KR20090053945A - 살진균제 - Google Patents

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KR20090053945A
KR20090053945A KR1020097007086A KR20097007086A KR20090053945A KR 20090053945 A KR20090053945 A KR 20090053945A KR 1020097007086 A KR1020097007086 A KR 1020097007086A KR 20097007086 A KR20097007086 A KR 20097007086A KR 20090053945 A KR20090053945 A KR 20090053945A
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케싸비 피오나 머피
레나우드 베아우데그니스
라우라 쿠아란타
한스-게오르그 브룬너
프레드릭 세데르바움
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신젠타 파티서페이션즈 아게
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Abstract

본 발명은 살진균제로서 유용한 화합물에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112009020708673-PCT00023
상기 화학식 I에서,
치환체들은 제1항에 정의된 바와 같다.
살진균제, 퀴놀리닐옥시알카노산 아미드, 방제.

Description

살진균제{Fungicides}
본 발명은 신규한 퀴놀리닐옥시알카노산 아미드, 이의 제조방법, 이를 함유하는 조성물, 및 진균, 특히, 식물의 진균 감염을 퇴치하기 위해 이를 이용하는 방법에 관한 것이다.
특정한 퀴놀리닐옥시알카노산 아미드 유도체 및 농학적 및 원예학적 살균제로서의 이의 용도는 예를 들면, WO 제04/047538호 및 JP 제2001-89453호에 기재되어 있다.
본 발명은 식물 살진균제로서 주로 사용하기 위한 특정한 치환된 퀴놀린-6-일옥시알카노산 아미드의 제공에 관한 것이다.
본 발명에 따라 화학식 I의 화합물, 화학식 I의 화합물의 염 및 N-옥사이드가 제공된다.
Figure 112009020708673-PCT00001
상기 화학식 I에서,
Q1, Q2 및 Q3은 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 아지도, 임의로 치환된 C1-6 알킬, 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬, 황, 산소 또는 NRo로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 C3-6 헤테로사이클릴(여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이다), 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 임의로 치환된 C2-6 알케닐, 임의로 치환된 C2-6 알키닐, 임의로 치환된 C1-6 알콕시, 임의로 치환된 C2-6 알케닐옥시, 임의로 치환된 C2-6 알키닐옥시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴(C1-6)알킬, 임의로 치환된 아릴(C1-6)알콕시, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-6)알킬, 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-6)알콕시, -SF5 또는 -S(O)u(C1-6)알킬이고, 여기서, u는 0, 1 또는 2이고, 알킬 그룹은 할로겐으로 임의로 치환되거나,
Q1, Q2 및 Q3은 서로 독립적으로 -OSO2(C1-4)알킬이고, 여기서, 알킬 그룹은 할로겐으로 임의로 치환되거나,
Q1, Q2 및 Q3은 서로 독립적으로 -CONRuRv, -CORu, -CO2Ru, -CRu=NRv, -NRuRv, -NRuCORv, -NRuCO2Rv, -SO2NRuRv 또는 -NRuSO2Rw이고, 여기서, Rw는 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, Ru 및 Rv는 서로 독립적으로 수소, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬이거나, -CONRuRv 또는 -SO2NRuRv의 경우, RuRv는 결합하여 황, 산소 및 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이거나, -CRu=NRv의 경우, Rv는 하이드록시 또는 임의로 치환된 C1-6알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시 또는 임의로 치환된 헤테로아릴옥시이거나,
Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 추가로 수소이고,
R1은 임의로 치환된 C1-4 알킬, 임의로 치환된 C2-4 알케닐, 임의로 치환된 C2-4 알키닐 또는 임의로 치환된 C3-4 사이클로알킬이고,
R2는 수소, C1-8 알킬, C3-4 사이클로알킬, C2-8 알케닐, 시아노, 하이드록시, 알콕시, 시아노(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬 또는 벤질옥시(C1-4)알킬이고, 여기서, 페닐 환은 C1-4 알콕시로 임의로 치환되고,
R3은 -(CRaRb)p(CRcRd)q(X)r(CReRf)sR4이고,
여기서, Ra, Rb, Rc, Rd, Re 및 Rf는 서로 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로겐, 시아노, 하이드록시, C1-4 알콕시 또는 C1-4 알콕시카보닐이거나,
RaRb, RcRd 또는 ReRf는 결합하여 황, 산소 및 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 3 내지 8원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이고,
X는 (CO), (CO)O, O(CO), O, S(O)t이고, 여기서, t는 0, 1 또는 2이거나, X는 NH 또는 N(C1-6)알킬이고,
p, r 및 s는 서로 독립적으로 0 또는 1이고,
q는 0, 1 또는 2이고,
R4는 임의로 치환된 C1-6 알킬, 임의로 치환된 C2-6 알케닐, -CRuu=NRvv이고, 여기서, Ruu는 수소 또는 C1-6 알킬이고, Rvv는 하이드록시 또는 임의로 치환된 C1-6알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시 또는 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 또는 -CH2-C≡C-R5이고,
여기서, R5는 수소; 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-3 알콕시(C1-3)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노카보닐옥시, 트리(C1-4)알킬실릴옥시 또는 -S(O)g(C1-6)알킬로 임의로 치환된 C1-8 알킬이고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이거나,
R5는 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-3 알콕시(C1-3)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노카보닐옥시, 트리(C1-4)알킬실릴옥시 또는 -S(O)g(C1-6)알킬로 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬이고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이거나,
R5는 C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬이고, 여기서, 알킬 및/또는 사이클로알킬 잔기는 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-3 알콕시(C1-3)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노카보닐옥시, 트리(C1-4)알킬실릴옥시 또는 -S(O)g(C1-6)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이거나,
R5는 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴(C1-4)알킬, 임의로 치환된 아릴옥시(C1-4)알킬, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-4)알 킬 또는 임의로 치환된 헤테로아릴옥시(C1-4)알킬이거나,
R4는 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬, 임의로 치환된 C5-6 사이클로알케닐, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 또는 황, 산소 또는 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 임의로 치환된 5원 내지 8원의 환이고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이거나,
R3이 -(CRaRb)p(CRcRd)q(X)r(CReRf)sR4인 경우, R2 및 R3은 결합하여 할로겐, C1-4 알킬, 모노- 또는 디-(C1-4)알킬아미노카보닐로 임의로 치환된 황, 산소 및 NRoo로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 5원 또는 6원의 환을 형성할 수 있고, 여기서, Roo는 할로겐, C1-6 알콕시 또는 시아노로 임의로 치환된 C1-4 알킬이거나, Roo는 니트로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알킬카보닐 또는 헤테로아릴로 임의로 치환된 페닐이거나, R2 및 R3은 결합하여 임의로 치환된 6,6원 바이사이클을 형성할 수 있고,
R3은 -(CR30R40)C≡CR50이고,
여기서, R30 및 R40은 서로 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-3)알킬, C2-3 알케닐 또는 C2-3알키닐이거나,
R30 및 R40은 이들이 결합된 탄소원자와 함께 결합하여 황, 산소 또는 NRooo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 3 내지 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, 여기서, Rooo는 수소 또는 C1-4 알킬이고, 여기서, 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환은 할로 또는 C1-4 알킬로 임의로 치환되고,
R50은 수소, 임의로 치환된 C1-4 알킬, 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 또는 황, 산소 또는 NRooo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, 여기서, Rooo은 수소 또는 C1-6알킬이고,
L은 황 또는 산소이고,
n은 0, 1 또는 2이다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 비대칭 탄소원자를 포함하고, 에난티오머로서 (또는 부분입체이성체의 쌍으로서) 또는 이들의 혼합물로서 존재할 수 있다. 추가로, n이 1인 경우, 본 발명의 화합물은 설폭사이드이고, 이는 2가지 에난티오머 형태로 존재할 수 있고, 인접한 탄소는 또한 2가지 에난티오머 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 화학식 I의 화합물은 라세미체, 부분입체이성체, 또는 단일 에난티오머로서 존재할 수 있고, 본 발명은 모든 가능한 이성체 또는 이성체 혼합물 을 모든 비율로 포함한다. 주어진 화합물의 경우, 하나의 이성체는 다른 것 보다 살진균 활성일 수 있는 것으로 예상된다.
화학식 I의 화합물의 N-옥사이드는 바람직하게는 퀴놀린 잔기에 의해 형성된 N-옥사이드이다.
화학식 I의 화합물이 형성할 수 있는 염은 바람직하게는 이들 화합물과 산과의 상호작용에 의해 형성된 것이다. 용어 "산"은 광산, 예를 들면, 수소 할라이드, 황산, 인산 등 뿐만 아니라, 유기 산, 바람직하게는 통상적으로 사용되는 알카노산, 예를 들면, 포름산, 아세트산 및 프로피온산을 포함한다.
달리 표시되지 않는 한, 알콕시, 알킬티오 등의 알킬 그룹 및 알킬 잔기는 적합하게는 1 내지 6개, 전형적으로 1 내지 4개의 탄소원자를 직쇄 또는 측쇄 형태로 함유한다. 이의 예는 메틸, 에틸, n- 및 이소-프로필 및 n-, 2급-, 이소- 및 3급-부틸이다. 여기서, 알킬 잔기는 5 또는 6개의 탄소원자를 포함하고, 이의 예는 n-펜틸 및 n-헥실이다. 알킬 그룹 및 잔기의 적합한 임의의 치환체의 예는 할로, 하이드록시, C1-4 알콕시 및 C1-4 알콕시(C1-4)알콕시, 시아노, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴를 포함한다. 여기서, 임의의 치환체는 할로, 할로알킬 그룹 또는 잔기는 전형적으로 모노클로로메틸, 모노플루오로메틸, 디클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸 또는 트리플루오로메틸이다.
달리 표시되지 않는 한, 알케닐 및 알키닐 잔기는 또한 적합하게는 2 내지 6개, 전형적으로 2 내지 4개의 탄소원자를 직쇄 또는 측쇄 형태로 포함한다. 이의 예는 알릴, 에티닐 및 프로파르길이다. 임의의 치환체는 할로, 알콕시, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴을 포함한다.
할로는 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 포함한다.
아릴은 보통 페닐이고, 또한 나프틸, 안트릴 및 펜안트릴을 포함한다.
헤테로아릴은 전형적으로 헤테로원자로서 하나 이상의 황, 산소 또는 NR 잔기를 함유하는 5원 또는 6원 방향족 환이고, 이들은 하나 이상의 다른 방향족 또는 헤테로방향족 환, 예를 들면, 벤젠 환에 융합될 수 있다. 이들의 예는 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 티아졸릴, 옥사디아졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 이소티아졸릴, 테트라졸릴, 티아디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 디벤조푸라닐, 디벤조티에닐, 벤조티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인돌릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴나졸리닐 및 퀴녹살리닐 그룹, 적합하게는 이들의 N-옥사이드 및 염이다. 아릴 또는 헤테로아릴 값은 임의로 치환된다. 달리 표시되지 않는 한, 존재할 수 있는 치환체는 다음을 하나 이상 포함한다: 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬(특히, 메틸 및 에틸), C2-6 알케닐(특히, 알릴), C2-6 알키닐(특히, 프로파르길), C1-6 알콕시(특히, 메톡시), C2-6 알케닐옥시(특히, 알릴옥시), C2-6 알키닐옥시(특히, 프로파길옥시), 할로(C1-6)알킬(특히, 트리플루오로메틸), 할로(C1-6)알콕시(특히, 트리플루오로메톡시), -S(O)m(C1-6)알킬(여기서, m은 0, 1 또는 2이고, 알킬은 할로로 임의로 치환된다), 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-4)알킬, C1-4알콕시(C1-4)알콕시, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 임의로 치환된 아릴(특히, 임의로 치환된 페닐), 임의로 치환된 헤테로아릴(특히, 임의로 치환된 피리딜 또는 피리미디닐), 임의로 치환된 아릴옥시(특히, 임의로 치환된 펜옥시), 임의로 치환된 헤테로아릴옥시(특히, 임의로 치환된 피리딜옥시 또는 피리미디닐옥시), 임의로 치환된 -S(O)m아릴(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 페닐티오), 임의로 치환된 -S(O)m헤테로아릴(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 피리딜티오 또는 피리미디닐티오), 임의로 치환된 아릴(C1-4)-알킬(특히, 임의로 치환된 벤질, 임의로 치환된 펜에틸 및 임의로 치환된 페닐 n-프로필)(여기서, 알킬 잔기는 하이드록시로 임의로 치환된다), 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-4)알킬(특히, 임의로 치환된 피리딜- 또는 피리미디닐(C1-4)알킬), 임의로 치환된 아릴(C2-4)알케닐(특히, 임의로 치환된 페닐에테닐), 임의로 치환된 헤테로아릴(C2-4)알케닐(특히, 임의로 치환된 피리딜에테닐 또는 피리미디닐에테닐), 임의로 치환된 아릴(C1-4)알콕시(특히, 임의로 치환된 벤질옥시 및 펜에틸옥시), 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-4)알콕시(특히, 임의로 치환된 피리딜(C1-4)알콕시 또는 피리미디닐(C1-4)알콕시), 임의로 치환된 아릴옥시(C1-4)알킬(특히, 페녹시메틸), 임의로 치환된 헤테로아릴옥 시(C1-4)알킬(특히, 임의로 치환된 피리딜옥시 또는 피리미디닐옥시(C1-4)알킬), 임의로 치환된 -S(O)m(C1-4)알킬아릴(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 벤질티오 및 펜에틸티오), 임의로 치환된 -S(O)m(C1-4)알킬헤테로아릴(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 피리딜(C1-4)알킬티오 또는 피리미디닐(C1-4)알킬티오), 임의로 치환된 -(C1-4)알킬S(O)m아릴(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)(특히, 페닐티오메틸), 임의로 치환된 -(C1-4)알킬 S(O)m헤테로아릴(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)(특히, 임의로 치환된 피리딜티오(C1-4)알킬 또는 피리미디닐티오(C1-4)알킬), C1-4 알카노일옥시(특히, 아세틸옥시) 및 벤조일옥시를 포함하는 아실옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아나토, 이소티오시아나토, 니트로, NRgRh, -NHCORg, -NHCONRgRh, -CONRgRh, -CO2Rg, -SO2Ri, -OSO2Ri, -CORg, -CRg=NRh 또는 -N=CRgRh를 포함하고, 여기서, Ri는 C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시로 임의로 치환된다)이고, Rg 및 Rh는 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕 시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시로 임의로 치환된다)이다.
특히 바람직한 것은 Q2가 수소이고, Q1 및 Q3이 상기한 바와 같은 화학식 I의 화합물이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐, 아릴 또는 헤테로아릴이고, Q2가 수소이고, Q3이 상기한 바와 같은 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 아릴이고, Q2가 수소이고, Q3이 상기 정의된 바와 같은 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 헤테로아릴이고, Q2가 수소이고, Q3이 상기 정의된 바와 같은 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1 및 Q3이 할로겐이고, Q2가 수소인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 아릴 또는 헤테로아릴이고, Q2가 수소이고, Q3이 할로겐인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1 및 Q2가 수소이고, Q3이 할로겐 또는 임의로 치환된 알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2가 수소이고, Q3이 임의로 치환된 알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1 및 Q2가 할로겐이고, Q3이 임의로 치환된 알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 브로모인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 요오도인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 클로로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 플루오로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q3이 할로겐인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q3이 불소인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이 고, Q3이 클로로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 수소, 할로겐, 아릴 또는 헤테로아릴인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R1이 C1-4 알킬 또는 할로(C1-4)알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R1이 메틸인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R1이 에틸인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R2가 수소 또는 메틸인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R2가 수소인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1, Q2 및 Q3이 할로겐인 것이 다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2가 C1-4알킬이고, Q3이 할로겐인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2가 C1-4알킬이고, Q3이 클로로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2가 C1-4알킬이고, Q3이 플루오로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2가 메틸이고, Q3이 할로겐인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이 고, Q3이 클로로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 Q1이 할로겐이고, Q2 및 Q3이 C1-4알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R3이 3급-부틸, 1-할로-2-메틸프로프-2-일, 1,1-디할로-2-메틸프로프-2-일, 1,1,1-트리할로-2-메틸프로프-2-일, 1-알콕시-2-메틸프로프-2-일, 1-알케닐옥시-2-메틸프로프-2-일, 1-알키닐옥시-2-메틸프로프-2-일, 1-시아노-2-메틸-프로프-2-일, 1-알콕시알콕시-2-메틸-프로프-2-일, 1-할로-3-메틸부트-3-일, 1,1-디할로-3-메틸부트-3-일, 1,1,1-트리할로-3-메틸부트-3-일, 1-알콕시-3-메틸부트-3-일, 1-알케닐옥시-3-메틸부트-3-일, 1-알키닐옥시-3-메틸부트-3-일, 1-시아노-3-메틸부트-3-일, 2-시아노프로프-2-일, 2-메톡시카 보닐프로프-2-일, 2-메틸아미노카보닐프로프-2-일, 1-알킬티오-2-메틸프로프-2-일, 1-알킬설피닐-2-메틸프로프-2-일, 1-알킬설포닐-2-메틸프로프-2-일, 2-시아노-1-알콕시프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-하이드록시이미노]-프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-알콕시이미노]-프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-아릴옥시이미노]-프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-헤테로아릴옥시이미노]-프로프-2-일, 1-알콕시-프로프-2-일, 1-할로-프로프-2-일, 3-메틸-부트-1-인-3-일, 1-알킬-3-메틸-부트-1-인-3-일, 4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-하이드록시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알콕시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알콕시알콕시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알콕시알콕시알킬-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-시아노알킬-3-메틸부트-3-일, 1-할로알킬-3-메틸부트-3-일이고, 보다 바람작하게는 R3이 3급-부틸, 1-할로-2-메틸프로프-2-일, 1-플루오로-2-메틸프로프-2-일, 1-메톡시-2-메틸프로프-2-일, 1-에톡시-2-메틸프로프-2-일, 1-알릴옥시-2-메틸프로프-2-일, 1-(프로프-2-이닐옥시)-2-메틸프로프-2-일, 2-시아노-1-에톡시-프로프-2-일, 2-시아노-1-메톡시프로프-2-일, 1-할로-3-메틸부트-3-일, 1-플루오로-3-메틸부트-3-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일, 5-메틸-헥스-3-인-5-일, 1-메톡시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알릴옥시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-프로파길옥시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-에톡시-4-메틸-펜트-2-인-4-일인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R4가 C1-4알콕시-(C1-4)알콕 시(C1-4)알킬로 임의로 치환된 C1-6알킬이고, 여기서, 알킬 그룹은 할로, 모노- 또는 디-(C1-6)알킬아미노 또는 트리(C1-4)알킬실릴로 임의로 치환되거나, R4가 벤질옥시(C1-4)알킬로 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, 여기서, 알킬 그룹은 할로, 모노- 또는 디-(C1-6)알킬아미노 또는 트리(C1-4)알킬실릴로 임의로 치환되거나, R4가 C2-6 알케닐옥시 또는 -S(O)x(C1-6)알킬로 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, 여기서, x는 0, 1 또는 2이고, 알킬 그룹은 할로, 모노- 또는 디-(C1-6)알킬아미노, -NH(C1-4)알킬=NOR로 임의로 치환되고, 여기서, R은 수소 또는 C1-4알킬이거나, 여기서, 알킬 그룹은 트리(C1-4)알킬실릴로 임의로 치환되거나, R4가 -CRuu=NRvv이고, 여기서, Ruu는 수소 또는 C1-6 알킬이고, Rvv는 하이드록시 또는 임의로 치환된 C1-6알콕시인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R5 값의 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴 환 또는 잔기가 할로겐, 시아노, 니트로, 아지도, C1-6 알킬, 할로(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, C2-6 알케닐, 할로(C2-6)알케닐, C2 -6 알키닐, 할로(C2-6)알키닐, C1 -6 알콕시, 할로(C1-6)알콕시, C2-6 알케닐옥시, 할로(C2-6)알케닐옥시, C2 -6 알키닐옥시, 할로(C2-6)알키닐옥시, 아 릴, 아릴옥시, 아릴(C1-6)알킬, 아릴(C1-6)알콕시, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴(C1-6)알킬, 헤테로아릴(C1-6)알콕시, -SF5, -S(O)g(C1-4)알킬이고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이고, 알킬은 할로로 임의로 치환되거나, R5는 -OSO2(C1-4)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, 알킬 그룹은 할로로 임의로 치환되거나, R5는 -CONRgRh, -CORg, -CO2Rg, -Rg=NRh, -NRgRh, -NRgCORh, -NRgCO2Rh, -SO2NRgRh 또는 -NRgSO2Ri로 임의로 치환되고, 여기서, Ri는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, Rg 및 Rh는 서로 독립적으로 수소, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬이거나, -CONRgRh 또는 -SO2NRgRh의 경우, RgRh는 결합하여 황, 산소 또는 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 5원 내지 8원의 환 R4가 할로겐, 시아노, 니트로, 아지도, C1-6 알킬, 할로(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, C2-6 알케닐, 할로(C2-6)알케닐, C2-6 알키닐, 할로(C2-6)알키닐, C1-6 알콕시, 할 로(C1-6)알콕시, C2-6 알케닐옥시, 할로(C2-6)알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C2-6)알키닐옥시, -SF5, -S(O)x(C1-6)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, x는 0, 1 또는 2이고, 알킬 그룹은 할로로 임의로 치환되거나, R4는 -OSO2(C1-4)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, 알킬 그룹은 할로겐, -CONRxRy, -CON(ORx)Ry, -CORx, -CO2Rx, -CRx=NRy, -NRxRy, -NRxCORy, -NRxCO2Ry, -SO2NRxRy 또는 -NRxSO2Rz로 임의로 치환되고, 여기서, Rz는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-8 알킬이고, Rx 및 Ry는 서로 독립적으로 수소, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R50이 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐(특히, 알릴), C2-6 알키닐(특히, 프로파르길), C1-4 알콕시(C1-4)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노-카보닐옥시, S(O)p(C1-6)-알킬(여기서, p는 0, 1 또는 2이다), 트리아졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리(C1-4)-알킬실릴옥시, 임의로 치환된 페녹시, 임의로 치환된 티에닐옥시, 임의로 치환된 벤질옥시 또는 임의로 치환된 티에닐메톡시로 임의로 치환된 C1-4알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 R50이 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-4 알콕시(C1-4)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노-카보닐옥시, S(O)p(C1-6)-알킬(여기서, p는 0, 1 또는 2이다), 트리아졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리(C1-4)-알킬실릴옥시, 임의로 치환된 페녹시, 임의로 치환된 티에닐옥시, 임의로 치환된 벤질옥시 또는 임의로 치환된 티에닐메톡시로 임의로 치환된 C3-6사이클로알킬인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴 R50이 할로겐, 하이드록시, 머캅토, C1-4 알킬, C2-4 알케닐, C2-4 알키닐, C1-4 알콕시, C2-4 알케닐옥시, C2-4 알키닐옥시, 할로(C1-4)알킬, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, 할로(C1-4)알킬티오, 하이드록시(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-4)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아나토, 이소티오시아나토, 니트로, NRpRq, NHCORp, -NHCONRpRq, CONRpRq, -SO2Ro, OSO2Ro, CORp, CRp=NRq 또는 N=CRpRq로 임의로 치환되고, 여기서, Ro는 C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시로 임의로 치환된다)이고, Rp 및 Rq는 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시로 임의로 치환된다)이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 L이 산소인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 n이 0인 것이다.
바람직한 화학식 I의 화합물의 또다른 그룹은 화학식 I의 화합물에서 퀴놀린 잔기에 의해 형성된 N-옥사이드이다.
본 발명의 부분을 형성하는 화합물은 하기 표 1 내지 192에 기재되어 있다.
융점(mp) 및/또는 특정(diagnostic) 분자 이온(예를 들면, M+, [M+1]+) 값 및/또는 분광 분석(1H NMR) 데이타는 실시예 1-5로 제공되고, 생물학적 활성은 실시예 6에 제공된다.
표 1
표 1에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다.
Figure 112009020708673-PCT00002
Figure 112009020708673-PCT00003
Figure 112009020708673-PCT00004
Figure 112009020708673-PCT00005
Figure 112009020708673-PCT00006
Figure 112009020708673-PCT00007
Figure 112009020708673-PCT00008
Figure 112009020708673-PCT00009
Figure 112009020708673-PCT00010
Figure 112009020708673-PCT00011
Figure 112009020708673-PCT00012
표 2
표 2에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 2의 화합물 1은 표 2의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 2의 화합물 2 내지 323은 표 2의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 3
표 3에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 3의 화합물 1은 표 3의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 3의 화합물 2 내지 323은 표 3의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 4
표 4에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 4의 화합물 1은 표 4의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 4의 화합물 2 내지 323은 표 4의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 5
표 5에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 5의 화합물 1은 표 5의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 5의 화합물 2 내지 323은 표 5의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 6
표 6에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 6의 화합물 1은 표 6의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 6의 화합물 2 내지 323은 표 6의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 7
표 7에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 7의 화합물 1은 표 7의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 7의 화합물 2 내지 323은 표 7의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 8
표 8에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 8의 화합물 1은 표 8의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 8의 화합물 2 내지 323은 표 8의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 9
표 9에서 화합물은 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 9의 화합물은 표 9의 화합물 1에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 9의 화합물 2 내지 323은 표 9의 화합물 1에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 10
표 10에서 화합물은 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 10의 화합물 1은 표 10의 화합물 1에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 10의 화합물 2 내지 323은 표 10의 화합물에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 11
표 11에서 화합물은 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 브로모이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 11의 화합물 1은 표 11의 화합물 1에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 11의 화합물 2 내지 323은 표 11의 화합물에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 12
표 12에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 12의 화합물 1은 표 12의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 12의 화합물 2 내지 323은 표 12의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 13
표 13에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 13의 화합물 1은 표 13의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 13의 화합물 2 내지 323은 표 13의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 14
표 14에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 14의 화합물 1은 표 14의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 14의 화합물 2 내지 323은 표 14의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 15
표 15에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 15의 화합물 1은 표 15의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 15의 화합물 2 내지 323은 표 15의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 16
표 16에서 화합물은 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 16의 화합물 1은 표 16의 화합물 1에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 16의 화합물 2 내지 323은 표 16의 화합물에서 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 17
표 17에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 17의 화합물 1은 표 17의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 17의 화합물 2 내지 323은 표 17의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 18
표 18에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 18의 화합물 1은 표 18의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 18의 화합물 2 내지 323은 표 18의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 19
표 19에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 19의 화합물 1은 표 19의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 19의 화합물 2 내지 323은 표 19의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 20
표 20에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 20의 화합물 1은 표 20의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 20의 화합물 2 내지 323은 표 20의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 21
표 21에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 21의 화합물 1은 표 21의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 21의 화합물 2 내지 323은 표 21의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 22
표 22에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 22의 화합물 1은 표 22의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 22의 화합물 2 내지 323은 표 22의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 23
표 23에서 화합물은 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 23의 화합물 1은 표 23의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 23의 화합물 2 내지 323은 표 23의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 24
표 24에서 화합물은 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 24의 화합물 1은 표 24의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 24의 화합물 2 내지 323은 표 24의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 25
표 25에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 25의 화합물 1은 표 25의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 25의 화합물 2 내지 323은 표 25의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 클로로이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 26
표 26에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 26의 화합물 1은 표 26의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 26의 화합물 2 내지 323은 표 26의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 27
표 27에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 27의 화합물 1은 표 27의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 27의 화합물 2 내지 323은 표 27의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 28
표 28에서 화합물은 Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 28의 화합물 1은 표 28의 화합물 1에서 R1이 에틸이고, Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 28의 화합물 2 내지 323은 표 28의 화합물에서 R1이 에틸이고, Q1이 수소이고, Q2가 수소이고, Q3이 메틸인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 29
표 29에서 화합물은 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 29의 화합물 1은 표 29의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 29의 화합물 2 내지 323은 표 29의 화합물에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 30
표 30에서 화합물은 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 30의 화합물 1은 표 30의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 30의 화합물 2 내지 323은 표 30의 화합물에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 31
표 31에서 화합물은 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 31의 화합물 1은 표 31의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 31의 화합물 2 내지 323은 표 31의 화합물에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 32
표 32에서 화합물은 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 32의 화합물 1은 표 32의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 32의 화합물 2 내지 323은 표 32의 화합물에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 33
표 33에서 화합물은 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 33의 화합물 1은 표 33의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 33의 화합물 2 내지 323은 표 33의 화합물에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 34
표 34에서 화합물은 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 34의 화합물 1은 표 34의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 34의 화합물 2 내지 323은 표 34의 화합물에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 35
표 35에서 화합물은 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 35의 화합물 1은 표 35의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 35의 화합물 2 내지 323은 표 35의 화합물에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 36
표 36에서 화합물은 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 에틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 36의 화합물 1은 표 36의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 36의 화합물 2 내지 323은 표 36의 화합물에서 Q1이 티오펜-2-일이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 37
표 37에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 37의 화합물 1은 표 37의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 37의 화합물 2 내지 323은 표 37의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 38
표 38에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 38의 화합물 1은 표 38의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 38의 화합물 2 내지 323은 표 38의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 39
표 39에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 39의 화합물 1은 표 39의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 39의 화합물 2 내지 323은 표 39의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 40
표 40에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 40의 화합물 1은 표 40의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 40의 화합물 2 내지 323은 표 40의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 41
표 41에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 41의 화합물 1은 표 41의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 41의 화합물 2 내지 323은 표 41의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 42
표 42에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 42의 화합물 1은 표 42의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 42의 화합물 2 내지 323은 표 42의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 43
표 43에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 43의 화합물 1은 표 43의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 43의 화합물 2 내지 323은 표 43의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 44
표 44에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 44의 화합물은 표 44의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 44의 화합물 2 내지 323은 표 44의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 45
표 45에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 45의 화합물 1은 표 45의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 45의 화합물 2 내지 323은 표 45의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 46
표 46에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 46의 화합물 1은 표 46의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 46의 화합물 2 내지 323은 표 46의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 47
표 47에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 47의 화합물 1은 표 47의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 47의 화합물 2 내지 323은 표 47의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 48
표 48에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 48의 화합물 1은 표 48의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 48의 화합물 2 내지 323은 표 48의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 메틸이고, Q3이 브로모인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 49
표 49에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 49의 화합물 1은 표 49의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 49의 화합물 2 내지 323은 표 49의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 50
표 50에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 50의 화합물 1은 표 50의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 50의 화합물 2 내지 323은 표 50의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 51
표 51에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 51의 화합물 1은 표 51의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 51의 화합물 2 내지 323은 표 51의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 52
표 52에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 52의 화합물 1은 표 52의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 52의 화합물 2 내지 323은 표 52의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 클로로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 53
표 53에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 53의 화합물 1은 표 53의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 53의 화합물 2 내지 323은 표 53의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 54
표 54에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 54의 화합물 1은 표 54의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 54의 화합물 2 내지 323은 표 54의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 55
표 55에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 55의 화합물 1은 표 55의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 55의 화합물 2 내지 323은 표 55의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 56
표 56에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 56의 화합물 1은 표 56의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 56의 화합물 2 내지 323은 표 56의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 브로모이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 57
표 57에서 화합물은 Q1이 클로로이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 57의 화합물 1은 표 57의 화합물 1에서 Q1이 클로로이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 57의 화합물 2 내지 323은 표 57의 화합물에서 Q1이 클로로이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 58
표 58에서 화합물은 Q1이 브로모이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 58의 화합물 1은 표 58의 화합물 1에서 Q1이 브로모이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 58의 화합물 2 내지 323은 표 58의 화합물에서 Q1이 브로모이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 59
표 59에서 화합물은 Q1이 플루오로이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 59의 화합물 1은 표 59의 화합물 1에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 59의 화합물 2 내지 323은 표 59의 화합물에서 Q1이 플루오로이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 60
표 60에서 화합물은 Q1이 요오도이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로이고, n이 0이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 60의 화합물 1은 표 60의 화합물 1에서 Q1이 요오도이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 60의 화합물 2 내지 323은 표 60의 화합물에서 Q1이 요오도이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 61
표 61에서 화합물은 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로이고, L이 O이고, R1이 메틸이고, R2 및 R3이 표 1에 기재된 값을 갖는 화학식 I의 화합물이다. 따라서, 표 61의 화합물 1은 표 61의 화합물 1에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 61의 화합물 2 내지 323은 표 61의 화합물에서 Q1이 티오펜-3-일이고, Q2가 플루오로이고, Q3이 플루오로인 것을 제외하고는 각각 표 1의 화합물 2 내지 323과 동일하다.
표 62 내지 121
표 62 내지 121은 표 62 내지 121의 각각에서, L이 O 대신 S인 것을 제외하고는 정확히 표 1 내지 61에 상응한다(즉, 표 62는 정확히 표 1에 상응하고, 표 63은 정확히 표 2에 상응한다, 등).
표 122 내지 181
표 122 내지 181은 표 122 내지 181의 각각에서, n이 0 대신 1인 것을 제외하고는 표 1 내지 61에 정확히 상응한다(즉, 표 122는 표 1에 정확히 상응하고, 표 123은 표 2에 정확히 상응함, 등).
표 182 내지 241
표 182 내지 241은 표 182 내지 241의 각각에서, n이 0 대신 2인 것을 제외하고는 표 1 내지 61에 정확히 상응한다(즉, 표 182는 표 1에 정확히 상응하고, 표 183은 표 2에 정확히 상응함, 등).
화학식 I의 화합물을 반응식 1 내지 8에 요약된 바와 같이 제조할 수 있고, 여기서, Q1, Q2, Q3, R1, R2 및 R3은 상기한 의미를 갖고, R14는 지시된 바와 같이 H 또는 C1-4 알킬이고, R10은 C1-6 알킬, 임의로 치환된 벤질, 임의로 치환된 C2-6 알케닐, 임의로 치환된 C2-4 알키닐이고, R6, R7, R8, R9, R12 및 R13은 독립적으로 H 또는 C1-4 알킬이고, Rg는 H 또는 C1-3 알킬이고, Rh는 H 또는 C1-3 알킬이고, Ri는 C1-6 알킬, 임의로 치환된 벤질, 임의로 치환된 C2-6 알케닐, 임의로 치환된 C2-4 알키닐이고, m은 0, 1 또는 2이고, DMF는 N,N-디메틸포름아미드이고, NBS는 N-브로모석신이미드이고, NCS는 N-클로로석신이미드이고, MCPBA는 m-클로로퍼벤조산이다. 다른 약어는 텍스트에 정의되어 있다.
여기서, 전형적인 또는 바람직한 공정 조건(반응 온도, 시간, 용매, 반응물의 몰 비)이 제공되고, 달리 표시되지 않는 한, 다른 공정 조건이 사용될 수도 있다. 최적 반응 조건은 사용되는 특정한 반응물 또는 용매에 따라 변할 수 있고, 이러한 조건은 당업자들에 의해 일반적인 최적 방식으로 결정될 수 있다.
화학식 1의 화합물(여기서, n은 0이고, L은 O이다)을 반응식 1에 나타낸 바와 같이 제조할 수 있다. 화학식 2의 에스테르(여기서, R5는 C1-4 알킬이다)를 할로겐화제, 예를 들면, N-브로모석신이미드를 사용하여, 적합한 용매, 예를 들면, 사염화탄소 또는 아세토니트릴 중에서, 라디칼 개시제, 예를 들면, AIBN(아조-이소부티로니트릴), 및 광원의 존재하에, 주위온도 내지 용매의 환류 온도에서 반응시켜 할로겐화시켜 화학식 3의 할로에스테르(여기서, Hal은 할로겐 원자, 예를 들면, 브롬, 염소 또는 요오드이다)를 수득하였다. 이어서, 화학식 3의 화합물을 화학식 R1SH의 알칸티올과, 염기, 예를 들면, 수소화나트륨의 존재하에, 적합한 용매, 예를 들면, DMF에서 반응시켜 화학식 6의 화합물을 수득하거나, 알칸티올 염 R1S-M+(여기서, M은 금속, 예를 들면, 나트륨 또는 리튬이다)와, 적합한 용매, 예를 들면, DMF에서 반응시켜 화학식 6의 화합물을 수득하였다.
Figure 112009020708673-PCT00013
대안적으로 화학식 4의 에스테르를 할로겐화제, 예를 들면, N-클로로석신이미드 또는 N-브로모석신이미드와, 적합한 용매, 예를 들면, 사염화탄소 또는 아세토니트릴에서, 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 반응시켜 할로겐화하여 화학식 5의 할로에스테르(여기서, Hal는 할로겐 원자, 예를 들면, 브롬, 염소 또는 요오드이다)를 수득하였다. 화학식 5의 할로에스테르를 6-하이드록시-퀴놀린(여기서, Q1, Q2 및 Q3은 상기한 바와 같다)과, 염기, 예를 들면, 칼륨 t-부톡사이드, 탄산칼륨, 또는 수소화나트륨의 존재하에 적합한 용매, 예를 들면, t-부탄올, 1,4-디옥산 또는 DMF에서, 주위온도 내지 용매의 환류 온도에서 반응시켜 화학식 6의 화합물을 수득하였다. 화학식 6의 화합물을 알칼리 금속 하이드록사이드 M+OH-와, 적합한 용 매, 예를 들면, 수성 메탄올, 에탄올, 또는 THF(테트라하이드로푸란) 중에서 주위온도 내지 용매의 환류 온도에서 반응시키고, 산성화시켜 화학식 7의 산으로 가수분해한다. 화학식 7의 산을 화학식 8의 아민과, 적합한 활성화제, 예를 들면, HOBT(1-하이드록시벤조트리아졸) 및 EDC(1-에틸-3-N,N-디메틸아미노프로필카보디이미드 하이드로클로라이드)를 사용하여, 0℃ 내지 주위온도에서 적합한 용매, 예를 들면, DMF에서 축합하여 화학식 1의 화합물(여기서, n은 0이고, L은 O이다)을 수득할 수 있다.
화학식 1의 화합물(여기서, n은 1 또는 2이다)은 화합물(1)(여기서, n = 0)을 설폭사이드(n은 1이다) 또는 설폰(n은 2이다) 산화 상태로 반응식 2에 나타낸 바와 같이 산화시켜 제조하였다. 예를 들면, 화학식 6의 에스테르(여기서, R5는 C1-4 알킬이다)를 화학식 9의 설폭사이드로 산화제, 예를 들면, 나트륨 페리오데이트를 사용하여 적합한 용매, 예를 들면, 에탄올에서, 0℃ 내지 주위온도에서 산화시킬 수 있다. 화학식 10의 설폰을 화학식 6의 화합물로부터 2당량 이상의 산화제, 예를 들면, m-클로로-퍼벤조산(MCPBA)을 사용하여, 적합한 용매, 예를 들면, 디클로로메탄에서 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 제조할 수 있거나, 화학식 9의 설폭사이드로부터 1당량 이상의 m-클로로퍼벤조산을 사용하여 제조할 수 있다. 화학식 6의 설파이드, 화학식 9의 설폭사이드 또는 화학식 10의 설폰을 알칼리 금속 하이드록사이드와 적합한 용매, 예를 들면, 에탄올에서 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 반응시키고 산성화하여 상응하는 산(7), (11) 또는 (12)으로 가수분해할 수 있다. 화학식 7, 11 또는 12의 산을 화학식 8의 아민과, 적합한 활성화제, 예를 들면, HOBT 및 EDC를 사용하여, 0℃ 내지 주위온도에서 축합하여 화학식 1의 화합물(여기서, n이 0, 1 또는 2이다)을 수득할 수 있다.
Figure 112009020708673-PCT00014
유사하게, 화학식 11 및 화학식 1의 설폭사이드(여기서, n은 1이다)를 화학식 7 및 화학식 1의 설파이드(여기서, n은 0이다)로부터 각각 산화제, 예를 들면, 나트륨 메타페리오데이트 또는 m-클로로퍼벤조산을 사용하여 상기한 바와 같이 제조할 수 있다. 화학식 12 및 화학식 1의 설폰(여기서, n은 2이다)을 화학식 7 및 화학식 1의 설파이드(여기서, n이 0이다)로부터, 2당량 이상의 산화제, 예를 들면, m-클로로퍼벤조산을 사용하여 제조할 수 있거나, 화학식 11 및 화학식 1의 설폭사이드(여기서, n은 1이다)로부터, 1당량 이상의 산화제, 예를 들면, m-클로로퍼벤조 산을 사용하여 상기한 바와 같이 제조할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 또한 반응식 3에 나타낸 바와 같이 제조할 수 있다. 화학식 13의 산을 화학식 8의 아민과, 적합한 활성화제, 예를 들면, HOBT 및 EDC를 사용하여, 0℃ 내지 주위온도에서 축합하여, 화학식 14의 화합물을 제조할 수 있다. 화학식 14의 화합물을 화학식 16의 화합물로 할로겐화제, 예를 들면, N-클로로석신이미드를 사용하여, 적합한 용매, 예를 들면, 사염화탄소 또는 아세토니트릴에서, 0℃ 내지 주위온도에서 할로겐화할 수 있다. 화학식 16의 아미드를 또한 화학식 15의 산 할라이드로부터 화학식 8의 아민과 염기, 예를 들면, 트리에틸아민의 존재하에 적합한 용매, 예를 들면, 디클로로메탄에서, 0℃ 내지 주위온도에서 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112009020708673-PCT00015
화학식 16의 할로설파이드를 치환된 6-하이드록시 퀴놀린으로, 염기, 예를 들면, 탄산칼륨 또는 수소화나트륨의 존재하에, 적합한 용매, 예를 들면, DMF에서, 0℃ 내지 80℃에서 반응시켜 화학식 1의 화합물(여기서, n은 0이다)을 수득할 수 있다.
반응식 4에 나타낸 바와 같이, 화학식 18 또는 20의 아민(이의 화학식 8의 아민의 예이고, 여기서, R2는 H이다)을 화학식 17 또는 19의 아미노알콜을 적합한 염기, 예를 들면, n-부틸 리튬 또는 수소화나트륨을 사용하여 알킬화시키고, 적합한 알킬화 시약 R10LG, 예를 들면, 요오드화알킬, 예를 들면, 요오드화메틸과 반응시켜, 알킬화된 화학식 18 또는 20의 화합물을 형성하여 각각 제조할 수 있다. 카보닐 유도체 R12COR13(21), 예를 들면, 포름알데히드를 보통 암모늄 클로라이드, 및 시아나이드 형태, 통상적으로 수용액 나트륨 시아나이드 형태의 암모니아와 반응시 켜 α-아미노알킨(22)을 제조할 수 있다(스트렉커(Strecker) 합성).
Figure 112009020708673-PCT00016
반응식 5에 나타낸 바와 같이, 화학식 24의 실릴-보호된 아미노알킨을 화학식 23의 아민을 1,2-비스-(클로로디메틸실릴)-에탄과 적합한 염기, 예를 들면, 3급 유기 아민 염기, 예를 들면, 트리에틸아민의 존재하에 반응시켜 제조할 수 있다. 화학식 26의 아민(이는 화학식 8의 아민의 예이고, 여기서, R2는 H이고, R3은 -(CR30R40)C≡CR50이다)을 화학식 24의 실릴-보호된 아미노알킨을 적합한 염기, 예를 들면, n-부틸 리튬을 사용하여 알킬화하고, 적합한 알킬화 시약 R50LG, 예를 들면, 요오드화알킬, 예를 들면, 요오드화메틸과 반응시켜 화학식 25의 알킬화된 화합물을 형성시켜 제조할 수 있다. 실릴 보호 그룹을 이어서 화학식 25의 화합물로부터, 예를 들면, 수성 산을 사용하여 제거하여 화학식 26의 아미노알킨을 형성할 수 있다.
Figure 112009020708673-PCT00017
유사한 방법으로, 화학식 24의 실릴-보호된 아미노알킨을 카보닐 유도체 RaCORb, 예를 들면, 포름아미드와, 적합한 염기, 예를 들면, n-부틸 리튬을 사용하여 반응시켜, 하이드록시알킬 잔기를 함유하는 아미노알킨(27)을 수득할 수 있다. 화학식 27의 화합물을 먼저 염기, 예를 들면, 수소화나트륨 또는 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 이어서 화합물 RcLG(여기서, LG는 이탈 그룹, 예를 들면, 할로겐, 설포네이트 에스테르, 예를 들면, OSO2Me, 또는 OSO2-4-톨릴, 예를 들면, 요오드화에틸이다)로 처리하여, 화학식 29의 화합물을 수득할 수 있다. 실릴 보호 그룹을 제거한 후, 화학식 30의 화합물을 수득하였다. 대안적으로, 실릴 보호 그룹을 먼 저 제거하여 화학식 28의 화합물을 수득할 수 있다. 화학식 28의 아미노알킨을 추가로 실릴화제, 예를 들면, t-부틸-디메틸-실릴 클로라이드와 반응시켜 추가로 유도하여, 화학식 31의 산소 상 실릴화된 유도체를 수득할 수 있다.
Figure 112009020708673-PCT00018
반응식 6에 나타낸 바와 같이, 화학식 32의 실릴-보호된 아미노알킨을 화학식 24의 실릴-보호된 아민을 적합한 이탈 그룹, 예를 들면, 브로마이드 또는 요오다이드을 함유하는 클로로알칸을 사용하여, 적합한 염기, 예를 들면, 나트륨 또는 리튬 아미드 염기, 예를 들면, 나트륨 비스(트리메틸실릴)아미드 또는 나트륨 아미드의 존재하에 수득할 수 있다. 화학식 34의 아민(이는 화학식 8의 아민의 예이고, 여기서, R2는 H이고, R3은 -(CR30R40)C≡CR50이다)을 클로라이드 음이온을 시아나 이드로 치환하고, 이어서, 실릴 보호 그룹을 예를 들면, 수성 산으로 제거하여, 화학식 34의 시아노 화합물을 형성하여 제조할 수 있다.
유사한 방법으로, 화학식 35의 아미드를, 예를 들면, 칼륨 시아나이드와 반응시켜 화학식 36의 시아노 아미도알킨을 수득할 수 있다.
반응식 7에 나타낸 바와 같이, 화학식 1의 화합물(여기서, R50은 H이다)을 소노가시라(Sonogashira) 조건하에, 예를 들면, 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드 또는 트리플레이트과 반응시켜 화학식 1의 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 화합물(여기서, R50은 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 그룹이다)을 형성할 수 있다. 적합한 팔라듐 촉매는 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드이다.
Figure 112009020708673-PCT00019
다른 화학식 8의 아민은 시판되거나 표준 문헌 방법 또는 표준 변형에 의해 제조할 수 있다.
반응식 8에 나타낸 바와 같이, 화학식 1의 화합물(여기서, Q1은 브롬 또는 요오드이다)을 스즈키(Suzuki) 조건하에, 예를 들면, 임의로 치환된 아릴 또는 헤 테로아릴 보론산과 반응시켜 화학식 1의 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 화합물(여기서, Q1은 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 그룹이다)을 형성할 수 있다. 적합한 팔라듐 촉매는 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)이다.
Figure 112009020708673-PCT00020
티오아미드(화학식 1의 화합물, 여기서, L = S)를 상응하는 아미드로부터 티오네이트화제(thionating agent), 예를 들면, 인 펜타설파이드, 라웬슨(Lawesson) 또는 다비(Davy) 시약을 사용하여 제조할 수 있거나, 상응하는 티오노산 또는 티오노에스테르로부터 표준 문헌 방법 또는 표준 변형을 사용하여 제조할 수 있다.
치환된 6-하이드록시 퀴놀린은 이용가능하거나, 유기 화학의 직접 기술을 사용하여 제조할 수 있다. 화합물이 시판되지 않은 경우, 이용가능한 전구체로부터 헤테로사이클릭 화학의 표준 텍스트북에 잘 기재된 당해 기술분야에 공지된 직접 변형을 사용하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 치환된 방향족 아민을 치환된 퀴놀린-6-올로 적합한 친전자체, 예를 들면, 2,2,3 트리브로모프로판알을 사용하여 용이하게 전환시킬 수 있다. 이러한 반응의 예는 실시예 1-3에 기재되어 있다.
화학식 I의 화합물은 활성 살진균제이고, 하나 이상의 다음 병원균을 방제하는데 사용될 수 있다: 벼 및 밀의 피리쿨라리아 오리자애(Pyricularia oryzae)(마 그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)) 및 다른 숙주의 기타 피리쿨라리아 종(Pyricularia spp.); 밀의 푸치니아 트리시나(또는 레콘디타)(Puccinia triticina)(or Recondita), 푸치니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis) 및 기타 녹병균(rusts), 보리의 푸치니아 호르데이(Puccinia hordei), 푸치니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis) 및 기타 녹병균, 및 다른 숙주(예를 들면, 잔디, 호밀, 커피, 배, 사과, 땅콩, 사탕무, 야채 및 관상용 식물)의 녹병균; 조롱박(예를 들면, 멜론)의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum); 보리, 밀, 호밀 및 잔디의 불루메리아 (또는 에리시페) 그라미니스(Blumeria (or Erysiphe) graminis)(흰가루병) 및 다양한 숙주의 기타 흰가루병, 예를 들면, 홉의 스파에로테카 마쿨라리스(Sphaerotheca macularis), 조롱박 (예를 들면, 오이)의 스파에로테카 푸스카(Sphaerotheca fusca)(스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)), 토마토, 가지 및 피망의 레베일룰라 타우리카(Leveillula taurica), 사과의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha) 및 덩굴식물의 운시눌라 네카토르(Uncinula necator); 곡류(예를 들면, 밀, 보리, 호밀), 잔디 및 다른 숙주의 코클리오볼루스 종(Cochliobolus spp.), 헬민토스포리움 종(Helminthosporium spp.), 드레치슬레라 종(Drechslera spp.)(피레노포라 종(Pyrenophora spp.)), 린코스포리움 종(Rhynchosporium spp.), 미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola)(셉토리아 트리시티(Septoria tritici)) 및 파에오스파에리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum)(스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum) 또는 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)), 수도세르코 스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides) 및 가에우만노미세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis); 땅콩의 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola) 및 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum) 및 다른 숙주, 예를 들면, 사탕무, 바나나, 대두 및 벼의 기타 세르코스포라 종(Cercospora spp.); 토마토, 딸기, 야채, 덩굴식물 및 다른 숙주의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)(잿빛곰팡이병) 및 다른 숙주의 기타 보트리티스 종(Botrytis spp.); 야채(예를 들면, 당근), 평지 유지 종자(oil-seed rape), 사과, 토마토, 감자, 곡류(예를 들면, 밀) 및 다른 숙주의 알테르나리아 종(Alternaria spp.); 사과, 배, 핵과, 견과 나무 및 다른 숙주의 벤투리아 종(Venturia spp.)(벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis)(scab)을 포함함); 곡류(예를 들면, 밀) 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 클라도스포리움 종(Cladosporium spp.); 핵과, 견과 나무 및 다른 숙주의 모닐리니아 종(Monilinia spp.); 토마토, 잔디, 밀, 조롱박 및 다른 숙주의 디디멜라 종(Didymella spp.); 평지 유지 종자, 잔디, 벼, 감자, 밀 및 다른 숙주의 포마 종(Phoma spp.); 밀, 목제(lumber) 및 다른 숙주의 아스페르길루스 종(Aspergillus spp.) 및 아우레오바시디움 종(Aureobasidium spp.); 완두, 밀, 보리 및 다른 숙주의 아스코치타 종(Ascochyta spp.); 사과, 배, 양파 및 다른 숙주의 스템필리움 종(Stemphylium spp.)(프레오스포라 종(Pleospora spp.)); 사과 및 배의 여름 질병(summer diseases)(예를 들면, 탄저병(글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata)), 흑균병(black rot) 또는 콩점무늬병(frogeye leaf spot)(보트리오스파에리아 오브투 사(Botryosphaeria obtusa)), 열매 점무늬병(Brooks fruit spot)(미코스파에렐라 포미(Mycosphaerella pomi)), 사과나무붉은별무늬병(Cedar apple rust)((김노스포랑기움 주니페리-비르지니아나에(Gymnosporangium juniperi-virginianae)), 그을음무늬병(sooty blotch)(글로에데스 포미게나(Gloeodes pomigena)), 그을음점무늬병(flyspeck)(스피조티리움 포미(Schizothyrium pomi)) 및 흰빛썩음병(white rot)(보트리오스파에리아 도티데아(Botryosphaeria dothidea)); 덩굴식물의 플라모파라 비티콜라(Plasmopara viticola); 기타 노균병(other downy mildews), 예를 들면, 상추의 브레미아 락투카에(Bremia lactucae), 대두, 담배, 양파 및 다른 숙주의 페로노스포라 종(Peronospora spp.), 홉의 수도페로노스포라 후물리(Pseudoperonospora humuli) 및 조롱박의 수도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 잔디 및 다른 숙주의 피티움 종(Pythium spp.)(피티움 울티뭄(Pythium ultimum)을 포함함); 감자 및 토마토의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans) 및 야채, 딸기, 아보카도, 후추, 관상용 식물, 담배, 코코아 및 다른 숙주의 기타 피토프토라 종(Phytophthora spp.); 벼 및 잔디의 타나테포루스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris) 및 다양한 숙주, 예를 들면, 밀 및 보리, 땅콩, 야채, 목화 및 잔디의 기타 리족토니아 종(Rhizoctonia spp.); 잔디, 땅콩, 감자, 평지 유지 종자 및 다른 숙주의 스클레로티니아 종(Sclerotinia spp.); 잔디, 땅콩 및 다른 숙주의 스클레로티움 종(Sclerotium spp.); 벼의 기베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi); 잔디, 커피 및 야채를 포함하는 숙주의 범위의 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp.); 잔디의 라에티사 리아 푸시포르미스(Laetisaria fuciformis); 바나나, 땅콩, 감귤류, 피칸, 파파야 및 다른 숙주의 미코스파에렐라 종(Mycosphaerella spp.); 감귤류, 대두, 멜론, 배, 루핀(lupin) 및 다른 숙주의 디아포르테 종(Diaporthe spp.); 감귤류, 덩굴식물, 올리브, 피칸, 장미 및 다른 숙주의 엘시노에 종(Elsinoe spp.); 홉, 감자 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 베르티실리움 종(Verticillium spp.); 평지 유지 종자 및 다른 숙주의 피레노페지자 종(Pyrenopeziza spp.); 혈관 줄무늬 잎마름병(vascular streak dieback)이 발생된 코코아의 온코바시디움 테오브로마에(Oncobasidium theobromae); 특히 밀, 보리, 잔디 및 옥수수를 제외한 다양한 숙주의 푸사리움 종(Fusarium spp.), 티풀라 종(Typhula spp.), 마이크로도치움 나발레(Microdochium nivale), 우스틸라고 종(Ustilago spp.), 우로시스티스 종(Urocystis spp.), 틸레티아 종(Tilletia spp.) 및 클라비셉스 푸르푸레아(Claviceps purpurea); 사탕무, 보리 및 다른 숙주의 라물라리아 종(Ramularia spp.); 특히 과일의 수확후 질병(예를 들면, 오렌지의 페니실리움 디기타툼(Penicillium digitatum), 페니실리움 이탈리쿰(Penicillium italicum) 및 트리초데르마 비리데(Trichoderma viride), 바나나의 콜레토트리춤 무사에(Colletotrichum musae) 및 글로에오스포리움 무사룸(Gloeosporium musarum) 및 포도의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)); 덩굴식물의 기타 병원균, 특히, 유타파 라타(Eutypa lata), 구이그나르디아 비드웰리(Guignardia bidwellii), 펠리누스 이그니아루스(Phellinus igniarus), 포모프시스 비티콜라(Phomopsis viticola), 수도페지자 트라체이필라(Pseudopeziza tracheiphila) 및 스테레움 히 르수툼(Stereum hirsutum); 나무의 기타 병원균(예를 들면, 목재의 레포데르미움 세디티오숨(Lophodermium seditiosum), 특히 세팔로아스쿠스 프라그란스(Cephaloascus fragrans), 세라토시스티스 종(Ceratocystis spp.), 오피오스토마 피세아에(Ophiostoma piceae), 페니실리움 종(Penicillium spp.), 트리초데르마 수도코닝기(Trichoderma pseudokoningii), 트리초데르마 비리데(Trichoderma viride), 트리초데르마 하르지아눔(Trichoderma harzianum), 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 렙토그라피움 린드베르기(Leptographium lindbergi) 및 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans); 및 바이러스 질환(예를 들면, 보리 황색 모자이크 바이러스(BYMV)의 벡터로서 곡류의 폴리믹사 그라미니스(Polymyxa graminis) 및 리조마니아(rhizomania)의 벡터로서 사탕무의 폴리믹사 베타에(Polymyxa betae))의 진균 벡터.
화학식 I의 화합물은 하나 이상의 진균에 대해 활성인 식물 조직에 위를 향해(acropetally), 기부를 향해(basipetally) 또는 국소적으로 이동할 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물은 식물에서 하나 이상의 진균에 대해 증기 상에서 활성이 되도록 충분히 휘발성일 수 있다.
따라서, 본 발명은 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물, 또는 화학식 I의 화합물을 함유하는 조성물을, 식물에, 식물의 종자에, 식물의 서식지 또는 종자에 또는 토양 또는 기타 식물 성장 배지, 예를 들면, 영양분 용액에 적용함을 포함하는 식물병원성 진균의 퇴치 또는 방제 방법을 제공한다.
본원에 사용되는 용어 "식물"은 종자, 관목 및 나무를 포함한다. 또한, 본 발명의 살진균 방법은 예방, 치료, 침투(systemic), 근절(eradicant) 및 포자형성억제(antisporulant) 처리를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 바람직하게는 농업적, 원예학적 및 잔디용 목적을 위해 조성물의 형태로 사용된다.
화학식 I의 화합물을 식물에, 식물의 종자에, 식물의 서식지 또는 종자에 또는 토양 또는 기타 성장 배지에 적용하기 위해, 화학식 I의 화합물은 보통 화학식 I의 화합물 이외에, 적합한 불활성 희석제 또는 담체 및, 임의로, 계면활성제(SFA)를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 계면 장력을 낮추거나 이에 따라 다른 특성(예를 들면, 분산, 유화 및 습윤)의 변화를 야기하여 계면(예를 들면, 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 특성을 개질시킬 수 있는 화학물질이다. 모든 조성물(고체 및 액체 조성물 둘 다)은 화학식 I의 화합물 0.0001 내지 95중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 85중량%, 예를 들면, 5 내지 60중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 조성물은 일반적으로 진균의 방제를 위해 사용되어 화학식 I의 화합물은 1헥타르당 0.1g 내지 10kg, 바람직하게는 1헥타르당 1g 내지 6kg, 보다 바람직하게는 1헥타르당 1g 내지 1kg의 비율로 적용한다.
종자 드레싱에 사용되는 경우, 화학식 I의 화합물은 종자 1kg당 0.0001g 내지 10g(예를 들면, 0.001g 또는 0.05g), 바람직하게는 0.005g 내지 10g, 보다 바람직하게는 0.005g 내지 4g의 비율로 사용된다.
또다른 측면에서 본 발명은 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물 및 이에 적합한 담체 또는 희석제를 포함하는 살진균성 조성물을 제공한다.
다른 측면에서 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 살진균성 유효량의 조성물로 진균 또는 진균의 서식지를 처리하여 서식지에서 진균을 퇴치하고 방제하는 방법을 제공한다. 조성물은 분진성 분말(DP), 가용성 분말(SP), 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), 습윤성 분말(WP), 과립(GR)(서방출 또는 속방출), 가용성 농축물(SL), 오일 혼화성 액체(OL), 초저 용적 액체(UL), 유화가능한 농축물(EC), 분산성 농축물(DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다), 마이크로-에멀젼(ME), 현탁액 농축물(SC), 에어로졸, 연무(fogging/smoke) 제형, 캡슐 현탁액(CS) 및 종자 처리 제형을 포함하는 다수의 제형 타입으로부터 선택될 수 있다. 모든 경우 선택된 제형 타입은 직면하는 특정한 목적 및 화학식 I의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 의해 좌우된다.
분진성 분말(DP)은 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제[예를 들면, 천연 점토, 카올린, 파이로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬트모릴로나이트, 규조토(kieselguhr), 쵸크, 규조토(diatomaceous earth), 칼슘 포스페이트, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘, 황, 석회, 소맥분, 활석 및 기타 유기 및 무기 고체 담체]와 혼합하고, 혼합물을 미세분말로 기계적으로 분쇄하여 제조할 수 있다.
가용성 분말(SP)을 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예를 들면, 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예를 들면, 폴리삭카라이드) 및, 임의로, 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 당해 제제의 혼합물과 혼합하여 제조하여 수분산성/가용성을 개선 시킬 수 있다. 이어서, 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물을 또한 과립화하여 수용성 과립(SG)을 형성할 수 있다.
습윤성 분말(WP)을 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 습윤제, 바람직하게는, 하나 이상의 분산제 및, 임의로, 하나 이상의 현탁제와 혼합하여 제조하여 액체 중 분산성을 촉진시킬 수 있다. 이어서, 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물을 또한 과립화하여 수분산성 과립(WG)을 형성할 수 있다.
과립(GR)을 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 분말 고체 희석제 또는 담체의 혼합물, 또는 미리 형성된 블랭크 과립으로부터 과립화하고, 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 다공성 과립 물질[예를 들면, 부석(pumice), 아타풀가이트 점토, 백토(fuller's earth), 규조토(kieselguhr), 규조토(diatomaceous earth) 또는 분쇄된 옥수수자루(corn cobs)]로 흡수시키거나, 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 하드 코어(hard core) 물질(예를 들면, 모래, 실리케이트, 광물성 탄산염, 설페이트 또는 포스페이트)에 흡수시키고, 필요한 경우 건조시켜 형성할 수 있다. 흡수 또는 흡착에 통상 사용되는 제제는 용매(예를 들면, 지방족 및 방향족 페트롤리움 용매, 알콜, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예를 들면, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 덱스트린, 당 및 식물성 유지)를 포함한다. 하나 이상의 다른 첨가제는 또한 과립(예를 들면, 유화제, 습윤제 또는 분산제)에 포함될 수 있다.
분산성 농축물(DC)을 화학식 I의 화합물을 물 또는 유기 용매, 예를 들면, 케톤, 알콜 또는 글리콜 에테르 중에 용해시켜 제조할 수 있다. 이들 용액은 (예를 들면, 물 희석을 개선하기 위해 분무 탱크 중 결정화를 방지하기 위해) 계면활성제를 함유할 수 있다.
유화가능한 농축물(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 화학식 I의 화합물을 유기 용매(하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제 또는 당해 제제의 혼합물를 임의로 포함함)에 용해시켜 제조할 수 있다. EC에서 사용하기에 적합한 유기 용매는 방향족 탄화수소(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌, 예를 들면, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 및 SOLVESSO 200; SOLVESSO는 등록된 상표명이다), 케톤(예를 들면, 사이클로헥사논 또는 메틸사이클로헥사논), 알콜(예를 들면, 벤질 알콜, 푸르푸릴 알콜 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예를 들면, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예를 들면, C8-C10 지방산 디메틸아미드) 및 염소화 탄화수소를 포함한다. EC 제품은 물에 첨가하면 자발적으로 유화되어 적합한 장치를 통해 분무 어플리케이션을 허용하기에 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 생성할 수 있다. EW의 제조는 액체(액체가 주위온도에서 존재하지 않는 경우, 적합한 온도, 전형적으로 70℃ 미만에서 용융될 수 있다)로서 또는 용액(적합한 용매 중에 용해시킴에 의함) 중에 화학식 I의 화합물을 수득하고, 이에 따라 수득한 액체 또는 용액을 하나 이상의 SFA를 포함하는 물로, 고전단하에, 유화시킴을 포함하여 에멀젼을 제조한다. EW에서 사용하기 위한 적합한 용매는 식물성 오일, 염소화 탄화수소(예를 들면, 클로로벤젠), 방향족 용매(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈 렌) 및 수용해도가 낮은 기타 적합한 유기 용매를 포함한다.
마이크로에멀젼(ME)은 물을 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA와의 블렌드와 혼합하여 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형을 자발적으로 생성하도록 하여 제조할 수 있다. 화학식 I의 화합물은 처음에 물 또는 용매/SFA 블렌드에 존재한다. ME에 사용하기 위한 적합한 용매는 EC 또는 EW에 사용하기 위해 기재된 용매들을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템일 수 있고(당해 존재하는 시스템은 전도도 측정에 의해 결정할 수 있다), 수용성 및 유용성 농약(oil-soluble pesticide)을 동일한 제형 중에 혼합하는 것이 적합할 수 있다. ME는 물에 희석하는 것이 적합하고, 마이크로에멀젼으로서 유지되거나 통상적인 수중유 에멀젼을 형성한다.
현탁액 농축물(SC)은 화학식 I의 화합물의 미분된 비가용성 고체 입자의 수성 또는 비-수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 볼 밀링(ball milling) 또는 비드 밀링(bead milling)하여 고체 화학식 I의 화합물을 적합한 배지 중에, 임의로 하나 이상의 분산제와 함께 제조하여 당해 화합물의 미세 입자 현탁액을 생성할 수 있다. 하나 이상의 습윤제는 조성물 중에 포함될 수 있고, 현탁제는 입자가 침강되는 속도를 감소시키기 위해 포함될 수 있다. 대안적으로, 화학식 I의 화합물을 건조 밀링하거나 상기한 제제를 함유하는 물에 첨가하여 목적하는 생성물을 제조할 수 있다.
에어로졸 제형은 화학식 I의 화합물 및 적합한 추진제(예를 들면, n-부탄)을 포함한다. 화학식 I의 화합물은 또한 적합한 배지(예를 들면, 물 또는 수혼화성 액체, 예를 들면, n-프로판올)에 용해하거나 분산시켜 비압축되고 수동 작용되는 분무 펌프(non-pressurised, hand-actuated spray pump)에서 사용하기 위한 조성물을 제조할 수 있다.
화학식 I의 화합물을 피로테크닉(pyrotechnic) 혼합물과 무수 상태에서 혼합하여 밀페된 공간 내에 화합물을 함유하는 연무(smoke)를 생성하기에 적합한 조성물을 형성할 수 있다.
캡슐 현탁액(CS)을 추가의 중합 단계를 제외하고는 EW 제형의 제조와 유사한 방법으로 제조할 수 있고, 당해 방법에 의해 오일 액적의 수성 분산액이 수득되고, 여기서, 각 오일 액적이 중합체성 쉘에 의해 캡슐화되고, 이는 화학식 I의 화합물 및, 임의로, 이를 위한 담체 또는 희석제를 포함한다. 중합체성 쉘은 계면 중축합 반응 또는 코아세르베이션(coacervation) 방법으로 제조할 수 있다. 조성물은 화학식 I의 화합물의 제어 방출을 제공할 수 있고 이들은 종자 처리를 위해 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 또한 생분해성 중합체성 매트릭스에 제형화하여 화합물의 제어된 방출을 제공할 수 있다.
조성물은 조성물의 생물학적 성능을 개선하기 위해(예를 들면, 습윤성, 체류성 또는 표면 위의 분산성; 처리된 표면에 대한 내우성(resistance to rain); 또는 화학식 I의 화합물의 흡수성 또는 이동성을 개선시킴에 의함) 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 표면 활성제, 오일계 분무 첨가제, 예를 들면, 특정 광유 또는 천연 식물성 오일(예를 들면, 대두 및 평지씨 오일), 및 이들과 다른 생물학적-개선 보조제(bio-enhancing adjuvants)(화학식 I의 화합물의 활 성을 돕거나 변경할 수 있는 성분)와의 블렌드를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 또한 종자 처리로서의 용도를 위해, 예를 들면, 건조 종자 처리용 분말(DS), 수용성 분말(SS) 또는 슬러리 처리용 수분산성 분말(WS)을 포함하는 분말 조성물로서, 또는 유동성 농축물(FS), 용액(LS) 또는 캡슐 현탁액(CS)를 포함하는 액체 조성물로서 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제제는 각각, 상기한 DP, SP, WP, SC 및 DC 조성물의 제제와 매우 유사하다. 종자 처리를 위한 조성물은 조성물의 종자로의 부착을 돕기 위한 제제(예를 들면, 광유 또는 막형성 장벽(barrier))를 포함할 수 있다. 습윤제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 타입의 SFA일 수 있다.
양이온성 타입의 적합한 SFA는 4급 암모늄 화합물(예를 들면, 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다. 적합한 음이온성 SFA는 지방 산의 알칼리 금속 염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예를 들면, 나트륨 라우릴 설페이트), 설포네이트화 방향족 화합물의 염(예를 들면, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트 및 나트륨 디-이소프로필-나프탈렌 설포네이트와 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알콜 에테르 설페이트(예를 들면, 나트륨 라우레쓰-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예를 들면, 나트륨 라우레쓰-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르(하나 이상의 지방 알콜 및 인산(주로 모노-에스테르) 또는 오산화인(주로 디-에스테르)간의 반응으로부터의 생성물, 예를 들면, 라우릴 알콜과 테트라인산과의 반응; 추가로 이들 생성물은 에톡실화될 수 있다), 설포석시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트를 포함한다. 양쪽성 타입의 적합한 SFA는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트를 포함한다. 비이온성 타입의 적합한 SFA는 알킬렌 옥사이드, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물과 지방 알콜(예를 들면, 올레일 알콜 또는 세틸 알콜) 또는 알킬페놀(예를 들면, 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)과의 축합 생성물; 장쇄 지방 산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 당해 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함함); 알카놀아미드; 단순(simple) 에스테르(예를 들면, 지방 산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예를 들면, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.
적합한 현탁제는 친수성 콜로이드(예를 들면, 폴리삭카라이드, 폴리비닐피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로스) 및 팽윤성 점토(예를 들면, 벤토나이트 또는 아타풀가이트)를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 살진균성 화합물을 적용하는 공지된 방법에 의해 적용될 수 있다. 예를 들면, 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함하는 식물의 일부에, 심기 전 종자에 또는 식물이 자라고 있거나 재배될 다른 배지(예를 들면, 뿌리 주위 토양, 토양, 일반적으로, 논(paddy) 물 또는 수경 재배시스템)에, 직접적으로 적용되거나, 제형화되거나, 제형화되지 않을 수 있거나, 분무되거나, 살포되거나(dusted), 침지로서 적용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로 적용되거나, 증기로서 적용되거나, 조성물(예를 들면, 과립 조성물 또는 수용성 백(bag)에 포장된 조성물)의 분산 또는 도입을 통해 토양 또는 수성 환경에 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 식물로 주입하거나, 초목(vegetation)으로 전기 역학적 분무 기술 또는 다른 저용적 방법을 사용하여 분무하거나, 토지 또는 대기 관개(irrigation) 시스템에 의해 적용된다.
수성 제제(수용액 또는 분산액)으로서 사용하기 위한 조성물은 일반적으로 고 비율의 활성 성분을 포함하는 농축물의 형태로 공급되고, 당해 농축물은 사용하기 전에 물에 첨가된다. DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함할 수 있는 이들 농축물은 종종 장기간 동안 보관을 견디고, 이러한 보관 후 물에 첨가하여 통상적인 분무 장치로 적용될 수 있는 충분한 시간 동안 균질성을 유지하는 수성 제제를 형성하도록 요청된다. 이러한 수성 제제는 이들이 사용되는 목적에 의존하여 화학식 I의 화합물의 양(예를 들면, 0.0001 내지 10중량%)을 변화시킴을 포함할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 비료(예를 들면, 질소-, 칼륨- 또는 인-함유 비료)와의 혼합물로 사용될 수 있다. 적합한 제형 타입은 과립 비료를 포함한다. 혼합물은 적합하게는 25중량% 이하의 화학식 I의 화합물을 함유한다.
따라서, 본 발명은 또한 비료 및 화학식 I의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 다른 화합물, 예를 들면, 미량 영양소 또는 유사한 또는 상보적 살진균 활성을 갖는 화합물 또는 식물 성장 조절, 제초, 살충, 살선충 또는 살비 활성을 갖는 화합물을 포함할 수 있다.
다른 살진균제를 포함하여, 수득된 조성물은 화학식 I의 화합물 단독 보다 광범위한 활성 또는 보다 높은 수준의 고유(intrinsic) 활성을 가질 수 있다. 추가로, 다른 살진균제는 화학식 I의 화합물의 살진균 활성에 대해 상승적 효과를 가질 수 있다.
화학식 I의 화합물은 조성물의 단독 활성 성분일 수 있거나, 하나 이상의 추가의 활성 성분, 예를 들면, 농약(pesticide), 살진균제, 상승제, 제초제 또는 식물 성장 조절제와 적합한 경우 혼합할 수 있다. 추가의 활성 성분은 보다 광범위한 활성 또는 서식지에서 증가된 지속성(persistence)을 갖는 조성물을 제공하고; 화학식 I의 화합물의 활성을 상승시키거나 활성을 보완하거나(예를 들면, 작용 속도를 증가시키거나 반발성(repellency)을 극복함에 의함); 개별적인 성분에 대한 내성의 발현을 극복하거나 예방하는 것을 도울 수 있다. 특정한 추가의 활성 성분은 조성물의 의도된 용도에 따라 좌우될 수 있다.
본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 살진균성 화합물의 예는 AC 382042 (N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로-펜옥시)프로피온아미드), 아시벤졸라르-S-메틸, 알라니카브, 알디모프, 아닐라진, 아자코나졸, 아자페니딘, 아족시스트로빈, 벤알락실, 베노밀, 벤티아발리카브, 빌옥사졸, 비테르타놀, 블라스티시딘 S, 보스칼리드(니코비펜에 대한 신규 명칭), 브로무코나졸, 부피리메이트, 카프타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카벤다짐 클로르하이드레이트, 카복신, 카프로파미드, 카본, CGA 41396, CGA 41397, 치노메티오네이트, 클로르벤즈티아존, 클로로탈로닐, 클로 로졸리네이트, 클로질라콘, 구리 함유 화합물, 예를 들면, 구리 옥시클로라이드, 구리 옥시퀴놀레이트, 구리 설페이트, 구리 탈레이트, 및 보르도 혼합물, 시아미다조설파미드, 시아조파미드(IKF-916), 시플루펜아미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 데바카브, 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 디클로플루아니드, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디펜조콰트, 디플루메토림, O,O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸, 디메트코나졸, 디메티리몰, 디메토모프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디노카프, 디티아논, 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모프, 도딘, 도구아딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에틸 (Z)-N-벤질-N([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노옥시카보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 펜아미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐(AC 382042), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루모프, 플루오로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 하이드록시이속사졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이소프로파닐 부틸 카바메이트, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, LY186054, LY211795, LY　248908, 만코제브, 마네브, 메페녹삼, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실 M, 메트코나졸, 메티람, 메티람-아연, 메토미노스트로빈, 메트라페논, MON65500 (N-알릴-4,5-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카복스아미드), 마이클로부타닐, NTN0301, 네오아소진, 니켈 디메틸디티오-카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 오가노머큐리 화합물, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 페나진 옥사이드, 인 산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로피온산, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린, 4급 암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜(MON 65500), S-이마잘릴, 시메코나졸, 시프코나졸, 나트륨 펜타클로로페네이트, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 텍나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루즈아미드, 2-(티오시아노-메틸티오)벤조티아졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 티미벤코나졸, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아즈옥사이드, 트리사이클라졸, 트리데모프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 바팜, 빈클로졸린, XRD-563, 지네브, 지람, 족스아미드 및 화학식
Figure 112009020708673-PCT00021
의 화합물이다.
화학식 I의 화합물을 종자-발생(borne), 토양-발생 또는 잎 진균 질병에 대 해 식물을 보호하기 위해 토양, 토탄(peat) 또는 다른 발근(rooting) 배지와 혼합할 수 있다.
몇몇 혼합물은 현저히 다른 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성을 갖는 활성 성분을 포함할 수 있어서 동일한 통상적인 제형 형태로 용이하게 만들수 없게 된다. 이러한 상황에서, 다른 제형 타입을 제조할 수 있다. 예를 들면, 하나의 활성 성분이 수불용성 고체이고, 또다른 활성 성분이 수불용성 액체인 경우, 그럼에도 불구하고, 고체 활성 성분을 현탁액으로서 분산시키고(SC와 유사한 제조법을 사용함) 액체 활성 성분을 에멀젼으로 분산시켜(EW와 유사한 제조법을 사용함) 동일한 연속 수성 상에서 활성 성분을 각각 분산시킬 수 있다. 수득한 조성물은 서스포에멀젼(suspoemulsion; SE) 제형이다.
본 발명은 다음 다음 약어를 사용하는 실시예에 의해 설명된다:
ml = 밀리리터
m.p. = 융점 (보정되지 않음)
g = 그램
b.p. = 비점
THF = 테트라하이드로푸란
DMSO = 디메틸설폭사이드
M+ = 질량 이온
s = 단일선
DMF = N, N-디메틸포름아미드
d = 이중선
HOBT = 1-하이드록시벤조트리아졸
HOAT = 7-아자-1-하이드록시벤조트리아졸
bs = 광역 단일
NMR = 핵자기 공명
t = 삼중선
HPLC = 고성능 액체 크로마토그래피
q = 사중선
TLC = 박층 크로마토그래피
m = 다중선
glc = 기체-액체 크로마토그래피
ppm = 백만부
M = 몰
EDC = 1-에틸-3-N,N-디메틸아미노 프로필카보디이미드 하이드로클로라이드
실시예 1
이들 실시예는 2-(3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드(표 2의 화합물 번호 12)의 제조방법을 예시한다.
단계 1. 3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-올의 제조
스텝 1
아세트산(100ml) 중 3-클로로-4-메톡시 아닐린(10g)을 2,2,3 트리브로모프로판알(18.8g)로 처리하고, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반한 후, 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 2N NaOH로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압하에 증발시켜 목적하는 생성물 3-브로모-7-클로로-6-메톡시-퀴놀린을 황색 고체로서 크로마토그래피 후 수득하였다(실리카; 헥산/에틸 아세테이트)(M+ 274).
1H NMR (CDCl3) δppm: 8.78 (1H,d); 8.21 (1H,d); 8.10 (1H,s); 7.03 (1H,s).
스텝 2
스텝 1로부터의 생성물(1.4g) 및 브롬화수소산(물 중 48중량% 용액)(100ml x2)의 혼합물을 62시간 동안 환류시켰다. 혼합물을 주위온도로 냉각시키고, 물로 희석시키고, 탄산수소나트륨으로 처리하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 감압하에 증발시켜 요청되는 생성물, 3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-올을 수득하였다(M+ 260). 1H NMR (DMSO) δ ppm: 7.34 (1H, s); 7.07 (1H, s); 8.60 (1H, d); 8.73 (1H, d); 11.12 (1H, s).
단계 2: (3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르의 제조
스텝 1
-15℃로 냉각시킨 디클로로메탄(300ml) 중 메틸 (메틸티오)아세테이트(10.8 ml)의 교반된 용액에 설푸릴 클로라이드(8.1ml)를 적가하였다. 혼합물을 실온으로 2시간 동안 가온한 다음, 감압하에 농축시켜 조 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르를 무색 액체로서 수득하였다. 생성물을 추가의 정제없이 다음 스텝에서 사용하였다. 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 2.33 (3H, s); 3.83 (3H, s); 5.49 (1H,s).
스텝 2
주위온도에서 무수 탄산칼륨(3.1g)을 함유하는 무수 DMF(17ml) 중 단계 1, 스텝 2로부터의 3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-올(1.1g)의 교반된 용액에 클로로-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르(0.79g)를 적가하였다. 혼합물을 1시간 동안 60 내지 65℃에서 가열한 다음, 주위온도로 냉각시키고, 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 합하고, 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 감압하에 증발시켰다. 조 물질을 크로마토그래피(실리카; 에틸 아세테이트/헥산 1:4 용적 기준)로 정제하여 표제 화합물, 3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르를 제조하였다(M+ 378). 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 2.29 (3H, s); 3.89 (3H, s); 5.74 (1H, s) 7.18 (1H,8); 8.16 (1H, s); 8.23 (1H, s); 8.82 (1H, s).
단계 3: (3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산의 제조
주위온도에서 에탄올(14ml) 중 단계 2, 스텝 2로부터의 생성물(1.1g)의 교반된 용액에 물(2.2ml) 중 2N 수산화나트륨의 용액을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 다음, 냉수로 붓고, 2M 염산으로 산성화시켰다. 수득한 침전물을 용액으로부터 여과하고, 냉수로 세척하고, 진공하에 건조시켜 (3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산을 수득하였다(M+ 364). 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm: 2.20 (3H, s); 6.18 (1H, s) 7.57 (1H, s); 8.19 (1H, s); 8.28 (1H, d); 8.88 (1H, d); 13.7 (1H, bs).
단계 4: 2-(3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
무수 N,N-디메틸포름아미드(2ml) 중 상기 단계 3으로부터의 생성물, 3-브로모-7-클로로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산(85mg)을 t-부틸아민(17mg), N-(3-디메틸아미노-프로필)-N'-에틸 카보디이미드 하이드로클로라이드(45mg), HOAt(32mg) 및 트리에틸아민(24mg)으로 주위온도에서 3시간 동안 교반하면서 처리하였다. 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하고(3회), 추출물을 합하고, 포화 탄산나트륨 수용액, 물(3회)로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 감압하에 증발시켜 오일을 수득하였다. 오일을 크로마토그래피(실리카; 헥산/에틸 아세테이트, 3:1 용적 기준)로 분획화하여 요청되는 생성물을 백색 고체로서 수득하였다(m.p. 172-174℃, M+ 419). 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.46 (9H, s); 2.18 (3H, s); 5.63 (1H, s); 6.89 (1H, bs); 7.28 (1H,s); 7.28 (1H, s); 8.18 (1H, s), 8.27 (1H, d); 8.83 (1H, d).
다음 아미드를 유사한 방법을 사용하여 제조하였다.
표 2의 화합물 번호 238: 1,1-디메틸-프로프-2-이닐아민을 사용함, m.p. 169-171℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.75 (6H,s); 2.19 (3H, s); 2.41 (1H, s); 5.69 (1H, s); 7.16 (1H, bs); 7.29 (1H, s); 8.18 (1H, s); 8.27 (1H, d); 8.83 (1H, d).
표 2의 화합물 번호 52: 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로피오니트릴을 사용함, 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 부분입체이성체성 혼합물(1/1); 1.82 및 1.84 (3H, 2xs); 2.18 및 2.20 (3H, 2xs); 3.52 및 3.53 (3H, 2xs); 3.64-3.84 (2H, 2xdd); 5.76 및 5.77 (1H, 2xs); 7.29 및 7.30 (1H, 2xs); 7.59 및 7.61 (1H, 2xbs); 8.18 (1H, s); 8.29 (1H, d); 8.85 (1H, s).
표 2의 화합물 번호 244: 1,1-디메틸-부트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 160-162℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.71 (6H,s); 1.83 (3H, s); 2.19 (3H, s); 5.66 (1H, s); 7.15 (1H, bs); 7.27 (1H, s); 8.18 (1H, s); 8.27 (1H, d); 8.83 (1H, d).
표 2의 화합물 번호 251: 4-메톡시-1,1-디메틸-부트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 124-125℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.75 (6H,s); 2.19 (3H, s); 3.39 (3H, s); 4.13 (2H, s); 5.67 (1H, s); 7.17 (1H, bs); 7.28 (1H, s); 8.18 (1H, s); 8.28 (1H, d); 8.84 (1H, d).
실시예 2
이들 실시예는 2-(3-브로모-7-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드(표 13의 화합물 번호 12)의 제조방법을 예시한다.
단계 1. 3-브로모-7-메틸-퀴놀린-6-올의 제조
아세트산(60ml) 중 4-아미노-2-메틸-페놀(5g)을 2,2,3 트리브로모프로판알(11.9g)로 처리하고, 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반한 후, 이를 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 수성 NH4OH로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압하에 증발시켜 요청되는 생성물, 3-브로모-7-메틸-6-퀴놀린-6-올을 수득하고, 이를 다음 스텝에서 그대로 사용하였다(M+ 240), 1H NMR (DMSO-d6)δ ppm: 2.32 (3H, s); 7.12 (1H, s); 7.75 (1H, s); 8.46 (1H, d); 8.64 (1H, d); 10.35 (1H, bs).
단계 2: 메틸 3-브로모-7-메틸-퀴놀리닐-6-옥시-2-메틸티오아세테이트의 제조
실시예 1의 단계 2, 스텝 2와 유사한 방법으로, 3-브로모-7-메틸-퀴놀린-6-올을 메틸 2-브로모-2-메틸티오아세테이트와 반응시켜 메틸 3-브로모-7-메틸-퀴놀 리닐-6-옥시-2-메틸티오-아세테이트를 수득하였다(M+ 358). 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 2.25 (3H, s); 2.50 (3H, s); 3.88 (3H, s); 5.73 (1H, s); 6.99 (1H,s); 7.86 (1H,s); 8.19 (1H, d), 8.76 (1H, d).
단계 3: (3-브로모-7-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산의 제조
실시예 1의 단계 3과 유사한 방법으로, 메틸 3-브로모-7-메틸-퀴놀리닐-6-옥시-2-메틸티오-아세테이트를 가수분해하여 (3-브로모-7-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산을 수득하였다(M+ 344). 1H NMR (DMSO)δ ppm: 2.19 (3H, s); 2.42 (3H, s); 6.07 (1H, s); 7.42 (1H, s); 7.86 (1H, s); 8.52 (1H, s), 8.78 (1H, s), 13.55 (1H, bs).
단계 4: 2-(3-브로모-7-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
실시예 1의 단계 4와 유사한 방법으로, 2-(3-브로모-7-메틸-퀴놀리닐-6-옥시)-2-메틸티오아세트산을 t-부틸아민과 축합하여 2-(3-브로모-7-메틸-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드를 수득하였다(m.p. 132-134℃, M+ 344). 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.44 (9H, s); 2.19 (3H, s); 2.49 (3H, s); 5.60 (1H, s); 6.48 (1H, bs); 7.10 (1H, s); 7.89 (1H, s); 8.21 (1H, d), 8.78 (1H, d).
다음 아미드를 유사한 방법을 사용하여 제조하였다.
표 13의 화합물 번호 16: 1,1-디메틸-프로필아민을 사용함, m.p. 135-137℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 0.88 (3H, t); 1.39 (6H, s); 1.79 (2H, q); 2.20 (3H, s); 2.48 (3H, s); 5.59 (1H, s); 6.39 (1H, bs); 7.10 (1H, s); 7.89 (1H, s); 8.21 (1H, d); 8.78 (1H, d).
표 13의 화합물 번호 238: 1,1-디메틸-프로프-2-이닐아민을 사용함, m.p. 141-146℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.74 (6H,s); 2.19 (3H, s); 2.41 (1H, s); 2.50 (3H, s); 5.65 (1H, s); 6.77 (1H, bs); 7.10 (1H, s); 7.89 (1H, s); 8.21 (1H, d); 8.78 (1H, d).
표 13의 화합물 번호 52: 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로피오니트릴을 사용함, 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 부분입체이성체성 혼합물(1/1); 1.81 및 1.83 (3H, 2xs); 2.20 및 2.21 (3H, 2xs); 2.48 (3H, s); 3.50 및 3.53 (3H, 2xs); 3.61-3.82 (2H, 2xdd); 5.72 및 5.75 (1H, 2xs); 7.11 및 7.13 (1H, 2xs);
7.32 및 7.34 (1H, 2xbs); 7.90 (1H, s); 8.23 (1H, s); 8.79 (1H, s).
표 13의 화합물 번호 221: 1,1-디메틸-2-프로프-2-이닐옥시-에틸아민을 사용함, m.p. 114-116℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.41 (3H,s); 1.44 (3H,s); 2.18 (3H, s); 2.50 (1H, t); 3.54 (2H, dd); 4.19 (2H, d); 5.61 (1H, s); 6.92 (1H, bs); 7.10 (1H, s); 7.88 (1H, s); 8.22 (1H, d); 8.77 (1H, d).
표 13의 화합물 번호 251: 4-메톡시-1,1-디메틸-부트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 129-132℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.73 (6H, s); 2.20 (3H, s); 2.49 (3H, s); 3.37 (3H, s); 4.11 (2H, s); 5.63 (1H, s); 6.76 (1H, bs); 7.10 (1H, s); 7.89 (1H, s); 8.21 (1H, d); 8.78 (1H, d).
실시예 3
이들 실시예는 2-(3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드(표 6의 화합물 번호 12)의 제조방법을 예시한다.
단계 1. 3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-올의 제조
스텝 1
아세트산(25ml) 중 실시예 1의 스텝 1, 단계 1과 유사한 방법으로, 3-플루오로-4-메톡시-페닐아민(2g)을 2,2,3 트리브로모프로판알(4.2g)로 처리하여 3-브로모-7-플루오로-6-메톡시-퀴놀린을 수득하였다(M+ 258). 1H NMR (CDCl3)δ ppm: 4.02 (3H, s); 7.07 (1H, d); 7.75 (1H, d); 8.23 (1H, d); 8.78 (1H, d).
스텝 2
실시예 1의 스텝 1, 단계 2와 유사한 방법으로, 상기한 스텝으로부터의 3-브로모-7-플루오로-6-메톡시-퀴놀린을 브롬화수소산으로 처리하여 3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-올을 수득하였다(M+ 244). 1H NMR (DMSO-d6)δ ppm: 7.35 (1H, d); 7.77 (1H, d); 8.59 (1H, d); 8.74 (1H, d), 10.93 (1H, s).
단계 2: (3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르의 제조
실시예 1의 단계 2, 스텝 2와 유사한 방법으로, 상기한 스텝으로부터의 3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-올을 실시예 1의 단계 2, 스텝 1로부터의 메틸 2-브로모-2-메틸티오아세테이트와 반응시켜 메틸 3-브로모-7-플루오로-퀴놀리닐-6-옥시-2-메틸티오아세테이트를 수득하였다(M+ 362). 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 2.27 (3H, s); 3.89 (3H, s); 5.77 (1H, s) 7.26 (1H, d); 7.77 (1H, s); 8.23 (1H, s); 8.83 (1H, s).
단계 3: (3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산의 제조
실시예 1의 단계 3과 유사한 방법으로, 메틸 3-브로모-7-플루오로-퀴놀리닐-6-옥시-2-메틸티오-아세테이트를 가수분해하여 (3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산을 수득하였다(M+ 348). 1H NMR (DMSO-d6)δ ppm: 6.16 (1H, s); 7.71 (1H, d) 7.90 (1H, d); 8.62 (1H, d), 8.88 (1H, d), 13.69 (1H, bs).
단계 4: 2-(3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
실시예 1의 단계 4와 유사한 방법으로, 2-(3-브로모-7-플루오로-퀴놀리닐-6- 옥시)-2-메틸티오아세트산을 t-부틸아민과 축합하여 2-(3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드를 수득하였다(m.p. 144-145℃, M+ 403). 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.45 (9H, s); 2.19 (3H, s); 5.62 (1H, s); 6.62 (1H, bs); 7.30 (1H, d); 7.79 (1H, d); 8.26 (1H, d), 8.84 (1H, d).
다음 아미드를 유사한 방법을 사용하여 제조하였다.
표 6의 화합물 번호 238: 1,1-디메틸-프로프-2-이닐아민을 사용함, m.p. 167-169℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.75 (6H,s); 2.21 (3H, s); 2.41 (1H, s); 2.50 (3H, s); 5.68 (1H, s); 6.89 (1H, bs); 7.33 (1H, d); 7.79 (1H, d); 8.26 (1H, d); 8.84 (1H, d).
표 6의 화합물 번호 52: 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로피오니트릴을 사용함, 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 부분입체이성체성 혼합물(1/1); 1.81 및 1.83 (3H, 2xs); 2.21 및 2.22 (3H, 2xs); 3.52 및 3.54 (3H, 2xs); 3.64-3.84 (2H, 2xdd); 5.75 및 5.76 (1H, 2xs); 7.33-7.36 (2H, m); 7.80 (1H, d); 8.28 (1H, d); 8.85 (1H, d).
표 6의 화합물 번호 221: 1,1-디메틸-2-프로프-2-이닐옥시-에틸아민을 사용함, m.p. 115-117℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.44 (3H,s); 1.46 (3H,s); 2.20 (3H, s); 2.45 (1H, t); 3.61 (2H, dd); 4.20 (2H, d); 5.63 (1H, s); 6.90 (1H, bs); 7.28 (1H, d); 7.78 (1H, d); 8.26 (1H, d); 8.83 (1H, d).
표 6의 화합물 번호 251: 4-메톡시-1,1-디메틸-부트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 115-117℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.74 (6H, s); 2.21 (3H, s); 2.49 (3H, s); 3.38 (3H, s); 4.12 (2H, s); 5.65 (1H, s); 6.88 (1H, bs); 7.31 (1H, d); 7.79 (1H, d); 8.26 (1H, d); 8.84 (1H, d).
표 6의 화합물 번호 244: 1,1-디메틸-부트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 130-132℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.70 (6H,s); 1.83 (3H, s); 2.21 (3H, s); 5.65 (1H, s); 6.86 (1H, bs); 7.31 (1H, d); 7.78 (1H, d); 8.25 (1H, d); 8.84 (1H, d).
표 6의 화합물 번호 68: 2-에톡시-1,1-디메틸-에틸아민을 사용함, m.p. 111-113℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.21 (3H, t); 1.43 (H,s); 1.46 (3H,s); 2.20 (3H, s); 3.43 (2H, dd); 3.51-3.58 (2H, m), 5.63 (1H, s); 7.17 (1H, bs); 7.28 (1H, d); 7.78 (1H, d); 8.25 (1H, d); 8.83 (1H, d).
표 6의 화합물 번호 277: 5-메톡시-1,1-디메틸-펜트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 104-106℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.71 (6H, s); 2.20 (3H, s); 2.48 (2H, t); 3.37 (3H, s); 3.50 (2H, t); (5.65 (1H, s); 6.88 (1H, bs); 7.31 (1H, d); 7.79 (1H, d); 8.26 (1H, d); 8.84 (1H, d).
표 6의 화합물 번호 256: 6-클로로-1,1-디메틸-헥스-2-이닐아민을 사용함, m.p. 95-97℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.70 (6H, s); 1.96 (2H, quin),2.20 (3H, s); 2.90 (2H, t); 3.68 (2H, t); 3.50 (2H, t); 5.66 (1H, s); 6.87 (1H, bs); 7.31 (1H, d); 7.79 (1H, d); 8.26 (1H, d); 8.84 (1H, d).
실시예 4
이들 실시예는 2-(3-요오도-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드(표 7의 화합물 번호 12)의 제조방법을 예시한다.
단계 1: 3-요오도-6-하이드록시퀴놀린의 제조
디옥산(3.0ml) 중 실시예 3, 단계 1, 스텝 2로부터의 3-브로모-7-플루오로-6-하이드록시퀴놀린(0.50g), 요오드화나트륨(0.62g) 및 요오드화구리(0.08g)의 교반된 혼합물에 N,N,N',N'-테트라메틸-에탄-1,2-디아민(0.07g)을 밀봉관에서 첨가하였다. 혼합물을 120℃에서 14시간 동안 교반하고, 냉각하면서 수성 암모니아에 이어서 수성 염산으로 처리하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 상을 황산마그네슘에서 건조시키고, 여과하고, 감압하에 증발시켜 요청되는 생성물(M+ 290)을 밝은 갈색 분말로서 수득하고, 이를 다음 단계에서 그대로 사용하였다. 1H NMR (CDCl3)δ ppm: 7.30 (1H, d); 7.72 (1H, d); 8.02 (1H,d), 8.73 (1H,d); 8.83 (1H, d), 10.88 (1H, s).
단계 2: N-3급-부틸-2-(3-요오도-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드의 제조
실시예 1의 단계 2, 스텝 1과 유사한 방법으로, 3-요오도-7-플루오로-6-하이드록시-퀴놀린을 클로로메틸설파닐-아세트산 에틸 에스테르와 반응시켜 (3-요오도-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 에틸 에스테르를 수득하였다(M+ 408).
실시예 1의 단계 3과 유사한 방법으로, (3-요오도-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산 에틸 에스테르를 가수분해하여 (3-요오도-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산을 수득하였다(M+ 394).
실시예 1의 단계 4와 유사한 방법으로, (3-요오도-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-메틸설파닐-아세트산을 t-부틸아민과 축합하여 N-3급-부틸-2-(3-요오도-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드를 백색 고체로서 수득하였다(m.p. 165-166℃, M+ 449).
1H NMR (CDCl3)δ ppm: 1.44 (9H,s); 2.18 (3H,s); 5.60 (1H,s); 6.62 (1H, bs); 7.27 (1H,d); 7.76 (1H,dd); 8.47 (1H, d); 8.97 (1H, d).
다음 아미드를 유사한 방법을 사용하여 제조하였다.
표 7의 화합물 번호 238: 1,1-디메틸-프로프-2-이닐아민을 사용함, m.p. 150-152℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.75 (6H, s); 2.20 (3H, s); 2.40 (1H, s); 5.66 (1H, s); 6.88 (1H, bs); 7.27 (1H, s); 7.77 (1H, s); 8.47 (1H, d); 8.97 (1H, d).
표 7의 화합물 번호 52: 2-아미노-3-메톡시-2-메틸-프로피오니트릴을 사용함, 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 부분입체이성체성 혼합물(1/1); 1.82 및 1.84 (3H, 2xs); 2.20 및 2.22 (3H, 2xs);
3.53 및 3.54 (3H, 2xs); 3.64-3.84 (2H, 2xdd); 5.73 및 5.75 (1H, 2xs); 7.27-7.36 (3H, m); 7.77 (1H, d); 8.49 (1H, d); 8.98 (1H, s).
표 7의 화합물 번호 244: 1,1-디메틸-부트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 142-145℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.70 (6H,s); 1.83 (3H, s); 2.20 (3H, s); 5.64 (1H, s); 6.87 (1H, bs); 7.27 (1H, d); 7.76 (1H, d); 8.47 (1H, d); 8.96 (1H, d).
표 7의 화합물 번호 251: 4-메톡시-1,1-디메틸-부트-2-이닐아민을 사용함, m.p. 110-112℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.74 (6H,s); 2.20 (3H, s); 3.38 (3H, s); 4.13 (2H, s); 5.65 (1H, s); 6.89 (1H, bs); 7.27 (1H, d); 7.78 (1H, d); 8.47 (1H, d); 8.97 (1H, d).
실시예 5
이들 실시예는 N-3급-부틸-2-(7-플루오로-3-티오펜-3-일-퀴놀린-6-일옥시)-2-메틸설파닐-아세트아미드(표 30의 화합물 번호 12)의 제조방법을 예시한다.
단계 1: 디옥산/물(1:1 혼합물, 4.8ml) 중 실시예 3, 단계 4로부터의 2-(3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-3급-부틸-2-메틸설파닐-아세트아미드(160mg), 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드(1.4mg), 3-티오펜 보론산(56mg) 및 탄산수소나트륨(101mg))의 교반된 혼합물을 70℃로 14시간 동안 가열하였다. 냉각하는 동안, 반응 혼합물을 포화된 수성 탄산수소나트륨(5ml)으로 처리하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 상을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압하에 증발시켜 조 생성물을 수득하고, 이를 크로마토그래피(실리카; 헥산/에틸 아세테이트, 2:1 용적 기준)로 분획화하여 요청되는 생성물을 백색 고체로서 수득하였다(m.p. 170-173℃, M+ 405). 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.46 (9H, s); 2.20 (3H, s); 5.64 (1H, s); 6.66 (1H, bs); 7.42 (1H, d); 7.51 (2H, m); 7.66 (1H, m), 7.80 (1H, d), 8.22 (1H, d); 9.13 (1H, d).
다음 아미드를 유사한 방법을 사용하여 제조하였다. 2-(7-플루오로-3-티오펜-3-일-퀴놀린-6-일옥시)-N-(4-메톡시-1,1-디메틸-부트-2-이닐)-2-메틸-설파닐-아세트아미드(표 30의 화합물 번호 251) m.p. 132-134℃; 1H NMR (CDCl3) δ ppm: 1.75 (6H, s); 2.22 (3H, s); 3.39 (3H, s); 4.13 (2H, s); 5.68 (1H, s); 6.93 (1H, bs); 7.42 (1H, d); 7.51 (2H, m); 7.66 (1H, m), 7.82 (1H, d), 8.22 (1H, d); 9.13 (1H, d). 실시예 3, 단계 4로부터 2-(3-브로모-7-플루오로-퀴놀린-6-일옥시)-N-(4-메톡시-1,1-디메틸-부트-2-이닐)-2-메틸설파닐-아세트아미드로부터 제조하였다.
실시예 6
당해 실시예는 화학식 I의 화합물의 살진균 특성을 예시한다.
화합물을 잎 디스크(leaf disk) 검정에서 하기한 방법을 사용하여 시험하였다. 시험 화합물을 DMSO에 용해시키고, 물로 200ppm으로 희석시켰다. 피티움 울티뭄(Pythium ultimum)에 대한 시험의 경우, 시험 화합물을 DMSO에 용해시키고, 물로 20ppm으로 희석시켰다.
에리스페 그라미니스 f.sp. 트리티시(Erysiphe graminis f.sp. tritici)(밀 흰가루병): 밀 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액으로 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
푸치니아 레콘디타 f.sp. 트리티시(Puccinia recondita f.sp. tritici)(밀 붉은녹병): 밀 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액으로 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 9일후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)(밀 껍질마름병): 밀 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액으로 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
피레노포라 테레스(Pyrenophora teres)(보리 그물무늬반점병(net blotch)): 보리 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액으로 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
피리쿨라리아 오리자애(Pyricularia oryzae)(벼 도열병): 벼 잎 단편을 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액으로 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)(잿빛곰팡이병(Gray mold)): 콩 잎 디스크를 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액으로 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁 액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)(토마토 상 감자의 감자역병): 토마토 잎 디스크를 물 한천에 24-웰 플레이트에 위치시키고, 시험 화합물의 용액으로 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 4일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)(포도덩굴의 노균병): 포도덩굴 잎 디스크를 한천에서 24-웰 플레이트 상에 위치시키고, 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 잎 디스크를 진균의 포자 현탁액으로 접종하였다. 적합하게 배양한 후 화합물의 활성을 접종한지 7일 후 예방적 살진균 활성으로서 평가하였다.
셉토리아 트리시티(Septoria tritici)(검은무늬병): 극저온 저장으로부터 진균의 분생자(Conidia)를 영양분 브로쓰(PDB 감자 덱스트로스 브로쓰)로 직접 혼합하였다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로티터 플레이트(96-웰 형태)로 위치시킨 후, 진균 포자를 함유하는 영양분 브로쓰를 첨가하였다. 시험 플레이트를 24℃에서 항온배양하고, 성장 억제를 광도계로 72시간 후 측정하였다.
푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum)(뿌리썩음병): 극저온 저장으로부터 진균의 분생자를 영양분 브로쓰(PDB 감자 덱스트로스 브로쓰)로 직접 혼합하였다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로티터 플레이트(96-웰 형태)로 위치시킨 후, 진균 포자를 함유하는 영양분 브로쓰를 첨가하였다. 시험 플레이트를 24℃에서 항온배양하고, 성장 억제를 광도계로 48시간 후 측정하였다.
피티움 울티뭄(Pythium ultimum)(모잘록병): 신규한 액체 배양물로부터 제조된 진균의 균사(Mycelial) 단편을 감자 덱스트로스 브로쓰와 혼합하였다. 디메틸 설폭사이드 중 시험 화합물의 용액을 물로 20ppm으로 희석시킨 다음, 96-웰 마이크로티터 플레이트에 위치시키고, 진균 포자를 함유하는 영양분 브로쓰를 첨가하였다. 시험 플레이트를 24℃에서 항온배양하고, 성장 억제를 광도계로 48시간 후 측정하였다.
다음 화합물(먼저 화합물의 번호, 이후에 괄호안 표 번호로 표기함)은 다음 진균 감염의 적어도 60% 대조군을 200ppm에서 제공한다:
플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola), 화합물 9 (6), 12 (7), 38 (6), 52 (6), 52 (7), 60 (6), 95 (6), 221 (6), 221 (13), 235 (6), 238 (7), 238 (10), 244 (6), 244 (7), 251 (2), 251 (7), 251 (10), 251 (13), 251 (30), 256 (6), 264 (6), 277 (6), 278 (6), 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans), 화합물 12 (6), 12 (10), 52 (7), 52 (13), 221 (6), 221 (13), 238 (7), 238 (10), 238 (13), 244 (6), 244 (7), 251 (7), 251 (10), 256 (6), 275 (7), 277 (6), 278 (6), 에리시페 그라미니스 f.sp. 트리티시(Erysiphe graminis f.sp. tritici), 화합물 9 (6), 12 (6), 12 (13), 28 (6), 38 (6), 52 (6), 52 (7), 52 (13), 68 (6), 86 (6), 181 (6),189 (6), 221 (6), 221 (13), 235 (6), 238 (6), 238 (7), 238 (10), 238 (13), 244 (6), 251 (6), 251 (7), 251 (13), 251 (30), 256 (6), 264 (6), 268 (6), 275 (6), 275 (7), 277 (6), 278 (6), 281 (6), 284 (6), 피리쿨라리아 오리자애(Pyricularia oryzae), 화합물 9 (6), 52 (6), 52 (7), 68 (6), 221 (6), 238 (6), 244 (7), 251 (6), 251 (7), 275 (7), 277 (6), 278 (6), 푸치니아 레콘디타 f.sp. 트리티시(Puccinia recondita f.sp. tritici), 화합물 52 (6), 52 (7), 68 (6), 221 (6), 238 (7), 251(2), 264 (6), 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum), 화합물 9 (6), 12 (2), 12 (7), 12 (10), 12 (13), 12 (30), 52 (6), 52 (7), 68 (6), 221 (6), 235 (6), 238 (6), 238 (7), 244 (6), 244 (7), 244 (13), 251 (6), 251 (7), 251 (13), 256 (6), 264 (6), 277 (6), 278 (6), 281 (6), 셉토리아 트리시티(Septoria tritici), 화합물 9 (6), 12 (6), 12 (7), 12 (13), 16 (13), 38 (6), 52 (2), 52 (6), 52 (7), 52(13), 68 (6), 95 (6), 122 (6), 221 (6), 221 (13), 224 (6), 235 (6), 238 (6), 238 (7), 238 (13), 244 (2), 244 (6), 244 (7), 251 (6), 251 (7), 251 (13), 251 (2), 251 (30), 256 (6), 264 (6), 268 (6), 275 (7), 277 (6), 278 (6), 281 (6), 284 (6), 287 (6), 291 (6), 푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum), 화합물 9 (6), 12 (6), 12 (7), 221 (6), 238 (6), 238 (7), 244 (6), 244 (7), 251 (6), 251 (7), 251 (13), 284 (6), 다음 화합물(먼저 화합물의 번호, 이후에 괄호안 표 번호로 표기함)은 다음 진균 감염의 적어도 60% 대조군을 200ppm에서 제공한다: 피티움 울티뭄(Pythium ultimum), 화합물 9 (6), 12 (10), 52 (6), 52 (13), 221 (6), 221 (13), 235 (6), 238 (6), 244 (6), 251 (6), 251 (10), 251 (13), 251 (30), 264 (6), 275 (7), 278 (6), 281 (6).

Claims (51)

  1. 화학식 I의 화합물, 화학식 I의 화합물의 염 및 N-옥사이드.
    화학식 I
    Figure 112009020708673-PCT00022
    상기 화학식 I에서,
    Q1, Q2 및 Q3은 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 아지도, 임의로 치환된 C1-6 알킬, 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬, 황, 산소 또는 NRo로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 C3-6 헤테로사이클릴(여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이다), 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 임의로 치환된 C2-6 알케닐, 임의로 치환된 C2-6 알키닐, 임의로 치환된 C1-6 알콕시, 임의로 치환된 C2-6 알케닐옥시, 임의로 치환된 C2-6 알키닐옥시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴(C1-6)알킬, 임의로 치환된 아릴(C1-6)알콕시, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-6)알킬, 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-6)알콕시, -SF5 또는 -S(O)u(C1-6)알킬이고, 여기서, u는 0, 1 또는 2이고, 알킬 그룹은 할로겐으로 임의로 치환되거나,
    Q1, Q2 및 Q3은 서로 독립적으로 -OSO2(C1-4)알킬이고, 여기서, 알킬 그룹은 할로겐으로 임의로 치환되거나,
    Q1, Q2 및 Q3은 서로 독립적으로 -CONRuRv, -CORu, -CO2Ru, -CRu=NRv, -NRuRv, -NRuCORv, -NRuCO2Rv, -SO2NRuRv 또는 -NRuSO2Rw이고, 여기서, Rw는 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, Ru 및 Rv는 서로 독립적으로 수소, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬이거나, -CONRuRv 또는 -SO2NRuRv의 경우, RuRv는 결합하여 황, 산소 및 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이거나, -CRu=NRv의 경우, Rv는 하이드록시 또는 임의로 치환된 C1-6알콕시, 임의로 치환된 아 릴옥시 또는 임의로 치환된 헤테로아릴옥시이거나,
    Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 추가로 수소이고,
    R1은 임의로 치환된 C1-4 알킬, 임의로 치환된 C2-4 알케닐, 임의로 치환된 C2-4 알키닐 또는 임의로 치환된 C3-4 사이클로알킬이고,
    R2는 수소, C1-8 알킬, C3-4 사이클로알킬, C2-8 알케닐, 시아노, 하이드록시, 알콕시, 시아노(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬 또는 벤질옥시(C1-4)알킬이고, 여기서, 페닐 환은 C1-4 알콕시로 임의로 치환되고,
    R3은 -(CRaRb)p(CRcRd)q(X)r(CReRf)sR4이고,
    여기서, Ra, Rb, Rc, Rd, Re 및 Rf는 서로 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로겐, 시아노, 하이드록시, C1-4 알콕시 또는 C1-4 알콕시카보닐이거나,
    RaRb, RcRd 또는 ReRf는 결합하여 황, 산소 및 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 3 내지 8원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이고,
    X는 (CO), (CO)O, O(CO), O, S(O)t이고, 여기서, t는 0, 1 또는 2이거나, X 는 NH 또는 N(C1-6)알킬이고,
    p, r 및 s는 서로 독립적으로 0 또는 1이고,
    q는 0, 1 또는 2이고,
    R4는 임의로 치환된 C1-6 알킬, 임의로 치환된 C2-6 알케닐, -CRuu=NRvv이고, 여기서, Ruu는 수소 또는 C1-6 알킬이고, Rvv는 하이드록시 또는 임의로 치환된 C1-6알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시 또는 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 또는 -CH2-C≡C-R5이고,
    여기서, R5는 수소; 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-3 알콕시(C1-3)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노카보닐옥시, 트리(C1-4)알킬실릴옥시 또는 -S(O)g(C1-6)알킬로 임의로 치환된 C1-8 알킬이고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이거나,
    R5는 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-3 알콕시(C1-3)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노카보닐옥시, 트리(C1-4)알킬실릴옥시 또는 -S(O)g(C1-6)알킬로 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬이고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이거나,
    R5는 C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬이고, 여기서, 알킬 및/또는 사이클로알킬 잔기는 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-3 알콕시(C1-3)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노카보닐옥시, 트리(C1-4)알킬실릴옥시 또는 -S(O)g(C1-6)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이거나,
    R5는 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴(C1-4)알킬, 임의로 치환된 아릴옥시(C1-4)알킬, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴(C1-4)알킬 또는 임의로 치환된 헤테로아릴옥시(C1-4)알킬이거나,
    R4는 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬, 임의로 치환된 C5-6 사이클로알케닐, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 또는 황, 산소 또는 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 임의로 치환된 5원 내지 8원의 환이고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬이거나,
    R3이 -(CRaRb)p(CRcRd)q(X)r(CReRf)sR4인 경우, R2 및 R3은 결합하여 할로겐, C1-4 알킬, 모노- 또는 디-(C1-4)알킬아미노카보닐로 임의로 치환된 황, 산소 및 NRoo로부터 선택된 헤테로원자를 임의로 함유하는 5원 또는 6원의 환을 형성하고, 여기서, Roo는 할로겐, C1-6 알콕시 또는 시아노로 임의로 치환된 C1-4 알킬이거나, Roo는 니트로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알킬카보닐 또는 헤테로아릴로 임의로 치환된 페닐이거나, R2 및 R3은 결합하여 임의로 치환된 6,6원의 바이사이클을 형성할 수 있고,
    R3은 -(CR30R40)C≡CR50이고,
    여기서, R30 및 R40은 서로 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-3)알킬, C2-3 알케닐 또는 C2-3알키닐이거나,
    R30 및 R40은 이들이 결합된 탄소원자와 함께 결합하여 황, 산소 또는 NRooo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 3 내지 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, 여기서, Rooo는 수소 또는 C1-4 알킬이고, 여기서, 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환은 할로 또는 C1-4 알킬로 임의로 치환되고,
    R50은 수소, 임의로 치환된 C1-4 알킬, 임의로 치환된 C3-6 사이클로알킬, 임의 로 치환된 아릴, 또는 황, 산소 또는 NRooo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 임의로 치환된 헤테로아릴이고, 여기서, Rooo는 수소 또는 C1-6알킬이고,
    L은 황 또는 산소이고,
    n은 0, 1 또는 2이다.
  2. 제1항에 있어서, Q2가 수소이고, Q1 및 Q3이 제1항에 정의된 바와 같은 화합물.
  3. 제1항에 있어서, Q1이 할로겐, 아릴 또는 헤테로아릴이고, Q2가 수소이고, Q3이 제1항에 정의된 바와 같은 화합물.
  4. 제1항에 있어서, Q1이 아릴이고, Q2가 수소이고, Q3이 제1항에 정의된 바와 같은 화합물.
  5. 제1항에 있어서, Q1이 헤테로아릴이고, Q2가 수소이고, Q3이 제1항에 정의된 바와 같은 화합물.
  6. 제1항에 있어서, Q1 및 Q3이 할로겐이고, Q2가 수소인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, Q1이 아릴 또는 헤테로아릴이고, Q2가 수소이고, Q3가 할로겐인인 화합물.
  8. 제1항에 있어서, Q1 및 Q2가 수소이고, Q3이 할로겐 또는 임의로 치환된 알킬인 화합물.
  9. 제1항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2가 수소이고, Q3이 임의로 치환된 알킬 인 화합물.
  10. 제1항에 있어서, Q1 및 Q2이 할로겐이고, Q3이 임의로 치환된 알킬인 화합물.
  11. 제1항에 있어서, Q1이 브로모인 화합물.
  12. 제1항에 있어서, Q1이 요오도인 화합물.
  13. 제1항에 있어서, Q1이 클로로인 화합물.
  14. 제1항에 있어서, Q1이 플루오로인 화합물.
  15. 제1항에 있어서, Q3이 할로겐인 화합물.
  16. 제1항에 있어서, Q3이 불소인 화합물.
  17. 제1항에 있어서, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 화합물.
  18. 제1항에 있어서, Q1이 브로모이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 화합물.
  19. 제1항에 있어서, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 플루오로인 화합물.
  20. 제1항에 있어서, Q1이 요오도이고, Q2가 수소이고, Q3이 클로로인 화합물.
  21. 제1항에 있어서, Q1이 수소, 할로겐, 아릴 또는 헤테로아릴인 화합물.
  22. 제1항에 있어서, R1이 C1-4 알킬 또는 할로(C1-4)알킬인 화합물.
  23. 제1항에 있어서, R1이 메틸인 화합물.
  24. 제1항에 있어서, R1이 에틸인 화합물.
  25. 제1항에 있어서, R2가 수소 또는 메틸인 화합물.
  26. 제1항에 있어서, R2가 수소인 화합물.
  27. 제1항에 있어서, Q1, Q2 및 Q3이 할로겐인 화합물.
  28. 제1항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2가 C1-4알킬이고, Q3이 할로겐인 화합물.
  29. 제28항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2가 C1-4알킬이고, Q3이 클로로인 화합물.
  30. 제28항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2가 C1-4알킬이고, Q3이 플루오로인 화합 물.
  31. 제1항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2가 메틸이고, Q3이 할로겐인 화합물.
  32. 제31항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 화합물.
  33. 제31항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 화합물.
  34. 제31항에 있어서, Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 화합물.
  35. 제31항에 있어서, Q1이 브로모이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 화합물.
  36. 제31항에 있어서, Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 클로로인 화합물.
  37. 제31항에 있어서, Q1이 요오도이고, Q2가 메틸이고, Q3이 플루오로인 화합물.
  38. 제1항에 있어서, Q1이 할로겐이고, Q2 및 Q3이 C1-4알킬인 화합물.
  39. 제1항에 있어서, R3이 3급-부틸, 1-할로-2-메틸프로프-2-일, 1,1-디할로-2-메틸프로프-2-일, 1,1,1-트리할로-2-메틸프로프-2-일, 1-알콕시-2-메틸프로프-2-일, 1-알케닐옥시-2-메틸프로프-2-일, 1-알키닐옥시-2-메틸프로프-2-일, 1-시아노-2-메틸-프로프-2-일, 1-알콕시알콕시-2-메틸-프로프-2-일, 1-할로-3-메틸부트-3-일, 1,1-디할로-3-메틸부트-3-일, 1,1,1-트리할로-3-메틸부트-3-일, 1-알콕시-3-메틸부트-3-일, 1-알케닐옥시-3-메틸부트-3-일, 1-알키닐옥시-3-메틸부트-3-일, 1-시아노-3-메틸부트-3-일, 2-시아노프로프-2-일, 2-메톡시카보닐프로프-2-일, 2-메틸아미노카보닐프로프-2-일, 1-알킬티오-2-메틸프로프-2-일, 1-알킬설피닐-2-메틸프로프-2-일, 1-알킬설포닐-2-메틸프로프-2-일, 2-시아노-1-알콕시프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-하이드록시이미노]-프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-알콕시이미노]-프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-아릴옥시이미노]-프로프-2-일, 2-메틸-1-[(E 및/또는 Z)-헤테로아릴옥시이미노]-프로프-2-일, 1-알콕시-프로프-2-일, 1-할로-프로프-2-일, 3-메틸-부트-1-인-3-일, 1-알킬-3-메틸-부트-1-인-3-일, 4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-하이드록시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알콕시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알콕시알콕시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알콕시알콕시알킬-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-시아노알킬-3-메틸부트-3-일, 1-할로알킬-3-메틸부트-3-일인 화합물.
  40. 제39항에 있어서, 여기서, R3이 3급-부틸, 1-할로-2-메틸프로프-2-일, 1-플루오로-2-메틸프로프-2-일, 1-메톡시-2-메틸프로프-2-일, 1-에톡시-2-메틸프로프-2-일, 1-알릴옥시-2-메틸프로프-2-일, 1-(프로프-2-이닐옥시)-2-메틸프로프-2-일, 2-시아노-1-에톡시-프로프-2-일, 2-시아노-1-메톡시프로프-2-일, 1-할로-3-메틸부트-3-일, 1-플루오로-3-메틸부트-3-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일, 5-메틸-헥스-3-인-5-일, 1-메톡시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-알릴옥시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-프로파길옥시-4-메틸-펜트-2-인-4-일, 1-에톡시-4-메틸-펜트-2-인-4-일인 화합물.
  41. 제1항에 있어서, R4가 C1-4알콕시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬로 임의로 치환된 C1-6알킬이고, 여기서, 알킬 그룹은 할로, 모노- 또는 디-(C1-6)알킬아미노 또는 트리(C1-4)알킬실릴로 임의로 치환되거나, R4가 벤질옥시(C1-4)알킬로 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, 여기서, 알킬 그룹은 할로, 모노- 또는 디-(C1-6)알킬아미노 또는 트리(C1-4)알킬실릴로 임의로 치환되거나, R4가 C2-6 알케닐옥시 또는 -S(O)x(C1-6)알킬로 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, 여기서, x는 0, 1 또는 2이고, 알킬 그룹은 할로, 모노- 또 는 디-(C1-6)알킬아미노, -NH(C1-4)알킬=NOR로 임의로 치환되고, 여기서, R은 수소 또는 C1-4알킬-이거나, 여기서, 알킬 그룹은 트리(C1-4)알킬실릴로 임의로 치환되거나, R4가 -CRuu=NRvv이고, 여기서, Ruu는 수소 또는 C1-6 알킬이고, Rvv는 하이드록시 또는 임의로 치환된 C1-6알콕시이다)인 화합물.
  42. 제1항에 있어서, R5 값의 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 헤테로아릴 환 또는 잔기가 할로겐, 시아노, 니트로, 아지도, C1-6 알킬, 할로(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, C2-6 알케닐, 할로(C2-6)알케닐, C2-6 알키닐, 할로(C2-6)알키닐, C1-6 알콕시, 할로(C1-6)알콕시, C2-6 알케닐옥시, 할로(C2-6)알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C2-6)알키닐옥시, 아릴, 아릴옥시, 아릴(C1-6)알킬, 아릴(C1-6)알콕시, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴(C1-6)알킬, 헤테로아릴(C1-6)알콕시, -SF5, -S(O)g(C1-4)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, g는 0, 1 또는 2이고, 알킬은 할로로 임의로 치환되거나, R5가 -OSO2(C1-4)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, 알킬 그룹은 할로로 임의로 치환되거나, R5가 -CONRgRh, -CORg, -CO2Rg, -Rg=NRh, -NRgRh, -NRgCORh, -NRgCO2Rh, -SO2NRgRh 또는 -NRgSO2Ri로 임의로 치환되고, 여기서, Ri는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬이고, Rg 및 Rh는 서로 독립적으로 수소, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬이거나, -CONRgRh 또는 -SO2NRgRh의 경우, RgRh는 결합하여 황, 산소 또는 NRo로부터 선택된 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고, 여기서, Ro는 수소 또는 임의로 치환된 C1-6알킬인 화합물.
  43. 제1항에 있어서, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 5원 내지 8원의 환 R4가 할로겐, 시아노, 니트로, 아지도, C1-6 알킬, 할로(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, C2-6 알케닐, 할로(C2-6)알케닐, C2-6 알키닐, 할로(C2-6)알키닐, C1-6 알콕시, 할로(C1-6)알콕시, C2-6 알케닐옥시, 할로(C2-6)알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C2-6)알키닐옥시, -SF5, -S(O)x-(C1-6)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, x는 0, 1 또는 2이고, 알킬 그룹은 할로로 임의로 치환되거나, R4가 -OSO2(C1-4)알킬로 임의로 치환되고, 여기서, 알킬 그룹은 할로겐, -CONRxRy, -CON(ORx)Ry, -CORx, -CO2Rx, -CRx=NRy, -NRxRy, -NRxCORy, -NRxCO2Ry, -SO2NRxRy 또는 -NRxSO2Rz로 임의로 치환되고, 여기서, Rz는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-8 알킬이고, Rx 및 Ry는 서로 독립적으로 수소, 또는 할로겐으로 임의로 치환된 C1-6 알킬인 화합물.
  44. 제1항에 있어서, R50이 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-4 알콕시(C1-4)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노-카보닐옥시, S(O)p(C1-6)-알킬(여기서, p는 0, 1 또는 2이다), 트리아졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리(C1-4)-알킬실릴옥시, 임의로 치환된 페녹시, 임의로 치환된 티에닐옥시, 임의로 치환된 벤질옥시 또는 임의로 치환된 티에닐메톡시로 임의로 치환된 C1-4알킬인 화합물.
  45. 제1항에 있어서, R50이 할로겐, 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-4 알콕시(C1-4)알콕시, 시아노, C1-4 알킬카보닐옥시, 아미노카보닐옥시, 모노- 또는 디(C1-4)알킬아미노-카보닐옥시, S(O)p(C1-6)-알킬(여기서, p는 0, 1 또는 2이다), 트리아졸릴, 피라 졸릴, 이미다졸릴, 트리(C1-4)-알킬실릴옥시, 임의로 치환된 페녹시, 임의로 치환된 티에닐옥시, 임의로 치환된 벤질옥시 또는 임의로 치환된 티에닐메톡시로 임의로 치환된 C3-6사이클로알킬인 화합물.
  46. 제1항에 있어서, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴 R50이 할로겐, 하이드록시, 머캅토, C1-4 알킬, C2-4 알케닐, C2-4 알키닐, C1-4 알콕시, C2-4 알케닐옥시, C2-4 알키닐옥시, 할로(C1-4)알킬, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, 할로(C1-4)알킬티오, 하이드록시(C1-4)알킬, C1-4 알콕시(C1-4)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아나토, 이소티오시아나토, 니트로, NRpRq, NHCORp, -NHCONRpRq, CONRpRq, -SO2Ro, OSO2Ro, CORp, CRp=NRq 또는 N=CRpRq로 임의로 치환되고, 여기서, Ro는 C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시로 임의로 치환된다)이고, Rp 및 Rq는 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클 로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질(여기서, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시로 임의로 치환된다)인 화합물.
  47. 제1항에 있어서, L이 산소인 화합물.
  48. 제1항에 있어서, n이 0인 화합물.
  49. 본원에 기재된 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조방법.
  50. 살진균성 유효량의 제1항에 따른 화합물 및 이에 적합한 담체 또는 희석제를 포함하는 살진균성 조성물.
  51. 살진균성 유효량의 제1항에 따른 화합물을 식물, 식물의 종자, 식물의 서식지 또는 종자, 또는 토양 또는 다른 식물 성장 배지에 적용함을 포함하는 식물병원성 진균을 퇴치 또는 방제하는 방법.
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