KR20090056987A - 솔라 컨트롤 필름 - Google Patents

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로렌스 아르. 길버트
미츠히로 고미나미
라후나쓰 패디야쓰
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Abstract

투과성 솔라 컨트롤 필름은 배향된 열가소성 중합체 물질의 적어도 하나의 층을 포함하는 단층 또는 다층 코어를 가질 수 있다. 적외선을 가시광선보다 적어도 약 100배 더 우선적으로 흡수하는 적외선 흡수 나노입자는 배향된 열가소성 중합체 층의 적어도 하나의 층 내에 분산될 수 있다. 투과성 솔라 컨트롤 필름은 탁도 값이 약 5% 미만일 수 있다.
솔라 컨트롤 필름, 코어, 중합체 층, 나노입자, 적외선 흡수

Description

솔라 컨트롤 필름{SOLAR CONTROL FILM}
본 발명은 일반적으로 솔라 컨트롤 필름(solar control film) 및 그의 형성 방법, 그리고 더 상세하게는 적외선 흡수 나노입자를 포함하는 솔라 컨트롤 필름에 관한 것이다.
염착된 그리고 진공-코팅된 플라스틱 필름이 일광으로 인한 열부하의 감소를 위하여 창에 적용되어 왔다. 열부하의 감소를 위하여, 태양광 투과는 태양광 스펙트럼의 가시광선 또는 적외선 부분(즉, 400 ㎚ 내지 2500 ㎚ 또는 그 이상의 범위의 파장) 중 어느 하나에서 차단된다.
염착 필름은, 주로 흡수를 통하여 가시광의 투과를 조절하고 그 결과 눈부심을 감소시킬 수 있다. 그러나, 염착 필름은 일반적으로 근적외선 태양광 에너지를 차단하지 않으며 그 결과 솔라 컨트롤 필름으로서 완전히 효과적인 것은 아니다. 또한, 염착 필름은 흔히 태양광 노출에 의해 퇴색된다. 게다가, 필름이 다수의 염료로 착색될 때, 염료는 흔히 상이한 속도로 퇴색되어 필름의 수명에 걸쳐 원하지 않는 변색을 야기한다.
다른 공지된 윈도우 필름(window film)은 진공-증착된 회색 금속(grey metal), 예를 들어 스테인레스 강, 인코넬(inconel), 모넬(monel), 크롬, 또는 니 크롬(nichrome) 합금을 사용하여 제작된다. 증착된 회색 금속 필름은 태양광 스펙트럼의 가시광선 및 적외선 부분에서 대략 동일한 정도의 투과율을 제공한다. 결과적으로, 회색 금속 필름은 태양광 조절과 관련하여 염착된 필름에 비하여 개선된 것이다. 회색 금속 필름은 광, 산소 및/또는 수분에 노출될 때 상대적으로 안정하며, 코팅의 투과율이 산화로 인하여 증가되는 경우, 변색이 일반적으로 탐지가능하지 않다. 투명 유리에 적용된 후, 회색 금속은 대략적으로 동일한 양의 태양광 반사 및 흡수에 의해 광 투과를 차단한다.
은, 알루미늄 및 구리와 같은 진공-증착된 층은 주로 반사에 의해 태양 방사선을 조절하며, 고수준의 가시광선 반사율로 인하여 제한된 수의 응용에서만 유용하다. 적당한 선택도(즉, 적외선 투과율보다 더 큰 가시광선 투과율)가 소정 반사 물질, 예를 들어 구리 및 은에 의해 주어진다.
발명의 개요
예시적인 일 구현예에서, 본 발명은 배향된 열가소성 중합체 물질의 적어도 하나의 층을 포함하는 단층 또는 다층 코어를 갖는 투과성 솔라 컨트롤 필름에 관한 것이다. 적외선을 가시광선보다 적어도 약 100배 더 우선적으로 흡수하는 적외선 흡수 나노입자는 배향된 열가소성 중합체 층의 적어도 하나의 층 내에 분산된다. 투과성 솔라 컨트롤 필름은 탁도 값이 약 5% 미만이다.
다른 예시적인 구현예에서, 본 발명은 투과성 솔라 컨트롤 필름의 형성 방법에 관한 것이다. 적외선 흡수 나노입자는 중합체 또는 중합체 전구체 내로 분산되어 나노입자 분산물을 형성한다. 중합체성 적외선 흡수 나노입자 필름은 나노입자 분산물로부터 형성된다. 중합체성 적외선 흡수 나노입자 필름은 탁도 값이 5% 미만인 배향된 솔라 컨트롤 필름을 형성하도록 배향된다. 적외선 흡수 나노입자는 적외선을 가시광선보다 적어도 약 100배 더 우선적으로 흡수한다.
본 발명에 따른 솔라 컨트롤 필름의 이들 및 기타 태양은 도면과 함께 하기의 발명의 상세한 설명으로부터 당업자에게 용이하게 명백하게 될 것이다.
본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자가 본 발명을 제조하고 사용하는 방법을 더욱 용이하게 이해하도록 하기 위해, 본 발명의 예시적인 실시 형태가 도면을 참조하여 이하 상세하게 설명될 것이다.
도 1은 파장의 함수로서의 샘플 6 내지 샘플 9의 투과 %의 그래프.
도 2는 파장의 함수로서의 샘플 1 내지 샘플 5 및 샘플 10의 투과 %의 그래프.
일반적으로, 본 발명은 단층 또는 다층 코어 내에 배향된 열가소성 중합체 물질의 적어도 하나의 층을 포함하는 투과성 솔라 컨트롤 필름에 관한 것이다. 적외선을 가시광선(즉, 가시광)보다 적어도 약 100배(백 배) 더 우선적으로 흡수하는 적외선 흡수 나노입자는 배향된 열가소성 중합체 물질의 적어도 하나의 층 내에 분산된다.
달리 표시되지 않는 한, 본 명세서 및 청구의 범위에 사용되는 특징부의 크기, 양 및 물리적 특성을 표현하는 모든 숫자는 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 표시되지 않는 한, 전술한 명세서 및 첨부된 청구의 범위에 기재된 수치적 파라미터는 당업자가 본 명세서에 개시된 교시를 이용하여 얻고자 하는 원하는 특성에 따라 변할 수 있는 근사치이다.
종점(endpoint)에 의한 수치 범위의 언급은 그 범위 내에 포함되는 모든 수(예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4 및 5를 포함함)와 그 범위 내의 임의의 범위를 포함한다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용되는 바와 같이, 단수 형태("a", "an" 및 "the")는 그 내용이 명백하게 다르게 지시하지 않는 한 복수의 지시 대상을 갖는 실시 형태를 포함한다. 예를 들어, "하나의 필름"(a film)을 참조하는 것은 1개, 2개 또는 그 이상의 필름을 갖는 실시 형태를 포함한다. 본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에 사용되는 바와 같이, "또는"이라는 용어는 그 내용이 명백하게 달리 지시하지 않는 한 "및/또는"을 포함하는 의미로 일반적으로 이용된다.
용어 "중합체"는 중합체들, 공중합체들 (예를 들어, 2종 이상의 상이한 단량체를 사용하여 형성되는 중합체), 올리고머들 및 그 조합들을 포함하는 것으로 이해될 것이다.
본 발명에서 개시되는 솔라 컨트롤 필름은 적외선 (780 내지 2500 나노미터)에 대하여 적어도 부분적으로 불투과성이면서 가시광 (즉, 가시광선) (400 내지 780 나노미터)에 대하여 적어도 사실상 투과성이다. 본 발명에서 개시되는 투과성 솔라 컨트롤 필름은 평균 가시광 투과율 (400 내지 780 ㎚)이 20% 이상 또는 45% 이상 또는 70% 이상이며, 780 ㎚ 내지 2500 ㎚의 광에 대한 평균 적외광 투과율은 10% 미만 또는 15% 미만 또는 20% 미만이다. 몇몇 경우, 솔라 컨트롤 필름은 950 ㎚ 내지 2500 ㎚의 사실상 모든 파장에 있어서 평균 가시광 투과율이 60% 이상이며 적외광 투과율이 25% 이하이다. 몇몇 실시 형태에서, 솔라 컨트롤 필름은 평균 가시광 투과율이 적어도 70% 또는 적어도 72%이다.
본 발명에서 개시되는 솔라 컨트롤 필름의 성능은 필름을 통과함에 있어서 명시된 평균 정도보다 큰 정도로 전방 산란(forward scatter)을 통해 입사 빔으로부터 벗어나는 광의 백분율로서 정의되는 탁도에 의해 측정될 수도 있다. ASTM D1003은 그러한 측정을 행하는 한 가지 방법을 제공한다.
광학체의 탁도가 공기에 노출되는 몸체의 표면 근처에서 산란되는 광에 대하여 측정될 때, 측정된 탁도는 몸체 표면 및 내부 광 효과에 의해 야기되는 탁도를 포함한다. 이는 광학체의 "총" 탁도로 간주된다. 광학체 그 자신에 의해 내부적으로 생성되는 광 효과, 또는 "내부" 탁도는 광학체가 사실상 유사한 굴절률의 유체에 침지될 때 광학체의 탁도를 측정함으로써 결정될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 개시 내용 내에서 개시되는 솔라 컨트롤 필름은 약 5% 미만, 그리고 몇몇 경우 약 3% 미만의 내부 탁도를 나타낼 것이다.
투과성 솔라 컨트롤 필름의 단층 또는 다층 코어는 테레프탈레이트 또는 나프탈레이트 공단량체 단위를 갖는 폴리에스테르를 비롯한 임의의 열가소성 중합체 물질을 포함하거나 또는 그로부터 형성된다. 적합한 물질의 예에는 예를 들어 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 그의 공중합체 및 블렌드가 포함된다.
다른 적합한 폴리에스테르 공중합체의 예가 예를 들어 국제특허 공개 WO 99/36262호 및 국제특허 공개 WO 99/36248호에 제공되는데, 상기 국제특허 공개 둘 모두는 본 명세서에 참고로 포함된다. 다른 적합한 폴리에스테르 물질은 폴리카르보네이트, 폴리아릴레이트, 및 기타 나프탈레이트 및 테레프탈레이트-함유 중합체, 예를 들어 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN), 폴리프로필렌 나프탈레이트(PPN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 및 폴리프로필렌 테레프탈레이트(PPT)와, 상기 중 임의의 것과 서로의 또는 비-폴리에스테르 중합체의 블렌드 및 공중합체를 포함한다.
적합한 폴리에스테르 공중합체의 특정한 예에는 폴리에틸렌 나프탈레이트 또는 그의 공중합체, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 그의 공중합체, 폴리카르보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 또는 상기 중 임의의 것과 서로의 또는 다른 중합체의 블렌드 및 공중합체가 포함된다.
몇몇 경우, 단층 또는 다층 코어는 다층 광학 필름일 수도 있거나 다층 광학 필름을 포함할 수도 있다. 층들은 상이한 굴절률 특징을 가져서, 일부 광은 인접한 층들 사이의 계면에서 반사된다. 층들은 충분하게 얇아서, 복수의 계면에서 반사된 광은 필름에 원하는 반사 또는 투과 특성을 제공하기 위해 보강 또는 상쇄 간섭(constructive or destructive interference)을 겪는다. 자외선, 가시광선 또는 적외선 파장에서 광을 반사하도록 설계된 광학 필름의 경우, 각각의 층은 일반적으로 약 1 마이크로미터 미만의 광학 두께(즉, 물리적 두께에 굴절률을 곱함)를 갖는다. 그러나, 필름의 외부 표면에서의 스킨 층, 또는 층들의 패킷(packet)을 분리하는 필름 내에 배치된 보호 경계 층과 같은 더 두꺼운 층이 또한 포함될 수 있다.
다층 필름의 반사 및 투과 특성은 각각의 층들(즉, 마이크로층들)의 굴절률의 함수이다. 각각의 층은 적어도 필름 내의 국소 위치에서 평면내 반사율 nx, ny, 및 필름의 두께 축과 연관된 굴절률 nz에 의해 특징지워질 수 있다. 이들 굴절률은 각각 상호 직교하는 x, y, 및 z-축을 따라 편광된 광에 대한 당해 재료의 굴절률을 나타낸다. 실제로, 굴절률들은 적절한 재료 선택 및 처리 조건에 의해 조절된다. 다층 필름은 2개의 교번하는 중합체 A, B의 전형적으로는 수십 또는 수백 개의 층을 공압출하고, 이어서 선택적으로 다층 압출물을 하나 이상의 다중화 다이(multiplication die)를 통과시키고, 그 후 최종 필름을 형성하도록 압출물을 신장 또는 달리 배향시킴으로써 제조될 수 있다. 최종적인 필름은 가시광선, 근적외선, 및/또는 적외선과 같은 스펙트럼의 원하는 영역(들)에서 하나 이상의 반사 대역을 제공하도록 그 두께 및 굴절률이 맞춰진, 전형적으로는 수십 또는 수백 개의 개별 층으로 구성된다. 적당한 수의 층들에 의해 높은 반사율을 달성하기 위해, 인접한 층들은 x-축을 따라 편광된 광에 대해 0.05 이상의 굴절률 차이(Δnx)를 나타내는 것이 바람직하다. 몇몇 실시 형태에서, 2개의 직교 편광에 대해 높은 반사율이 요구되는 경우, 인접한 층들은 또한 y-축을 따라 편광된 광에 대해 0.05 이상의 굴절률 차이(Δny)를 나타낸다. 다른 실시 형태에서, 굴절률 차이 Δny는 하나의 편광 상태의 수직 입사 광을 반사하고 직교 편광 상태의 수직 입사 광을 투과시키는 다층 스택을 생성하도록 0.05 미만 또는 0일 수 있다.
필요한 경우, z-축을 따라 편광된 광에 대한 인접한 층들 사이의 굴절률 차이(Δnz)는 또한 경사 입사 광의 p-편광 성분에 대해 원하는 반사율 특성을 달성하도록 맞춰질 수 있다. 설명의 편의를 위해, 다층 광학 필름 상의 임의의 관심 지점에서, x-축은 Δnx의 크기가 최대가 되도록 필름의 평면 내에 배향되는 것으로 고려될 것이다. 따라서, Δny의 크기는 Δnx의 크기와 같거나 그보다 작다(그렇지만, 그보다 크지는 않음). 또한, 어떤 재료 층을 선택하여 차이들 Δnx, Δny, Δnz의 계산을 시작할 지는 Δnx가 음이 되지 않도록 함으로써 결정된다. 달리 말하면, 계면을 형성하는 2개의 층 사이의 굴절률 차이는 Δnj = n1j - n2j이며, 여기서 j = x, y, 또는 z이고 층 번호 1, 2는 n1x ≥ n2x, 즉 Δnx ≥ 0이도록 선택된다.
경사 입사각에서 p-편광된 광의 높은 반사율을 유지하기 위해, 층들 사이의 z-굴절률 부정합 Δnz는 최대 평면내 굴절률 차이 Δnx보다 실질적으로 작아서, Δnz ≤ 0.5*Δnx가 되도록 조절될 수 있다. 더욱 바람직하게는, Δnz ≤ 0.25 * Δnx이다. 0 또는 거의 0의 크기인 z-굴절률 부정합은 p-편광된 광에 대한 그 반사율이 입사각의 함수로서 일정하거나 거의 일정한 층들 사이의 계면을 생성한다. 또한, z-굴절률 부정합 Δnz는 평면내 굴절률 차이 Δnx와 비교할 때 반대 극성을 갖도록, 즉 Δnz < 0이도록 조절될 수 있다. 이러한 조건은 s-편광된 광에 대한 경우에서와 같이, p-편광된 광에 대한 그 반사율이 입사각의 증가에 따라 증가하는 계면을 생성한다.
다층 광학 필름은, 예컨대 미국 특허 제3,610,724호(로저스(Rogers)); 발명의 명칭이 "적외선, 가시광선 또는 자외선 광을 위한 고 반사성 열가소성 광학체"(Highly Reflective Thermoplastic Optical Bodies For Infrared, Visible or Ultraviolet Light)인 미국 특허 제3,711,176호(알프레이, 주니어(Alfrey, Jr.) 등); 미국 특허 제4,446,305호(로저스 등); 미국 특허 제4,540,623호(임(Im) 등); 미국 특허 제5,448,404호(쉬렌크(Schrenk) 등); 발명의 명칭이 "광학 필름"(Optical Film)인 미국 특허 제5,882,774호(존자(Jonza) 등); 발명의 명칭이 "염착된 보안 필름에 대한 투명성"(Clear to Colored Security Film)인 미국 특허 제6,045,894호(존자 등); 발명의 명칭이 "색상 전환 필름"(Color Shifting Film)인 미국 특허 제6,531,230호(웨버(Weber) 등); 발명의 명칭이 "적외선 간섭 필터"(Infrared Interference Filter)인 국제 출원 공개 WO 99/39224호(오우더커크(Ouderkirk) 등); 및 발명의 명칭이 "다층 광학 필름을 제조하기 위한 장치"(Apparatus For Making Multilayer Optical Films)인 미국 특허 출원 공개 제2001/0022982 A1호(네빈(Neavin) 등)에 기술되어 있으며, 이들 모두는 본 명세서에 참고로 포함된다. 이러한 중합체 다층 광학 필름에서, 중합체 재료는 개별 층들의 구성에 있어서 우세하게 또는 배타적으로 사용된다. 이러한 필름은 대량 제조 공정과 양립가능하며, 대형 시트 및 롤 제품으로 제조될 수도 있다.
다층 필름은 교번하는 중합체 유형 층들의 임의의 유용한 조합에 의해 형성될 수 있다. 많은 실시 형태에서, 교번하는 중합체 층들 중 적어도 하나의 층은 복굴절성이며 배향된다. 몇몇 실시 형태에서, 하나의 교번하는 중합체 층은 복굴절성이며 배향되고, 다른 하나의 교번하는 중합체 층은 등방성이다. 일 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 공중합체(coPET)를 포함하는 제1 중합체 유형과 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 또는 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체(coPMMA)를 포함하는 제2 중합체 유형의 교번하는 층들에 의해 형성된다.
다른 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 제1 중합체 유형과 폴리(메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트)의 공중합체를 포함하는 제2 중합체 유형의 교번하는 층들에 의해 형성된다. 다른 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 사이클로헥산다이메탄올(PETG) 또는 사이클로헥산다이메탄올의 공중합체(coPETG)를 포함하는 제1 중합체 유형과 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트의 공중합체(coPEN)를 포함하는 제2 중합체 유형의 교번하는 층들에 의해 형성된다. 다른 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 폴리에틸렌 나프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트의 공중합체를 포함하는 제1 중합체 유형과 폴리(메틸 메타크릴레이트) 또는 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체를 포함하는 제2 중합체 유형의 교번하는 층들에 의해 형성된다. 교번하는 중합체 유형 층들의 유용한 조합은 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제6,352,761호에 개시되어 있다.
투과성 솔라 컨트롤 필름의 단층 또는 다층 코어는 배향된 열가소성 중합체 물질의 적어도 하나의 층을 포함한다. 몇몇 경우, 그러한 층은 급랭(quenching) 공정 후 종방향(때로 기계 방향으로 지칭됨) 및 횡방향(또는 폭방향) 중 어느 하나 또는 이들 둘 모두에서 배향될 수 있다. 어느 하나의 방향에서의 배향 정도는 크게 다를 수 있지만 (그리고 반드시 동일할 필요는 없지만) 전형적으로 신장 치수는 주조 치수의 2.5 내지 5.0배로 다양하다. 몇몇 경우, 열가소성 물질은 배향 전 또는 배향 동안, 예를 들어 적외선 램프 또는 강제 대류에 의해 가열되어, 그의 온도를 그의 유리 전이 온도보다 약간 더 높게 상승시킬 수 있다.
예를 들어, 다층 광학 필름이 이용될 때, 다층 장치의 다양한 굴절률들 (그리고 그에 따라 광학 특성들) 사이에 주어진 관계를 달성하는 것이 필요할 수도 있다. 유기 중합체 필름의 경우, 이들 특성은 신장 또는 배향에 의해 얻어지고/지거나 조절될 수 있다. 일반적으로, 이는 개개의 중합체를 공압출하여 다층 필름을 형성하고 이어서 이 필름을 선택된 온도에서 신장함으로써 배향하고, 선택적으로 그 후 선택된 온도에서 열경화함으로써 중합체 필름을 제조하여 성취된다. 대안적으로, 압출 및 배향 단계는 동시에 실시될 수 있다.
신장될 때, 배향된 층은 또한 횡방향 신장의 자연스러운 감소(신장비의 제곱근과 동일함)로부터 횡방향 신장 방향으로 치수 면에서 완화되는 것이 허용될 수 있거나 또한 제한될 수도 있다 (즉, 횡방향 신장 치수에서 실질적인 변화가 없음). 배향된 층은, 길이 배향기(length orienter)를 이용하여 기계 방향으로, 그리고 텐터(tenter)를 사용하여 폭 방향으로, 또는 비스듬한 각도로 신장될 수 있다.
그러한 신장 및 배향 공정과 관련하여, 신장전 온도, 신장 온도, 신장률, 신장비, 열경화 온도, 열경화 시간, 열경화 완화, 및 횡방향 신장 완화는 원하는 굴절률 관계를 비롯한 원하는 특성을 갖는 필름을 생성하도록 선택된다는 것이 이해될 것이다. 이들 변수는 상호 의존적이며, 따라서, 예를 들어 상대적으로 낮은 신장률은 예를 들어 상대적으로 낮은 신장 온도와 함께 사용되거나 상기 온도와 커플링될 수 있다. 원하는 다층 장치를 달성하기 위하여 이들 변수들의 적절한 조합을 선택하는 방법이 당업자에게는 명백할 것이다. 일반적으로, 적합한 신장비는 하나의 축을 따라 1:2 내지 1:10 또는 1:3 내지 1:7, 그리고 제2 축을 따라 1:0.5 내지 1:1 또는 1:1 내지 1:7이다.
본 발명에 따르면, 단층 또는 다층 중합체 코어는 열가소성 중합체 물질의 적어도 하나의 배향된 층을 포함하며, 여기서 적외선을 가시광선보다 적어도 약 100배(백 배) 더 우선적으로 흡수하는 적외선 흡수 나노입자가 상기 중합체 물질 내에 분산되어 있다.
몇몇 경우, 적외선 흡수 나노입자는 적외선을 가시광선보다 적어도 약 1000배(천 배) 더 우선적으로 흡수할 수 있으며, 몇몇 경우 적외선을 가시광선보다 적어도 약 10,000배(만 배) 더 우선적으로 흡수할 수 있다.
적외선 흡수 나노입자는 적외선을 우선적으로 흡수하는 임의의 물질을 포함할 수도 있다. 적합한 물질의 예에는 금속 산화물, 예를 들어 주석, 안티몬, 인듐 및 아연 산화물과 도핑된 산화물이 포함된다.
몇몇 경우, 금속 산화물 나노입자에는 산화주석, 산화안티몬, 산화인듐, 인듐 도핑된 산화주석, 안티몬 도핑된 인듐 주석 산화물, 안티몬 주석 산화물, 안티몬 도핑된 산화주석 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 몇몇 실시 형태에서, 금속 산화물 나노입자는 산화안티몬(ATO) 및/또는 인듐 주석 산화물(ITO)을 포함한다. 몇몇 경우, 적외선 흡수 나노입자는 6붕화란탄 또는 LaB6을 포함하거나 그로 만들어질 수 있다.
6붕화란탄은 효과적인 근IR (near IR, NIR) 흡수제이며, 이때 흡수 밴드는 900 ㎚를 중심으로 한다. 적외선 흡수 나노입자는 그가 가시광 투과에 실질적으로 영향을 주지 않는 크기로 만들 수 있다. 몇몇 경우, 적외선 흡수 나노입자는 예를 들어 1 내지 100, 또는 30 내지 100, 또는 30 내지 75 나노미터와 같은 임의의 유용한 크기를 가질 수 있다.
적외선 흡수 나노입자는 통상적인 혼합 및/또는 밀링 장비를 사용하여 적외선 흡수 나노입자를 열가소성 중합체 물질 내로 혼합 또는 밀링함으로써 상기 중합체 내로 혼입될 수 있다. 몇몇 경우, 적외선 흡수 나노입자는 중합 동안 중합체 내로 분산될 수도 있다. 몇몇 경우, 적외선 흡수 나노입자는 중합 전에 중합체 단량체 내에서 먼저 분산될 수도 있다.
몇몇 경우, 원할 경우 단층 또는 다층 코어는 적외선 흡수 나노입자를 전혀 포함하지 않는 선택적인 층 또는 스킨을 포함할 수도 있다. 이러한 표면 층은 전체 구성의 표면 조도를 감소시키는 작용을 하여 투명도 및 낮은 탁도의 유지를 도울 수 있다. 스킨 층 또는 층들은 단층 또는 다층 코어의 외측 표면들 중 하나 또는 상기 표면들 둘 모두 상에 공압출될 수 있다.
대안적으로, 스킨 층 또는 층들은 적합한 감압 접착제 또는 비-감압 접착제를 사용하여 단층 또는 다층 코어 상에 코팅 또는 적층될 수 있다. 적합한 코팅은 하드코트, 접착제, 정전기 방지제, 점착 촉진 프라이머, UV 안정화 코팅 등을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하나 이상의 추가의 층(필름, 라미네이트 및/또는 코팅)이 스킨 층과 함께 혼입될 수 있다. 스킨 층은 바람직하게는 투과성 중합체, 예를 들어 폴리에스테르 (단층 또는 다층 코어의 구성에서 사용되는 것과 동일하거나 상이한 것), 폴리올레핀, 폴리카르보네이트 또는 기타 열가소성 중합체로 만들어진다.
몇몇 경우, 투과성 솔라 컨트롤 필름은 단층 또는 다층 코어 상에 위치하는 금속성 층을 포함할 수도 있다. 금속성 층이 포함될 경우, 이것은 가시광선 투과율이 약 1 내지 약 90% 범위일 수 있다. 금속성 층은 단일 금속이거나 금속들의 조합일 수 있다. 하나 초과의 금속이 사용될 경우, 금속성 층은 단층 합금 또는 다층형 금속성 층일 수 있다. 광학체의 원하는 색, 투과율, 반사율 및 흡수 특성을 기초로 하여 특정 금속 및 합금이 선택된다. 적합한 금속의 몇몇 예에는 알루미늄, 은, 금, 구리, 니켈, 티타늄, 철, 스테인레스 강, 백금, 주석, 납, 크롬, 인코넬 및 그 조합이 포함된다. 다른 전이 금속, 그의 산화물 및 합금이 또한 소정 응용에 적합할 것이다.
금속성 층이 포함될 경우, 이것은 두께가 균일하거나 사실상 균일할 수 있다. 금속성 층의 두께는 예를 들어 사용되는 금속 또는 합금의 유형에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 금속성 층이 알루미늄일 경우, 이것은 두께가 약 0.5 내지 약 29 나노미터일 수 있다. 니켈이 사용될 경우, 이것은 두께가 약 0.5 내지 약 52 나노미터여야 한다. 은의 경우, 두께는 약 2 내지 약 69 나노미터일 수 있다. 이들 두께는 약 1% 내지 약 90% 범위인 가시광 투과율을 생성할 것이다.
금속성 층은, 포함될 경우 다양한 상이한 기술로 제공될 수 있다. 적합한 공정의 예에는 증착, 캐소드 스퍼터링, 열분해, 분말 코팅, 이온 도금, e-빔 증착 등이 포함된다. 얻어질 수 있는 두께 및 구조의 균일성을 고려하면 증착 및 캐소드 스퍼터링이 흔히 바람직하다. 또한, 캐소드 스퍼터링은 금속성 층의 조성에서의 균일성을 유지하기 위하여 금속 합금의 증착에서 특히 유용하다. 표면 금속화 기술에 대한 대안으로서, 금속층은 또한 별도의 시트로서 구성되고 이어서 단층 또는 다층 코어의 하나 이상의 외측 표면 상에 적층될 수 있다.
몇몇 경우, 컬러 안료 또는 안료들은 단층 또는 다층 코어 내에, 또는 단층 또는 다층 코어 상에 배치된 스킨 또는 커버 층 내에 분산될 수 있다. 적합한 안료의 예에는 카본 블랙, 무기 화합물, 예를 들어 철, 티타늄, 안티몬, 지르코늄, 아연, 바륨, 칼슘, 카드뮴, 납, 크롬, 몰리브덴, 망간, 규소, 알루미늄, 나트륨, 코발트, 구리 및 기타 금속의 산화물, 염 및 기타 화합물이 포함된다.
특정한 예에는 산화철, 암모늄 페로시아나이드 (아이언 블루(iron blue)), 이산화티타늄, 산화안티몬, 산화지르코늄, 규산지르코늄, 산화아연, 황화아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 황산칼슘, 황화카드뮴, 셀렌화카드뮴, 황산납, 산화크롬, 크롬산염, 몰리브덴산염, 망간산염, 실리카, 규산염, 알루미노규산염, 소듐 알루미노 설포실리케이트 (울트라마린(ultramarines)), 예를 들어 울트라마린 블루(Ultramarine Blue), 울트라마린 바이올렛(Ultramarine Violet) 및 울트라마린 핑크(Ultramarine Pink), 및 기타 금속 산화물과, 기타 단순 및 복합 무기 화합물; 무기 복합물, 예를 들어 피그먼트 블루(Pigment Blue) 28, 코발트 블루(Cobalt Blue), 코발트 알루미네이트(Cobalt Aluminate), 킹스 블루(King's Blue), 테나즈 블루(Thenard's Blue), 카드뮴 레드(Cadmium Red), 몰리브데이트 오렌지(Molybdate Orange), 레드 몰리브데이트(Lead Molybdate), 크롬 옐로우(Chrome Yellow), 레드 크로메이트(Lead Chromates), 크롬 그린(Chrome Green), 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 53, 티타늄 옐로우(Titanium Yellow), 니켈 티타네이트(Nickel Titanate), 니켈 안티몬 티타네이트(Nickel Antimony Titanate), 니켈 티타네이트 옐로우(Nickel Titanate Yellow), 피그먼트 바이올렛(Pigment Violet) 16, 망간 바이올렛(Manganese Violet), 퍼머넌트 바이올렛(Permanent Violet), 뉘른베르크 바이올렛(Nuremberg Violet), 미네랄 바이올렛(Mineral Violet), 및 패스트 바이올렛(Fast Violet); 및 유기 안료, 예를 들어 프탈로사이아닌, 구리 프탈로사이아닌, 퀴나크리돈, 안트라퀴논, 페릴렌, 페리논, 다이옥사진, 다이케토-피롤로-피롤(DPP), 인단트론, 벤지딘, 아이소인돌린 및 아이소인돌리논, 벤즈이미다졸론, 및 금속화 아조 안료 (예를 들어, 레이크 레드(Lake Red) C, 퍼머넌트 레드(Permanent Red) 2B, 니켈 아조 옐로우(Nickel Azo Yellow), 리톨 레드(Lithol Red), 및 피그먼트 스칼렛(Pigment Scarlet))를 포함하는 아조, 디스아조 또는 폴리아조 안료 (예를 들어, 나프톨 레드(Naphthol Red), 다이아릴리드, 다이아니시딘, 및 피라졸론)가 포함된다.
또한, V2O5 및 P2O5와 같은 안료가 적외선 영역 및 자외선 영역과, 가시광선 영역의 광을 흡수하는 데 유용할 수 있는데, 이는 소정 응용에서 바람직할 수 있다. 이들 다양한 안료는 단독으로 또는 조합적으로 사용되어 상이한 채색 톤(tinting tone), 흡수 프로파일 및/또는 물리적 특성을 달성할 수 있다. 미립자형 안료 (또는 안료 블렌드)는 전체 구성에 요망되는 색소 침착 또는 "채색"의 수준에 비례하여 열가소성 중합체 내에 혼입되어야 한다.
일반적으로, 미립자형 안료는 열가소성 중합체에 약 0.01 내지 1.0 중량%, 더 바람직하게는 약 0.02 내지 0.5 중량%의 양으로 첨가될 것이지만, 응용 및 선택되는 특정 안료에 따라 더 많은 또는 더 적은 안료가 이용될 수 있다.
소정의 경우, 2가지 이상의 미립자형 안료가 서로 조합되어 사용되어 원하는 착색을 달성하거나 중간색을 최적으로 조절할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 착색된 안료 또는 염료가 조합되어 주어진 색 (예를 들어 청색)의 구성을 만들 수 있거나, 최적의 중간색 착색이 요망될 경우 소량의 하나 이상의 착색된 안료가 때로 단일 안료의 사용과 관련된 약간의 오프-컬러 흡수(off-color absorption)를 보정하도록 첨가될 수 있다. 중간색의 최적화 효과인 후자의 효과는 카본 블랙의 사용에 있어서 특히 유용할 수 있는데, 상기 카본 블랙은 상대적으로 높은 로딩량으로 존재할 때 황색 색조를 나타낼 수 있다.
포함될 경우, 안료의 상업적 크기의 응집체 또는 비드는 약 10 내지 500 ㎚의 중위 직경, 또는 아마도 약 20 내지 100 ㎚의 직경으로 감소된다. 이는, 예를 들어 최소량의 용매, 예를 들어 에틸렌 글리콜에서, 바람직하게는 또한 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 존재 하에 상기 응집체를 밀링함으로써 성취될 수 있다. 일반적으로 분산제 (예를 들어, PVP)는 카본 블랙 100부 당 약 1 내지 40 중량부의 양으로 첨가된다. 안료에 대한 분산제의 최적의 비는 사용되는 안료의 유형에 따라 달라질 것임이 이해될 것이다.
미립자형 안료 분산물은, 예를 들어 통상적인 혼합 및/또는 밀링 장비를 사용하여 안료를 열가소성 중합체 물질 내로 밀링함으로써 열가소성 중합체 물질 내로 혼입될 수 있다. 그러나, 열가소성 물질 중 미립자형 안료의 균일한 분산은 중합 동안 상기 중합체 내로의 안료의 분산에 의해 더욱 용이하게 달성된다. 이는, 상대적으로 낮은 점도의 단량체 혼합물 전체에 걸친 안료의 분산을 허용하여, 보다 어려운 밀링 공정을 피하게 된다. 이것의 성취를 위하여, 미립자형 안료는 PVP 또는 기타 분산제의 도움으로 적합한 용매, 예를 들어 에틸렌 글리콜에서 중합체 반응물 매질 내로 분산될 수 있다. 이러한 분산물은 또한 축합 중합체 형성 공정의 반응 매스(reaction mass)에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 카본 블랙 입자의 유용한 균일 분산물은 밀링된 카본 블랙, 에틸렌 글리콜 및 분산제를 에스테르 상호교환 단계 직후 폴리에스테르 반응 매스에 첨가함으로써 얻어질 수 있다.
미립자형 안료를 사전-중합된 반응 매스 내로 혼입하는 일반적으로 바람직한 방법은 먼저 에틸렌 글리콜 중 미립자형 안료의 슬러리를 생성하는 것이다. 유용한 슬러리는 에틸렌 글리콜 중 10 중량%의 안료로 생성될 수 있다. 상기에 나타낸 바와 같이, 슬러리는 하나 이상의 습윤제 또는 분산제, 예를 들어 PVP를 또한 포함할 수 있다. 슬러리는 사전-혼합되고, 사전-혼합 후 매체 밀에 수회 통과될 수 있다. 밀링된 혼합물은 또한 미세 필터(예를 들어, 대략 1 마이크로미터)에 통과되어 입자 크기를 추가로 조절할 수 있다. 최종 혼합물은 사전-중합된 축합 중합체와 함께 반응 용기에 직접적으로 충전되어 반응 매스를 형성할 수 있다. 생성된 중합체에는 전형적으로 약 1 내지 약 5 중량%의 안료가 로딩될 것이다. 혼합 동안 밀 내에서 그리고 중합 반응 동안 반응 용기 내에서 공히 고전단 혼합하는 것은 중합체 내에서의 안료 분산의 균일성에 기여하는 것을 도울 수 있으며, 중합체 수지에서의 입자의 원하지 않는 응집을 감소시키는 것을 도울 수 있다.
소정의 광학 특성은 L*, a* 및 b*의 컬러 스케일(color scale)을 사용하여 정의될 수 있음이 인지될 것이다. L*, a*, 및 b* 값은 CIE (국제 조명 위원회(International Commission on Illumination))의 방법에 기초하는데, 상기 방법은 입사광의 파장의 함수로서의 시험 물질의 투과율 또는 반사율, 선택된 표준 발광체의 스펙트럼 출력, 및 CIE 표준 관측자(observer)의 컬러-매칭 기능을 사용하여 컬러 스케일을 결정한다. L*, a*, 및 b* 값을 결정하기 위한 CIE 절차는 ASTM E308 및 ASTM E1164에 상세하게 설명되어 있다. ASTM E308에서는 CIE 시스템을 사용하여 물체의 색을 산출하는 표준 실무가 논의되며, ASTM E1164에서는 물체-색 평가를 위한 분광광도법에 의한 데이터를 얻는 표준 실무가 논의되어 있다. 본 발명에서 인용되는 L*, a*, 및 b* 값은 가시광선 스펙트럼 내에서의 투과율, CIE 표준 발광체 C (일광을 나타냄), 및 2도의 CIE 표준 관측자의 컬러-매칭 기능을 사용하여 결정된 것이다.
주어진 물체에 대한 L*a*b* 컬러 스케일은 3차원 색공간에서 특정한 색 영역을 기재하기 위한 좌표로서의 역할을 한다. a* 및 b* 값은 색의 색조(hue) 및 포화도를 설명한다. 예를 들어, 양의 a* 값은 적색 영역 내에 있는 반면, 음의 a* 값은 녹색 영역 내에 위치한다. 양의 b* 값은 황색 영역 내에 있으며, 음의 b*는 청색 영역 내에 있다. a* 및 b* 값의 부호 (양 또는 음)가 광학체의 색조를 결정하는 반면, 절대값은 상기 특정 색조의 포화도를 결정한다.
증가하는 절대값은 보다 높은 포화도에 상응한다. L* 좌표는 광학체의 강도 또는 휘도에 관련된다. 보다 큰 양의 L* 값은 백색 영역에 상응하는 반면, 0에 가까운 보다 작은 양의 L* 값은 흑색 영역에 상응한다. 광학체의 a* 및 b* 컬러 스케일이 0에 가까워질 때, 이는 중간색 또는 회색 영역에 상응한다. 그러므로, 회색 외관을 얻기 위하여, a* 및 b*의 컬러 스케일은 약 5 이하의 절대값을 가져야 한다. 더 바람직하게는, a* 및 b*의 컬러 스케일은 약 3 이하의 절대값을 가져야 한다.
L*, a*, 및 b*의 컬러 스케일은 소수 수십 자리까지 정확하게 측정될 수 있지만, 일반적으로 컬러 스케일들 사이의 인지가능한 차이는 사람 눈으로 지각될 수 있는 것이다. 사람 눈은 물체의 색 또는 "농담"의 변화를 분간함으로써 컬러 스케일에서의 차이를 지각한다. 전형적으로, 사람 눈은 컬러 스케일들 사이의 차이의 절대값이 약 1 이상일 때 상기 차이만을 지각할 수 있다. 그러므로, 제1 물질이 제2 물질의 상응하는 컬러 스케일과는 상이한 컬러 스케일을 갖는 것으로 간주될 경우, 두 상응하는 컬러 스케일들 사이의 차이의 절대값은 약 1 이상, 그리고 더 바람직하게는 약 2 이상이어야 한다.
본 발명은 상기에 기재된 특정 실시예에 제한되는 것으로 여겨져서는 안되며, 오히려 첨부된 청구의 범위에 분명하게 기재된 것과 같은 본 발명의 모든 태양을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명이 적용될 수 있는 다수의 구조뿐만 아니라 다양한 변형, 등가의 방법들이 본 명세서의 개관시 본 발명이 속한 기술 분야의 숙련자에게 용이하게 명백해질 것이다.
이들 실시예는 단지 예시 목적만을 위한 것이며, 첨부된 청구의 범위의 범주를 한정하고자 하는 것은 아니다. 실시예 및 명세서의 나머지에서 모든 부, 백분율, 비 등은 달리 나타내지 않는 한 중량 기준이다. 사용한 용매 및 기타 시약은, 달리 나타내지 않는 한 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 시그마-알드리치 케미칼 컴퍼니(Sigma-Aldrich Chemical Company)로부터 획득하였다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 열가소성 중합체, 수지 마스터배치(masterbatch)의 형성 방법 및 필름 샘플의 형성 방법은 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제6,811,867호에 개시되어 있다.
시험 방법
시감투과율 (가시광 투과율) 및 탁도
미국 메릴랜드주 실버 스프링스 소재의 비와이케이-가드너 인크.(BYK-Gardner Inc.)로부터의 티씨에스 플러스(TCS Plus) 분광 광도계를 사용하여 ASTM (American Society for Testing and Measurement)의 시험 방법 D 1003-95 ("투과성 플라스틱의 탁도 및 시감투과율에 대한 표준 시험"(Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic))에 따라 모든 샘플의 시감투과율(Te) 및 탁도를 측정하였다. 샘플의 투과 및 반사 스펙트럼을 퍼킨 엘머(Perkin-Elmer) 람다(Lambda) 9 분광 광도계를 사용하여 측정하였다.
수지 마스터배치의 제조
토호쿠 케미칼(Tohoku Chemical)로부터 구매가능한 인듐 주석 산화물(ITO) 졸 (ITO-3Mb)을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 열가소성 중합체와 조합하여 수지 마스터배치를 제조하였다.
ITO 졸은 20%의 ITO 나노입자, 5%의 분산제 및 75%의 다이아세톤 알코올을 포함한다. 이 졸을 패킹된(packed) 증류 컬럼을 구비한 7.57 리터 (2 gal)의 에스테르화/중합 반응기에 첨가하였다. 용매의 일부를 증류 제거하기 위하여 상기 배치를 가열하였다.
에틸렌 글리콜을 다이메틸 테레프탈레이트 (DMT) 및 촉매와 함께 첨가하여 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 열가소성 중합체를 형성하였다.
하기 표에 기재된 바와 같이 두 가지의 수지 마스터배치를 형성하기 위하여 ITO 졸을 2개의 수준으로 PET 중합체와 함께 하도록 하였다. 하기 표에 기재된 바와 같이, 이들 수지 마스터배치를 405 마이크로미터 (16 mil)의 주조 웨브로 만들고 이어서 다양한 비로 신장시켜 (배향시켜) 다양한 두께의 샘플을 제조하였다. 광학 특성을 상기에 기재된 방법에 따라 측정하였다. 이들 광학 측정의 결과를 하기에서 각각의 샘플에 대하여 보고한다.
Figure 112009010693721-PCT00001
도 1은 파장의 함수로서의 샘플 6 내지 샘플 9의 투과 %의 그래프이다. 도 2는 파장의 함수로서의 샘플 1 내지 샘플 6 및 샘플 10의 투과 %의 그래프이다.

Claims (20)

  1. 배향된 열가소성 중합체 물질의 적어도 하나의 층을 포함하는 단층 또는 다층 코어, 및
    배향된 열가소성 중합체 층의 적어도 하나의 층 내에 분산된 적외선 흡수 나노입자를 포함하며,
    적외선 흡수 나노입자는 적외선을 가시광선보다 적어도 100배 더 우선적으로 흡수하고, 탁도 값이 5% 미만인 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  2. 제1항에 있어서, 적외선 흡수 나노입자는 적외선을 가시광선보다 적어도 1000배 더 우선적으로 흡수하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  3. 제1항에 있어서, 적외선 흡수 나노입자는 적외선을 가시광선보다 적어도 10000배 더 우선적으로 흡수하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  4. 제1항에 있어서, 열가소성 중합체 물질은 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 또는 상기 중 임의의 것과 서로의 또는 다른 중합체의 블렌드 및 공중합체를 포함하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  5. 제1항에 있어서, 열가소성 중합체 물질은 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트의 공중합체 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 공중합체를 포함하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  6. 제1항에 있어서, 탁도 값이 3% 미만인 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  7. 제1항에 있어서, 적외선 흡수 나노입자는 6붕화란탄을 포함하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  8. 제1항에 있어서, 적외선 흡수 나노입자는 산화주석, 인듐 주석 산화물 또는 안티몬 주석 산화물을 포함하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  9. 제1항에 있어서, 단층 또는 다층 코어는 제1 중합체 물질 및 제2 중합체 물질의 복수의 교번하는 중합체 층을 포함하며, 상기 교번하는 층들 중 적어도 하나는 복굴절성이고 배향되며, 상기 교번하는 중합체 층들은 상호 작용하여 적외선을 반사하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  10. 제1항에 있어서, 단층 또는 다층 코어 상에 위치하며, 가시광 투과율이 1 내지 90% 범위인 금속성 층을 추가로 포함하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  11. 제1항에 있어서, 단층 또는 다층 코어 내에 분산된 컬러 안료를 추가로 포함하는 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  12. 제1항에 있어서, 가시광 투과율이 70% 초과인 투과성 솔라 컨트롤 필름.
  13. 나노입자 분산물을 형성하기 위해 적외선 흡수 나노입자를 중합체 또는 중합체 전구체 내로 분산시키는 단계,
    중합체성 적외선 흡수 나노입자 필름을 나노입자 분산물로부터 형성하는 단계, 및
    탁도 값이 5% 미만인 배향된 솔라 컨트롤 필름을 형성하기 위해 중합체성 적외선 흡수 나노입자 필름을 배향하는 단계를 포함하며, 적외선 흡수 나노입자는 적외선을 가시광선보다 적어도 100배 더 우선적으로 흡수하는, 투과성 솔라 컨트롤 필름을 형성하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 형성 단계는 나노입자 분산물을 중합체성 적외선 흡수 나노입자 필름으로 압출하는 것을 포함하는 방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 배향 단계는 중합체성 적외선 흡수 나노입자 필름을 신장하여 배향된 솔라 컨트롤 필름을 형성하는 것을 포함하는 방법.
  16. 제13항에 있어서, 솔라 컨트롤 필름은 탁도 값이 3 미만인 방법.
  17. 제13항에 있어서, 적외선 흡수 나노입자는 적외선을 가시광선보다 적어도 10000배 더 우선적으로 흡수하는 방법.
  18. 제12항에 있어서, 적외선 흡수 나노입자는 6붕화란탄, 안티몬 주석 산화물 또는 인듐 주석 산화물을 포함하는 방법.
  19. 제12항에 있어서, 솔라 컨트롤 필름은 가시광 투과율이 70% 초과인 방법.
  20. 제12항에 있어서, 배향된 솔라 컨트롤 필름은 제1 중합체 물질 및 제2 중합체 물질의 복수의 교번하는 중합체 층을 포함하며, 상기 교번하는 층들 중 적어도 하나는 복굴절성이고 배향되며, 상기 교번하는 중합체 층들은 적외선을 반사하도록 상호작용하는 방법.
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