썹 길이 연장 효과를 향상시킬 수 있다.
"섬유" 는 L 이 D 보다 훨씬 큰 길이 L 및 직경 D 의 물체를 의미하고, D 는 섬유의 횡단면이 내접된 원의 직경이다. 특히, 비율 L/D (또는 형태 인자) 는 3.5 내지 2,500, 바람직하게는 5 내지 500, 및 더욱 바람직하게는 5 내지 150 범위로부터 선택된다.
본 발명의 메이크업 키트에 포함되는 조성물에 사용될 수 있는 섬유는 합성 또는 천연의 유기 또는 무기 섬유일 수 있다. 이들 섬유는 짧거나 길고, 단일가닥이거나 조직화되고, 예를 들어, 꼬이고, 중공이거나 고체일 수 있다. 이들 섬유는 임의의 형태를 가질 수 있고, 더욱 특히, 제시된 특정 적용에 따라, 원형 또는 다각형 (4각형, 6각형 또는 8각형) 횡단면을 가질 수 있다. 특히, 이들 섬유 말단은 상해를 피하기 위해 무디고/거나 연마된다.
특히, 실리콘 섬유는 1 ㎛ 내지 10 mm, 특히 0.1 mm 내지 5 mm 및 더욱 특히 0.3 mm 내지 3.5 mm 의 길이를 갖는다. 이들의 횡단면은 직경이 2 nm 내지 500 ㎛, 특히 100 nm 내지 100 ㎛ 및 더욱 특히 1 ㎛ 내지 50 ㎛ 인 원 내에 포함될 수 있다. 섬유의 중량 또는 선형 밀도는 종종 데니어 또는 데시텍스 (decitex) 로 제공되고, 얀 9 km 당 중량 g 으로 나타낸다. 섬유는 특히 0.15 내지 30 데니어 및 더욱 특히 0.18 내지 18 데니어 범위로부터 선택된 선형 밀도를 가질 수 있다.
본 발명에 따른 메이크업 키트에 포함된 조성물에서 사용될 수 있는 섬유는, 천연 또는 합성 및 유기성 또는 무기성일 수 있는 강성 또는 비강성 섬유로부터 선택될 수 있다.
더욱이, 섬유는 표면처리, 코팅 및 착색될 수 있거나 그렇지 않을 수 있다.
본 발명에 따른 메이크업 키트에 포함된 조성물에서 사용될 수 있는 섬유는 비강성 섬유, 예컨대, 폴리아미드 (Nylon
Figure 112008051495477-PCT00126
) 섬유 또는, 강성 섬유, 예컨대, 폴리이미드-아미드 섬유, 예컨대, 상품명 Kermel
Figure 112008051495477-PCT00127
, Kermel Tech
Figure 112008051495477-PCT00128
(Rhodia 사 제조) 으로 판매되는 것, 또는 더욱 특히 상품명 Kevlar
Figure 112008051495477-PCT00129
(DuPont de Nemours 사 제조) 으로 판매되는 폴리(p-페닐렌테레프탈아미드) (또는 아라미드) 섬유를 포함한다.
섬유는 이들을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 중량% 내지 10 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 5 중량% 범위 양으로 존재할 수 있다.
물론, 본 발명에 따른 상응하는 조성물의 유리한 특성이 제시된 첨가에 의해 역으로 작용되지 않거나, 또는 실질적으로 역으로 작용되지 않도록, 특히, 화합물 A 및 B 사이의 반응에 간섭하지 않도록, 당업자는 상기 임의의 첨가 화합물(들) 및/또는 이의 양을 주의해서 선택할 것이다.
본 발명에 따른 제 1 및 제 2, 그리고 적합한 경우, 제 3 조성물은 독립적으로 현탁액, 분산액, 용액, 겔, 유탁액, 특히 수중유 (O/W) 유탁액, 수중왁스 또는 유중수 (W/O) 유탁액 또는 다중 유탁액 (W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O) 의 형태, 또는 크림, 페이스트, 무쓰, 특히 이온성 또는 비이온성 지질의 소낭성 분산액, 2상 또는 다중상 로션, 파우더 또는 페이스트, 특히 연질 페이스트의 형태일 수 있다.
당업자는, 본인의 일반 지식에 기초하여, 첫째 사용된 구성성분의 본성, 특히 비이클내 이의 가용성, 및 둘째 각각의 조성물의 의도된 용도를 고려하여, 적합한 배합물, 및 또한 이의 제조 방법을 선택할 수 있다.
본 발명은 하기 기재된 실시예로 더욱 자세히 예시된다. 다른 언급이 없는 한, 지시된 양은 질량% 로 표시된다.
하기 기재된 조성물 실시예에서, 하기 혼합물 A 및 B 의 조합물 (Dow Corning 사 제조) 이 사용되었다:
혼합물 A:
구성성분(INCI 명) CAS No. 양 (%) 관능
디메틸 실록산, 디메틸비닐실록시 말단 68083-19-2 55-95 중합체
실리카 실릴레이트 68909-20-6 10-40 충전제
1,3-디에테닐-1,1,3,3-테트라 메틸디실록산 착물 68478-92-2 미량 촉매
테트라메틸디비닐디실록산 2627-95-4 0.1-1 중합체
혼합물 B:
구성성분(INCI 명) CAS No. 양 (%) 관능
디메틸 실록산, 디메틸비닐실록시 말단 68083-19-2 55-95 중합체
실리카 실릴레이트 68909-20-6 10-40 충전제
디메틸, 메틸히드로겐 실록산, 트리메틸실록시 말단 68037-59-2 1-10 중합체
실시예 1 : 마스카라
조성물 1
중량%
시클로펜타실록산 (Dow Corning 245 Fluid) 20
혼합물 B 80
주위 온도에서 각종 화합물을 비이커에서 부드러운 터빈 교반과 함께 혼합시켰다.
조성물 2
중량%
혼합물 A 80
시클로펜타실록산 (Dow Corning 245 Fluid) 13.73
블랙아이언 옥시드 6.27
과정
블랙아이언 옥시드를 시클로펜타실록산에 부드러운 자기 교반과 함께 분산시키고, 그 다음 상기 분산액을 기타 성분에 첨가시켰다. 전체 과정을 주위 온도에서 실시하였다.
실시예 2 : 마스카라
조성물 1
중량%
페닐트리메티콘 (DC 556, Dow Corning 사 제조) 43.73
혼합물 A 40
폴리에틸렌 왁스 10
블랙아이언 옥시드 6.27
과정
블랙아이언 옥시드를 페닐트리메티콘에 부드러운 자기 교반과 함께 분산시켰다. 레이네리 (Rayneri) 교반기를 이용하여, 상기 분산액을 교반하면서 미리 용융된 폴리에틸렌 왁스 속에 혼입시키고, 그 다음 교반을 계속하면서 혼합물을 냉각시켰다. 혼합물이 증점되지만 여전히 용융 상태인 경우, 미리 가열되지 않은 혼합물 A 를 첨가하고, 그 다음 다시 주위 온도가 될 때까지 알맞은 교반을 계속하였다.
조성물 2
중량%
혼합물 B 100
각각의 실시예 1 및 2 에 대해, 제 1 조성물의 층을 카프카스 사람 모발의 6개 표본 (1 cm 거리마다 분포된 1 cm 길이의 30 개 모발) 에 적용하고, 그 다음 조성물 2 의 층을 적용하였다. 코팅된 모발을 수분 동안 방치 건조시켰다.
실시예 2 의 조성물로 만들어진 가짜 속눈썹의 6개 표본 중 3개를 1 주일 동안 물을 함유하는 결정화기 수반에 침적시키고, 인공 피지 (피지의 공지된 조성물에 기초하여 배합됨) 를 함유한 결정화 수분에 가짜 속눈썹 3개를 침적시켰다.
1 주일 침적 후, 각각의 시험 표본을 면봉으로 훔치고, 그 다음 면봉 및 속눈썹 상의 마스크라 양을 측정하였다.
물 또는 피지에서 1 주 침적 후, 마스카라의 전이가 면봉 상에 관찰되지 않았다.
사용시 제 1 및 제 2 조성물을 혼합시킴으로써 실시예 1 및 2 의 조성물을 또한 적용할 수 있었다.
실시예 3 : 마스카라
조성물 1
중량%
혼합물 B 100
조성물 2
중량%
혼합물 A 40
페닐트리메티콘 (DC 556, Dow Corning 사 제조) 28.7
C30 -45 알킬 디메티콘 SF-1642 (GE Bayer Silicones) 25
블랙아이언 옥시드 6.3
과정
블록 아이언 옥시드를 페닐트리메티콘에 부드러운 자기 교반과 함께 분산시켰다. 레이네리 교반기를 이용하여, 상기 분산액을 교반하면서 미리 용융된 실리콘 왁스 속에 혼입시키고, 그 다음 교반을 계속하면서 혼합물을 냉각시켰다. 혼합물이 증점되지만 여전히 용융 상태인 경우, 미리 가열시키지 않은 혼합물 A 를 첨가하고, 그 다음 다시 주위 온도가 될 때까지 알맞은 교반을 계속하였다.

Claims (71)

  1. 하기를 포함하는 속눈썹 코팅 키트:
    - 각각 포장되는 1종 이상의 제 1 조성물 및 1종 이상의 제 2 조성물,
    - 키트는 1종 이상의 화합물 (X), 1종 이상의 화합물 (Y) 및 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1종의 퍼옥시드를 포함하고, 화합물 X 또는 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고,
    - 단, 화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
    - 상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있음;
    - 그리고 1종 이상의 실리콘 오일.
  2. 제 1 항에 있어서, 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 케라틴 물질과 1개 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 1개 이상의 극성 기를 갖는 것을 특징으로 하는 키트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 및 Y 가 히드로실릴화에 의해 반응할 수 있는 것을 특징으로 하는 키트.
  5. 제 4 항에 있어서, 화합물 X 가 2개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 실리콘 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 화합물 X 는, 불포화 지방족 기가 화합물의 주사슬에 현수되거나 (측면 기) 또는 화합물의 주 사슬의 말단에 위치하는 (말단 기) 실리콘 주 사슬을 포함하는 폴리오르가노실록산인 키트.
  7. 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 가 속눈썹과 1개 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 1개 이상의 극성 기를 갖는 것을 특징으로 하는 키트.
  8. 제 4 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 가 규소 원자에 각각 결합된 2개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  9. 제 4 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 가 하기 화학식 (I) 의 실록산 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트:
    RmR'SiO(3-m)/2 (I)
    [식중:
    - R 은 탄소수 1 내지 30 의 1가 선형 또는 고리형 탄화수소기를 나타내고,
    - m 은 1 또는 2 이고,
    - R' 는 하기를 나타낸다:
    탄소수 2 내지 10, 바람직하게는 3 내지 5 의 불포화 지방족 탄화수소기, 또는 탄소수 5 내지 8 의 불포화 고리형 탄화수소기].
  10. 제 9 항에 있어서, 화학식 (I) 의 폴리오르가노실록산이, R' 가 비닐기 또는 기 -R"-CH=CHR"' (식중, R" 는 규소 원자에 결합되는, 탄소수 1 내지 8 의 2가 지방족 탄화수소 사슬이고, R"' 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼, 바람직하게는 수소 원자이다) 를 나타내는 것인 키트.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, R 이 탄소수 1 내지 10 의 알킬 라디칼 또는 그 밖에 페닐기를 나타내고, R' 가 비닐기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  12. 제 4 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 추가로 하기 화학식 (II) 의 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 키트:
    RnSiO(4-n)/2 (II)
    [식중, R 은 제 10 항에 정의된 바와 같은 기이고, n 은 1, 2 또는 3 이다].
  13. 제 4 항에 있어서, 화합물 X 가 유기 올리고머 또는 중합체, 유기/실리콘 혼성 올리고머 또는 중합체 (상기 올리고머 또는 중합체가 2개 이상의 반응성 불포화 지방족 기를 갖는다), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  14. 제 4 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 Y 가 2개 이상의 유리 Si-H 기를 포함하는 오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  15. 제 4 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 Y 가 하기 화학식 (III) 의 1개 이상의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하는 오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트:
    RpHSiO(3-p)/2 (III)
    [식중:
    R 은 탄소수 1 내지 30 의 1가 선형 또는 고리형 탄화수소기 또는 페닐기를 나타내고, p 는 1 또는 2 이다].
  16. 제 15 항에 있어서, 화합물 Y 가, 라디칼 R 이 C1-C10 알킬기, 바람직하게는 메틸기를 나타내는 것인 키트.
  17. 제 14 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 오르가노실록산 Y 가 화학식 H3CHSiO 의 2개 이상의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하고, 임의로 (H3C)2SiO 단위를 포함하는 키트.
  18. 제 3 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매가 플라티늄계 또는 주석계 촉매이고, X 및/또는 Y 를 포함하는 조성물의 어느 것에 또는 각각의 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 키트.
  19. 제 18 항에 있어서, 촉매가 이것을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 키트.
  20. 제 4 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 가 비닐 말단기를 갖는 폴리디메틸실록산이고, 화합물 Y 가 메틸히드로게노실록산인 것을 특징으로 하는 키트.
  21. 제 4 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 및/또는 Y 를 포 함하는 조성물이 추가로 하기와 같은 부가 반응성 화합물을 포함하는 키트:
    - 입자 표면 상에 2개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 유기 또는 무기 입자 (예는, 예를 들어, 시클로테트라메틸테트라비닐실록산 처리된 실리카와 같은 비닐기를 갖는 실리콘 화합물로 표면 처리된 실리카를 포함한다),
    - 헥사메틸디실라잔과 같은 실라잔 화합물.
  22. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 및 화합물 Y 가 축합에 의해 반응할 수 있는 키트.
  23. 제 22 항에 있어서, 동일 또는 상이한 화합물 X 및/또는 Y 가, 주 사슬이 2개 이상의 알콕시실란기 및/또는 2개 이상의 실라놀 (Si-OH) 기를 포함하는 실리콘 화합물이고, 상기 기가 측면 기 및/또는 사슬 말단기인 키트.
  24. 제 22 항 또는 제 23 항에 있어서, 동일 또는 상이한 화합물 X 및/또는 Y 가 주로 하기 화학식 (IV) 의 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 키트:
    R9 sSiO(4-s)/2 (IV)
    [식중, 라디칼 R9 는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 페닐 및 플루오로알킬기로부터 선택된 라디칼을 나타내고, s 는 0, 1, 2 또는 3 이다].
  25. 제 24 항에 있어서, 동일 또는 상이한 화합물 X 및/또는 Y 가 하기 화학식 (V) 의 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 키트:
    (R9 2SiO2)f (V)
    [식중, R9 는 제 24 항에 정의된 바와 같고,
    f 는 2 내지 5,000, 바람직하게는 3 내지 3,000, 더욱 바람직하게는 5 내지 1,000 의 수이다].
  26. 제 22 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 화합물 X 및/또는 Y 가 1개 중합체 분자 당 2개 이상의 트리알콕시실란 말단기를 포함하고, 상기 기가 하기 화학식 (VI) 을 갖는 것을 특징으로 하는 키트:
    ZSiR1 x(OR)3-x (VI)
    [식중,
    라디칼 R 은 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 또는 이소부틸기를 나타내고,
    R1 은 메틸 또는 에틸기이고,
    x 는 0 또는 1, 바람직하게는 0 이고,
    Z 는 하기로부터 선택된다:
    에틸렌 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 의 2가 탄화수소기, 2가 탄화수소 라디칼 및 하기 화학식 (IX) 의 실록산 부문의 조합:
    Figure 112008051495477-PCT00130
    {식중, R9 는 제 24 항에 정의된 바와 같고, G 는 에틸렌 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 의 2가 탄화수소 라디칼이고, c 는 1 내지 6 의 정수이다}].
  27. 제 22 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 하기 화학식 (VII) 의 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트:
    Figure 112008051495477-PCT00131
    [식중, R, R1, R9, Z, x 및 f 는 제 24 항 및 제 26 항에 정의된 바와 같다].
  28. 제 22 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 중 1종 이상이 티타늄계 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  29. 제 28 항에 있어서, 촉매가 이것을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 키트.
  30. 제 22 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 및 Y 가 메톡시실란기를 갖는 폴리디메틸실록산의 혼합물을 나타내는 키트.
  31. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화합물 X 및 Y 가 퍼옥시드의 존재 하에 가교에 의해 반응할 수 있는 것을 특징으로 하는 키트.
  32. 제 1 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리카 또는 표면 처리된 실리카로부터 선택된 충전제를 조성물 중 1종 이상에서 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  33. 제 2 항 또는 제 7 항에 있어서, 속눈썹과 1개 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 극성 기 또는 기들은 하기 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트:
    - 카르복실산 -COOH,
    - -CH2OH 또는 -CH(R)OH (식중, R 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼이다) 와 같은 알콜,
    - 화학식 -NR1R2 (식중, 동일 또는 상이한 라디칼 R1 및 R2 는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 라디칼 R1 또는 R2 중 하나는 수소 원자를 나타낸 다) 의 아미노,
    - 피리디노,
    - 화학식 -NH-COR' 또는 -CO-NH-R' (식중, R' 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타낸다) 의 아미도,
    - 바람직하게는 하기 화학식의 군으로부터 선택된 피롤리디노:
    Figure 112008051495477-PCT00132
    [식중, R1 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼이다],
    - 화학식 -O-CO-NH-R' 또는 -NH-CO-OR' (식중, R' 는 상기 정의된 바와 같다) 의 카르바모일,
    - -O-CS-NH-R' 또는 -NH-CS-O-R' (식중, R' 는 상기 정의된 바와 같다) 와 같은 티오카르바모일,
    - -NR'-CO-N(R')2 (식중, 동일 또는 상이한 라디칼 R' 는 상기 정의된 바와 같다) 와 같은 우레일,
    - -NR'-S(=O)2-R' (식중, R' 는 상기 정의에 상응한다) 와 같은 술폰아미도.
  34. 제 2 항, 제 7 항 또는 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서, 극성 기 또는 기 들이 각각의 화합물 X 또는 Y 의 중량에 대해 10 중량% 이하, 바람직하게는 각각의 화합물 X 또는 Y 의 중량에 대해 5 중량% 이하, 예를 들어, 1 중량% 내지 3 중량% 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 키트.
  35. 제 2 항, 제 7 항, 제 33 항 또는 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서, 극성 기 또는 기들이 화합물 X 및/또는 Y 의 주 사슬에 배치되거나 또는 주 사슬에 현수되거나, 혹은 화합물 X 및/또는 Y 의 주 사슬의 말단에 위치되는 것을 특징으로 하는 키트.
  36. 제 1 항 내지 제 35 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 가 150 내지 1,000,000, 바람직하게는 200 내지 800,000, 더욱 바람직하게는 200 내지 250,000 의 중량 평균 분자량 (Mw) 을 갖는 것을 특징으로 하는 키트.
  37. 제 1 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 Y 가 200 내지 1,000,000, 바람직하게는 300 내지 800,000, 더욱 바람직하게는 500 내지 250,000 의 중량 평균 분자량 (Mw) 을 갖는 것을 특징으로 하는 키트.
  38. 제 1 항 내지 제 37 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 가 이것을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 90 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 키트.
  39. 제 1 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 Y 가 이것을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 90 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 키트.
  40. 제 1 항 내지 제 39 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 및 Y 가 조성물에서 0.05 내지 20 및 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 의 몰비 X/Y 로 존재하는 것을 특징으로 하는 키트.
  41. 제 1 항 내지 제 40 항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 화합물 X 및 1종 이상의 화합물 Y 를 포함하는 제 1 조성물, 1종 이상의 화합물 X 및 촉매를 포함하는 제 2 조성물을 포함하고, 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  42. 제 1 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 오일 또는 오일들이 이것을 포함하는 각각의 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량%, 더욱 더 10 중량% 내지 60 중량% 및 더욱 더 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 키트.
  43. 제 1 항 내지 제 42 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 오일 또는 오일들이 휘발성 오일 및/또는 비(非)휘발성 오일 그리고 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  44. 제 43 항에 있어서, 휘발성 실리콘 오일 또는 오일들이 휘발성 선형 또는 고리형 실리콘, 더욱 특히 점도 8 센티스토크 (8×10-6 m2/s) 이하를 갖는 것 그리고 더욱 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 갖는 것으로부터 선택되고, 상기 실리콘이 임의로 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시 기를 함유하는 것을 특징으로 하는 키트.
  45. 제 43 항 또는 제 44 항에 있어서, 휘발성 실리콘 오일 또는 오일들이 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  46. 제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 실리콘 오일 또는 오일들이 하기 화학식 (I) 의 휘발성 선형 알킬트리실록산 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트:
    Figure 112008051495477-PCT00133
    [식중, R 은 탄소수 2 내지 4 의 알킬기를 나타내고, 1개 이상의 수소 원자는 플루오르 또는 염소 원자로 치환될 수 있다].
  47. 제 1 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 중 1종 이상이, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산과 같은 더욱 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 함유하는 선형 실리콘 오일, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산과 같은 고리형 실리콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 휘발성 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  48. 제 1 항 내지 제 47 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 중 1종 이상이 1종 이상의 선형 휘발성 실리콘 오일 및 1종 이상의 고리형 휘발성 실리콘 오일의 조합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  49. 제 43 항 내지 제 48 항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 실리콘 오일 또는 오일들이 이들을 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 키트.
  50. 제 43 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS) (폴리디메틸실록산은 매달려서 및/또는 실리콘 사슬의 말단에서 알킬 또는 알콕시기를 함유하고, 상기 기는 각각 탄소수 2 내지 24 이다), 및 페닐 실리콘 오일 그리고 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 키트.
  51. 제 1 항 내지 제 50 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 중 1종 이상이 비휘발성 실리콘 오일 및 바람직하게는 페닐 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  52. 제 50 항 또는 제 51 항에 있어서, 페닐 실리콘 오일이 25 ℃ 및 대기압에서 측정된 바와 같은 점도 5 내지 100,000 cSt 및 바람직하게는 5 내지 10,000 cSt 를 갖는 것을 특징으로 하는 키트.
  53. 제 50 항 내지 제 52 항 중 어느 한 항에 있어서, 페닐 실리콘 오일이 하기 화학식 (A) 에 상응하는 것을 특징으로 하는 키트:
    Figure 112008051495477-PCT00134
    [식중
    - R9 및 R12 는 각각 독립적으로 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
    - R10 및 R11 은 각각 독립적으로 C1-C30 알킬 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
    - u, v, w 및 x 는 각각 독립적으로 0 내지 900 의 정수이고,
    단, 합 v + w + x 는 0 과 상이하고, 합 u + v + w + x 는 1 내지 900, 특히 1 내지 800 이다].
  54. 제 53 항에 있어서, R9 가 C1-C20 알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 유형 R'-C6H5 (식중, R' 는 C1-C5 알킬이다) 의 아르알킬 라디칼이고, R10 및 R11 이, 각각 독립적으로, C1-C20 알킬 라디칼 또는 유형 R'-C6H5 (식중, R' 는 C1-C5 알킬이다) 의 아르알킬 라디칼이고, R12 가 C1-C20 알킬 라디칼인 것을 특징으로 하는 키트.
  55. 제 1 항 내지 제 54 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 중 1종 이상, 바람직하게는 제 1 조성물이 1종 이상의 비휘발성 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
  56. 제 55 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일이 페닐 실리콘 오일인 것을 특징으로 하는 키트.
  57. 제 55 항 또는 제 56 항에 있어서, 페닐 실리콘 오일이 25 ℃ 에서 500 cSt 미만의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 키트.
  58. 제 50 항 내지 제 57 항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 실리콘 오일 또는 오일들이 이들을 포함하는 조성물의 총 중량의 0.5 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 60 중량% 및 더욱 더 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 키트.
  59. 제 1 항 내지 제 58 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물이 무수성인 것을 특징으로 하는 키트.
  60. 제 1 항 내지 제 59 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물이 단일 팩에서 각각으로 포장되는 것을 특징으로 하는 키트.
  61. 제 1 조성물 및 제 2 조성물의 혼합물의 1층 이상을 상기 속눈썹에 적용하는 것을 포함하는 미용 속눈썹 코팅 방법으로서,
    제 1 및 제 2 조성물의 각각은 1종 이상의 화합물 X 및/또는 1종 이상의 화합물 Y, 그리고 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1종의 퍼옥시드를 포함하고;
    화합물 X 및 Y 의 1종 이상은 실리콘 화합물이고,
    상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있고,
    화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
    상기 혼합물이 사용시에, 속눈썹에 적용 전에, 또는 속눈썹에 적용과 동시에 수득되고,
    상기 제 1 및 제 2 조성물의 1종 이상이 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 방법.
  62. 하기 단계를 포함하는 미용 속눈썹 코팅 방법:
    a. 사용시에, 1종 이상의 제 1 조성물 및 1종 이상의 제 2 조성물을 혼합하는 단계 (각각의 제 1 및 제 2 조성물은 1종 이상의 화합물 X 및/또는 1종 이상의 화합물 Y, 그리고 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1종의 퍼옥시드를 포함하고, 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고,
    화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
    상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있고,
    상기 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함한다) 및 그 다음,
    b. 상기 혼합물의 1층 이상을 상기 속눈썹에 적용하는 단계.
  63. 속눈썹에 하기를 적용하는 것을 포함하는 미용 속눈썹 코팅 방법:
    a. 제 1 조성물의 1층 이상,
    b. 제 2 조성물의 1층 이상,
    (제 1 및 제 2 조성물의 각각은 1종 이상의 화합물 X 및/또는 1종 이상의 화합물 Y, 그리고 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1종의 퍼옥시드를 포함하고, 화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고,
    화합물 X 및 Y 그리고 촉매 (존재하는 경우), 또는 퍼옥시드는 동시에 동일 조성물에 존재하지 않고,
    상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로 실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있고,
    상기 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상은 1종 이상의 실리콘 오일을 포함한다).
  64. 제 61 항 내지 제 63 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상이 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  65. 제 61 항 내지 제 64 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 조성물이 1종 이상의 화합물 X 및 1종 이상의 화합물 Y 를 포함하고, 제 2 조성물이 1종 이상의 화합물 X 및 촉매를 포함하고, 제 1 및 제 2 조성물 중 1종 이상이 1종 이상의 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  66. 제 65 항에 있어서, 화합물 X 및 Y 가 히드로실릴화에 의해 반응할 수 있는 실리콘 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  67. 제 65 항 또는 제 66 항에 있어서, 화합물 X 가 비닐 말단기를 갖는 폴리디메틸실록산이고, 화합물 Y 가 메틸히드로게노실록산인 것을 특징으로 하는 방법.
  68. 제 61 항 내지 제 67 항 중 어느 한 항에 있어서, X 및 Y 를 포함하는 조성물의 층 또는 층들 위에, 필름 형성 중합체 및 유기 또는 수성 용매 매질을 포함하는 제 3 조성물의 1층 이상을 배치하는 것을 포함하는 부가 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  69. 하기를 포함하는 속눈썹 코팅 조성물:
    - 1종 이상의 화합물 X 및
    - 1종 이상의 화합물 Y, 그리고 임의로 1종 이상의 촉매 또는 1종의 퍼옥시드 (화합물 X 및 Y 중 1종 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 X 및 Y 는, 이들이 서로 접촉되는 경우, 퍼옥시드의 존재 하에 히드로실릴화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응에 의해 함께 반응할 수 있다),
    - 그리고 1종 이상의 실리콘 오일.
  70. 제 69 항에 있어서, 화합물 X 및 Y 가 히드로실릴화에 의해 반응할 수 있는 실리콘 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  71. 화합물 X 가 비닐 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산이고, 화합물 Y 가 메틸히드로게노실록산인 것을 특징으로 하는 제 69 항 또는 제 70 항에 따른 방법.
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