KR20130106885A - 비-오토클레이브 공정용 저수분 폴리머 시트들 - Google Patents

비-오토클레이브 공정용 저수분 폴리머 시트들 Download PDF

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Abstract

본 발명은 다층 유리 패널들에 사용되는 폴리머 중간층들의 분야에 관한 것으로서, 좀더 상세하게는 본 발명은 상대적으로 낮은 수분 함량을 갖고, 비-오토클레이브 공정에 적당한 폴리머 중간층들의 분야에 관한 것이다.

Description

비-오토클레이브 공정용 저수분 폴리머 시트들{LOW MOISTURE POLYMER SHEETS FOR NON AUTOCLAVE PROCESS}
본 발명은 다층 유리 패널들에 사용되는 폴리머 중간층들의 분야에 관한 것으로서, 좀더 상세하게는 본 발명은 상대적으로 낮은 수분 함량을 갖는 폴리머 중간층들의 분야에 관한 것이다.
폴리(비닐부티랄)(PVB)은 안전 유리 또는 폴리머 라미네이트와 같은 광투과 라미네이트에 중간층으로 사용될 수 있는 폴리머 시트의 제조에 통상적으로 사용된다. 안전 유리란 전형적으로 두 장의 유리 사이에 배치된 폴리(비닐부티랄) 시트를 포함하는 투명한 라미네이트를 의미한다. 안전 유리는 주로 건축용 및 자동차용 오프닝(opening)에서 투명한 장벽(barrier)을 제공하는데 사용된다. 이것의 주기능은 오프닝을 통한 침투를 허용하지 않으면서, 물체로부터의 타격에 의해 야기되는 것과 같은 에너지를 흡수하는 것이다.
최근에 개시된 안전 유리 제조방법은 미국특허출원 2003/0148114 A1(Bourcier 등)에 제공된다. 여러 가지 구체예들 중에서, 그 방법은 유리 적층을 위한 가압 비-오토클레이브(applied pressure non autoclave) 공정을 포함한다. 가압 비-오토클레이브 공정에서 사용되는 폴리머 시트들은, 가장 바람직하게는 낮은 수분 함량을 가지며, 이는 적층 공정을 용이하게 한다. 안전 유리를 적층하는 다른 비-오토클레이브 방법들 또한 당업계에 공지되어 있고, 전형적으로 우선적으로 저수분 폴리머 시트들을 적용한다. 그러나, 낮은 수분 함량의 폴리머 시트를 제조하기 위해서 사용되어 온 여러 가지 기술들 중에서, 전부는 아니지만, 다수가 제조공정의 복잡성 및/또는 어려움을 증가시킨다.
따라서, 다른 것들 중에서, 미국특허출원 2003/0148114 A1에 개시된 것과 같은 비-오토클레이브 공정들을 사용하여 적층된 다층 유리 패널들의 제조를 위해 더욱 개선된 방법들이 요구된다.
본 발명에 따라서, 비-오토클레이브 타입의 유리 적층 공정들이 잘 한정된(well defined), 낮은 잔류 히드록실 함량을 갖는 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 사용하여 제조된 낮은 수분 함량의 폴리(비닐부티랄) 폴리머 시트들의 사용에 의해 더욱 효율적으로 이루어질 수 있다는 것이 발견되었다.
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놀랍게도, 상대적으로 낮은, 잘 한정된 잔류 히드록실 함량을 갖는 폴리(비닐부티랄)의 사용에 의해, 추가의 컨디셔닝(conditioning)이 거의 없이 또는 전혀 없이 재현성 있는 상대적으로 낮은 바람직한 수분함량에 평형을 이룰 수 있는 폴리(비닐부티랄) 시트의 제조가 가능하게 되고, 이는 비-오토클레이브 공정에의 사용을 위하여 적합하다는 것이 발견되었다.
본 발명은 본 명세서에 상세하게 설명되어 있는 바와 같은 비-오토클레이브 공정들을 사용하여, 낮은 수분 함량의 폴리(비닐부티랄) 시트를 포함하는 다층 유리 패널들을 제조하기 위한 방법들에 관한 것이다. 낮은 수분 함량의 폴리(비닐부티랄) 시트들을 제조하기 위한 종래의 방법들은, 다른 기술들 중에서, 폴리(비닐부티랄) 시트들을 컨디셔닝하기 위하여, 오븐, 적외선 방사 및 마이크로웨이브 방사의 사용을 포함하는 반면, 본 발명은 상대적으로 낮은 잔류 히드록실 함량을 갖는 시트들의 제조를 포함하는 낮은 수분 함량의 폴리(비닐부티랄) 시트들의 제조방법을 제공한다. 결과로 얻어진 본 발명의 낮은 잔류 히드록실 함량의 폴리(비닐부티랄) 시트들은, 추가적인 컨디셔닝이 거의 없이 또는 전혀 없이 비-오토클레이브 적층 공정에서의 사용을 위해 바람직한, 상대적으로 낮은 수준의 수분에 평형을 이룬다. 이는 컨디셔닝 단계의 필요성을 배제하거나, 또는 적층 전과 적층하는 동안에 폴리(비닐부티랄) 시트를 적절하게 컨디셔닝 시키는데 필요한 시간과 비용을 감소시켜준다.
당업계에 공지된 바와 같이, 폴리(비닐부티랄)수지는 전형적으로 폴리(비닐아세테이트)를 폴리(비닐알코올)로 가수분해시키고 나서, 그 후에 폴리(비닐부티랄)을 제조하기 위해, 폴리(비닐알코올)을 산과 반응시키므로써 제조된다. 어느 단계도 전형적으로 완전하지 않기 때문에, 폴리(비닐부티랄)은 일반적으로 비닐부티랄 함량 이외에 잔류 아세테이트 함량과 잔류 히드록실 함량을 가질 것이고, 여기에서 잔류 아세테이트 함량은 폴리(비닐아세테이트)로서 표시되고, 잔류 히드록실 함량은 폴리(비닐알코올)로서 표시된다. 여기에서 사용된 바와 같은, "잔류 히드록실 함량"은 폴리(비닐알코올)로서 측정되고, "잔류 아세테이트 함량"은 폴리(비닐아세테이트)로서 측정된다. B.E. Wade의 백과사전(2003), Polymer Science ＆ Technology, 3판, Volume 8, 381∼399page 중의, Vinyl Acetal Polymers에 상세하게 개시된 바와 같이, 수성 공정 또는 용매 공정이 폴리(비닐아세테이트)로부터 폴리(비닐부티랄)을 형성하기 위하여 전형적으로 사용된다. 어느 경우에서도, 잔류 아세테이트 함량, 잔류 히드록실 함량 및 폴리(비닐부티랄)의 최종 비율을 조절하기 위해 수행될 수 있는 여러 가지 공정 조절들은 당기술 분야에 공지되어 있고, 몇가지는 Wade에 상세하게 기술되어 있다. 특히, 반응시간과 온도의 상응하는 변경과 함께, 반응물에 대한 기질의 비율을 증가시키는 것이 바람직한 잔류 히드록실 함량을 생성하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리(비닐부티랄) 폴리머 시트는 10.0∼18.0, 12∼18.0, 14.0∼17.0 또는 18.0 미만, 16.0 미만, 14.0 미만 또는 12.0 미만의 폴리(비닐부티랄) 수지의 중량％로서 측정된, 잔류 히드록실 함량(폴리(비닐알코올))을 갖는다.
본 발명에 따른, 이들 범위내의 잔류 히드록실 함량을 갖는 수지로부터 제조된 폴리(비닐부티랄) 시트들은 상대습도 25％에서, 0.35 미만, 0.30 미만, 0.25 미만, 또는 0.20 미만의 수분 함량을 갖는다. 지시된 잔류 히드록실 함량 수준에서 이들 바람직한 수분 함량들을 제공하기 위해서, 폴리머 시트의 최종 수분 함량에 영향을 미치는 다른 변수들, 예컨대 가소제의 함량과 종류 및 잔류 아세탈과 아세테이트 수준이, 선행 기술에서 공지된 바와 같이 조절될 수 있다.
하기에 좀더 상세하게 기술된 바와 같이, 본 발명의 낮은 수분 함량의 폴리(비닐부티랄) 시트들은 그러한 폴리(비닐부티랄) 시트들을 포함하는 다층 유리 패널들을 적층시키기 위한 비-오토클레이브 적층 방법들, 및 특히 가압 비-오토클레이브 방법들에 매우 유용하다.
하나의 전형적인 구체예에 있어서, 본 발명의 단일 폴리(비닐부티랄) 시트는 2층의 유리층 사이에 배치되어 스택을 형성하고, 그 후에 상기 스택은 비-오토클레이브 공정을 사용하여 적층된다. 여기에서 사용된 바와 같은, "스택"은, 서로 접촉하여 배치된, 폴리머 물질층들, 유리층 및 임의로 다른 유형의 층들의 다양한 개별 층들을 갖는 어떤 다층 구조물이다. 스택은 적층 전에 형성되고, 상기 스택은 적층 공정을 통해 최종 다층 유리 패널로 형성된다.
여러 가지 다른 구체예들에 있어서, 제한되지는 않지만, 폴리머 필름층들(하기에 설명된 바와 같은), 폴리머 시트층들(하기에 설명된 바와 같은), 하기에 설명되는 상대적으로 낮은 잔류 히드록실 함량을 갖는 또 다른 폴리(비닐부티랄) 시트들 및 다른 유리층들을 포함하는 추가적인 층들이, 적층 전에 스택에 추가될 수 있다.
여러 가지 구체예들에 있어서, 스택은, 그 사이에 폴리머 필름이 배치된 두개의 본 발명의 폴리(비닐부티랄) 시트들을 포함하여 형성된다. 다른 구체예들에 있어서, 스택은, 그 사이에 폴리머 필름이 배치된, 본 발명의 폴리(비닐부티랄) 시트와 어떤 폴리머 시트를 포함한다. 전형적으로, 이 단락에서 상기 기술된 스택들 중의 어느 것은, 두장의 유리 사이에 배치된 폴리머 층들로 형성될 수 있다.
다른 구체예들에 있어서, 이중층 스택은 다음의 배열을 가지는 구조로 형성된다: 유리//본 발명의 폴리(비닐부티랄) 시트//폴리머 필름//유리. 비-오토클레이브 공정을 사용하는 이러한 스택의 적층에 의해 이중층으로 형성되고, 폴리머 필름/유리 계면에서 완제품의 나머지로부터 두번째 유리가 분리되어 제거된다. 필요한 경우, 예컨대 두장의 유리 사이에 폴리(비닐부티랄) 시트//폴리머 필름을 2회 반복하여 포함시키므로써, 추가의 폴리머 층들이 상기 기술된 이중층내로 통합될 수 있다.
비-오토클레이브 공정들
여기에서 사용된 바와 같은, 다층 창유리를 적층시키기 위한, "비-오토클레이브 공정"은 허용가능한 라미네이트 생성물을 얻기 위한 표준 오토클레이브 조건들의 사용을 필요로 하지 않는 적층공정이다. 비-오토클레이브 공정들 중에는, 진공 백(bag) 또는 링(ring) 비-오토클레이브 공정들 및 닙 롤(nip roll) 비-오토클레이브 공정들이 있다.
진공 백 또는 링 비-오토클레이브 공정
본 발명의 폴리머 시트들은 다층 유리 패널을 적층시키기 위해, 진공의 적용에 의해 유도된 것 이외의 압력 적용을 필요로 하지 않는 진공 백 비-오토클레이브 공정들에 유용하다. 진공 백 비-오토클레이브 기술을 적용하기 위한 하나의 공정은 미국특허 제5,536,347호(이하, '347 특허)에 개시되어 있다. 본 명세서에 개시된 바와 같은, 낮은 수분 함량의 폴리머 시트들은 공정의 번거로움을 개선시킬 수 있고, '347 특허에 개시된 비-오토클레이브 방법들의 작동 영역(공정 온도)을 확장시킬 수 있다.
본 발명의 폴리머 시트들이 유용하게 사용되는 다른 진공 적용 비-오토클레이브 공정은 진공 챔버를 이용한다. "Vulcano" 공정(Omnia, Italy)은 밀폐된 챔버 내에 프리-라미네이트를 넣고, 그 후에 적층을 수행하기 위해 온도를 상승시키면서 진공이 가해진다.
가압 비-오토클레이브 공정들
본 발명의 폴리머 시트들은, 상대적으로 고열을 이용하는 닙 롤법을 포함하는, 가압 비-오토클레이브 공정들에 특히 유용하다.
특히 유용한 닙 롤 공정들은 미국특허출원 2003/148114에 개시되어 있다. 전형적으로, 유리 시트들과 폴리(비닐부티랄) 시트 및 임의로 다른 층들은 함께 조립되고, 유리의 가장자리들의 여분의 폴리(비닐부티랄) 시트 아웃보드(outboard)는 트리밍(trimming)에 의해 제거된다(프리-프레스(pre-press) 형성). 원하는 바에 따라서, 조립하기 전 또는 조립한 후에, 또는 하기 기술된 택킹 단계 다음에 적절한 사이즈로의 절단이 행해질 수 있다.
프리-프레스의 층들은 이어지는 택킹 단계에서 층들을 함께 택킹시키기에 충분한 온도가 되도록 한다. 택(tack) 온도는 폴리(비닐부티랄)층(또는 사용된 다른 플라스틱층)의 조성에 따라 달라질 수 있다. 낮은 모듈러스의 중간층을 위하여, 층들을 함께 유지하기에 충분한 택은 실온에서 이루어질 수 있다. 두개의 유리 시트들 사이에 단일 폴리(비닐부티랄) 시트를 포함하는 대부분의 라미네이트들을 위하여, 약 40℃ 내지 약 130℃ 사이에서, 바람직하게는 약 70℃ 내지 약 100℃ 사이의 택 온도에서, 충분한 택이 이루어질 수 있다. 프리-프레스로서 언급되는, 유리//폴리(비닐부티랄)//유리 어셈블리는, 적외선 히터 튜브 어레이(array)가 장착된 밀폐형 오븐을 포함하는 프리-히터 유닛 내에서 택킹 온도로 될 수 있고, 여기에서 상기 라미네이트는 드라이브 모터에 의해 가동되는 컨베이어 롤러(conveyor rollers)의 베드(bed)상에서 운반되어 적외선 히터 튜브 어레이를 통과하게 된다. 대안으로서, 대류 가열기, 마이크로웨이브 및 다른 동등한 열공급 형태들 또는 이들을 조합한 것들 또한 상기 라미네이트들을 예열하기 위해 사용될 수 있다.
그 후에, 유리와 폴리(비닐부티랄) 중간층의 어셈블리는 여분의 중간층-유리의 계면공기를 제거시키기에 충분한 택킹압력(tacking pressure)으로 단기간 처리되고, 이로써 층들이 서로 점착되어, 공기 재투입이 방지되도록 가장자리들이 밀봉된다. 택 처리된 층들의 결과의 조합물은 여기에서는 프리-라미네이트라 한다. 택킹 압력을 적용하는 바람직한 기술은 안전 유리 라미네이트 제조의 기술 분야에서 당업자들에게 공지된, 닙 롤 장치들을 이용하는 것이다. 닙 롤 장치들은, 롤들 사이에서 닙을 통해 프리-프레스 어셈블리를 통과시키기 위해서 반대방향으로 회전하는, 고무와 같은, 탄력성이 있는 표면들과 대향하는 닙 롤들의 세트로 이루어질 수 있다. 단기 압력 적용에서 어셈블리상에 가해진 압력은 바람직하게는 약 15분 미만의 시간 동안이다. 닙 롤 단기 압력 적용을 사용할 경우, 압력 적용은 바람직하게는 약 0.02∼약 100초, 더욱 바람직하게는 약 0.04∼50.0초에 이르는 범위의 시간 동안이다. 이들 시간은 종래의 적층 라인상에서의 택킹 단계들과 그 스케일이 유사하고, 그리고 전형적인 60∼150분의 상업용 오토클레이브 압력 사이클보다는 훨씬 짧다.
그러나, 본 발명은 탈기와 택킹 압력을 개선시키기 위한 닙 롤 장치들의 사용에 제한을 두지는 않는다. 어느 최소한의 단기 압력 적용이 라미네이트 위에 가해지는 한, 택킹 압력을 적용하기 위한 장치들은 중요하지 않다. 팽창성 백들, 압반들을 사용하는 프레스, 연속 벨트들, 다수의 또는 지그재그 롤러들 등 또한 사용될 수 있다.
여기에서 사용된 바와 같은, 단기 택킹 압력 적용(short term tacking pressure application)은, 오토클레이브를 사용할 경우 발생하게 되는 바와 같이, 필연적으로 중간층의 영속적인 흐름을 야기하거나 또는 중간층 내로의 공기의 완전한 용해를 일으키는 일 없이, 탈기 및 유리에 대해 중간층을 택킹하기에 충분한 시간 동안 프리-프레스 어셈블리상에 압력을 가하는 것을 의미한다. 적용되어야만 하는 최소의 압력은 바람직하게는 적어도 약 5파운드/제곱인치이다. 닙 롤은 단기 압력 적용을 적용시키기에 바람직한 장치이다. 라미네이트상의 롤들의 자국들(롤이 압력을 적용하는 면적)은 닙 롤 디자인에 따라서 달라지고, 이 치수는 중요하지 않지만, 전형적으로 약 10mm이다. 라미네이트상에서 롤러들에 의해 가해진 힘은, 이 범위 밖의 압력이 사용가능하지만, 바람직하게는 약 2∼200파운드/롤러의 선형인치(2∼2000PLI; 36∼35720Kg/선형 미터)이다. 닙 압력이 적용되는 동안의 시간은 닙 롤을 통과하는 라미네이트의 속도에 따라 다르지만, 일반적으로 0.02초 이상 또는 100초 이하이다. 당업자들에 의해 알 수 있는 바와 같이, 닙 롤 어셈블리에 의해 가해진 압력은 고압의 오토클레이브 내에서 이루어진 결과들의 조합 - 즉, 공기를 벌크하게 폴리(비닐부티랄) 내로 도입하는 것, 폴리(비닐부티랄)의 표면거칠기를 제거하는 것, 잔류 스트레스를 낮추는 것 또는 폴리(비닐부티랄)/유리 계면에서의 완전한 접착을 증진시키는 것 - 을 이루기에는 충분치 않다.
택킹 압력이 적용된 후에, 택 처리된 라미네이트를, 접착을 이루기기에 충분한 시간과 온도로 (오븐내에서, 또는 임의로 표준 오토클레이브 압력 미만의 오토클레이브 내에서) 가열하고, 기재의 표면들 및 기재들 사이의 공간에 대해 폴리(비닐부티랄) 중간층을 일치시키고, 허용가능한 수준으로 스트레스를 완화시켜, 공기를 용해시킨다. 이 가열 히스토리는 종래의 오토클레이브 공정에서 개발되었던 것과 유사할 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 택 처리된 어셈블리는, 적외선 히터 튜브 어레이가 장착된 밀폐형 오븐을 포함하는 최종 히터 유닛과 같은 그러한 장치들 내에서 가열 처리될 수 있고, 이 경우 상기 어셈블리는 드라이브 모터에 의해 가동되는 컨베이어 롤러들의 베드상에서 수송되어 적외선 히터 튜브 어레이를 통과하게 된다. 대안으로, 대류가열기, 마이크로웨이브 및 다른 동등한 열공급 형태들, 또는 이들의 조합들 또한 라미네이트 마감처리를 위해 사용될 수 있다.
일반적으로, 개시된 방법에서의 온도는 전형적인 오토클레이브 온도(120∼150℃)를 초과하므로, 그 결과 적층 공정을 가속화시킨다. 거의 대기압하에서, 프리-프레스 어셈블리들은 이 적층 방법에 따라서, 바람직하게는 약 0.5∼180분 동안, 더욱 바람직하게는 약 2∼60분 동안, 약 115∼230℃에 이르는 온도 범위로 가열시키므로써 마감처리될 수 있다. 주목된 온도범위의 상위 영역내의 최종 온도들 - 약 150∼220℃는 본 발명의 저히드록실 폴리(비닐부티랄) 시트들에 대해 바람직하게 사용된다. 폴리(에틸렌테레프탈레이트)와 같은 폴리에스테르층이 폴리머 스택내에 포함되는 적용예들과 같은, 열민감성 적용예를 위하여, 더 낮은 온도들이 본 발명의 폴리(비닐부티랄) 저히드록실 시트들에 대해 사용될 수 있다.
열처리 후에, 최종 라미네이트들을 오븐으로부터 제거하고 냉각시킨다. 대기압(비-오토클레이브)에서 이 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 비록 표준 오토클레이브 압력이 본 발명에 따라서 필요하지 않지만, 제한된 압력, 바람직하게는 약 3기압 미만의 압력이 기포 생성 없이 라미네이트의 마감처리를 증진시키기 위해 사용될 수 있다.
다수의 가열 사이클을 사용하여 최종 마감단계를 수행하는 것 또한 가능하다. 예컨대, 이중 사이클은 최초의 가열 담금, 실온 가까운 온도까지의 냉각, 최초의 가열 담금 온도와 동등하거나 또는 동등하지 않을 수 있는 온도에서의 두번째의 가열 담금 및 실온까지의 최종 냉각으로 특징지워질 수 있다. 가열 사이클들의 각각에 있어서의 최종 온도는 0.5분∼180분 동안 115℃∼230℃에 이르는 범위일 수 있다. 가열 단계들은 백투백(back-to-back)으로 실행될 수 있거나, 또는 상당한 시간간격으로 분리될 수 있으므로, 중간 냉각 및/또는 유지 단계는 0∼50,000분에 이르는 범위일 수 있다. 중간 냉각 단계 온도는 -20℃로부터 100℃에 이르는 범위일 수 있다. 상이한 시간에 택킹과 마감처리 단계를 실시하는 것 또한 이 방법의 범위내이다. 예컨대, 일련의 프리-라미네이트들은 공정의 택킹 과정을 사용하여 배치법으로 제조될 수 있고, 이어서 실온까지 냉각된다. 여기에 기술된 바와 같은 최종 가열 마감처리는, 라미네이터를 사용하기에 편리한 나중 시간에(예컨대, 몇시간 후에, 다음날에, 또는 어느 나중 시간에) 수행될 수 있다. 이와 같은 유형의 비-연속 작업은 배치 공정에 매우 적합하고, 여기에서 모든 프리-라미네이트들은 미리 제조되어, 래크(racks)에 설치되고, 오토클레이브 마감처리 단계와 유사하지만 오토클레이브 압력의 사용은 없는 최종의 마감처리단계에서 함께 가열된다.
폴리머 시트
다음의 "폴리머 시트"에 대한 설명은 상기에 설명된 저히드록실 폴리(비닐부티랄) 시트들이 아닌 본 발명의 다층 패널들에 사용되는 폴리머 시트들에 적용된다. 정의된 낮은 잔류 히드록실 함량을 갖는 상기 기술된 폴리(비닐부티랄) 시트들에 대해서, 상기 기술된 폴리(비닐부티랄) 시트들의 히드록실 함량이 상기한 범위 이내에서 주어지고 사용된 폴리머가 폴리(비닐부티랄)인 것을 제외하고는, 하기의 설명이 적용된다.
여기에서 사용된 바와 같은, "폴리머 시트"는 적층된 판유리 패널들에 적절한 침투 저항성과 유리 보존성을 제공하는 중간층으로서의 사용을 위해, 어떤 적당한 방법에 의해, 단독으로 이루어진 얇은 층으로 또는 한 층 이상의 스택으로 형성된 어떠한 열가소성 폴리머 조성물을 의미한다. 가소화된 폴리(비닐부티랄)은 폴리머 시트를 형성하기 위해 가장 일반적으로 사용된다.
다음의 부분은 본 발명의 폴리머 시트들을 형성하기 위해서 사용될 수 있는 여러 가지 물질들을 기술한다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 시트층들은 두께가 0.08∼3.0mm, 0.15∼3.0mm, 0.25∼3.0mm, 0.25∼1.0mm, 0.25∼0.5mm 또는 0.3∼0.4mm이다.
본 발명의 폴리머 시트들은 어떠한 적합한 폴리머를 포함할 수 있고, 바람직한 구체예에 있어서, 폴리머 시트는 폴리(비닐부티랄)을 포함한다. 폴리머 시트의 폴리머 성분으로서 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 여기에 주어진 본 발명의 구체예들 중에는, 폴리머 성분이 폴리(비닐부티랄)로 이루어지거나 또는 필수적으로 폴리(비닐부티랄)로 이루어진 다른 구체예가 포함된다. 이들 구체예들에 있어서, 여기에 개시된 가소제를 포함하는 다양한 첨가제들 중의 어느 것이나 폴리(비닐부티랄)로 이루어지거나 또는 필수적으로 폴리(비닐부티랄)로 이루어진 폴리머를 갖는 폴리머 시트에 사용될 수 있다.
하나의 구체예에 있어서, 폴리머 시트는 부분적으로 아세탈화된 폴리(비닐알코올)들에 기초한 폴리머를 포함한다. 다른 구체예에 있어서, 폴리머 시트는 폴리(비닐부티랄), 폴리우레탄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리(에틸렌비닐아세테이트), 이들의 조합물 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리머를 포함한다. 다른 구체예들에 있어서, 폴리머 시트는 폴리(비닐부티랄) 및 하나 이상의 다른 폴리머들을 포함한다. 본 명세서의 어느 부분에 있어서, 폴리(비닐부티랄)에 대하여 (예컨대, 제한없이, 가소제들, 성분 퍼센트, 두께 및 특성-향상 첨가제들에 대하여), 특별히 주어진 바람직한 범위들, 값들 및/또는 방법들은, 이들이 적용될 수 있는 경우에는, 폴리머 시트의 성분으로서 유용한 것으로 여기에 개시된 다른 폴리머들과 폴리머 블렌드들에도 또한 적용가능하다.
폴리(비닐부티랄)을 포함하는 구체예들에 관하여, 폴리(비닐부티랄)은, 산촉매의 존재하에서 폴리(비닐알코올)(PVOH)과 부틸알데히드를 반응시키고, 이어서 촉매의 중화, 수지의 분리, 안정화 및 수지의 건조를 포함하는 공지된 아세탈화 공정에 의해 제조될 수 있다.
여러 가지의 구체예들에 있어서, 본 발명의 폴리머 시트들을 형성하기 위해 사용된 수지는 폴리(비닐알코올)로서 계산된 10∼35중량％의 히드록실기, 폴리(비닐알코올)로서 계산된 13∼30중량％의 히드록실기, 또는 폴리(비닐알코올)로서 계산된 15∼22중량％의 히드록실기를 포함한다. 수지는 15중량％, 13중량％, 11중량％, 9중량％, 7중량％, 5중량％ 또는 3중량％ 미만의 잔류 아세테이트를 또한 포함할 수 있고, 나머지는 아세탈, 바람직하게는 부틸알데히드 아세탈이지만, 임의로 미량의 다른 아세탈기들, 예컨대, 2-에틸 헥사날기를 포함할 수 있다(예컨대, 미국특허 제5,137,954호 참고).
여러 가지의 구체예들에 있어서, 폴리머 시트는 적어도 30,000, 40,000, 50,000, 55,000, 60,000, 65,000, 70,000, 120,000, 250,000, 또는 적어도 350,000g/mole(또는 달톤(Daltons))의 분자량을 갖는 폴리(비닐부티랄)을 포함한다. 350달톤 이상의 분자량을 더 증가시키기 위하여 소량의 디알데히드 또는 트리알데히드 또한 아세탈화 단계 동안 첨가될 수 있다(예컨대, 미국특허 제4,902,464호; 제4,874,814호; 제4,814,529호; 제4,654,179호 참고). 여기에서 사용된 바와 같은, 용어 "분자량"은 중량평균 분자량을 의미한다.
소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트 및 마그네슘염들을 포함하는 여러 가지 접착 조절제들이 본 발명의 폴리머 시트들 내에 사용될 수 있다. 본 발명의 이들 구체예들에 사용될 수 있는 마그네슘염들은, 제한되지는 않지만, 마그네슘 살리실레이트, 마그네슘 니코티네이트, 마그네슘 디-(2-아미노벤조에이트), 마그네슘 디-(3-히드록시-2-나프토에이트) 및 마그네슘 비스(2-에틸 부티레이트)(화학물질 초록번호 79992-76-0)와 같은, 미국특허 제5,728,472호에 개시된 것들을 포함한다. 본 발명의 여러 가지의 구체예들에 있어서, 마그네슘염은 마그네슘 비스(2-에틸 부티레이트)이다.
첨가제들이 최종 생성물 내에서 그 성능을 향상시키기 위해 폴리머 시트 내로 통합될 수 있다. 이러한 첨가제들은, 제한되지는 않지만, 다음의 제제들을 포함한다: 선행기술에 공지된 바와 같은, 안티블로킹제들, 가소제들, 염료들, 안료들, 안정화제들(예컨대, 자외선 안정화제들), 산화방지제들, 방염제들, UV흡수제들, IR흡수제들 및 이들 첨가제들의 조합물들 등.
본 발명의 폴리머 시트들의 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 시트들은 수지 100중량부(phr)당 20∼60중량부, 25∼60중량부, 20∼80중량부, 10∼70중량부 또는 10∼100중량부의 가소제를 포함할 수 있다. 물론 다른 양의 가소제들이 특별한 적용예를 위해 적절하게 사용될 수 있다. 몇몇의 구체예들에 있어서, 가소제는 20개 미만, 15개 미만, 12개 미만 또는 10개 미만의 탄소원자들을 갖는 탄화수소 단편을 갖는다.
가소제의 양은 폴리(비닐부티랄) 시트의 유리전이온도(Tg)에 영향을 미치도록 조절될 수 있다. 일반적으로, 더 많은 양의 가소제들이 Tg를 감소시키기 위해 첨가될 수 있다. 본 발명의 폴리(비닐부티랄) 폴리머 시트들은 -15℃ 이상이면서, 40℃ 이하, 35℃ 이하, 30℃, 25℃ 미만, 20℃ 미만, 15℃ 미만 또는 10℃ 미만의 Tg를 가질 수 있다.
폴리머 시트들을 형성하기 위해서, 어떤 적당한 가소제들이 본 발명의 폴리머 수지들에 첨가될 수 있다. 본 발명의 폴리머 시트들에 사용되는 가소제들은 다른 것들 중에서 다가산의 에스테르들 또는 다가 알코올의 에스테르들을 포함할 수 있다. 적당한 가소제들은, 예컨대, 트리에틸렌 글리콜 디-(2-에틸부티레이트), 트리에틸렌 글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트), 트리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실 시클로헥실아디페이트, 헵틸 아디페이트와 노닐 아디페이트들의 혼합물들, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 오일-변성 세바식 알키드와 같은 폴리머 가소제들 및 미국특허 제3,841,890호에 개시된 바와 같은 포스페이트들과 아디페이트들의 혼합물들 및 미국특허 제4,144,217호에 개시된 바와 같은 아디페이트들 및 전술한 것들의 혼합물들 및 조합물들을 포함한다. 사용될 수 있는 다른 가소제들은 미국특허 제5,013,779호에 개시된 바와 같은, C4∼C9 알킬 알코올들과 시클로 C4∼C10 알코올들로부터 제조된 혼합 아디페이트 및 헥실 아디페이트와 같은, C6∼C8 아디페이트 에스테르들이다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 사용되는 가소제는 디헥실아디페이트 및/또는 트리에틸렌 글리콜 디-(2에틸헥사노에이트)이다.
어떤 적당한 방법이 본 발명의 폴리머 시트들을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 폴리(비닐부티랄)을 제조하기 위한 적당한 공정들의 상세한 내용들은 당업자들에게는 공지되어 있다(예컨대, 미국특허 제2,282,057호 및 제2,282,026호 참고). 하나의 구체예에 있어서, B.E. Wade의 백과사전(2003), Polymer Science ＆ Technology, 3판, Volume 8, 381∼399page 중의, Vinyl Acetal Polymers에 기술된 용매방법이 사용될 수 있다. 다른 구체예에 있어서, 여기에 기술된 수성 방법이 사용될 수 있다. 폴리(비닐부티랄)은 예컨대 ButvarTM 수지로서 St. Louis, Missouri주재의 Solutia Inc. 제품이 여러 가지 형태로 상업적으로 구입가능하다.
여기에서 사용된 바와 같은, "수지"는 폴리머 전구체들의 산촉매 반응과 이어지는 중화반응으로부터의 결과로 얻어진 혼합물로부터 회수된 폴리머(예컨대, 폴리(비닐부티랄)) 성분을 의미한다. 수지는 일반적으로 폴리머, 예컨대 폴리(비닐부티랄) 이외에 예컨대 아세테이트, 염 및 알코올들과 같은 다른 성분들을 가질 수 있다. 여기에서 사용된 바와 같은 "용융물"은 수지와 가소제 및 임의의 다른 첨가제들, 예컨대 안티블록킹제들의 용융된 혼합물을 의미한다.
폴리(비닐부티랄) 시트를 형성하는 한 가지 예시적인 방법은 수지, 가소제 및 첨가제들을 포함하는 용융 폴리(비닐부티랄)-용융물-을 압출시키고, 강제로 용융물을 시트 다이(예컨대, 수직 넓이보다 한 면에서 실질적으로 더 큰 오프닝을 갖는 다이)를 통해 통과시키는 것을 포함한다. 폴리(비닐부티랄) 시트를 성형하는 다른 예시적인 방법은, 다이로부터 용융물을 롤러상에 캐스팅하고, 수지를 고체화하고, 이어서 시트 형태의 고체화된 수지를 회수하는 것을 포함한다.
폴리머 필름
여기에서 사용된 바와 같은, "폴리머 필름"은 성능 향상층으로서 기능하는 상대적으로 얇고 단단한 폴리머층을 의미한다. 폴리머 필름들은, 직접 다층의 판유리 구조물에 대해 필요한 침투저항성과 유리 보존성능들을 제공하지는 못하지만, 적외선 흡수 특성과 같은 성능 향상을 제공한다는 점에서 여기에서 사용된 바와 같은 폴리머 시트들과는 상이하다. 폴리(에틸렌테레프탈레이트)는 폴리머 필름으로서 가장 일반적으로 사용되고 있다.
본 발명에 사용된 폴리머 필름들은 비교적 평평하고, 안정된 표면을 제공하기에 충분히 단단한 어떠한 적당한 필름일 수 있고, 예컨대, 이들 폴리머 필름들은 통상적으로 다층 유리 패널들에 있어서 성능 향상층으로서 사용된다. 폴리머 필름은 바람직하게는 광학적으로 투명하고(즉, 층의 한쪽 면에 근접한 대상들은 다른쪽 면으로부터 그 층을 통해서 보고 있는 특정 관찰자의 눈에 의해 편안하게 보여질 수 있다), 조성에 상관 없이, 인접한 폴리머 시트의 인장 모듈러스보다 더 큰, 몇몇의 구체예들에 있어서는 훨씬 더 큰 인장 모듈러스를 갖는다. 여러 가지의 구체예들에 있어서, 폴리머 필름은 열가소성 물질을 포함한다. 적당한 특성들을 갖는 열가소성 물질들 중에는, 나일론, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리카보네이트, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 셀룰로오스 아세테이트 및 트리아세테이트, 비닐클로라이드 폴리머 및 코폴리머 등이 있다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 필름은, 폴리에스테르를 포함하여, 주목할 만한 특성을 갖는 재-연신(re-stretched) 열가소성 필름들과 같은 물질들을 포함한다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 필름은 폴리(에틸렌테레프탈레이트)를 포함하거나 또는 그것으로 이루어지고, 그리고, 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트는 강도를 개선시키기 위해 양축으로 연신되고, 그리고/또는 고온으로 처리시에 낮은 수축 특성을 제공하도록 열안정화되었다(예컨대, 150℃에서 30분 후에 양쪽 방향으로 2％ 미만 수축).
여러 가지의 구체예들에 있어서, 폴리머 필름은 0.013∼0.20mm, 0.025∼0.1mm, 또는 0.04∼0.06mm의 두께를 가질 수 있다. 폴리머 필름은 접착성 또는 적외선 복사 반사와 같은, 하나 이상의 특성들을 개선시키기 위하여 기능성 성능층으로 표면처리 또는 코팅될 수 있다. 이들 기능성 성능층들은, 예컨대, 태양 광선에 노출시, 적외선 태양열 복사를 반사시키고, 가시광선은 투과하기 위한 다층 스택(multi-stack)을 포함한다. 이 다층 스택은 선행 기술에 공지되어 있고(예컨대, WO 88/01230 및 미국특허 제4,799,745호 참고), 예컨대, 하나 이상의 옹그스트롬 두께의 금속층들과, 순서에 따라 침착된 하나 이상의(예컨대, 두개의) 광학적으로 협력하는 절연체 층들을 포함할 수 있다. 또한 공지된 바와 같이(예컨대, 미국특허 제4,017,661호 및 제4,786,783호 참고), 금속층(들)은 어떤 관련된 유리층들의 서리제거 또는 안개제거를 위하여 가열시, 선택적으로 전기적으로 저항성이 있을 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 폴리(에틸렌테레프탈레이트) 필름 및 다른 폴리머 필름들을 위한 여러 가지의 코팅 기술 및 표면 처리 기술들이 간행된 유럽출원 No.0157030호에 개시되어 있다. 본 발명의 폴리머 필름들은 선행기술에서 공지된 바와 같이, 하드코트 및/또는 및 안개제거층들 또한 포함할 수 있다. 본 발명의 폴리머 필름들은 선행기술에서 공지된 바와 같이, 안료, 프린트된 패턴들, 및 이미지들 또한 포함할 수 있다.
본 발명은 시트의 중량％로서 상대습도 25％에서, 0.35 미만, 0.30 미만, 0.25 미만, 또는 0.20 미만의 수분 함량 및/또는 시트를 형성하기 위해 사용되는 폴리(비닐부티랄) 수지의 폴리(비닐알코올) 중량％로서 측정한 바와 같이 10.0∼18.0, 12∼18.0, 14.0∼17.0 또는 18.0 미만, 16.0 미만, 14.0 미만, 12.0 미만의 잔류 히드록실 함량을 갖는 폴리(비닐부티랄) 시트를 포함하는 다층 유리 패널을 제조하기 위한 다층 유리 패널의 제조방법을 포함하고, 이는 본 명세서에 설명된 바와 같은 가압 비-오토클레이브 공정의 사용을 포함한다.
본 발명은 여기에서 주어진 층 구조물들 중의 어떤 것의 스택을 형성하고, 가압 비-오토클레이브 공정을 사용하여 상기 스택을 라미네이팅하는 것을 포함하는 다층 유리 패널의 제조방법을 또한 포함한다.
본 발명은 본 발명의 방법들 중의 어느 것에 의해 제조된, 다층 판유리 패널들, 및 특히 건축용 안전유리 및 자동차용 방풍유리들과 같은 다층 유리 패널들을 포함한다.
상기에서 주어진 구체예들 이외에, 다른 구체예들은 유리 이외의 단단한 판유리 기재를 포함한다. 이들 구체예들에 있어서, 단단한 기재는 판유리로서 종래에 사용된 아크릴, Plexiglass®, Lexan®, 및 폴리카보네이트와 같은 다른 플라스틱들을 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용되기 위한 여러 가지의 폴리머 시트 및/또는 적층유리 특성들 및 측정 기술들에 대하여 기술할 것이다.
폴리머 시트의 수분 함량은 Karl Fischer Automatic Titroprocessor(Brinkmann Karl Fischer Metrohm®, model ＃831 Coulometer in tandem with Brinkmann Karl Fischer model ＃832 Thermoprep - Westbury, New York 소재의 Brinkmann Instruments사 제품)을 사용하여 결정된다. 이러한 실험용 설비를 사용하여, ASTM 표준 D6304-04a가 수분 함량을 결정하기 위해서 사용된다.
폴리머 시트의 투명도, 및 특히 폴리(비닐부티랄) 시트의 투명도는, 시트를 통해 투과되지 못한 광선의 정량화인, 헤이즈값을 측정하는 것에 의해 결정될 수 있다. 헤이즈％는 다음의 기술에 따라서 측정될 수 있다. 헤이즈의 양을 측정하기 위한 장치인 헤이즈미터 모델 D25(Hunter Associates(Reston, VA)사 제품)는 2도의 관찰자 각도에서, 발광체 C를 사용하여, ASTM D1003-61(1997년에 재-승인)-공정 A에 따라서 사용될 수 있다. 본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 헤이즈％는 5％ 미만, 3％ 미만, 그리고 1％ 미만이다.
펌멜(Pummel) 접착력은 다음의 기술에 따라 측정될 수 있고, 여기에서 "펌멜"은 유리에 대한 폴리머 시트의 접착력을 정량화하기 위해서 참조되고, 다음의 기술이 펌멜을 결정하기 위해서 사용된다. 두겹의 유리 라미네이트 샘플들을 표준 오토클레이브 적층 조건들하에서 제조한다. 라미네이트들을 약 -17℃(0℉)로 냉각시키고, 유리를 깨기 위하여 수동으로 해머로 연타했다. 폴리(비닐부티랄) 시트에 부착되지 않은 모든 깨진 유리를 제거한 후에, 폴리(비닐부티랄) 시트에 부착되어 남아있는 분량의 유리를 표준 세트와 시각적으로 비교한다. 표준은 폴리(비닐부티랄) 시트에 부착되어 남아있는 유리의 양의 다양한 정도에 상응한다. 구체적으로는, 펌멜 표준값 0(zero)에서는, 폴리(비닐부티랄) 시트에 부착되어 남아있는 유리는 전혀 없다. 유리의 펌멜 표준값 10에서는, 유리의 100％가 폴리(비닐부티랄) 시트에 부착되어 남아있다. 본 발명의 적층된 유리 패널들에 대하여, 여러 가지의 구체예들은 적어도 3, 적어도 5, 적어도 8, 적어도 9 또는 10의 펌멜값을 갖는다. 다른 구체예들은 포괄적으로 8∼10의 펌멜값을 갖는다.
폴리머 시트의 "황색 지수"는 다음에 따라서 측정될 수 있다: 본질적으로 평면이고 평행인 매끈한 폴리머 표면을 가지고 있는, 1cm 두께로 성형된 투명한 폴리머 시트 디스크를 성형한다. 상기 지수는 가시 스펙트럼에서의 분광광도계의 광투과도로부터, ASTM 방법 D 1925, "플라스틱의 황색 지수 표준 테스트 방법"에 따라서 측정된다. 측정값은 측정된 시편 두께를 사용하여 1cm 두께로 보정된다. 본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 시트의 황색 지수는 12 이하, 10 이하 또는 8 이하일 수 있다.
본 발명에 의하여, 낮은 수분 함량 중간층들이 일반적으로 바람직한 비-오토클레이브 적층 공정들에서의 사용을 위해, 낮은 잔류 히드록실, 낮은 수분 함량의 중간층들이 제공된다.
[실시예]
실시예 1
두개의 수지 세트들로부터 폴리(비닐부티랄) 시트들이 제조된다. 제1의 수지는 18.7％의 잔류 폴리(비닐알코올) 함량, 1∼2％의 잔류 폴리(비닐아세테이트) 함량, 및 80％의 폴리(비닐부티랄) 함량을 갖고, 제2의 수지는 16.0％의 잔류 폴리(비닐알코올) 함량, 1∼2％의 잔류 폴리(비닐아세테이트) 함량, 및 82∼83％의 폴리(비닐부티랄) 함량을 갖는다. 이들 수지들에 대해서, 가소제로서 수지 100부당 39부의 트리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸)헥사노에이트가 첨가되고, 0.76mm(0.030인치)의 두께를 가지는 폴리머 시트들이 압출 성형된다. 각각의 타입의 5개의 시트들이 제조되어, 환경 시험실 내에 놓여지며, 상대 습도를 달리 하면서, 70℃의 기온에서, 3시간 동안의 조건에 놓여진다. 결과의 시트들의 평형 수분 함량은 본 명세서에 기재된 기술에 따라 측정된다. 결과들은 하기 표에 나타낸다.
Figure pct00001
본 발명은 예시적인 구체예들을 참고하여 설명되었지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고도 여러 가지의 변화가 이루어지고, 균등물이 이들 구성요소를 대체할 수 있음이 당업자들에게는 이해될 것이다. 추가적으로, 많은 변형들은 이들의 본질적인 범위를 벗어나지 않고도 본 발명이 교시하는 특정의 상황 또는 재료들을 적용하기 위하여 수행될 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 실시하기 위하여 고려된 최상의 모드로서 개시된 특별한 구체예들에 한정되는 것은 아니며, 본 발명은 첨부된 청구범위의 범위 내에 속하는 모든 구체예들을 포함하는 것으로 해석된다.
나아가, 본원을 통하여 주어진 것과 같은 각각의 성분들에 대하여 특정된 값들을 가지는 하나의 구체예를 형성하기 위하여, 양립가능한 경우에, 본 발명의 어떠한 하나의 성분에 대하여 주어진 어떠한 범위들, 값들 또는 특징들은 본 발명의 다른 성분들의 어느 것에 대하여 주어진 어떠한 범위들, 값들 또는 특징들과 상호 교환되어 사용될 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 본 발명의 범위 내인 다양한 변경을 형성하기 위하여, 폴리머 시트는 주어진 가소제의 함량 범위 이외에 어떠한 범위로 잔류 히드록실 함량을 포함하여 형성될 수 있다.
도면들은 다른 언급이 없다면 비례하여 그리지 않은 것으로 이해된다.
본원에서 언급된 논문, 특허, 특허출원 및 서적을 포함하는 각각의 참고문헌은 그것의 전체가 참고문헌으로 본원에 통합된다.

Claims (15)

  1. 다음 단계들을 포함하는 다층 유리 패널의 제조방법:
    10.0∼18.0중량％의 잔류 히드록실 함량을 갖는 폴리(비닐부티랄) 수지로부터 폴리머 시트를 형성하는 단계, 여기에서 상기 잔류 히드록실 함량은, 상기 폴리머 시트를 추가적으로 컨디셔닝할 필요없이, 상기 폴리머 시트가 25％의 상대습도에서 0.25중량％ 미만의 수분에 대해 평형이 되도록 한다;
    스택을 형성하는 단계, 여기에서 상기 스택은 유리층 및 상기 폴리머 시트를 포함한다; 및
    비-오토클레이브 공정을 사용하여 상기 스택을 적층하는 단계.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지는 12.0∼18.0중량％의 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지는 13.0∼17.5중량％의 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리머 시트는 0.15중량％ 미만의 수분을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 스택은 제2의 창유리를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 스택은 폴리머 필름을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 스택은 제2의 폴리머 시트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 비-오토클레이브 공정은 가압 비-오토클레이브 공정인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 비-오토클레이브 공정은 닙 롤 비-오토클레이브 공정인 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 닙 롤 비-오토클레이브 공정은 3기압 이하에서 상기 다층 유리 패널을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 닙 롤 비-오토클레이브 공정은 115℃∼230℃의 공정 온도에서 프리-라미네이트를 형성하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  12. 제 9 항에 있어서,
    상기 닙 롤 비-오토클레이브 공정은 100초 미만 동안의 닙 롤의 사용을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  13. 제 9 항에 있어서,
    상기 닙 롤 비-오토클레이브 공정은 롤러의 선형 인치당 2,000파운드 미만에서 닙 롤을 사용하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  14. 제 9 항에 있어서,
    상기 닙 롤 비-오토클레이브 공정은 진공 조건들의 사용을 필요로 하지 않는 것을 특징으로 하는 다층 유리 패널의 제조방법.
  15. 다음의 단계를 포함하는 다층 유리 패널의 제조방법:
    10.0∼18.0중량％의 잔류 히드록실 함량을 갖는 폴리(비닐부티랄) 수지로부터 폴리머 층을 형성하는 단계, 여기에서 상기 잔류 히드록실 함량은, 상기 폴리머 층을 추가적으로 컨디셔닝할 필요없이, 상기 폴리머 층이 25％의 상대습도에서 0.25중량％ 미만의 수분에 대해 평형이 되도록 한다;
    스택을 형성하는 단계, 여기에서 상기 스택은 제1의 유리층, 제2의 유리층, 및 상기 제1의 유리층과 상기 제2의 유리층의 사이에 배치된 하나 이상의 상기 폴리머층들을 포함한다; 및
    비-오토클레이브 닙 롤 공정을 사용하여 상기 스택을 적층하는 단계.
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