KR20100123716A - 디벤조［ｆ,ｈ］퀴녹살린과의 전계발광 금속 착물 - Google Patents

디벤조［ｆ,ｈ］퀴녹살린과의 전계발광 금속 착물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 또는 화학식 (II)의 전계발광 금속 착물, 그의 제조 방법, 상기 금속 착물을 포함하는 전자 장치, 및 전자 장치, 특히 유기 발광 다이오드 (OLED)에서의, 산소 감수성 지시제로서의, 생물학적 분석에서 인광 지시제로서의, 및 촉매로서의 그들의 용도에 관한 것이다.
Figure pct00375

Description

디벤조［Ｆ,Ｈ］퀴녹살린과의 전계발광 금속 착물 {ELECTROLUMINESCENT METAL COMPLEXES WITH DIBENZO[F,H]QUINOXALINES}
본 발명은 디벤조[f,h]퀴녹살린과의 전계발광 금속 착물, 그의 제조 방법, 상기 금속 착물을 포함하는 전자 장치, 및 전자 장치, 특히 유기 발광 다이오드 (OLED)에서의, 산소 감수성 지시제로서의, 생물학적 분석에서의 인광 지시제로서의, 및 촉매로서의 그의 용도에 관한 것이다.
디스플레이를 구성하는 빛을 방출하는 유기 전자 장치, 예컨대 발광 다이오드는 여러 상이한 종류의 전자 장비에 존재한다. 이러한 모든 장치에서, 유기 활성 층은 2개의 전기 접촉 층 사이에 끼워져 있다. 전기 접촉 층 중 적어도 하나는 빛이 전기 접촉 층을 통과할 수 있도록 광투과성이다. 유기 활성 층은 광투과성 전기 접촉 층에 걸쳐 전류가 인가될 때 전기 접촉 층을 통해 빛을 방출한다.
발광 다이오드에서의 활성 성분으로서 유기 전계발광 화합물을 사용하는 것은 익히 공지되어 있다. 간단한 유기 분자, 예컨대 안트라센, 티아디아졸 유도체 및 쿠마린 유도체는 전계발광을 나타내는 것으로 공지되어 있다. 예를 들면, US-B-5,247,190, US-B-5,408,109 및 EP-A-443 861에 개시된 것과 같이, 반도전성 공액 중합체 또한 전계발광 성분으로서 사용하여 왔다. 예를 들면, US-A-5,552,678에 개시된 것과 같이, 8-히드록시퀴놀레이트와 3가 금속 이온, 특히 알루미늄과의 착물을 전계발광 성분으로서 광범위하게 사용하여 왔다.
버로우스 (Burrows) 및 톰슨 (Thompson)은 fac-트리스(2-페닐피리딘)이리듐을 유기 발광 장치에서의 활성 성분으로서 사용할 수 있다고 보고하였다 (문헌 [Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4]). 이리듐 화합물이 호스트 도전성 물질에 존재하는 경우 성능이 최대화된다. 추가적으로, 톰슨은 활성 층이 fac-트리스[2-(4',5'-디플루오로페닐)피리딘-C'2,N]이리듐(III)으로 도핑된 폴리(N-비닐 카르바졸)인 장치를 보고하였다 (문헌 [Polymer Preprints 2000, 41(1), 770.]).
JP2005298483은 발광 원소로 사용될 수 있으며, 유기 전계발광 원소 물질, 전기화학발광 (ECL) 원소 물질, 발광 센서, 광감작제, 디스플레이 등에도 적합한, 예를 들면,
Figure pct00001
Figure pct00002
또는 와 같은 이리듐 착물, 그의 제조 방법 및 발광 물질을 기재하고 있다.
KR20060079625는, 예를 들면,
Figure pct00004
와 같은 인광 적색-발광 이리듐 착물, 및 이를 포함하는 유기 전계발광 장치에 관한 것이다.
문헌 [Z. Liu et al, Adv. Funct. Mat. 2006, 16, 1441]은 고효율 비(non)-도핑 유기 발광다이오드를 위한 착물
Figure pct00005
(여기서 R1은 t-부틸이고, R2는
Figure pct00006
이거나, 또는 R1이 t-부틸이고, R2가
Figure pct00007
임)의 용도를 기재하고 있다.
문헌 [J.-P. Duan et al., Adv. Mat. 2003, 15, 224]은 OLED에서 오렌지-적색 방출체로서의 착물
Figure pct00008
및
Figure pct00009
의 용도를 기재하고 있다.
KR20060036670은 인광 이리듐 착물 및 이를 포함하는 유기 전계발광 장치에 관한 것이다. 다음의 인광 이리듐 착물
Figure pct00010
및
Figure pct00011
이 명확히 개시되었다.
EP1939208A1 (이는 본 발명보다 빠른 우선권을 보유했으나, 본 발명의 우선일 후에 공개되었음)은 하기 화학식으로 나타내어지는 구조를 갖는 유기금속 착물에 관한 것이다.
Figure pct00012
상기 식에서 Ar은 6 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기를 나타내고,
A1은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기 중 임의의 하나를 나타내고,
A2 내지 A8은 각각 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기, 및 할로겐 기 중 임의의 하나를 나타내고,
M10은 9족 원소 및 10족 원소의 금속을 나타내고,
L10은 1가 음이온성 리간드를 나타내고,
금속이 9족 원소인 경우, u은 2이고, 금속이 10족 원소인 경우, u는 1이다.
WO2005049762는 적어도 기판, 애노드, 광-방출 층 (여기서 광-방출 층은 이리듐 착물 IrL3을 함유하고, 적어도 두 개의 리간드 L은 디벤조퀴놀린임) 및 캐소드를 포함하는 광-방출 장치에 관한 것이다. WO2005049762는 특히 Ir(디벤조[f,h]퀴놀린)2(펜탄-2,4-디오네이트) 및 Ir(디벤조[f,h]퀴놀린)3 착물 (이는 각각 λ최대 = 545 nm 및 λ최대 = 595 nm의 파장으로 광을 방출함)에 관한 것이다:
Figure pct00013
및
Figure pct00014
.
그러나, 예를 들면, 높은 방출 효율, 우수한 기화성, 열 안정성, 가공 안정성, 높은 전하 운반체 이동성, 낮은 켜짐 전압 및 방출 색상의 높은 온도 안정성과 같은 성능이 개선된 전계발광 화합물, 특히 오렌지색 또는 적색 방출체에 대한 계속된 요구가 있다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I 또는 II의 화합물 (금속 착물)에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00015
<화학식 II>
Figure pct00016
상기 식에서,
R1, R2 및 R1'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN,
Figure pct00017
, -CO-R28이거나, 또는
R1 및 R2는 함께 고리를 형성하고,
R3, R8, R3' 및 R8'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -CO-R28,
Figure pct00018
, -NR25R26, -SR29 또는 Si(R30)3이고,
R4, R7, R4' 및 R7'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -CO-R28,
Figure pct00019
, -NR25R26, -SR29 또는 Si(R30)3이고,
R5, R6, R5' 및 R6'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -CO-R28,
Figure pct00020
, -NR25R26, -SR29, Si(R30)3이고,
R25 및 R26은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴이거나, 또는
R25 및 R26은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 임의로 치환될 수 있는 헤테로방향족 고리 또는 고리계를 형성하고,
BU는 가교 단위이고,
D는 -CO-; -COO-; -S-; -SO-; -SO2-; -O-; -NR25'-; -SiR30R31-; -POR32-; -CR23=CR24-; 또는 -C≡C-이고,
E는 -OR29; -SR29; -NR25'R26'; -COR28; -COOR27; -CONR25'R26'; -CN; 또는 할로겐이고, G는 E, C1-C18알킬, D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C1-C18알콕시, 또는 E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, 또는 C2-C18알케닐이고,
R23, R24, R25' 및 R26'는 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
R27 및 R28은 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
R29는 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
R30 및 R31은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C18알킬로 치환된 C6-C18아릴이고,
R32는 C1-C18알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C18알킬로 치환된 C6-C18아릴이고,
M은 Pd, Rh 또는 Re, 특히 Pt 또는 Ir이고,
L은 한자리 또는 두자리 리간드이고,
L이 한자리 리간드인 경우,
M이 Pd 또는 Pt인 경우, m은 0 또는 2이고, n은 1 또는 2이고,
M이 Rh, Ir 또는 Re인 경우, m은 0, 2 또는 4이고, n은 1, 2 또는 3이고,
L이 두자리 리간드인 경우,
M이 Pd 또는 Pt인 경우, m은 0 또는 1이고, n은 1 또는 2이고,
M이 Rh, Ir 또는 Re인 경우, m은 0, 1 또는 2이고, n은 1, 2 또는 3이되,
단, R1, R2, R3, R8, R4, R7, R5 및 R6 중 적어도 하나는 H가 아니고,
또한 단,
Figure pct00021
및
Figure pct00022
가 제외되고,
또한 단, 화학식
Figure pct00023
로 나타내어지는 구조를 갖는 유기금속 착물이 제외되고,
상기 식에서, Ar은 6 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기를 나타내고,
A1은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기 중 임의의 하나를 나타내고,
A2 내지 A8은 각각 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기, 및 할로겐 기 중 임의의 하나를 나타내고,
M10은 9족 원소 및 10족 원소의 금속을 나타내고,
L10은 1가 음이온성 리간드를 나타내고,
금속이 9족 원소인 경우, u는 2이고, 금속이 10족 원소인 경우, u는 1이다.
본 발명의 화합물은 바람직하게는 λ최대가 약 520 nm 초과, 특히 약 560 nm 초과, 매우 특히 약 600 nm 초과인 오렌지색 또는 적색 방출체이다. 디벤조[f,h] 퀴녹살린 화합물 또는 화합물들은 약 (0.62, 0.37) 내지 약 (0.68, 0.32)의 색 좌표, 특히 약 (0.63, 0.34) 내지 약 (0.68, 0.32)의 색 좌표, 매우 특히 약 (0.65, 0.35) 또는 (0.68, 0.32)의 NTSC 좌표를 가져야 한다.
본 발명에 따르면, 금속 착물은 적어도 디벤조[f,h]-퀴녹살린 리간드를 포함하며, 즉, 이는 둘 또는 셋 또는 그 초과의 디벤조[f,h] 퀴녹살린 리간드를 포함할 수 있다.
용어 "리간드"는 금속성 이온의 배위권에 부착되는 분자, 이온 또는 원자를 의미하는 것으로 의도된다. 명사로서 사용되는 경우 용어 "착물"은 하나 이상의 금속성 이온 및 하나 이상의 리간드를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 의도된다. 용어 "기"는 화합물의 일부, 예컨대 유기 화합물에서의 치환기 또는 착물에서의 리간드를 의미하는 것으로 의도된다. 용어 "면 (facial)"은 3개의 "a" 기가 모두 인접하는, 즉 8면체의 하나의 삼각형 면의 모서리들에서 인접하는 8면체 구조를 갖는 착물 Ma3b3의 하나의 이성질체를 의미하는 것으로 의도된다. 용어 "자오선 (meridional)"은 2개가 서로 트랜스이도록, 즉 3개의 "a" 기가 3개의 동일평면 위치에 있도록 3개의 "a" 기가 3개의 위치를 차지하여, 배위권에 걸쳐 호를 형성하는 (이는 자오선으로서 생각될 수 있음), 8면체 구조를 갖는 착물 Ma3b3의 하나의 이성질체를 의미하는 것으로 의도된다. 장치에서의 층을 의미하기 위해 사용되는 경우, 어구 "에 인접하는"은 반드시 한 층이 또 다른 층 바로 옆에 있는 것을 의미하는 것은 아니다. 용어 "광활성"은 전계발광 및/또는 감광성을 나타내는 모든 물질에 대한 것이다.
본 발명의 금속 착물은 적어도 하나의 리간드가 디벤조[f,h]퀴녹살린 화합물로부터 유도되는 것을 특징으로 한다. 적합한 디벤조[f,h]퀴녹살린 또는 그의 중간체는 공지되어 있거나 또는 공지된 절차에 따라 제조할 수 있다. 적합한 디벤조[f,h]퀴녹살린 및 그의 중간체의 합성은, 예를 들면, 문헌 [J.-P. Duan et al., Adv. Mat. 2003, 15, 224] 및 WO2006/097419, 및 또한 이에 인용된 참고문헌에 기재되어 있다.
금속 M은 Ir, Rh 및 Re, 및 또한 Pt 및 Pd로부터 선택되며, 여기서 Pt 및 Ir이 가장 바람직하다.
바람직하게는 R3, R8, R4, R7, R5 및 R6 중 적어도 하나가 H가 아니고, 특히 R3 및 R8 또는 R4 및 R7 또는 R5 및 R6이 H가 아니다. 더욱 바람직하게는 R3 및 R8 또는 R4 및 R7이 H가 아니고, 가장 바람직하게는 R4 및 R7이 H가 아니다.
바람직하게는 치환기 R3 및 R8 또는 R4 및 R7 또는 R5 및 R6 중 적어도 하나가 H가 아니다. 더욱 바람직하게는 치환기 R3 및 R8 또는 R4 및 R7 중 적어도 하나가 H가 아니고, 가장 바람직하게는 치환기 R4 및 R7 중 적어도 하나가 H가 아니다.
본 발명의 일 실시양태에서 치환기 R3, R8, R4 및 R7 중 적어도 하나는 C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬이다.
본 발명의 일 실시양태에서 치환기 R3, R8, R4 및 R7 중 적어도 하나는
Figure pct00024
기이고, 여기서 n3은 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5이고, R11은 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시 또는 NR25R26이다. 바람직하게는 R3 및 R8 또는 R4 및 R7이
Figure pct00025
기이다. 더욱 바람직하게는 R4 및 R7이
Figure pct00026
기이다.
본 발명의 일 실시양태에서 치환기 R3, R8, R4 및 R7 중 적어도 하나는 -NR25R26 기이고, 여기서 R25 및 R26은 서로 독립적으로 특히 페닐, 나프틸, 안트릴, 바이페닐릴, 2-플루오레닐, 페난트릴 또는 페릴레닐이고, 이는 임의로 치환될 수 있고, 예컨대
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
및
Figure pct00031
이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리 또는 고리계, 예컨대
Figure pct00032
를 형성하고, m'는 0, 1 또는 2이고,
m"는 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
R41은 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기, C1-C25알콕시 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45-, -O-, -S- 또는 -C(=O)-O-로 대체될 수 있고 및/또는 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있거나, 또는
2개 이상의 R41 기가 고리계를 형성하고,
R45는 H, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45"-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-로 대체될 수 있고/거나, 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있고,
R45"는 H, C1-C25알킬 기 또는 C4-C18시클로알킬 기이고,
R116, R117 및 R117'는 서로 독립적으로 H, 할로겐, -CN, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아르알킬, -C(=O)-R127, -C(=O)OR127, 또는 -C(=O)NR127R126이거나, 또는
서로 이웃하는 치환기 R116, R117 및 R117'가 고리를 형성할 수 있고,
R119 및 R120은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, 또는 C7-C25아르알킬이거나, 또는
R119 및 R120이 함께 화학식 =CR121R122의 기를 형성하고, 여기서 R121 및 R122는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, 또는 C2-C20헤테로아릴, 또는 G로 치환된 C2-C20헤테로아릴이거나, 또는
R119 및 R120이 함께 5 또는 6 원 고리를 형성하고, 이는 C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아르알킬, 또는 -C(=O)-R127로 임의로 치환될 수 있고,
R126 및 R127은 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
D는 -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NR65-, -SiR70R71-, -POR72-, -CR63=CR64- 또는 -C≡C-이고,
E는 -OR69, -SR69, -NR65R66, -COR68, -COOR67, -CONR65R66, -CN 또는 할로겐이고,
G는 E 또는 C1-C18알킬이고,
R63, R64, R65 및 R66은 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬, C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이거나, 또는
R65 및 R66이 함께 5 또는 6 원 고리를 형성하고,
R67 및 R68은 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
R69는 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬, C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
R70 및 R71은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C18알킬로 치환된 C6-C18아릴이고,
R72는 C1-C18알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C18알킬로 치환된 C6-C18아릴이다.
BU는 가교 단위, 예컨대,
Figure pct00033
또는
Figure pct00034
이고, 여기서 R119, R120, R41 및 m"는 앞서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서 R25 및 R26은 서로 독립적으로
Figure pct00035
Figure pct00036
또는
Figure pct00037
이고, R116 및 R117은 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이다.
Figure pct00038
의 예로는
Figure pct00039
(R41은 H 또는 C1-C8알킬임) 및
Figure pct00040
(m' = 2)가 있다.
Figure pct00041
기의 예를 아래에 나타냈다:
Figure pct00042
및
Figure pct00043
, 여기서 R41, R116, R117, R119, R120 및 m"는 앞서 정의된 바와 같다.
R1, R1' 및 R2가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴,
Figure pct00044
또는 CN이거나, 또는
R1 및 R2가 함께
Figure pct00045
또는
Figure pct00046
기를 형성하고,
R206', R208', R205, R206, R207, R208, R209 및 R210이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴이고,
R301, R302, R303, R304, R305, R306, R307 및 R308이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C18알킬이고,
R3, R8, R3' 및 R8'가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -NR25R26이고,
R4, R7, R4' 및 R7'가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN, -NR25R26이고,
R5, R6, R5' 및 R6'가 H이고,
R25 및 R26이 서로 독립적으로 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리계
Figure pct00047
를 형성하고, m", m' 및 R41이 하기에 정의된 바와 같고,
E가 -OR29; -SR29; -NR25'R26', CN 또는 F이고, G가 E, CF3, C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐이고,
M이 Pd, Rh 또는 Re, 특히 Pt 또는 Ir이고,
L이 두자리 리간드이고,
M이 Pd 또는 Pt인 경우, m이 0 또는 1이고, n이 1 또는 2이고,
M이 Rh, Ir 또는 Re인 경우, m이 0, 1 또는 2이고, n이 1, 2 또는 3이고,
R29; R29; R25'및 R26'가 청구항 제1항에서 정의된 바와 같되,
단, R3, R8, R4 및 R7 중 적어도 하나가 H가 아닌 화학식 I 또는 II의 화합물이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 R3 및 R8, 또는 R4 및 R7이 H가 아니고, 가장 바람직하게는 R4 및 R7이 H가 아니다.
바람직한 실시양태에서 본 발명은 하기 화학식 (Va), 화학식 (Vb), 화학식 (Vc), 화학식 (VIa), 화학식 (VIb) 또는 화학식 (VIc)의 구조를 갖는 화합물, 또는 하기 화학식 (VIIa), 화학식 (VIIb), 화학식 (VIIIa) 또는 화학식 (VIIIb)의 구조를 갖는 청구항 제1항에 따른 화합물에 관한 것이다.
Figure pct00048
상기 식에서,
R1, R1' 및 R2는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴 또는 CN이고,
R3, R8, R3' 및 R8'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -NR25R26이고,
R4, R7, R4' 및 R7'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN, -NR25R26이고,
R25 및 R26은 서로 독립적으로 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이거나, 또는
R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리계
Figure pct00049
를 형성하고, m'는 0, 1 또는 2이고,
m"는 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2이고, 매우 특히 0 또는 1이고,
R41은 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기, C1-C25알콕시 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45-, -O-, -S- 또는 -C(=O)-O-로 대체될 수 있고/거나, 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있거나, 또는
2개 이상의 R41 기가 고리계를 형성하고,
R45는 H, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45"-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-로 대체될 수 있고/거나, 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있고,
R45"는 H, C1-C25알킬 기 또는 C4-C18시클로알킬 기이고,
E는 -OR29; -SR29; -NR25'R26', CN 또는 F이고, G는 E, CF3, C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐이고,
R29; R29; R25' 및 R26'는 청구항 제1항에서 정의된 바와 같고,
M2는 Rh 또는 Re, 특히 Ir이고,
L은 두자리 리간드이고,
L"'는 한자리 리간드이고;
Figure pct00050
상기 식에서, M4는 Pd 또는 Pt이고, L, R1, R2, R1', R3, R4, R3', R4', R7, R8, R7' 및 R8'는 앞서 정의된 바와 같다.
R2는 H이고,
R1 및 R1'는 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴,
Figure pct00051
또는 CN이고,
R3, R8, R3' 및 R8'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; C1-C18알콕시, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; 또는 -NR25R26이고,
R4, R7, R4 및 R7은 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴; C1-C18알킬, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; C1-C18알콕시, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; 또는 -NR25R26이고,
R25 및 R26은 서로 독립적으로; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; -O-가 개재된 C1-C18알콕시 또는 C1-C18알킬이거나, 또는
R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리계
Figure pct00052
를 형성하고, 여기서 G, R41 및 m은 앞서 정의된 바와 같고,
M4는 Pd, 특히 Pt이고,
M2는 Ir이고,
L은 두자리 리간드이다.
한자리 리간드는 바람직하게는 1가 음이온성이다. 이러한 리간드는 배위기, 예컨대 알콕사이드, 카르복실레이트, 티오카르복실레이트, 디티오카르복실레이트, 술포네이트, 티올레이트, 카르바메이트, 디티오카르바메이트, 티오카르바존 음이온, 술폰아미드 음이온 등과 함께 배위 원자로서 O 또는 S를 가질 수 있다. 몇몇 경우에서, β-에놀레이트와 같은 리단드는 한자리 리간드로서 작용할 수 있다. 또한, 한자리 리간드는 배위 음이온, 예컨대 할라이드, 니트레이트, 술페이트, 헥사할로안티모네이트 등일 수 있다. 적합한 한자리 리간드의 예를 아래에 나타낸다:
Figure pct00053
일반적으로, 한자리 리간드는 시중에서 입수가능하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서 리간드는 (1가 음이온성) 두자리 리간드이다. 일반적으로 이들 리간드는 배위 원자로서 N, O, P 또는 S를 가지며, 이리듐에 배위하는 경우 5- 또는 6-원 고리를 형성한다. 적합한 배위기에는 아미노, 이미노, 아미도, 알콕사이드, 카르복실레이트, 포스피노, 티올레이트 등이 포함된다. 이들 리간드에 대한 적합한 모 화합물의 예에는 β-디카르보닐 (β-에놀레이트 리간드), 및 그의 N 및 S 유사체; 아미노 카르복실산 (아미노카르복실레이트 리간드); 피리딘 카르복실산 (이미노카르복실레이트 리간드); 살리실산 유도체 (살리실레이트 리간드); 히드록시퀴놀린 (히드록시퀴놀리네이트 리간드) 및 그의 S 유사체; 및 디아릴포스피노알칸올 (디아릴포스피노알콕사이드 리간드)이 포함된다.
상기 두자리 리간드 L의 예는
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
이며,
여기서
R11 및 R15는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C6-C18아릴, C2-C10헤테로아릴 또는 C1-C8퍼플루오로알킬이고,
R12 및 R16은 서로 독립적으로 수소, C6-C18아릴 또는 C1-C8알킬이고,
R13 및 R17은 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C6-C18아릴, C2-C10헤테로아릴, C1-C8퍼플루오로알킬 또는 C1-C8알콕시이고,
R14는 C1-C8알킬, C6-C10아릴 또는 C7-C11아르알킬이고,
R18는 C6-C10아릴이고,
R19는 C1-C8알킬, C1-C8퍼플루오로알킬이고,
R20은 C1-C8알킬 또는 C6-C10아릴이고,
R21은 수소, C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시 (이는 부분적으로 또는 완전히 불소화될 수 있음)이고,
R22 및 R23은 서로 독립적으로 Cq(H+F)2q+1 또는 C6(H+F)5이고,
R24는 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, H 또는 Cq(H+F)2q+1로부터 선택되고,
q는 1 내지 24의 정수이고, p는 2 또는 3이고,
R46은 C1-C8알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C8알킬로 치환된 C6-C18아릴이다.
적합한 포스피노 알콕사이드 리간드
Figure pct00057
의 예를 아래에 열거한다:
3-(디페닐포스피노)-1-옥시프로판 [dppO]
1,1-비스(트리플루오로메틸)-2-(디페닐포스피노)-에톡사이드 [tfmdpeO].
특히 적합한 화합물 HL,
Figure pct00058
(이로부터 리간드 L이 유도됨)의 예에는 하기 화합물이 포함된다:
Figure pct00059
히드록시퀴놀린 모 화합물, HL은 알킬 또는 알콕시 기와 같은 기로 치환될 수 있으며, 이는 부분적으로 또는 완전히 불소화될 수 있다. 일반적으로, 이들 화합물은 시중에서 입수가능하다. 적합한 히드록시퀴놀리네이트 리간드, L의 예에는 하기 화합물이 포함된다:
8-히드록시퀴놀리네이트 [8hq]
2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이트 [Me-8hq]
10-히드록시벤조퀴놀리네이트 [10-hbq].
본 발명의 추가의 실시양태에서 두자리 리간드 L은 화학식
Figure pct00060
의 리간드이며, 여기서
고리 A,
Figure pct00061
는 임의로 헤테로원자를 함유할 수 있는 임의로 치환된 아릴 기를 나타내고,
고리 B,
Figure pct00062
는 임의로 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있는 임의로 치환된 질소 함유 아릴 기를 나타내거나, 또는 고리 A가 고리 A에 결합된 고리 B와 함께 취하여져 고리를 형성할 수 있다.
바람직한 고리 A에는 페닐 기, 치환된 페닐 기, 나프틸 기, 치환된 나프틸 기, 푸릴 기, 치환된 푸릴 기, 벤조푸릴 기, 치환된 벤조푸릴 기, 티에닐 기, 치환된 티에닐 기, 벤조티에닐 기, 치환된 벤조티에닐 기 등이 포함된다. 치환된 페닐 기, 치환된 나프틸 기, 치환된 푸릴 기, 치환된 벤조푸릴 기, 치환된 티에닐 기 및 치환된 벤조티에닐 기 상의 치환기에는 C1-C24알킬 기, C2-C24알케닐 기, C2-C24알키닐 기, 아릴 기, 헤테로아릴 기, C1-C24알콕시 기, C1-C24알킬티오 기, 시아노 기, C2-C24아실 기, C1-C24알킬옥시카르보닐 기, 니트로 기, 할로겐 원자, 알킬렌디옥시 기 등이 포함된다.
상기 실시양태에서 두자리 리간드
Figure pct00063
는 바람직하게는 화학식
Figure pct00064
의 기이고, 여기서 R211, R212, R213 및 R214는 서로 독립적으로 수소, C1-C24알킬, C2-C24알케닐, C2-C24알키닐, 아릴, 헤테로아릴, C1-C24알콕시, C1-C24알킬티오, 시아노, 아실, 알킬옥시카르보닐, 니트로 기 또는 할로겐 원자이고, 고리 A는 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 기이거나, 또는 고리 A가 고리 A에 결합되어 있는 피리딜 기와 함께 취하여져 고리를 형성하고, R211, R212, R213 및 R214로 나타내어지는 알킬 기, 알케닐 기, 알키닐 기, 아릴 기, 헤테로아릴 기, 알콕시 기, 알킬티오 기, 아실 기 및 알킬옥시카르보닐 기는 치환될 수 있거나, 또는 R213 및 R214 또는 R212 및 R213이 화학식
Figure pct00065
또는
Figure pct00066
의 기이고, 여기서 A41, A42, A43, A44, A45 및 A46은 앞서 정의된 바와 같다.
상기 두자리 리간드 L의 바람직한 계열의 예는 화학식
Figure pct00067
또는
Figure pct00068
의 화합물, 특히
Figure pct00069
또는
Figure pct00070
의 화합물이며, 여기서 Y는 S, O, NR200 (여기서, R200은 C1-C4알킬, C2-C4알케닐, 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐임), -(CH2)r-Ar (여기서, Ar은 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히
Figure pct00071
임), -(CH2)r'X20 기 (여기서, r'는 1 내지 5의 정수이고, X20은 할로겐, 특히 F 또는 Cl; 히드록시, 시아노, -O-C1-C4알킬, 디(C1-C4알킬)아미노, 아미노 또는 시아노임); -(CH2)rOC(O)(CH2)r"CH3 기 (여기서, r은 1 또는 2이며, r"는 0 또는 1임);
Figure pct00072
, -NH-Ph, -C(O)CH3, -CH2-O-(CH2)2-Si(CH3)3 또는
Figure pct00073
이다.
또다른 바람직한 계열의 리간드 L은 WO06/000544에 기재되어 있으며, 이 중 하기 화합물이 본 발명에 따라 유리하게 사용될 수 있다:
Figure pct00074
또는
Figure pct00075
, 여기서
Q1 및 Q2는 서로 독립적으로 수소, C1-C24알킬 또는 C6-C18아릴이고, A21'는 수소이고,
A22'는 수소 또는 C6-C10아릴이고,
A23'는 수소 또는 C6-C10아릴이고,
A24'는 수소이거나, 또는
A23' 및 A24', 또는 A23' 및 A24'가 함께
Figure pct00076
기를 형성하고, 여기서 R205', R206', R207' 및 R208'는 서로 독립적으로 H 또는 C1-C8알킬이고,
R42'는 H, F, C1-C4알킬, C1-C8알콕시 또는 C1-C4퍼플루오로알킬이고,
R43'는 H, F, C1-C4알킬, C1-C8알콕시, C1-C4퍼플루오로알킬 또는 C6-C10아릴이고,
R44'는 H, F, C1-C4알킬, C1-C8알콕시 또는 C1-C4퍼플루오로알킬이고,
R45'는 H, F, C1-C4알킬, C1-C8알콕시 또는 C1-C4퍼플루오로알킬이다.
또다른 바람직한 계열의 두자리 리간드 L은 화학식
Figure pct00077
의 화합물이고, 여기서 R214는 수소, 할로겐, 특히 F 또는 Cl; C1-C4알킬, C1-C4퍼플루오로알킬, C1-C4알콕시, 또는 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐이고,
R215는 수소, 할로겐, 특히 F 또는 Cl; C1-C4알킬, C1-C4퍼플루오로알킬, 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐, 또는 임의로 치환된 C6-C10퍼플루오로아릴, 특히 C6F5이고,
R216은 수소, C1-C4알킬, C1-C4퍼플루오로알킬, 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐, 또는 임의로 치환된 C6-C10퍼플루오로아릴, 특히 C6F5이고,
R217은 수소, 할로겐, 특히 F 또는 Cl; 니트로, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4퍼플루오로알킬, C1-C4알콕시, 또는 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐이고,
R210은 수소이고,
R211은 수소, 할로겐, 특히 F 또는 Cl; 니트로, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알케닐, C1-C4퍼플루오로알킬, -O-C1-C4퍼플루오로알킬, 트리(C1-C4알킬)실라닐, 특히 트리(메틸)실라닐, 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐, 또는 임의로 치환된 C6-C10퍼플루오로아릴, 특히 C6F5이고,
R212는 수소, 할로겐, 특히 F 또는 Cl; 니트로, 히드록시, 머캅토, 아미노, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C1-C4퍼플루오로알킬, C1-C4알콕시, -O-C1-C4퍼플루오로알킬, -S-C1-C4알킬, 트리(C1-C4알킬)실록사닐, 임의로 치환된 -O-C6-C10아릴, 특히 페녹시, 시클로헥실, 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐, 또는 임의로 치환된 C6-C10퍼플루오로아릴, 특히 C6F5이고,
R213은 수소, 니트로, 시아노, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C1-C4퍼플루오로알킬, -O-C1-C4퍼플루오로알킬, 트리(C1-C4알킬)실라닐, 또는 임의로 치환된 C6-C10아릴, 특히 페닐이다.
두자리 리간드 L의 구체적인 예는 하기 화합물 (X-1) 내지 (X-57)이다:
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
금속 착물 (La)2IrL'의 경우 하기 세 가지의 이성질체가 존재할 수 있다.
Figure pct00082
몇몇 경우에서 이성질체의 혼합물을 얻는다. 종종, 혼합물을 개별 이성질체로의 단리 없이 사용할 수 있다. 이성질체는 문헌 [A. B. Tamayo et al., J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7377-7387]에 기재된 것과 같은 통상적인 방법에 의해 분리할 수 있다.
현재 가장 바람직한 리간드 L을 아래에 열거한다:
Figure pct00083
바람직한 실시양태에서 본 발명은 M2가 Rh 또는 Re, 특히 Ir이고,
R1 및 R2가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴 또는 CN이거나, 또는
R1 및 R2가 함께
Figure pct00084
또는
Figure pct00085
기를 형성하고, R206', R208', R205, R206, R207, R208, R209 및 R210이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴이고, R301, R302, R303, R304, R305, R306, R307 및 R308이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C18알킬이고, R3, R8, R3' 및 R8'가 서로 독립적으로 H, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -NR25R26이고,
R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN, -NR25R26이고,
R25 및 R26이 서로 독립적으로 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
E가 -OR29; -SR29; -NR25'R26', -CF3, -CN, F이고, G가 E, C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐이고, L이 두자리 리간드인 화학식 Va 또는 Vb에 관한 것이다.
특히 바람직한 실시양태에서 R1은 H, C1-C10알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실, 페닐 (이는 1 내지 5회 F로 치환 (예컨대
Figure pct00086
및
Figure pct00087
)되거나, CF3로 치환 (예컨대
Figure pct00088
)되거나,
Figure pct00089
로 치환 (예컨대
Figure pct00090
)될 수 있음)이고, R2는 H 또는 CH3이다.
상기 실시양태에서 R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26인 화합물이 더욱 더 바람직하다.
상기 실시양태에서 M2가 Ir이고,
R1이 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실,
Figure pct00091
이고, 여기서 n3이 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 0, 1, 2 또는 5이고, R11이 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시, -NR25R26, F 또는 CF3이고,
R2가 H 또는 CH3이고,
R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26이고,
R25 및 R26이 서로 독립적으로
Figure pct00092
Figure pct00093
또는
Figure pct00094
이고, R116 및 R117이 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
Figure pct00095
의 기를 형성하고, R41이 H 또는 C1-C25알킬이고,
L이
Figure pct00096
또는
Figure pct00097
인 화학식
Figure pct00098
의 화합물이 가장 바람직하다.
또다른 바람직한 실시양태에서 본 발명은 M4가 Pd, 특히 Pt이고,
R1 및 R2가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, 또는 CN이거나, 또는
R1 및 R2가 함께
Figure pct00099
또는
Figure pct00100
를 형성하고,
R206', R208', R205, R206, R207, R208, R209 및 R210이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴이고,
R301, R302, R303, R304, R305, R306, R307 및 R308이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C18알킬이고, R3, R8, R3' 및 R8'가 서로 독립적으로 H, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -NR25R26이고,
R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN, -NR25R26이고,
R25 및 R26이 서로 독립적으로 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
E가 -OR29; -SR29; -NR25'R26'이고, G가 E, C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐이고, L이 두자리 리간드인 화학식 VIIa 또는 VIIb의 화합물에 관한 것이다.
상기 실시양태에서 R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26인 화합물이 더욱 더 바람직하다.
상기 실시양태에서 M4가 Pt이고,
R1이 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실,
Figure pct00101
이고, 여기서 n3이 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 0, 1, 2 또는 5이고, R11이 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시 또는 NR25R26, F 또는 CF3이고,
R2가 H이고,
R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26이고,
R25 및 R26이 서로 독립적으로
Figure pct00102
,
Figure pct00103
또는
Figure pct00104
이고, R116 및 R117이 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
Figure pct00105
의 기를 형성하고, R41이 H 또는 C1-C25알킬이고,
L이
Figure pct00106
또는
Figure pct00107
인 화학식
Figure pct00108
의 화합물이 더욱 더 바람직하다.
바람직한 두자리 리간드 L은 앞서 제공되었으며, 여기서 하기 리간드 L이 유리하게 사용된다:
Figure pct00109
및
Figure pct00110
. 더 바람직하게는
Figure pct00111
및
Figure pct00112
이다. 더욱 더 바람직하게는
Figure pct00113
이다.
본 발명의 금속 착물은 바람직하게는 비이온성 (하전되지 않음)이다.
R1 및 R2가 함께 고리를 형성하는 경우, 이들은 바람직하게는
Figure pct00114
기이고, 여기서 R301, R302, R303, R304, R305, R306, R307 및 R308은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C8알킬, 특히 H이다.
치환기 R1, R4 및 R7 중 적어도 하나 (특히 R1, R4 또는 R7; 또는 R4 또는 R7)가 전하 수송 성질, 특히 전공 수송 성질을 갖는 관능기인 화합물이 바람직하다. 전공 수송 성질을 갖는 치환기의 예는 -NR25R26 또는 C6-C24아릴, 예컨대 -NR25R26으로 치환된 1- 또는 2-나프틸 또는 페닐이고, 여기서 R25 및 R26은 앞서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 서로 독립적으로
Figure pct00115
Figure pct00116
또는
Figure pct00117
이고, 여기서 R116 및 R117은 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
Figure pct00118
의 기를 형성하고, R41은 H 또는 C1-C25알킬이다.
특히 바람직한 실시양태에서 본 발명은 M2가 이리듐이고, R1이 H, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실, C1-C18알킬,
Figure pct00119
이고, 여기서 n3이 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 0, 1, 2 또는 5이고, R11이 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시, -NR25R26, F 또는 CF3이고,
R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26이고,
R25 및 R26이 서로 독립적으로
Figure pct00120
Figure pct00121
또는
Figure pct00122
이고, R116 및 R117이 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
Figure pct00123
의 기를 형성하고, R41이 H 또는 C1-C25알킬이고,
L이 앞서 정의된 바와 같은 화학식
Figure pct00124
의 화합물에 관한 것이다. 상기 실시양태에서 R1이 H, C1-C18알킬,
Figure pct00125
이고, R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26인 화합물이 더욱 바람직하다. 상기 실시양태에서 R1이 H, C1-C18알킬,
Figure pct00126
이고, R4 및 R7이 서로 독립적으로 -NR25R26으로 치환된 1- 또는 2-나프틸 또는 페닐; 또는 -NR25R26인 화학식
Figure pct00127
의 화합물이 더욱 더 바람직하다.
단일 치환된 디벤조퀴녹살린 리간드의 두 가지 이성질체
Figure pct00128
및
Figure pct00129
(여기서 R1은, 예를 들면, H, CH3, 2-에틸헥실, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실, 또는 페닐이고, R4는, 예를 들면, 치환된 페닐임)의 혼합물이 사용된 경우, 상기 이성질체는 두 가지 방식으로, 즉,
Figure pct00130
및
Figure pct00131
으로 이리듐에 배위하며, 이리듐 착물의 이성질체가 수득된다.
특히 바람직한 실시양태에서 본 발명은 La가 화학식
Figure pct00132
또는
Figure pct00133
의 기이고, 여기서 R1이 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실,
Figure pct00134
이고, 여기서 n3이 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 0, 1, 2 또는 5이고, R11이 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시, -NR25R26, F 또는 CF3이고,
R2가 H 또는 CH3이고,
R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, -NR25R26으로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26이고,
R25 및 R26이 서로 독립적으로
Figure pct00135
Figure pct00136
또는
Figure pct00137
이고, R116 및 R117이 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
Figure pct00138
의 기를 형성하고, R41이 H 또는 C1-C25알킬이고, L이 앞서 정의된 바와 같은 화학식 LIr(La)2 또는 Ir(La)3의 화합물에 관한 것이다. 상기 실시양태에서 R1이 H, C1-C18알킬,
Figure pct00139
이고, R2가 H 또는 CH3이고, R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26인 리간드 La가 더욱 더 바람직하다. 상기 실시양태에서 R1이 C1-C18알킬이고, R2가 H 또는 CH3이고, R4 및 R7이 서로 독립적으로
Figure pct00140
이거나, 또는 R1이
Figure pct00141
이고, R4 및 R7이 서로 독립적으로
Figure pct00142
이거나, 또는 R1이 H, C1-C18알킬,
Figure pct00143
이고, R4 및 R7이 서로 독립적으로 -NR25R26으로 치환된 페닐; 또는 -NR25R26인 리간드 La 가 더욱 더 바람직하다. 상기 실시양태에서 R2가 H인 리간드 La가 더욱 더 바람직하다.
특히 바람직한 실시양태에서 본 발명은 M2가 이리듐이고, R1이 NR25R26 또는
Figure pct00144
이고, R11이 -NR25R26이고, R25, R26 및 L이 앞서 정의된 바와 같은 화학식
Figure pct00145
의 화합물에 관한 것이다.
특히 바람직한 실시양태에서 본 발명은 M2가 이리듐이고, R1이 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실,
Figure pct00146
이고, 여기서 n3이 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 0, 1, 2 또는 5이고, R11이 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시, -NR25R26, F 또는 CF3이고,
R4 및 R7이 서로 독립적으로 -SR29이고, 여기서 R29가 C1-C18알킬이고, R25, R26 및 L이 앞서 정의된 바와같은 화학식
Figure pct00147
의 화합물에 관한 것이다.
R1이 페닐이고, R2, R3, R4, R7 및 R8이 H인 화학식 Vb의 화합물은 본 발명에 포함되지 않는다.
특히 바람직한 실시양태에서 본 발명은 R1이 C2-C10알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸-부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실이고, R2가 H 또는 CH3이고, L이
Figure pct00148
인 화학식
Figure pct00149
의 화합물에 관한 것이다. 상기 실시양태에서 L이
Figure pct00150
인 화학식
Figure pct00151
의 화합물이 더욱 더 바람직하다. 상기 실시양태에서 R2가 H인 화학식
Figure pct00152
의 화합물이 더욱 더 바람직하다. 상기 화합물은 매우 우수하게 기화될 수 있고, 우수한 열 안정성 및 기화성, 및 높은 효율을 특징으로 한다.
화학식 Va의 구체적 화합물의 예로는 화합물 A-1 내지 A-176, 화합물 B-1 내지 B-176, C-1 내지 C-95, 화합물 D-1 내지 D-95 및 화합물 E-1 내지 E-36 (청구항 제6항 참조)이 있다. 이들 중 화합물 A-1 내지 A-4, A-17 내지 A-22, A-35 내지 A-40, A-53 내지 A-58, A-71 내지 A-76, A-89 내지 A-94, A-107 내지 A-112, A-125 내지 A-130, A-143 내지 A-151, A-163 내지 A-165, A-167 내지 A-172, 및 A-174 내지 A-176; 및 B-1 내지 B-4, B-17 내지 B-22, B-35 내지 B-40, B-53 내지 B-58, B-71 내지 B-76, B-89 내지 B-94, B-107 내지 B-112, B-125 내지 B-130, B-143 내지 B-151, B-156, B-163 내지 B-165, B-167 내지 B-172, 및 B-174 내지 B-176; 및 C-1, C-2, C-9 내지 C-12, C-19 내지 C-21, C-28 내지 C-30, C-37 내지 C-39, C-46 내지 C-48, C-55 내지 C-57, C-64 내지 C-66, C-70 내지 C-79, C82 내지 C-84, C-86 내지 C-91, 및 C-93 내지 C-95; 및 D-1, D-2, D-9 내지 D-12, D-19 내지 D-21, D-28 내지 D-30, D-37 내지 D-39, D-46 내지 D-48, D-55 내지 D-57, D-64 내지 D-66, D-70 내지 D-84, D-86 내지 D-91, 및 D-93 내지 D-95; 및 E-1 내지 E-6, E-10 내지 E-15, 및 E-28 내지 E-33이 특히 강조된다. 가장 바람직한 화합물은 A-1, A-19, A-37, A-55, A-73, A-91, A-109, A-127, A-143, A-145, A-147, A-149, 및 A-151; 및 B-1, B-19, B-37, B-55, B-73, B-91, B-109, B-127, B-143, B-145, B-147, B-149, B-151, B-156, B-163 내지 B-165, B-167 내지 B-172, 및 B-174 내지 B-176; 및 C-1, C-10, C-20, C-29, C-37, C-38, C-46, C-47, C-56, C-64, C-65, 및 C-73 내지 C-79; 및 D-1, D-9, D-10, D-19, D-20, D-28, D-29, D-37, D-38, D-46, D-47, D-55, D-56, D-64, D-65, 및 D-73 내지 D-95; 및 E-1, E-5, E-6, E-10, E-14, E-15, E-19, E-23, E-24, E-28, E-32, 및 E-33이다. 가장 바람직하게는 화합물 A-1, B-1, C-1, D-1, C-79, D-79, C-81, D-81, A-151 및 B-151이다.
본 발명의 금속 착물은 선행 기술에 공지된 통상의 방법에 따라 제조될 수 있다. 화학식 Ir(La)3 (La =
Figure pct00153
또는
Figure pct00154
)의 이리듐 금속 착물의 제조를 위한 편리한 1-단계 방법은 3 당량의 은 트리플루오로아세테이트의 존재하에, 및 임의로는 용매 (예컨대, 할로겐계 용매, 알코올계 용매, 에테르계 용매, 에스테르계 용매, 케톤계 용매, 니트릴계 용매 및 물)의 존재하에 시판되는 이리듐 트리클로라이드 히드레이트를 과량의 LaH와 반응시키는 것을 포함한다. 트리스-시클로메탈화된 이리듐 착물을 통상적인 방법에 의해 단리 및 정제한다. 몇몇 경우에서 이성질체의 혼합물을 얻는다. 종종, 혼합물을 개개 이성질체로의 단리 없이 사용할 수 있다.
화학식 Ir(La)2L의 이리듐 금속 착물은, 예를 들면, 중간체인 화학식
Figure pct00155
또는
Figure pct00156
(여기서, X는 H, 메틸 또는 에틸이고, La는 앞서 정의된 것과 같음)의 이리듐 이량체를 먼저 제조하고, 이후 HL을 첨가하여 제조할 수 있다. 일반적으로 이리듐 이량체는 먼저 이리듐 트리클로라이드 히드레이트를 HLa와 반응시키고, NaX를 첨가하고, 적합한 용매, 예컨대 2-에톡시에탄올 중에서 이리듐 트리클로라이드 히드레이트를 HLa와 반응시켜 제조할 수 있다. 화학식
Figure pct00157
또는
Figure pct00158
의 화합물은 신규하며, 본 발명의 추가 양태를 형성한다. 따라서, 본 발명은 화학식
Figure pct00159
또는
Figure pct00160
의 화합물에 관한 것이며, 여기서, X는 H, 메틸 또는 에틸이고, La는
Figure pct00161
또는
Figure pct00162
이고, 여기서 R1, R2, R1', R3, R4, R3', R4', R5, R6, R5', R6', R7, R8, R7' 및 R8'는 앞서 정의된 바와 같되, 단, R1, R2, R3, R8, R4, R7, R5 및 R6 중 적어도 하나는 H가 아니고, 또한 단, La가
Figure pct00163
인 화학식
Figure pct00164
의 화합물, La가
Figure pct00165
인 화학식
Figure pct00166
의 화합물, 및 La가
Figure pct00167
인 화학식
Figure pct00168
의 화합물은 제외된다.
화학식 VIIa 또는 VIIb의 화합물은, 예를 들면, US7166368의 도 7 및 8에 개괄된 것과 같이 합성할 수 있다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드이다.
C1-C24알킬은 분지형 또는 비분지형 라디칼, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 또는 도코실이다.
C1-C24퍼플루오로알킬은 분지형 또는 비분지형 라디칼, 예를 들면, -CF3, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -CF(CF3)2, -(CF2)3CF3 및 -C(CF3)3이다.
C1-C24알콕시 라디칼은 직쇄 또는 분지형 알콕시 라디칼, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 아밀옥시, 이소아밀옥시 또는 tert-아밀옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시 및 옥타데실옥시이다.
C2-C24알케닐 라디칼은 직쇄 또는 분지형 알케닐 라디칼, 예를 들면, 비닐, 알릴, 메트알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데크-2-에닐, 이소도데세닐, n-도데크-2-에닐 또는 n-옥타데크-4-에닐이다.
C2-24알키닐은 직쇄 또는 분지형이며, 바람직하게는, 치환되지 않거나 또는 치환될 수 있는 C2-8알키닐, 예를 들면, 에티닐, 1-프로핀-3-일, 1-부틴-4-일, 1-펜틴-5-일, 2-메틸-3-부틴-2-일, 1,4-펜타디인-3-일, 1,3-펜타디인-5-일, 1-헥신-6-일, 시스-3-메틸-2-펜텐-4-인-1-일, 트랜스-3-메틸-2-펜텐-4-인-1-일, 1,3-헥사디인-5-일, 1-옥틴-8-일, 1-노닌-9-일, 1-데신-10-일 또는 1-테트라코신-24-일이다.
C4-C18시클로알킬, 특히 C5-C12시클로알킬은 바람직하게는 C5-C12시클로알킬이거나 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 치환된 상기 시클로알킬, 예를 들면, 시클로펜틸, 메틸시클로펜틸, 디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실, tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 시클로도데실, 1-아다만틸 또는 2-아다만틸이다. 시클로헥실, 1-아다만틸 및 시클로펜틸이 가장 바람직하다.
S, O 또는 NR25가 개재된 C4-C18시클로알킬의 예는 피페리딜, 피페라지닐 및 모르폴리닐이다.
C2-C24알케닐은, 예를 들면, 비닐, 알릴, 부테닐, 펜테닐, 헥세닐, 헵테닐 또는 옥테닐이다.
아릴은 일반적으로 C6-C30아릴, 바람직하게는 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴, 예를 들면, 페닐, 4-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 나프틸, 바이페닐릴, 2-플루오레닐, 페난트릴, 안트릴, 테트라실, 펜타실, 헥사실, 터페닐릴 또는 쿼드페닐릴; 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 치환된 페닐, 예를 들면, o-, m- 또는 p-메틸페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2-메틸-6-에틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 2-에틸페닐 또는 2,6-디에틸페닐이다.
C7-C24아르알킬 라디칼은 바람직하게는 임의로 치환될 수 있는 C7-C15아르알킬, 예를 들면, 벤질, 2-벤질-2-프로필, β-페네틸, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질, ω-페닐-부틸, ω-페닐-옥틸, ω-페닐-도데실; 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 페닐 고리 상에서 치환된 페닐-C1-C4알킬, 예를 들면, 2-메틸벤질, 3-메틸벤질, 4-메틸벤질, 2,4-디메틸벤질, 2,6-디메틸벤질 또는 4-tert-부틸벤질 또는 3-메틸-5-(1',1',3',3'-테트라메틸-부틸)-벤질이다.
헤테로아릴은 통상적으로 C2-C26헤테로아릴, 즉 5 내지 7개의 고리 원자를 갖는 고리 또는 축합 고리계이며, 여기서 질소, 산소 또는 황이 가능한 헤테로 원자이고, 통상적으로 6개 이상의 공액된 π-전자를 갖는 원자수 5 내지 30의 불포화 헤테로시클릭 라디칼, 예컨대 티에닐, 벤조[b]티에닐, 디벤조[b,d]티에닐, 티안트레닐, 푸릴, 푸르푸릴, 2H-피라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 디벤조푸라닐, 페녹시티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 바이피리딜, 트리아지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 퓨리닐, 퀴놀리지닐, 키놀릴, 이소키놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 키녹살리닐, 키나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카르바졸릴, 카르볼리닐, 벤조트리아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐 또는 페녹사지닐이며, 이는 치환되지 않거나 또는 치환될 수 있다.
C6-C18시클로알콕시는, 예를 들면, 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시, 시클로헵틸옥시 또는 시클로옥틸옥시, 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬로 치환된 상기 시클로알콕시, 예를 들면, 메틸시클로펜틸옥시, 디메틸시클로펜틸옥시, 메틸시클로헥실옥시, 디메틸시클로헥실옥시, 트리메틸시클로헥실옥시 또는 tert-부틸시클로헥실옥시이다.
C6-C24아릴옥시는 통상적으로 페녹시 또는 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 치환된 페녹시, 예를 들면, o-, m- 또는 p-메틸페녹시, 2,3-디메틸페녹시, 2,4-디메틸페녹시, 2,5-디메틸페녹시, 2,6-디메틸페녹시, 3,4-디메틸페녹시, 3,5-디메틸페녹시, 2-메틸-6-에틸페녹시, 4-tert-부틸페녹시, 2-에틸페녹시 또는 2,6-디에틸페녹시이다.
C6-C24아르알콕시는 통상적으로 페닐-C1-C9알콕시, 예를 들면, 벤질옥시, α-메틸벤질옥시, α,α-디메틸벤질옥시 또는 2-페닐에톡시이다.
C1-C24알킬티오 라디칼은 직쇄 또는 분지형 알킬티오 라디칼, 예를 들면, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, 펜틸티오, 이소펜틸티오, 헥실티오, 헵틸티오, 옥틸티오, 데실티오, 테트라데실티오, 헥사데실티오 또는 옥타데실티오이다.
C1-C24알킬셀레늄 및 C1-C24알킬텔루륨은 각각 C1-C24알킬Se- 및 C1-C24알킬Te-이다.
각각 R9 및 R10, 및 R25 및 R26에 의해 형성된 5 또는 6 원 고리의 예는 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 1개의 추가 헤테로 원자를 가질 수 있는 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 헤테로시클로알칸 또는 헤테로시클로알켄, 예를 들면,
Figure pct00169
또는
Figure pct00170
이며, 이는 바이시클릭계, 예를 들면,
Figure pct00171
또는
Figure pct00172
의 일부일 수 있다.
앞서 언급된 기의 가능한 치환기는 C1-C8알킬, 히드록실 기, 머캅토 기, C1-C8알콕시, C1-C8알킬티오, 할로겐, 특히 불소, 할로-C1-C8알킬, 특히 플루오로-C1-C8알킬, 시아노 기, 알데히드 기, 케톤 기, 카르복실 기, 에스테르 기, 카르바모일 기, 아미노 기, 니트로 기 또는 실릴 기이다.
용어 "할로알킬"은 앞서 언급된 알킬 기를 할로겐으로 부분적으로 또는 완전히 치환함으로써 제공되는 기, 예컨대 트리플루오로메틸 등을 의미한다. 용어 "실릴 기"는 화학식 -SiR105'R106'R107'의 기를 의미하며, 여기서 R105', R106' 및 R107'는 서로 독립적으로 C1-C8알킬 기, 특히 C1-C4 알킬 기, C6-C24아릴 기 또는 C7-C12아르알킬 기, 예컨대 트리메틸실릴 기이다.
예를 들면, R41과 같은 치환기가 기 내에 한번 넘게 존재하는 경우, 이는 각 경우에서 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 금속 착물을 포함하는 전자 장치, 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 전자 장치는 2개의 전기 접촉 층 사이에 위치된 하나 이상의 유기 활성 물질을 포함할 수 있으며, 여기서 장치의 층 중 하나 이상은 금속성 착물 화합물을 포함한다. 전자 장치는 애노드 층 (a), 캐소드 층 (e) 및 활성 층 (c)를 포함할 수 있다. 애노드 층 (a)에 인접하여 임의의 정공-주입/수송 층 (b)이 있고, 캐소드 층 (e)에 인접하여 임의의 전자-주입/수송 층 (d)가 있다. 층 (b) 및 (d)는 전하 수송 층의 예이다.
활성 층 (c)는 대략 1 중량 퍼센트 이상의 앞서 기재된 금속 착물을 포함할 수 있다.
몇몇 실시양태에서, 활성 층 (c)는 실질적으로 100％의 금속 착물일 수 있는데, 호스트 전하 수송 물질, 예컨대 Alq3이 필요하지 않기 때문이다. "실질적으로 100％"란 층을 형성하는 공정으로부터의 불순물 또는 불특정 부산물을 가능한 제외하고 금속 착물이 층 내의 유일한 물질이라는 것을 의미한다. 여전히, 몇몇 실시양태에서, 금속 착물은 호스트 물질 내의 도핑제일 수 있으며, 이는 통상적으로 활성 층 (c)내의 전하 수송을 돕기 위해 사용된다. 임의의 금속 착물을 포함하는 활성 층 (c)는 소분자 활성 물질일 수 있다.
장치는 애노드 층 (a) 또는 캐소드 층 (e)에 인접한 지지체 또는 기판 (나타내지 않음)을 포함할 수 있다. 가장 빈번하게는, 지지체는 애노드 층 (a)에 인접한다. 지지체는 가요성 또는 강성의 유기물 또는 무기물일 수 있다. 일반적으로, 유리 또는 가요성 유기 필름을 지지체로서 사용한다. 애노드 층 (a)는 캐소드 층 (e)와 비교하여 정공을 주입하는데 보다 효율적인 전극이다. 애노드는 금속, 혼합된 금속, 합금, 금속 산화물 또는 혼합된-금속 산화물을 함유하는 물질을 포함할 수 있다. 애노드 층 (a) 내에서의 적합한 금속 원소는 4, 5, 6 및 8 내지 11족 전이 금속을 포함할 수 있다. 애노드 층 (a)가 광 투과성이어야 하는 경우, 12, 13 및 14족 금속의 혼합된-금속 산화물, 예컨대 산화인듐주석을 사용할 수 있다. 애노드 층 (a)에 대한 물질의 몇몇 비제한적인 구체적 예에는 산화인듐주석 ("ITO"), 산화알루미늄주석, 금, 은, 구리, 니켈 및 셀레늄이 포함된다.
애노드 층 (a)는 화학적 또는 물리적 증착 방법 또는 스핀-캐스트 (spin-cast) 방법에 의해 형성될 수 있다. 화학적 증착은 플라즈마 강화 화학적 증착 ("PECVD") 또는 금속 유기 화학적 증착 ("MOCVD")으로서 수행할 수 있다.
물리적 증착은 모든 형태의 스퍼터링 (예를 들면, 이온 빔 스퍼터링), e-빔 증발 및 저항 증발을 포함할 수 있다.
물리적 증착의 구체적인 형태에는 rf 마그네트론 스퍼터링 또는 유도 결합 플라즈마 물리적 증착 ("ICP-PVD")이 포함된다. 이러한 증착 기법은 반도체 제조 분야에서 익히 공지되어 있다.
정공-수송 층 (b)는 애노드에 인접할 수 있다. 정공 수송 소분자 화합물 및 중합체 모두를 사용할 수 있다.
N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-[1,1'-바이페닐]-4,4'-디아민 (TPD) 및 비스[4-(N,N-디에틸아미노)-2-메틸페닐](4-메틸페닐)메탄 (MPMP) 이외에 통상적으로 사용되는 정공 수송 분자에는 폴리비닐-카르바졸, 1,1-비스[(디-4-톨릴아미노)페닐]시클로헥산 (TAPC); N,N'-비스(4-메틸페닐)-N,N'-비스(4-에틸페닐)-[1,1'-(3,3'-디메틸)바이페닐]-4,4'-디아민 (ETPD); 테트라키스-(3-메틸페닐)-N,N,N',N'-2,5-페닐렌디아민 (PDA); a-페닐-4-N,N-디페닐아미노스티렌 (TPS); p-(디에틸아미노)벤즈알데히드 디페닐히드라존 (DEH); 트리페닐아민 (TPA); 1-페닐-3-[p-(디에틸아미노)스티릴]-5-[p-(디에틸아미노)페닐]피라졸린 (PPR 또는 DEASP); 1,2-트랜스-비스(9H-카르바졸-9-일)시클로부탄 (DCZB); N,N,N',N'-테트라키스(4-메틸페닐)-(1,1'-바이페닐)-4,4'-디아민 (TTB); N,N'-디-α-나프틸-N,N'-디페닐-4,4'-디페닐디아민 ( -NPD), 및 포르피린계 화합물, 예컨대 구리 프탈로시아닌이 포함된다.
통상적으로 사용되는 정공 수송 중합체는 폴리비닐카르바졸, (페닐메틸) 폴리실란, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) (PEDOT) 및 폴리아닐린이다. 정공-수송 중합체는 정공-수송 분자, 예컨대 앞서 언급된 것을 중합체, 예컨대 폴리스티렌 및 폴리카르보네이트에 도핑하여 얻을 수 있다.
정공-주입/수송 층 (b)는 스핀-코팅, 캐스팅 및 인쇄, 예컨대 그라비아 인쇄를 비롯한 임의의 통상적인 수단을 사용하여 형성할 수 있다. 또한, 잉크 젯 인쇄, 열 패턴화, 또는 화학적 또는 물리적 증착에 의해 층을 도포할 수 있다.
일반적으로, 애노드 층 (a) 및 정공-주입/전달 층 (b)는 동일한 리소그래피 작업 동안 패턴화된다. 패턴은 원하는 대로 다양화할 수 있다. 층은, 예를 들면, 제1 전기 접촉 층 물질을 도포하기 전에 패턴화된 마스크 또는 레지스트를 제1 가요성 복합 장벽 구조 상에 위치시켜 소정 패턴으로 형성될 수 있다. 별법으로, 층을 전체 층으로서 도포하고 (블랭킷 침착 (blanket deposit)으로도 불림), 후속적으로 예를 들면, 패턴화된 레지스트 층, 및 습식-화학 또는 건식-에칭 기법을 사용하여 패턴화할 수 있다. 당업계에 익히 공지되어 있는 다른 패턴화 방법 또한 사용할 수 있다. 전자 장치를 어레이 내에 배치하는 경우, 애노드 층 (a) 및 정공 주입/수송 층 (b)가 실질적으로 동일한 방향으로 연장되는 길이를 갖는 실질적으로 평행한 스트립으로 형성된다.
활성 층 (c)는 본원에 기재된 금속 착물을 포함할 수 있다. 선택된 특정 물질은 구체적인 용도, 작업 동안 사용되는 전위 또는 다른 요인에 따라 좌우될 수 있다. 활성 층 (c)는 엑시톤이 광방출 메카니즘을 통해 방출 물질로부터 완화되도록 전자, 정공 및/또는 엑시톤을 포획할 수 있는 방출 물질로 도핑된 전자 및/또는 정공을 수송할 수 있는 호스트 물질을 포함할 수 있다. 활성 층 (c)는 수송 및 방출 특성이 조합된 단일 물질을 포함할 수 있다. 방출 물질이 도핑제인지 주요 구성성분인지 간에, 활성 층은 방출 물질의 방출을 조정하는 다른 물질, 예컨대 도핑제를 포함할 수 있다. 활성 층 (c)는 조합하여 원하는 스펙트럼의 빛을 방출할 수 있는 복수의 방출 물질을 포함할 수 있다. 인광 방출 물질의 예에는 본 발명의 금속 착물이 포함된다. 형광 방출 물질의 예에는 DCM 및 DMQA가 포함된다. 호스트 물질의 예에는 Alq3, BAlq, BAlq2 (문헌 [Appl. Phys. Lett. 89 (2006) 061111]), CBP 및 mCP가 포함된다. 발광 및 호스트 물질의 예는 그의 전문이 본원에 참고로 포함되는 문헌 US-B-6,303,238에 개시되어 있다.
활성 층 (c)를 스핀 코팅, 캐스팅 및 인쇄를 비롯한 임의의 통상적인 기법에 의해 용액으로부터 도포할 수 있다. 물질의 특성에 따라, 활성 유기 물질을 증착 방법에 의해 직접 도포할 수 있다.
임의의 층 (d)는 전자 주입/수송을 촉진하고, 또한 층 계면에서 켄칭 반응을 방지하기 위한 완충 층 또는 제한 층으로서 작용하는 기능을 할 수 있다. 보다 구체적으로, 층 (c) 및 (e)가 달리 직접 접촉하는 경우 층 (d)는 전자 이동을 촉진하고 켄칭 반응의 가능성을 감소시킬 수 있다. 임의의 층 (d)에 대한 물질의 예에는 금속-킬레이트화 옥시노이드 화합물 (예를 들면, Alq3 등); 페난트롤린계 화합물 (예를 들면, 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 ("DDPA"), 4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 ("DPA") 등; 아졸 화합물 (예를 들면, 2-(4-바이페닐릴)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸 ("PBD") 등, 3-(4-바이페닐릴)-4-페닐-5-(4-t-부틸페닐)-1,2,4-트리아졸 ("TAZ") 등; 다른 유사한 화합물; 또는 그의 임의의 하나 이상의 조합이 포함된다. 별법으로, 임의의 층 (d)는 무기물일 수 있으며, BaO, LiF, Li2O 등을 포함할 수 있다. 바람직한 전자수송 물질은 트리스(8-히드록시퀴놀라토)알루미늄 (Alq3), 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀라토)(p-페닐페놀라토) 알루미늄 (BAlq), 테트라키스(8-히드록시퀴놀라토)지르코늄(ZrQ) 및 그의 혼합물이다.
전자 주입/수송 층 (d)는 스핀-코팅, 캐스팅 및 인쇄, 예컨대 그라비아 인쇄를 비롯한 임의의 통상적인 수단을 사용하여 형성할 수 있다. 또한, 잉크 젯 인쇄, 열 패턴화, 또는 화학적 또는 물리적 증착에 의해 층을 도포할 수 있다.
캐소드 층 (e)는 전자 또는 음전하 운반체를 주입하는데 특히 효율적인 전극이다. 캐소드 층 (e)은 제1 전기 접촉 층 (이 경우 애노드 층 (a))에 비해 낮은 일함수를 갖는 임의의 금속 또는 비금속일 수 있다. 제2 전기 접촉 층에 대한 물질은 1족 알칼리 금속 (예를 들면, Li, Na, K, Rb, Cs), 2족 (알칼리 토) 금속, 12족 금속, 희토류, 란탄족 (예를 들면, Ce, Sm, Eu 등) 및 악티늄족으로부터 선택될 수 있다. 물질, 예컨대 알루미늄, 인듐, 칼슘, 바륨, 이트륨 및 마그네슘, 및 이의 조합 또한 사용할 수 있다. Li-함유 유기금속성 화합물, LiF 및 Li2O 또한 유기 층 및 캐소드 층 사이에 증착되어 작동 전압을 낮출 수 있다. 캐소드 층 (e)에 대한 물질의 구체적인 비제한적인 예에는 바륨, 리튬, 세륨, 세슘, 유로퓸, 루비듐, 이트륨, 마그네슘 또는 사마륨이 포함된다.
캐소드 층 (e)는 일반적으로 화학적 또는 물리적 증착 방법에 의해 형성된다. 일반적으로, 캐소드 층은 애노드 층 (a) 및 임의의 정공 주입 층 (b)와 관련하여 앞서 논의된 것과 같이 패턴화될 것이다. 장치가 어레이 내에 있는 경우, 캐소드 층 (e)는 실질적으로 평행한 스트립으로 패턴화될 수 있으며, 여기서 캐소드 층 스트립의 길이는 실질적으로 동일한 방향 및 애노드 층 스트립의 길이에 대해 실질적으로 수직이도록 연장된다.
픽셀로도 불리는 전자 소자가 교차점에서 형성된다 (여기서, 어레이를 평면 또는 상면도로부터 본 경우 애노드 층 스트립은 캐소드 층 스트립과 교차함).
다른 실시양태에서, 추가 층(들)이 유기 전자 장치 내에 존재할 수 있다. 예를 들면, 정공 주입 층 (b) 및 활성 층 (c) 사이의 층 (나타내지 않음)은 양전하 수송, 층 간의 밴드-갭 매칭, 보호 층으로서의 기능 등을 도울 수 있다. 유사하게, 전자 주입 층 (d) 및 캐소드 층 (e) 사이의 추가 층 (나타내지 않음)은 음 전하 수송, 층 간의 밴드-갭 매칭, 보호 층으로서의 기능 등을 도울 수 있다. 당업계에 공지되어 있는 층을 사용할 수 있다. 층의 일부 또는 전부를 표면 처리하여 전하 운반체 수송 효율을 증가시킬 수 있다. 각각의 성분 층에 대한 물질의 선택은 제조 비용, 제조 복잡성 또는 잠재적인 다른 요인과 장치에 높은 장치 효율을 제공하는 목적을 조화시켜 결정할 수 있다.
전하 수송 층 (b) 및 (d)는 일반적으로 활성 층 (c)와 동일한 유형이다. 보다 구체적으로, 활성 층 (c)가 소분자 화합물을 갖는 경우, 전하 수송 층 (b) 및 (d)는 어느 하나 또는 둘 다 존재하는 경우 상이한 소분자 화합물을 가질 수 있다. 활성 층 (c)가 중합체를 갖는 경우, 전하 수송 층 (b) 및 (d)는 또한 어느 하나 또는 둘 다 존재하는 경우 상이한 중합체를 가질 수 있다. 또한, 활성 층 (c)는 소분자 화합물일 수 있으며, 이의 임의의 인접 전하 수송 층은 중합체일 수 있다.
각각의 기능성 층은 하나 초과의 층으로 이루어질 수 있다. 예를 들면, 캐소드 층은 1족 금속 층 및 알루미늄 층을 포함할 수 있다. 1족 금속은 활성 층 (c)에 보다 인접하여 있을 수 있으며, 알루미늄은 환경적 오염원, 예컨대 물로부터 1족 금속을 보호하는데 도움을 줄 수 있다.
제한하고자 하는 것은 아니더라도, 상이한 층은 하기 범위의 두께를 가질 수 있다: 무기 애노드 층 (a)은 보통 대략 500 nm 이하, 예를 들면, 대략 50 내지 200 nm이고, 임의의 정공-주입 층 (b)는 보통 대략 100 nm 이하, 예를 들면, 대략 50 내지 200 nm이고, 활성 층 (c)는 보통 대략 100 nm 이하, 예를 들면, 대략 10 내지 80 nm이고, 임의의 전자-주입 층 (d)는 보통 대략 100 nm 이하, 예를 들면, 대략 10 내지 80 nm이고, 캐소드 층 (e)는 보통 대략 1000 nm 이하, 예를 들면, 대략 30 내지 500 nm이다. 애노드 층 (a) 또는 캐소드 층 (e)가 적어도 일부 빛을 투과시킬 필요가 있는 경우, 이러한 층의 두께는 대략 100 nm를 초과하지 않을 수 있다.
장치에서의 전자-정공 재조합 구역의 위치, 및 이에 따른 장치의 방출 스펙트럼은 각 층의 상대적 두께에 영향받을 수 있다. 예를 들면, 전위 발광 화합물, 예컨대 Alq3을 전자 수송 층 (d)에서 사용하는 경우 전자-정공 재조합 구역은 Alq3 층 내에 있을 수 있다.
이후, 방출은 Alq3의 방출일 수 있고, 바람직한 선명한 방출이 아니다. 이에 따라, 전자-수송 층의 두께는 전자-정공 재조합 구역이 발광 층 (즉 활성 층 (c)) 내에 있도록 선택하여야 한다. 바람직한 층 두께의 비는 사용된 물질의 정확한 성질에 따라 좌우될 수 있다.
금속 착물로 제조된 장치의 효율은 장치에서의 다른 층의 최적화에 의해 추가로 개선될 수 있다. 예를 들면, 보다 효율적인 캐소드, 예컨대 Ca, Ba, Mg/Ag, 또는 LiF/Al을 사용할 수 있다. 작동 전압 감소를 유발하거나 또는 양자 효율을 증가시키는 성형 기판 및 정공 수송 물질 또한 적용가능하다. 추가의 층 또한 추가하여 여러 층의 에너지 수준을 맞춤화하고 전계발광을 촉진시킬 수 있다.
전자 장치의 용도에 따라서, 활성 층 (c)는 신호 (예컨대, 발광 다이오드에서)에 의해 활성화되는 발광 층이거나, 또는 복사 에너지에 반응하며 인가된 전위의 존재 또는 부재하에 신호를 생성하는 물질의 층 (예컨대, 검출기 또는 볼타 전지)일 수 있다. 복사 에너지에 반응할 수 있는 전자 장치의 예는 광전도 전지, 광저항기, 광스위치, 광트랜지스터, 및 광전관, 및 광전지로부터 선택된다. 본 명세서를 읽은 후, 당업자들은 그의 특정 용도에 대한 물질(들)을 선택할 수 있을 것이다.
OLED에서, 캐소드 (e) 및 애노드 (a) 층으로부터 각각 광활성 층 (c)로 주입된 전자 및 정공은 활성 층 (c)에 음 및 양으로 하전된 폴라론 (polaron)을 형성한다. 이들 폴라론은 인가된 전기장의 영향하에 이동하여, 반대로 하전된 종과 함께 폴라론 엑시톤을 형성하고, 후속적으로 방사성 재조합을 겪는다. 보통 대략 20 볼트 미만, 몇몇 경우 대략 5 볼트 이하의, 애노드 및 캐소드 사이의 유의한 전위차를 장치에 인가할 수 있다. 실제 전위차는 보다 큰 전자 부품에서의 장치의 용도에 따라 좌우될 수 있다. 여러 실시양태에서, 애노드 층 (a)은 양 전압에 편향되며, 캐소드 층 (e)는 전자 장치의 작동 동안 실질적으로 대지 전위 또는 영전압이다. 배터리 또는 다른 전원(들)을 회로의 일부로서 전자 장치에 전기적으로 연결할 수 있다.
다른 실시양태에서, 금속 착물 화합물을 층 (b) 또는 (d)에서 전하 수송 물질로서 사용할 수 있다.
화합물은 효과적이도록 하기 위해 층 (b), (c) 또는 (d)에서 사용되는 경우 고체 매트릭스 희석제 (예를 들면, 호스트 전하 수송 물질) 중에 있을 필요는 없다. 층의 총 중량을 기준으로 대략 1 중량％ 초과이며 실질적으로 100％까지의 금속 착물 화합물의 층을 활성 층 (c)로서 사용할 수 있다. 추가의 물질이 착물 화합물과 함께 활성 층 (c)에 존재할 수 있다. 예를 들면, 형광 염료가 존재하여 방출 색을 변경시킬 수 있다.
희석제 또한 첨가할 수 있다. 희석제는 중합체성 물질, 예컨대 폴리(N-비닐 카르바졸) 및 폴리실란일 수 있다. 또한, 이는 소분자, 예컨대 4,4'-N,N'-디카르바졸 바이페닐 또는 3급 방향족 아민일 수 있다. 희석제를 사용하는 경우, 착물 화합물은 일반적으로 층의 총 중량을 기준으로 소량, 보통 20 중량％ 미만, 바람직하게는 10 중량％ 미만으로 존재한다.
금속성 착물은 전자 장치 이외의 용도에서 사용할 수 있다. 예를 들면, 착물은 촉매 또는 지시제 (예를 들면, 산소-감수성 지시제, 생물학적 분석에서의 인광 지시제 등)로서 사용할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 특정한 특성 및 이점을 예시한다. 이들은 본 발명을 예시하려고 의도되는 것이지, 제한하고자 하는 것은 아니다. 달리 지시되지 않는 한 모든 백분율은 중량 기준이다.
실시예
실시예 1
Figure pct00173
a) 41.6 g (0.20 mol)의 9,10-디옥소페난트렌을 질소하에 500 ml의 아세트산 중에 현탁시키고, 106℃에서 2.4 g (0.01 mol)의 디벤조일 퍼옥사이드로 처리한 후, 35.2 g (0.22 mol)의 브롬을 75 분 동안 적가하였다. 추가의 35.2 g (0.22 mol)의 브롬을 75 분 동안 적가한 후, 또다른 25.6 g (0.16 mol)의 브롬을 45 분 동안 적가하였다. 반응 혼합물을 3 시간 동안 106℃에서 더 가열한 후, 실온에서 20 시간 동안 교반하였다. 황색 현탁액을 여과하고, 소량의 아세트산으로 세척한 후, 500 ml의 물 및 500 ml의 에탄올로 세척하였다. 잔존 황색 고체 (80 g)를 고온 N,N-디메틸포름아미드 (DMF) 중에 용해시키고, 침전이 시작될 때까지 용액을 실온으로 냉각시켰다. 실온에서 1 시간 동안 교반하여 침전을 완료시켰다. 침전된 고체를 여과해내고, 소량의 DMF 및 추가량의 메탄올 및 헥산으로 세척하였다. 진공하에 50℃에서의 건조 후 표제 생성물을 황색 분말로서 수득하였다 (수율: 34.8 g (61％)).
Figure pct00174
b) 1.6 g (26.8 mmol)의 1,2-디아미노에탄을 질소하에 100 ml의 톨루엔 중 6.4 g (22.3 mmol)의 실시예 1a의 생성물의 현탁액에 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 24 시간 동안 물 분리기를 사용하여 가열하였다. 얻어진 갈색을 띠는 현탁액을 10.0 g의 망간(IV)옥사이드로 104℃에서 처리하였다. 중간체 생성물이 TLC 상에서 더이상 보이지 않을 때까지 (10 분의 반응 시간 후) 환류하에 가열을 지속하였다. 고온 검정색 현탁액을 여과하고, 고체 잔류물을 100 ml의 톨루엔으로 헹구었다. 여과물을 농축시키고, 진공하에 더 건조시켜, 표제 생성물을 황색 고체로서 수득하였다 (수율: 6.3 g (91％)).
Figure pct00175
c) 3.1 g (0.01 mol)의 실시예 1b의 생성물, 및 1.34 g (0.011 mol)의 페닐붕소산을 아르곤하에 100 ml의 디옥산 및 350 ml의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 0.02 g (0.09 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 0.25 g (0.61 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 25 ml의 물 중 11.5 g (0.05 mol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 6 시간 동안 가열하였다. 얻어진 회색 2상 용액을 하이플로 (Hyflo)를 통해 여과하고, 여과 케이크를 톨루엔으로 세척하였다. 여과물을 물 (3 × 50 ml)로 더 추출하고, 유기상을 농축시키고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 3.0 g (정량적)). 융점: 176-178℃.
실시예 2
Figure pct00176
a) 1,2-디아미노프로판을 사용하여 실시예 1b의 절차에 따라 표제 생성물 이성질체 혼합물을 제조하였다. 1H-NMR 스펙트럼은 1:1-비율로 형성된 두 가지 생성물 이성질체를 나타냈다.
Figure pct00177
b) 16.2 g (0.05 mol)의 실시예 2a의 생성물 이성질체 혼합물, 및 6.7 g (0.055 mol)의 페닐붕소산을 아르곤하에 100 ml의 디옥산 및 300 ml의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 0.11 g (0.49 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 1.23 g (3.0 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 100 ml의 물 중 57.6 g (0.25 mol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 2 시간 동안 가열하였다. 얻어진 회색 2상 용액을 하이플로를 통해 여과하고, 여과 케이크를 톨루엔으로 세척하였다. 여과물을 물 (3 × 150 ml)로 더 추출하고, 유기상을 농축시키고, 얻어진 고체를 700 ml의 아세톤으로부터 재결정화시켰다. 고체를 여과해내고, 진공하에 50℃에서 건조시켜, 표제 생성물 이성질체 혼합물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 8.2 g (51％)). 융점: 158-162℃.
실시예 3
Figure pct00178
a) 5.4 g (72 mmol)의 1,2-디아미노프로판을 600 ml의 톨루엔 중 22.0 g (0.06 mol)의 3,6-디브로모-9,10-디옥소페난트렌의 현탁액에 첨가하였다. 갈색 현탁액을 환류하에 24 시간 동안 물 분리기를 사용하여 가열하였다. 얻어진 갈색을 띠는 현탁액을 30.0 g의 망간(IV)옥사이드로 93℃에서 처리한 후, 600 ml의 톨루엔을 첨가하였다. 중간체 생성물이 TLC 상에서 더 이상 관찰되지 않을 때까지 (45 분의 반응 시간 후), 환류하에 가열을 지속하였다. 고온 검정색 현탁액을 여과하고, 고체 잔류물을 400 ml의 고온 톨루엔으로 헹구었다. 백색 고체의 침전이 시작될 때까지 여과물을 냉각시켰다. 고체를 분리하고, 진공하에 더 건조시켜 담베이지색 고체를 수득하였다 (수율: 22.2 g (92％)).
Figure pct00179
b) 20.1 g (0.05 mol)의 실시예 3a의 생성물, 및 13.4 g (0.11 mol)의 페닐붕소산을 아르곤하에 100 ml의 디옥산 및 350 ml의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 0.11 g (0.49 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 1.23 g (3 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 70 ml의 물 중 57.6 g (0.25 mol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 90 분 동안 가열하였다. 얻어진 회색 2상 용액을 하이플로를 통해 여과하고, 여과 케이크를 고온 톨루엔으로 세척한 후, 에탄올로 세척하였다. 여과물을 물로 현탁시킨 후, 여과하고, 물로 현탁시키고, 여과하고, 에탄올로 세척하였다. 얻어진 고체를 진공하에 55℃에서 건조시켜 담분홍색 고체를 수득하였다 (수율: 17.8 g (90％)). 융점: 197-199℃.
실시예 4
Figure pct00180
a) 4.86 g (65.6 mmol)의 1,2-디아미노프로판을 300 ml의 에탄올 (99％) 중 20.0 g (54.6 mmol)의 3,6-디브로모-9,10-디옥소페난트렌의 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류하에 6 시간 동안 가열하였다. 400 ml의 아세트산을 반응 혼합물에 첨가하고, 환류하에 19 시간 동안 가열을 지속하였다. 얻어진 베이지색 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 여과하고, 에탄올로 세척한 후, 포화 수성 중탄산나트륨, 물 및 에탄올로 세척하였다. 여과하고, 진공하에 건조시킨 후, 20.2 g의 베이지색 고체를 수득하였다. 고체를 톨루엔으로 추가적으로 속슬렛 (soxhlet) 추출하여 표제 화합물을 담베이지색 고체로서 수득하였다 (수율: 13.0 g (59％)).
Figure pct00181
b) 1.00 g (2.49 mmol)의 실시예 4a의 생성물, 및 1.03 g (6.22 mmol)의 4-에톡시-페닐-붕소산 및 61 mg (0.15 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 30 ml의 톨루엔 및 30 ml의 디옥산 중에 용해시켰다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 5.6 mg (0.025 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 5 ml의 물 중 2.86 g (12.4 mmol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류하에 3 시간 동안 가열하였다. 30 ml의 1％ NaCN 수용액을 첨가하고, 반응 혼합물을 2 시간 동안 실온에서 교반하였다. 용액을 150 ml의 메탄올에 붓고, 생성물을 여과해냈다. 생성물을 물 및 메탄올로 세척하여 표제 화합물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 0.92 g (76％)). 융점: 249.0-251.5℃.
실시예 5
Figure pct00182
4.2 g (0.044 mol)의 나트륨 tert-부틸레이트를 300 ml의 톨루엔 중 12.4 g (0.04 mol)의 실시예 1b의 생성물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시키고, 0.45 g (2 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 톨루엔 중 트리-tert-부틸포스핀의 1.0M 용액 4.0 ml (4 mmol)을 첨가한 후, 아르곤으로 탈기시키고, 6.8 g (0.04 mol)의 디페닐아민을 첨가하였다. 반응 혼합물 30 분 동안 110℃에서 교반하고, 실온으로 냉각시키고, 1 g의 활성 차콜과 함께 교반하였다. 혼합물을 실리카겔 상에서 여과하고, 실리카겔을 200 ml의 에틸 아세테이트로 세척하였다. 수거된 유기상을 물 (2 × 200 ml)로 추출하고, 진공하에 농축시켜, 황갈색을 띠는 수지를 수득하였다. 수지를 50 ml의 고온 디클로로메탄으로 용해시키고, 실온으로 냉각시켰다. 침전물이 형성되었고, 이를 여과해내고, 20 ml의 아세톤으로 세척하고, 진공하에 건조시켜, 표제 생성물을 황색 고체로서 수득하였다 (수율: 13.0 g (82％)). 융점: 179-181℃.
실시예 6
Figure pct00183
3.2 g (0.033 mol)의 나트륨 tert-부틸레이트를 300 ml의 톨루엔 중 9.7 g (0.03 mol)의 실시예 2a의 생성물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시키고, 0.34 g (1.5 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 톨루엔 중 트리-tert-부틸포스핀의 1.0M 용액 3.0 ml (3 mmol)를 첨가한 후, 아르곤으로 탈기시키고, 5.1 g (0.03 mol)의 디페닐아민을 첨가하였다. 반응 혼합물을 30 분 동안 110℃에서 교반하고, 실온으로 냉각시키고, 1 g의 활성 차콜과 함께 교반하였다. 혼합물을 실리카겔 상에서 여과하고, 실리카겔을 200 ml의 에틸 아세테이트로 세척하였다. 수거된 유기상을 물 (2 × 200 ml)로 추출하고, 진공하에 농축시켰다. 생성물을 아세톤으로부터 재결정화시키고, 고체를 여과해내고, 저온 아세톤으로 세척하여, 표제 생성물 이성질체 혼합물을 황색 고체로서 수득하였다 (수율: 9.6 g (78％)). 1H-NMR 스펙트럼은 1:1-비율로 형성된 두 가지 생성물 이성질체를 나타냈다. 융점: 165-168℃.
실시예 7
Figure pct00184
a) 3.94 g (65.6 mmol)의 1,2-디아미노에탄을 질소하에 350 ml의 물 비함유 에탄올 중 20.0 g (54.6 mmol)의 3,6-디브로모-9,10-디옥소페난트렌에 첨가하였다. 반응 혼합물을 8 시간 동안 환류시켰다. 400 ml의 빙초산 (glacial acetic acid)을 첨가하고, 추가의 9 시간 동안 공기하에 환류를 지속하였다. 반응 혼합물을 25℃로 냉각시키고, 생성물을 여과해내고, 에탄올로 세척하고, 진공하에 50℃에서 건조시켰다. 조 생성물을 톨루엔으로 추가적으로 속슬렛 추출하여 표제 화합물을 담베이지색 고체로서 수득하였다 (수율: 16.0 g (76％)). 융점: 278.0-282.0℃.
Figure pct00185
b) 2.27 g (23.6 mmol)의 나트륨 tert-부틸레이트를 44 ml의 톨루엔 중 4.36 g (11.2 mmol)의 실시예 7a의 생성물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시키고, 0.13 g (0.56 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 0.23 g (1.12 mmol)의 트리-tert-부틸포스핀을 첨가한 후, 아르곤으로 탈기시켰다. 15 ml 톨루엔 중 3.80 g (22.5 mmol)의 디페닐아민의 탈기 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 1 시간 동안 110℃에서 아르곤하에 교반하고, 실온으로 냉각시키고, CH2Cl2/물로 추출하였다. 유기상 농축시키고, 얻어진 조 생성물을 CH2Cl2 중에 용해시키고, 실리카겔 상에서 여과하고, 실리카겔을 소량의 CH2Cl2로 세척하였다. 여과물을 농축시키고, 얻어진 고체를 진공하에 건조시켜 표제 화합물을 수득하였다 (수율: 5.52 g (87％)). 융점: 204℃.
Figure pct00186
c) 12.9 g (0.033 mol)의 실시예 7a의 생성물, 및 8.94 g (0.073 mol)의 페닐붕소산을 아르곤하에 75 ml의 디옥산 및 250 ml의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 0.075 g (0.33 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 0.82 g (2 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 70 ml의 물 중 46 g (0.2 mol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 4 시간 동안 가열하였다. 얻어진 회색 2상 용액을 하이플로를 통해 여과하고, 여과 케이크를 고온 톨루엔으로 세척한 후, 에탄올로 세척하였다. 여과물을 물로 현탁시킨 후, 여과하고, 물로 현탁시키고, 여과하고, 에탄올로 세척하였다. 얻어진 고체를 진공하에 55℃에서 건조시켜 담황색 고체를 수득하였다 (수율: 8.6 g (68％)). 융점: 254-256℃.
실시예 8
Figure pct00187
6.2 g (0.065 mol)의 나트륨 tert-부틸레이트를 240 ml의 톨루엔 중 12.1 g (0.03 mol)의 실시예 3a의 생성물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시키고, 0.34 g (1.5 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 톨루엔 중 트리-tert-부틸포스핀의 1.0M 용액 3.0 ml (3 mmol)를 첨가하고, 후, 아르곤으로 탈기시켰다. 반응 혼합물을 90℃까지 가열하고, 60 ml의 톨루엔 중 10.7 g (0.063 mol)의 디페닐아민으로 처리하고, 가열을 3 시간 동안 90℃에서 지속하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 실리카겔 상에서 2 회 여과한 후, 톨루엔으로 실리카겔을 세척하였다. 수거된 유기상을 농축시켜 암갈색 점성 오일을 수득하였고, 이를 실온에서 정치시키자 고체화되었다. 조 고체를 150 ml의 이소프로판올 중에서 2회 데콕트 (decoct)시켜 표제 생성물을 암황색 고체로서 수득하였다 (수율: 12.3 g (80％)).
실시예 9
Figure pct00188
a) 18.6 g (0.31 mol)의 1,2-디아미노에탄을 질소하에 1000 ml의 톨루엔 중 55.0 g (0.26 mol)의 9,10-디옥소페난트렌에 첨가하였다. 적색 현탁액을 환류하에 24 시간 동안 물 분리기를 사용하여 가열하였다 (분리된 물의 양: 약 1 ml). 얻어진 갈색을 띠는 현탁액을 50.0 g의 망간(IV)옥사이드로 84℃에서 처리하고, 중간체 생성물이 TLC 상에서 더 이상 관찰되지 않을 때까지 환류하에 가열을 지속하였다. 고온 검정색 현탁액을 여과하고, 고체 잔류물을 200 ml의 톨루엔으로 헹구었다. 용액을 농축시키고, 얻어진 고체를 진공하에 더 건조시켜, 표제 화합물을 담황색을 띠는 고체로서 수득하였다 (수율: 58.0 g (97％)).
Figure pct00189
b) 46.0 g (0.2 mol)의 실시예 9a의 생성물을 아르곤하에 700 ml의 THF 중에 현탁시키고, 0 내지 5℃로 냉각시켰다. 얻어진 담갈색을 띠는 현탁액에 0 내지 5℃에서 1 시간에 걸쳐 디부틸 에테르 중 126.0 g (0.2 mol)의 1.9M 페닐 리튬 용액을 적가해 처리하였다. 동일한 온도에서 10 분 동안 교반을 지속하고, 추가의 20 분 동안 실온까지 교반을 지속하였다. 15 ml의 물을 먼저 실온에서 첨가하여 암황색 현탁액을 수득한 후, 200 ml의 에틸 아세테이트 및 70 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하였다. 검정색 현탁액을 실온에서 밤새 교반하고, 여과하고, 고체 잔류물을 먼저 에틸 아세테이트로 세척한 후, 디클로로메탄 (3 × 2000 ml)으로 대규모 세척하였다. 합한 디클로로메탄 용리액을 진공하에 농축시켜 표제 생성물을 백색 고체로서 수득하였다 (수율: 46.3 g (76％)). 융점: 204-206℃.
Figure pct00190
c) 10.0 g (43.4 mmol)의 실시예 9a의 생성물을 아르곤하에 100 ml의 THF 중에 현탁시키고, -75℃로 냉각시켰다. 얻어진 담갈색 현탁액에 30분에 걸쳐 헵탄 중 25 ml (48 mmol)의 30 내지 35％ 2-에틸헥실리튬 용액을 적가해 처리하고, 동일한 온도에서 15 분 동안 교반을 지속하고, 추가의 70 분 동안 실온까지 교반하였다. 100 ml의 에틸 아세테이트 및 10 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하고, 검정색 현탁액을 65℃에서 23 시간 동안 교반하였다. 현탁액을 여과하고, 고체 잔류물을 50 ml의 에틸 아세테이트로 세척한 후, 여과물을 농축시켰다. 실리카겔 상에서 용리액으로서 톨루엔을 이용하여 잔류물을 더 용리시켰다. 합한 분획들을 진공하에 농축시켜 담분홍색 고체를 수득하였다. 고체를 고온 메탄올 중에서 더 교반하고, 실온으로 냉각시키고, 여과하고, 메탄올로 세척하였다. 얻어진 고체를 진공하에 50℃에서 건조시켜 표제 생성물을 백색 고체로서 수득하였다 (수율: 4.5 g (31％)). 융점: 58-59℃.
Figure pct00191
d) 실시예 9a의 생성물, 및 헥산 중 n-부틸리튬의 2.5M 용액을 사용하여 실시예 9c의 절차에 따라 표제 생성물을 제조하였고, 에탄올로부터의 재결정화 후 표제 생성물을 백색 고체로서 49％ 수율로 수득하였다. 융점: 66-67℃.
Figure pct00192
e) 실시예 9a의 생성물, 및 펜탄 중 tert-부틸리튬의 1.5M 용액을 사용하여, 실시예 9c의 절차에 따라 표제 생성물을 제조하였고, 표제 생성물을 담베이지색 고체로서 16％ 수율로 수득하였다. 융점: 61-62℃.
Figure pct00193
f) 1,2-디아미노시클로헥산, 및 헥산 중 n-부틸리튬의 2.5M 용액을 사용하여 실시예 9a의 절차에 따라 표제 생성물을 제조하였고, 표제 생성물을 백색 고체로서 49％ 수율로 수득하였다. 융점: 210℃.
실시예 10
Figure pct00194
60 ml의 디에틸 에테르 중 13.3 g (62.5 mmol)의 4-브로모-4-tert-부틸-벤젠을 아르곤하에 펜탄 중 1.5M tert-부틸 리튬 용액 40 ml로 30 분 동안 -75℃에서 서서히 처리한 후, 30 ml의 THF를 첨가하여 담황색 용액 (= 용액 A)을 수득하였다. 11.5 g (0.05 mol)의 실시예 9a의 생성물을 250 ml의 THF 중에 용해시키고, 서서히 용액 A로 -35℃에서 1 시간 동안 처리하였다. 냉각조 (cooling bath)를 제거하고, 실온에 도달하자마자 250 ml의 에틸 아세테이트 및 40 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하였다. 짙은 현탁액을 24 시간 동안 실온에서 교반하고, 여과하고, 디클로로메탄으로 세척하고, 진공하에 농축시켰다. 잔류물을 에탄올 중에 현탁시킨 후, 여과하고, 진공하에 더 건조시켜 표제 생성물을 백색 고체로서 수득하였다 (수율: 10.1 g (56％)). 융점: 186-187℃.
실시예 11
Figure pct00195
30 ml의 디에틸 에테르 중 6.3 g (28 mmol)의 4-브로모벤조트리플루오라이드를 서서히 아르곤하에 펜탄 중 1.5M tert-부틸 리튬 용액 15 ml로 30 분 동안 -75℃에서 처리하여 황색 용액 (= 용액 A)을 수득하였다. 4.3 g (18.7 mmol)의 실시예 9a의 생성물을 50 ml의 THF 중에 용해시키고, 서서히 용액 A로 -15℃에서 30 분 동안 처리한 후, 100 ml의 에틸 아세테이트를 첨가한 후, 18℃까지 가온하였다. 망간(IV) 옥사이드 (20 g)를 첨가하고, 짙은 현탁액을 24 시간 동안 실온에서 교반하였다. 추가의 20 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하고, 중간체 생성물이 TLC에 의해 관찰되지 않을 때까지 교반을 지속하였다. 짙은 현탁액을 여과하고, 에틸 아세테이트로 세척하고, 농축시키고, 고체가 형성될 때까지 고온 헥산과 교반하였다. 고체를 분리하고, 에틸 아세테이트 중에 현탁시킨 후, 에틸 아세테이트를 용리액으로서 사용하여 실리카겔 상에서 여과하였다. 합한 용리액을 농축시키고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 백색 고체로서 수득하였다 (수율: 4.2 g (74％)). 융점: 222-224℃.
실시예 12
Figure pct00196
60 ml의 THF 중 10.95 g (62.5 mmol)의 1-브로모-플루오로벤젠을 서서히 아르곤하에 펜탄 중 1.5M tert-부틸 리튬 용액 40 ml로 30 분 동안 -75℃에서 처리한 후, 30 ml의 THF를 첨가하여 담황색 용액 (= 용액 A)을 수득하였다. 11.5 g (0.05 mol)의 실시예 9a의 생성물을 250 ml의 THF 중에 용해시키고, 서서히 용액 A로 -35℃에서 1 시간 동안 처리하였다. 냉각조를 제거하고, 실온에 도달되자마자 250 ml의 에틸 아세테이트 및 40 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하였다. 짙은 현탁액을 24 시간 동안 실온에서 교반하고, 여과 보조기 (2cm의 하이플로)를 통해 여과하였다. 고체를 먼저 에틸 아세테이트로 세척한 후, 500 ml의 디클로로메탄 및 500 ml의 아세톤으로 세척하였다. 에틸 아세테이트 분획을 진공하에 농축시켜, 부산물을 함유하는 표제 생성물을 수득하였다 (12.3 g의 단리된 고체). 디클로로메탄 및 아세톤 분획을 합하고, 진공하에 농축시켜 표제 생성물을 고순도로 백색 고체로서 수득하였다 (수율: 5.0 g (28％)). 융점: 206-208℃.
실시예 13
Figure pct00197
60 ml의 THF 중 9.7 g (0.03 mol)의 1-브로모-트리페닐아민을 서서히 아르곤하에 펜탄 중 1.5M tert-부틸 리튬 용액 24 ml로 45 분 동안 -75℃에서 처리하여 갈색 용액 (= 용액 A)을 수득하였다. 6.9 g (0.03 mol)의 실시예 9a의 생성물을 150 ml의 THF 중에 용해시키고, 서서히 용액 A로 -50℃에서 1 시간 동안 처리하였다. 냉각조를 제거하고, 실온에 도달되자마자 1 ml의 물 및 15 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하였다. 짙은 현탁액을 2 시간 동안 실온에서 교반하고, 하이플로를 통해 여과하고, 여과물을 진공하에 농축시켰다. 얻어진 고체를 먼저 이소프로판올로부터 재결정화시키고, 아세톤으로 세척하고, 아세톤으로부터 재결정화시켰다. 고체를 여과해내고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 2.5 g (18％)). 융점: 216-218℃.
실시예 14
Figure pct00198
60 ml의 THF 중 13.0 g (62.5 mmol)의 1-브로모나프탈렌을 서서히 아르곤하에 펜탄 중 1.5M tert-부틸 리튬 용액 40 ml로 40 분 동안 -75℃에서 처리하여 황색 용액 (= 용액 A)을 수득하였다. 11.5 g (50 mmol)의 실시예 9a의 생성물을 250 ml의 THF 중에 용해시키고, 서서히 용액 A로 -30℃에서 30 분 동안 처리한 후, 실온까지 가온하였다. 망간(IV) 옥사이드 (20 g)를 첨가하고, 짙은 현탁액을 24 시간 동안 실온에서 교반하였다. 추가의 20 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하고, 중간체 생성물이 TLC에 의해 관찰되지 않을 때까지 교반을 지속하였다. 짙은 현탁액을 여과하고, 디클로로메탄으로 세척하고, 진공하에 농축시켰다. 얻어진 황색 고체를 고온 에틸 아세테이트 중에 현탁시키고, 여과하고, 에틸 아세테이트로 헹구고, 진공하에 건조시켜 베이지색 고체를 수득하였다 (수율: 7.7 g (43％)). 융점: 205-206℃.
실시예 15
Figure pct00199
60 ml의 THF 중 13.0 g (62.5 mmol)의 2-브로모나프탈렌을 서서히 아르곤하에 펜탄 중 1.5M tert-부틸 리튬 용액 40 ml로 -75℃에서 30 분 동안 처리하여 황색 용액 (= 용액 A)을 수득하였다. 11.5 g (50 mmol)의 실시예 9a의 생성물을 250 ml의 THF 중에 용해시키고, 서서히 용액 A로 -30℃에서 40 분 동안 처리한 후, 실온까지 가온하였다. 망간(IV) 옥사이드 (20 g)를 첨가하고, 짙은 현탁액을 24 시간 동안 실온에서 교반하였다. 짙은 현탁액을 여과하고, 디클로로메탄으로 세척하고, 진공하에 농축시켰다. 얻어진 황색 고체를 고온 에틸 아세테이트 중에 현탁시키고, 여과하고, 에틸 아세테이트로 헹구고, 진공하에 건조시켜 담베이지색 고체를 수득하였다 (수율: 8.3 g (47％)). 융점: 216-217℃.
실시예 16
Figure pct00200
a) 44.5 g (0.6 mol)의 1,2-디아미노프로판을 질소하에 2000 ml의 톨루엔 중 104 g (0.5 mol)의 9,10-디옥소페난트렌에 첨가하였다. 적색 현탁액을 환류하에 24 시간 동안 물 분리기를 사용하여 가열하였다. 얻어진 갈색을 띠는 현탁액을 200 g의 망간(IV)옥사이드로 88℃에서 처리하고, 중간체 생성물이 TLC 상에서 더 이상 관찰되지 않을 때까지 환류하에 가열을 지속하였다. 고온 검정색 현탁액을 실리카겔 (5 cm 층)을 통해 여과하고, 실리카겔 층을 200 ml의 고온 톨루엔으로 헹구었다. 수거된 용리액을 농축시키고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 무색 고체로서 수득하였다 (수율: 103 g (92％)).
Figure pct00201
b) 0 내지 5℃에서 12.2 g (0.05 mol)의 실시예 16a의 생성물, 디부틸 에테르 중 1.6M 페닐 리튬 용액 31.2 ml를 사용하여 실시예 9b의 절차에 따라 표제 생성물을 제조한 후, 추가의 8 ml의 페닐 리튬 용액을 22℃에서 첨가하고, 15 g의 망간(IV) 옥사이드를 첨가하였다. 얻어진 검정색 현탁액을 여과하고, 고체 잔류물을 디클로로메탄으로 세척하였다. 수거된 용리액을 농축시키고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 황색 고체로서 수득하였다 (수율: 16.0 g (정량적)). 융점: 164-166℃.
Figure pct00202
c) 실시예 16a의 생성물, 및 헥산 중 n-부틸리튬의 2.5M 용액을 사용하여 실시예 9c의 절차에 따라 표제 생성물을 제조하였고, 표제 생성물을 백색 고체로서 57％ 수율로 수득하였다. 융점: 103℃.
실시예 17
Figure pct00203
실시예 1c의 생성물을 출발 물질로서 사용하여 실시예 9b의 절차에 따라 표제 생성물 이성질체 혼합물을 제조하였다. 1H-NMR 스펙트럼은 1:1-비율로 형성된 두 가지 생성물 이성질체를 나타냈다. 융점: 215-216℃.
실시예 18
Figure pct00204
3.8 g (0.01 mol)의 실시예 7c의 생성물을 아르곤하에 50 ml의 디에틸 에테르 중에 현탁시키고, 0℃로 냉각시켰다. 얻어진 담황색 현탁액에 2℃에서 20 분에 걸쳐 디부틸 에테르 중 1.9M 페닐 리튬 용액 5.3 ml (0.01 mol)를 적가해 처리하였다. 실온까지 35 분 동안 교반을 지속하였다. 추가의 2 ml의 페닐 리튬 용액을 첨가하고, 15 분 동안 교반을 지속하였다. 얻어진 짙은 현탁액을 5 g의 망간(IV) 옥사이드로 처리하고, 실온에서 30 분 동안 교반하였다. 검정색 현탁액을 여과하고, 잔존 고체를 300 ml의 에틸 아세테이트에 이어 300 ml의 톨루엔, 및 200 ml의 디클로로메탄으로 세척하고, 300 ml의 톨루엔 중에서 추가로 데콕트시켰다. 톨루엔 및 디클로로메탄 세척물 모두를 합하고, 진공하에 농축시켰다. 잔류물을 먼저 200 ml의 톨루엔 중에서 데콕트시키고, 얻어진 황색 현탁액을 여과하고, 잔존 고체를 진공하에 건조시켜 생성물을 황색 고체로서 수득하였다. 융점: 275-276℃.
실시예 19
Figure pct00205
30 ml의 디에틸 에테르 중 5.4 g (24 mmol)의 4-브로모벤조트리플루오라이드를 서서히 아르곤하에 펜탄 중 1.5M tert-부틸 리튬 용액 14.7 ml로 30 분 동안 -75℃에서 처리하여 황색 용액 (= 용액 A)을 수득하였다. 7.65 g (0.02 mol)의 실시예 7c의 생성물을 250 ml의 THF 중에 용해시키고, 서서히 용액 A로 30 분 동안 -35℃에서 처리한 후, 실온까지 가온하였다. 망간(IV) 옥사이드 (20 g)를 첨가하고, 짙은 현탁액을 24 시간 동안 실온에서 교반하였다. 짙은 현탁액을 여과하고, 에틸 아세테이트로 세척하고, 농축시켰다. 고체를 에틸 아세테이트 중에 현탁시키고, 여과하고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 5.0 g (48％)). 융점: 279-283℃.
실시예 20
Figure pct00206
5.6 g (0.01 mol)의 실시예 7b의 생성물을 아르곤하에 100 ml의 디에틸 에테르 중에 현탁시키고, 0℃로 냉각시켰다. 얻어진 황색 현탁액에 20 분에 걸쳐 2℃에서 디에틸 에테르 중 1.6M 페닐 리튬 용액 6.3 ml을 적가해 처리하였다. 20 분 동안 2℃에서 교반을 지속한 후, 실온까지 15 분 동안 교반하였다. 추가의 3 ml의 페닐 리튬 용액을 첨가하고, 교반을 25 분 동안 지속하였다. 얻어진 적색 현탁액을 100 ml의 에틸 아세테이트로 희석시키고, 15 g의 망간(IV) 옥사이드로 처리하고, 24 시간 동안 실온에서 교반하였다. 검정색 현탁액을 여과하고, 잔존 고체를 에틸 아세테이트로 세척하고, 진공하에 농축시켰다. 짙은 수지를 50 ml의 에틸 아세테이트 중에 녹이고, 환류하에 혼합물을 가열하여 침전물을 수득하였다. 현탁액을 여과하고, 고체를 50 ml의 에틸 아세테이트 중에서 데콕트시키고, 여과하고, 진공하에 50℃에서 건조시켜 표제 생성물을 황색 고체로서 수득하였다 (수율: 3.9 g (61％)). 융점: 256-259℃.
실시예 21
Figure pct00207
6.2 g (0.02 mol)의 실시예 1b의 생성물, 및 3.1 g (0.022 mol)의 4-플루오로-벤젠붕소산을 아르곤하에 50 ml의 디옥산 및 150 ml의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 0.04 g (0.18 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 0.5 g (1.2 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 50 ml의 물 중 23.0 g (0.1 mol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 2 시간 동안 가열하였다. 얻어진 회색 2상 용액을 하이플로를 통해 여과하고, 여과 케이크를 톨루엔으로 세척하였다. 여과물을 물 (3 × 50 ml)로 더 추출하고, 유기상을 농축시켰다. 얻어진 고체를 250 ml의 에틸 아세테이트로부터 재결정화시키고, 여과하고, 소량의 저온 에틸 아세테이트로 세척하고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 4.7 g (63％)). 융점: 200-201℃.
실시예 22
Figure pct00208
6.2 g (0.02 mol)의 실시예 1b의 생성물, 및 4.1 g (0.022 mol)의 4-(트리플루오로메틸)-벤젠붕소산을 아르곤하에 50 ml의 디옥산 및 150 ml의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 0.04 g (0.18 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 0.5 g (1.2 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 50 ml의 물 중 23.0 g (0.1 mol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 2 시간 동안 가열하였다. 얻어진 회색 2상 용액을 하이플로를 통해 여과하고, 여과 케이크를 톨루엔으로 세척하였다. 여과물을 물 (3 × 50 ml)로 더 추출하고, 유기상을 농축시켰다. 얻어진 고체를 250 ml의 에틸 아세테이트로부터 재결정화시키고, 여과하고, 소량의 저온 에틸 아세테이트로 세척하고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 4.7 g (63％)). 융점: 207-208℃.
실시예 23
Figure pct00209
6.2 g (0.02 mol)의 실시예 1b의 생성물, 및 5.67 g (0.022 mol)의 3,5-비스(트리플루오로-메틸)-벤젠붕소산을 아르곤하에 50 ml의 디옥산 및 150 ml의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 0.04 g (0.18 mmol)의 팔라듐(II) 아세테이트 및 0.5 g (1.2 mmol)의 2-디시클로헥실-포스피노-2',6'-디메톡시바이페닐을 첨가하고, 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기시켰다. 50 ml의 물 중 23.0 g (0.1 mol)의 칼륨 포스페이트 히드레이트의 탈기 용액을 첨가하였다. 황색 현탁액을 환류하에 2 시간 동안 가열하였다. 얻어진 회색 2상 용액을 하이플로를 통해 여과하고, 여과 케이크를 톨루엔으로 세척하였다. 여과물을 물 (3 × 50 ml)로 더 추출하고, 유기상을 농축시켰다. 얻어진 고체를 250 ml의 아세톤으로부터 재결정화시키고, 여과하고, 소량의 저온 아세톤으로 세척하고, 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 담황색 고체로서 수득하였다 (수율: 6.8 g (77％)). 융점: 213-214℃.
실시예 24
Figure pct00210
7.2 g (22.5 mmol)의 실시예 2b의 생성물 이성질체 혼합물 및 3.9 g (10.7 mmol)의 이리듐(III)클로라이드 히드레이트 (52.84％ 이리듐-함량)를 실온에서 질소하에 100 ml의 2-에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 회색-검정색 현탁액을 116℃까지 가열하고, 이 온도에서 19 시간 동안 유지시켰다. 오렌지색 적색 현탁액을 여과하고, 2-에톡시에탄올로 먼저 세척한 후, 에탄올로 세척하고, 진공하에 더 건조시켜 표제 생성물을 오렌지색 분말로서 수득하였다 (수율: 8.2 g (88％)).
실시예 25
Figure pct00211
0.96 g (1.99 mmol)의 실시예 4b의 생성물 및 0.32 g (0.90 mmol)의 이리듐(III)클로라이드 히드레이트를 아르곤하에 80 ml의 2-에톡시에탄올 및 6 ml의 물 중에 현탁시켰다. 반응 혼합물을 환류하에 22 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 20℃로 냉각시키고, 생성물을 여과해낸 후, 물 및 에탄올로 수차례 세척하였다. 단리된 고체를 진공하에 더 건조시켜 표제 화합물을 암적색 분말로서 수득하였다 (수율: 0.69 g (68％)).
실시예 26
Figure pct00212
6.6 g (16 mmol)의 실시예 6의 생성물 이성질체 혼합물 및 2.77 g (7.6 mmol)의 이리듐(III)클로라이드 히드레이트 (52.84％ 이리듐-함량)를 실온에서 질소하에 70 ml의 2-에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 회색-검정색 현탁액을 114℃까지 가열하고, 이 온도에서 17 시간 동안 유지시켰다. 암적색 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 50 ml의 에탄올로 희석시키고, 여과하고, 에탄올로 세척하고, 진공하에 더 건조시켰다. 표제 생성물을 오렌지-적색 분말로서 수득하였다 (수율: 7.1 g (89％)).
실시예 27
Figure pct00213
1.0 g (1.77 mmol)의 실시예 7b의 생성물 및 0.31 g (0.84 mmol)의 이리듐(III)클로라이드 히드레이트를 아르곤하에 20 ml의 2-에톡시에탄올 및 7 ml의 물의 혼합물에 현탁시켰다. 반응 혼합물을 환류하에 19 시간 동안 가열하였다. 검정색 반응 혼합물을 여과한 후, 고온 에탄올로 3 회 현탁/여과하였다. 얻어진 고체를 진공하에 더 건조시켜 갈색을 띠는 검정색 분말을 수득하였다 (수율: 0.93 g (82％)).
실시예 28
Figure pct00214
5.5 g (13 mmol)의 실시예 17의 생성물 이성질체 혼합물 및 2.25 g (6.2 mmol)의 이리듐(III)클로라이드 히드레이트 (52.84％ 이리듐-함량)를 실온에서 질소하에 70 ml의 2-에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 황색 현탁액을 116℃까지 가열하고, 이 온도에서 18 시간 동안 유지시켰다. 적색 현탁액을 여과하고, 2-에톡시에탄올로 먼저 세척한 후, 에탄올로 세척하고, 진공하에 더 건조시켜 표제 생성물을 오렌지색 적색 분말로서 수득하였다 (수율: 5.4 g (89％)).
실시예 24 내지 45
하기 디이리듐 착물을 실시예 24 내지 28에 보고된 절차에 따라 제조하여 실시예 29 내지 45의 생성물을 수득하였다. 생성물 구조의 각각의 m/z-값을 HPLC-MS 측정에 의해 검출하였다.
Figure pct00215
Figure pct00216
Figure pct00217
Figure pct00218
Figure pct00219
실시예 46
Figure pct00220
4.3 g (2.5 mmol)의 실시예 24의 생성물, 및 2.65 g (25 mmol)의 나트륨 카르보네이트를 질소하에 100 ml의 에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 짙은 현탁액을 2.3 g (12.5 mmol)의 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온으로 처리하고, 출발 물질이 TLC에 의해 관찰되지 않을 때까지 115℃에서 교반하였다. 얻어진 짙은 현탁액을 여과하고, 잔존 고체를 에탄올로 세척하고, 물 중에 현탁시켰다. 현탁액을 여과하고, 물 및 소량의 에탄올로 세척하였다. 고체를 진공하에 건조시켜 표제 생성물을 적색 분말로서 수득하였다 (수율: 4.2 g (83％)).
실시예 47
Figure pct00221
0.60 g (0.25 mmol)의 실시예 25의 생성물, 및 0.18 g (1.66 mmol)의 나트륨 카르보네이트를 아르곤하에 20 ml의 에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 짙은 현탁액을 65 mg (0.65 mmol)의 아세틸 아세톤으로 처리하고, 120℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 얻어진 암적색 현탁액을 20℃로 냉각시키고, 생성물을 여과해냈다. 에탄올 및 물로 반복 세척한 후, 암적색 분말을 수득하였다 (수율: 0.55 g (87％)).
실시예 48
Figure pct00222
3.15 g (1.5 mmol)의 실시예 26의 생성물, 및 1.6 g (15 mmol)의 나트륨 카르보네이트를 질소하에 70 ml의 에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 적색 현탁액을 1.4 g (7.5 mmol)의 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온으로 처리하고, 75 분 동안 108℃에서 교반하였다. 얻어진 암적색 현탁액을 여과하고, 여과물을 물로 처리하였다. 얻어진 현탁액을 여과한 후, 물 및 에탄올로 세척하였다. 잔존 고체를 에탄올 중에 현탁시키고, 여과하고, 에탄올로 세척하고, 진공하에 50℃에서 건조시켰다. 표제 생성물을 적색 분말로서 수득하였다 (수율: 3.2 g (89％)).
실시예 49
Figure pct00223
0.9 g (0.37 mmol)의 실시예 27의 생성물, 및 0.26 g (2.44 mmol)의 나트륨 카르보네이트를 아르곤하에 10 ml의 2-에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 검정색 현탁액을 0.2 g (1.9 mmol)의 아세틸 아세톤으로 처리하고, 100℃에서 21 시간 동안 교반하였다. 얻어진 오렌지색 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 50 ml의 물로 희석시키고, 여과한 후, 50 ml의 에탄올로 세척하였다. 물 및 에탄올로 반복 세척하고, 얻어진 고체를 진공하에 건조시켜 표제 화합물을 갈색을 띠는 고체로서 수득하였다 (수율: 0.5 g (50％)).
실시예 50
Figure pct00224
2.3 g (4.9 mmol)의 실시예 13의 생성물 및 0.85 g (2.31 mmol)의 이리듐(III)클로라이드 히드레이트 (52.84％ 이리듐-함량)를 실온에서 질소하에 30 ml의 DMF 중에 현탁시켰다. 황색 현탁액을 160 내지 165℃의 오일조 (oil bath) 온도까지 가열하고, 이 온도에서 4 시간 동안 유지시켰다. 짙은 용액을 실온에서 1.2 g (11.6 mmol)의 나트륨 카르보네이트 및 0.85 g (9.3 mmol)의 아세틸아세톤으로 처리하고, 140℃의 오일조 온도에서 1 시간 가열을 지속하였다. 얻어진 짙은 현탁액을 200 ml의 에탄올로 희석시키고, 여과하고, 잔류물을 100 ml의 에탄올로 세척하였다. 고체를 200 ml의 물 중에 현탁시키고, 여과하고, 200 ml의 물로 세척한 후, 100 ml의 에탄올 및 100 ml의 헥산으로 세척하였다. 잔존 고체를 진공하에 건조시키고, 디클로로메탄을 용리액으로서 사용하여 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피를 통해 더 정제하였다. 표제 생성물을 적색 고체로서 수득하였다 (수율: 0.8 g (29％)).
실시예 51
Figure pct00225
5.0 g (2.5 mmol)의 실시예 28의 생성물, 및 3.0 g (27.7 mmol)의 나트륨 카르보네이트를 질소하에 100의 에톡시에탄올 중에 현탁시켰다. 적색 현탁액을 실온에서 2.33 g (12.6 mmol)의 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온으로 처리하고, 30 분 동안 105℃에서 교반하였다. 얻어진 암적색 현탁액을 100 ml의 에탄올로 희석시키고, 여과하고, 에탄올로 세척하였다. 잔존 고체를 물 중에 현탁시키고, 여과하고, 물로 세척하였다. 잔류물을 에탄올로 더 세척하고, 진공하에 50℃에서 건조시켰다. 표제 생성물을 적색 분말로서 수득하였다 (수율: 4.0 g (70％)).
실시예 52
Figure pct00226
실시예 16a의 생성물을 사용하고, 아세틸아세톤의 대신에 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온을 사용하여 실시예 50의 절차에 따라 표제 생성물을 제조하였고, 생성물을 적색 고체로서 27％ 수율로 수득하였다.
실시예 53
Figure pct00227
2.0 g (1.1 mmol)의 실시예 34의 생성물, 및 1.52 g (11 mmol)의 칼륨 카르보네이트를 질소하에 15 g의 페놀 중에 현탁시켰다. 오렌지색 적색 현탁액을 0.84 g (2.3 mmol)의 실시예 10의 생성물로 처리하고, 200℃의 조 온도에서 30 분 동안 교반하였다. 적색 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 100 ml의 메탄올로 처리하고, 여과하고, 200 ml의 메탄올로 더 세척하였다. 잔존 고체를 물 중에 현탁시키고, 여과하고, 물 및 메탄올로 세척하였다. 고체를 200 ml의 에틸 아세테이트 중에 녹이고, 15 분 동안 교반하고, 여과하고, 에틸 아세테이트로 세척하였다. 마지막 단계를 반복한 후, 고체를 진공하에 건조시켰다. 표제 생성물을 적색 분말로서 수득하였다 (수율: 2.4 g (85％)).
실시예 46 내지 78
실시예 24 내지 45의 생성물로부터 출발하여 실시예 46 내지 51에 따라 이리듐 착물을 제조하였다. 실시예 9 및 16의 해당 생성물로부터 출발하여 앞서 기재된 바와 동일한 절차에 따라 실시예 75 내지 78의 이리듐 착물을 제조하고, 우선 실시예 24의 절차에 따라 디이리듐 착물을 제조한 후, 실시예 46의 절차에 따라 최종 이리듐 착물을 제조하였다. 생성물 구조의 각각의 m/z-값을 HPLC-MS 측정에 의해 검출하였다. 모든 광발광 (PL) 스펙트럼을 퍼킨 엘머 휘도 분광계 (Perkin Elmer Luminance Spectrometer) LS 50 B로 측정하였다. 물질을 톨루엔에 용해시키고, 용액을 밀봉된 큐벳에서 질소로 퍼징하였다. 동일한 큐벳 및 용액을 사용하여 PL 측정을 수행하기 전에 측정된 흡수 특성에 의존적인 여러 파장에서 용액의 여기를 수행하였다. 분광계에는 두 개의 상이한 램프가 장착되어 있고, 이는 250 내지 800 nm 범위 파장을 커버한다. 색 좌표 CIE x,y를 PL 스펙트럼으로부터 측정하고, 분광계와 함께 제공된 소프트웨어로 계산하였다. PL 양자 효율을 문헌 [J.-P. Duan et al., Adv. Mat. 2003, 15, 224]에 기재된 Ir(MDQ)2 (acac)에 대하여 Ir(MDQ)2 (acac)의 PL 값을 100％ 기준으로 하여 제공하였다.
Figure pct00228
Figure pct00229
Figure pct00230
Figure pct00231
Figure pct00232
Figure pct00233
Figure pct00234
적용예
a) 본 발명의 실시예 62의 생성물:
Figure pct00235
7.7 mg의 실시예 62 (A-1)의 화합물을 50 ml의 톨루엔 (분광학 등급) 중에 용해시키고, 0.19 ml의 분취량을 5 ml의 톨루엔 중에 더 희석시켰다. 용액을 석영 큐벳에 채우고, 맴브레인을 포함하는 스타퍼로 캡핑하고, 바늘 시린지를 통해 질소로 10 분 동안 퍼징하였다. 460 nm의 여기 파장을 이용하여 광발광 스펙트럼 (퍼킨 엘머 LS 50 B)을 측정하였다. 방출 스펙트럼에서 단일 밴드만이 관찰되었다. 614 nm의 파장에서 최대 방출이 관찰되었고, 적색 방출을 나타냈다. 얻어진 CIE 좌표는 (0.64, 0.36)이었다.
b) 본 발명의 실시예 51의 생성물:
Figure pct00236
실시예 51의 화합물의 PL 스펙트럼을 동일한 절차로 측정하였고, 단일 밴드 방출과 616 nm의 최대 방출, 및 (0.64, 0.35)의 CIE 좌표를 얻었다.
c) 본 발명의 실시예 50의 생성물:
Figure pct00237
실시예 50의 화합물의 PL 스펙트럼을 동일한 절차로 측정하였고, 단일 밴드 방출과 612 nm의 최대 방출, 및 (0.64, 0.35)의 CIE 좌표를 얻었다.
d) 본 발명의 실시예 61의 생성물:
Figure pct00238
실시예 61의 화합물의 PL 스펙트럼을 동일한 절차로 측정하였고, 단일 밴드 방출과 610 nm의 최대 방출, 및 (0.62, 0.38)의 CIE 좌표를 얻었다.
e) 본 발명의 실시예 58의 생성물:
Figure pct00239
실시예 58의 화합물의 PL 스펙트럼을 동일한 절차로 측정하였고, 단일 밴드 방출과 607 nm의 최대 방출, 및 (0.61, 0.38)의 CIE 좌표를 얻었다.
f) 본 발명의 실시예 56의 생성물:
Figure pct00240
실시예 56의 화합물의 PL 스펙트럼을 동일한 절차로 측정하였고, 단일 밴드 방출과 606 nm의 최대 방출, 및 (0.61, 0.38)의 CIE 좌표를 얻었다.
비교 적용예
문헌 [J.-P. Duan et al., Adv. Mat. 2003, 15, 224]에 Ir(MDQ)2 (acac)로서 기재된 화합물 (아메리칸 다이 소스 인크 (American Dye Source Inc)로부터 입수가능함 (= ADS076RE))을 유사한 방식으로 제조하고 측정하였다. 광발광 스펙트럼은 601 nm에서 강한 방출을 나타냈고, 오렌지-적색 방출을 보였다. 방출 스펙트럼에서 단일 밴드만이 관찰되었다. 얻어진 CIE 좌표는 (0.59, 0.41)이었다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 I 또는 II의 화합물.
    <화학식 I>
    Figure pct00241

    <화학식 II>
    Figure pct00242

    상기 식에서,
    R1, R2 및 R1'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN,
    Figure pct00243
    또는 -CO-R28이거나, 또는
    R1 및 R2는 함께 고리를 형성하고,
    R3, R8, R3' 및 R8'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -CO-R28,
    Figure pct00244
    , -NR25R26, -SR29 또는 Si(R30)3이고,
    R4, R7, R4' 및 R7'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -CO-R28,
    Figure pct00245
    , -NR25R26, -SR29 또는 Si(R30)3이고,
    R5, R6, R5' 및 R6'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -CO-R28,
    Figure pct00246
    , -NR25R26, -SR29, Si(R30)3이고,
    R25 및 R26은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴이거나, 또는
    R25 및 R26은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 임의로 치환될 수 있는 헤테로방향족 고리 또는 고리계를 형성하고,
    BU는 가교 단위이고,
    D는 -CO-; -COO-; -S-; -SO-; -SO2-; -O-; -NR25'-; -SiR30R31-; -POR32-; -CR23=CR24-; 또는 -C≡C-이고,
    E는 -OR29; -SR29; -NR25'R26'; -COR28; -COOR27; -CONR25'R26'; -CN; 또는 할로겐, 특히 F이고, G는 E, C1-C18알킬, D가 개재된 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, C1-C18알콕시, 또는 E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알콕시, 또는 C2-C18알케닐이고,
    R23, R24, R25' 및 R26'는 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
    R27 및 R28은 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
    R29는 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
    R30 및 R31은 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C18알킬로 치환된 C6-C18아릴이고,
    R32는 C1-C18알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C18알킬로 치환된 C6-C18아릴이고,
    M은 Pd, Rh 또는 Re, 특히 Pt 또는 Ir이고,
    L은 한자리 또는 두자리 리간드이고,
    L이 한자리 리간드인 경우,
    M이 Pd 또는 Pt인 경우, m은 0 또는 2이고, n은 1 또는 2이고,
    M이 Rh, Ir 또는 Re인 경우, m은 0, 2 또는 4이고, n은 1, 2 또는 3이고,
    L이 두자리 리간드인 경우,
    M이 Pd 또는 Pt인 경우, m은 0 또는 1이고, n은 1 또는 2이고,
    M이 Rh, Ir 또는 Re인 경우, m은 0, 1 또는 2이고, n은 1, 2 또는 3이되,
    단, R1, R2, R3, R8, R4, R7, R5 및 R6 중 적어도 하나는 H가 아니고,
    또한 단,
    Figure pct00247
    및
    Figure pct00248
    가 제외되고,
    또한 단, 화학식
    Figure pct00249
    로 나타내어지는 구조를 갖는 유기금속 착물이 제외되고,
    상기 식에서, Ar은 6 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기를 나타내고,
    A1은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기 중 임의의 하나를 나타내고,
    A2 내지 A8은 각각 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기, 및 할로겐 기 중 임의의 하나를 나타내고,
    M10은 9족 원소 및 10족 원소의 금속을 나타내고,
    L10은 1가 음이온성 리간드를 나타내고,
    금속이 9족 원소인 경우, u는 2이고, 금속이 10족 원소인 경우, u는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, R1, R1' 및 R2가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴,
    Figure pct00250
    또는 CN이거나, 또는
    R1 및 R2가 함께
    Figure pct00251
    또는
    Figure pct00252
    기를 형성하고,
    R206', R208', R205, R206, R207, R208, R209 및 R210이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, 또는 C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴이고,
    R301, R302, R303, R304, R305, R306, R307 및 R308이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C18알킬이고,
    R3, R8, R3' 및 R8'가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -NR25R26이고,
    R4, R7, R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN, -NR25R26이고,
    R5, R6, R5' 및 R6'가 H이고,
    R25 및 R26이 서로 독립적으로 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리계
    Figure pct00253
    를 형성하고, m'가 0, 1 또는 2이고,
    m"가 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
    R41이 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기, C1-C25알콕시 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45-, -O-, -S- 또는 -C(=O)-O-로 대체될 수 있고/거나, 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있거나, 또는
    2개 이상의 R41 기가 고리계를 형성하고,
    R45가 H, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45"-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-로 대체될 수 있고/거나, 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있고,
    R45"가 H, C1-C25알킬 기 또는 C4-C18시클로알킬 기이고,
    E가 -OR29; -SR29; -NR25'R26', CN 또는 F이고, G가 E, CF3, C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐이고,
    M이 Pd, Rh 또는 Re, 특히 Pt 또는 Ir이고,
    L이 두자리 리간드이고,
    M이 Pd 또는 Pt인 경우, m이 0 또는 1이고, n이 1 또는 2이고,
    M이 Rh, Ir 또는 Re인 경우, m이 0, 1 또는 2이고, n이 1, 2 또는 3이고,
    R29; R29; R25'및 R26'가 제1항에서 정의된 바와 같되,
    단, R3, R8, R4 및 R7 중 적어도 하나가 H가 아닌
    화학식 I 또는 II의 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 치환기 R1, R4 및 R7 중 적어도 하나가 -NR25R26 기 또는 C6-C24아릴, 예컨대 -NR25R26으로 치환된 1- 또는 2-나프틸 또는 페닐이고, 여기서, R25 및 R26이 서로 독립적으로
    Figure pct00254
    ,
    Figure pct00255
    ,
    Figure pct00256
    또는
    Figure pct00257
    이고, 여기서 R116 및 R117이 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
    Figure pct00258
    의 기를 형성하고, R41이 H 또는 C1-C25알킬인
    화학식 I의 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 하기 화학식 (Va), 화학식 (Vb), 화학식 (Vc), 화학식 (VIa), 화학식 (VIb) 또는 화학식 (VIc)의 구조를 갖는 화합물, 또는 하기 화학식 (VIIa), 화학식 (VIIb), 화학식 (VIIIa) 또는 화학식 (VIIIb)의 구조를 갖는 화합물.
    Figure pct00259

    상기 식에서,
    R1, R1' 및 R2는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴 또는 CN이고,
    R3, R8, R3' 및 R8'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, C1-C18알콕시, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN 또는 -NR25R26이고,
    R4, R7, R4' 및 R7'는 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴, C2-C18알케닐, E로 치환되고/되거나 -O-가 개재된 C1-C18알콕시, C7-C25아릴알킬, CN, -NR25R26이고,
    R25 및 R26은 서로 독립적으로 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이거나, 또는
    R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리계
    Figure pct00260
    를 형성하고, m'는 0, 1 또는 2이고,
    m"는 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
    R41은 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기, C1-C25알콕시 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45-, -O-, -S- 또는 -C(=O)-O-로 대체될 수 있고/거나, 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있거나, 또는
    2개 이상의 R41 기가 고리계를 형성하고,
    R45는 H, C1-C25알킬 기, C4-C18시클로알킬 기이고, 여기서 서로 이웃하지 않는 1개 이상의 탄소 원자가 -NR45"-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-로 대체될 수 있고/거나, 여기서 1개 이상의 수소 원자가 F, C6-C24아릴 기 또는 C6-C24아릴옥시 기로 대체될 수 있고, 여기서 1개 이상의 탄소 원자가 O, S 또는 N으로 대체될 수 있고/거나, 이는 1개 이상의 비-방향족 R41 기로 치환될 수 있고,
    R45"는 H, C1-C25알킬 기 또는 C4-C18시클로알킬 기이고,
    E는 -OR29; -SR29; -NR25'R26', CN 또는 F이고, G가 E, C1-C18알킬, CF3 또는 C2-C18알케닐이고,
    R29; R29; R25' 및 R26'는 제1항에서 정의된 바와 같고,
    M2는 Rh 또는 Re, 특히 Ir이고,
    L은 두자리 리간드이고,
    L"'는 한자리 리간드이고;
    Figure pct00261

    상기 식에서, M4는 Pd 또는 Pt이고, L, R1, R2, R1', R3, R4, R3', R4', R7, R8, R7' 및 R8'는 앞서 정의된 바와 같다.
  5. 제1항에 있어서, R2가 H 또는 CH3이고,
    R1 및 R1'가 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, C2-C20헤테로아릴, G로 치환된 C2-C20헤테로아릴,
    Figure pct00262
    또는 CN이고,
    R3, R8, R3' 및 R8'가 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; C1-C18알콕시, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; 또는 -NR25R26이고,
    R4, R7, R4 및 R7이 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C24아릴; C1-C18알킬, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; C1-C18알콕시, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알콕시; 또는 -NR25R26이고,
    R25 및 R26이 서로 독립적으로; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; -O-가 개재된 C1-C18알콕시 또는 C1-C18알킬이거나, 또는
    R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리계
    Figure pct00263
    를 형성하고, 여기서 G, R41 및 m"가 제3항에서 정의된 바와 같고,
    M2가 Ir이고,
    M4가 Pd, 특히 Pt이고,
    L이 두자리 리간드인
    화학식 I의 화합물.
  6. 제1항, 제2항, 제4항 및 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 두자리 리간드 L이 화학식
    Figure pct00264
    의 화합물이고, 여기서 고리 A,
    Figure pct00265
    가 헤테로 원자를 임의로 함유할 수 있는 임의로 치환된 아릴 기를 나타내고, 고리 B,
    Figure pct00266
    가 추가의 헤테로 원자를 임의로 함유할 수 있는 임의로 치환된 질소 함유 아릴 기를 나타내거나, 또는 고리 A가 고리 A에 결합된 고리 B와 함께 취하여져 고리; 특히 화학식
    Figure pct00267
    의 기를 형성하고, 여기서 R211, R212, R213 및 R214가 서로 독립적으로 수소, C1-C24알킬, C2-C24알케닐, C2-C24알키닐, 아릴, 헤테로아릴, C1-C24알콕시, C1-C24알킬티오, 시아노, 아실, 알킬옥시카르보닐, 니트로 기 또는 할로겐 원자이고, 고리 A가 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나, 또는 고리 A가 고리 A에 결합된 피리딜 기와 함께 취하여져 고리를 형성할 수 있고, R211, R212, R213 및 R214로 나타내어지는 알킬 기, 알케닐 기, 알키닐 기, 아릴 기, 헤테로아릴 기, 알콕시 기, 알킬티오 기, 아실 기 및 알킬옥시카르보닐 기가 치환될 수 있거나, 또는 R213 및 R214 또는 R212 및 R213이 화학식
    Figure pct00268
    또는
    Figure pct00269
    의 기이고, 여기서 A41, A42, A43, A44, A45 및 A46이 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C24알킬, C1-C24퍼플루오로알킬, C1-C24알콕시, C1-C24알킬티오, G'로 임의로 치환될 수 있는 C6-C18아릴, -NR25'R26', -CONR25'26' 또는 -COOR27' 또는 C2-C10헤테로아릴; 특히,
    Figure pct00270
    또는
    Figure pct00271
    이고, 여기서
    R25' 및 R26'가 서로 독립적으로 C6-C18아릴, C7-C18아르알킬 또는 C1-C24알킬이고,
    R27'가 C1-C24알킬, C6-C18아릴 또는 C7-C18아르알킬이고,
    G'가 C1-C18알킬, -OR305, -SR305, -NR305R306, -CONR305R306 또는 -CN이고, 여기서 R305 및 R306이 서로 독립적으로 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬, 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고,
    R305가 C1-C18알킬 또는 C6-C18아릴이고,
    R306이 C1-C18알킬 또는 C6-C18아릴이거나, 또는 L이
    Figure pct00272

    Figure pct00273

    Figure pct00274
    로부터 선택된 두자리 리간드 L'이고, 여기서
    R11 및 R15가 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C6-C18아릴, C2-C10헤테로아릴 또는 C1-C8퍼플루오로알킬이고,
    R12 및 R16이 서로 독립적으로 수소, C6-C18아릴 또는 C1-C8알킬이고,
    R13 및 R17이 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C6-C18아릴, C2-C10헤테로아릴, C1-C8퍼플루오로알킬 또는 C1-C8알콕시이고,
    R14가 C1-C8알킬, C6-C10아릴 또는 C7-C11아르알킬이고,
    R18이 C6-C10아릴이고,
    R19가 C1-C8알킬 또는 C1-C8퍼플루오로알킬이고,
    R20이 수소, C1-C8알킬 또는 C6-C10아릴이고,
    R21이 수소, C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시 (이는 부분적으로 또는 완전히 불소화될 수 있음)이고,
    R22 및 R23이 서로 독립적으로 Cq(H+F)2q+1 또는 C6(H+F)5이고,
    R24가 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, H 또는 Cq(H+F)2q+1로부터 선택되고,
    R46이 C1-C8알킬, C6-C18아릴, 또는 C1-C8알킬로 치환된 C6-C18아릴이고,
    q가 1 내지 24의 정수이고, p가 2 또는 3이거나, 또는 L이
    Figure pct00275

    Figure pct00276

    Figure pct00277

    Figure pct00278
    로부터 선택된 두자리 리간드 L"인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 하기 화학식의 화합물인 화학식 I의 화합물.
    Figure pct00279

    상기 식에서 M2는 이리듐이고, R1은 H, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실, C1-C18알킬,
    Figure pct00280
    이고, 여기서 n3은 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 0, 1, 2 또는 5이고, R11은 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시, -NR25R26, F 또는 CF3이고,
    R4 및 R7은 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, G로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26이고,
    R25 및 R26은 서로 독립적으로
    Figure pct00281
    Figure pct00282
    또는
    Figure pct00283
    이고, R116 및 R117은 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
    Figure pct00284
    의 기를 형성하고, R41은 H 또는 C1-C25알킬이고,
    L은 제1항에서 정의된 바와 같다.
  8. 제1항에 있어서, 화학식
    Figure pct00285
    또는
    Figure pct00286
    의 화합물인 화학식 I의 화합물.

    상기 식에서, La는 화학식
    Figure pct00287
    또는
    Figure pct00288
    의 기이고, 여기서 R1은 H, C1-C18알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실,
    Figure pct00289
    이고, 여기서 n3은 0, 또는 정수 1, 2, 3, 4 또는 5, 특히 0, 1, 2 또는 5이고, R11은 각 경우에 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C25알킬, C1-C25알콕시, -NR25R26, F 또는 CF3이고,
    R2는 H 또는 CH3이고,
    R4 및 R7은 서로 독립적으로 H, C1-C18알킬, E로 치환되고/되거나 D가 개재된 C1-C18알킬, C6-C24아릴, -NR25R26으로 치환된 C6-C24아릴, -O-가 개재될 수 있는 C1-C18알콕시, 또는 -NR25R26이고,
    R25 및 R26은 서로 독립적으로
    Figure pct00290
    Figure pct00291
    또는
    Figure pct00292
    이고, R116 및 R117은 서로 독립적으로 -O-가 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는 R25 및 R26이 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 화학식
    Figure pct00293
    의 기를 형성하고, R41은 H 또는 C1-C25알킬이고,
    L은 제1항에서 정의된 바와 같다.
  9. 제1항에 있어서, 하기 화학식의 화합물인 화학식 I의 화합물.
    Figure pct00294

    상기 식에서, R1은 C2-C10알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1 내지 3개의 C1-C4알킬 기로 임의로 치환될 수 있는 시클로헥실이고, R2는 H 또는 CH3이고, L은
    Figure pct00295
    또는
    Figure pct00296
    이다.
  10. 제6항에 있어서, 하기 화학식의 화합물.
    Figure pct00297

    Figure pct00298

    Figure pct00299

    Figure pct00300

    Figure pct00301

    Figure pct00302

    Figure pct00303

    Figure pct00304

    Figure pct00305

    Figure pct00306

    Figure pct00307

    Figure pct00308

    Figure pct00309

    Figure pct00310

    Figure pct00311

    Figure pct00312

    Figure pct00313

    Figure pct00314

    Figure pct00315

    Figure pct00316

    Figure pct00317

    Figure pct00318

    Figure pct00319

    Figure pct00320

    Figure pct00321

    Figure pct00322

    Figure pct00323

    Figure pct00324

    Figure pct00325

    Figure pct00326

    Figure pct00327

    Figure pct00328

    Figure pct00329

    Figure pct00330

    Figure pct00331

    Figure pct00332

    Figure pct00333

    Figure pct00334

    Figure pct00335

    Figure pct00336

    Figure pct00337

    Figure pct00338

    Figure pct00339

    Figure pct00340

    Figure pct00341

    Figure pct00342

    Figure pct00343

    Figure pct00344

    Figure pct00345

    Figure pct00346

    Figure pct00347

    Figure pct00348

    Figure pct00349

    Figure pct00350

    Figure pct00351

    Figure pct00352

    Figure pct00353

    Figure pct00354

    Figure pct00355

    Figure pct00356

    Figure pct00357

    Figure pct00358

    Figure pct00359

    Figure pct00360

    Figure pct00361

    Figure pct00362

    Figure pct00363

    Figure pct00364
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 방출 층을 포함하는 유기 전자 장치.
  12. 제11항에 있어서, 폴리비닐-카르바졸, N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-[1,1'-바이페닐]-4,4'-디아민 (TPD), 1,1-비스[(디-4-톨릴아미노)페닐]시클로헥산 (TAPC), N,N'-비스(4-메틸페닐)-N,N'-비스(4-에틸페닐)-[1,1'-(3,3'-디메틸)바이페닐]4,4'-디아민 (ETPD), 테트라키스-(3-메틸페닐)-N,N,N',N'-2,5-페닐렌디아민 (PDA), a-페닐-4-N,N-디페닐아미노스티렌 (TPS), p-(디에틸아미노)벤즈알데히드디페닐히드라존 (DEH), 트리페닐아민 (TPA), 비스[4-(N,N-디에틸아미노)-2-메틸페닐](4-메틸페닐)메탄 (MPMP), 1-페닐-3-[p-(디에틸아미노)스티릴]-5-[p-(디에틸아미노)페닐]피라졸린 (PPR 또는 DEASP), 1,2-트랜스-비스 (9H-카르바졸-9-일)시클로부탄 (DCZB), N,N,N',N'-테트라키스(4-메틸페닐)-(1,1'-바이페닐)-4,4'-디아민 (TTB), N,N'-디-α-나프틸-N,N'-디페닐-4,4'-디페닐디아민 (α-NPD), 포르피린계 화합물, 및 그의 조합물로부터 선택되는 정공 수송 층, 또는 전자수송 물질, 예컨대 트리스(8-히드록시퀴놀라토)알루미늄 (Alq3), 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀라토)(p-페닐페놀라토)알루미늄(BAlq), 테트라키스(8-히드록시퀴놀라토)지르코늄(ZrQ) 및 그의 혼합물을 더 포함하는 장치.
  13. 전자 장치, 특히 유기 발광 다이오드 (OLED)에서의, 산소 감수성 지시제로서의, 생물학적 분석에서 인광 지시제로서의, 또는 촉매로서의 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 용도.
  14. 화학식
    Figure pct00365
    또는
    Figure pct00366
    의 화합물.
    상기 식에서, X는 H, 메틸 또는 에틸이고, La는
    Figure pct00367
    또는
    Figure pct00368
    이고, 여기서 R1, R2, R1', R3, R4, R3', R4', R5, R6, R5', R6', R7, R8, R7' 및 R8'는 제1항에서 정의된 바와 같되, 단, R1, R2, R3, R8, R4, R7, R5 및 R6 중 적어도 하나는 H가 아니고, 또한 단, La가
    Figure pct00369
    인 화학식
    Figure pct00370
    의 화합물, La가
    Figure pct00371
    인 화학식
    Figure pct00372
    의 화합물, 및 La가
    Figure pct00373
    인 화학식
    Figure pct00374
    의 화합물이 제외된다.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8993125B2 (en) 2010-05-21 2015-03-31 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Triazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, electronic device and lighting device using the triazole derivative
US9056856B2 (en) 2011-02-01 2015-06-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound
US9067916B2 (en) 2011-02-01 2015-06-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound
US9079879B2 (en) 2010-03-01 2015-07-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9133169B2 (en) 2011-08-31 2015-09-15 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
KR20150134371A (ko) * 2013-03-20 2015-12-01 바스프 에스이 백색 유기 발광 디바이스
US9368732B2 (en) 2012-11-02 2016-06-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9985218B2 (en) 2012-07-31 2018-05-29 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device

Families Citing this family (666)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4644204B2 (ja) 2003-11-18 2011-03-02 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ イリジウム錯体を有する発光装置
US9070884B2 (en) 2005-04-13 2015-06-30 Universal Display Corporation Hybrid OLED having phosphorescent and fluorescent emitters
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
US8586204B2 (en) 2007-12-28 2013-11-19 Universal Display Corporation Phosphorescent emitters and host materials with improved stability
JP5324229B2 (ja) 2006-02-10 2013-10-23 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション シクロメタル化したイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン及びジイミダゾ［１，２−ａ：１’，２’−ｃ］キナゾリン配位子並びにそれらの等電子及びベンゾ縮合類縁体の金属錯体
JP5238227B2 (ja) 2006-12-27 2013-07-17 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体および有機金属錯体を用いた発光素子、発光装置、並びに電子機器
TWI573854B (zh) 2007-03-08 2017-03-11 環球展覽公司 磷光材料
US9130177B2 (en) 2011-01-13 2015-09-08 Universal Display Corporation 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode
US20130032785A1 (en) 2011-08-01 2013-02-07 Universal Display Corporation Materials for organic light emitting diode
CN101827834B (zh) 2007-08-08 2015-11-25 通用显示公司 含苯并[9，10]菲的苯并稠合的噻吩或苯并稠合的呋喃化合物
KR102342708B1 (ko) 2007-08-08 2021-12-22 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광성 발광 다이오드의 단일 트리페닐렌 발색단
CN103996798B (zh) 2007-11-30 2017-09-08 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置以及电子装置
WO2009073245A1 (en) 2007-12-06 2009-06-11 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
WO2009085344A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
WO2009157498A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organometallic complex, and lighting apparatus, and electronic device using the organometallic complex
WO2010027583A1 (en) 2008-09-03 2010-03-11 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
TWI555734B (zh) 2008-09-16 2016-11-01 環球展覽公司 磷光物質
KR101678235B1 (ko) 2008-09-25 2016-11-21 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 셀레늄 재료들 및 유기 발광 소자들에서 이들의 사용
US8815415B2 (en) 2008-12-12 2014-08-26 Universal Display Corporation Blue emitter with high efficiency based on imidazo[1,2-f] phenanthridine iridium complexes
US9067947B2 (en) 2009-01-16 2015-06-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US8722205B2 (en) 2009-03-23 2014-05-13 Universal Display Corporation Heteroleptic iridium complex
US11910700B2 (en) 2009-03-23 2024-02-20 Universal Display Corporation Heteroleptic iridium complexes as dopants
US8709615B2 (en) 2011-07-28 2014-04-29 Universal Display Corporation Heteroleptic iridium complexes as dopants
TWI496772B (zh) 2009-04-28 2015-08-21 Universal Display Corp 具有甲基－ｄ３取代之銥錯合物
US8586203B2 (en) 2009-05-20 2013-11-19 Universal Display Corporation Metal complexes with boron-nitrogen heterocycle containing ligands
US8580394B2 (en) 2009-11-19 2013-11-12 Universal Display Corporation 3-coordinate copper(I)-carbene complexes
KR20120106739A (ko) * 2009-11-27 2012-09-26 시노라 게엠베하 전기-발광 디바이스를 위한 작용기화 3중쌍 이미터
EP2513125B1 (de) 2009-12-14 2014-10-29 Basf Se Metallkomplexe, enthaltend diazabenzimidazolcarben-liganden und deren verwendung in oleds
US8288187B2 (en) 2010-01-20 2012-10-16 Universal Display Corporation Electroluminescent devices for lighting applications
US9156870B2 (en) 2010-02-25 2015-10-13 Universal Display Corporation Phosphorescent emitters
US9175211B2 (en) 2010-03-03 2015-11-03 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
CN102823013B (zh) 2010-03-25 2016-08-03 通用显示公司 可溶液处理的掺杂的三芳基胺空穴注入材料
JP5646733B2 (ja) 2010-04-28 2014-12-24 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 予備混合した材料の堆積
US8968887B2 (en) 2010-04-28 2015-03-03 Universal Display Corporation Triphenylene-benzofuran/benzothiophene/benzoselenophene compounds with substituents joining to form fused rings
US8742657B2 (en) 2010-06-11 2014-06-03 Universal Display Corporation Triplet-Triplet annihilation up conversion (TTA-UC) for display and lighting applications
US8673458B2 (en) 2010-06-11 2014-03-18 Universal Display Corporation Delayed fluorescence OLED
WO2012016074A1 (en) 2010-07-29 2012-02-02 University Of Southern California Co-deposition methods for the fabrication of organic optoelectronic devices
JP5770289B2 (ja) 2010-08-20 2015-08-26 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション Ｏｌｅｄのためのビカルバゾール化合物
WO2012045710A1 (en) 2010-10-07 2012-04-12 Basf Se Phenanthro[9,10-b]furans for electronic applications
US9079872B2 (en) 2010-10-07 2015-07-14 Basf Se Phenanthro[9, 10-B]furans for electronic applications
US8932734B2 (en) 2010-10-08 2015-01-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20120138906A1 (en) 2010-12-07 2012-06-07 The University of Southern California USC Stevens Institute for Innovation Capture agents for unsaturated metal complexes
US10008677B2 (en) 2011-01-13 2018-06-26 Universal Display Corporation Materials for organic light emitting diode
US9005772B2 (en) 2011-02-23 2015-04-14 Universal Display Corporation Thioazole and oxazole carbene metal complexes as phosphorescent OLED materials
US8563737B2 (en) 2011-02-23 2013-10-22 Universal Display Corporation Methods of making bis-tridentate carbene complexes of ruthenium and osmium
CN103476781B (zh) 2011-02-23 2017-02-15 通用显示公司 新型的四齿铂络合物
US8883322B2 (en) 2011-03-08 2014-11-11 Universal Display Corporation Pyridyl carbene phosphorescent emitters
US8432095B2 (en) 2011-05-11 2013-04-30 Universal Display Corporation Process for fabricating metal bus lines for OLED lighting panels
US8927308B2 (en) 2011-05-12 2015-01-06 Universal Display Corporation Method of forming bus line designs for large-area OLED lighting
US9212197B2 (en) 2011-05-19 2015-12-15 Universal Display Corporation Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants
US8795850B2 (en) 2011-05-19 2014-08-05 Universal Display Corporation Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants and new synthetic methodology
US8748012B2 (en) 2011-05-25 2014-06-10 Universal Display Corporation Host materials for OLED
US10158089B2 (en) 2011-05-27 2018-12-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10079349B2 (en) 2011-05-27 2018-09-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2012170461A1 (en) 2011-06-08 2012-12-13 Universal Display Corporation Heteroleptic iridium carbene complexes and light emitting device using them
US8999530B2 (en) 2011-06-13 2015-04-07 Lg Chem, Ltd. Compounds and organic electronic device using same
US8884316B2 (en) 2011-06-17 2014-11-11 Universal Display Corporation Non-common capping layer on an organic device
US8659036B2 (en) 2011-06-17 2014-02-25 Universal Display Corporation Fine tuning of emission spectra by combination of multiple emitter spectra
US9309223B2 (en) 2011-07-08 2016-04-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9397310B2 (en) 2011-07-14 2016-07-19 Universal Display Corporation Organice electroluminescent materials and devices
US9023420B2 (en) 2011-07-14 2015-05-05 Universal Display Corporation Composite organic/inorganic layer for organic light-emitting devices
WO2013009708A1 (en) 2011-07-14 2013-01-17 Universal Display Corporation Inorganic hosts in oleds
US9783564B2 (en) 2011-07-25 2017-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US8926119B2 (en) 2011-08-04 2015-01-06 Universal Display Corporation Extendable light source with variable light emitting area
KR102081791B1 (ko) 2011-08-30 2020-05-27 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 복소 고리 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR102082373B1 (ko) 2011-08-31 2020-02-27 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 복소환 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 조명 장치 및 유기 화합물
US9493698B2 (en) 2011-08-31 2016-11-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
DE112012003638B4 (de) * 2011-08-31 2023-01-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Licht emittierendes Element, Licht emittierende Vorrichtung, elektronisches Gerät, Beleuchtungsvorrichtung und heterozyklische Verbindung
US9096578B2 (en) 2011-11-04 2015-08-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Dibenzol[f,h]quinoxaline compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US8652656B2 (en) 2011-11-14 2014-02-18 Universal Display Corporation Triphenylene silane hosts
US9193745B2 (en) 2011-11-15 2015-11-24 Universal Display Corporation Heteroleptic iridium complex
US9217004B2 (en) 2011-11-21 2015-12-22 Universal Display Corporation Organic light emitting materials
KR102026218B1 (ko) * 2011-11-25 2019-09-27 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 조명 장치, 및 유기 화합물
US9512355B2 (en) 2011-12-09 2016-12-06 Universal Display Corporation Organic light emitting materials
US20130146875A1 (en) 2011-12-13 2013-06-13 Universal Display Corporation Split electrode for organic devices
US9461254B2 (en) 2012-01-03 2016-10-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US8987451B2 (en) 2012-01-03 2015-03-24 Universal Display Corporation Synthesis of cyclometallated platinum(II) complexes
US9163174B2 (en) 2012-01-04 2015-10-20 Universal Display Corporation Highly efficient phosphorescent materials
KR102012047B1 (ko) 2012-01-06 2019-08-19 유니버셜 디스플레이 코포레이션 효율이 큰 인광 물질
US8969592B2 (en) 2012-01-10 2015-03-03 Universal Display Corporation Heterocyclic host materials
WO2013104649A1 (en) 2012-01-12 2013-07-18 Basf Se Metal complexes with dibenzo[f,h]quinoxalines
CN104053664B (zh) 2012-01-13 2016-07-06 三菱化学株式会社 铱络合化合物以及包含该化合物的溶液组合物、有机电致发光元件、显示装置和照明装置
US10211413B2 (en) 2012-01-17 2019-02-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP5978843B2 (ja) 2012-02-02 2016-08-24 コニカミノルタ株式会社 イリジウム錯体化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
US9118017B2 (en) 2012-02-27 2015-08-25 Universal Display Corporation Host compounds for red phosphorescent OLEDs
US9386657B2 (en) 2012-03-15 2016-07-05 Universal Display Corporation Organic Electroluminescent materials and devices
US9054323B2 (en) 2012-03-15 2015-06-09 Universal Display Corporation Secondary hole transporting layer with diarylamino-phenyl-carbazole compounds
US9184399B2 (en) 2012-05-04 2015-11-10 Universal Display Corporation Asymmetric hosts with triaryl silane side chains
US9773985B2 (en) 2012-05-21 2017-09-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9159934B2 (en) 2012-06-01 2015-10-13 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic material, light-emitting element, light-emitting device, electronic appliance, and lighting device
JP6139272B2 (ja) * 2012-06-01 2017-05-31 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子の作製方法
US9670404B2 (en) 2012-06-06 2017-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9502672B2 (en) 2012-06-21 2016-11-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9725476B2 (en) 2012-07-09 2017-08-08 Universal Display Corporation Silylated metal complexes
US9231218B2 (en) 2012-07-10 2016-01-05 Universal Display Corporation Phosphorescent emitters containing dibenzo[1,4]azaborinine structure
US9540329B2 (en) 2012-07-19 2017-01-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9059412B2 (en) 2012-07-19 2015-06-16 Universal Display Corporation Transition metal complexes containing substituted imidazole carbene as ligands and their application in OLEDs
US9663544B2 (en) 2012-07-25 2017-05-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9318710B2 (en) 2012-07-30 2016-04-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2014030666A1 (ja) 2012-08-24 2014-02-27 コニカミノルタ株式会社 透明電極、電子デバイス、および透明電極の製造方法
US9978958B2 (en) 2012-08-24 2018-05-22 Universal Display Corporation Phosphorescent emitters with phenylimidazole ligands
US8952362B2 (en) 2012-08-31 2015-02-10 The Regents Of The University Of Michigan High efficiency and brightness fluorescent organic light emitting diode by triplet-triplet fusion
US10957870B2 (en) 2012-09-07 2021-03-23 Universal Display Corporation Organic light emitting device
US9287513B2 (en) 2012-09-24 2016-03-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9312505B2 (en) 2012-09-25 2016-04-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9252363B2 (en) 2012-10-04 2016-02-02 Universal Display Corporation Aryloxyalkylcarboxylate solvent compositions for inkjet printing of organic layers
US8692241B1 (en) 2012-11-08 2014-04-08 Universal Display Corporation Transition metal complexes containing triazole and tetrazole carbene ligands
US9685617B2 (en) 2012-11-09 2017-06-20 Universal Display Corporation Organic electronuminescent materials and devices
US8946697B1 (en) 2012-11-09 2015-02-03 Universal Display Corporation Iridium complexes with aza-benzo fused ligands
US9748500B2 (en) 2015-01-15 2017-08-29 Universal Display Corporation Organic light emitting materials
US9634264B2 (en) 2012-11-09 2017-04-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10069090B2 (en) 2012-11-20 2018-09-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9190623B2 (en) 2012-11-20 2015-11-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9512136B2 (en) 2012-11-26 2016-12-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9166175B2 (en) 2012-11-27 2015-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9196860B2 (en) 2012-12-04 2015-11-24 Universal Display Corporation Compounds for triplet-triplet annihilation upconversion
US8716484B1 (en) 2012-12-05 2014-05-06 Universal Display Corporation Hole transporting materials with twisted aryl groups
JP6264766B2 (ja) * 2012-12-06 2018-01-24 三菱ケミカル株式会社 イリジウム錯体化合物、有機電界発光素子、表示装置ならびに照明装置
US9209411B2 (en) 2012-12-07 2015-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI602901B (zh) * 2012-12-11 2017-10-21 半導體能源研究所股份有限公司 發光元件，發光裝置，電子裝置，與照明裝置
US9653691B2 (en) 2012-12-12 2017-05-16 Universal Display Corporation Phosphorescence-sensitizing fluorescence material system
WO2014122895A1 (ja) * 2013-02-07 2014-08-14 保土谷化学工業株式会社 ジアザトリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US10400163B2 (en) 2013-02-08 2019-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10367154B2 (en) 2013-02-21 2019-07-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US8927749B2 (en) 2013-03-07 2015-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9419225B2 (en) 2013-03-14 2016-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9997712B2 (en) 2013-03-27 2018-06-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20160043334A1 (en) 2013-03-29 2016-02-11 Konica Minolta, Inc. Material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element, display device and lighting device
JP6314599B2 (ja) 2013-03-29 2018-04-25 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス用化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子、それを具備した照明装置及び表示装置
US9537106B2 (en) 2013-05-09 2017-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9735373B2 (en) 2013-06-10 2017-08-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9673401B2 (en) 2013-06-28 2017-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10199581B2 (en) 2013-07-01 2019-02-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10121975B2 (en) 2013-07-03 2018-11-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9761807B2 (en) 2013-07-15 2017-09-12 Universal Display Corporation Organic light emitting diode materials
US9324949B2 (en) 2013-07-16 2016-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9553274B2 (en) 2013-07-16 2017-01-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9224958B2 (en) 2013-07-19 2015-12-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20150028290A1 (en) 2013-07-25 2015-01-29 Universal Display Corporation Heteroleptic osmium complex and method of making the same
US10074806B2 (en) 2013-08-20 2018-09-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9831437B2 (en) 2013-08-20 2017-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2015029796A1 (en) 2013-08-29 2015-03-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP6386299B2 (ja) 2013-08-30 2018-09-05 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子用有機化合物
US9932359B2 (en) 2013-08-30 2018-04-03 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US10199582B2 (en) 2013-09-03 2019-02-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US9735378B2 (en) 2013-09-09 2017-08-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2015036074A1 (de) * 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US9748503B2 (en) 2013-09-13 2017-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10003034B2 (en) 2013-09-30 2018-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9831447B2 (en) 2013-10-08 2017-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9293712B2 (en) 2013-10-11 2016-03-22 Universal Display Corporation Disubstituted pyrene compounds with amino group containing ortho aryl group and devices containing the same
US9853229B2 (en) 2013-10-23 2017-12-26 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20150115250A1 (en) 2013-10-29 2015-04-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9306179B2 (en) 2013-11-08 2016-04-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9647218B2 (en) 2013-11-14 2017-05-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10033000B2 (en) 2013-11-15 2018-07-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10056565B2 (en) 2013-11-20 2018-08-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10644251B2 (en) 2013-12-04 2020-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9876173B2 (en) 2013-12-09 2018-01-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10355227B2 (en) 2013-12-16 2019-07-16 Universal Display Corporation Metal complex for phosphorescent OLED
US9847496B2 (en) 2013-12-23 2017-12-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI526444B (zh) 2013-12-25 2016-03-21 財團法人工業技術研究院 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置及照明裝置
US10135008B2 (en) 2014-01-07 2018-11-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9978961B2 (en) 2014-01-08 2018-05-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9755159B2 (en) 2014-01-23 2017-09-05 Universal Display Corporation Organic materials for OLEDs
US9935277B2 (en) 2014-01-30 2018-04-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9590194B2 (en) 2014-02-14 2017-03-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10003033B2 (en) 2014-02-18 2018-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9847497B2 (en) 2014-02-18 2017-12-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10707423B2 (en) 2014-02-21 2020-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9502656B2 (en) 2014-02-24 2016-11-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9647217B2 (en) 2014-02-24 2017-05-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10403825B2 (en) 2014-02-27 2019-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9673407B2 (en) 2014-02-28 2017-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9181270B2 (en) 2014-02-28 2015-11-10 Universal Display Corporation Method of making sulfide compounds
US9590195B2 (en) 2014-02-28 2017-03-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9190620B2 (en) 2014-03-01 2015-11-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9397309B2 (en) 2014-03-13 2016-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent devices
US10208026B2 (en) 2014-03-18 2019-02-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9748504B2 (en) 2014-03-25 2017-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9929353B2 (en) 2014-04-02 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9691993B2 (en) 2014-04-09 2017-06-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10008679B2 (en) 2014-04-14 2018-06-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9905785B2 (en) 2014-04-14 2018-02-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9450198B2 (en) 2014-04-15 2016-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10256427B2 (en) 2014-04-15 2019-04-09 Universal Display Corporation Efficient organic electroluminescent devices
JP6530227B2 (ja) * 2014-04-25 2019-06-12 株式会社半導体エネルギー研究所 化合物、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
US9825230B2 (en) 2014-04-25 2017-11-21 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic appliance, and lighting device
US9741941B2 (en) 2014-04-29 2017-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10457699B2 (en) 2014-05-02 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10301338B2 (en) 2014-05-08 2019-05-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10636983B2 (en) 2014-05-08 2020-04-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111454297A (zh) 2014-05-08 2020-07-28 环球展览公司 稳定的咪唑并菲啶材料
US10403830B2 (en) 2014-05-08 2019-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9997716B2 (en) 2014-05-27 2018-06-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10461260B2 (en) 2014-06-03 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9911931B2 (en) 2014-06-26 2018-03-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10297762B2 (en) 2014-07-09 2019-05-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10566546B2 (en) 2014-07-14 2020-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9929357B2 (en) 2014-07-22 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11108000B2 (en) 2014-08-07 2021-08-31 Unniversal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10411200B2 (en) 2014-08-07 2019-09-10 Universal Display Corporation Electroluminescent (2-phenylpyridine)iridium complexes and devices
US10749113B2 (en) 2014-09-29 2020-08-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10135007B2 (en) 2014-09-29 2018-11-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10043987B2 (en) 2014-09-29 2018-08-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10361375B2 (en) 2014-10-06 2019-07-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9397302B2 (en) 2014-10-08 2016-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10854826B2 (en) 2014-10-08 2020-12-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent compounds, compositions and devices
US9484541B2 (en) 2014-10-20 2016-11-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10868261B2 (en) 2014-11-10 2020-12-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10411201B2 (en) 2014-11-12 2019-09-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10038151B2 (en) 2014-11-12 2018-07-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9882151B2 (en) 2014-11-14 2018-01-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9871212B2 (en) 2014-11-14 2018-01-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9761814B2 (en) 2014-11-18 2017-09-12 Universal Display Corporation Organic light-emitting materials and devices
US10381569B2 (en) 2014-11-25 2019-08-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9444075B2 (en) 2014-11-26 2016-09-13 Universal Display Corporation Emissive display with photo-switchable polarization
US9450195B2 (en) 2014-12-17 2016-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6684085B2 (ja) * 2014-12-19 2020-04-22 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
US10636978B2 (en) 2014-12-30 2020-04-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10253252B2 (en) 2014-12-30 2019-04-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9312499B1 (en) 2015-01-05 2016-04-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9406892B2 (en) 2015-01-07 2016-08-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9711730B2 (en) 2015-01-25 2017-07-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418569B2 (en) 2015-01-25 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10644247B2 (en) 2015-02-06 2020-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10177316B2 (en) 2015-02-09 2019-01-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10144867B2 (en) 2015-02-13 2018-12-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP5831654B1 (ja) 2015-02-13 2015-12-09 コニカミノルタ株式会社 芳香族複素環誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10600966B2 (en) 2015-02-27 2020-03-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10686143B2 (en) 2015-03-05 2020-06-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10270046B2 (en) 2015-03-06 2019-04-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9780316B2 (en) 2015-03-16 2017-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9871214B2 (en) 2015-03-23 2018-01-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10297770B2 (en) 2015-03-27 2019-05-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11818949B2 (en) 2015-04-06 2023-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10593890B2 (en) 2015-04-06 2020-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10403826B2 (en) 2015-05-07 2019-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9478758B1 (en) 2015-05-08 2016-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10109799B2 (en) 2015-05-21 2018-10-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10256411B2 (en) 2015-05-21 2019-04-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI917890B (zh) 2015-05-21 2026-03-11 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件、顯示裝置、電子裝置、及照明裝置
CN104830320B (zh) * 2015-05-24 2017-03-22 吉林大学 菲并吡嗪衍生物发光材料及其在电致发光器件方面的应用
US10033004B2 (en) 2015-06-01 2018-07-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11925102B2 (en) 2015-06-04 2024-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10818853B2 (en) 2015-06-04 2020-10-27 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US12514110B2 (en) 2021-08-06 2025-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10825997B2 (en) 2015-06-25 2020-11-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10873036B2 (en) 2015-07-07 2020-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9978956B2 (en) 2015-07-15 2018-05-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11522140B2 (en) 2015-08-17 2022-12-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10181564B2 (en) 2015-08-26 2019-01-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10361381B2 (en) 2015-09-03 2019-07-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11302872B2 (en) 2015-09-09 2022-04-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20170092880A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10593892B2 (en) 2015-10-01 2020-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3150604B1 (en) 2015-10-01 2021-07-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolylyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
WO2017056053A1 (en) 2015-10-01 2017-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
EP3150606B1 (en) 2015-10-01 2019-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles carrying benzofurane or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
US10847728B2 (en) 2015-10-01 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180269407A1 (en) 2015-10-01 2018-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying triazine groups for organic light emitting diodes
US10991895B2 (en) 2015-10-06 2021-04-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10177318B2 (en) 2015-10-29 2019-01-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10388893B2 (en) 2015-10-29 2019-08-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10388892B2 (en) 2015-10-29 2019-08-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180079328A (ko) 2015-11-04 2018-07-10 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 벤즈이미다졸 축합 헤테로아릴
US10998507B2 (en) 2015-11-23 2021-05-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10476010B2 (en) 2015-11-30 2019-11-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017093958A1 (en) 2015-12-04 2017-06-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole derivatives for organic light emitting diodes
US20180370981A1 (en) 2015-12-21 2018-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hetero-condensed phenylquinazolines and their use in electronic devices
US10957861B2 (en) 2015-12-29 2021-03-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11024808B2 (en) 2015-12-29 2021-06-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10135006B2 (en) 2016-01-04 2018-11-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6788314B2 (ja) 2016-01-06 2020-11-25 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10707427B2 (en) 2016-02-09 2020-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10457864B2 (en) 2016-02-09 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10600967B2 (en) 2016-02-18 2020-03-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11094891B2 (en) 2016-03-16 2021-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10276809B2 (en) 2016-04-05 2019-04-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10566552B2 (en) 2016-04-13 2020-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228002B2 (en) 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11081647B2 (en) 2016-04-22 2021-08-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228003B2 (en) 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20170324049A1 (en) 2016-05-05 2017-11-09 Universal Display Corporation Organic Electroluminescent Materials and Devices
KR102349892B1 (ko) * 2016-05-06 2022-01-10 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
US10985328B2 (en) 2016-05-25 2021-04-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10468609B2 (en) 2016-06-02 2019-11-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10727423B2 (en) 2016-06-20 2020-07-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10686140B2 (en) 2016-06-20 2020-06-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10651403B2 (en) 2016-06-20 2020-05-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017221999A1 (en) 2016-06-22 2017-12-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Specifically substituted benzofuro- and benzothienoquinolines for organic light emitting diodes
US10957866B2 (en) 2016-06-30 2021-03-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9929360B2 (en) 2016-07-08 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10566547B2 (en) 2016-07-11 2020-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10720587B2 (en) 2016-07-19 2020-07-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10153443B2 (en) 2016-07-19 2018-12-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10205105B2 (en) 2016-08-15 2019-02-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10505127B2 (en) 2016-09-19 2019-12-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11081658B2 (en) 2016-10-03 2021-08-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11127906B2 (en) 2016-10-03 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11189804B2 (en) 2016-10-03 2021-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11183642B2 (en) 2016-10-03 2021-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11239432B2 (en) 2016-10-14 2022-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10608185B2 (en) 2016-10-17 2020-03-31 Univeral Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10236458B2 (en) 2016-10-24 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12317745B2 (en) 2016-11-09 2025-05-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10897016B2 (en) 2016-11-14 2021-01-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10662196B2 (en) 2016-11-17 2020-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10153445B2 (en) 2016-11-21 2018-12-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11555048B2 (en) 2016-12-01 2023-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11545636B2 (en) 2016-12-15 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11548905B2 (en) 2016-12-15 2023-01-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11152579B2 (en) 2016-12-28 2021-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180190915A1 (en) 2017-01-03 2018-07-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11201298B2 (en) 2017-01-09 2021-12-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10804475B2 (en) 2017-01-11 2020-10-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11545637B2 (en) 2017-01-13 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11053268B2 (en) 2017-01-20 2021-07-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10964904B2 (en) 2017-01-20 2021-03-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11765968B2 (en) 2017-01-23 2023-09-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11050028B2 (en) 2017-01-24 2021-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12089486B2 (en) 2017-02-08 2024-09-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10978647B2 (en) 2017-02-15 2021-04-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10822361B2 (en) 2017-02-22 2020-11-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10745431B2 (en) 2017-03-08 2020-08-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10741780B2 (en) 2017-03-10 2020-08-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672998B2 (en) 2017-03-23 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10873037B2 (en) 2017-03-28 2020-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10910577B2 (en) 2017-03-28 2021-02-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11158820B2 (en) 2017-03-29 2021-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056658B2 (en) 2017-03-29 2021-07-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862046B2 (en) 2017-03-30 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11139443B2 (en) 2017-03-31 2021-10-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11276829B2 (en) 2017-03-31 2022-03-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11038117B2 (en) 2017-04-11 2021-06-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10777754B2 (en) 2017-04-11 2020-09-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11084838B2 (en) 2017-04-21 2021-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and device
US10975113B2 (en) 2017-04-21 2021-04-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11101434B2 (en) 2017-04-21 2021-08-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11038137B2 (en) 2017-04-28 2021-06-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10910570B2 (en) 2017-04-28 2021-02-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11117897B2 (en) 2017-05-01 2021-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10941170B2 (en) 2017-05-03 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11201299B2 (en) 2017-05-04 2021-12-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862055B2 (en) 2017-05-05 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10870668B2 (en) 2017-05-05 2020-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10930864B2 (en) 2017-05-10 2021-02-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10822362B2 (en) 2017-05-11 2020-11-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10934293B2 (en) 2017-05-18 2021-03-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11038115B2 (en) 2017-05-18 2021-06-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and device
US10840459B2 (en) 2017-05-18 2020-11-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10790455B2 (en) 2017-05-18 2020-09-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10944062B2 (en) 2017-05-18 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10930862B2 (en) 2017-06-01 2021-02-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11174259B2 (en) 2017-06-23 2021-11-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12598905B2 (en) 2017-06-23 2026-04-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11832510B2 (en) 2017-06-23 2023-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11814403B2 (en) 2017-06-23 2023-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11495757B2 (en) 2017-06-23 2022-11-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12577268B2 (en) 2017-06-23 2026-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10968226B2 (en) 2017-06-23 2021-04-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11758804B2 (en) 2017-06-23 2023-09-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11802136B2 (en) 2017-06-23 2023-10-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11608321B2 (en) 2017-06-23 2023-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12098157B2 (en) 2017-06-23 2024-09-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11552261B2 (en) 2017-06-23 2023-01-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11678565B2 (en) 2017-06-23 2023-06-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11725022B2 (en) 2017-06-23 2023-08-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11469382B2 (en) 2017-07-12 2022-10-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11322691B2 (en) 2017-07-26 2022-05-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11765970B2 (en) 2017-07-26 2023-09-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11239433B2 (en) 2017-07-26 2022-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11968883B2 (en) 2017-07-26 2024-04-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11917843B2 (en) 2017-07-26 2024-02-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744141B2 (en) 2017-08-09 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11910699B2 (en) 2017-08-10 2024-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11349083B2 (en) 2017-08-10 2022-05-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11508913B2 (en) 2017-08-10 2022-11-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11723269B2 (en) 2017-08-22 2023-08-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11462697B2 (en) 2017-08-22 2022-10-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11437591B2 (en) 2017-08-24 2022-09-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11605791B2 (en) 2017-09-01 2023-03-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11444249B2 (en) 2017-09-07 2022-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11696492B2 (en) 2017-09-07 2023-07-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11424420B2 (en) 2017-09-07 2022-08-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10608188B2 (en) 2017-09-11 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11778897B2 (en) 2017-09-20 2023-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12389791B2 (en) 2017-09-21 2025-08-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3466954A1 (en) 2017-10-04 2019-04-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fused phenylquinazolines bridged with a heteroatom
US12459946B2 (en) 2017-10-05 2025-11-04 Universal Display Corporation Organic host materials for electroluminescent devices
US11214587B2 (en) 2017-11-07 2022-01-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11910702B2 (en) 2017-11-07 2024-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent devices
US11183646B2 (en) 2017-11-07 2021-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11168103B2 (en) 2017-11-17 2021-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11825735B2 (en) 2017-11-28 2023-11-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12180230B2 (en) 2017-11-28 2024-12-31 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12075690B2 (en) 2017-12-14 2024-08-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10971687B2 (en) 2017-12-14 2021-04-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11233205B2 (en) 2017-12-14 2022-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11233204B2 (en) 2017-12-14 2022-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11081659B2 (en) 2018-01-10 2021-08-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11700765B2 (en) 2018-01-10 2023-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11271177B2 (en) 2018-01-11 2022-03-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11515493B2 (en) 2018-01-11 2022-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11845764B2 (en) 2018-01-26 2023-12-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11367840B2 (en) 2018-01-26 2022-06-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12029055B2 (en) 2018-01-30 2024-07-02 The University Of Southern California OLED with hybrid emissive layer
US11239434B2 (en) 2018-02-09 2022-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11180519B2 (en) 2018-02-09 2021-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11957050B2 (en) 2018-02-09 2024-04-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11342509B2 (en) 2018-02-09 2022-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11557733B2 (en) 2018-03-12 2023-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11165028B2 (en) 2018-03-12 2021-11-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11279722B2 (en) 2018-03-12 2022-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11142538B2 (en) 2018-03-12 2021-10-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11217757B2 (en) 2018-03-12 2022-01-04 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
US12522608B2 (en) 2018-04-13 2026-01-13 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
US11390639B2 (en) 2018-04-13 2022-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11882759B2 (en) 2018-04-13 2024-01-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11616203B2 (en) 2018-04-17 2023-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7287953B2 (ja) * 2018-04-27 2023-06-06 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
US11515494B2 (en) 2018-05-04 2022-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11342513B2 (en) 2018-05-04 2022-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11753427B2 (en) 2018-05-04 2023-09-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11793073B2 (en) 2018-05-06 2023-10-17 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
US11459349B2 (en) 2018-05-25 2022-10-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11450822B2 (en) 2018-05-25 2022-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11716900B2 (en) 2018-05-30 2023-08-01 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
US11296283B2 (en) 2018-06-04 2022-04-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11925103B2 (en) 2018-06-05 2024-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11339182B2 (en) 2018-06-07 2022-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228004B2 (en) 2018-06-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11261207B2 (en) 2018-06-25 2022-03-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11753425B2 (en) 2018-07-11 2023-09-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12378197B2 (en) 2018-07-13 2025-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3604477A1 (en) 2018-07-30 2020-02-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycyclic compound, organic electroluminescence device, and electronic device
EP3608319A1 (en) 2018-08-07 2020-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Condensed aza cycles as organic light emitting device and materials for use in same
US12453279B2 (en) 2018-08-22 2025-10-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11233203B2 (en) 2018-09-06 2022-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12171137B2 (en) 2018-09-10 2024-12-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11485706B2 (en) 2018-09-11 2022-11-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11718634B2 (en) 2018-09-14 2023-08-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11903305B2 (en) 2018-09-24 2024-02-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11469383B2 (en) 2018-10-08 2022-10-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11495752B2 (en) 2018-10-08 2022-11-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11476430B2 (en) 2018-10-15 2022-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11515482B2 (en) 2018-10-23 2022-11-29 Universal Display Corporation Deep HOMO (highest occupied molecular orbital) emitter device structures
US11469384B2 (en) 2018-11-02 2022-10-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11825736B2 (en) 2018-11-19 2023-11-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11963441B2 (en) 2018-11-26 2024-04-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11672176B2 (en) 2018-11-28 2023-06-06 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
US11706980B2 (en) 2018-11-28 2023-07-18 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
US11889708B2 (en) 2019-11-14 2024-01-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11716899B2 (en) 2018-11-28 2023-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11672165B2 (en) 2018-11-28 2023-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11690285B2 (en) 2018-11-28 2023-06-27 Universal Display Corporation Electroluminescent devices
US11623936B2 (en) 2018-12-11 2023-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12281129B2 (en) 2018-12-12 2025-04-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11834459B2 (en) 2018-12-12 2023-12-05 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
US12167673B2 (en) 2018-12-19 2024-12-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US11812624B2 (en) 2019-01-30 2023-11-07 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US12477890B2 (en) 2019-02-01 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11325932B2 (en) 2019-02-08 2022-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11370809B2 (en) 2019-02-08 2022-06-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12137605B2 (en) 2019-02-08 2024-11-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11773320B2 (en) 2019-02-21 2023-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11871653B2 (en) 2019-02-22 2024-01-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12250872B2 (en) 2019-02-22 2025-03-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11557738B2 (en) 2019-02-22 2023-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11512093B2 (en) 2019-03-04 2022-11-29 Universal Display Corporation Compound used for organic light emitting device (OLED), consumer product and formulation
US11739081B2 (en) 2019-03-11 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11637261B2 (en) 2019-03-12 2023-04-25 Universal Display Corporation Nanopatch antenna outcoupling structure for use in OLEDs
US11569480B2 (en) 2019-03-12 2023-01-31 Universal Display Corporation Plasmonic OLEDs and vertical dipole emitters
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
US11963438B2 (en) 2019-03-26 2024-04-16 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US12122793B2 (en) 2019-03-27 2024-10-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12240865B2 (en) 2019-03-27 2025-03-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12655166B2 (en) 2019-04-15 2026-06-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11639363B2 (en) 2019-04-22 2023-05-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11613550B2 (en) 2019-04-30 2023-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices comprising benzimidazole-containing metal complexes
US12075691B2 (en) 2019-04-30 2024-08-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11495756B2 (en) 2019-05-07 2022-11-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11560398B2 (en) 2019-05-07 2023-01-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12103942B2 (en) 2019-05-13 2024-10-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11827651B2 (en) 2019-05-13 2023-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11634445B2 (en) 2019-05-21 2023-04-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12010859B2 (en) 2019-05-24 2024-06-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111987233B (zh) 2019-05-24 2024-04-02 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
US11647667B2 (en) 2019-06-14 2023-05-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent compounds and organic light emitting devices using the same
US12077550B2 (en) 2019-07-02 2024-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11920070B2 (en) 2019-07-12 2024-03-05 The University Of Southern California Luminescent janus-type, two-coordinated metal complexes
US11685754B2 (en) 2019-07-22 2023-06-27 Universal Display Corporation Heteroleptic organic electroluminescent materials
US11926638B2 (en) 2019-07-22 2024-03-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12281128B2 (en) 2019-07-30 2025-04-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12295251B2 (en) 2019-08-01 2025-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11708355B2 (en) 2019-08-01 2023-07-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11985888B2 (en) * 2019-08-12 2024-05-14 The Regents Of The University Of Michigan Organic electroluminescent device
US12227525B2 (en) 2019-08-14 2025-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11374181B2 (en) 2019-08-14 2022-06-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11930699B2 (en) 2019-08-15 2024-03-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12139501B2 (en) 2019-08-16 2024-11-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12234249B2 (en) 2019-08-21 2025-02-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11925105B2 (en) 2019-08-26 2024-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937494B2 (en) 2019-08-28 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11600787B2 (en) 2019-08-30 2023-03-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11820783B2 (en) 2019-09-06 2023-11-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN112457349B (zh) 2019-09-06 2024-10-15 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
US12144244B2 (en) 2019-09-10 2024-11-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12331237B2 (en) 2019-09-26 2025-06-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12662500B2 (en) 2019-09-26 2026-06-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12331065B2 (en) 2019-09-26 2025-06-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12703714B2 (en) 2019-09-26 2026-08-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12486296B2 (en) 2019-10-02 2025-12-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11864458B2 (en) 2019-10-08 2024-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11950493B2 (en) 2019-10-15 2024-04-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11697653B2 (en) 2019-10-21 2023-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12522565B2 (en) 2019-10-25 2026-01-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12545690B2 (en) 2019-10-25 2026-02-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN120463731A (zh) 2019-10-25 2025-08-12 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
US11919914B2 (en) 2019-10-25 2024-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12577202B2 (en) 2021-02-26 2026-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11765965B2 (en) 2019-10-30 2023-09-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12538698B2 (en) 2020-01-06 2026-01-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12201013B2 (en) 2020-01-08 2025-01-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12187751B2 (en) 2020-01-08 2025-01-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11778895B2 (en) 2020-01-13 2023-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12426495B2 (en) 2020-01-28 2025-09-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11917900B2 (en) 2020-01-28 2024-02-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11932660B2 (en) 2020-01-29 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12623919B2 (en) 2020-02-03 2026-05-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12245502B2 (en) 2020-02-03 2025-03-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12156463B2 (en) 2020-02-07 2024-11-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12084465B2 (en) 2020-02-24 2024-09-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12701911B2 (en) 2020-02-24 2026-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12324348B2 (en) 2020-02-28 2025-06-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12234251B2 (en) 2020-03-04 2025-02-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12018035B2 (en) 2020-03-23 2024-06-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12598906B2 (en) 2020-03-31 2026-04-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12129269B2 (en) 2020-04-13 2024-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12279520B2 (en) 2020-04-22 2025-04-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11970508B2 (en) 2020-04-22 2024-04-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12466844B2 (en) 2020-05-13 2025-11-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12286410B2 (en) 2020-05-18 2025-04-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12035613B2 (en) 2020-05-26 2024-07-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12275747B2 (en) 2020-06-02 2025-04-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12247043B2 (en) 2020-06-11 2025-03-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent material and formulations, and its various uses as hosts, fluorescent dopants, and acceptors in organic light emitting diodes
US12279516B2 (en) 2020-06-17 2025-04-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12419188B2 (en) 2020-06-30 2025-09-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12336427B2 (en) 2020-07-09 2025-06-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268B1 (en) 2020-07-10 2025-05-07 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US12157748B2 (en) 2020-07-30 2024-12-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12617806B2 (en) 2020-08-05 2026-05-05 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US12369487B2 (en) 2020-08-05 2025-07-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12065451B2 (en) 2020-08-19 2024-08-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12289986B2 (en) 2020-08-25 2025-04-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12543492B2 (en) 2020-09-09 2026-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12369488B2 (en) 2020-09-09 2025-07-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12486295B2 (en) 2020-09-14 2025-12-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12221455B2 (en) 2020-09-24 2025-02-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12252499B2 (en) 2020-09-29 2025-03-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12598908B2 (en) 2020-09-30 2026-04-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12610732B2 (en) 2020-10-02 2026-04-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12703716B2 (en) 2020-10-02 2026-08-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12435102B2 (en) 2020-10-02 2025-10-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12486451B2 (en) 2020-10-02 2025-12-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12497420B2 (en) 2020-10-02 2025-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12460128B2 (en) 2020-10-02 2025-11-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12286447B2 (en) 2020-10-06 2025-04-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12520713B2 (en) 2020-10-08 2026-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12312365B2 (en) 2020-10-12 2025-05-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12486288B2 (en) 2020-10-12 2025-12-02 University Of Southern California Fast phosphors utilizing HP2H ligands
US12137606B2 (en) 2020-10-20 2024-11-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12247042B2 (en) 2020-10-26 2025-03-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12391873B2 (en) 2020-10-26 2025-08-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12707889B2 (en) 2020-11-02 2026-08-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12187748B2 (en) 2020-11-02 2025-01-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12262631B2 (en) 2020-11-10 2025-03-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12528833B2 (en) 2020-11-18 2026-01-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12325717B2 (en) 2020-11-24 2025-06-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12534485B2 (en) 2020-11-24 2026-01-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12516078B2 (en) 2020-11-24 2026-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12331064B2 (en) 2020-12-09 2025-06-17 University Of Southern California Tandem carbene phosphors
US12342716B2 (en) 2020-12-09 2025-06-24 University Of Southern California Tandem-carbene phosphors
US12466848B2 (en) 2020-12-10 2025-11-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12600739B2 (en) 2021-01-05 2026-04-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12398164B2 (en) 2021-02-01 2025-08-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12459966B2 (en) 2021-02-02 2025-11-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12575316B2 (en) 2021-02-03 2026-03-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12701915B2 (en) 2021-02-04 2026-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12497419B2 (en) 2021-02-22 2025-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4723858A2 (en) 2021-02-26 2026-04-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12484437B2 (en) 2021-02-26 2025-11-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12624055B2 (en) 2021-03-01 2026-05-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12673962B2 (en) 2021-03-01 2026-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12606582B2 (en) 2021-03-05 2026-04-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12428599B2 (en) 2021-03-09 2025-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12421262B2 (en) 2021-03-15 2025-09-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12480042B2 (en) 2021-04-09 2025-11-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US12673967B2 (en) 2021-04-14 2026-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12600902B2 (en) 2021-04-16 2026-04-14 Univerals Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12652948B2 (en) 2021-04-23 2026-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12628547B2 (en) 2021-04-23 2026-05-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12643920B2 (en) 2021-05-21 2026-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12473317B2 (en) 2021-06-04 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12686815B2 (en) 2021-06-04 2026-07-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
US12495715B2 (en) 2021-06-29 2025-12-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12520715B2 (en) 2021-07-16 2026-01-06 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US12507586B2 (en) 2021-07-21 2025-12-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12550611B2 (en) 2021-08-03 2026-02-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12473318B2 (en) 2021-10-08 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12686696B2 (en) 2021-10-08 2026-07-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12581848B2 (en) 2021-10-14 2026-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12509628B2 (en) 2021-12-16 2025-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12414433B2 (en) 2022-02-11 2025-09-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN116925148B (zh) * 2022-03-31 2026-03-13 北京夏禾科技股份有限公司 有机电致发光材料及其器件
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188316A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188419A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240196730A1 (en) 2022-10-27 2024-06-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188319A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240180025A1 (en) 2022-10-27 2024-05-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240247017A1 (en) 2022-12-14 2024-07-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20250204239A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20250204238A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminscent materials and devices

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298483A (ja) * 2004-03-17 2005-10-27 National Institute Of Advanced Industrial & Technology イリジウム錯体およびこれを用いた発光材料
KR20060036670A (ko) * 2004-10-26 2006-05-02 에스케이씨 주식회사 이리듐 착화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6723445B2 (en) * 2001-12-31 2004-04-20 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting devices
TW588572B (en) 2003-04-30 2004-05-21 Chien-Hong Cheng Organic light-emitting diode containing fullerene as a hole-injection modification layer or hole-transporting layer
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
JP4644204B2 (ja) * 2003-11-18 2011-03-02 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ イリジウム錯体を有する発光装置
JP4851173B2 (ja) * 2004-12-07 2012-01-11 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体
KR100699096B1 (ko) * 2005-01-03 2007-03-21 에스케이씨 주식회사 적색 인광 발광 이리듐 착화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광 소자
US20060144262A1 (en) 2005-01-03 2006-07-06 Ji-Sung Koong Marking apparatus for golf ball and stamp for thereof
CN100383151C (zh) 2005-01-28 2008-04-23 北京大学 β-二酮配体的铱配合物及其电致磷光器件
CN1321125C (zh) * 2005-04-30 2007-06-13 中国科学院长春应用化学研究所 喹啉类氮杂环为配体的红光铱配合物及其应用
CN101346451B (zh) 2005-12-28 2013-09-18 西巴控股有限公司 电场致发光的三唑类金属络合物
TWI331484B (en) 2006-03-15 2010-10-01 Au Optronics Corp Organic emmitting material for oled
CN100422285C (zh) 2006-04-06 2008-10-01 友达光电股份有限公司 有机电致发光器件的发光层及其有机电致发光材料
US7911135B2 (en) 2006-11-29 2011-03-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light emitting device, electronic appliance, and method of manufacturing the same
CN104091899B (zh) 2006-11-30 2017-01-11 株式会社半导体能源研究所 发光装置
JP5238227B2 (ja) 2006-12-27 2013-07-17 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体および有機金属錯体を用いた発光素子、発光装置、並びに電子機器
WO2008101842A1 (en) 2007-02-23 2008-08-28 Basf Se Electroluminescent metal complexes with benzotriazoles
CN103996798B (zh) 2007-11-30 2017-09-08 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置以及电子装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298483A (ja) * 2004-03-17 2005-10-27 National Institute Of Advanced Industrial & Technology イリジウム錯体およびこれを用いた発光材料
KR20060036670A (ko) * 2004-10-26 2006-05-02 에스케이씨 주식회사 이리듐 착화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Advanced Materials, 2003, 15, No.3, 224-228 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9079879B2 (en) 2010-03-01 2015-07-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10224490B2 (en) 2010-03-01 2019-03-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9899608B2 (en) 2010-03-01 2018-02-20 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9359335B2 (en) 2010-05-21 2016-06-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Triazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, electronic device and lighting device using the triazole derivative
US8993125B2 (en) 2010-05-21 2015-03-31 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Triazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, electronic device and lighting device using the triazole derivative
US9806268B2 (en) 2010-05-21 2017-10-31 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Triazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, electronic device and lighting device using the triazole derivative
US9570690B2 (en) 2011-02-01 2017-02-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound
US9067916B2 (en) 2011-02-01 2015-06-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound
US9960368B2 (en) 2011-02-01 2018-05-01 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound
US9056856B2 (en) 2011-02-01 2015-06-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound
US9133169B2 (en) 2011-08-31 2015-09-15 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9985218B2 (en) 2012-07-31 2018-05-29 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9368732B2 (en) 2012-11-02 2016-06-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
KR20150134371A (ko) * 2013-03-20 2015-12-01 바스프 에스이 백색 유기 발광 디바이스

Also Published As

Publication number Publication date
KR101691610B1 (ko) 2017-01-02
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