KR20140120005A - Master polymer capable of controlling temperature and process thereof and conjugate fiber using therefor - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 온도제어형 고분자마스터배치와 이의 제조방법 및 이를 이용한 복합섬유에 관한 것으로서 복합섬유에서 계면간 부착력이 증진된 온도제어형 고분자마스터배치와 이의 제조방법 및 이를 이용한 복합섬유에 관한 것이다.
The present invention relates to a temperature-controlled polymer masterbatch, a method for producing the same, and a composite fiber using the same, and more particularly, to a temperature-controlled polymer masterbatch in which interfacial adhesion is improved in a composite fiber, a method for producing the same, and a composite fiber using the same.
일반적으로 혼련하고자 하는 두 물질간에 점도차이가 클 경우 종래의 일반적인 혼련기 및 혼련방법으로는 균일하게 혼련이 안되는 기술적인 어려움이 있어왔다. 본 발명에 사용되는 물질에 있어서도 상당히 저점도인 상변화물질을 고점도인 기질고분자와 균일 용융혼련을 시켜야 하는데, 이들간의 점도차가 매우 크기 때문에 일반적인 혼련기 및 혼련방법에 의해서는 균일하게 혼련이 안되는 기술적인 문제를 가지고 있고, 이러한 불균일 혼련된 상변화물질이 고온의 복합방사 공정중에 열분해 또는 열변형되어 가스상으로 분출되거나 탄화되어 방사성을 떨어뜨리는 기술적인 문제를 가지고 있었다.Generally, when there is a large difference in viscosity between two materials to be kneaded, conventional kneading machines and kneading methods have been technically difficult to uniformly knead. In the material used in the present invention, the phase-change material having a low viscosity is to be uniformly melted and kneaded with the high-viscosity substrate polymer. Since the viscosity difference between them is very large, a technical kneading machine and a kneading machine And there is a technical problem that such a non-uniformly kneaded phase change material is thermally decomposed or thermally deformed during a high-temperature composite spinning process and ejected or carbonized into a gaseous phase to lower radioactivity.
상기 문제점을 해결하고자 미국특허 제6,793,856호에서는 용융방사가 가능한 상변화 고분자 마스터배치의 제조기술의 시도로서 저점도인 상변화물질을 열에 안정한 멜라민수지 등을 사용하여 코아-셀구조의 마이크로캡슐형태의 상변화물질를 만들고, 이를 고점도의 기질고분자에 직접 용융혼련시키던지 아니면 미리 균일한 혼련/분산이 되도록 점도조절제와 미리 용융혼련을 시켜서 최종적으로 기질고분자와 용융혼련시키는 기술 및 다단계의 용융혼련과정을 통하여 상변화 물질을 직접 기질고분자에 용융혼련시키는 방법이 개시되었다. 그러나 상기 방법과 같이 마이크로캡슐된 상변화물질을 이용하여 용융혼련시킬 경우 및 다단계에 의한 특수 혼련방법을 이용할 경우라도, 용융혼련시 강한 전단력에 의하여 마이크로캡슐이 손상을 입어 깨질 우려가 많으며, 손상이 없더라도 방사공정시 여전히 상변화물질을 함유한 마이크로캡슐의 재응집현상이 일어나 거대입자들이 생겨 방사 팩필터에서 걸러지게 되어 방사 팩압의 상승을 초래하여 방사공정성을 저하시키게 하는 문제점을 초래하거나 워낙 저점도인 상변화물질과 펠렛형태의 기질고분자와의 접촉하는 비표면 면적의 거대한 차이로 일부는 기질고분자에 웨팅되어 혼련되지만, 상당량은 상변화물질끼리 유동하다가 가스형태로 분출되는 불균일한 혼련을 초래할 소지가 크다.In order to solve the above problems, US Pat. No. 6,793,856 discloses a technique for producing a phase-change polymer masterbatch capable of melt-spinning, in which a phase-change material having a low viscosity is made of a microcapsule- A phase change material is produced and directly melted and kneaded in a high-viscosity substrate polymer, or a melt-kneading process is performed by melt-kneading with a substrate polymer in advance by preliminarily melt- A method of melting and kneading a phase change material directly on a substrate polymer has been disclosed. However, even when the melt-kneading using the microcapsulated phase change material and the special kneading method using the multistage method as described above are used, there is a high possibility that the microcapsule is damaged and broken by the strong shearing force during the melt-kneading, The microcapsules containing the phase change material still undergo re-agglomeration during the spinning process, resulting in the formation of large particles, which are filtered by the spin pack filter, resulting in an increase in the spinning pressure, which leads to a problem of lowering the spinning fairness, Partly due to the large difference in the specific surface area in contact with the phosphorus-phase change material and the substrate polymer in the form of pellets, some of them are kneaded with the matrix polymer, but a significant amount is caused to flow unevenly .
대한민국공개특허 제2004-0099652호에서는 마이크로캡슐된 상변화물질을 용융방사시 첨가하여 온도응답형 원사를 제조하는 방법이 개시되어 있으나, 이 기술의 경우 마이크로캡슐의 평균입자크기를 서브마이크로미터의 입자크기로 조절하여야 하고, 또한 이들 입자들의 재응집을 방지하기 위하여 분산제를 첨가하여야 하는 단점과 용융방사공정시 거대응집입자에 의한 노즐막힘 현상 등이 발생하여 노즐 하단면을 자주 청소 해주어야 하는 등 구조적으로 생산성에 문제점이 있었다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0099652 discloses a method of producing a thermosensitive yarn by adding a microcapsulated phase change material during melt spinning. However, in this technique, the average particle size of microcapsules And it is necessary to add a dispersing agent to prevent re-agglomeration of these particles. In addition, since the nozzle clogging due to large aggregated particles occurs during the melt spinning process, it is necessary to clean the bottom surface of the nozzle frequently. There was a problem in productivity.
또한 상변화물질을 포함함으로 인해 시스-코어구조의 복합섬유 구조에서 시스부와 코어부의 계면간 결합력이 약화되어 도 1에 사진과 같이 코어-시스의 계면 간에 이격되는 현상이 발생되었다. 이에 상변화물질을 포함하는 복합섬유로 제조됨에 있어서도 계면간 박리현상이 발생되지 않는 고분자 마스터 배치와 이로서 제조될 수 있는 복합섬유에 관한 기술이 요구되었다.
In addition, due to the inclusion of the phase change material, the interfacial bonding force between the sheath portion and the core portion in the composite fiber structure of the cis-core structure is weakened and a phenomenon that the interfacial force between the sheath portion and the core portion is separated between the interface of the core- sheath as shown in FIG. Therefore, there is a demand for a polymer masterbatch in which the interfacial peeling phenomenon does not occur even when it is made of a composite fiber containing a phase change material, and a composite fiber capable of being produced thereby.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명의 목적은 복합섬유에서 계면 간 공극이 제거되어 부착력이 향상된 온도제어형 고분자마스터배치와 이의 제조방법 및 이를 이용한 복합섬유을 제공한다.SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a temperature controlled polymer masterbatch in which interfacial voids are removed from a conjugate fiber, and a method for producing the same, and a composite fiber using the same.
본 발명의 또 다른 목적은 상변화물질의 손실을 최소화하여 잠열값이 상승하는 온도제어형 고분자마스터배치와 이의 제조방법 및 이를 이용한 복합섬유을 제공한다.
It is another object of the present invention to provide a temperature-controlled polymer masterbatch in which the loss of phase-change material is minimized to increase the latent heat value, a method for producing the same, and a composite fiber using the same.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은 온도제어형 고분자마스터배치에 있어서, 상기 마스터 배치는 기재고분자와 상변화물질을 포함하며, 상기 기재고분자는 용융지수 값이 1 내지 100 이하의 폴리올레핀계인 제1기재고분자와 복합섬유로 제조 시 계면간의 부착력을 증진할 수 있는 성분으로 이루어진 제2기재성분을 포함하는 온도제어형 고분자마스터배치를 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a temperature controlled polymer masterbatch, wherein the masterbatch comprises a base polymer and a phase change material, and the base polymer is a polyolefin-based first base polymer having a melt index value of 1 to 100 And a second base component composed of a component capable of enhancing the adhesion between the interface at the time of manufacturing the composite fiber.
또한 본 발명은 상기 제2기재성분이 카르복실기나 하이드록실기에서 유래된 성분인 온도제어형 고분자마스터배치를 제공한다.The present invention also provides a temperature controlled polymer masterbatch wherein said second substrate component is a component derived from a carboxyl group or a hydroxyl group.
또한 본 발명은 상기 제2기재성분이 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌-말레익산 공중합체 및 폴리프로필렌-말레익산 공중합체로 이루어진 군에서 1이상 선택된 온도제어형 고분자마스터배치를 제공한다.The present invention also provides a temperature-controlled polymer masterbatch wherein said second substrate component is selected from the group consisting of a polyethylene-vinyl acetate copolymer, a polyethylene-maleic acid copolymer and a polypropylene-maleic acid copolymer.
또한 본 발명은 상기 제1기재고분자가 마스터 배치 전체 조성에서 35 내지 70중량%, 제2기재성분은 5 내지 50중량%의 범위에서 형성된 온도제어형 고분자마스터배치를 제공한다.The present invention also provides a temperature-controlled polymer masterbatch wherein the first base polymer is formed in a range of 35 to 70 wt% in the total composition of the master batch and 5 to 50 wt% in the second base component.
또한 본 발명은 상기 상변화물질이 탄화수소계 또는 비탄화수소계이며, 탄화수소계는 탄소수 16~22개의 파라핀계 탄화수소 가지는 물질일 수 있고, 비탄화수소계로는 폴리하이드릭알콜(polyhydric alcohol)계로서 PEG 또는 NPG, 유산, 지방산인 온도제어형 고분자마스터배치를 제공한다.In the present invention, the phase-change material may be a hydrocarbon-based or a non-hydrocarbon-based material, and the hydrocarbon-based material may be a material having 16 to 22 carbon atoms and a paraffinic hydrocarbon. Examples of the non-hydrocarbon based material include polyhydric alcohol- NPG, lactic acid, and fatty acids.
또한 본 발명은 상기 상변화물질의 함량이 전체 조성에서 20 내지 30중량%인 온도제어형 고분자마스터배치를 제공한다.The present invention also provides a temperature controlled polymer masterbatch wherein the content of the phase change material is 20 to 30 wt% in the total composition.
또한 본 발명은 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법에 있어서, 상기 마스터 배치는 기재고분자와 상변화물질을 포함하며, 상기 기재고분자는 용융지수 값이 1 내지 100 이하의 폴리올레핀계인 제1기재고분자와 복합섬유로 제조 시 계면간의 부착력을 증진할 수 있는 성분으로 이루어진 제2기재성분을 포함하며, 상기 제1기재고분자와 제2기재성분을 2축 용융 혼련기의 호퍼에 투입하여 용융 혼련하는 단계; 상기 상변화물질을 용융혼련기의 중단부의 액상투입장치에 공급하는 단계; 및 상기 용융 혼련과정에서 균일하게 혼련된 혼합물을 습식공정하에서 냉각커팅하는 단계를 포함하는 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing a temperature controlled polymer masterbatch, wherein the masterbatch comprises a base polymer and a phase change material, and the base polymer is a polyolefin based first base polymer having a melt index value of 1 to 100 or less Mixing a first base polymer and a second base component into a hopper of a biaxial melt kneader and melting and kneading the same; Feeding the phase change material to a liquid phase feed device at a middle portion of a melt kneader; And cooling and cutting the uniformly kneaded mixture in the melt kneading process under a wet process. The present invention also provides a method for producing a temperature controlled polymer master batch.
또한 본 발명은 상기 제2기재성분이 카르복실기나 하이드록실기에서 유래된 성분인 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing a temperature controlled polymer masterbatch wherein the second base component is a component derived from a carboxyl group or a hydroxyl group.
또한 본 발명은 상기 제2기재성분이 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌-말레익산 공중합체 및 폴리프로필렌-말레익산 공중합체로 이루어진 군에서 1이상 선택된 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a process for preparing a temperature controlled polymer masterbatch wherein the second base component is at least one selected from the group consisting of a polyethylene-vinyl acetate copolymer, a polyethylene-maleic acid copolymer and a polypropylene-maleic acid copolymer.
또한 본 발명은 상기 제1기재고분자가 마스터 배치 전체 조성에서 35 내지 70중량%, 제2기재성분은 5 내지 50중량%의 범위에서 형성된 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법을 제공한다.Further, the present invention provides a method for producing a temperature-controlled polymer masterbatch wherein the first base polymer is formed in a range of 35 to 70 wt% in the total composition of the master batch and 5 to 50 wt% in the second base component.
또한 본 발명은 상기 상변화물질의 함량이 전체 조성에서 20 내지 30중량%인 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a process for preparing a temperature controlled polymer masterbatch wherein the content of the phase change material is 20 to 30% by weight of the total composition.
또한 본 발명은 상기 고분자 배치 또는 상기 방법에 의해 제조된 고분자 배치를 코어성분으로 제조된 시스코어형 복합섬유를 제공한다.Also, the present invention provides the above-mentioned polymer composite or the Cisco-type composite fiber produced by the above-mentioned method, wherein the polymer composite is prepared as a core component.
본 발명은 상변화물질을 포함하는 마스터 배치에 복합섬유의 계면간 부착력을 향상시킬 수 있는 물질을 포함하고 있어 복합섬유의 계면 간 공극이 제거되어 불량률이 감소하며 복합섬유의 강도가 증가하는 장점이 있다. The present invention is advantageous in that the masterbatch containing the phase change material contains a substance capable of enhancing the interfacial adhesion of the conjugate fibers, thereby reducing the defect rate and eliminating interstitial pores of the conjugate fibers and increasing the strength of the conjugate fibers have.
또한 본 발명은 급냉조건하에서 결정화가 이루어지는 공정을 채택한 결과 마스터 배치의 형상성이 우수하고 공정 중 상변화물질의 손실이 최소화되어 잠열특성이 개선된 특징이 있다.Further, according to the present invention, the process of crystallization under quenching conditions is adopted. As a result, the master batch is excellent in shape and the loss of the phase change material in the process is minimized, thereby improving latent heat characteristics.
도 1은 비교예 2에 따른 복합섬유 단면 사진.
도 2는 본 발명의 바람직한 실시예 6에 의해 제조된 복합섬유의 단면 사진.1 is a cross-sectional photograph of a composite fiber according to Comparative Example 2. Fig.
2 is a cross-sectional photograph of the composite fiber produced according to the preferred embodiment 6 of the present invention.
이하 본 발명에 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 일실시예를 상세히 설명하기로 한다. 우선, 도면들 중, 동일한 구성요소 또는 부품들은 가능한 한 동일한 참조부호를 나타내고 있음에 유의하여야 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First, it should be noted that, in the drawings, the same components or parts have the same reference numerals as much as possible. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted so as to avoid obscuring the subject matter of the present invention.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.The terms "about "," substantially ", etc. used to the extent that they are used herein are intended to be taken to mean an approximation of, or approximation to, the numerical values of manufacturing and material tolerances inherent in the meanings mentioned, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure.
본 발명에 의한 고분자 마스터 배치는 기재고분자와 상변화물질(PCM)이 혼합된 것일 수 있다. 상기 기재고분자는 용융지수 값이 1 내지 100 이하의 폴리올레핀계일 수 있으며, 제1기재고분자로서 폴리올레핀계 고분자와 제2기재성분으로 후술할 복합섬유로 제조시 계면간의 부착력을 증진하는 역할을 할 수 있는 성분을 포함할 수 있다. 상기 제2기재성분은 올레핀계에 공중합된 카르복실기나 하이드록실기에서 유래된 성분일 수 있으며 비제한적인 예로서 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌-말레익산 공중합체, 폴리프로필렌-말레익산 공중합체일 수 있다. 상기 제1기재고분자는 마스터 배치 전체 조성에서 35 내지 70중량%, 제2기재성분은 5 내지 50중량%의 범위에서 형성될 수 있다. 제1기재고분자가 상기 범위 미만인 경우 예를 들어 상기 마스터배치가 복합섬유로서 이용될 경우 필라멘트의 형태안정성에 문제가 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 상대적으로 제2기재성분 및 상변화물질의 함량이 적어져 계면분리현상억제나 잠열조건 발현이 미미한 점이 있다. The polymer masterbatch according to the present invention may be a mixture of a base polymer and a phase change material (PCM). The base polymer may be a polyolefin-based polymer having a melt index of 1 to 100 or less, and may be a polyolefin-based polymer as a first base polymer and a second base component, ≪ / RTI > The second base component may be a component derived from a carboxyl group or a hydroxyl group copolymerized with an olefinic group, and examples thereof include but are not limited to polyethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene-maleic acid copolymer, polypropylene-maleic acid copolymer . The first base polymer may be formed in the range of 35 to 70 wt% in the total composition of the master batch and 5 to 50 wt% in the second base component. When the first base polymer is less than the above range, for example, when the master batch is used as the conjugate fiber, there is a problem in the morphological stability of the filament. When the first base polymer is in the above range, the content of the second base component and the phase- And the suppression of interfacial separation phenomenon and the occurrence of latent heat condition are small.
한편, 상기 상변화물질은 탄화수소계 또는 비탄화수소계가 포함될 수 있으며, 탄화수소계는 탄소수 16~22개의 파라핀계 탄화수소 가지는 물질일 수 있고, 비탄화수소계로는 폴리하이드릭알콜(polyhydric alcohol)계로서 PEG 또는 NPG, 유산, 지방산등일 수 있다. 함량은 전체 조성에서 20 내지 30중량%가 바람직하다. 상기 범위 미만이 경우 잠열효과가 저하되는 문제가 있고 상기 범위를 초과하는 경우 필라멘트로 제조될 경우 형태안정성에 문제가 발생될 수 있다.The phase-change material may include a hydrocarbon-based or a non-hydrocarbon-based material. The hydrocarbon-based material may be a material having a paraffinic hydrocarbon having from 16 to 22 carbon atoms. The non-hydrocarbon-based material may be a polyhydric alcohol- NPG, lactic acid, fatty acid, and the like. The content is preferably 20 to 30% by weight in the whole composition. If the amount is less than the above range, there is a problem that the latent heat effect is lowered. If it exceeds the above range, a problem may arise in the form stability when the filament is manufactured.
상기 고분자 마스터 배치는 먼저 제1기재고분자와 제2기재성분을 2축 용융 혼련기의 호퍼에 투입하여 용융 혼련하고 상기 상변화물질을 용융혼련기의 중단부에 액상투입장치를 통하여 공급하여 상기 용융 혼련과정에서 균일하게 혼련될 수 있도록 한다. 상기 용융 혼련한 후 습식공정하에서 냉각커팅(U.W.C., Under Water Cutting)으로 제조될 수 있다. 상기 냉각커팅을 하는 경우 혼련된 고분자의 래피드 퀀칭을 유발할 수 있다. 이는 마스터배치의 형상구현에서 구상을 유지할 수 있음을 의미하며 상기 구상의 꼬리(tail)가 형성되는 문제를 극복할 수 있는 장점이 있다. 또한 상변화물질을 포함한 마스터 배치로서 잠열값이 향상되는 점이 있다.
The polymer masterbatch is produced by first feeding a first base polymer and a second base component into a hopper of a biaxial melt kneader, melting and kneading the mixture, feeding the phase change material to a middle portion of the melt kneader through a liquid injector, So that they can be uniformly kneaded in the kneading process. After the above melt-kneading, it can be produced by underwater cutting (UWC) under a wet process. When the cooling cut is performed, rapid quenching of the kneaded polymer may be caused. This means that the spherical shape can be maintained in the shape implementation of the master batch and there is an advantage that the problem of forming the spherical tail can be overcome. In addition, the latent heat value is improved as a master batch including a phase change material.
이하 실시예로서 본 발명을 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples.
실시예 1Example 1
제1기재고분자로 분자량이 10,000이하의 용융지수 값이 10인 폴리프로필렌과 제2기재성분으로 분자량이 52,000인 폴리프로필렌-말레익산 공중합체을 각각 65/5 중량%로 균일하게 혼합한 후 2축 용융혼련기 호퍼에 투입하여 1차 용융 혼련 하고 상변화물질인 옥타데칸은 30중량%를 용융혼련기 중단부에 액상투입장치를 삽입하여 용융된 상태로 투입하여 2차 용융 혼련한 후 수중에서 냉각-커팅하는 방법(Under water cutting)으로 상변화물질이 함유된 고분자 마스터배치를 제조하였다. 혼련기 온도는 180도 내지 220도로 유지하였으며, 시간당 50kg의 속도로 제조하였다.(Under water cutting 법) Polypropylene having a molecular weight of 10,000 or less and polypropylene having a molecular weight of 52,000 as a second base component were uniformly mixed in a ratio of 65/5 weight%, respectively, and then a biaxial melt The mixture was firstly melted and kneaded, and 30% by weight of octadecane, which is a phase change material, was added into a molten state by inserting a liquid phase injector into the middle of the melting and kneading machine, followed by secondary melting and kneading, A polymer masterbatch containing a phase change material was prepared by underwater cutting. The kneader temperature was maintained at 180 to 220 degrees Celsius and was produced at a rate of 50 kg per hour. (Underwater cutting method)
실시예 2Example 2
실시예 1과 동일하되 폴리프로필렌과 폴리프로필렌-말레익산 공중합체의 함량이 55/15 중량%이다.The same as Example 1, except that the content of polypropylene and polypropylene-maleic acid copolymer was 55/15 wt%.
실시예 3Example 3
실시예 1과 동일하되 폴리프로필렌과 폴리프로필렌-말레익산 공중합체의 함량이 45/25 중량%이다.The same as Example 1, except that the content of the polypropylene and the polypropylene-maleic acid copolymer was 45/25 wt%.
실시예 4Example 4
실시예 1과 동일하되 폴리프로필렌과 폴리프로필렌-말레익산 공중합체의 함량이 35/35 중량%이다.The content of the polypropylene and the polypropylene-maleic acid copolymer was 35/35 wt%.
실시예 5Example 5
폴리 프로필렌-말레익산 공중합체 대신 용융지수 값이 25인 폴리에틸렌-비닐-아세테이트를 사용하여 실시예 1과 동일한 조성비로 동일한 절차를 반복하였다.
The same procedure was repeated with the same composition ratio as in Example 1 using polyethylene-vinyl-acetate having a melt index value of 25 instead of polypropylene-maleic acid copolymer.
비교예 1Comparative Example 1
분자량이 10,000이하의 용융지수 값이 10인 폴리프로필렌과 분자량이 52,000인 폴리프로필렌-말레익산 공중합체을 각각 65/5 중량%로 균일하게 혼합한 후 2축 용융혼련기 호퍼에 투입하여 1차 용융 혼련 하고 상변화 물질인 옥타데칸은 기재고분자/부착력증진제 중량대비 30 중량%를 용융혼련기 중단부에 액상투입장치를 삽입하여 용융된 상태로 투입하여 2차 용융 혼련한 후 길이 3m, 폭 30cm, 높이 30cm의 긴 직사각형 형태의 워터배스에서 냉각 후 탈수 과정을 거쳐 3mm간격으로 커팅하는 방법(Strand cutting)으로 상변화물질이 함유된 고분자 마스터배치를 제조하였다. 혼련기 온도는 180도 내지 220도로 유지하였으며, 시간당 50kg의 속도로 제조하였다. (Strand cutting법)
The polypropylene having a molecular weight of 10,000 or less and the polypropylene-maleic acid copolymer having a molecular weight of 52,000 were uniformly mixed at 65/5 wt%, respectively, and then charged into a biaxial melt kneader hopper to obtain a first melt- And octadecane, which is a phase change material, was added in a molten state by inserting a liquid phase injector into a molten kneading machine stopper portion at 30 wt% based on the weight of the base polymer / adhesion promoter, and then subjected to secondary melting and kneading. A polymer masterbatch containing a phase change material was prepared by cooling in a 30 cm long rectangular water bath and then dewatering and cutting at 3 mm intervals (Strand cutting). The kneader temperature was maintained between 180 and 220 degrees Celsius and was produced at a rate of 50 kg per hour. (Strand cutting method)
형상M / B
shape
(J/g)Latent heat
(J / g)
필렌Polypro
Filen
*Under water cutting 방법 (U.W.C)* Under water cutting method (U.W.C)
* Strand cutting 방법 (S.C)* Strand cutting method (S.C)
* 양호 : 육안 관찰로 구형상이 유지되는 경우 * Good: When the spherical phase is retained by visual observation
* 불량 : 육안 관찰로 구형상에 테일(tail)발생한 경우
* Poor: When a tail is formed in the spherical shape by visual observation
실시예 6Example 6
상기 실시예 1을 통해 제조된 상변화물질이 함유된 고분자 마스터배치를 코어성분으로 하고 시스성분으로는 나일론 6를 사용하여 시스/코어 복합방사기를 통해 시스/코어 성분비가 50/50 중량%가 되도록 복합방사를 하였다. 복합방사의 방사온도는 시스부는 240도로, 코어부의 방사온도는 200도로 조절하였고, 방적용유제로 오일처리하고 연신과정을 거쳐 섬도가 2.3~2.5den급으로 방사하여 원사를 제조하였다.The polymer masterbatch containing the phase change material prepared in Example 1 was used as a core component and nylon 6 was used as a sheath component so that the sheath / core component ratio was 50/50 wt% Composite radiation. The spinning temperature of the composite spinning was controlled to 240 ° C and the spinning temperature of the core was 200 ° C.
실시예 7Example 7
시스/코어의 비율이 40/60 중량%인 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 절차를 반복한다.The same procedure as in Example 6 is repeated except that the ratio of cis / core is 40/60 wt%.
실시예 8Example 8
상기 실시예 5를 통해 제조된 상변화물질이 함유된 고분자 마스터배치를 코어성분으로 하고 실시예 6와 동일한 절차를 반복하였다.The same procedure as in Example 6 was repeated using the polymer masterbatch containing the phase change material prepared in Example 5 as a core component.
실시예 9Example 9
시스/코어의 비율이 40/60 중량%인 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 절차를 반복한다.The same procedure as in Example 8 is repeated except that the ratio of cis / core is 40/60 wt%.
비교예 2Comparative Example 2
실시예 6과 동일하되, Strand cutting 방법으로 제조된 마스터배치로서 제조하였다. The same procedure as in Example 6 was made as a masterbatch prepared by the Strand cutting method.
실시예 3Example 3
실시예 7과 동일하되, Strand cutting 방법으로 제조된 마스터배치로서 제조하였다. The same procedure as in Example 7 was carried out except that the masterbatch prepared by the Strand cutting method was used.
(중량%)core
(weight%)
실시예Example 10 10
실시예 6로 제조된 복합섬유를 제직한 후 200도 온도에서 5분간 압착한 뒤 냉각되어진 직물 2.5cm, 10cm의 크기로 시편을 제조하여 인장시험기로 부착력을 확인하였다.The composite fibers prepared in Example 6 were woven, compressed at 200 ° C for 5 minutes, and then cooled to a size of 2.5 cm and 10 cm, respectively. The tensile strength was measured by a tensile tester.
비교예 4Comparative Example 4
비교예 2의 방법으로 제조된 복합섬유를 실시예 10과 동일한 조건에서 시험하였다. The composite fibers prepared by the method of Comparative Example 2 were tested under the same conditions as in Example 10. [
시험결과는 하기 표 4와 같다.
The test results are shown in Table 4 below.
이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the inventions. It will be clear to those who have knowledge of.
Claims (12)
상기 마스터 배치는 기재고분자와 상변화물질을 포함하며,
상기 기재고분자는 용융지수 값이 1 내지 100 이하의 폴리올레핀계인 제1기재고분자와
복합섬유로 제조 시 계면간의 부착력을 증진할 수 있는 성분으로 이루어진 제2기재성분을 포함하는 온도제어형 고분자마스터배치.
In the temperature-controlled polymer masterbatch,
Wherein the masterbatch comprises a base polymer and a phase change material,
The base polymer is a polyolefin-based first base polymer having a melt index of 1 to 100 or less,
A polymer masterbatch comprising a second substrate component comprising a component capable of enhancing adhesion between the interfaces during manufacture of the composite fiber.
상기 제2기재성분은 카르복실기나 하이드록실기에서 유래된 성분인 온도제어형 고분자마스터배치.
The method according to claim 1,
Wherein the second substrate component is a component derived from a carboxyl group or a hydroxyl group.
상기 제2기재성분은 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌-말레익산 공중합체 및 폴리프로필렌-말레익산 공중합체로 이루어진 군에서 1이상 선택된 온도제어형 고분자마스터배치.
The method according to claim 1,
Wherein the second substrate component is at least one selected from the group consisting of a polyethylene-vinyl acetate copolymer, a polyethylene-maleic acid copolymer, and a polypropylene-maleic acid copolymer.
상기 제1기재고분자는 마스터 배치 전체 조성에서 35 내지 70중량%, 제2기재성분은 5 내지 50중량%의 범위에서 형성된 온도제어형 고분자마스터배치.
The method according to claim 1,
Wherein the first base polymer is formed in a range of 35 to 70 wt% in the total composition of the master batch and 5 to 50 wt% in the second base component.
상기 상변화물질은 탄화수소계 또는 비탄화수소계이며, 탄화수소계는 탄소수 16~22개의 파라핀계 탄화수소 가지는 물질일 수 있고, 비탄화수소계로는 폴리하이드릭알콜(polyhydric alcohol)계로서 PEG 또는 NPG, 유산, 지방산인 온도제어형 고분자마스터배치.
The method according to claim 1,
The phase-change material may be a hydrocarbon-based or a non-hydrocarbon-based material, and the hydrocarbon-based material may be a material having 16 to 22 carbon atoms and a paraffinic hydrocarbon. Examples of the non-hydrocarbon-based material include a polyhydric alcohol system such as PEG or NPG, Temperature controlled polymer masterbatch which is a fatty acid.
상기 상변화물질의 함량은 전체 조성에서 20 내지 30중량%인 온도제어형 고분자마스터배치.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the phase change material is 20 to 30% by weight of the total composition.
상기 마스터 배치는 기재고분자와 상변화물질을 포함하며, 상기 기재고분자는 용융지수 값이 1 내지 100 이하의 폴리올레핀계인 제1기재고분자와 복합섬유로 제조 시 계면간의 부착력을 증진할 수 있는 성분으로 이루어진 제2기재성분을 포함하며,
상기 제1기재고분자와 제2기재성분을 2축 용융 혼련기의 호퍼에 투입하여 용융 혼련하는 단계;
상기 상변화물질을 용융혼련기의 중단부의 액상투입장치에 공급하는 단계; 및
상기 용융 혼련과정에서 균일하게 혼련된 혼합물을 습식공정하에서 냉각커팅하는 단계를 포함하는 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법.
In a method for producing a temperature controlled polymer masterbatch,
The master batch comprises a base polymer and a phase change material, and the base polymer is a polyolefin-based first polymer having a melt index of 1 to 100 or less and a component capable of enhancing adhesion between the interface A second substrate component,
Introducing the first base polymer and the second base component into a hopper of a biaxial melt kneader and melting and kneading the same;
Feeding the phase change material to a liquid phase feed device at a middle portion of a melt kneader; And
And cooling and cutting the uniformly kneaded mixture under the wet process in the melt kneading process.
상기 제2기재성분은 카르복실기나 하이드록실기에서 유래된 성분인 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the second base component is a component derived from a carboxyl group or a hydroxyl group.
상기 제2기재성분은 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌-말레익산 공중합체 및 폴리프로필렌-말레익산 공중합체로 이루어진 군에서 1이상 선택된 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the second base component is at least one selected from the group consisting of a polyethylene-vinyl acetate copolymer, a polyethylene-maleic acid copolymer, and a polypropylene-maleic acid copolymer.
상기 제1기재고분자는 마스터 배치 전체 조성에서 35 내지 70중량%, 제2기재성분은 5 내지 35중량%의 범위에서 형성된 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the first base polymer is formed in a range of 35 to 70 wt% in the total composition of the master batch and 5 to 35 wt% in the second base component.
상기 상변화물질의 함량은 전체 조성에서 20 내지 30중량%인 온도제어형 고분자마스터배치의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the content of the phase change material is 20 to 30% by weight of the total composition.
A cisco compound conjugated fiber produced by the polymer arrangement according to any one of claims 1 to 6 or the polymer arrangement prepared by any one of claims 7 to 11 as a core component.
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