KR20130103619A - 속눈썹 또는 눈썹의 메이크업용 조성물, 조합 및 방법 - Google Patents

속눈썹 또는 눈썹의 메이크업용 조성물, 조합 및 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 주제는 하기를 포함하는 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물이다:
- 상기 조성물에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질을 부여할 수 있는 하나 이상의 화합물 또는 화합물의 혼합물,
- 300 cSt 이하의 25℃에서의 점도를 나타내는 하나 이상의 비환형 실리콘 오일. 본 발명의 또다른 주제는 케라틴성 섬유의 메이크업 방법 및 또한 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물을 위한 포장 및 적용가능한 조합이다.

Description

속눈썹 또는 눈썹의 메이크업용 조성물, 조합 및 방법{COMPOSITION FOR MAKING UP THE EYELASHES OR EYEBROWS, COMBINATION AND METHODS}
본 발명은 케라틴성 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹 상에 열 조건하에서 신장 효과를 형성할 수 있고 쉽게 제거할 수 있는 케라틴성 물질을 메이크업하기 위한 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 특정한 특성의 조합 또는 키트 및 방법에 관한 것이다.
메이크업 조성물은 마스카라 또는 눈썹용 제품의 형태로 제공될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 본 발명은 마스카라의 제거 및/또는 세정에 관한 것이다. "마스카라"라는 용어는 속눈썹에 적용하는 것으로 의도된 조성물을 의미하는 것으로 이해된다: 이는 속눈썹 메이크업용 조성물 또는 대안적으로는 속눈썹의 화장 처리용 조성물일 수 있다. 마스카라는 특히 인간 속눈썹 뿐만 아니라 인조 속눈썹에 대해 의도된다.
속눈썹 메이크업용 조성물 또는 마스카라는 무수 형태 또는 에멀젼, 예를 들어 유중수 또는 수중유 에멀젼의 형태일 수 있다. 이들은 일반적으로 페이스트 또는 고체 감촉을 나타내고 저장소에 포장된다. 상기 메이크업 조성물을 적용 및 임의적으로 제거하기 위해 일반적으로 어플리케이터가 제공된다. 상기 어플리케이터는 특히 메이크업하려는 케라틴성 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹과 접촉하기에 적합한 브러시 또는 빗의 형태로 제공될 수 있다.
종래 기술은 속눈썹에 대한 신장 효과를 수득하기 위한 섬유를 포함하는 마스카라 조성물을 기재한다. 상기 섬유는 충분히 단단하고 가시적인 경우 그리고 속눈썹의 말단에서 일어나는 경우 속눈썹에 소량의 물리적 길이를 부가할 수 있다. 그러나, 이러한 마스카라를 통해 수득된 물리적인 신장의 습득은 속눈썹의 말단에 이들을 겹쳐놓기 위해 섬유를 배향시키는 것이 어렵기 때문에 적정하게 남아 있다. 게다가, 섬유의 존재는 속눈썹에 대한 마스카라의 점착을 감소시킬 수 있어, 메이크업에 필요한 시간이 길어지게 할 수 있다.
문헌 EP 1 430 868에 기재된 또다른 기술적 경로는, 주위 온도에서 "스레딩(threading)" 특성을 나타내고, 케라틴성 섬유에 적용되는 경우 그리고 브러쉬를 사용하여 연신한 후에, 가열원을 사용하지 않고 속눈썹의 연장에서 스레드를 형성할 수 있는, 마스카라의 사용이다.
그러나, 주위 온도에서 스레드(thread)를 형성하는 상기 마스카라의 능력은 사용이 간단하지 않다: 특히, 적용하기 위해 빼내는 경우, 마스카라는 그것이 존재하는 용기와 어플리케이터 사이에 또는 속눈썹과 어플리케이터 사이에 스레드를 형성할 수 있다.
게다가, 속눈썹 상에 형성된 스레드의 길이 조절은 스레드가 자발적으로 부러지지 않는다면 문제가 된다. 또한, 이들은 속눈썹의 연장에 나란히 유지되고 신장 효과를 지속하는 것을 가능하게 할 정도로 충분한 강성을 거의 나타내지 않는다.
본 발명의 목적은 특히 열의 작용하에서 속눈썹의 우수한 신장 효과, 및 시간에 따른 우수한 지속성을 가능하게 하는 케라틴성 섬유의 코팅 방법을 제공하려는 것이다.
상기 기재된 특성은 출원 FR 2 905 068에 기재된 바와 같이, 열 공급원의 작용하에 특정 스레딩 성질(threading nature)을 나타내는 조성물을 사용함으로써 수득될 수 있다.
일반적으로, 상기 유형의 조성물은 특히 물, 피지 및 문지르는 행위에 대해 우수한 번짐 방지 특성 및 시간에 따른 우수한 지속성을 갖는다. 따라서, 상기 제형 경로는 주목할만한 신장 효과 외에도, 케라틴성 물질의 메이크업, 케어 또는 처리를 위한 제품의 성능을 개선할 수 있게 한다.
한편, 상기 조성물은 통상의 제품보다 케라틴성 섬유를 메이크업으로부터 제거하는 것이 더욱 어렵다.
따라서, 본 발명의 하나의 목적은 속눈썹 또는 눈썹의 신장 효과 및 우수한 지속성을 유지하면서, 추가로 우수한 제거능을 나타내는 메이크업 조성물을 개발하고자 하는 것이다.
이를 위해, 본 발명의 주제는 제1 양상에 따르면 하기를 포함하는, 개선된 메이크업-제거 특성을 갖는, 속눈썹 또는 눈썹과 같은 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물이다:
- 상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물,
- 하기 일반식 (I)의 하나 이상의 비환형 실리콘 오일:
Figure pat00001
식 중:
o 동일 또는 상이한 R 1 은 하기를 나타내고:
- i) 선형 또는 분지형 (C1-C20)알킬기, 특히 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기; 또는
- ii) 히드록실기;
o R 2 는 하기를 나타내고:
- i) 헤테로원자, 예컨대 O, S 또는 N으로 임의적으로 개입된 및/또는 종결된 선형 또는 분지형 (C1-C20)알킬기; 특히, i)은 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기임;
- ii) (폴리)할로(C1-C9)알킬기, 특히 1 내지 9 개의 할로겐 원자, 특히 불소를 포함하는 퍼플루오로알킬기, 예컨대 트리플루오로메틸; 및
- iii) 폴리실록산 기 -O-[Si(R1)2-O]n'-Si(R1)3 (식 중, R1은 상기 정의된 바와 같음);
o R' 1 는 상기 정의된 바와 같은 R1 또는 R2 라디칼을 나타내고;
o m은 0 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100의 정수이고;
o 동일 또는 상이한 n 및 n'는 1 내지 300, 바람직하게는 1 내지 100의 정수임;
- 상기 오일은 300 cSt 이하의 25℃에서의 점도를 나타냄.
상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 화합물 또는 화합물의 혼합물 및 비환형 실리콘 오일이 함께 제형화된다. 즉, 상기 화합물 및 상기 오일은 동일한 조성물로 제공된다. 따라서, 이들은 함께 포장된다.
본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는 케라틴성 섬유, 특히 속눈썹 또는 눈썹에 대한 메이크업 및/또는 케어용 조성물을 위한 포장 및 적용가능한 조합이다:
- 저장소,
- 상기 저장소 내에 위치한, 상기 정의된 바와 같은 케라틴성 섬유의 메이크업 및/또는 케어를 위한 조성물, 및
- 메이크업 및/또는 케어 조성물의 적용을 위한 장치.
이러한 조성물은 부가적으로, 상기 조성물을 이의 적용 전, 이와 동시에 또는 이에 후속하여 40℃ 이상의 온도에 적용하기 위해, 가열 장치를 포함할 수 있다. 상기 가열 장치는 임의적으로 상기 적용 장치에 의해 적어도 부분적으로, 훨씬 더 완전하게 실시될 수 있다.
본 발명의 추가의 주제는 하기 단계를 포함하는, 케라틴성 섬유의 메이크업 및/또는 비치료적 케어를 위한 화장 방법이다:
- 조성물을 40℃ 이상의 온도로 되는 경우, 상기 조성물에 대해 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 포함하는 화장 조성물을 케라틴성 섬유에 적용하는 제1 단계, 여기서 상기 조성물은 이의 적용 전, 동시에 또는 후속하여 40℃ 이상의 온도로 됨, 및
- 상기 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물로 임의적으로 (사전)함침된 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물 또는 메이크업 제거 기질에 의해 상기 조성물을 제거하는 제2 단계.
본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는, 케라틴성 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹으로부터 메이크업의 제거 및/또는 세정을 위한 방법이다:
- 상기 정의된 메이크업 조성물,
- 상기 방법은 메이크업 막에 대해 상기 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물로 임의적으로 (사전)함침된 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물 또는 메이크업 제거 기질을 적용하는 것으로 이루어진 단계를 포함함.
본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는, 케라틴성 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹으로부터 메이크업을 제거하기 위한 조합 또는 키트이다:
- 상기 기재된 하나 이상의 메이크업 조성물, 및
- 하나 이상의 메이크업 제거 및/또는 세정 기질 또는 조성물.
임의적으로, 메이크업 제거 단계는 메이크업 막을 적어도 부분적으로 제거하려는 목적을 위해 케라틴성 섬유의 기저로부터 상기 섬유의 자유 말단으로 상기 막을 잡아당기는 것으로 이루어질 수 있다. 상기 단계는 수동으로, 특히 직조된 또는 비직조된, 임의적으로 적층된 기질, 예컨대 Demak'up® 디스크를 사용하여 실시될 수 있다. 상기 기질은 무수물일 수 있다. 대안적인 형태에서, 상기 기질은 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물로 사전함침될 수 있다.
상기 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 물 또는 수용성 용매, 예를 들어 Effacil® 제품(Lancome사제)일 수 있다. 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 95 중량% 이상, 특히 조성물의 총 중량에 대해 80 내지 100 중량% 범위의 양으로 존재하는 물 및/또는 하나 이상의 수용성 용매(들)를 본질적으로 포함할 수 있다.
대안적인 형태에서, 바람직하게는, 상기 조성물은 유성상, 예컨대 Bifacil® 제품(Lancome사제)을 포함할 수 있다. 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 95 중량% 이상, 특히 조성물의 총 중량에 대해 80 내지 100 중량% 범위의 양으로 존재하는 유성상을 포함할 수 있다. 이러한 조성물은 물 및/또는 하나 이상의 수용성 용매(들)을 포함하는 수성상과 유성상의 혼합물로 임의적으로 이루어질 수 있다.
본 출원인은 상기 특정 메이크업 막이 통상의 잡아당기는 움직임에 의해 쉽게 제거될 수 있다는 것을 발견하였다. 상기 메이크업 제거는 메이크업 막의 상당한 붕괴 없이, 껍질방식(sheathwise)으로 실행될 수 있다. 상기 메이크업 제거는 이후 메이크업 조성물이 케라틴성 섬유로부터 이의 제거 동안 분산되는 것을 방지할 수 있다.
용어 "껍질(sheath)"은 1 mm 이상, 특히 2 mm 이상의 길이를 갖는 슬리브의 형성을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 메이크업 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉 케라틴성 섬유, 예컨대 인간의 속눈썹, 눈썹 및 모발에 적용할 수 있는, 특히 안구 영역에 적합한 무독성 매질을 포함한다. 상기 조성물은 바람직하게는 마스카라이다.
조성물은 예를 들어, 하나 이상의 알켄 단량체, 특히 에틸렌계 공중합체, 및 폴리(비닐 아세테이트) 호모중합체를 포함하는 중합체 및 공중합체로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 중합체는 원하는 스레딩을 산출하는데 특히 매우 적합하다. 이러한 화합물의 중량 함량은 적용 전, 제품의 총 중량에 대해 5 내지 80%, 바람직하게는 10 내지 70%일 수 있다.
조성물은 고체, 반고체 또는 액체 형태로 제공될 수 있다.
조성물은 특히 현탁액, 분삭액, 용액, 젤, 에멀젼, 특히 수중유(O/W), 수중왁스, 유중수(W/O) 또는 다중(W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O) 에멀젼, 크림, 폼, 소낭의 분산액, 특히 이온성 또는 비이온성 지질, 2중상 또는 다중상 로션, 스프레이, 분말 또는 페이스트, 특히 소프트 페이스트의 형태로 제공될 수 있다. 각각의 조성물은 바람직하게는 리브-인(leave-in) 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물은 화장 분야에 일반적으로 사용되는 공지된 공정에 의해 제조될 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 조성물은 고체 형태이다. 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 전단시 경도(hardness in shearing)가 375 g/m 내지 15 000 g/m, 특히 5000 g/m 내지 15 000 g/m 인 것을 특징으로 한다.
두번째 구현예에 따르면, 제1 양상과 관련하여 언급된 특성과 독립적으로 또는 이와 조합하여 고려할 경우, 본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는, 개선된 메이크업 제거 특성을 갖는 케라틴성 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹의 메이크업용 조성물이다:
- 상기 조성물에, 상기 정의된 바와 동일한 유형의 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물, 및
- 하기 일반식 (I')에 상응하는 하나 이상의 실리콘 중합체:
Figure pat00002
화학식 (I')에서:
- a, b 및 c는 a가 1 내지 2.5의 범위이고, b 및 c가 서로 독립적으로 0.001 내지 1.5의 범위인 것과 같고;
- 동일 또는 상이한 R1은 하기로부터 선택됨:
- 적합하다면 하나 이상의 불소 원자, 아미노기 및/또는 카르복실기에 의해 치환된, C1 내지 C30 알킬 라디칼,
- 아릴 또는 아르알킬 라디칼,
- 하기 일반식 (II')의 라디칼:
Figure pat00003
식 중:
- R4는 C1 내지 C30 탄화수소 라디칼 또는 R5-(CO)- 라디칼이고, 여기서 R5는 C1 내지 C30 탄화수소 라디칼임,
- d, e 및 f는 d가 0 내지 15의 범위이고, e 및 f가 서로 독립적으로 0 내지 50의 범위인 것을 만족하는 정수임,
- 이의 조합,
- R2는 하기 일반식 (III')에 의해 표시되는 라디칼이고:
Figure pat00004
식 중:
- Q는 하나 이상의 에테르 결합 및/또는 하나 이상의 에스테르 결합을 포함할 수 있는 2원자가 C2 내지 C20 탄화수소 라디칼이고,
- X는 폴리히드록실화 탄화수소 라디칼, 특히 폴리히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 예컨대 -[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H(식 중, p는 1 내지 10, 바람직하게는 3임)이고,
- R3은 하기 화학식 (IV')의 유기실록산 기이고:
Figure pat00005
식 중:
- 각각의 R 라디칼은 서로 독립적으로, 적합하다면 하나 이상의 불소 원자에 의해 치환된 C1 내지 C30 알킬 라디칼, 및 아릴 및 아르알킬 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타냄,
- g 및 h는, g가 1 내지 5의 범위이고 h가 0 내지 500의 범위인 것을 만족하는 정수임.
특정 구현예에 따르면, 상기 하나 이상의 실리콘 중합체는 하기 화학식 (VIII')에 상응한다:
Figure pat00006
화학식 (VIII')에서:
o 동일 또는 상이한 R 1 은 하기를 나타내고:
- i) 선형 또는 분지형 (C1-C20)알킬기, 특히 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸; 또는
- ii) 히드록실기; 바람직하게는, R 1 은 메틸을 나타내고;
o R 2 는 폴리실록산 기 -ALK-[Si(R1)2-O]n'-Si(R1)3 (식 중, R1은 상기 정의된 바와 같고, ALK는 2원자가 (C1-C6)알킬렌 기, 예컨대 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌, 바람직하게는 에틸렌을 나타냄)를 나타내고;
o R 3 은 -ALK'-O-[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H 기 (식 중, p는 1 내지 10이고; 바람직하게는, p는 3이고; ALK'는 2원자가 (C1-C6)알킬렌 기, 예컨대 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌, 바람직하게는 프로필렌을 나타냄)를 나타내고;
o R 4 는 선형 또는 분지형인, 특히 8 내지 16 개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 선형인; 바람직하게는, 12 개의 탄소 원자를 포함하는 (C1-C20)알킬기, 예컨대 라우릴을 나타내고;
o 동일 또는 상이한 m 및 r은 0 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100의 정수이고;
o 동일 또는 상이한 n, n' 및 q는 1 내지 300, 바람직하게는 1 내지 100의 정수임.
특정 구현예에 따르면, 상기 하나 이상의 실리콘 중합체는 하기 화학식 (IX') 또는 (X')에 상응한다:
Figure pat00007
화학식 (IX')에서 동일 또는 상이한 x, y, w 및 z는 1 내지 25의 정수이고;
Figure pat00008
화학식 (X')에서 동일 또는 상이한 x, y, w 및 z는 1 내지 25의 정수임.
제3 양상에 따르면, 제1 양상 및/또는 제2 양상과 관련하여 언급된 특성과 독립적으로 또는 이와 조합하여 고려할 때, 본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는, 개선된 메이크업 제거 특성을 갖는 케라틴성 섬유, 예컨대 속눈썹 또는 눈썹의 메이크업용 조성물이다:
- 상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물,
- 25℃에서 400 cSt 이상의 점도를 나타내는 하나 이상의 페닐화된 실리콘 오일.
특정 구현예에 따르면, 상기 페닐화된 실리콘 오일은 하기로부터 선택된다:
i) 하기 화학식 (I'')의 화합물:
Figure pat00009
식 중, R 기는 독립적으로 메틸기 또는 페닐기를 나타내고, 3 개 이상의 R 라디칼은 페닐기(심지어 4 개 이상, 특히 5 개 이상)임;
ii) 하기 화학식 (II'')의 화합물:
Figure pat00010
식 중, R 기는 독립적으로 메틸기 또는 페닐기를 나타내고, 3 개 이상의 R 라디칼은 페닐기(심지어 4 개 이상, 특히 5 개 이상)임;
iii) 하기 화학식 (III'')의 화합물:
Figure pat00011
식 중, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph) 기를 나타내고, Me는 메틸기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, y는 1 내지 10 000의 범위임;
iv) 하기 화학식 (IV'')의 화합물:
Figure pat00012
식 중, Me는 메틸기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, OR'는 -OSiMe3 기를 나타내고, y는 1 내지 1000의 범위이고, z는 1 내지 1000의 범위임;
v) 하기 화학식 (V'')의 화합물:
Figure pat00013
식 중, R은 페닐프로필 기를 나타내고, x 및 y는 서로 독립적으로 1 내지 10 000의 범위임;
vi) 하기 화학식 (VI'')의 화합물:
Figure pat00014
식 중, 동일 또는 상이한 x 및 y는 모두 각각에 대해 1 내지 50의 범위의 정수임;
vii) 하기 화학식 (VII'')의 화합물:
Figure pat00015
식 중, x는 1 내지 50의 정수임.
바람직하게는, 상기 페닐화된 실리콘 오일은 비-휘발성이다.
전단시 경도의 측정
본 발명에 따른 제품 조각의 "전단시 경도(hardness in shearing)"를 측정하기 위해, 직경이 250 ㎛인 강성 텅스텐 와이어를 사용하여, 제품 조각을 특히 예를 들어 직경이 8 mm인 원주면 또는 심지어 원통으로 횡축으로 절단하며, 와이어는 막대에 대해 100 mm/분의 속도로 진행되는 것으로 이루어지는 "치즈와이어(cheesewire)" 방법을 사용할 수 있다. 경도는 20℃에서 제품 조각 상에서 와이어에 의해 발휘되는 최대 전단력에 상응하고, 상기 전단력은 Indelco-Chatillon에 의해 판매되는 DFGS2 인장 시험 장치를 사용하여 측정된다. 측정을 6회 반복한다. 상기 언급된 인장 시험 장치를 사용하여 판독된 6회 값의 평균은 그램으로 표현된다. 따라서, 상기 값은 3 g 내지 40 g, 유리하게는 4 g 내지 20 g, 바람직하게는 6 g 내지 12 g이다. 상기 작업은 제품 조각의 횡단면의 가장 큰 길이에 대해 실시된다. 상기 값은 예를 들어, 그램/미터로 값을 수득하기 위해 상기 가장 큰 길이에 의해, 예를 들어 원통인 경우 제품 조각의 직경에 의해(즉, 8 mm) 그램으로 표준화된다.
즉, 경도 값은 와이어와 접촉하는 상기 제품 조각의 횡단면의 가장 큰 길이에 의해 나누어진, 20℃에서 막대 상에서 측정된, 와이어에 의해 발휘된 최대 전단력에 상응한다.
스레딩 성질(threading nature)
스레딩 성질(threading nature)은 가열원에 적용된 뒤 케라틴성 섬유 상에서, 어플리케이터를 사용하여 연신한 후에도 충분히 일정하고 이들의 형상을 유지하는 스레드(thread)를 형성하는 조성물의 능력을 나타낸다. 조성물을 40℃ 이상의 온도가 되게 하기 위한 열의 사용은 속눈썹의 연장시 형성된 스레드의 길이를 조절하는 것을 가능하게 한다. 특히, 연화된 조성물의 적용 및 스레드의 연신 후에, 스레드는 각각의 속눈썹의 연장시 주위 온도에서 고화되고 현저한 신장 효과를 수득하는 것을 가능하게 한다.
조성물은, 특히 조성물로 속눈썹을 코팅하기 전, 그 동안 또는 그 후에 속눈썹에 적용될 수 있는 가열 기구, 예컨대 가열 브러시 또는 빗과 조합되어 사용될 수 있거나, 따뜻한 조건 하에서 조성물을 적용하는 것을 가능하게 하는 장치 내에 포장될 수 있다.
조성물은 특히 가열 수단, 예컨대 가열 브러시 또는 빗을 포함하는 적용 장치를 사용하여, 이의 적용 전, 이와 동시에 또는 그에 후속하여 40℃ 이상의 온도가 될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 45℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상, 더욱 더 55℃ 이상, 심지어 더욱 더 65℃ 이상의 온도로 가열될 수 있다. 온도는 150℃ 이하, 바람직하게는 120℃ 이하, 더욱 더 100℃ 이하, 심지어 더욱 더 95℃ 이하의 범위일 수 있다.
상기 조성물상에서 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물 또는 화합물의 혼합물은 열가소성 거동을 나타낼 수 있다.
스레딩 성질(threading nature)의 측정
조성물의 스레딩 성질(threading nature)은 온도-조절 스핀들이 장착된 상표명 TA-XT2i(Rheo사제)로 시판되는 감촉 분석기를 사용하여 측정되며, 상기 스핀들은 3.17 mm의 직경 및 60 mm의 길이를 갖고, K loc C 유형의 열전대로, 24V의 전압 하에서 40W의 최대 전력을 갖는 참조명 Firerod DIV-STL(Watlow, France)의 스테인레스 스틸로 제조된 가열 카트리지이다.
가열 카트리지는 Elka-Electronique로부터의 5V/0.5A LKS 005-5V 직류 공급원에 의해 공급된다. 이의 온도는 Faucigny Instrument(France)로부터의 PID TC48 조절기에 의해 조절된다. 온도-조절 스핀들을 감촉 분석기의 측정 분지에 부착하기 위해 부착 연장 조각이 고안되었다. 조성물의 샘플과 접촉할 때까지 스핀들 상에 수직 이동을 적용하고, 이후 접촉하는 대기 기간 후, 스핀들 상에 수직 상향 이동을 적용함으로써 수득된 조성물의 스레드에 대해 측정을 수행한다. 조성물이 고온 스레딩 성질(threading nature)을 갖는 경우, 철수 상 중 스핀들과 조성물의 샘플 사이에 스레드가 형성되며, 상기 스레드는 주변 공기에서 냉각 영향 하에 더욱 굳어지게 된다. dmax 측정은 스핀들의 표면으로부터 분리 후 그렇게 형성된 스레드의 길이의 측정으로 이루어진다.
프로토콜은 다음과 같다:
a) 조성물의 샘플을 2 mm의 깊이 및 20 mm의 직경을 갖는 스테인레스 스틸로 제조된 팬에 이의 최대까지 채움으로써 제조하고, 과량의 조성물은 표면에서 평평하게 한다,
b) 스핀들의 온도를 40℃에서 조절한다,
c) 스핀들을 조성물의 표면과 접촉할 때까지 10 mm/s의 속도로 하강시킨다,
d) 스핀들을 10 s 동안 정지 상태로 유지한 다음, 10 mm/s의 속도에서 다시 상승시킨다.
스핀들의 철수 상 동안, 조성물과 스핀들 사이에 스레드가 형성된다. 조성물의 표면으로부터 스핀들을 이동 제거하면, 형성된 스레드가 냉각되고 굳어지게 된다. 특정 신장으로부터, 스레드는 스핀들로부터 분리된다.
스레딩 성질(threading nature) 또는 dmax(mm로 표현됨)는 눈금 자로 측정된, 파단 후 수득된 스레드의 길이에 상응한다.
스레딩 성질(threading nature)의 측정을 동일한 조성물에 대해, 팬의 상이한 지점에서 3 회 반복하고, dmax "스레딩" 평균을 각각의 조성물에 대해 계산한다.
단계 b) 내지 d)를 각각 50℃, 60℃, 70℃, 80℃, 90℃, 100℃, 110℃, 120℃, 130℃ 및 140℃의 단계 b)에서의 고정된 스핀들 온도에서 동일한 조성물에 대해 반복한다.
다양한 온도에서 수득될 수 있는 스레딩 값 중에서, 최고 값을 dmax 스레딩 성질(threading nature) 값으로서 보유한다.
바람직하게는, 조성물은 스레딩의 형성 및 상기 표시된 프로토콜에 따른 dmax의 측정 후에, 조성물을 포함하는 팬을 적어도 30 초 동안 수직으로(스레딩이 수평 위치에 있도록, 즉 중력에 적용함) 두는 경우, 스레드가 5 mm의 최소 길이(눈금 자로 수작업으로 측정가능한)를 보유하는 식으로 스레드를 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 이러한 스레딩 성질을 나타내는 조성물은 케라틴성 섬유에 적용되는 경우, 속눈썹의 연장시 조성물의 스레드를 수득하는 것을 가능하게 한다. 상기 스레드는 이의 형상을 보유하고, 강성으로 남아 있고, 수축되지 않아, 속눈썹 상에 신장 효과를 수득하는 것을 가능하게 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물을 상기 표시된 바와 같이 측정된 dmax 스레딩 성질을 나타내는 온도(즉, 스레딩 성질이 최고인 온도)로 만든다.
dmax는 예를 들어, 7 mm 이상, 예를 들어 10 mm, 예를 들어 15 mm 일 수 있다. 상기 dmax는 200 mm 이하, 더욱 더 150 mm, 게다가 심지어 100 mm 일 수 있다.
상기 조성물에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 화합물
조성물은 유리하게는 조성물을 40℃ 이상의 온도로 가열하는 경우, 상기 조성물에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 하나 이상의 화합물 또는 상기 혼합물이 상기 조성물에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 그러한 화합물의 혼합물을 포함한다.
상기 화합물은 탄화수소 또는 실리콘 화합물일 수 있고, 유리하게는 열가소성 거동을 나타낸다.
상기 화합물은 바람직하게는 주위 온도에서 고체이다. 유리하게는, 이는 그 자체가 40℃ 이상의 온도로 될 때 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 나타내며, 즉 이는 40℃ 이상, 예를 들어 40 내지 150℃의 범위, 바람직하게는 45℃ 이상, 예를 들어 45 내지 120℃의 범위, 더욱 더 50℃ 이상, 예를 들어 50 내지 100℃의 범위, 심지어 더욱 더 60℃ 이상의 온도에서 상기 기재된 바와 같은 스레드를 생성할 수 있다.
상기 화합물은 바람직하게는 중합체이고, 유리하게는 하기로부터 선택될 수 있다:
A/ 하나 이상의 알켄 단량체, 특히 에틸렌계 공중합체를 포함하는 중합체 및 공중합체.
이러한 화합물은 하기로부터 선택될 수 있다:
- 알켄과 비닐 아세테이트의 공중합체, 특히 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체.
특히 중합체의 총 중량에 대해 바람직하게는 25 중량% 초과의 비닐 아세테이트를 포함하는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체가 사용된다.
에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 예로서, Du Pont de Nemours 사에서 Elvax 상표명으로 판매되는 것, 특히 화합물 Elvax 40W, Elvax 140W, Elvax 200W, Elvax 205W, Elvax 210W 및 Elvax 310 이 언급될 수 있다.
또한 Arkema 사에서 Evatane 상표명으로 판매되는 제품, 예컨대 Evatane 28-800 이 언급될 수 있다.
- 에틸렌과 옥텐의 공중합체, 예컨대, 예를 들어, Dow Plastics 사에서 "Affinity" 상표명으로 판매되는 제품, 예컨대, 예를 들어, Affinity GA 1900 및 GA 1950.
상기 중합체 및 공중합체는 단독으로 또는 "점착성" 수지, 예컨대 Handbook of Pressure Sensitive Adhesives, Donatas Satas 편집, 3rd ed., 1989, pp. 609-619에 기재된 것, 왁스, 예컨대 이후 기재되는 것, 및 이들의 조합으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 혼합물로서 사용될 수 있다. 점착성 수지는 특히 송진, 송진 유도체, 탄화수소 수지 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 특히 인덴 탄화수소 수지, 예컨대 대부분의 인덴 단량체와 스티렌, 메틸리덴, 메틸스티렌 및 이의 혼합물로부터 선택되는 적은 비율의 단량체와의 중합으로부터 수득되는 수지가 언급될 수 있다. 상기 수지는 임의적으로 할로겐화될 수 있다. 이들은 290 내지 1150의 범위의 분자량을 나타낼 수 있다. 특히 인덴 수지의 예로서, Eastman Chemical 사에서 "Regalite" 상표명으로 판매되는 할로겐화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체, 특히 Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R1010 Hydrocarbon Resin 및 Regalite R1125 Hydrocarbon Resin 가 언급될 수 있다.
에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 기재 혼합물로서, 예를 들어 National Starch 사에서 Coolbind 상표명으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
상기 중합체는 이들의 순수한 형태로 제공될 수 있거나 수성상 또는 유기 용매상으로 전달될 수 있다.
B/ 바람직하게는 20 000 미만의 분자량을 나타내는 폴리(비닐 아세테이트) 호모중합체, 예컨대 Vinavil 사의 Raviflex BL1S.
C/ 실리콘 수지
상기 수지는 가교된 유기실록산 중합체이다.
실리콘 수지의 명명법은 "MDTQ"의 명칭으로 알려져 있고, 수지는 하나의 유형의 단위를 특징으로 하는 각각의 글자 "MDTQ"를 포함하는 다양한 단량체성 실록산 단위에 따라 설명된다.
글자 M은 화학식 (CH3)3SiO1/2의 2작용기 단위를 나타내고, 규소 원자는 상기 단위를 포함하는 중합체 중의 단일 산소 원자에 연결된다.
글자 D는 1작용기 단위 (CH3)2SiO2/2를 나타내고, 규소 원자는 2 개의 산소 원자에 연결된다.
글자 T는 화학식 (CH3)SiO3/2의 3작용기 단위를 나타낸다.
상기 정의된 M, D 및 T 단위에서, 하나 이상의 메틸기는 메틸기와 상이한 기 R, 예컨대 2 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 (특히 알킬) 라디칼 또는 페닐기 또는 대안적으로는 히드록실기에 의해 대체될 수 있다.
최종적으로, 글자 Q는 그 자체가 중합체의 나머지에 결합된, 4 개의 수소 원자에 규소 원자가 결합된 4작용기 단위 SiO4/2 를 의미한다.
특히 참조명 Dow Corning (R) Z-1806 으로 판매되는 것과 같이 실라놀 (Si-OH) 기에 의해 작용기화된, 특히 T 수지, 특히 작용기화 T 실리콘 수지, 예컨대 폴리페닐실록산이 언급될 수 있다.
D/ 막-형성 블록 에틸렌성 중합체
상기 중합체는 바람직하게는 상이한 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 하나 이상의 제1 블록 및 하나 이상의 제2 블록을 포함하고, 상기 제1 및 제2 블록은 제1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 블록을 통해 서로 연결된다.
유리하게는, 블록 중합체의 제1 및 제2 블록은 서로 비-양립성이다.
이러한 중합체는 예를 들어, 문헌 EP 1 411 069, WO 04/028488 및 WO 04/028493 에 기재되어 있다.
용어 "블록" 중합체는 2 개 이상의 구별되는 블록, 예를 들어 3 개 이상의 구별되는 블록을 포함하는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
중합체의 제1 및 제2 블록은 변형도가 서로 상이하다. 따라서, 제1 블록은 강성일 수 있고, 제2 블록은 연성일 수 있다.
연성 및 강성 블록의 유리 전이 온도는 Fox Law 로서 언급되는, 하기 관계식에 따라 참고서, 예컨대 Polymer Handbook, 제3 판, 1989, John Wiley 에서 찾을 수 있는 각각의 블록의 구성 단량체의 이론적 Tg 값으로부터 측정되는 이론적 Tg 값일 수 있다:
Figure pat00016
(ωi는 고려 중인 블록 내 단량체 i의 질량 분율이고, Tgi는 단량체 i의 호모중합체의 유리 전이 온도임).
다르게 표시되지 않는다면, 본 특허 출원에서 제1 및 제2 블록에 대해 표시되는 Tg 값은 이론적 Tg 값이다.
강성 블록은 20℃ 초과의 Tg 를 가질 수 있다.
연성 블록은 20℃ 이하의 Tg 를 가질 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 공중합체는 제1 강성 블록 및 제2 연성 블록을 포함한다.
바람직하게는, 강성 블록의 비율은 공중합체의 20 내지 90 중량%, 더욱 더 30 내지 90 중량%, 심지어 더욱 더 50 내지 90 중량%의 범위이다.
바람직하게는, 연성 블록의 비율은 공중합체의 5 내지 75 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 더욱 더 15 내지 45 중량%의 범위이다.
강성 블록
본 발명의 문맥에서, 강성 블록(들)은 하기 단량체로부터 특히 형성된다:
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR1의 메타크릴레이트
(식 중, R1은 비치환 선형 또는 분지형 C1 내지 C4 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내거나, 또는 R1은 C4 내지 C12 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐기를 나타냄),
- 화학식 CH2=CH-COOR2의 아크릴레이트
(식 중, R2는 tert-부틸기 또는 C4 내지 C12 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐기를 나타냄),
- 하기 화학식의 (메트)아크릴아미드:
Figure pat00017
(식 중, 동일 또는 상이한 R7 및 R8는 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기, 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기를 나타내거나; 또는 R7은 H 를 나타내고, R8은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고,
R'는 H 또는 메틸을 나타냄).
상기 유형의 단량체의 예로서 N-부틸아크릴아미드, N-(t-부틸)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드,
- 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
강성 블록의 특히 바람직한 단량체는 이소보르닐 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 이들의 혼합물이다.
연성 블록
본 발명의 문맥에서, 연성 블록(들)은 하기 단량체로부터 특히 형성된다:
- 화학식 CH2=CHCOOR3의 아크릴레이트,
(식 중, R3은 비치환 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기, 예컨대 이소부틸기 (tert-부틸기는 제외)를 나타내고, O, N 및 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자는 임의적으로 삽입됨),
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR4의 메타크릴레이트
(식 중, R4는 비치환 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 알킬기를 나타내고, O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자는 임의적으로 삽입됨);
- 화학식 R5-CO-O-CH=CH2의 비닐 에스테르
(식 중, R5는 선형 또는 분지형 C4 내지 C12 알킬기를 나타냄);
- C4 내지 C12 알킬 비닐 에테르;
- 및 이들의 혼합물.
연성 블록의 특히 바람직한 단량체는 이소부틸 아크릴레이트이다.
각각의 블록은 적은 비율의, 다른 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함할 수 있다.
따라서, 제1 블록은 제2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함할 수 있고, 반대도 마찬가지다.
각각의 제1 및/또는 제2 블록은 상기 표시된 단량체 외에, 상기 언급된 주 단량체와 상이한 부가적인 단량체로서 알려진 하나 이상의 다른 단량체를 포함할 수 있다.
상기 부가적인 단량체는 예를 들어, 하기로부터 선택된다:
a) 친수성 단량체, 예컨대:
- 아크릴산 외에, 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산 작용기, 예컨대, 예를 들어, 메타크릴산, 크로톤산, 말레 무수물, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 아크릴아미도프로판술폰산, 비닐벤조산 또는 비닐포스폰산, 및 이의 염을 포함하는 에틸렌성 불포화(들)를 소유하는 단량체,
- 하나 이상의 삼차 아민 작용기, 예컨대 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 및 이의 염을 포함하는 에틸렌성 불포화(들)를 소유하는 단량체,
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR6의 메타크릴레이트
(식 중, R6은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기(예컨대 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 또는 2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 및 할로겐 원자(Cl, Br, I, F), 예컨대 트리플루오로에틸 메타크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상의 치환기에 의해 치환됨),
- 화학식 CH2=C(CH3)-COOR9의 메타크릴레이트,
(식 중, R9는 O, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 임의적으로 삽입된 선형 또는 분지형 C6 내지 C12 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I, F)로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환됨);
- 화학식 CH2=CHCOOR10의 아크릴레이트,
(식 중, R10은 히드록실기 및 할로겐 원자(Cl, Br, I 및 F)로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬기, 예컨대 2-히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트를 나타내거나, 또는 R10은 옥시에틸렌 단위가 5 내지 30 회 반복되는 (C1-C12)알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌), 예를 들어 메톡시-POE 를 나타내거나, 또는 R10은 5 내지 30 개의 에틸렌 옥시드 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌기를 나타냄),
b) 하나 이상의 규소 원자를 포함하는 에틸렌성 불포화(들)을 소유하는 단량체, 예컨대 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 또는 메타크릴로일옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란,
- 및 이들의 혼합물.
상기 부가적인 단량체는 일반적으로 제1 및/또는 제2 블록의 총 중량의 30 중량% 이하, 예를 들어 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 7 내지 15 중량%의 양을 나타낸다.
하나의 구현예에 따르면, 공중합체는 제1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 분절을 통해 서로 연결된, 하나 이상의 제1 블록 및 하나 이상의 제2 블록을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 중간 블록은 본질적으로 제1 블록 및 제2 블록의 구성 단량체를 산출한다.
유리하게는, 공중합체의 제1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 분절은 랜덤 중합체이다.
유리하게는, 공중합체는 알킬 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 단량체로부터 본질적으로 산출된다.
용어 "본질적으로"는 전 후로, 적어도 85%, 바람직하게는 적어도 90%, 더욱 더 적어도 95%, 심지어 더욱 더 100%를 포함하는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르와 관련하여, 이들은 선형 또는 분지형, 시클릭 또는 방향족 C1 내지 C12 알코올, 특히 C4 내지 C10 알코올의 에스테르화로부터 유도될 수 있다.
특히 예를 들어 그리고 상기 알코올에 제한되지 않고, 이소보르네올이 언급될 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 상기 공중합체는 하나 및 동일한 알코올, 특히 이소보르네올의 에스테르화로부터 유도된 적어도 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체를 포함한다.
바람직하게는, 막-형성 선형 블록 중합체는 적어도 이소보르닐 아크릴레이트 단량체, 적어도 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 적어도 이소부틸 아크릴레이트 단량체를 포함한다.
대안적인 구현예에 따르면, 블록 중합체는 적어도 하기를 포함할 수 있다:
- 이소보르닐 메타크릴레이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체인 강성 블록, 및
- 이소부틸 아크릴레이트 공중합체인 연성 블록.
더욱 구체적으로는, 공중합체는 50 내지 80 중량%의 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트 및 10 내지 20 중량%의 이소부틸 아크릴레이트를 포함할 수 있다.
공중합체의 중량-평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 80 000 내지 300 000, 게다가 심지어 100 000 내지 150 000의 범위이다.
공중합체의 수-평균 분자량 (Mn)은 바람직하게는 20 000 내지 90 000의 범위이고; 예를 들어, 이는 25 000 내지 45 000의 범위이다.
E/ 디엔과 스티렌의 공중합체, 특히 부타디엔과 스티렌의 공중합체.
특히 Eliokem 사에서 Pliolite S5E 참조명으로 판매되는 스티렌/부타디엔 공중합체가 언급될 수 있다.
F/ 또한 술포폴리에스테르로도 알려진 하나 이상의 -SO3M 기(M은 수소 원자, 암모늄 이온 NH4 + 또는 금속 이온을 나타냄)를 갖는 하나 이상의 단량체를 포함하는 폴리에스테르.
상기 폴리에스테르는 유리하게는 38℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다.
이들은 유리하게는 200 000 미만의, 예를 들어 10 000 내지 50 000의 범위의 중량-평균 분자량을 나타낼 수 있다.
상기 폴리에스테르는 하나 이상의 디카르복실산과 하나 이상의 폴리올, 특히 디올과의 중축합에 의해 공지된 방식으로 수득될 수 있다.
디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 이러한 산의 예로서, 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤라산, 수베르산, 세바크산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸디오산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르보르난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산이 언급될 수 있다. 상기 디카르복실산 단량체는 단독으로 또는 2 개 이상의 디카르복실산 단량체와 조합되어 사용될 수 있다. 상기 단량체 중에서, 바람직하게는 프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산이 선택된다.
디올은 지방족, 지환족 또는 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 또는 4-부탄디올로부터 선택된 디올이 사용된다.
다른 폴리올로서, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 또는 트리메틸올프로판이 사용될 수 있다.
폴리에스테르아미드는 이산(diacid)과 디아민 또는 아미노알코올과의 중축합에 의해 폴리에스테르와 유사하게 수득될 수 있다. 디아민으로서, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 메타-페닐렌디아민 또는 파라-페닐렌디아민이 사용될 수 있다. 아미노알코올로서, 모노에탄올아민이 사용될 수 있다.
폴리에스테르는 하나 이상의 -SO3M 기(식 중, M은 수소 원자, 암모늄 이온 NH4 + 또는 금속 이온, 예컨대, 예를 들어, Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, Fe2+ 또는 Fe3+ 이온을 나타냄)를 갖는 하나 이상의 단량체를 포함한다. 특히 이러한 -SO3M 기를 포함하는 2작용기 방향족 단량체를 사용할 수 있다.
상기 기재된 -SO3M 기를 부가적으로 갖는 2작용기 방향족 단량체의 방향족 고리계는 예를 들어, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 비페닐, 옥시디페닐, 술포닐디페닐 또는 메틸렌디페닐 고리계로부터 선택될 수 있다. -SO3M 기를 부가적으로 갖는 2작용기 방향족 단량체의 예로서 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산 또는 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산이 언급될 수 있다.
이소프탈레이트/술포이소프탈레이트 기반 공중합체, 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합에 의해 수득된 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 중합체는 예를 들어, Noveon사에서 Eastman AQ® 상표명으로 판매된다(예컨대, Eastman AQ 38S).
G/ 왁스
본 발명의 문맥에서 고려 중인 왁스는 일반적으로 주위 온도(25℃)에서 고체이고, 변형가능하거나 가능하지 않고, 상태에서 가역적 고체/액체 변화를 나타내고, 100℃까지, 특히 90℃까지의 범위일 수 있는 30℃ 이상의 융점을 갖는 친유성 화합물이다.
왁스를 액체 상태(용융)로 만들면, 오일과 혼화성이 되고 현미경적으로 균질한 혼합물을 형성하는 것이 가능하나, 혼합물의 온도를 주위 온도로 되돌리면, 혼합물의 오일 중에 왁스의 재결정이 수득된다.
특히, 본 발명에 적합한 왁스는 45℃ 이상, 특히 55℃ 이상의 융점을 나타낼 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 융점은 Standard ISO 11357-3; 1999에 기재된 바와 같은 열 분석(DSC)에 의해 관찰된 최대 흡열 피크의 온도에 상응한다. 왁스의 융점은 시차 주사 열량계(DSC), 예를 들어 TA Instruments 사에서 상표명 "MDSC 2920" 로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.
측정 프로토콜은 다음과 같다:
도가니에 놓인 왁스 5 mg 샘플을 10℃/분의 가열 속도로 -20℃에서 100℃ 까지의 범위의 온도로 제1 상승에 적용시킨 다음, 10℃/분의 냉각 속도로 100℃에서 -20℃ 로 냉각시키고, 마지막으로, 5℃/분의 가열 속도로 -20℃에서 100℃ 까지의 범위의 온도로 제2 상승에 적용시킨다. 온도 제2 상승 동안, 빈 도가니 및 왁스 샘플이 담긴 도가니에 의해 흡수되는 힘의 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수된 힘의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 팁에 상응하는 온도 값이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 왁스는 주위 온도에서 고체인, 동물, 식물, 광물 또는 합성 기원의 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 왁스는 일반적으로 0.01 MPa 내지 15 MPa 범위의, 특히 0.05 MPa 초과의, 특히 0.1 MPa 초과의 경도를 나타낸다.
경도는 0.1 mm/s의 측정 속도로 이동시키고 0.3 mm의 투과 깊이로 왁스를 투과하는 2 mm 직경의 스테인레스 스틸 원통이 장착된, Rheo 사에서 상표명 TA-XT2 로 판매되는 감촉 분석기를 사용하여 20℃에서 측정된 압축력의 측정에 의해 측정된다.
측정 프로토콜은 다음과 같다:
왁스를 왁스의 융점 + 10℃ 와 동일한 온도에서 용융시킨다. 용융된 왁스를 25 mm의 직경 및 20 mm의 깊이를 갖는 용기에 주조한다. 왁스는 주위 온도 (25℃)에서 24 시간 동안 재결정시켜, 왁스의 표면이 평평하고 매끈하게 되도록 한 다음, 경도 또는 점도를 측정하기 전에 왁스를 20℃에서 적어도 1 시간 동안 저장한다.
감촉 분석기의 스핀들을 0.1 mm/s의 속도로 이동시킨 다음, 왁스를 0.3 mm의 투과 깊이로 투과시킨다. 스핀들이 왁스를 0.3 mm의 깊이에서 투과한 경우, 스핀들을 1 초 (이완 시간에 상응함) 동안 정지상태로 유지한 다음, 0.5 mm/s의 속도로 빼낸다.
경도 값은 왁스와 접촉하는 감촉 분석기의 원통의 표면적에 의해 나뉘어 측정된 최대 압축력이다.
특히, 본 발명에 적합한 왁스의 예로서, 탄화수소 왁스, 예컨대 비즈왁스, 라놀린 왁스 및 중국곤충 왁스; 쌀겨 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리쿠리 왁스, 아프리카 수염새 왁스, 베리 왁스, 쉘락 왁스, 일본왁스 및 옻나무 왁스; 몬탄 왁스, 오렌지 및 레몬 왁스, 미세결정질 왁스, 파라핀 왁스 및 지랍; 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭스크 (Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 이들의 에스테르, 선형 또는 분지형 C8-C32 지방 사슬을 갖는 동물 또는 식물 오일의 촉매적 수소화에 의해 수득된 왁스, 예컨대 이성질체화 호호바유, 수소화 해바라기유, 수소화 피마자유, 수소화 코코넛 오일, 수소화 라놀린 오일 및 디(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트 (Heterene 사에서 상표명 Hest 2T-4S® 로 판매됨) 가 언급될 수 있다.
또한 실리콘 왁스 또는 불소화 왁스가 언급될 수 있다.
또한 Sophim 사에서 상표명 Phytowax Castor 16L64® 및 22L73® 로 판매되는 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자유의 수소화에 의해 수득된 왁스가 사용될 수 있다. 이러한 왁스는 출원 FR-A-2 792 190 에 기재되어 있다.
"점성 왁스" 로서 언급되는 왁스, 즉, 0.1 N.s 이상의 점도 및 3.5 MPa 이상의 경도를 갖는 왁스가 사용될 수 있다.
점성 왁스로서, C20-C40 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (알킬기는 20 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함) 가, 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
이러한 왁스는 특히 Koster Keunen 사에서 상표명 "Kester Wax K 82 P®", "Hydroxypolyester K 82 P®" 및 "Kester Wax K 80 P®" 로 판매된다.
H/ 섬유
"섬유"라는 용어는 길이 L 이 직경 D (D는 섬유의 횡단면이 틀을 이루는 원의 직경임) 보다 훨씬 큰 그러한 길이 L 및 직경 D 을 갖는 대상을 의미하는 것으로 이해되어야만 한다. 특히, L/D 비 (또는 종횡비)는 3.5 내지 2500, 특히 5 내지 500, 특히 5 내지 150의 범위 내에서 선택된다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 섬유는 합성 또는 천연 및 무기 또는 유기 기원의 섬유일 수 있다. 이들은 짧거나 길고, 개별화되거나 조직화되어, 예를 들어 땋아지고, 중공이거나 고형일 수 있다. 이들은 구성되는 특정 적용에 따라 횡단면이 임의의 형상을 가질 수 있으며, 특히 원형 또는 다각형 (사각형, 육각형 또는 팔각형) 일 수 있다. 특히, 이들의 말단은 손상을 방지하기 위해 뭉툭하거나 및/또는 연마된다.
특히, 섬유는 1 ㎛ 내지 10 mm, 특히 0.1 mm 내지 5 mm, 특히 0.3 mm 내지 3.5 mm의 범위의 길이를 갖는다. 이들의 횡단면은 2 nm 내지 500 ㎛의 범위, 특히 100 nm 내지 100 ㎛의 범위, 특히 1 ㎛ 내지 50 ㎛의 범위의 직경을 갖는 원 내에 포함될 수 있다. 섬유의 중량 또는 카운팅(count)은 종종 데니어(denier) 또는 데시텍스(decitex)로 제시되고, 9 km의 방적사 당 그램으로 중량을 나타낸다. 본 발명에 따른 섬유는 특히 0.15 내지 30 데니어, 특히 0.18 내지 18 데니어의 범위 내에서 선택되는 카운팅을 가질 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 섬유는 강성 또는 비강성 섬유로부터 선택될 수 있다. 이들은 합성 또는 천연 및 무기 또는 유기 기원의 것일 수 있다.
게다가, 섬유는 표면처리될 수 있거나 될 수 없고, 코팅될 수 있거나 될 수 없고, 착색될 수 있거나 될 수 없다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 섬유로서, 강성이 아닌 섬유, 예컨대 폴리아미드 (Nylon®) 섬유, 또는 강성인 섬유, 예컨대 폴리이미드아미드 섬유, 예를 들어 Rhodia 사에서 Kermel® 또는 Kermel Tech® 상표명으로 판매되는 것, 또는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드) (또는 아라미드) 섬유, 특히 DuPont de Nemours 사에서 Kevlar® 상표명으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 조성물은 조성물 상에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물로서, 왁스 혼합물, 특히 파라핀 왁스를, 특히 조성물의 총 중량에 대해 90 중량% 이상의 함량으로, 그리고 섬유, 특히 셀룰로오스 섬유를, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 5 중량%의 함량으로 포함한다.
조성물 상에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물 또는 화합물의 혼합물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 이상의, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 100 중량% 범위의, 바람직하게는 10 내지 100 중량% 범위의, 더욱 더 12 내지 100 중량%의 건조 물질 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 조성물 상에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물 또는 화합물의 혼합물은 바람직하게는 하나 이상의 알켄 단량체, 특히 에틸렌계 공중합체, 및 폴리(비닐 아세테이트) 호모중합체를 포함하는 중합체 및 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다. 이러한 중합체는 원하는 스레딩의 생성에 특히 매우 적합하다.
특정 구현예에 따르면, 화합물 또는 화합물의 혼합물의 중량 함량은 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 100 중량%, 바람직하게는 10 내지 100 중량%, 더욱 더 25 내지 100 중량%, 게다가 심지어 50 내지 100 중량% 또는 또한 조성물의 총 중량에 대해 80 내지 100 중량%의 범위일 수 있다. 이러한 화합물의 중량 함량은 적용 전 조성물의 총 중량에 대해 예를 들어, 60 내지 90 중량%일 수 있다.
일반식 (I)의 비환형 실리콘 오일
본 발명은 하나 이상의 비환형 실리콘 오일 또는 그 중 하나 이상이 비환형인 실리콘 오일의 혼합물을 포함한다.
"실리콘 오일"이라는 용어는 유기폴리실록산을 의미하는 것으로 이해된다.
"비시클릭" 오일은 임의의 고리를 포함하지 않는 선형 또는 분지형 오일을 표시한다. 즉, 본 발명에 따른 오일에는 "(헤테로)아릴 라디칼" 및/또는 "(헤테로)시클로알킬 라디칼"이 없다.
비환형 실리콘 오일은 바람직하게는 비휘발성이다.
"비-휘발성 오일"이라는 용어는 주위 온도 및 대기압에서, 적어도 수 시간 동안 케라틴성 섬유 상에 남고 특히 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 비-휘발성 오일은 또한 상기 정의된 조건 하에서 30 분 후 증발된 양은 0.07 mg/㎠ 미만인 그러한 증발 속도를 갖는 것으로서 정의될 수 있다.
바람직하게는, 비환형 실리콘 오일의 분자량은 500 내지 100 000 g/mol 이다.
비환형 실리콘 오일은 유리하게는 25℃에서 4 내지 10 000 ㎟/s, 바람직하게는 4 내지 5000 ㎟/s, 더욱 더 4 내지 1000 ㎟/s, 심지어 더욱 더 4 내지 200 ㎟/s 를 나타내는 범위 내에서 선택되는 점도를 갖는다.
본 발명에 따르면, 25℃에서, 300 cSt 이하의 점도를 나타내는 비환형 실리콘 오일은 조성물 상에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물 또는 화합물의 혼합물을 포함하는 화장 조성물의 메이크업 제거에 특히 적합하다. 25℃에서의 상기 점도는 예를 들어, 1 내지 250 cSt, 특히 5 내지 150 cSt 일 수 있다.
본 발명에 따른 실리콘 오일을 특징화하기 위해 본 발명에서 사용된 점도를 측정하는 방법은 "25℃ 원제품 CID-012-01 에서 동적 점도" 또는 또한 "Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25℃" 일 수 있다.
비환형 실리콘 오일은 1.3 초과, 특히 1.6 미만의 굴절률을 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 메이크업 조성물에 사용될 수 있는 비환형 실리콘 오일은 하기 일반식 (I)에 의해 표시된다:
Figure pat00018
식 중:
o 동일 또는 상이한 R 1 은 하기를 나타내고:
- i) 선형 또는 분지형 (C1-C20)알킬기, 특히 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기; 또는
- ii) 히드록실기;
o R 2 는 하기를 나타내고:
- i) 헤테로원자, 예컨대 O, S 또는 N으로 임의적으로 개입된 및/또는 종결된 선형 또는 분지형 (C1-C20)알킬기; 특히, i)은 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기임;
- ii) (폴리)할로(C1-C9)알킬기, 특히 1 내지 9 개의 할로겐 원자, 특히 불소를 포함하는 퍼플루오로알킬기, 예컨대 트리플루오로메틸; 및
- iii) 폴리실록산 기 -O-[Si(R1)2-O]n'-Si(R1)3, 식 중 R1은 상기 정의된 바와 같음;
o R' 1 는 상기 정의된 바와 같은 R1 또는 R2 라디칼을 나타내고;
o m은 0 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100의 정수이고;
o 동일 또는 상이한 n 및 n'는 1 내지 300, 바람직하게는 1 내지 100의 정수임.
바람직한 구현예에 따르면, R'1은 R1 라디칼, 특히 (C1-C6)알킬기, 예컨대 메틸기를 나타낸다.
특정 구현예에 따르면, m은 값 0 을 갖는다.
본 발명의 또다른 특정 구현예에 따르면, R1은 메틸이고, 특히 m은 값 0 을 갖고, R1은 메틸이다.
본 발명의 특이적 예에 따르면, 비환형 실리콘 오일은 플루오로실리콘 화합물로부터 선택될 수 있다.
특히 플루오로실리콘 화합물로서, 상표명 'X22-819', 'X22-820', 'X22-821' 및 'X22-822' 또는 또한'FL-100' 으로 Shin-Etsu 사에서 판매되는 것이 언급될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 상기 비환형 실리콘 오일은 하기 화학식 (II)에 상응하는 디메티콘이다:
Figure pat00019
(상기 화학식 (II)에서 x는 1 내지 50, 더욱 더 1 내지 20, 더욱 구체적으로는 1 내지 10의 정수임). 이러한 화합물의 분자량은 예를 들어, 대략 770 g/mol 일 수 있다. 바람직하게는, x는 8 이다.
특정 구현예에 따르면, 일반식 (I) 또는 (II)의 비환형 실리콘 오일은 유리하게는 참조명 200R Fluid 5cSt® 및 참조명 200R Fluid 100cSt® 으로 Dow Corning 사에서 판매되는 오일로부터 선택된다.
이러한 비환형 실리콘 오일은 조성물 상에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물 또는 화합물의 혼합물을 포함하는 화장 조성물의 메이크업 제거를 위해 특히 적합하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 비환형 실리콘 오일은 본 발명에 따른 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 40 중량%, 특히 0.5 내지 35 중량%, 예를 들어 2 내지 25 중량%, 더욱 더 5 내지 20 중량%, 게다가 심지어 8 내지 16 중량%의 범위의 함량으로 존재한다.
본 발명의 제2 양상에 따른 메이크업 조성물은 실리콘 중합체, 특히 글리세롤화 실리콘 중합체를 포함한다.
"실리콘 중합체"라는 용어는 유기실록산을 나타내는 것으로 의도된다.
"글리세롤화 실리콘 중합체"라는 용어는 하나 이상의 글리세롤 기(들)을 가지고 있는 유기실록산을 나타내는 것으로 의도된다.
본 발명에 따른 메이크업 조성물에 사용될 수 있는 일반식 (I)의 실리콘 중합체에 따른 실리콘 중합체는 특허 출원 EP 1 213 316 에 상세히 기재되어 있다.
특히, 본 발명에 따른 화장 조성물에 사용될 수 있는 실리콘 중합체는 하기 일반식 (I')에 의해 표시된다:
Figure pat00020
식 중:
a) a, b 및 c는 a가 1 내지 2.5의 범위이고, b 및 c는 서로 독립적으로 0.001 내지 1.5의 범위인 것과 같고;
b) 동일 또는 상이한 R1은 하기로부터 선택됨:
- 적합하다면 하나 이상의 불소 원자, 아미노기 및/또는 카르복실기에 의해 치환된, C1 내지 C30 알킬 라디칼,
- 아릴 또는 아르알킬 라디칼,
- 하기 일반식 (II')의 라디칼:
Figure pat00021
식 중:
- R4는 C1 내지 C30 탄화수소 라디칼 또는 R5-(CO)- 라디칼이고, R5는 C1 내지 C30 탄화수소 라디칼임,
- d, e 및 f는 d는 0 내지 15의 범위이고, e 및 f는 서로 독립적으로 0 내지 50의 범위인 식의 정수임,
- 이의 조합,
c) R2는 하기 일반식 (III')에 의해 표시되고:
Figure pat00022
식 중:
- Q는 하나 이상의 에테르 결합 및/또는 하나 이상의 에스테르 결합을 포함할 수 있는 2원자가 C2 내지 C20 탄화수소 라디칼이고,
- X는 폴리히드록실화 탄화수소 라디칼, 특히 폴리히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 예컨대 -[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H (식 중, p는 1 내지 10, 바람직하게는 3 임) 이고,
d) R3은 하기 화학식 (IV')의 유기실록산 기이고:
Figure pat00023
식 중:
- 각각의 R 라디칼은 서로 독립적으로 적합하다면 하나 이상의 불소 원자에 의해 치환된 C1 내지 C30 알킬 라디칼, 및 아릴 및 아르알킬 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타냄,
- g 및 h 는, g는 1 내지 5의 범위이고 h는 0 내지 500의 범위인 식의 정수임.
R 라디칼이 적합하다면 하나 이상의 불소 원자에 의해 치환된 C1 내지 C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 및 아르알킬 라디칼로부터 선택되는 라디칼을 나타내는 경우, 이들은 상기 정의된 R1 라디칼과 동일한 의미를 갖는다.
상기 정의된 바와 같은 일반식 (I')의 실리콘 중합체의 R1, R2 및 R3 라디칼이 랜덤으로 또는 통계적으로 분포하는, 즉 이들이 미리 결정된 순서 없이 중합체의 구조 내에 나타나는 것을 유념해야만 한다. 마찬가지로, R1, R2 및 R3은 각각 일반식 (I')의 화합물에서 상이한 특성의 라디칼을 나타낼 수 있다.
특정 구현예에 따르면,
a)에서:
- 특히, a는 1.2 내지 2.3의 범위이고, 특히, b 및 c는 서로 독립적으로 0.05 내지 1의 범위이다,
b)에서:
- R1이 알킬 라디칼인 경우, 이는 C1 내지 C30 알킬 라디칼, 특히 C1 내지 C25 알킬 라디칼, 특히 C1 내지 C20 알킬 라디칼, 특히 C1 내지 C10 알킬 라디칼, 특히 C1 내지 C6 알킬 라디칼, 특히 C1 내지 C4 알킬 라디칼일 수 있다. 특히, 이는 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n- 또는 이소- 또는 tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실 또는 라우릴 라디칼일 수 있다. 이는 또한 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실일 수 있다. 이는 또한 선형 또는 분지형 및 모노불포화 또는 폴리불포화된 알킬 라디칼일 수 있다. 이는 또한 하나 이상의 불소 원자로 치환된 알킬 라디칼, 예컨대 트리플루오로프로필 또는 헵타데카플루오로데실일 수 있다. 이는 또한 하나 이상의 아미노기로 치환된 알킬 라디칼, 예컨대 2-아미노에틸, 3-아미노프로필 또는 3-[(2-아미노에틸)아미노]프로필일 수 있다. 이는 또한 하나 이상의 카르복실기로 치환된 알킬기, 예컨대 3-카르복시프로필일 수 있다.
- R1은 또한 아릴 또는 아르알킬 라디칼, 예컨대 페닐 라디칼, 톨릴 라디칼, 벤질 라디칼 및 페네틸 라디칼일 수 있다,
- R1은 또한 하기 일반식 (II')에 의해 표시되는 유기기일 수 있다:
Figure pat00024
특정 구현예에 따르면, R1은 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 알케닐 에테르의 부가 반응으로부터 산출된 라디칼 또는 히드록실화 라디칼일 수 있고, 이 때 d = 0 이므로 하기 화학식이다:
Figure pat00025
이 경우, e 및 f 가 0 이면, R1은 4 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기, 예를 들어 저급 C4 내지 C10 알콕시 라디칼, 예컨대 부톡시 또는 펜톡시, 또는 고급 C11 내지 C30 알콕시 라디칼, 예컨대 올레옥시 또는 스테아록시, 즉, 예를 들어, 세틸 알코올, 올레일 알코올 및 스테아릴 알코올, 또는 산 또는 지방산, 예컨대 아세트산, 락트산, 부티르산, 올레산, 스테아르산 및 베헨산으로부터 산출되는 라디칼이다.
e 및 f 가 1 초과이면, R1은 알킬렌 옥시드의 부가 반응으로부터 기원하는 히드록실 라디칼이다.
e 및 f 가 0 이면, d 가 3, 5 또는 11 인 것이 특히 유리하다. 이 경우, R1은 R4 치환기의 특성에 따라, 알릴 에테르, 펜테닐 에테르 또는 운데세닐 에테르 라디칼 또는 알릴 스테아릴 에테르, 펜테닐 베헤닐 에테르 또는 운데세닐 올레일 에테르 라디칼이다.
e 또는 f 가 0 이 아니면, 알콕시 라디칼 및 에스테르 라디칼은 폴리옥시알킬렌 기를 통해 존재한다.
e 및 f 가 무엇이든, d 가 3 내지 5의 범위 내에 있는 것이 특히 유리하다.
하나의 구현예에 따르면, R1 라디칼은 상기 정의된 라디칼 중 임의의 것 또는 2 개 이상의 상기 라디칼의 조합일 수 있다.
유리하게는, R1은 메틸 라디칼, 라우릴 라디칼 및 이들의 조합으로부터 선택된 알킬 라디칼이다.
게다가, R1 이 동일한 일반식 (I)에서, 2 개 이상의 라디칼, 예를 들어 메틸 라디칼 및 라우릴 라디칼을 나타내는 경우, 상기 라디칼은 구조 내에서 랜덤으로 그리고 이에 특이적인 빈도로 나타난다.
구체적으로는, R1 라디칼의 50% 이상, 특히 R1 라디칼의 70% 이상, 특히 R1 라디칼의 100% 가 메틸 라디칼이다.
c)에서:
- Q는 특히 하기로부터 선택된 2원자가 탄화수소 라디칼일 수 있다:
-(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH2CH(CH3)-CH2, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7-, -(CH2)8-, -(CH2)9-, -(CH2)10-, -(CH2)11-, -(CH2)2-CH(CH2CH2CH3)-, -CH2-CH(CH2CH3)-, -(CH2)3-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-CH2CH(CH3)- 및 -CH2-CH(CH3)-COO(CH2)2-.
유리하게는, Q는 -(CH2)2- 및 -(CH2)3- 로부터 선택된 2원자가 라디칼이다.
- X는 특히 2 개 이상의 히드록실 잔기, 특히 글리세릴화 유도체 및 글리코시드 유도체로부터 선택된 탄화수소 기를 포함하는 폴리히드록실화 탄화수소 라디칼일 수 있다.
글리세롤 잔기는 하기 화학식 (식 중, Q는 일반식 (III')에서와 동일한 의미를 갖고, s 및 t는 1 내지 20, 특히 1 내지 15, 특히 1 내지 10, 특히 1 내지 5의 범위 내의 정수임)을 갖는 화합물일 수 있다.
Figure pat00026
상기 화학식에서, 하나 이상의 히드록실기는 알콕시 기 또는 에스테르기로 대체될 수 있다.
일반식 (III')에서 사용되는 글리코시드 라디칼은 단당류 유형, 예컨대 글리코실, 만노실, 갈락토실, 리보실, 아라비노실, 자일로실 또는 프룩토실기, 올리고당 유형, 예컨대 말토실, 셀로비오실, 락토실 또는 말토트리오실, 또는 다당류 유형, 예컨대 셀룰로오스 또는 전분일 수 있다.
특히, 글리코시드 기는 단당류 또는 올리고당 유형일 수 있다.
d)에서:
- 각각의 R 라디칼은 특히, 서로 독립적으로 적합하게는 하나 이상의 불소 원자로 치환된 C1 내지 C20, 특히 C1 내지 C10, 특히 C1 내지 C6, 알킬 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타낼 수 있다. R 라디칼이, 적합하게는 하나 이상의 불소 원자로 치환된 상기 정의된 알킬 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타내는 경우, 이들은 상기 정의된 바와 같은 R1 라디칼과 동일한 의미를 갖는다.
- g는 특정 구현예에 따르면, 2 이다,
- h는 특정 구현예에 따르면, 1 내지 50의 범위 내에 있다.
그러나, 상기 정의된 바와 같은 본 발명의 특정 양상의 일부에 따르면, 일반식 (I')의 실리콘 중합체는, R2 라디칼이 하기 일반식 (IIIA')에 의해 표시되는 경우:
Figure pat00027
(식 중, n은 1 내지 5 임), R1 라디칼은 C12 알킬 라디칼 이외의 것이다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명의 실행에 적합한 일반식 (I')의 실리콘 중합체는 하기와 같은 것이다:
- a는 1 내지 1.4의 범위이고, b 및 c는 서로 독립적으로 0.02 내지 0.03의 범위이고,
- R1은 C1 내지 C10, 특히 C1 내지 C6, 특히 C1 내지 C4 알킬 라디칼이고,
- R2는 하기 화학식 (IIIA')에 의해 표시되고:
Figure pat00028
식 중:
- n는 1 내지 5의 범위임,
- R3은 화학식 (IVA')에 의해 표시됨:
Figure pat00029
식 중:
- m은 3 내지 9의 범위임.
또다른 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 화장 조성물에 사용될 수 있는 일반식 (I')의 실리콘 중합체는 하기와 같은 것이다:
- a는 1 내지 1.4의 범위이고, b 및 c는 서로 독립적으로 0.02 내지 0.04의 범위이고,
- R1은 메틸 라디칼이고,
- R2는 식 중 n 이 1 내지 5의 범위인 화학식 (IIIA')에 의해 표시되고,
- R3은 식 중 m 이 3 내지 9의 범위인 화학식 (IVA')에 의해 표시됨.
유리하게는, 본 발명에 따른 화장 조성물에 사용되는 일반식 (I)의 실리콘 중합체는 폴리글리세롤-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 및 폴리글리세릴-3 디실록산 디메티콘으로부터 선택될 수 있고, 이의 화학식은 각각 하기와 같다:
- 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 (화학식 (V')):
Figure pat00030
식 중:
Sx: -C2H4 [(CH3)2SiO]mSi(CH3)3
Gly: -C3H6O[CH2-CH(OH)CH2O]nH
a = 1-1.4, b = 0.02-0.04, c = 0.02-0.04, m = 3-9 및 n = 1-5 임,
- 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 (화학식 (VI')):
Figure pat00031
식 중, Sx, Gly, a, b, c, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 갖고, R1은 메틸 라디칼 또는 라우릴 라디칼이고,
- 폴리글리세릴-3 디실록산 디메티콘 (화학식 (VII')):
Figure pat00032
식 중, Gly, a, b, c, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 가짐,
Sx: -O(CH3)2SiO-Si(CH3)3
특정 구현예에 따르면, 실리콘 중합체는 하기 화학식 (VIII')에 상응한다:
Figure pat00033
화학식 (VIII')에서:
o 동일 또는 상이한 R 1 은 하기를 나타낸다:
- i) 선형 또는 분지형 (C1-C20)알킬기, 특히 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸; 또는
- ii) 히드록실기; 바람직하게는, R 1 은 메틸을 나타내고;
o R 2 는 폴리실록산 기 -ALK-[Si(R1)2-O]n'-Si(R1)3 (식 중, R1은 상기 정의된 바와 같고, ALK는 2원자가 (C1-C6)알킬렌 기, 예컨대 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌, 바람직하게는 에틸렌을 나타냄)를 나타내고;
o R 3 은 -ALK'-O-[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H 기 (식 중, p는 1 내지 10 이고; 바람직하게는, p는 3 이고; ALK'는 2원자가 (C1-C6)알킬렌 기, 예컨대 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌, 바람직하게는 프로필렌을 나타냄)를 나타내고;
o R 4 는 선형 또는 분지형인, 특히 8 내지 16 개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 선형인; 바람직하게는, 12 개의 탄소 원자를 포함하는 (C1-C20)알킬기, 예컨대 라우릴을 나타내고;
o 동일 또는 상이한 m 및 r은 0 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100의 정수이고;
o 동일 또는 상이한 n, n' 및 q는 1 내지 300, 바람직하게는 1 내지 100의 정수임.
바람직한 구현예에 따르면, 실리콘 중합체는 하기 화학식 (IX') 또는 (X')에 상응한다:
Figure pat00034
화학식 (IX')에서 동일 또는 상이한 x, y 및 z는 1 내지 25, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 더 1 내지 10의 정수이고, w는 1 내지 25, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 더 1 내지 10의 정수이다. 이러한 화합물의 분자량은 예를 들어, 대략 10 000 g/mol 일 수 있다. 바람직하게는, x, y, z 및 w는 각각 9 이다.
Figure pat00035
화학식 (X')에서 동일 또는 상이한 x, y 및 z는 1 내지 25, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 더 1 내지 10의 정수이고, w는 1 내지 25, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 더 1 내지 10의 정수이다.
상기 제2 양상에 따르면, 본 발명은 일반식 (I')의 하나 이상의 실리콘 중합체 또는 그 중 하나 이상이 상기 일반식 (I')에 상응하는 실리콘 중합체의 하나의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 실리콘 중합체는 본 발명에 따른 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 40 중량%, 특히 0.5 내지 35 중량%, 예를 들어 2 내지 25 중량%, 더욱 더 5 내지 20 중량%, 게다가 심지어 8 내지 16 중량%의 범위의 함량으로 존재한다.
일반식 (I')의 실리콘 중합체는 특히 자유 형태로 본 발명에서 사용된다.
본 발명의 의미 내에서, "자유 형태"라는 용어는 중합체가, 예를 들어, 문헌 EP 1 416 016 및 EP 1 424 373에 기재된 바와 같이 또다른 물질과 조합된 또는 상기 물질 상에 흡착된 형태로 사용되지 않으며, 이것이 상응하는 분말을 구성하는 입자의 표면 활성을 차단하기 위해 착색제 또는 분말의 코팅 형태로 존재하는, 일반식 (I')의 실리콘 중합체의 형태를 나타내는 것으로 의도된다.
특정 구현예에 따르면, 일반식 (I')의 실리콘 중합체는 유리하게는 참조명 KF6100®, KF6104® 및 KF6105® 로 Shin-Etsu 사에서 판매되는 중합체로부터 선택된다.
더욱 또다른 구현예에 따르면, Shin-Etsu 사에서 참조명 KF6104® 로 판매되는 중합체는 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 화합물을 포함하는 화장 조성물의 메이크업 제거에 특히 적합하다.
더욱 또다른 구현예에 따르면, Shin-Etsu 사에서 참조명 KF6105® 로 표시되는 화합물은 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 화합물 또는 화합물의 혼합물을 포함하는 화장 조성물의 메이크업 제거에 특히 적합하다.
본 발명은 본 발명의 제3 양상에 따르면, 하나 이상의 페닐화된 실리콘 오일 또는 그 중 하나 이상이 페닐화된 실리콘 오일의 혼합물을 포함한다.
"페닐화된 실리콘 오일"이라는 용어는 하나 이상의 페닐기를 포함하는 유기폴리실록산을 표시한다.
페닐화된 실리콘 오일은 바람직하게는 비휘발성이다.
"비-휘발성 오일"이라는 용어는 주위 온도 및 대기압에서, 적어도 수 시간 동안 피부 또는 케라틴성 섬유 상에, 더욱 일반적으로는 케라틴성 물질 상에 남고 특히 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 비-휘발성 오일은 또한 상기 정의된 조건 하에서 30 분 후 증발된 양이 0.07 mg/㎠ 미만인 그러한 증발 속도를 갖는 것으로 정의될 수 있다.
바람직하게는, 페닐화된 실리콘 오일의 분자량은 500 내지 100 000 g/mol 이다.
바람직하게는, 페닐화된 실리콘 오일은 하기 화학식 (I''), (II''), (III''), (IV''), (V''), (VI'') 및 (VII'')의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된다:
- 하기 화학식 (I'')의 화합물:
Figure pat00036
- 하기 화학식 (II'')의 화합물:
Figure pat00037
화학식 (I'') 및 (II'')는 R 기는 독립적으로 메틸기 또는 페닐기를 나타내고, 3 개 이상의 R 라디칼은 페닐기 (게다가 심지어 4 개 이상, 특히 5 개 이상) 인 그러한 것임. 예를 들어, Dow Corning 사에서 참조명 PH-1555 HRI 로 판매되는 트리메틸펜타페닐트리실록산 (또는 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산) 이 사용될 수 있다.
- 하기 화학식 (III'')의 화합물:
Figure pat00038
식 중, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph) 기를 나타내고, Me는 메틸기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, y는 1 내지 10 000의 범위임;
- 하기 화학식 (IV'')의 화합물:
Figure pat00039
식 중, Me는 메틸이고, Ph는 페닐이고, OR'는 -OSiMe3 기를 나타내고, y는 1 내지 1000의 범위이고, z는 1 내지 1000의 범위여서, 화합물 (IV'')는 비-휘발성 오일임. 예를 들어, 특히 Wacker 사에서 참조명 BELSIL PDM 1000 으로 판매되는 트리메틸실록시페닐 디메티콘이 사용될 수 있다.
- 하기 화학식 (V'')의 화합물:
Figure pat00040
식 중, R은 페닐프로필 기를 나타내고, x 및 y는 서로 독립적으로 1 내지 10 000의 범위여서, x+y는 화합물 (V'') 이 비-휘발성 오일이 되게 하는데 충분히 크다. 예를 들어, GE Silicones 사에서 참조명 SilShine 151 로 판매되는 페닐프로필디메틸실록시실리케이트가 사용될 수 있다.
- 하기 화학식 (VI'')의 화합물:
Figure pat00041
식 중, 동일 또는 상이한 x 및 y 는, 특히 모두에 대해 x 및 y는 1 내지 50, 더욱 더 1 내지 20, 더욱 구체적으로 1 내지 10의 범위의 정수임. 예를 들어, Shin-Etsu 사에서 참조명 KF54® (400 cSt)로 시판되는 페닐화된 실리콘 오일이 사용될 수 있다. 이러한 화합물의 분자량은 예를 들어, 대략 3000 g/mol 일 수 있다. 바람직하게는, x 및 y는 모두 10 이다.
- 하기 화학식 (VII'')의 화합물:
Figure pat00042
식 중, x는 1 내지 50, 더욱 더 1 내지 20, 더욱 구체적으로는 1 내지 10의 정수임. 예를 들어, PCR 사에서 참조명 15M30® (500 cSt)로 시판되는 페닐화된 실리콘 오일이 사용될 수 있다. 이러한 화합물의 분자량은 예를 들어, 대략 372 g/mol 일 수 있다. 바람직하게는, x는 1 이다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 상기 정의된 화학식 (IV''), (V''), (VI'') 또는 (VII'')의 하나 이상의 페닐화된 실리콘 오일을 포함한다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 화학식 (IV'') 또는 (VI'')의 하나 이상의 페닐화된 실리콘 오일을 포함한다.
화학식 (II''), (III''), (IV''), (V''), (VI'') 및 (VII'')의 페닐화된 실리콘 오일은 바람직하게는 1.4 초과, 특히 1.6 미만의 굴절률을 나타낸다.
페닐화된 실리콘 오일은 유리하게는, 25℃에서 5 내지 20 000 ㎟/s, 바람직하게는 10 내지 10 000 ㎟/s, 더욱 더 10 내지 5000 ㎟/s, 심지어 더욱 더 10 내지 1000 ㎟/s의 범위 내에서 선택된 점도를 갖는다.
25℃에서, 400 cSt 이하의 점도를 나타내는 이러한 페닐화된 실리콘 오일은 조성물 상에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물 또는 화합물의 혼합물을 포함하는 화장 조성물의 메이크업 제거에 특히 적합하다.
본 발명에 따른 실리콘 오일을 특징화하기 위해 본 발명에서 사용된 점도를 측정하는 방법은 "25℃ 원제품 CID-012-01 에서 동적 점도" 또는 또한 "Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25℃" 일 수 있다.
바람직하게는, 페닐화된 실리콘 오일은 본 발명에 따른 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 40 중량%, 특히 0.5 내지 35 중량%, 예를 들어 2 내지 25 중량%, 더욱 더 5 내지 20 중량%, 게다가 심지어 8 내지 15 중량%의 범위의 함량으로 존재한다.
수성상
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 연속 상을 형성할 수 있는, 수성상을 구성하는 수성 매질을 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만의 물, 바람직하게는 8 중량% 미만의 물을 포함한다.
변형에서, 본 발명에 따른 조성물의 수성상은 유리하게는 연속 수성상이다.
"연속" 수성상을 포함하는 조성물은 조성물이 25℃에서 측정된, 23 μS/㎝ (microSiemens/㎝) 초과의 전도도를 나타내는 것을 의미하는 것으로 이해되고, 전도도는 예를 들어, MPC227 전도도 계량기 (Mettler Toledo사제) 및 Inlab730 전도도 측정 셀을 사용하여 측정된다. 측정 셀을 조성물 내에 침지하여, 셀의 2 개의 전극 사이에 형성될 수 있는 공기 기포가 제거되도록 한다. 전도도는 전도도 계량기의 값이 안정화되는 즉시 판독된다. 적어도 3 회의 연속 측정에 걸쳐 평균을 측정한다.
수성상은 물로 본질적으로 구성될 수 있고; 이는 또한 물 및 물-혼화성 용매 (25℃에서 50 중량% 초과의 수 중 혼화성)의 혼합물, 예컨대 1 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜, C3-C4 케톤, C2-C4 알데히드 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
수성상 (물 및 임의적으로 물-혼화성 용매)은 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 95 중량%의 범위, 바람직하게는 3 내지 80 중량%의 범위, 우선적으로 5 내지 60 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
특정하고 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만, 게다가 심지어 2 중량% 미만의 물 및 물-혼화성 용매를 포함한다. 특정 구현예에 따르면, 조성물은 무수이다. 이러한 경우, 화장 조성물은 제품의 막대 또는 조각의 형태로 제공될 수 있다. 상기 막대는 주위 온도 (20℃)에서 고체이다, 즉, 이는 제조시 부여되었던 형상을 유지하고 중력의 영향 하에 흐르지 않는다. 이러한 제품 조각은 예를 들어, 상기 정의된 방법에 따라 375 g/m 초과, 게다가 심지어 5000 g/m 초과 또는 10 000 g/m 초과, 또는 또한 12 000 g/m 초과, 특히 375 g/m 내지 15 000 g/m의 20℃에서의 전단시 경도를 나타낼 수 있다. 더 큰 경도는 제품의 기계적 경도를 향상시킬 수 있고, 이의 포장 및 사용을 용이하게 할 수 있다.
유화 시스템
본 발명에 따른 조성물은 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20%, 더욱 더 0.3 내지 15 중량%의 비율로 존재하는 표면-활성제를 포함하는 유화 시스템을 포함할 수 있다.
수중유 에멀젼을 수득하기 위해 적합하게 선택된 유화제가 사용될 수 있다. 특히 8 이상의 Griffin의 의미 내에서 25℃에서, HLB (친수성-친유성 균형) 균형을 갖는 유화제가 사용될 수 있다.
Griffin 에 따른 HLB 값은 J. Soc. Cosm. Chem., 1954 (제 5 권), 페이지 249-256 에 정의되어 있다.
상기 표면-활성제는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 표면-활성제 또는 또한 표면-활성 유화제로부터 선택될 수 있다. 계면활성제의 특성 및 기능 (유화)의 정의에 대해, 문헌 "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", 제22 권, pp. 333-432, 제3 개정판, 1979, Wiley, 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제에 대해 상기 문헌의 특히 pp. 347-377 를 참조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 우선적으로 사용되는 계면활성제는 하기로부터 선택된다:
a) 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는, 25℃에서 8 이상의 HLB 를 갖는 비이온성 표면-활성제; 특히 하기가 언급될 수 있다:
글리세롤의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르 (이는 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있음);
지방 알코올 (특히 C8-C24, 바람직하게는 C12-C18 알코올)의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르 (이는 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있음), 예컨대 20 개의 옥시에틸렌 기를 포함하는 스테아릴 알코올의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 상표명 "Steareth-20"), 예컨대 Uniqema 사에서 판매되는 Brij 78, 30 개의 옥시에틸렌 기를 포함하는 세테아릴 알코올의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 상표명 "Ceteareth-30") 및 Shell Chemicals 사에서 상표명 Neodol 25-7® 로 판매되는 7 개의 옥시에틸렌 기를 포함하는 C12-C15 지방 알코올의 혼합물의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 상표명 "C12-15 Pareth-7"),
지방산 (특히 C8-C24, 바람직하게는 C16-C22 산) 과 폴리에틸렌 글리콜 (이는 1 내지 150 개의 에틸렌 글리콜 단위를 포함할 수 있음)의 에스테르, 예컨대, ICI Uniqema 사에서 상표명 Myrj 52P® 로 판매되는 PEG-50 스테아레이트 및 PEG-40 모노스테아레이트,
지방산 (특히 C8-C24, 바람직하게는 C16-C22 산) 과 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 글리세롤 에테르 (이는 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있음)의 에스테르, 예컨대 SEPPIC 사에서 상표명 Simulsol 220 TM® 로 판매되는 PEG-200 글리세릴 모노스테아레이트; 30 개의 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 폴리에톡실화 글리세릴 스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat S®, 30 개의 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 폴리에톡실화 글리세릴 올레에이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat O®, 30 개의 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 폴리에톡실화 글리세릴 코코에이트, 예컨대 Sherex 사에서 판매되는 제품 Varionic LI 13®, 30 개의 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 폴리에톡실화 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat L®, 및 30 개의 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 폴리에톡실화 글리세릴 라우레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat I®,
지방산 (특히 C8-C24, 바람직하게는 C16-C22 산) 과 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 소르비톨 에테르 (이는 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있음)의 에스테르, 예컨대 Uniqema 사에서 상표명 Tween 60® 으로 판매되는 폴리소르베이트 60,
디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에서 상표명 Q2-5220® 으로 판매됨,
디메티콘 코폴리올 벤조에이트 (Fintex 사의 Finsolv SLB 101® 및 201®),
프로필렌 옥시드와 에틸렌 옥시드의 공중합체, 또한 EO/PO 중축합물로서 알려짐,
및 이들의 혼합물.
EO/PO 중축합물은 특히 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 블록으로 이루어지는 공중합체, 예컨대, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 글리콜 삼중블록 중축합물이다. 상기 삼중블록 중축합물은 예를 들어, 하기 화학 구조를 갖는다:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH,
화학식에서 a는 2 내지 120의 범위이고, b는 1 내지 100의 범위이다.
EO/PO 중축합물은 바람직하게는 1000 내지 15 000의 범위, 더욱 더 2000 내지 13 000의 범위의 중량-평균 분자량을 갖는다. 유리하게는, 상기 EO/PO 중축합물은 증류수 중 10 g/l 에서, 20℃ 이상, 바람직하게는 60℃ 이상의 운점을 갖는다. 운점은 표준 ISO 1065 에 따라 측정된다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 EO/PO 중축합물로서, ICI 사에서 Synperonic® 상표명으로 판매되는 (예컨대 Synperonic PE/L44® 및 Synperonic PE/F127®) 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 글리콜 삼중블록 중축합물이 언급될 수 있음,
b) 25℃에서 8 미만의 HLB 를 갖는 비이온성 표면-활성제, 임의적으로 상기 언급된 바와 같은, 25℃에서 8 초과의 HLB 를 갖는 하나 이상의 비이온성 표면-활성제와 조합되어, 예컨대:
단당류의 에스테르 및 에테르, 예컨대 수크로오스 스테아레이트, 수크로오스 코코에이트, 소르비탄 스테아레이트 및 이들의 혼합물, 예컨대 ICI 에서 판매되는 Arlatone 2121®, 또는 Uniqema 사의 Span 65V;
지방산 (특히 C8-C24, 바람직하게는 C16-C22 산) 과 폴리올, 특히 글리세롤 또는 소르비톨의 에스테르, 예컨대 글리세릴 스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 상표명 Tegin M® 으로 판매되는 제품, 글리세릴 라우레이트, 예컨대 Huls 사에서 상표명 Imwitor 312® 로 판매되는 제품, 폴리글리세릴-2 스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트 또는 글리세릴 리시놀레이트;
옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르, 예컨대 2 개의 옥시에틸렌 기를 포함하는 스테아릴 알코올의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 상표명 "Steareth-2"), 예컨대 Uniqema 사에서 판매되는 Brij 72;
Dow Corning 사에서 상표명 Q2-3225C® 로 판매되는 시클로메티콘/디메티콘 코폴리올 혼합물,
c) 음이온성 계면활성제, 예컨대:
폴리옥시에틸렌화 지방산의 염, 특히 아민 또는 알칼리 금속 염, 및 이들의 혼합물 유래의 것;
인산 에스테르 및 이들의 염, 예컨대 "DEA 올레트-10 포스페이트" (Crodafos N 10N, Croda사제) 또는 모노칼륨 모노세틸 포스페이트 (Amphisol K, Givaudan 사제 또는 Arlatone MAP 160K, Uniqema사제);
술포숙시네이트, 예컨대 "2나트륨 PEG-5 시트레이트 라우릴 술포숙시네이트" 및 "2나트륨 리시놀레아미도 MEA 술포숙시네이트";
알킬 에테르 술페이트, 예컨대 나트륨 라우릴 에테르 술페이트;
이세티오네이트;
아실글루타메이트, 예컨대 "2나트륨 할로겐화 우지 글루타메이트" (Amisoft HS-21 R®, Ajinomoto 사에서 판매됨),
및 이들의 혼합물.
특히 양이온성 계면활성제를 대표하여 하기가 언급될 수 있다:
- 알킬이미다졸리디늄, 예컨대 이소스테아릴에틸이미도늄 에토술페이트,
- 암모늄 염, 예컨대 N,N,N-트리메틸-1-도코산아미늄 클로라이드 (베헨트리모늄 클로라이드).
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 양쪽성 계면활성제, 예컨대 N-아실아미노산, 예를 들어 N-알킬아미노아세테이트 및 2나트륨 코코암포디아세테이트, 및 아민 옥시드, 예컨대 스테아르아민 옥시드, 또는 또한 실리콘 계면활성제, 예컨대 디메티콘 코폴리올 포스페이트, 예컨대 Phoenix Chemical 사에서 상표명 Pecosil PS 100® 로 판매되는 것을 포함할 수 있다.
수용성 겔화제
본 발명에 따른 조성물은 수용성 겔화제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 겔화제는 하기로부터 선택될 수 있다:
아크릴산 또는 메타크릴산의 단독- 또는 공중합체 또는 이들의 염 및 이들의 에스테르, 특히 Allied Colloid 사에서 상표명 Versicol F® 또는 Versicol K®, Ciba-Geigy 사에서 Ultrahold 8®, Synthalen K 유형의 폴리(아크릴산) 으로 판매되는 제품,
아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, Hercules 사에서 Reten® 상표명으로 이의 나트륨 염의 형태로 판매됨, 폴리(나트륨 메타크릴레이트), Vanderbilt 사에서 상표명 Darvan No. 7® 으로 판매됨, 또는 폴리(히드록시카르복실산)의 나트륨 염, Henkel 사에서 상표명 Hydagen F® 으로 판매됨,
Pemulen 유형의 폴리(아크릴산) 과 알킬 아크릴레이트의 공중합체,
AMPS (수성 암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리(아크릴아미도메틸프로판술폰산)), Clariant 사에서 판매됨,
SEPPIC 에서 판매되는 Sepigel® 또는 Simulgel® 유형의 AMPS/아크릴아미드 공중합체, 및
폴리옥시에틸렌화 (가교되거나 비가교됨) 인 AMPS 와 알킬 메타크릴레이트의 공중합체,
단백질, 예컨대 식물 기원의 단백질, 예컨대 밀 또는 대두 단백질; 또는 동물 기원의 단백질, 예컨대 케라틴, 예를 들어 케라틴 가수분해물 및 술폰 케라틴;
셀룰로오스 중합체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 4차화 셀룰로오스 유도체;
아크릴 중합체 또는 공중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트;
비닐 중합체, 예컨대 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르와 말레 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체, 또는 폴리(비닐 알코올);
천연 기원의 임의적으로 개질된 중합체, 예컨대:
아라비아 검, 구아 검, 잔탄 유도체 또는 카라야 검;
알기네이트 및 카라기난;
글리코아미노글리칸, 히알루론산 및 이의 유도체;
쉘락 수지, 샌드락 검, 다마르, 엘레미 또는 코펄;
데옥시리보핵산;
뮤코다당류, 예컨대 콘드로이틴 술페이트,
및 이의 혼합물.
상기 수용성 겔화제 중 일부는 또한 막-형성 중합체로서 작용한다.
바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 AMPS/아크릴아미드 공중합체를 포함한다.
수용성 겔화 중합체는 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 40 중량%, 더욱 더 1 내지 30 중량%, 게다가 심지어 5 내지 20 중량%의 범위의 건조 물질 함량으로 존재할 수 있다.
지방 상
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 오일 및/또는 하나 이상의 왁스 및/또는 하나 이상의 친유성 막-형성 중합체 및/또는 하나의 지방-상 유동학제를 포함하는 지방 상을 포함할 수 있다. 특히, 상기 조성물은 연속 액체 지방 상일 수 있다.
"액체 지방 상"이라는 용어는 본 발명의 의미 내에서, 또한 유기 오일 또는 용매로서 알려진 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 액체이고, 서로 혼화성인 하나 이상의 비수성 지방 성분으로 구성된 상을 의미하는 것으로 이해된다.
액체 지방 상은 조성물의 총 중량의 10 내지 98 중량%, 바람직하게는 20 내지 85 중량%, 더욱 더 40 내지 80 중량% 을 나타낸다. 메이크업 조성물은 예를 들어, 조성물의 총 중량에 대해 40 중량% 이상, 게다가 심지어 조성물의 총 중량에 대해 60 중량% 또는 또한 80 중량% 또는 심지어 95 중량%의 함량으로 존재하는 액체 지방 상을 포함할 수 있다.
"연속 액체 지방 상을 포함하는 조성물"이라는 용어는 조성물이 25℃에서 측정된, 23 μS/㎝ (microSiemens/㎝) 초과의 전도도를 나타내는 것을 의미하는 것으로 이해되고, 전도도는 예를 들어, MPC227 전도도 계량기 (Mettler Toledo사제) 및 Inlab730 전도도 측정 셀을 사용하여 측정된다. 측정 셀을 조성물 내에 침지하여, 셀의 2 개의 전극 사이에 형성될 수 있는 공기 기포가 제거되도록 한다. 전도도는 전도도 계량기의 값이 안정화되는 즉시 판독된다. 적어도 3 회의 연속 측정에 걸쳐 평균을 측정한다.
오일
"오일"이라는 용어는 주위 온도 및 대기압에서 액체인 지방 성분을 의미하는 것으로 이해된다.
휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 오일을 포함할 수 있다.
"휘발성 오일"이라는 용어는 피부와 접촉시 주위 온도 및 대기압에서 1 시간 미만 내에 증발될 수 있는 오일 (또는 비수성 매질)을 의미하는 것으로 이해된다. 휘발성 오일은 주위 온도에서 액체이고, 주위 온도 및 대기압에서 영이 아닌 증기압을 갖고, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10-3 내지 300 mmHg)의 범위, 바람직하게는 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg)의 범위, 우선적으로 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 범위의 증기압을 갖는 휘발성 화장 오일이다.
상기 휘발성 오일은 탄화수소 오일일 수 있다.
휘발성 탄화수소 오일은 7 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 오일로부터 선택될 수 있다. 휘발성 탄화수소 오일은 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 대해 0.1% 내지 90 중량% 범위, 바람직하게는 1% 내지 70 중량% 범위, 우선적으로 5% 내지 70 중량%, 게다가 심지어 5% 내지 50 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 분지형 알칸(들)을 포함할 수 있다. "하나 이상의 휘발성 분지형 알칸(들)"이라는 용어는 제한 없이 "하나 이상의 휘발성 분지형 알칸(들) 오일" 을 의미하는 것으로 이해된다.
7 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소 오일로서, 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 C8-C16 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 예를 들어, Isopar 또는 Permethyl 상표명 하에 시판되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르, 예컨대 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 8 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소 오일은 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 특히 이소도데칸이다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 선형 알칸(들)을 포함할 수 있다. “하나 이상의 휘발성 선형 알칸(들)”이라는 용어는 제한 없이 “하나 이상의 휘발성 선형 알칸(들) 오일”을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 적합한 휘발성 선형 알칸은 주위 온도 (대략 25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 액체이다.
본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"이라는 용어는 피부에 접촉시 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg, 즉 101 325 Pa)에서 한 시간 미만 내에 증발될 수 있고, 주위 온도에서 액체이고, 특히 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 0.01 내지 15 mg/㎠/분의 증발 속도를 갖는 화장 선형 알칸을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 0.01 내지 3.5 mg/㎠/분의 증발 속도를 나타낸다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 0.01 내지 1.5 mg/㎠/분의 증발 속도를 나타낸다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 0.01 내지 0.8 mg/㎠/분의 증발 속도를 나타낸다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 0.01 내지 0.3 mg/㎠/분의 증발 속도를 나타낸다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 0.01 내지 0.12 mg/㎠/분의 증발 속도를 나타낸다.
본 발명에 따른 휘발성 알칸 (더욱 일반적으로 휘발성 용매)의 증발 속도는 특히 WO 06/013413 에 기술된 프로토콜에 의해, 특히 하기에 기술된 프로토콜에 의해 평가될 수 있다.
15 g의 휘발성 탄화수소 용매는 온도 (25℃) 및 습도 측정 (상대 습도 50%)에 대해 대략 0.3 m3의 용적을 갖는 챔버에 위치하는 균형있게 배치된 결정화 접시 (직경: 7 ㎝)에 주입된다.
교반되지 않고 액체는 자유롭게 증발될 수 있고, 휘발성 탄화수소 용매를 함유하는 결정화 접시 위에 수직 상태로 배열된 팬 (Papst-Motoren, 참조명 8550 N, 2700 회전/분으로 회전)에 의해 환기가 이루어지고, 블레이드는 결정화 접시의 바닥에 대해 20 ㎝의 거리에서 결정화 접시를 향해 있다.
결정화 접시에 잔류된 휘발성 탄화수소 용매의 중량은 규칙적 시간 간격으로 측정된다.
용매의 증발 프로파일은 시간 (분)의 함수로서 평가된 생성물의 양 (mg/㎠)의 곡선을 도시하여 얻어진다.
얻어진 곡선의 시작점에서의 접선에 해당하는 증발 속도가 이후 계산된다. 증발 속도는 표면적 (㎠)의 단위 당 및 시간 (분)의 단위 당 증발되는 휘발성 용매의 mg 으로 표현된다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도에서 영이 아닌 증기압 (또한 포화 증기압으로서 공지됨), 특히 0.3 Pa 내지 6000 Pa 범위의 증기압을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃)에서 0.3 내지 2000 Pa 범위의 증기압을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃)에서 0.3 내지 1000 Pa 범위의 증기압을 갖는다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃)에서 0.4 내지 600 Pa 범위의 증기압을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃)에서 1 내지 200 Pa 범위의 증기압을 갖는다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 주위 온도 (25℃)에서 3 내지 60 Pa 범위의 증기압을 갖는다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 적합한 휘발성 선형 알칸은 30 내지 120℃, 특히 40 내지 100℃에서 변화하는 범위에서 인화점을 나타낼 수 있다. 인화점은 특히 표준 ISO 3679 에 따라 측정된다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 적합한 알칸은 7 내지 14 개의 탄소 원자를 포함하는 휘발성 선형 알칸일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 8 내지 14 개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 9 내지 14 개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 10 내지 14 개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸"은 11 내지 14 개의 탄소 원자를 포함한다.
유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 적합한 "휘발성 선형 알칸" 은, 상기에서 정의한 바와 같이, 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 0.01 내지 3.5 mg/㎠/분 범위의 증발 속도를 나타내고, 8 내지 14 개의 탄소 원자를 포함한다.
본 발명에 적합한 휘발성 선형 알칸은 유리하게는 식물 기원의 것일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 휘발성 선형 알칸 또는 휘발성 선형 알칸의 혼합물은 적어도 탄소의 14C 동위원소 (탄소-14)를 포함하고; 특히, 14C 동위원소는 1 × 10-16 이상, 바람직하게는 1 × 10-15 이상, 더욱 바람직하게는 7.5 × 10-14 이상, 더욱더 1.5 × 10-13 이상의 14C/12C 비로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 14C/12C 비는 6 × 10-13 내지 1.2 × 10-12 범위이다.
휘발성 선형 알칸 또는 휘발성 선형 알칸의 혼합물에서 14C 동위원소의 양은 당업자에게 공지된 방법, 예컨대 리비 카운팅법(Libby counting method), 액체 섬광 분광분석법 또는 가속기 질량 분광분석법에 의해 결정될 수 있다.
이러한 알칸은 식물성 출발 물질, 예컨대 오일, 버터, 왁스 등으로부터 직접적으로 또는 다수의 단계에서 수득될 수 있다.
본 발명의 적합한 알칸의 예로서 Cognis 로부터의 특허출원, WO 2007/068371 또는 WO2008/155059 (하나 이상의 탄소에 의해 구분되는 별개의 알칸의 혼합물)에서 개시된 알칸이 언급될 수 있다. 이러한 알칸은 지방 알코올, 코코넛 또는 팜 오일로부터 얻어된 것으로부터 얻을 수 있다.
본 발명에 적합한 선형 알칸의 예로서 n-헵탄 (C7), n-옥탄 (C8), n-노난 (C9), n-데칸 (C10), n-운데칸 (C11), n-도데칸 (C12), n-트리데칸 (C13), n-테트라데칸 (C14) 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 휘발성 선형 알칸은 n-노난, n-운데칸, n-도데칸, n-트리데칸, n-테트라데칸 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 형태에 따르면, Cognis의 출원 WO2008/155059의 실시예 1 및 2에서 얻어지는 n-운데칸 (C11) 과 n-트리데칸 (C13)의 혼합물이 언급될 수 있다.
또한 각각 참조명 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 로 Sasol 사에서 시판되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
휘발성 선형 알칸은 단독으로 사용될 수 있다.
대안적으로 또는 우선적으로, 1 이상의 탄소수 n 에 의해 서로 구분되는, 특히 1 또는 2의 탄소수에 의해 서로 구분되는 2 개 이상의 별개의 휘발성 선형 알칸의 혼합물을 사용할 수 있다.
제1 구현예에 따르면, 10 내지 14 개의 탄소 원자를 포함하고, 1 이상의 탄소수에 의해 서로 구분되는 2 개 이상의 별개의 휘발성 선형 알칸의 혼합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 특히 휘발성 선형 알칸의 C10/C11, C11/C12 또는 C12/C13 혼합물이 언급될 수 있다.
또다른 구현예에 따르면, 10 내지 14 개의 탄소 원자를 포함하고, 2 이상의 탄소수에 의해 서로 구분되는 2 개 이상의 별개의 휘발성 선형 알칸의 혼합물을 사용할 수 있다. 예로서, 특히 짝수의 탄소수 n 에 대해 휘발성 선형 알칸의 C10/C12 또는 C12/C14 혼합물 및 홀수의 탄소수 n 에 대해 C11/C13 혼합물이 언급될 수 있다.
바람직한 형태에 따르면, 10 내지 14 개의 탄소수를 포함하고, 2 개 이상의 탄소수에 의해 서로 구분되는 2 개 이상의 별개의 휘발성 선형 알칸의 혼합물, 특히 휘발성 선형 알칸의 C11/C13 혼합물 또는 휘발성 선형 알칸의 C12/C14 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 2 개 이상의 휘발성 선형 알칸을 조합한 다른 혼합물, 예를 들어 7 내지 14 개의 탄소 원자를 포함하고, 1 이상의 탄소수에 의해 서로 구분되는 3 개 이상의 구별되는 휘발성 선형 알칸의 혼합물이 또한 본 발명에 포함되고, 그러나 본 발명에서 본 발명에 따른 2 개의 휘발성 선형 알칸의 혼합물 (이성분 혼합물) 이 바람직하고, 상기 2 개의 휘발성 선형 알칸은 바람직하게는 혼합물에서 휘발성 선형 알칸의 총 함량의 바람직하게는 95 중량% 초과, 더욱더 99 중량% 초과를 나타낸다.
본 발명의 특이적 형태에 따르면, 휘발성 선형 알칸의 혼합물에서 가장 적은 탄소수를 갖는 휘발성 선형 알칸이 혼합물에서 지배적이다.
본 발명의 또다른 형태에 따르면, 가장 큰 탄소수를 갖는 휘발성 선형 알칸이 혼합물에서 지배적인 휘발성 선형 알칸의 혼합물이 사용된다.
특히, 본 발명에 적합한 혼합물의 예로서 하기 혼합물이 언급될 수 있다:
상기 혼합물에서 알칸의 총 중량에 대해,
- 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 55 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 75 중량%의 7 내지 14 범위의 n 을 갖는 휘발성 선형 Cn 알칸,
- 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 바람직하게는 24 내지 40 중량%의 1 초과의 x 를 갖고, 바람직하게는 x=1 또는 x=2 이고, 8 내지 14의 n+x 를 갖는 휘발성 선형 Cn+x 알칸.
특히, 본 발명에 따른 알칸의 상기 혼합물은 하기를 포함한다:
- 혼합물에서 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만의 분지형 탄화수소,
- 및/또는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만의 방향족 탄화수소,
- 및/또는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 우선적으로 0.1 중량% 미만의 불포화 탄화수소.
특히, 본 발명에 적합한 휘발성 선형 알칸은 n-운데칸/n-트리데칸 혼합물의 형태로 이용될 수 있다.
특히, 하기를 포함하는 휘발성 선형 알칸의 혼합물을 사용할 수 있다:
상기 혼합물에서 알칸의 총 중량에 대해,
- 55 내지 80 중량%, 바람직하게는 60 내지 75 중량%의 휘발성 선형 C11 알칸 (n-운데칸),
- 20 내지 45 중량%, 바람직하게는 24 내지 40 중량%의 휘발성 선형 C13 알칸 (n-트리데칸).
특정 구현예에 따르면, 알칸의 혼합물은 n-운데칸/n-트리데칸 혼합물이다. 특히, 이러한 혼합물은 WO 2008/155059의 실시예 1 또는 실시예 2 에 따라 얻어질 수 있다.
또다른 특정 구현예에 따르면, 참조명 Parafol 12-97 로 Sasol 사에서 시판되는 n-도데칸이 사용된다.
또다른 특정 구현예에 따르면, 참조명 Parafol 14-97 로 Sasol 사에서 시판되는 n-테트라데칸이 사용된다.
더욱 또다른 구현예에 따르면, n-도데칸 및 n-테트라데칸의 혼합물이 사용된다.
대안적인 형태에서 또는 부가적으로, 제조된 조성물은 하나 이상의 휘발성 실리콘 오일 또는 화장 용도에 상용되는 용매를 포함할 수 있다.
"실리콘 오일"이라는 용어는 하나 이상의 규소 원자를 포함하고, 특히 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 하나의 구현예에 따르면, 상기 조성물은 조성물 총 중량에 대해 10 중량% 미만, 더욱더 5 중량% 미만의 비휘발성 실리콘 오일(들)을 포함하고, 심지어 사실상 실리콘 오일이 없다.
휘발성 실리콘 오일로서, 시클릭 폴리실록산, 선형 폴리실록산 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 휘발성 선형 폴리실록산으로서 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 테트라데카메틸헥사실록산 및 헥사데카메틸헵타실록산이 언급될 수 있다. 휘발성 시클릭 폴리실록산으로서 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 및 도데카메틸시클로헥사실록산이 언급될 수 있다.
대안적인 형태에서 또는 부가적으로, 제조된 조성물은 하나 이상의 휘발성 불소화 오일을 포함할 수 있다.
"불소화 오일"이라는 용어는 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
휘발성 불소화 오일로서 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
휘발성 오일은 조성물의 총 중량에 대해 0.1% 내지 90 중량% 범위, 바람직하게는 1% 내지 70 중량% 범위, 우선적으로 5% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
비휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.
오일은 탄화수소 오일, 실리콘 오일 또는 불소화 오일로부터 선택될 수 있다.
비활발성 탄화수소 오일로서 액체 파라핀 (또는 석유), 스쿠알란, 수소첨가 폴리이소부틸렌 (팔레암 오일), 퍼히드로스쿠알렌, 밍크, 거북, 콩, 스위트 아몬드, 칼로필럼, 야자나무, 포도씨, 참깨, 옥수수, 아라라, 평지씨, 해바라기, 목화씨, 살구, 아주까리, 아보카도, 호호바, 올리브 또는 곡물배야유; 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산 에스테르; 지방 에스테르, 특히 C12-C36, 지방 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트; 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; 고급 지방 알코올, 특히 C16-C22 지방 알코올, 예컨대 세탄올, 올레일 알코올, 리놀레일 알코올, 리놀레닐 알코올, 이소스테아릴 알코올 또는 옥틸도데카놀; 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 불소화 오일은 특히 예컨대 문헌 EP-A-847752에 기재된 것과 같은 플루오로실리콘 오일, 불소화 폴리에테르 또는 플루오르실리콘이다.
비휘발성 오일은 조성물의 총 중량에 대해 0.1% 내지 70 중량% 범위, 바람직하게는 0.5% 내지 60 중량% 범위, 우선적으로 1% 내지 50 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
왁스
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물에 제공되는 화합물 또는 화합물의 혼합물에 부가하여 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)의 하나 이상의 부가적인 왁스를 포함할 수 있다. 이러한 부가적인 왁스는 단독으로 조성물의 스레딩 성질에 기여하지 않는다.
체적-평균 "유효" 직경 D[4,3] 으로서 표현되는 0.5 내지 30 마이크로미터, 특히 1 내지 20 마이크로미터, 특히 5 내지 10 마이크로미터의 크기를 갖는, 이후 표현 "마이크로왁스" 로 표시되는 작은 입자의 형태로 제공되는 왁스를 또한 사용할 수 있다.
입자의 크기는 다양한 기술로 측정될 수 있다. 특히 광산란 기술 (동적 및 정적), 쿨터 카운터 방법, 침강 속도 (스토크스 법칙을 통한 크기와 관련됨) 및 현미경 관찰에 의한 측정법이 언급될 수 있다. 이러한 기술은 이들의 일부에 대해 입자 직경 및 입자 크기 분포를 측정할 수 있게 한다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 마이크로왁스로서 예컨대 Micro Powders 에 의해 MicroCare 350®의 명칭 하에 시판되는 카나우바 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 MicroEase 114S®의 명칭 하에 시판되는 합성 왁스 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 MicroCare 300® 및 310®의 명칭 하에 시판되는 카나우바 왁스 및 폴리에틸렌 왁스의 혼합물로 이루어진 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 MicroCare 325®의 명칭 하에 시판되는 카나우바 왁스 및 합성 왁스의 혼합물로 이루어진 마이크로왁스, 예컨대 Micro Powders 에 의해 Micropoly 200®, 220®, 220L® 및 250S®의 명칭 하에 시판되는 폴리에틸렌 마이크로왁스, 및 예컨대 Micro Powders 에 의해 Microslip 519® 및 519 L®의 명칭 하에 시판되는 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로왁스가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량% 범위의 부가적인 왁스의 함량을 포함할 수 있고; 특히 이는 이들의 0.5 내지 15 중량%, 특히 이들의 1 내지 10 중량% 를 포함할 수 있다.
막-형성 중합체
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 화합물 또는 화합물의 혼합물에 부가하여, 하나 이상의 막-형성 중합체를 포함할 수 있다.
막-형성 중합체는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 대해 0.1% 내지 30 중량% 범위, 바람직하게는 0.5% 내지 20 중량% 범위, 더욱더 1% 내지 15 중량% 범위의 건조 물질 (또는 활성물질)의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 있어서, "막-형성 중합체"라는 용어는 단독 또는 막을 형성할 수 있는 부가적인 작용제의 존재 하에 케라틴성 섬유에 접착되는 거시적으로 연속적인 막을 형성할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 막-형성 중합체 중에서 라디칼 유형의 또는 중축합물 유형의 합성 중합체, 천연 유래의 중합체 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
"라디칼 막-형성 중합체"라는 용어는 불포화, 특히 에틸렌성 불포화를 소유하는 단량체의 중합에 의해 수득되는 중합체를 의미하는 것으로 이해되고, 각각의 단량체는 동종중합(중축합물과는 상이함)될 수 있다.
라디칼 유형의 막-형성 중합체는 특히 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴 중합체일 수 있다.
막-형성 비닐 중합체는 하나 이상의 산 기를 갖는 에틸렌성 불포화를 소유하는 단량체 및/또는 이러한 산성 단량체성 에스테르 및/또는 이러한 산성 단량체의 아미드의 중합으로부터 생성될 수 있다.
산 기를 갖는 단량체로서 불포화 α,β-에틸렌성 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이 사용될 수 있다. 바람직하게는 (메트)아크릴산 및 크로톤산 및 더욱 우선적으로 (메트)아크릴산을 사용한다.
산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산 (또한 (메트)아크릴레이트로서 공지됨), 특히 알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C1-C30 알킬 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 C1-C20 알킬 (메트)아크릴레이트, 아릴 (메트)아크릴레이트, 특히 C6-C10 아릴 (메트)아크릴레이트, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C2-C6 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.
알킬 (메트)아크릴레이트 중에서 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 또는 시클로헥실 메타크릴레이트가 언급될 수 있다.
히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에서 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 또는 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 언급될 수 있다.
아릴 (메트)아크릴레이트 중에서 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 언급될 수 있다.
특히 바람직한 (메트)아크릴산의 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
에스테르의 알킬기는 불소화 또는 과불소화될 수 있고, 즉 알킬기의 수소 원자의 일부 또는 모두는 불소 원자로 치환된다.
산성 단량체의 아미드로서, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, 특히 N-알킬(메트)아크릴아미드, 특히 N-(C2-C12 알킬)(메트)아크릴아미드가 언급될 수 있다. N-알킬(메트)아크릴아미드 중에서, N-에틸아크릴아미드, N-(t-부틸)아크릴아미드, N-(t-옥틸)아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드가 언급될 수 있다.
막-형성 비닐 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택되는 단량체의 동종중합으로부터 또는 공중합으로부터 생성될 수 있다. 특히, 이러한 단량체는 상기에서 언급되는 것과 같은 산성 단량체 및/또는 이의 에스테르 및/또는 이의 아미드와 중합될 수 있다.
비닐 에스테르의 예로서 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트가 언급될 수 있다.
스티렌 단량체로서 스티렌 및 α-메틸스티렌이 언급될 수 있다.
막-형성 중축합물 중에서 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 에폭시 에스테르 수지 또는 폴리우레아가 언급될 수 있다.
폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄 및 이의 블렌드로부터 선택될 수 있다.
폴리에스테르는 술포폴리에스테르에 대해 상기 기재된 바와 같이 디카르복실산과 폴리올, 특히 디올과의 중축합에 의한 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
천연 유래의 임의적으로 개질된 중합체는 쉘락 수지, 샌드락 검, 다마르, 엘레미, 코펄, 셀룰로오스 중합체 및 이들의 블렌드로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제1 양상에 따르면, 막-형성 중합체는 수용성 중합체일 수 있고, 조성물의 중합체의 수성상에 존재할 수 있다; 따라서, 중합체는 조성물의 수성상에 용해된다.
본 발명에 따른 조성물의 또다른 대안적인 구현예에 따르면, 막-형성 중합체는 오일 또는 유기 용매를 포함하는 액체 지방 상, 예컨대 상기 기재된 것에 용해된 중합체일 수 있다 (막-형성 중합체는 지용성 중합체로서 기재됨). 바람직하게는, 액체 지방 상은 휘발성 오일을, 임의적으로 비-휘발성 오일과의 혼합물로서 포함하고, 오일은 상기 언급된 오일로부터 선택하는 것이 가능하다.
지용성 중합체의 예로서, 비닐 에스테르 (비닐기는 에스테르 기의 산소 원자에 직접 연결되고, 비닐 에스테르는 에스테르 기의 카르보닐에 결합된 1 내지 19 개의 탄소 원자의 포화 및 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 가짐) 와 비닐 에스테르 (이미 존재하는 비닐 에스테르 외에) 일 수 있는 하나 이상의 다른 단량체의 공중합체, α-올레핀 (8 내지 28 개의 탄소 원자를 가짐), 알킬 비닐 에테르 (2 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기) 또는 알릴 또는 메트알릴 에스테르 (에스테르 기의 카르보닐에 결합된 1 내지 19 개의 탄소 원자의 포화 및 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 가짐) 가 언급될 수 있다.
상기 공중합체는 비닐 유형 또는 알릴 또는 메트알릴 유형일 수 있는 가교제, 예컨대 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트를 사용하여 가교될 수 있다.
상기 공중합체의 예로서, 하기 공중합체: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데센, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데센, 비닐 아세테이트/1-도데센, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 0.2%의 테트라알릴옥시에탄과 가교된 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 아세테이트/1-옥타데센, 및 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트가 언급될 수 있다.
또한 지용성 막-형성 중합체로서, 지용성 공중합체 및 특히 9 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 비닐 에스테르 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 10 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼의 공중합으로부터 산출된 것이 언급될 수 있다.
이러한 지용성 공중합체는 폴리(비닐 스테아레이트), 디비닐벤젠을 사용하여 가교된 폴리(비닐 스테아레이트), 디알릴 에테르 또는 디알릴 프탈레이트의 공중합체, 폴리(스테아릴 (메트)아크릴레이트), 폴리(비닐 라우레이트), 폴리(라우릴 (메트)아크릴레이트)의 공중합체로부터 선택될 수 있고, 상기 폴리(메트)아크릴레이트가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 사용하여 가교되는 것이 가능하다.
상기 정의된 지용성 공중합체는 공지되고 특히 출원 FR-A-2 232 303 에 기재되어 있고; 이들은 2000 내지 500 000, 바람직하게는 4000 내지 200 000의 범위의 중량-평균 분자량을 가질 수 있다.
또한 본 발명에 사용될 수 있는 지용성 막-형성 중합체로서, 폴리알킬렌 및 특히 C2-C20 알켄의 공중합체, 예컨대 폴리부텐, 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 C1 내지 C8 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로오스, 예컨대 에틸셀룰로오스 및 프로필셀룰로오스, 비닐피롤리돈 (VP)의 공중합체 및 특히 비닐피롤리돈과 C2 내지 C40 알켄, 더욱 더 C3 내지 C20 알켄의 공중합체가 언급될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로서, VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메타크릴레이트, VP/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데센, VP/트리아콘텐, VP/스티렌 또는 VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 또는 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 이 언급될 수 있다.
또한 가교된 폴리유기실록산 중합체인, 실리콘 오일에 일반적으로 가용성이거나 팽창가능한 실리콘 수지가 언급될 수 있다. 실리콘 수지의 명명법은 "MDTQ"의 명칭으로 알려져 있고, 수지는 하나의 유형의 단위를 특징으로 하는 각각의 글자 "MDTQ"를 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 설명된다.
시판되는 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로서, 하기에 의해 판매되는 것이 언급될 수 있다:
Wacker 사의, 참조명 Resin MK, 예컨대 Belsil PMS MK;
Shin-Etsu 사의, 참조명 KR-220L.
실록시실리케이트 수지로서, 트리메틸실록시실리케이트 (TMS) 수지, 예컨대 General Electric 사에서 참조명 SR1000 로 또는 Wacker 사에서 참조명 TMS 803 으로 판매되는 것이 언급될 수 있다. 또한 Shin-Etsu 사에서 상표명 "KF-7312J" 또는 Dow Corning 사에서 "DC 749" 또는 "DC 593" 으로 판매되는, 용매, 예컨대 시클로메티콘 중에서 판매되는 트리메틸실록시실리케이트 수지가 언급될 수 있다.
또한 실리콘 수지, 예컨대 상기 언급된 것과 폴리디메틸실록산의 공중합체, 예컨대 참조명 BIO-PSA 로 Dow Corning 사에서 판매되고 문헌 US 5 162 410에 기재된 감압 접착성 공중합체, 또는 또한 실리콘 수지, 예컨대 상기 기재된 것과 디유기실록산의 반응으로부터 산출되는 실리콘 공중합체, 예컨대 문헌 WO 2004/073626에 기재된 것이 언급될 수 있다.
막-형성 중합체는 또한 일반적으로 라텍스 또는 유사라텍스라는 명칭으로 공지된, 수성상 또는 비수성 용매 상 중의 분산액 중의 입자의 형태로 조성물 중에 존재할 수 있다. 상기 분산액의 제조 기술은 당업자에게 잘 알려져 있다.
수성 막-형성 중합체 분산액으로서, Avecia-Neoresins 사에서 상표명 Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® 및 Neocryl A-523® 으로, Dow Chemical 사에서 Dow Latex 432® 으로, Daito Kasey Kogyo 사에서 Daitosol 5000 AD® 또는 Daitosol 5000 SJ® 으로; Interpolymer 사에서 Syntran 5760®, Rohm & Haas 사에서 Allianz OPT 으로 판매되는 아크릴 분산액, Johnson Polymer 사에서 상표명 Joncryl® 로 판매되는 아크릴 또는 스티렌/아크릴 중합체의 수성 분산액, 또는 또한 Avecia-Neoresins 사에서 상표명 Neorez R-981® 및 Neorez R-974® 로, Goodrich 사에서 Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® 및 Sancure 2060® 로, Bayer 사에서 Impranil 85® 로, Hydromer 사에서 Aquamere H-1511® 로 판매되는 폴리우레탄의 수성 분산액; Eastman Chemical Products 사에서 상표명 Eastman AQ® 로 판매되는 술포폴리에스테르, 비닐 분산액, 예컨대 Chimex 사의 Mexomer PAM®, 및 이들의 블렌드가 사용될 수 있다.
막-형성 중합체의 비수성 분산액의 예로서, 이소도데칸 중의 아크릴 분산액, 예컨대 Chimex 사의 Mexomer PAP®, 액체 지방 상 중의 그래프트된 에틸렌성 중합체, 바람직하게는 아크릴 중합체의 입자의 분산액이 언급될 수 있고, 에틸렌성 중합체는 유리하게는 특히 문헌 WO 04/055081에 기재된 바와 같은, 입자의 표면에서 부가적인 안정화제의 부재 하에 분산된다.
본 발명에 따른 조성물은 막-형성 중합체와 함께 막의 형성을 촉진하는 가소제를 포함할 수 있다. 이러한 가소제는 원하는 기능을 수행할 수 있는 당업자에게 공지된 모든 화합물로부터 선택될 수 있다.
조성물은 또한 화장품에 통상 사용되는 성분, 예컨대 친유성 겔화제, 착색 물질, 충전제, 섬유 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
착색 물질
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 착색 물질, 예컨대 분말 물질, 지용성 염료 또는 수용성 염료를 포함할 수 있다.
분말 착색 물질은 안료 및 진주광택제로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색이거나 착색, 무기 및/또는 유기 및 코팅되거나 비코팅될 수 있다. 무기 안료 중에서, 이산화티탄 (임의적으로 표면에서 처리됨), 지르코늄, 산화아연 또는 산화세륨, 및 또한 산화철 또는 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 철 블루가 언급될 수 있다. 유기 안료 중에서, 카본 블랙, 코치닐 카르민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 D & C 유형 및 레이크의 안료가 언급될 수 있다.
진주광택제는 백색 진주광택 안료, 예컨대 산화티탄으로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 피복된 미카, 착색 진주광택 안료, 예컨대 산화철이 있는 산화티탄-코팅 미카, 특히 철 블루 또는 산화크롬이 있는 산화티탄-코팅 미카 또는 상기 언급된 유형의 유기 안료가 있는 산화티탄-코팅 미카, 및 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.
지용성 염료는 예를 들어, Sudan red, D&C Red 17, D&C Green 6, β-카로텐, 대두유, Sudan brown, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C Orange 5, 퀴놀린 옐로우 또는 안나토이다.
상기 착색 물질은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
충전제
본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다.
충전제는 당업자에게 잘 알려지고 화장 조성물에서 통상 사용되는 것으로부터 선택될 수 있다. 충전제는 유기 또는 무기 및 층상 또는 구형일 수 있다. 탈크, 미카, 실리카, 카올린, 폴리아미드, 예컨대 Nylon®의 (Atochem 사에서 상표명 Orgasol® 로 판매되는 것), 폴리-β-알라닌의 및 폴리에틸렌의 형성된 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체의 형성된 분말, 예컨대 Teflon®, 라우로일 라이신, 전분, 질화붕소, 확장된 중공 중합체 마이크로구체, 예컨대 폴리(비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴)의 것, 예를 들어 Nobel Industrie 사에서 상표명 Expancel® 로 판매되는 것, 아크릴 분말, 예컨대 Dow Corning 사에서 상표명 Polytrap® 로 판매되는 것, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 실리콘 수지 마이크로비이드 (예를 들어, Toshiba 사의 Tospearls®)의 형성된 입자, 침전 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 염기성 탄산마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 마이크로구체 (Maprecos 사의 Silica Beads®), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 또는 8 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 유기 카르복실산으로부터 유도된 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트가 언급될 수 있다.
또한 가열되었을 때 팽창할 수 있는 화합물, 특히 가열-팽창 입자, 예컨대 비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴/메틸 메타크릴레이트 공중합체 또는 아크릴로니트릴의 호모중합체의 공중합체의 형성된 비팽창 마이크로구체, 예컨대 예를 들어, 각각 Akzo Nobel 사의 참조명 Expancel® 820 DU 40 및 Expancel®007WU 로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
충전제는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 25 중량%, 특히 1 내지 20 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물은 화장품에 통상적으로 사용되는 임의의 부가제, 예컨대 항산화제, 방부제, 섬유, 향료, 중화제, 겔화제, 증점제, 비타민, 유착제, 가소제 및 이들의 혼합물을 부가적으로 포함할 수 있다.
섬유
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 화합물 또는 화합물의 혼합물 외에, "부가적인" 섬유를 포함할 수 있다. 상기 부가적인 섬유 단독은 조성물의 스레딩 성질에 기여하지 않는다.
부가적인 섬유는 본 발명에 따른 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대해 0.01% 내지 10 중량%, 특히 0.1% 내지 5 중량%, 특히 0.3% 내지 3 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
화장 활성 성분
특히 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 화장 활성 성분으로서, 항산화제, 방부제, 향료, 중화제, 에몰리언트, 습윤제, 비타민 및 차단제, 특히 햇빛차단제가 언급될 수 있다.
물론, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 고려된 첨가에 의해 전혀, 또는 실질적으로, 불리하게 영향을 받지 않도록 임의의 부가적인 첨가제 및/또는 이들의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
메이크업 제거 및/또는 세정 조성물
상기 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 물 또는 수용성 용매, 예컨대 예를 들어, Effacil® 제품 (Lancome사제) 일 수 있다. 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 95 중량% 이상, 특히 조성물의 총 중량에 대해 80 내지 100 중량% 범위의 양으로 존재하는 물 및/또는 하나 이상의 수용성 용매(들)을 본질적으로 포함할 수 있다.
대안적인 형태에서, 상기 조성물은 유성상, 예컨대 제품 Bi-facil® (Lancome사제)을 포함할 수 있다. 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 95 중량% 이상, 특히 조성물의 총 중량에 대해 80 내지 100 중량% 범위의 양으로 존재하는 유성상을 포함할 수 있다. 이러한 조성물은 물 및/또는 하나 이상의 수용성 용매(들)을 포함하는 수성상과 유성상의 혼합물로 임의적으로 이루어질 수 있다.
상기 메이크업 제거를 수행하기 위해, 하나 이상의 손가락이 상기 조성물로 침지되어야만 한다. 대안적인 형태에서, 기질이 침지될 수 있고, 따라서, 건조되거나 무수일 수 있다. 대안적인 형태에서, 상기 기질은 조성물로 미리침지될 수 있다.
상기 기질은 임의적으로 적층된 직조된 또는 비직조된 기질, 예컨대 Demak'up® 디스크 또는 Kimberly-Clark 사의 Wypall L40® 유형의 사각 와이프일 수 있다.
메이크업 제거 및/또는 세정 키트
상기 키트는 본 발명에 따른 메이크업 조성물을 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물과 조합하여 포함할 수 있다.
상기 메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 하나 및 동일한 포장 아이템으로 별도로, 상기 메이크업 조성물과 포장될 수 있다.
메이크업 제거 및/또는 세정 조성물은 상기 기재된 바와 같을 수 있다.
조합
본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함하는 포장 및 적용가능한 조합으로 포장될 수 있다:
i) 어플리케이터,
ii) 상기 조성물을 담고 있는 것으로 의도되는 포장 장치, 및
iii) 가열 장치.
포장 및 적용가능한 조합은 임의적으로 키트의 형태로 제공될 수 있고, 어플리케이터, 포장 장치 및/또는 가열 장치를 하나 및 동일한 포장 아이템으로 별도로 담는 것이 가능하다.
어플리케이터
어플리케이터 또는 적용 장치는 상기 조성물을 수용하는데 적합한, 임의적으로 탈착가능한 지지체에 연결된 손잡이 부분을 포함할 수 있다. 상기 지지체는 적용 수단 및 특히 빗질 수단을 포함할 수 있다. 상기 손잡이 부분 또는 상기 지지체는 상기 조성물의 가열에 적합한 가열 장치를 담을 수 있다.
적용 수단은 특히 갈고리, 털 또는 다른 양각 형태의, 속눈썹 또는 눈썹을 매끄럽게 및/또는 분리할 수 있게 하는 수단을 포함할 수 있다.
어플리케이터는 조성물을 속눈썹 또는 눈썹에 적용하기 위해 배열되고, 예를 들어, 브러시 또는 빗을 포함할 수 있다.
어플리케이터는 또한 속눈썹 또는 눈썹 메이크업 또는 또는 조성물로 가득한 영역에 대해 메이크업의 마무리에 사용될 수 있다.
브러시는 뒤틀린 코어 및 코어의 턴 사이에 있는 털을 포함할 수 있고, 또다른 방식으로 다시 제조될 수 있다.
빗은 예를 들어, 플라스틱 주형에 의해 단일 부품으로 제조된다.
일부 구현예에서, 적용 요소는 유연할 수 있는 막대의 끝에 장착되어, 적용에 편의를 개선하는데 기여할 수 있다.
포장 장치
포장 장치는 메이크업 및/또는 케어 조성물을 담는 용기를 포함한다. 이후 상기 조성물은 어플리케이터를 조성물에 침지시킴으로써 용기로부터 빼내어 질 수 있다.
상기 어플리케이터는 용기의 폐쇄 요소와 통합될 수 있다. 상기 폐쇄 요소는 어플리케이터를 붙잡기 위한 구성성분을 형성할 수 있다. 상기 손잡이 부분은 임의의 적합한 수단에 의해, 예컨대 돌리기, 똑딱닫기, 커플링 또는 기타에 의해 상기 용기에 탈착가능한 방식으로 장착된 캡을 형성할 수 있다. 따라서, 이러한 용기는 상기 어플리케이터를 역으로 담을 수 있다.
상기 용기에는 임의적으로 어플리케이터에 의해 빼지는 제품의 과량을 제거하기에 적합한 짜는장치(wringer)가 장착될 수 있다.
가열 장치
본 발명에 따른 조성물은 어플리케이터와 또는 포장 장치와 통합된 또는 상기 조합 외부의 가열 장치에 의해 가열될 수 있다.
사용된 가열 장치는 인공 열 공급원일 수 있다, 즉 인간 또는 동물 가열 이외의 열 공급원, 태양 열 또는 적용 동안 케라틴성 섬유 상에 적용 표면을 문질러서 야기될 수 있는 열일 수 있다. 열 공급원은 연료의 주위 공기 중 연소에 의해 발생된 열, 예를 들어 라이터 또는 초의 불꽃 이외의 것일 수 있다.
조성물을 가열하기 위한 열의 도입은 예를 들어, 온도를 적어도 5℃, 더욱 더 적어도 10℃, 게다가 심지어 20℃ 또는 30℃의 국부적 상승을 야기한다.
특정 구현예에 따르면, 조성물은 고체이고 이의 적용 전에 가열되고, 사용된 가열 장치가 어플리케이터 그 자체인 것이 가능하다. 따라서, 마스카라의 경우, 조성물은 가열 브러시를 사용하여 적용될 수 있다.
또다른 구현예에 따르면, 조성물은 그의 적용 동안 가열된다. 이러한 경우, 사용된 가열 장치는 일반적으로 어플리케이터 그 자체이다. 따라서, 마스카라의 경우, 조성물은 브러시 또는 빗을 사용하여 적용될 수 있다. 이러한 경우, 어플리케이터와 조합된 가열 장치는 어플리케이터의 손잡이 부분을 실질적으로 가열하지 않도록 배열될 수 있다.
더욱 또다른 구현예에 따르면, 조성물은 이의 적용 후 가열된다. 제1의 대안적인 형태에 따르면, 조성물은 가열 작업에 명확하게 의도되지 않는 수단, 예컨대, 예를 들어, 때때로 가온되는 몸체를 사용하여 가열될 수 있다. 본 구현예의 제2의 대안적인 형태에 따르면, 조성물은 가열에 명확하게 기여되는 장치를 사용하여 가열될 수 있다. 이는 특히 고온 공기를 추진하는 수단, 예컨대 헤어드라이어, 또는 가열 장치, 예를 들어 하기에 기재되는 것일 수 있다.
더욱 또다른 구현예에 따르면, 가열 장치는 어플리케이터로부터 분리된 장치에 의해 형성되며, 조합은 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 용기를 부가적으로 포함하는 포장 및 적용 장치의 형태로 배열된다. 이러한 장치는 블리스터 팩 유형의 포장 내에 포장될 수 있다. 가열 수단은 특허 US 6 009 884 또는 US 5 853 010에 기재된 유형의 것일 수 있다. 고데기 형태 (속눈썹의 경우)로 배열된 다른 장치도 또한 사용될 수 있다. 이러한 장치는 특히 문헌 US 6 220 252 에 기재되어 있다.
제품 조각은 외부 표면에 걸쳐 가열될 수 있고, 적어도 제품 조각이 출발 양의 제품을 포함하는 경우 20℃의 주위 온도에 대해 적용 동안, 중심에서 30℃ 이하의 온도로 유지될 수 있다.
제품의 외부 표면이 가열되는 온도 M.p.는 40℃ 이상, 예를 들어 50℃, 예를 들어 60℃, 예를 들어 65℃일 수 있다. 온도 M.p.는 유리하게는 60℃ 이하일 수 있다. 이는 특히 40℃ 내지 60℃일 수 있다.
조성물을 연화하기 위한 에너지의 도입은 60 s 미만, 더욱 더 30 s 미만, 게다가 심지어 10 s 미만 동안 일어날 수 있다. 제품의 가열은 장치의 개방 동안 제품이 흐르지 않고 일어날 수 있다.
제품은 적외선 또는 고주파에 노출되어 가열되거나, 고온 공기를 취입하여 가열되거나, 초음파 진동에 노출됨으로써 가열되거나, 뜨거운 표면과 접촉되거나 이에 가까이 인접하여 열의 전달에 의해 가열될 수 있다. 뜨거운 표면은 적용 표면, 예를 들어 제품 조각이 막대 형태인 경우 막대의 말단에 대해 축으로 및/또는 방사상으로 유지될 수 있다. 가열 장치는 온도 조절에 의해, 통제된 방식으로 제품을 가열할 수 있다.
메이크업 조성물의 적용은 연화된 제품의 표면을 짜는 부분을 통과시키지 않으면서 일어날 수 있다.
하기 제시된 실시예는 본 발명을 제한하는 것이 아닌 설명하기 위해 제시된다. 다르게 표시되지 않으면, 제시된 양은 중량%로 표현된다.
실시예
조성물의 메이크업 제거에 있어 본 발명에 따른 메이크업 조성물 중의 본 발명에 따른 하나 이상의 실리콘 오일의 존재에 의해 부여되는 장점을 입증하기 위한 목적을 위해 여러 조성물을 특정 프로토콜에 따라 제형화하고 시험하였다 .
메이크업 및 메이크업 제거 및 메이크업 제거 평가에 대한 프로코톨
본 특허 출원에 따른 조성물에 대해 메이크업 제거 및/또는 세정 결과를 평가하기 위해, 하기 프로토콜에 따라 인비트로 시험을 실시한다:
- 본 발명에 따른 메이크업 조성물을 적합한 가열 장치가 장착된 어플리케이터를 사용하여 예를 들어 65 내지 75℃의 온도로 가열한다.
- 일단 온도에 도달하면, 상기 조성물에 의한 모발의 완전한 코팅을 수득하기 위해, 3 개의 각각의 시리즈 사이에 취해진 제품으로 2 분 간격으로 3 × 3 통과를 실행함으로써, 직선 30-매듭의 백인 모발 (1 ㎝ 길이의 60 개의 속눈썹), 2 ㎝의 앞머리 길이의 3 개의 시험 시편에 조성물을 적용하여, 시험 시편 당 20 내지 30 mg의 메이크업 조성물의 양의 침전물을 산출하였다.
- 이어서 각각의 시험 시편을 주위 온도에서 1 시간의 건조 시간 동안 건조시킨다.
- 이후 Bifacil® 로션으로 3 개의 메이크업 시험 시편으로부터 메이크업을 제거하며, 1.5 ml의 상기 로션의 양이 Demak'up® 면 디스크 상에 침전된다.
- 이를 위해, 이후 3 개의 시험 시편은 상기 로션으로 침지된 Demak'up® 디스크 유형의 상기 각각의 면 기질 상에 침전되고, 각각의 면 디스크는 그의 각각의 시험 시편 주변에 2 개로 겹쳐진다.
- 약한 압력을 각각의 면 디스크에 적용하고, 상기 면 디스크를 시험 시편에 대해 잡아 뺀다.
- 이후 각각의 면 디스크 상의 침전물을 시각적으로 관찰한다.
- 상기 메이크업 제거 작업을 시험 시편으로부터 메이크업의 완전한 제거가 수득될 때까지 또는, 적합한 경우 시험 시편이 파손될 때까지 필요한 만큼 횟수로 반복한다.
시험 시편은 메이크업의 완전한 제거가 시험 시편으로부터 메이크업 조성물을 제거하기 위해 최대 15 개의 메이크업 제거 면 디스크의 사용으로 관찰되었던 경우 및 시험 시편이 그로부터 손상되지 않고 출현되는 경우 메이크업으로부터 해방될 수 있는 것으로 언급된다. 결과는 최대 10 개의 면 디스크를 시험 시편으로부터 메이크업 조성물을 완전히 제거하기 위해 사용하는 경우 만족스러운 것으로 고려한다. 결과는 최대 5 개의 면 디스크를 시험 시편으로부터 메이크업 조성물을 완전히 제거하기 위해 사용하는 경우 매우 만족스러운 것으로 고려한다.
시험 시편은 시험 시편으로부터 메이크업 조성물을 제거하기 위해 최대 15 개의 메이크업 제거 면 디스크의 사용 후에도 메이크업의 완전한 제거가 될 수 없었던 경우 또는 그 밖에 시험 시편이 메이크업 제거 단계 동안 손상되어 출현되는 경우 메이크업으로부터 해방될 수 없는 것으로 언급된다.
본 발명의 제1 양상에 따라 시험된 제형의 제조:
제조된 제형을 상기 기재된 메이크업 및 메이크업 제거 프로토콜에 따라 시험하였다.
본 발명 이외의 예 및 본 발명에 따른 예
Figure pat00043
Figure pat00044
결과:
제형 6 및 7 에서 300 cSt 이하의 25℃에서의 점도를 갖는 비환형 실리콘 오일의 사용은 Bifacil® 면 패드를 사용하여, 상기 메이크업 조성물, 특히 상기 조성물에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물, 이 경우 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 용이하고 유의한 메이크업 제거를 제공한다.
반대로, 본 발명 이외의 제형의 다른 화합물 1 내지 5는 Bifacil® 면 패드를 사용하는 메이크업 시험 시편으로부터 메이크업의 임의의 제거가 관찰될 수 없고 또는 그 밖에 관찰된 메이크업 제거가 유의한 것으로 입증되지 않는다.
본 발명의 제2 양상에 따라 시험된 제형의 제조:
제조된 제형을 상기 기재된 메이크업 및 메이크업 제거 프로토콜에 따라 시험하였다.
본 발명 이외의 예
Figure pat00045
본 발명에 따른 예
Figure pat00046
결과:
조성물 5 및 6 에 사용된 바와 같이 본 발명에 따른 메이크업 조성물 중의 하나 이상의 글리세롤 기를 갖는 실리콘 오일의 사용은 Bifacil® 면 패드를 사용하여, 상기 메이크업 조성물, 특히 상기 조성물에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물, 이 경우 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 용이하고 유의한 메이크업 제거를 제공한다.
반대로, 본 발명 이외의 제형의 다른 화합물 1 내지 4는 Bifacil® 면 패드를 사용하는 메이크업 시험 시편으로부터 메이크업의 임의의 제거가 관찰될 수 없고 또는 그 밖에 관찰된 메이크업 제거가 유의한 것으로 입증되지 않는다.
본 발명의 제3 양상에 따라 시험된 제형의 제조:
제조된 제형을 상기 기재된 메이크업 및 메이크업 제거 프로토콜에 따라 시험하였다.
Figure pat00047
Figure pat00048
결과:
조성물 7 에 사용된 바와 같이 본 발명에 따른 메이크업 조성물 중의 고 점도의 하나 이상의 페닐화된 실리콘 오일의 사용은 Bifacil® 면 패드를 사용하여, 상기 조성물, 특히 상기 조성물에, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여하는 화합물, 이 경우 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 용이하고 유의한 메이크업 제거를 제공한다.
반대로, 본 발명 이외의 조성물의 다른 화합물 1 내지 6은 Bifacil® 면 패드를 사용하는 메이크업 시험 시편으로부터 메이크업의 임의의 제거가 관찰될 수 없고 또는 그 밖에 관찰된 메이크업 제거가 유의한 것으로 입증되지 않는다.
본 출원을 통틀어, "~ 을 포함하는" 이라는 단어는 다르게 명확하게 표시되지 않는다면 "하나 이상을 포함하는" 을 의미한다.

Claims (17)

  1. 하기를 포함하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    - 상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질(threading nature)을 부여할 수 있는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물, 및
    - 하기 일반식 (I')의 하나 이상의 실리콘 중합체:
    Figure pat00049

    일반식 (I')에서,
    a) a는 1 내지 2.5이고, b 및 c는 서로 독립적으로 0.001 내지 1.5이고;
    b) 동일 또는 상이한 R1은 하기로부터 선택되고:
    - i) 하나 이상의 불소 원자, 아미노기 및/또는 카르복실기에 의해 치환될 수 있는, C1 내지 C30 알킬 라디칼,
    - ii) 아릴 또는 아르알킬 라디칼,
    - iii) 하기 일반식 (II')의 라디칼:
    Figure pat00050

    일반식 (II')에서,
    - R4는 C1 내지 C30 탄화수소 라디칼 또는 R5-(CO)- 라디칼이고, R5는 C1 내지 C30 탄화수소 라디칼임,
    - d는 0 내지 15 범위의 정수이고, e 및 f는 서로 독립적으로 0 내지 50 범위의 정수임,
    - iv) 이의 조합,
    c) R2는 하기 일반식 (III')에 의해 표시되는 라디칼이고:
    Figure pat00051

    일반식 (III')에서,
    - Q는 하나 이상의 에테르 결합 및/또는 하나 이상의 에스테르 결합을 포함할 수 있는 2원자가 C2 내지 C20 탄화수소 라디칼이고,
    - X는 폴리히드록실화 탄화수소 라디칼, 특히 폴리히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 예컨대 -[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H이고, 여기서 p는 1 내지 10, 바람직하게는 3임,
    d) R3은 하기 일반식 (IV')의 유기실록산 기이고:
    Figure pat00052

    일반식 (IV')에서,
    - 각각의 R 라디칼은, 서로 독립적으로, 하나 이상의 불소 원자에 의해 치환될 수 있는 C1 내지 C30 알킬 라디칼, 및 아릴 및 아르알킬 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타내고,
    - g는 1 내지 5 범위의 정수이고, h는 0 내지 500 범위의 정수임.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 45℃ 이상, 바람직하게는 55℃ 이상, 더 바람직하게는 65℃ 이상의 온도에 적용될 수 있는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질을 부여하는 화합물 또는 화합물들의 혼합물은 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    a) 하나 이상의 알켄 단량체를 포함하는 중합체 및 공중합체, 특히 에틸렌계 공중합체,
    b) 폴리(비닐 아세테이트) 호모중합체,
    c) 실리콘 수지,
    d) 바람직하게는 상이한 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 하나 이상의 제1 블록 및 하나 이상의 제2 블록을 포함하는, 막-형성 블록 에틸렌성 중합체, 여기서 상기 제1 블록 및 제2 블록은 제1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 블록을 통해 서로 연결됨,
    e) 디엔 및 스티렌의 공중합체,
    f) 술포폴리에스테르,
    g) 왁스,
    h) 섬유,
    및 이들의 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 고체 형태이고, 375 g/m 이상, 특히 375 g/m 내지 15000 g/m의 20℃에서의 전단시 경도를 나타내는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 마스카라인 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질을 부여하는 화합물 또는 화합물들의 혼합물은 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    - 알켄 및 비닐 아세테이트의 공중합체, 특히 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체,
    - 에틸렌 및 옥텐의 공중합체,
    - 폴리(비닐 아세테이트) 호모중합체,
    - T 실리콘 수지, 예컨대 폴리페닐실록산,
    - 알킬 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 단량체로부터 본질적으로 생성되는 막-형성 블록 에틸렌성 공중합체,
    - 부타디엔 및 스티렌의 공중합체,
    - 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합에 의해 수득되는 공중합체,
    및 이들의 블렌드.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질을 부여하는 화합물 또는 화합물들의 혼합물은 하나 이상의 알켄 단량체 및 폴리(비닐 아세테이트) 호모중합체를 포함하는 중합체 및 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물에 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질을 부여하는 화합물 또는 화합물들의 혼합물은 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 100 중량%, 바람직하게는 10 내지 100 중량%, 더 바람직하게는 25 내지 100 중량%, 더욱더 바람직하게는 50 내지 100 중량%, 또는 80 내지 100 중량%의 건조 물질 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 일반식 (I')의 실리콘 중합체는 하기의 특징을 갖는 것인, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    - a는 1 내지 1.4이고, b 및 c는 서로 독립적으로 0.02 내지 0.03이고;
    - R1은 C1 내지 C10 알킬 라디칼이고;
    - R2는 하기 화학식 (IIIA')에 의해 표시되고:
    Figure pat00053

    화학식 (IIIA')에서, n은 1 내지 5의 범위임;
    - R3은 화학식 (IVA')에 의해 표시됨:
    Figure pat00054

    화학식 (IVA')에서, m은 3 내지 9의 범위임.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 일반식 (I')의 실리콘 중합체는 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    - i) 화학식 (V')의 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘:
    Figure pat00055

    화학식 (V')에서,
    Sx: -C2H4 [(CH3)2SiO]mSi(CH3)3,
    Gly: -C3H6O[CH2-CH(OH)CH2O]nH,
    a = 1-1.4, b = 0.02-0.04, c = 0.02-0.04, m = 3-9 및 n = 1-5임;
    - ii) 화학식 (VI')의 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘:
    Figure pat00056

    화학식 (VI')에서,
    Sx: -C2H4 [(CH3)2SiO]mSi(CH3)3,
    Gly: -C3H6O[CH2-CH(OH)CH2O]nH,
    a = 1-1.4, b = 0.02-0.04, c = 0.02-0.04, m = 3-9 및 n = 1-5이고,
    R1은 메틸 라디칼 또는 라우릴 라디칼임; 및
    - iii) 화학식 (VII')의 폴리글리세릴-3 디실록산 디메티콘:
    Figure pat00057

    화학식 (VII')에서,
    Sx: -O(CH3)2SiO-Si(CH3)3,
    Gly: -C3H6O[CH2-CH(OH)CH2O]nH,
    a = 1-1.4, b = 0.02-0.04, c = 0.02-0.04 및 n = 1-5임.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 중합체는 하기 화학식 (VIII')을 갖는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    Figure pat00058

    화학식 (VIII')에서,
    o 동일 또는 상이한 R1은 하기를 나타내며:
    - i) 선형 또는 분지형 (C1-C20)알킬기, 또는
    - ii) 히드록실기;
    o R2는 폴리실록산 기 -ALK-[Si(R1)2-O]n'-Si(R1)3를 나타내고, 여기서 R1은 상기 정의된 바와 같고, ALK는 2원자가 (C1-C6)알킬렌 기를 나타내며;
    o R3은 -ALK'-O-[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H 기를 나타내고, 여기서 p는 1 내지 10이고, ALK'은 2원자가 (C1-C6)알킬렌 기를 나타내며;
    o R4는 선형 또는 분지형인 (C1-C20)알킬기를 나타내며;
    o 동일 또는 상이한 m 및 r은 0 내지 150의 정수이고;
    o 동일 또는 상이한 n, n' 및 q는 1 내지 300의 정수임.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 중합체는 하기 화학식 (IX')을 갖는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    Figure pat00059

    화학식 (IX')에서,
    동일 또는 상이한 x, y 및 z는 1 내지 25의 정수이고, w는 1 내지 25의 정수임.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 중합체는 하기 화학식 (X')을 갖는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물:
    Figure pat00060

    화학식 (X')에서,
    동일 또는 상이한 x, y 및 z는 1 내지 25의 정수이고, w는 1 내지 25의 정수임.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 중합체는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 40 중량%의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물.
  16. 케라틴성 섬유, 특히 속눈썹 앞머리의 바깥쪽 부분을 신장시키도록 속눈썹의 기저로부터 자유 말단을 향해 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 메이크업용 조성물을 적용하는 단계로 이루어진, 속눈썹 또는 눈썹과 같은 케라틴성 섬유의 메이크업 방법.
  17. 하기를 포함하는, 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물을 위한 포장 및 적용가능한 조합:
    i) 저장소,
    ii) 상기 저장소 내에 위치한, 5 mm 이상의 dmax 스레딩 성질을 나타내는 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 케라틴성 섬유의 메이크업용 조성물, 및
    iii) 메이크업 및/또는 케어 조성물의 적용을 위한 장치.
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