KR20140105461A - 난연성 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물 - Google Patents

난연성 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20140105461A
KR20140105461A KR1020147015700A KR20147015700A KR20140105461A KR 20140105461 A KR20140105461 A KR 20140105461A KR 1020147015700 A KR1020147015700 A KR 1020147015700A KR 20147015700 A KR20147015700 A KR 20147015700A KR 20140105461 A KR20140105461 A KR 20140105461A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
component
composition according
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
KR1020147015700A
Other languages
English (en)
Inventor
아킴 펠더만
베리트 스탄게
Original Assignee
바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 filed Critical 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하
Publication of KR20140105461A publication Critical patent/KR20140105461A/ko
Abandoned legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은, 우수한 화염 특성과 함께, 낮은 성형 수축, 높은 내화학성 및 우수한 내열성의 최적의 조합을 특징으로 하는, A) 방향족 폴리카르보네이트 49 내지 70 중량부, B) 디올 성분 내 2개 초과의 탄소를 갖는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 21 내지 40 중량부, C) 포스핀산의 염 6 내지 25 중량부, D) 통상의 첨가제 0 내지 24 중량부를 함유하는 조성물이며, 본원에서의 모든 중량부는 조성물 중의 성분 A+B+C+D의 중량부 합이 100이 되도록 표준화된 것인 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물, 성형물의 제조를 위한 폴리카르보네이트 조성물의 용도, 및 성형물 그 자체에 관한 것이다.

Description

난연성 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물 {FLAME-RETARDANT POLYALKYLENE TEREPHTHALATE/POLYCARBONATE COMPOSITIONS}
본 발명은 포스핀산의 염을 함유하는 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물, 성형물의 제조를 위한 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물의 용도, 및 성형물 그 자체에 관한 것이다.
DE-A 19904814에는 20-98 중량%의 폴리에스테르, 1-50 중량%의 폴리카르보네이트, 1-40 중량%의 포스핀산 염 및/또는 디포스핀산 염 및/또는 그의 중합체, 및 가능한 기타 첨가제를 함유하는 열가소성 성형 조성물이 기재되어 있다.
EP　1　680　466　A1에는 폴리카르보네이트 조성물을 위한 난연제로서의 차아인산의 염의 용도가 기재되어 있다.
EP　2　225　320 A1에는 20 중량부 이상의 성분 B의 함량에서 난연성이 더 이상 필수 요건을 충족시키지 않는, 포스핀산의 염을 함유하는 충격-개질된 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물이 기재되어 있다.
JP-A 2001-261973 (다이셀 케미칼 인더스트리즈 리미티드(Daicel Chemical Industries Ltd.))에는 열가소성 수지 및 무기 및/또는 유기 포스핀산 염의 조성물이 기재되어 있다. 예로서, 51 중량% PBT, 22 중량% PC 및 26 중량% 포스핀산칼슘 및 0.4 중량% PTFE의 조합물이 언급되어 있다.
난연제로서의 유기 방향족 포스페이트의 우수한 유효성은 중합 성분 상의 이들 화합물의 높은 가소화 작용의 단점에 대항되고, 그 결과 이러한 성형 조성물의 내열성은 많은 응용에 불만족스럽고 다른 난연제가 바람직하다.
또한, 폴리에스테르는 종종 부적절한 난연성을 나타내고 매우 높은 성형 수축의 경향을 갖는 것으로 알려져 있으며, 이는 엄격한 허용오차를 갖는 부품을 생산하는 것을 어렵게 만든다.
본 발명의 목적은 우수한 화염 거동과 함께, 낮은 성형 수축, 높은 내화학성 및 우수한 내열성의 최적의 조합을 갖는 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 특허청구범위 제1항에 따른 성형 조성물 또는 조성물은 목적하는 특성 프로파일을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 조성물은
A) 방향족 폴리카르보네이트 49 내지 70 중량부, 바람직하게는 51 내지 70 중량부, 보다 바람직하게는 52 내지 65 중량부, 특히 바람직하게는 53 내지 61 중량부,
B) 디올 성분 내 2개 초과의 탄소를 갖는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 21 내지 40 중량부, 바람직하게는 21 내지 35 중량부, 특히 바람직하게는 25 내지 33 중량부,
C) 포스핀산의 염 6 내지 25 중량부, 바람직하게는 7 내지 22 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 13 - 20 중량부,
D) 통상의 첨가제 0 내지 50 중량부, 바람직하게는 0 내지 24 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 25 중량부, 보다 더 바람직하게는 1.0 내지 5.0 중량부
를 함유하며, 본원에서의 모든 중량부는 조성물 중의 성분 A+B+C+D의 중량부 합이 100이 되도록 표준화된다.
성분 B)에 대한 성분 A)의 비는 바람직하게는 1.4 내지 3.5, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3.0, 특히 바람직하게는 1.6 내지 2.7 범위이다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 고무-기재 그라프트 중합체 (예를 들어, ABS / 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 및 또한 고무-무함유 비닐 (공)중합체 (예를 들어, SAN / 스티렌-아크릴로니트릴)를 함유하지 않는다.
바람직한 실시양태에서, 조성물은 성분 A) 내지 D)만으로 이루어진다.
성분 A
본 발명의 의미 내에서 방향족 폴리카르보네이트는 방향족 폴리카르보네이트 및 방향족 폴리에스테르 카르보네이트를 포함한다.
본 발명에 적합한 성분 A에 따른 방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트는 문헌으로부터 공지되어 있거나, 또는 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다 (방향족 폴리카르보네이트 제조에 대하여, 예를 들어 문헌 [Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964] 및 DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396 참조; 방향족 폴리에스테르 카르보네이트 제조에 대하여, 예를 들어 DE-A 3 007 934 참조).
방향족 폴리카르보네이트의 제조는 예를 들어, 임의로는 사슬 종결제, 예를 들어 모노페놀을 사용하고 임의로는 삼관능성 또는 삼관능성 초과의 분지화제, 예를 들어 트리페놀 또는 테트라페놀을 사용하여, 계면 중축합 공정에 의해, 디페놀을 탄산 할라이드, 바람직하게는 포스겐 및/또는 방향족 디카르복실산 디할라이드, 바람직하게는 벤젠디카르복실산 디할라이드와 반응시킴으로써 실시된다. 용융 중합 공정에 의한 제조는 또한 디페놀을 예를 들어 디페닐 카르보네이트와 반응시킴으로써 가능하다.
방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위한 디페놀은 바람직하게는 하기 화학식 I의 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
A는 단일 결합, C1 내지 C5 알킬렌, C2 내지 C5 알킬리덴, C5 내지 C6 시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6 내지 C12 아릴렌 (이에는 헤테로 원자를 임의로 함유하는 다른 방향족 고리가 축합될 수 있음),
또는 하기 화학식 II 또는 III의 잔기이고,
<화학식 II>
Figure pct00002
<화학식 III>
Figure pct00003
B는 각 경우에 C1 내지 C12 알킬, 바람직하게는 메틸, 할로겐, 바람직하게는 염소 및/또는 브로민이고,
x는 각각 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
p는 1 또는 0이고,
R5 및 R6은 각각의 X1에 대하여 개별적으로 선택될 수 있고, 서로 독립적으로, 수소 또는 C1 내지 C6 알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,
X1은 탄소이고,
m은 4 내지 7의 정수, 바람직하게는 4 또는 5이며, 단 1개 이상의 X1 원자 상에서 R5 및 R6은 동시에 알킬이다.
바람직한 디페놀은 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스(히드록시페닐) C1-C5-알칸, 비스(히드록시페닐) C5-C6-시클로알칸, 비스(히드록시페닐) 에테르, 비스(히드록시페닐) 술폭시드, 비스(히드록시페닐) 케톤, 비스(히드록시페닐) 술폰 및 α,α-비스(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠 뿐만 아니라 그의 고리-브로민화 및/또는 고리-염소화 유도체이다.
특히 바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 비스페놀 A, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시 디페닐 술피드, 4,4'-디히드록시 디페닐 술폰 및 그의 이브로민화 및 사브로민화 또는 염소화 유도체, 예컨대 예를 들어 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판이다. 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이 특히 바람직하다.
디페놀은 단독으로 또는 임의의 혼합물로서 사용될 수 있다. 디페놀은 문헌으로부터 공지되어 있거나, 또는 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 얻을 수 있다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 제조에 적합한 사슬 종결제는 예를 들어 페놀, p-클로로페놀, p-tert.-부틸페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀, 또한 장쇄 알킬페놀, 예컨대 4-[2-(2,4,4-트리메틸펜틸)]페놀, 4-(1,3-테트라메틸부틸)페놀 (DE-A 2 842 005에 따름), 또는 알킬 치환기 내에 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 예컨대 3,5-디-tert.-부틸페놀, p-이소옥틸페놀, p-tert.-옥틸페놀, p-도데실페놀 및 2-(3,5-디메틸헵틸)페놀 및 4-(3,5-디메틸헵틸)페놀이다. 사용되는 사슬 종결제의 양은 일반적으로 각 경우에 사용된 디페놀의 몰 합을 기준으로 하여 0.5 몰% 내지 10 몰%이다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트는 10,000 내지 200,000 g/몰, 바람직하게는 15,000 내지 80,000 g/몰, 특히 바람직하게는 24,000 내지 36,000 g/몰의 평균 중량 평균 분자량 (Mw, 폴리카르보네이트 표준물질을 사용한 GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정됨)을 갖는다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트는 공지된 방법으로, 바람직하게는 사용된 디페놀의 합을 기준으로 하여 0.05 내지 2.0 몰%의 삼관능성 또는 삼관능성 초과의 화합물, 예를 들어 3개 이상의 페놀 기를 갖는 화합물을 혼입시킴으로써 분지화될 수 있다. 바람직하게는, 선형 폴리카르보네이트, 보다 바람직하게는 비스페놀 A 기재 선형 폴리카르보네이트가 사용된다.
호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트 둘 다가 적합하다. 성분 A에 따른 본 발명에 따른 코폴리카르보네이트의 제조를 위해, 사용된 디페놀의 총량을 기준으로 하여 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 25 중량%의, 히드록시아릴옥시 말단 기를 갖는 폴리디오르가노실록산이 또한 사용될 수 있다. 이들은 공지되어 있으며 (US 3 419 634), 문헌에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 또한, 폴리디오르가노실록산-함유 코폴리카르보네이트가 적합하고; 폴리디오르가노실록산-함유 코폴리카르보네이트의 제조는 예를 들어 DE-A 3 334 782에 기재되어 있다.
비스페놀 A 호모폴리카르보네이트에 추가하여, 바람직한 폴리카르보네이트는, 비스페놀 A와, 디페놀의 몰 합을 기준으로 하여 15 몰% 이하의 바람직하거나 또는 특히 바람직한 것으로 언급된 다른 디페놀, 특히 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판과의 코폴리카르보네이트이다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위한 방향족 디카르복실산 디할라이드는 바람직하게는 이소프탈산, 테레프탈산, 디페닐 에테르-4,4'-디카르복실산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 이산 디클로라이드이다.
1:20 내지 20:1 비의 이소프탈산 및 테레프탈산의 이산 디클로라이드의 혼합물이 특히 바람직하다.
폴리에스테르 카르보네이트의 제조에서, 탄산 할라이드, 바람직하게는 포스겐이 이관능성 산 유도체로서 추가적으로 사용된다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위한 사슬 종결제로서, 이미 언급된 모노페놀 이외에, 그의 클로로탄산 에스테르 및 방향족 모노카르복실산의 산 클로라이드 (이는 C1 내지 C22 알킬 기 또는 할로겐 원자에 의해 임의로 치환될 수 있음), 뿐만 아니라 지방족 C2 내지 C22 모노카르복실산 클로라이드가 또한 적합하다.
사슬 종결제의 양은, 페놀계 사슬 종결제의 경우에는 디페놀의 몰을 기준으로 하고, 모노카르복실산 클로라이드 사슬 종결제의 경우에는 디카르복실산 디클로라이드의 몰을 기준으로 하여, 각 경우에 0.1 내지 10 몰%이다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조에서, 1종 이상의 방향족 히드록시카르복실산이 추가적으로 사용될 수 있다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트는 선형 및 공지된 방식으로의 분지형 둘 다일 수 있으며 (DE-A 2 940 024 및 DE-A 3 007 934 참조), 선형 폴리에스테르 카르보네이트가 바람직하다.
분지화제로서, 예를 들어 삼관능성 또는 다관능성 카르복실산 클로라이드, 예컨대 트리메스산 트리클로라이드, 시아누르산 트리클로라이드, 3,3'-,4,4'-벤조페논 테트라카르복실산 테트라클로라이드, 1,4,5,8-나프탈렌 테트라카르복실산 테트라클로라이드 또는 피로멜리트산 테트라클로라이드가 0.01 내지 1.0 몰% (사용된 디카르복실산 디클로라이드를 기준으로 하여)의 양으로, 또는 삼관능성 또는 다관능성 페놀, 예컨대 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵트-2-엔, 4,6-디메틸-2,4-6-트리(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리(4-히드록시페닐)에탄, 트리(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스[4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐이소프로필)페놀, 테트라-(4-히드록시페닐)메탄, 2,6-비스(2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 테트라(4-[4-히드록시페닐이소프로필]페녹시)메탄, 1,4-비스[4,4'-디히드록시트리페닐)메틸]벤젠이 사용된 디페놀을 기준으로 하여 0.01 내지 1.0 몰%의 양으로 사용될 수 있다. 페놀계 분지화제는 초기에 디페놀과 함께 충전될 수 있고; 산 클로라이드 분지화제는 산 디클로라이드와 함께 도입될 수 있다.
열가소성 방향족 폴리에스테르 카르보네이트에서, 카르보네이트 구조 단위의 비율은 임의적으로 변화시킬 수 있다. 카르보네이트 기의 비율은 에스테르 기 및 카르보네이트 기의 합을 기준으로 하여 바람직하게는 100 몰% 이하, 특히 80 몰% 이하, 특히 바람직하게는 50 몰% 이하이다. 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 에스테르 및 카르보네이트 부분 둘 다는 중축합물에 블록 형태로 존재하거나 또는 무작위로 분포될 수 있다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트는 개별적으로 또는 임의의 혼합물로 사용될 수 있다.
성분 B
본 발명에 따르면, 조성물은 성분 B)로서 1종의 폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 2종 이상의 상이한 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 혼합물을 함유한다.
본 발명의 의미 내에서 폴리알킬렌 테레프탈레이트는, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올 및 시클로헥실디메탄올을 기재로 하는, 테레프탈산 (또는 그의 반응성 유도체, 예를 들어 디메틸 에스테르 또는 무수물) 및 알칸디올, 시클로지방족 또는 아르지방족 디올 및 그의 혼합물로부터 유도된 폴리알킬렌 테레프탈레이트이고, 본 발명에 따른 디올 성분은 2개 초과의 탄소 원자를 갖는다. 따라서, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트가 성분 B)로서 사용되고, 가장 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트이다.
본 발명에 따른 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 또한 이산의 단량체로서 5 중량% 이하의 이소프탈산을 함유할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 공지의 방법에 의해 테레프탈산 (또는 그의 반응성 유도체), 및 3 내지 21개의 C 원자를 갖는 지방족 또는 시클로지방족 디올로부터 제조될 수 있다 (문헌 [Kunststoff-Handbuch, vol. VIII, pp. 695 ff., Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973]).
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 디올 성분을 기준으로 하여 80 몰% 이상, 바람직하게는 90 몰% 이상의 1,3-프로판디올 및/또는 1,4-부탄디올 잔기를 함유한다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는, 테레프탈산 잔기에 추가하여, 8 내지 14개의 C 원자를 갖는 다른 방향족 디카르복실산 또는 4 내지 12개의 C 원자를 갖는 지방족 디카르복실산의 잔기, 예컨대 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 시클로헥산디아세트산 및 시클로헥산디카르복실산의 잔기를 20 몰% 이하로 함유할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는, 1,3-프로판디올 및/또는 1,4-부탄디올 잔기에 추가하여, 3 내지 12개의 C 원자를 갖는 다른 지방족 디올 또는 6 내지 21개의 C 원자를 갖는 시클로지방족 디올, 예를 들어 1,3-프로판디올, 2-에틸프로판-1,3-디올, 네오펜틸 글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 3-메틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-2,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올 및 2-에틸헥산-1,6-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 2,5-헥산디올, 1,4-디-(β-히드록시에톡시)벤젠, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판, 2,4-디히드록시-1,1,3,3-테트라메틸시클로부탄, 2,2-비스(3-β-히드록시에톡시페닐)프로판 및 2,2-비스(4-히드록시프로폭시페닐)프로판의 잔기를 20 몰% 이하로 함유할 수 있다 (DE-A 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).
폴리알킬렌 테레프탈레이트는 예를 들어 DE-A 19 00 270 및 US-A 3 692 744에 기재된 바와 같이 비교적 소량의 3- 또는 4-가 알콜 또는 3- 또는 4-염기성 카르복실산을 혼입시킴으로써 분지화될 수 있다. 바람직한 분지화제의 예는 트리메스산, 트리멜리트산, 트리메틸올에탄 및 -프로판 및 펜타에리트리톨이다.
산 성분을 기준으로 하여 1 몰% 이하의 분지화제를 사용하는 것이 권장된다.
테레프탈산 또는 그의 반응성 유도체 (예를 들어, 그의 디알킬 에스테르, 예컨대 디메틸 테레프탈레이트) 및 1,3-프로판디올 및/또는 1,4-부탄디올로부터 단독으로 제조된 폴리알킬렌 테레프탈레이트 (폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트) 및 이러한 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 혼합물이 특히 바람직하다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 또한 상기 언급된 산 성분 중 적어도 2종 및/또는 상기 언급된 알콜 성분 중 적어도 2종으로부터 제조된 코폴리에스테르이고, 특히 바람직한 코폴리에스테르는 폴리(1,3-프로필렌 글리콜/1,4-부탄디올) 테레프탈레이트이다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트는 일반적으로 대략 0.4 내지 1.5 dl/g, 바람직하게는 0.5 내지 1.3 dl/g의 고유 점도 (각 경우에 25℃에서 페놀/o-디클로로벤젠 (1:1 중량부) 중에서 측정됨)를 갖는다.
대안적 실시양태에서, 본 발명에 따라 제조된 폴리에스테르는 또한 다른 폴리에스테르 및/또는 다른 중합체와의 혼합물로 사용될 수 있고, 여기서 바람직하게는 폴리알킬렌 테레프탈레이트와 다른 폴리에스테르와의 혼합물이 사용된다.
통상의 첨가제, 예컨대 예를 들어 이형제, 안정화제 및/또는 자유 유동제는 용융물 중 폴리에스테르로 혼합되거나, 또는 표면 상에 적용될 수 있다.
성분 C
본 발명의 의미 내에서 포스핀산의 염 (성분 C)은 임의의 금속 양이온과의 포스핀산의 염으로 이해될 것이다. 금속 양이온이 상이한 염의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 금속 양이온은 주기율표의 주족 1족 금속의 양이온 (알칼리 금속, 바람직하게는 Li+, Na+, K+), 주족 2족 금속의 양이온 (알칼리 토금속; 바람직하게는 Mg2 +, Ca2 +, Sr2 +, Ba2 +, 특히 바람직하게는 Ca2 +) 또는 주족 3족 금속의 양이온 (붕소 족의 원소, 바람직하게는 Al3 +) 및/또는 부족 2, 7 또는 8족 금속의 양이온 (바람직하게는, Zn2 +, Mn2 +, Fe2 +, Fe3 +)이다.
바람직하게는 하기 화학식 IV의 포스핀산의 염 또는 염의 혼합물이 사용된다.
<화학식 IV>
Figure pct00004
상기 식에서, Mm +는 주기율표의 주족 1족의 금속 양이온 (알칼리 금속; m = 1), 주족 2족의 금속 양이온 (알칼리 토금속; m = 2) 또는 주족 3족의 금속 양이온 (m = 3) 또는 부족 2, 7 또는 8족의 금속 양이온 (여기서, m은 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3의 정수, 특히 바람직하게는 2 또는 3을 나타냄)이다.
화학식 IV에서 특히 바람직하게는,
m = 1인 경우에, 금속 양이온 M+ = Li+, Na+, K+이고,
m = 2인 경우에, 금속 양이온 M2 + = Mg2 +, Ca2 +, Sr2 +, Ba2 +이고,
m = 3인 경우에, 금속 양이온 M3 + = Al3 +이고,
가장 바람직하게는 Ca2 + (m = 2)이다.
바람직한 실시양태에서, 포스핀산 염 (성분 C)의 평균 입자 크기 d50은 80 μm 미만, 바람직하게는 60 μm 미만이고, d50은 특히 바람직하게는 10 μm 내지 55 μm이다. 평균 입자 크기 d50은 입자의 50 중량%가 그 값 초과 및 그 값 미만에 존재하는 직경이다. 그의 평균 입자 크기 d50이 상이한 염의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
포스핀산 염의 입자 크기 d50의 이러한 요건은 각 경우에 포스핀산 염의 난연제 효율이 증가되는 기술적 효과와 연관된다.
포스핀산 염은 단독으로 또는 다른 인-함유 난연제와 조합하여 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 단량체성 및 올리고머성 인산 및 포스폰산 에스테르, 포스포네이트 아민 및 포스파젠의 군으로부터 선택된 인-함유 난연제를 함유하지 않는다. 이러한 다른 인-함유 난연제, 예컨대 예를 들어 단량체성 및 올리고머성 인산 및 포스폰산 에스테르는 포스핀산 염에 비하여 이들이 성형 조성물의 내열성을 감소시키는 단점을 갖는다.
성분 D
조성물은 성분 D)에 따른 기타 상업적 첨가제, 예컨대 난연 상승작용제, 점적방지제 (예를 들어, 플루오린화 폴리올레핀, 예컨대 PTFE (폴리테트라플루오로에틸렌), 실리콘 및 아라미드 섬유의 물질 군의 화합물), 윤활제 및 이형제 (예를 들어, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트), 핵제, 안정화제 (예를 들어, 포스파이트-기재 안정화제, 입체 장애 페놀), 대전방지제 (예를 들어, 전도성 카본 블랙, 탄소 섬유, 탄소 나노튜브 및 유기 대전방지제, 예컨대 폴리알킬렌 에테르, 알킬 술포네이트 또는 폴리아미드-함유 중합체), 산, 충전제 및 강화 물질 (예를 들어, 유리 또는 탄소 섬유, 운모, 카올린, 활석, CaCO3 및 유리 플레이크) 뿐만 아니라 염료 및 안료를 함유할 수 있다.
플루오린화 폴리올레핀은, 한 실시양태에서, 플루오린화 폴리올레핀의 에멀젼과, 비닐 (공)중합체의 에멀젼, 바람직하게는 스티렌-아크릴로니트릴 기재 공중합체의 에멀젼과의 응고된 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 이형제, 안정화제 및 점적방지제만이 첨가되고, 특히 바람직하게는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 이르가녹스(Irganox) B900, 추가의 포스파이트 안정화제 및 PTFE 분말이 첨가된다.
성형 조성물 및 성형물의 제조
본 발명에 따른 열가소성 성형 조성물은 각각의 성분을 공지된 방식으로 혼합하고, 이들을 260℃ 내지 300℃의 온도에서 통상의 장비, 예컨대 내부 혼합기, 압출기 및 이축 압출기에서 용융-배합 및 용융-압출함으로써 제조된다.
개별 성분의 혼합은 연속적으로 및 동시에 둘 다로, 및 약 20℃ (실온) 및 승온 둘 다에서 공지된 방식으로 실시될 수 있다.
본 발명은 또한 성형 조성물의 제조 방법, 및 성형물의 제조를 위한 성형 조성물의 용도 뿐만 아니라 성형품 그 자체를 제공한다.
본 발명에 따른 성형 조성물은 모든 유형의 성형물의 제조에 사용될 수 있다. 이는 사출 성형, 압출 및 블로우-성형 공정에 의해 제조될 수 있다. 가공의 또 다른 형태는 미리 제조된 시트 또는 필름으로부터의 열성형에 의한 성형물의 제조이다.
이러한 성형물의 예는 필름, 프로파일, 모든 유형의 하우징 부품, 예를 들어 가정용 기기, 예컨대 텔레비전 세트, 주스 프레스, 커피 머신 및 믹서기; 사무용 장비, 예컨대 모니터, 평면 스크린, 노트북, 프린터, 복사기; 시트, 파이프, 전기 설비 덕트, 창문, 문, 및 건설 부문용 기타 프로파일 (내장 부속품 및 외장 용도), 및 전기 및 전자 부품, 예컨대 스위치, 플러그 및 소켓, 및 설비 하우징, 뿐만 아니라 상업용 차량, 특히 자동차 부문용 본체 부품 또는 내장 부품이다.
특히, 본 발명에 따른 성형 조성물은 또한 예를 들어 하기 성형물 또는 성형품의 제조에 사용될 수 있다: 철도 차량, 선박, 항공기, 버스 및 기타 모터 차량용 내장 부속품, 소형 변압기를 수용하는 전기 장비용 하우징, 정보 처리 및 전송 장비용 하우징, 의료 장비용 하우징 및 클래딩, 마사지 장비 및 이에 대한 하우징, 어린이용 장난감 자동차, 평면 벽 패널, 안전 장치용 및 텔레비전 세트용 하우징, 단열 수송 컨테이너, 위생 및 욕실 부속품용 성형물, 환기구용 커버링 격자 판 및 정원 장비용 하우징.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 설명하기 위해 제공된다.
실시예
성분 A:
ηrel = 1.29 ± 0.05의 상대 용액 점도 (25℃에서 용매로서 CH2Cl2 중에서 측정됨) 및 0.5 g/100 ml의 농도를 갖는 비스페놀 A 기재 선형 폴리카르보네이트.
성분 B:
ISO 1133에 따라 260℃ 및 2.16 kg 하중에서 14 cm3/10분의 용융 부피 유량 (MVR)을 갖는 선형 폴리부틸렌 테레프탈레이트.
성분 C:
포스핀산칼슘, 평균 입자 크기 d50 = 50 μm.
성분 D:
D-1: 이르가녹스® B900 (80 중량% 이르가포스(Irgafos)® 168 (트리스(2,4-디-tert.-부틸)페닐 포스파이트) 및 20 중량% 이르가녹스® 1076 (옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트)의 혼합물 (바스프(BASF), 독일)).
D-2: 포스파이트 안정화제와 선형 폴리부틸렌 테레프탈레이트와의 혼합물.
D-3: 이형제 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트.
D-4: 폴리테트라플루오르에틸렌 분말, 예를 들어 CFP 6000 N, 듀폰(Du Pont).
성분 E:
성분 E-1:
미립자 가교 폴리부타디엔 고무 (평균 입자 직경 d50 = 0.35 μm) 57 중량% (ABS 중합체를 기준으로 함)의 존재 하에, 27 중량% 아크릴로니트릴 및 73 중량% 스티렌의 혼합물 43 중량% (ABS 중합체를 기준으로 함)를 유화 중합시킴으로써 제조한 ABS 중합체. 평균 입자 크기 d50은 입자의 50 중량%가 그 값 초과 및 그 값 미만에 존재하는 직경이다. 이는 초원심분리 측정법에 의해 결정할 수 있다 (문헌 [W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796]).
성분 E-2:
실리콘-아크릴레이트 복합 고무의 백본 85 중량% 상의 폴리메틸 메타크릴레이트의 쉘 15 중량%의 그라프트 중합체.
성형 조성물의 제조 및 시험
이축 압출기 (ZSK-25) (베르너 & 플라이데러 (Werner & Pfleiderer))를 사용하여, 표 1에 열거된 공급 물질을 260℃의 기계 온도에서 180 rpm의 속도 및 17.5 kg/h의 처리량으로 배합하고 펠릿화하였다.
완성 펠릿을 사출 성형기 상에서 가공하여 적절한 시험편을 형성시켰다 (용융 온도 260℃, 금형 온도 70℃, 유동 선단 속도 240 mm/s).
특성화는 다음과 같이 실시하였다:
내열성은 DIN ISO 306 (비캣(Vicat) 연화점, 50 N 하중 및 120 K/h의 가열 속도를 사용하는 방법 B)에 따라 80 x 10 x 4 mm의 치수를 갖는 단일 게이팅 시편 상에서 측정하였다.
화염 거동은 UL 94V에 따라 127 x 12.7 x 0.8 mm의 치수를 갖는 시편 상에서 측정하였다.
성형 수축은 ISO 2577에 근거하여 150 x 105 x 3 mm의 치수를 갖는 시트 상에서 결정하였다.
내화학성 (ESC 거동)은, 80 x 10 x 4 mm의 치수를 갖는 단일 게이팅 시편 상에서 디옥틸 프탈레이트 (DOP) 중의 시험편의 실온에서의 저장 후에 2.4% 외부 섬유 변형률을 사용하여 파괴까지의 시간을 제공하였다.
입자 크기 (d50)는 ISO 13317-3에 따라 세디그래프(SediGraph)에 의해 결정하였다.
<표 1> 조성물 및 그의 특성
Figure pct00005
본 발명에 따른 양으로 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 및 포스핀산칼슘과 조합된 실시예 1, 2, 3 및 4의 본 발명에 따른 조성물만이 목적, 즉 우수한 화염 거동과 함께 낮은 성형 수축, 높은 내화학성 및 우수한 내열성의 조합을 달성한다는 것을 표 1로부터 알 수 있다.

Claims (15)

  1. A) 방향족 폴리카르보네이트 49 내지 70 중량부,
    B) 디올 성분 내 2개 초과의 탄소를 갖는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 21 내지 40 중량부,
    C) 포스핀산의 염 6 내지 25 중량부,
    D) 통상의 첨가제 0 내지 24 중량부
    를 함유하는 조성물이며, 모든 중량부는 조성물 중의 성분 A+B+C+D의 중량부 합이 100이 되도록 표준화된 것인 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 B)에 대한 성분 A)의 비가 바람직하게는 1.4 내지 3.5 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 B)에 대한 성분 A)의 비가 바람직하게는 1.6 내지 2.7 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 폴리카르보네이트 성분 A) 53 내지 61 중량부를 함유하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)에 따른 디올 성분 내 2개 초과의 탄소를 갖는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 25 내지 33 중량부를 함유하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C)에 따른 포스핀산의 염 7 내지 22 중량부를 함유하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C)에 따른 포스핀산의 염 10 내지 20 중량부를 함유하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 D)에 따른 통상의 첨가제 0 내지 50 중량부를 함유하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 폴리부틸렌 테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 D)로서 하기 화학식 IV의 포스핀산의 염 또는 염의 혼합물을 함유하는 조성물.
    <화학식 IV>
    Figure pct00006

    상기 식에서,
    Mm +는 주기율표의 주족 1족의 금속 양이온 (알칼리 금속; m = 1), 주족 2족의 금속 양이온 (알칼리 토금속; m = 2) 또는 주족 3족의 금속 양이온 (m = 3) 또는 부족 2, 7 또는 8족의 금속 양이온 (여기서, m은 1 내지 6의 정수를 나타냄)이고,
    여기서, 금속 양이온은 Li+, Na+, K+, Mg2 +, Ca2 +, Sr2 +, Ba2 +, Al3 +, Zn2 +, Mn2 +, Fe2+ 및/또는 Fe3 +이다.
  11. 제10항에 있어서, 금속 양이온이 Li+, Na+, K+, Mg2 +, Ca2 +, Sr2 +, Ba2 +, Al3 +, Zn2 +, Mn2 +, Fe2+ 및/또는 Fe3 +인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, Mm + = Ca2 +이고, m = 2인 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 포스핀산 염 (성분 C)의 평균 입자 크기 d50이 80 μm 미만인 조성물.
  14. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 고무-기재 그라프트 중합체 및 고무-무함유 비닐 (공)중합체를 함유하지 않는 조성물.
  15. 성형물의 제조를 위한, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
KR1020147015700A 2011-12-13 2012-12-10 난연성 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물 Abandoned KR20140105461A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11193253 2011-12-13
EP11193253.9 2011-12-13
PCT/EP2012/074988 WO2013087584A1 (de) 2011-12-13 2012-12-10 Flammgeschützte polyalkylenterephthalat/polycarbonat-zusammensetzungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20140105461A true KR20140105461A (ko) 2014-09-01

Family

ID=47427292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147015700A Abandoned KR20140105461A (ko) 2011-12-13 2012-12-10 난연성 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 조성물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8779039B2 (ko)
EP (1) EP2791234B1 (ko)
KR (1) KR20140105461A (ko)
CN (1) CN103987771B (ko)
BR (1) BR112014014328A2 (ko)
CA (1) CA2858760A1 (ko)
ES (1) ES2576985T3 (ko)
MX (1) MX2014006616A (ko)
TW (1) TWI572668B (ko)
WO (1) WO2013087584A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114599731B (zh) * 2019-09-05 2024-08-09 科思创德国股份有限公司 聚合物组合物以及由其制成的制品

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
FR1580834A (ko) 1968-01-04 1969-09-12
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5039599B2 (ko) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
DE3445570A1 (de) * 1984-12-14 1986-06-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Selbstverloeschende thermoplastische polyesterformmassen
DE3844633A1 (de) 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DE19904814A1 (de) 1999-02-05 2000-08-10 Basf Ag Flammgeschützte Polyester/Polycarbonatblends
JP2001247751A (ja) * 1999-12-28 2001-09-11 Daicel Chem Ind Ltd 難燃性樹脂組成物
JP2001261973A (ja) 2000-03-16 2001-09-26 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2001335699A (ja) * 2000-05-30 2001-12-04 Daicel Chem Ind Ltd 難燃性樹脂組成物
CN1878829B (zh) 2003-11-07 2011-06-15 伊塔尔麦奇化学股份公司 无卤阻燃的聚碳酸酯组合物
CN1997698B (zh) * 2004-06-10 2013-01-09 伊塔尔麦奇化学股份公司 用不含卤素的添加剂阻燃的聚酯组合物
DE102007061760A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102010013991A1 (de) * 2010-04-07 2011-10-13 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102010039712A1 (de) * 2010-08-24 2012-03-01 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Schlagzähmodifizierte Polyester/Polycarbonat-Zusammensetzungen mit verbesserter Reißdehnung
US20120214913A1 (en) * 2011-02-22 2012-08-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Impact modified poly(butylene terephthalate) ester compositions, methods of manufacture, and articles thereof

Also Published As

Publication number Publication date
TWI572668B (zh) 2017-03-01
US20130172467A1 (en) 2013-07-04
EP2791234B1 (de) 2016-04-06
BR112014014328A2 (pt) 2017-06-13
TW201336927A (zh) 2013-09-16
WO2013087584A1 (de) 2013-06-20
CN103987771A (zh) 2014-08-13
EP2791234A1 (de) 2014-10-22
ES2576985T3 (es) 2016-07-12
US8779039B2 (en) 2014-07-15
MX2014006616A (es) 2014-07-30
CA2858760A1 (en) 2013-06-20
CN103987771B (zh) 2016-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101530405B1 (ko) 방염 내충격성-개질된 폴리알킬렌 테레프탈레이트/폴리카보네이트 조성물
KR101530404B1 (ko) 방염 내충격성-개질된 폴리카보네이트 조성물
TW201439197A (zh) 阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｖｉ
CA2894430A1 (en) Flame-retardant polycarbonate molding materials ii
KR20150093752A (ko) 난연성 폴리카르보네이트 성형 물질 v
KR101798692B1 (ko) 개선된 파단 신도를 갖는 내충격성-개질된 폴리에스테르/폴리카르보네이트 조성물
KR102135991B1 (ko) 난연성 폴리카르보네이트 성형 물질 i
US20190077953A1 (en) Flame-retardant polycarbonate-polyester compositions
KR20150093749A (ko) 난연성 폴리카르보네이트 성형 물질 iv
KR102135992B1 (ko) 난연성 폴리카르보네이트 성형 물질 iii
TWI399398B (zh) 聚碳酸酯模塑組成物
KR20100096186A (ko) 방염 내충격성-개질된 폴리카보네이트 조성물
TWI572668B (zh) 阻燃性聚對苯二甲酸伸烷酯／聚碳酸酯組成物
KR20230142721A (ko) 우수한 충격 강도 및 높은 열 부하 용량을 갖는 폴리카르보네이트폴리에스테르 조성물, 성형 배합물 및 성형체
KR20100096185A (ko) 방염 내충격성-개질된 폴리카보네이트 조성물
CN115516034A (zh) 具有优异的阻燃性和耐水解性的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物及由此制造的成型品
JP2011506694A (ja) 防炎性耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物
KR20170007778A (ko) 가수분해-안정성 폴리카르보네이트-폴리에스테르 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20140610

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

Patent event date: 20160727

Comment text: Notification of Change of Applicant

Patent event code: PN23011R01D

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20171208

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20181214

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20190619

NORF Unpaid initial registration fee
PC1904 Unpaid initial registration fee