KR20150005902A - 폐아스팔트의 재생 - Google Patents

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KR20150005902A KR20147019828A KR20147019828A KR20150005902A KR 20150005902 A KR20150005902 A KR 20150005902A KR 20147019828 A KR20147019828 A KR 20147019828A KR 20147019828 A KR20147019828 A KR 20147019828A KR 20150005902 A KR20150005902 A KR 20150005902A
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윌리엄 루이스 그래디
트레샤 오버스트리트
찰스 데이비드 모지스
다비드 얀 코르넬리스 브로에르
로랑 포로
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아리조나 케미칼 캄파니, 엘엘씨
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Abstract

폐아스팔트 및 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 포함하는 아스팔트 조성물이 개시된다. 재생 결합제 조성물도 포함된다. 재생제는 폐아스팔트에게 미사용 아스팔트의 바람직한 성질을 복원해 준다. 재생 결합제에서의 감소된 유리 전이 개시 온도 및 개선된 크리프 강성도는 아스팔트에서의 개선된 저온 균열 내성으로 해석된다. 재생제는 적은 용량으로 바람직한 연화를 제공하면서도 허용가능한 침투값을 유지한다. 동적 전단 레올로지 측정 결과는 저온, 중온 및 고온 조건 하에서 아스팔트 조성물을 위한 기준이 달성될 수 있다는 것을 입증하며, 상기 아스팔트는 우수한 피로 균열 내성 및 소성변형 회피를 가질 것이다. 재생제는 아스팔트 조성물의 압축 또는 혼합에 필요한 온도를 감소시켜 에너지를 보존하고 비용을 절감한다. 재생 아스팔트 및 결합제 조성물은 폐아스팔트, 특히 RAP를 보다 잘 사용할 수 있게 해 주며, 도로 건설 산업에서 미사용의 재생불가능한 물질에 대한 의존성을 감소시키는 것을 돕는다.

Description

폐아스팔트의 재생 {REJUVENATION OF RECLAIMED ASPHALT}
본 발명은 폐아스팔트(reclaimed asphalt) 조성물 및 톨 오일-유도된 지방 에스테르를 사용하는 그의 재생에 관한 것이다.
폐아스팔트는, 다른 공급원도 있지만, 폐아스팔트 포장 (RAP), 폐아스팔트 슁글 (RAS), 설비 폐기물로부터 나온 폐아스팔트, 및 지붕 공사용 펠트로부터 회수된 아스팔트를 포함한다.
아스팔트 포장은 전세계에서 가장 잘 재활용되는 물질 중 하나이고, 포장 노면(paved surface)의 길어깨 및 교대에서, 비포장 도로의 자갈 대용물로서, 및 아스팔트 포장에서 미사용(virgin) 골재(aggregate) 및 결합제의 대체물로서 사용된다. 그러나, 재활용 아스팔트 포장은 전형적으로 노면하(sub-surface) "블랙 록(black rock)"으로서 사용되거나 아스팔트 기저층 및 표면층 내에서 제한된 양으로 사용되는 것으로만 제한되어 있다. 중요 표면층에서의 재활용 물질의 유용성은 제한되어 있는데, 왜냐하면 아스팔트는 시간이 경과함에 따라 열화되고; 특히 응력 하에서 또는 저온에서, 가요성을 손실하고, 산화되고 취성이 되며, 균열되는 경향이 있기 때문이다. 상기 결과는, 특히 기후에 노출 시, 아스팔트의 유기 성분, 즉 역청-함유 결합제의 노화로 인한 것이다. 노화 결합제는 또한 점성이 높다. 결과적으로, 폐아스팔트 포장은 미사용 아스팔트와 상이한 성질을 갖고 가공이 어렵다. 미처리 RAP는 단지 소량으로 사용될 수 있고; 일반적으로 30 중량% 이하의 RAP를 포함하는 아스팔트 혼합물이 노면하 블랙 록으로서 사용될 수 있다. 더욱이, 포장 노면의 보다 까다로운 요구사항 때문에, 미처리 RAP의 사용은 일반적으로 15 내지 25%로 제한된다.
폐아스팔트는 미사용 아스팔트, 미사용 결합제, 또는 둘 다와 블렌딩될 수 있다 (예를 들어, 미국 특허 번호 4,549,834를 참조). 기저층과 표면층 둘 다 내로 혼입될 수 있는 폐아스팔트의 양을 증가시키기 위해서 재생제(rejuvenating agent)가 개발되었다. 재생제는 아스팔트 포장 성질 및 결합제 역청 물리적 성질, 예컨대 점탄성 거동 중 일부를 복원하여, 폐아스팔트 성질이 미사용 아스팔트의 성질과 보다 더 유사해지게 한다. 재활용 아스팔트의 성질, 및 특히 RAP 내의 역청 결합제의 성질을 개선함으로써, 최종 포장의 성질 및 수명을 손상시키지 않고서도 보다 많은 양의 RAP를 아스팔트 혼합물에 사용할 수 있게 된다.
RAP를 위해 통상적으로 사용되는 재생제는 원유 증류 또는 다른 탄화수소 오일-기재의 물질에 의해 수득된 저-점도 제품을 포함한다 (예를 들어, 미국 특허 번호 5,766,333 또는 6,117,227을 참조).
식물 기원의 재생제가 또한 기술되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 번호 7,811,372 (역청 및 팜 오일을 포함하는 재생제); 미국 특허 번호 7,008,670 (밀봉 또는 재생에 사용되는 대두 오일, 대두 오일로부터의 알킬 에스테르, 및 테르펜); 미국 특허 출원 공개 번호 2010/0034586 (대두, 해바라기, 평지씨, 또는 다른 식물-유도된 오일을 기재로 하는 재생제); 및 미국 특허 출원 공개 번호 2008/0041276 (식물성 오일 또는 식물성 오일로부터 제조된 알킬 에스테르일 수 있는 재활용 아스팔트용 가소제)를 참조하도록 한다. 미국 특허 번호 8,076,399에는 식물 기원의 수지, 식물성 오일, 및 무수물, 카르복실산 또는 에폭시드 관능기를 갖는 중합체를 포함하는 결합제 조성물이 기술되어 있지만, 이러한 결합제는 재생을 위한 것으로서 구체적으로 교시되어 있지는 않다. 식물성 오일은 노화 결합제의 바람직한 연화를 제공할 수 있지만, 이들은 재생 아스팔트로부터 침출되는 경향이 있다.
보다 최근에는 대부분 카르다놀(cardanol)이라는 C15 불포화 쇄를 갖는 페놀계 화합물을 함유하는, 캐슈넛 껍질 오일로부터 유도된 재생제가 도입된다 (예를 들어, PCT 국제 공개 번호 WO 2010/077141 및 WO 2010/110651을 참조). 상기 제품은 레오팔트(RheoFalt)® HP-EM과 같이 벤트라코 케미, 비.브이.(Ventraco Chemie, B.V.)로부터 상업적으로 입수가능하다.
조 톨 오일 (CTO) 증류로부터 단리된 다양한 분획이 아스팔트 조성물에서 사용되어 왔지만, 이들은 재생을 위한 것으로 구체적으로 교시되어 있지는 않다. 예를 들어, 미국 특허 출원 공개 번호 2010/0170417 (아스팔트 조성물에서 컷팅(cutting) 용매로서 사용되는 CTO 증류 분획); 미국 특허 번호 8,034,172 (아스팔트 조성물에 사용하기 위한 증류 또는 산화된 톨 오일 성분); 및 미국 특허 번호 4,479,827 및 4,373,960 (아스팔트, 톨 오일, 및 가능하다면 오르가노폴리실록산을 포함하는 패칭(patching) 조성물)를 참조하도록 한다.
톨 오일 지방산 (TOFA) 또는 CTO의 하류 생성물, 예컨대 단량체(Monomer) 산 (예를 들어, 미국 특허 번호 7,256,162에 기술된 고유한 생성물), 이량체(dimer) 산 등으로부터 제조된 에스테르는 이전에는 폐아스팔트를 위한 재생제로서 사용되는 것으로서 암시된 적이 없었다.
폐아스팔트를 위한 개선된 재생제가 필요하다. 특히, 산업에서는 우수한 소성변형(rutting) 내성을 유지하면서도 저온 균열 내성 및 피로 균열 내성을 개선할 수 있는 폐아스팔트용 비-결정질 첨가제가 필요하다. 보다 우수한 재생제는 새로운 포장에서 보다 많은 RAP를 사용할 수 있게 하고 미사용의 재생불가능한 결합제 및 골재 물질에 대한 의존성을 감소시킴으로써 도로 건설 비용을 절감할 것이다. 바람직한 재생제는 결합제 점도를 미사용 결합제의 점도에 필적할만한 수준으로 감소시키고, 또한 결합제의 유리 전이 온도를 감소시켜, 보다 연성인, 보다 쉽게 가공되는 아스팔트 혼합물을 허용할 것이다. 이상적으로는, 재생제는 재생가능한 자원으로부터 유도되며, 아스팔트를 혼합하고 시공하는데 통상적으로 사용되는 승온에서 우수한 열 안정성을 갖고, 결합제에게 원래의 성능 등급을 복원해줄 수 있다.
발명의 개요
한 측면에서, 본 발명은 폐아스팔트 및 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 포함하는 아스팔트 조성물에 관한 것이다. 폐아스팔트는 골재 및 노화 결합제를 포함한다. 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가(titer)를 갖고, 노화 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 존재한다. 본 발명은 폐아스팔트와 함께 사용하기에 적합한 결합제 조성물 및 본 발명의 아스팔트 및 결합제 조성물의 제조 방법을 포함한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제, 및 15 중량% 이상의, 노화 결합제를 포함하는 폐아스팔트를 포함하는 아스팔트 조성물에 관한 것이다. 재생제는 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 범위 내의 양으로 존재한다. 노화 결합제와 재생제의 혼합물은 재생 결합제를 형성한다. 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1427에 의한 환구(ring and ball) 연화점보다 5℃ 더 낮은 상기 연화점을 갖고 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1426에 의한 25℃에서의 침투값의 두 배 이상인 상기 침투값을 갖는다. 또 다르게는, 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 PG 스케일 성능 등급보다 1 등급 이상 더 낮은 상기 성능 등급을 갖는다.
몇몇 본 발명의 아스팔트 조성물에서, 재생제는 개선된 열 안정성 알콜로부터 유도된다. 이들 조성물을 위한 재생제는 매우 낮은 흐림점(cloud point) 및 유동점(pour point)을 갖는다.
본 발명은 또한 본 발명의 결합제 및 아스팔트 조성물을 포함하는 포장 노면을 포함한다.
놀랍게도, 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 혼입시킴으로써 폐아스팔트의 노화 역청 결합제를 회생시켜 노화되기 전의 역청의 원래 성능 등급의 물리적 성질과 유사한 물리적 성질을 갖는 재생 결합제를 생성할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 재생 결합제는, 노화 취성 결합제의 바람직한 연화를 시사하는 감소된 유리 전이 개시 온도를 나타낸다. 동적 전단 레올로지 측정을 통해 수득된 결과는 재생 아스팔트의 우수한 저온 균열 내성 및 개선된 피로 균열 내성을 추가로 입증한다. DSR 결과는 재생 결합제가 또한 소성변형을 회피하는 것과 관련 있는 우수한 승온 성능을 갖는다는 것을 보여준다. 소성변형은 아스팔트 도로 노면, 특히 높은 차량 속도 또는 높은 하중의 차량을 경험하는 도로 노면에 대한 통상적인 파괴 모드이다.
또한, 톨 오일로부터 유도된 특정 재생제는 낮은 용량(dosage)으로 바람직한 연화를 복원하면서도 허용가능한 침투값을 유지한다는 것이 밝혀졌다. 재생제는 아스팔트 조성물을 압축 또는 혼합하는데 필요한 온도를 감소시켜 에너지를 보존하고 비용을 절감하는데에 있어서 유익하다. 본 발명의 결합제는 우수한 신도(ductility)를 갖고, 노화 시 미사용 결합제와 유사하게 성질을 약간만 손실한다.
요약하자면, 본 발명의 톨 오일-유도된 재생제는 결합제의 유리 전이 온도 (Tg)를 감소시켜 회수된 아스팔트의 가공성을 개선함으로써 아스팔트 혼합물에서 보다 많은 회수된 아스팔트를 사용하게 한다. 보다 많은 회수된 아스팔트를 도로에 혼입시킴으로써 결합제와 골재 둘 다의 비용을 절감하며 도로 건설 산업에서 미사용의 재생불가능한 물질에 대한 의존성을 줄이는 것을 돕는다.
본 발명은 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 사용한 아스팔트 조성물의 재생에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 골재 및 노화 아스팔트 결합제를 함유하는 폐아스팔트, 특히 폐아스팔트 포장 (RAP)의 재생에 관한 것이다.
문헌에서, 용어 "아스팔트"는 때로는 결합제를 기술하는데 사용되고 때로는 결합제와 골재의 조합물을 기술하는데 사용된다. 본원에서, "아스팔트"는 일반적으로 포장 용도로 사용되는, 역청 결합제 및 골재를 포함하는 복합 물질을 지칭한다. 상기 아스팔트는 "아스팔트 콘크리트"로서도 공지되어 있다. 아스팔트는 통상적으로 포장 용도로 사용되기에 적합하다. 포장 용도에서 사용되는 아스팔트 등급의 예는 스톤 매스틱(stone mastic) 아스팔트, 소프트(soft) 아스팔트, 열간 압연(hot rolled) 아스팔트, 밀입도(dense-graded) 아스팔트, 불연속 입도(gap-graded) 아스팔트, 다공질 아스팔트, 매스틱 아스팔트, 및 다른 아스팔트 유형을 포함한다. 전형적으로, 아스팔트 내의 역청 결합제의 총량은 아스팔트의 총중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 몇몇 경우에 2.5 내지 8.5 중량%, 몇몇 경우에 4 내지 7.5 중량%이다.
"폐아스팔트"는 폐아스팔트 포장 (RAP), 폐아스팔트 슁글 (RAS), 설비 폐기물로부터 나온 폐아스팔트, 지붕 공사용 펠트로부터 나온 폐아스팔트, 및 다른 용도로부터 나온 아스팔트를 포함한다.
"폐아스팔트 포장" (RAP)은 이전에 포장으로서 사용된 적이 있는 아스팔트이다. RAP는 도로 또는 다른 구조물로부터 제거된 후에 밀링(milling), 리핑(ripping), 파괴, 파쇄, 및/또는 분쇄를 비롯한 널리 공지된 방법에 의해 가공된 아스팔트로부터 수득될 수 있다. 사용 전에, RAP를 검사하고, 분급하고, 예를 들어 최종 포장 용도에 따라 선택할 수 있다.
"골재" (또는 "건설용 골재")는 아스팔트에 사용하기에 적합한 입자상 광물질이다. 이것은 일반적으로 모래, 자갈, 쇄석, 및 슬래그를 포함한다. 아스팔트에 사용하기에 적합한 임의의 통상적인 유형의 골재가 사용될 수 있다. 적합한 골재의 예는 화강암, 석회암, 자갈, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
"역청"은 검은 색이고 끈적거리고 이황화탄소에 용해되고 주로 축합된 방향족 탄화수소로 이루어진, 원유로부터 유래된 점성 유기 액체 또는 반고체의 혼합물을 지칭한다. 또 다르게는, 역청은 말텐과 아스팔텐의 혼합물을 지칭한다. 역청은 숙련자에게 공지된 임의의 통상적인 유형의 역청일 수 있다. 역청은 천연산일 수 있다. 이것은 조 역청일 수 있거나, 원유의 진공 증류, 열분해, 또는 수소첨가분해로부터 하부 잔류물로서 수득된 정제된 역청일 수 있다. 폐아스팔트 포장 내에 함유되거나 그로부터 수득된 역청은 추가로 RAP 기원의 역청이라고도 지칭된다.
"미사용 역청" ("새로운(fresh) 역청"으로서도 공지되어 있음)은 사용된 적이 없는 역청, 예를 들어 도로 포장으로부터 회수되지 않은 역청을 지칭한다. 미사용 역청은 미사용 결합제의 한 성분이다. "미사용 결합제"는 이전에 도로 포장에 사용된 적이 없는 결합제이다.
"미사용 아스팔트"는 미사용 골재와 미사용 역청 또는 미사용 결합제의 조합물을 지칭한다. 미사용 아스팔트는 이전에 포장에 사용된 적이 없다.
"결합제"는 역청과 임의로 다른 성분의 조합물을 지칭한다. 다른 성분은 엘라스토머, 비-역청 결합제, 접착 촉진제, 연화제, 추가적인 재생제 (본 발명의 것을 제외함), 또는 다른 적합한 첨가제를 포함할 수 있다. 유용한 엘라스토머는, 예를 들어 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리부타디엔, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체, 부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 블록 삼원공중합체, 이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS) 블록 삼원공중합체 등을 포함한다. 경화된 엘라스토머 첨가제는 분쇄된 타이어 고무 물질을 포함할 수 있다.
"노화 결합제"는 폐아스팔트 내에 존재하거나 그로부터 회수된 결합제를 지칭한다. 통상적으로, 노화 결합제는 폐아스팔트로부터 단리되지 않는다. 노화 결합제는 노화 및 옥외 기후에의 노출로 인해 미사용 역청의 점도에 비해 높은 점도를 갖는다. 몇몇 경우에, "노화 결합제"는 본원에서는 본원에서 기술된 RTFO 및 PAV 실험실 노화 시험 방법에 의해 노화된 미사용 결합제를 지칭하는데에도 사용된다. "노화 결합제"는 재생제와 조합해서 사용되면 이점을 취할 수 있는 경질의 저-품질 또는 규격을 갖추지 못한 미사용 결합제, 특히 EN 1427에 의해 65℃ 초과의 환구 연화점 및 12 dmm 이하의 EN 1426에 의한 25℃에서의 침투값을 갖는 미사용 결합제를 지칭할 수도 있다.
"재생제"는 노화 결합제 또는 폐아스팔트를 회생시키고 미사용 결합제 또는 미사용 아스팔트의 원래의 성질들 중 일부 또는 전부를 복원하는, 노화 결합제 또는 폐아스팔트 (또는 미사용 결합제 및/또는 미사용 아스팔트와의 그의 혼합물)와 배합되는 조성물 또는 혼합물을 지칭한다. "에스테르-관능성" 재생제는 하나 이상의 에스테르 기를 갖고 하기에서 추가로 기술된다.
"톨 오일로부터 유도된"이란 재생제가 적어도 부분적으로 조 톨 오일 (CTO) 성분으로부터 유도됨을 의미한다. CTO 성분은, 예를 들어 톨 오일 지방산 (TOFA), 톨 오일 헤드, 톨 오일 로진, 및 톨 오일 피치를 포함한다. 에스테르-관능성 재생제의 제조에 적합한 톨 오일 유도체는 산-관능성 톨 오일 유도체, 예컨대 TOFA로부터 제조된 단량체, 이량체 및 삼량체 산, 이량체화 로진 산, 및 톨 오일로부터 수득가능한 정제된 지방산을 포함한다.
결합제 내의 역청은 포장 등급 역청, 즉 포장 용도에 적합한 역청과 같은 상업적으로 입수가능한 미사용 역청일 수 있다. 상업적으로 입수가능한 포장 등급 역청의 예는, 예를 들어 침투 등급 (PEN) 분류 체계에서 PEN 35/50, 40/60 및 70/100이라고 지칭되는 역청 또는 성능 등급 (PG) 분류 체계에서 PG 64-22, 58-22, 70-22 및 64-28이라고 지칭되는 역청을 포함한다. 상기 역청은, 예를 들어 쉘(Shell), 토탈(Total) 및 브리티쉬 페트롤륨(British Petroleum) (BP)으로부터 입수가능하다. PEN 분류에서 수 명칭은 EN 1426 방법에 의해 측정된 바와 같은 역청의 침투 범위를 나타내고, 예를 들어 40/60 PEN 역청은 40 내지 60 데시밀리미터 (dmm)의 범위의 침투를 갖는 역청에 상응한다. PG 분류 (AASHTO MP 1 사양)에서, 수 명칭의 첫 번째 값은 고온 성능을 나타내고 두 번째 값은 해당 분야에서 수퍼페이브(Superpave)™ 체계로서 공지된 방법에 의해 측정된 바와 같은 저온 성능을 나타낸다.
결합제 조성물
한 측면에서, 본 발명은 폐아스팔트와 함께 사용하기에 적합한 재생 결합제 조성물에 관한 것이다. 결합제 조성물은 노화 결합제와 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제의 조합물을 포함한다.
본 발명의 조성물에서 사용하기에 적합한 노화 결합제는 RAP일 수 있는 폐아스팔트 내에 존재하거나 그로부터 회수된다. 결합제는 용매 추출과 같은 통상적인 수단에 의해 RAP로부터 회수될 수 있다. 폐아스팔트 조성물 내의 결합제의 양은 일반적으로 공급업체에 의해 공지되지만, 숙련자에게 공지된 방법에 의해 결정될 수도 있다. 예를 들어, 공지된 양의 RAP를 적합한 용매, 예를 들어 디클로로메탄으로 처리함으로써 결합제를 추출할 수 있다. 추출된 분획 내의 결합제의 중량을 측정함으로써 RAP 내의 결합제의 함량을 결정할 수 있다. RAP 내의 결합제의 양은 RAP의 총중량을 기준으로 전형적으로 1 내지 10 중량%, 특히 2.5 내지 8.5 중량%, 및 보다 특히 4 내지 7.5 중량%의 범위일 수 있다.
바람직하게는, 노화 결합제를 폐아스팔트로부터 단리하지 않는다. 그 대신에, 폐아스팔트를 단순히 바람직한 양의 재생제와 배합한다. 바람직한 접근법에서는, 재생제를 미사용 결합제, 폐아스팔트, 및 임의로 미사용 아스팔트와 배합 및 혼합하여 재생 아스팔트 생성물을 제공한다.
재생 결합제 조성물은 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 재생제를 포함한다. 본 발명의 결합제 조성물에서 사용하기에 적합한 재생제는 하기에서 보다 상세하게 기술된다.
아스팔트 조성물
또 다른 측면에서, 본 발명은 아스팔트 조성물에 관한 것이다. 아스팔트 조성물은 폐아스팔트 및 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 포함한다. 폐아스팔트는 골재 및 노화 결합제를 포함한다. 본 발명의 조성물 내의 폐아스팔트, 골재 및 노화 결합제는 상기에서 정의된 바와 같다. 적합한 재생제는 하기에서 논의된다.
재생제
본 발명의 아스팔트 및 결합제 조성물에서, 재생제는 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 범위 내의 양으로 존재한다.
본 발명의 아스팔트 및 결합제 조성물은 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 포함한다. 재생제는 노화 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 존재한다.
에스테르-관능성 재생제는 톨 오일로부터 유도된다. 산 부분은 통상적으로 약간의 (종종 높은) 불포화도를 갖는 C8-C20 지방산을 포함할 것이다. 지방산은 이량체화 지방산 혼합물에서와 같이 중합된 형태일 수 있다. 바람직하게는, 톨 오일 지방산은 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 팔미트산 중 하나 이상을 포함할 것이다. 단량체 산 (하기에서 정의됨), 이량체 산, 톨 오일 헤드 등, 및 이들의 혼합물도 적합하다.
재생제의 알콜 부분은 1급, 2급 또는 3급일 수 있고; 이것은 모노올, 디올, 또는 폴리올일 수 있다. 알콜은 트리에틸렌 글리콜 또는 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리에테르로부터 유도될 수도 있다. 페놀레이트 에스테르도 적합하다. 적합한 알콜은, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소부틸 알콜, 2-에틸헥산올, 옥탄올, 이소데실 알콜, 벤질 알콜, 시클로헥산올, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 소르비톨, 수크로스 등, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본원에서 "개선된 열 안정성 알콜"이라고도 규정되는 특히 바람직한 알콜은 그의 임의의 히드록실 기의 산소에 대해 베타 위치에 있는 4급 탄소를 갖는다. 그 예는 트리메틸올프로판, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 벤질 알콜 등을 포함한다.
에스테르-관능성 재생제는 톨 오일, 바람직하게는 톨 오일 지방산 (TOFA) 또는 TOFA 유도체 (예를 들어, TOFA 이량체 산)로부터 유도된다. 톨 오일 지방산은 조 톨 오일 (CTO)로부터 증류에 의해 단리된다. CTO는 크라프트(Kraft) 목재 펄프화 공정의 부산물이다. CTO의 증류를 통해, 톨 오일 지방산 외에도, "톨 오일 헤드"로서 공지된, 장쇄 지방산 (대부분 팔미트산)의 보다 휘발성인 고도로 포화된 분획이 수득된다. 톨 오일 지방산은 그 다음 컷(cut)으로서, 대부분 다양한 불포화도를 갖는 C18 및 C20 지방산 (예를 들어, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 및 이들의 다양한 이성질체)을 함유한다. 증류된 톨 오일 또는 "DTO"로서 공지된 또 다른 컷은 대부분의 톨 오일 지방산과 보다 작은 비율의 톨 오일 로진의 혼합물이다. 그 다음에 단리되는 톨 오일 로진 ("TOR")은 대부분 C19-C20 트리시클릭 모노카르복실산으로 이루어진다. 증류의 하부 컷은 "톨 오일 피치" 또는 간단히 "피치"로서 공지되어 있다. 일반적으로, 적어도 약간의 톨 오일 지방산을 함유하는 임의의 컷이 에스테르-관능성 재생제를 제조하는데 사용하기에 바람직하다.
상기에서 언급된 바와 같이, 중합된 지방산이 톨 오일-유도된 에스테르-관능성 재생제를 제조하는데 사용될 수 있다. 불포화 지방산은 통상적으로 산성 클레이 촉매에 의해 중합된다. 높은 단일- 또는 다중불포화도를 갖는 지방산이 바람직하다. 이러한 고온 공정에서, 불포화 지방산은 분자간 첨가 반응, 예를 들어 "엔(ene) 반응"을 하여 중합된 지방산을 형성한다. 상기 메카니즘은 복잡하여 충분히 이해되지 않고 있다. 그러나, 생성물은 대부분 이량체화 지방산 및 단량체성 지방산들의 고유한 혼합물을 포함한다. 증류를 통해, 통상적으로 "이량체 산"으로서 공지된, 이량체화 지방산이 매우 풍부한 분획이 수득된다. 상기 이량체 산은 에스테르-관능성 재생제를 제조하는데 사용하기에 적합하다.
중합된 TOFA의 증류를 통해, "단량체" (대문자 "M"을 가짐) 또는 "단량체 산"으로서 공지된, 단량체성 지방산이 매우 풍부한 분획이 수득된다. 고유한 조성물인 단량체는 에스테르-관능성 재생제를 제조하기에 바람직한 출발 물질이다. 천연 공급원으로부터 유도된 TOFA가 대부분 선형 C18 불포화 카르복실산, 주로 올레산 및 리놀레산으로 이루어진 반면에, 단량체는 비교적 소량의 올레산 및 리놀레산을 함유하고, 그 대신에 상당량의, 포화 및 불포화된, 분지화된 시클릭 C18 산 뿐만 아니라 엘라이드산을 함유한다. 단량체의 보다 다양한 유의하게 분지화된 조성은 중합 동안에 TOFA 상에서 수행된 촉매적 가공에 의해 초래된다. 해당 분야에서는 단량체와 알콜이 반응하여 "모노머레이트(Monomerate)" 에스테르를 형성하는 반응을 통해, 상응하는 TOFA-기재의 에스테르와 상이한 고유한 유도체가 수득될 것이라고 인식되고 있다. 단량체는 CAS 등록 번호 68955-98-6을 갖는다. 단량체 제품의 예는 아리조나 케미칼 캄파니의 제품인 센츄리(Century)® MO5 및 MO6 지방산이다. 단량체의 조성 및 다양한 에스테르로의 그의 전환에 대한 보다 많은 정보를 얻으려면, 그의 교시가 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 7,256,162를 참조하도록 한다.
적합한 재생제는, 예를 들어 에틸렌 글리콜 탈레이트 (즉, 톨 오일 지방산의 에틸렌 글리콜 에스테르), 프로필렌 글리콜 탈레이트, 트리메틸올프로판 탈레이트, 네오펜틸 글리콜 탈레이트, 메틸 탈레이트, 에틸 탈레이트, 글리세롤 탈레이트, 올레일 탈레이트, 옥틸 탈레이트, 벤질 탈레이트, 2-에틸헥실 탈레이트, 폴리에틸렌 글리콜 탈레이트, 톨 오일 피치 에스테르, 에틸렌 글리콜 모노머레이트, 글리세롤 모노머레이트, 트리메틸올프로판 모노머레이트, 네오펜틸 글리콜 모노머레이트, 2-에틸헥실 모노머레이트, 에틸렌 글리콜 디머레이트, 2-에틸헥실 디머레이트, 2-에틸헥실 트리머레이트 등을 포함한다. 특히 바람직한 재생제는 탈레이트 및 모노머레이트, 특히 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트 및 글리세롤 모노머레이트이다.
본 발명의 몇몇 측면에서, 재생제는 바람직하게는 200℃ 초과, 보다 바람직하게는 220℃ 초과, 가장 바람직하게는 250℃ 초과의 인화점을 갖는다.
재생제는 비-결정질이며; 30℃ 미만, 바람직하게는 20℃ 미만, 보다 바람직하게는 10℃ 미만, 및 가장 바람직하게는 0℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖는다.
바람직하게는, 재생제는 0℃ 미만, 보다 바람직하게는 -10℃ 미만, 보다 더 바람직하게는 -20℃ 미만, 및 가장 바람직하게는 -25℃ 미만의 흐림점을 갖는다. 순수한 용융된 샘플을 서서히 냉각시키고 맑은 샘플이 탁해지는 순간의 온도를 관찰함으로써 흐림점을 알아낸다.
본 발명의 몇몇 아스팔트 및 결합제 조성물에서, 톨 오일-유도된 재생제는 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 존재한다. 유리 전이 개시 온도를 임의의 원하는 방법을 사용하여 결정할 수 있지만, 이것을 편리하게는 시차 주사 열량측정법 (DSC)을 통해 또는 벤딩 빔(bending beam) 레올로지 측정 (BBR)에 의한 손실 모듈러스의 피크를 통해 측정한다. DSC 곡선에서의 전이는, 샘플이 프로그래밍된 온도 증가 및/또는 감소를 통해 순환함에 따라 기록된다. 열유량 (W/g) 대 온도의 그래프에서, 변곡점은 유리 전이의 개시 및 종결점을 나타낸다. 개시 온도와 종결점 사이의 온도 범위는 "산포(spread)"이다. 바람직한 재생제는 유리 전이의 개시 온도를 감소시킬 것이며 또한 산포를 좁힐 것이다. DSC는 이전에 아스팔트 조성물을 평가하기 위한 진단 도구로서 사용되었고; 예를 들어, 문헌 [R.F. Turner and J. F. Branthaven, "DSC Studies of Asphalts and Asphalt Components" in Asphalt Science and Technology, A.M. Usnami, ed., Marcel Dekker, Inc., NY (1997), pp. 59-101]을 참조하도록 한다.
놀랍게도, 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제는 낮은 내지 적당한 수준으로 혼입되는 경우에 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적일 수 있다는 것이 밝혀졌다. 상기 감소는 중요한데, 왜냐하면 이는 아스팔트 포장에서 기대되는 저온 균열 내성의 개선과 상관이 있기 때문이다. 표 1 및 2 (하기)의 결과가 암시하는 바와 같이, 매우 다양한 톨 오일 에스테르가, 노화 아스팔트 결합제와 함께 2.5 내지 10 중량%로 사용되는 경우에, 유리 전이 개시 온도를 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적이다. 톨 오일로부터 유도된 많은 에스테르-관능성 재생제가 유리 전이 개시 온도를 10℃ 이상 만큼 감소시키며, 몇몇은 상기 온도를 20℃ 만큼 감소시킬 수 있다. 한편, 다른 시험된 조성물은 10 중량% 수준에서 Tg 개시 온도를 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적이지 않다. 예를 들어, 표 1에 제시된 바와 같이, 다른 부류들도 있지만, 고-히드록실 로진 에스테르 (C16), 테르펜 페놀 (C18), 폴리테르펜 (C23), 및 페놀계 로진 에스테르 (C24)가 Tg 개시 온도를 감소시키는데 비효과적이다 ("Δ 개시" 칼럼을 참조). 현재 폐아스팔트 포장을 재생시키는데 사용되는 탄화수소 플럭스 오일인 투달렌(Tudalen)® 65는 10% 첨가제 수준에서 Tg 개시를 원하는 5℃ 만큼 감소시키지 못한다는 점에 유의한다. 또 다른 상업적인 재생제의 활성 성분인 카르다놀 (레오팔트® HP-EM, 벤트라코 케미, 비.브이.의 제품)은 Tg 개시 온도를 효과적으로 감소시키지만, 카르다놀은 페놀의 장쇄 불포화 알킬레이트이고 에스테르 관능기를 갖지 않는다.
본 발명의 바람직한 아스팔트 및 결합제 조성물에서, 톨 오일-유도된 에스테르-관능성 재생제는 유리 전이 온도 산포 (또는 용융 범위)를 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 존재한다. 표 1 및 2에 제시된 바와 같이 ("Δ 산포" 칼럼을 참조), 예를 들어 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트, 글리세롤 모노머레이트, 올레일 탈레이트, 네오펜틸 글리콜 모노머레이트 등을 비롯한, 이러한 능력을 갖는 에스테르-관능성 재생제의 많은 예가 있다. Tg 개시 온도의 감소보다 다소 덜 진단적이긴 하지만, 결합제에 대한 보다 좁은 Tg 산포는 일반적으로 보다 큰 균질성을 시사하며, 이는 주위 온도에서 아스팔트 조성물의 보다 우수한 피로 균열 내성으로 해석될 수 있다.
성분들을 임의의 원하는 순서로 배합함으로써 아스팔트 및 결합제 조성물을 제조할 수 있다. 한 편리한 접근법에서는, 재생제와 미사용 결합제를 배합하고, 이어서 생성된 혼합물을 RAP와 블렌딩함으로써 아스팔트 조성물을 제조한다. 또 다른 접근법에서는, 재생제를 RAP, 및 임의로 미사용 아스팔트와 배합함으로써 아스팔트 조성물을 제조한다.
본 발명의 아스팔트 조성물은 바람직하게는 재생제, 5 내지 95 중량%의 RAP, 및 적어도 약간의 미사용 결합제를 함유한다. 보다 바람직한 아스팔트 조성물은 10 내지 90 중량%의 RAP, 가장 바람직하게는 30 내지 90%의 RAP를 함유한다. 다른 바람직한 조성물은 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 70 중량%의 미사용 결합제를 포함한다.
한 측면에서, 본 발명은 미사용 아스팔트를 추가로 포함하는, 상기에서 기술된 바와 같은 폐아스팔트 및 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 포함하는 아스팔트 조성물에 관한 것이다. 미사용 아스팔트는 미사용 결합제 및 미사용 골재를 포함한다. 아스팔트 조성물은 미사용 아스팔트, 폐아스팔트 및 재생제의 합한 양을 기준으로 1 내지 99 중량%의 미사용 골재를 포함한다.
RAP는, 공급원, 사용 기간, 사용 이력, 임의의 전처리 및 다른 인자에 따라서는, 통상적으로 2 내지 8 중량%, 보다 전형적으로는 3 내지 6 중량%의 노화 아스팔트 결합제를 함유할 것이다. 따라서, 재생제의 효과량은 아스팔트 공급원에 따라 다양할 수 있다. 일반적으로, 재생제는 노화 아스팔트 결합제의 양을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 2 내지 8 중량%, 가장 바람직하게는 3 내지 6 중량%로 사용된다.
톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제의 가치를 보여주는 추가의 증거는 동적 전단 레올로지 측정 (DSR)의 데이터로부터 나온다. 물질의 변형 및 유동에 관한 학문인 레올로지는 미사용 역청이든 노화 역청이든 컨디셔닝된 역청이든 처리된 역청이든지간에 역청의 점탄성 거동의 지문(fingerprint)을 제공한다. 이러한 측정된 거동은 골재 아스팔트 내에서의 역청의 성능, 및 결과적으로 도로의 성능과 상관이 있다. 수행된 시험은 선형 점탄성 원리 및 중첩 원리를 기초로 기능하는데, 여기서 물질 상의 변형은 받은 응력에 비례한다. 응력을 샘플에 적용하고 반응 및 이러한 반응의 지연 (위상각)을 분석하고 이를 사용하여 샘플의 여러가지 성질을 나타내는 모듈러스를 계산한다.
표 3에는 저온 성능, 특히 -15℃에서의 m-값 및 크리프 강성도(creep stiffness)에 있어서의 개선이 제시되어 있다. 예를 들어, EG 모노머레이트, 트리메틸올프로판 탈레이트 및 글리세롤 모노머레이트는 모두, 테르펜 페놀 및 다른 중성 첨가제에 비해 성능을 잘 수행한다. 주위 온도에서, 에스테르-관능성 재생제는, 최종 아스팔트 조성물의 개선된 피로 균열 성질을 시사하는, RAP 결합제의 G* sin δ의 약간의 감소를 초래한다. 저온 및 주위 온도 성능에 대한 이점은 현저하지만, 상기 이점은 너무 자주 소성변형 내성과 같은 승온 성질이 희생됨으로써만 수득된다. 그러나 표 3에 제시된 바와 같이, 70℃에서 결정된 (대조군에 비해) 낮은 G*/sin δ 값은 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 함유하는 결합제가 승온에서도 성능을 잘 수행할 수 있음을 시사한다. 상기 시험 결과는 특정한 결합제의 사용으로부터 기대되는 소성변형량을 예측하는데에 사용된다. 표 3의 결과는 재생제에 의한 결합제의 연화로 인해서는 최종 아스팔트 조성물에 있어서 심지어는 더운 여름철에도 소성변형 문제가 일어나지 않을 것임을 암시한다.
바람직한 측면에서, 본 발명의 아스팔트 또는 결합제 조성물을 위한 에스테르-관능성 재생제는 하나 이상의 개선된 열 안정성 알콜로부터 유도된다. "개선된 열 안정성 알콜"이란 그의 임의의 히드록실 기의 산소에 대해 베타 위치에 있는 4급 탄소를 갖는 알콜을 의미한다. 그 예는 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 네오펜틸 글리콜, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 벤질 알콜 등, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히, 에스테르 성분의 적어도 일부가 개선된 열 안정성 알콜로부터 유도된 재생제는 바람직하게 낮은 흐림점 (바람직하게는 -20℃ 미만), 낮은 유동점 (바람직하게는 -30℃ 미만) 및 우수한 내지 탁월한 저온 성질을 갖는 재생제를 제공한다는 것이 밝혀졌다 (하기 표 4를 참조).
또 다른 측면에서, 본 발명은 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제, 및 15 중량% 이상의, 노화 결합제를 포함하는 폐아스팔트를 포함하는 아스팔트 조성물에 관한 것이다. 재생제는 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 8 중량%의 범위 내의 양으로 존재한다. 또한, 노화 결합제와 재생제의 혼합물은 재생 결합제를 형성한다. 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1427에 의한 환구 연화점보다 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 더 낮은 상기 연화점을 갖는다. 또한, 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1426에 의한 25℃에서의 침투값의 두 배 이상, 바람직하게는 세 배 이상인 상기 침투값을 갖는다. 적합한 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제는 이미 기술된 적이 있다. 특히 바람직한 재생제는 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트, 네오펜틸 글리콜 모노머레이트, 2-메틸헥실 모노머레이트 및 글리세롤 모노머레이트이다 (하기 표 5 내지 12를 참조).
또 다른 측면에서, 본 발명은 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제, 및 15 중량% 이상의, 노화 결합제를 포함하는 폐아스팔트를 포함하는 아스팔트 조성물에 관한 것이다. 재생제는 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 8 중량%의 범위 내의 양으로 존재한다. 또한, 노화 결합제와 재생제의 혼합물은 재생 결합제를 형성한다. 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 PG 등급보다 1 등급 이상 더 낮은 PG 등급을 갖는다. 예를 들어, PG 76-22로부터 PG 70-22로 또는 PG 64-22로부터 PG 58-22로의 PG 등급의 이동은 1 등급 감소를 나타낸다.
폐아스팔트 내에 재생제를 포함시키면 하나 이상의 설비의 작동 시에 아스팔트 조성물의 취급을 용이하게 할 수 있다. 따라서, 한 측면에서, 재생제는 200 mPa·s 이하의 점도에서 혼합에 요구되는 온도를 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 만큼 감소시킨다. 200 mPa·s의 점도에 도달하는데에 높은 온도가 필요한 경우에, 상기 공정에서는 비용-효과적이지 않을 정도로 너무 많은 에너지가 소모될 수 있다. 따라서, 혼합에 적절한 점도에 도달하는데 필요한 온도를 어떻게든 감소시키는 것이 중요하다. 또 다른 측면에서, 제생제는 3000 mPa·s 이하의 점도에서 압축에 요구되는 온도를 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 만큼 감소시킨다. 3000 mPa·s의 점도에 도달하는데에 높은 온도가 필요한 경우에, 상기 공정에서는 비용-효과적이지 않을 정도로 너무 많은 에너지가 소모될 수 있다. 따라서, 압축에 적절한 점도에 도달하는데 필요한 온도를 어떻게든 감소시키는 것이 중요하다. 표 6에 제시된 바와 같이, 톨 오일-유도된 에스테르-관능성 재생제는 혼합과 압축 둘 다에 요구되는 최저 온도를 감소시키는데 효과적이다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 재생 결합제에 관한 것이다. 재생 결합제는 노화 결합제 및 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 포함한다. 재생제는 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 범위 내의 양으로 존재한다. 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1427에 의한 환구 연화점보다 5℃ 이상 더 낮은 상기 연화점 및 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1426에 의한 25℃에서의 침투값의 두 배 이상인 상기 침투값을 갖는다. 적합한 재생제는 이미 기술된 적이 있다. 특히 바람직한 재생제는 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트, 네오펜틸 글리콜 모노머레이트, 2-메틸헥실 모노머레이트 및 글리세롤 모노머레이트, 특히 에틸렌 글리콜 모노머레이트 및 트리메틸올프로판 (TMP) 탈레이트이다.
바람직한 재생 결합제는 15℃ 내지 25℃의 범위 내의 몇몇 온도에서 AASHTO T-300에 의해 측정 시 1.0 J/㎠의 힘 신도(force ductility)에 도달한다. 또한 60℃ 미만의 환구 연화점을 갖는 재생 결합제가 특히 바람직하다 (표 9를 참조하도록 하며, 이는 하기에서 상세하게 논의되어 있음).
바람직한 결합제는 EN 12607-1에 따른 회전 박막 오븐 (RTFO) 시험에 의한 단기 노화 및 EN 14769에 따른 압력 노화 용기 (PAV) 시험에 의한 장기 노화에 적용될 때 안정성을 나타낸다. 표 12에 제시된 바와 같이, 본 발명의 재생 결합제는 아스팔트 조성물의 단기 또는 장기 노화를 모의하도록 고안된 실험실 조건에 노출될 때 안정하다.
본 발명의 한 가지 방법은 폐아스팔트를 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제와 배합함을 포함한다. 폐아스팔트는 골재 및 노화 아스팔트 결합제를 포함한다. 이러한 방법에서, 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고, 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 사용된다.
관련 방법에서는 폐아스팔트, 재생제 또는 이들의 혼합물을 미사용 아스팔트와 배합한다. 생성된 아스팔트 조성물은 폐아스팔트, 미사용 아스팔트 및 재생제의 합한 양을 기준으로 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 30 내지 70 중량%의 폐아스팔트를 포함한다.
또 다른 관련 방법에서는, 노화 아스팔트 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 재생제가 사용된다.
또 다른 관련 방법에서는, 재생제는 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 10℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양 또는 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 온도 산포를 5℃ 이상 만큼 좁히는데 효과적인 양으로 사용된다.
본 발명의 한 가지 방법에서는, 노화 아스팔트 결합제를 포함하는 결합제 조성물을 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제와 배합한다. 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고, 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 사용된다.
본 발명은 본 발명의 아스팔트 조성물 또는 결합제의 용도를 포함한다. 아스팔트 조성물 및 결합제는, 예를 들어 포장 노면, 도로 노면 및 노면하부, 길어깨, 교량, 교대, 비포장 도로의 자갈 대용물 등을 위해 사용될 수 있다. 한 측면에서, 본 발명은 본 발명의 아스팔트 또는 결합제 조성물을 포함하는 포장 노면에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 단지 예시하기 위한 것이고; 숙련자라면 본 발명의 개념 및 특허청구범위 내에 있는 많은 변형 양태들을 인식할 것이다.
폐아스팔트 포장 내의 톨 오일-유도된 재생제의 평가: 노화 결합제에서의 Tg 개시 온도의 감소
재생제를 함유하는 RAP 결합제의 제조 방법
RAP를 40-lb. 백에 담는다. 물질을 백에서 꺼내고 수분이 관찰되지 않을 때까지 공기 건조시킨다. 다수의 게이지 와이어를 갖는 시브 테이블(sieve table)을 사용하여 물질을 상이한 크기인 대형, 중형 및 미세형으로 분리한다.
"대형"으로서 분류된 물질을 주요 여과로서 사용되는 유리솜을 갖는 큰 프릿(fritted) 칼럼에 넣는다. 톨루엔/에탄올 (85:15)을 RAP 상에 붓고 중력 여과가 완료될 때까지 정치시킨다. 상기 공정을 용매 블렌드가 색이 거의 없어져서 맑아질 때까지 여러 번 반복한다. "중형" 및 "미세형" 물질을 큰 에를렌마이어 플라스크에 넣고, 이어서 동일한 용매 블렌드를 수위까지 첨가한다. 물질을 교반하고 생성된 용매/아스팔트 혼합물을 경사분리한다. 이러한 공정을 또한 동일한 목표를 달성할까지 반복한다.
추출물을 합한 것을 5-gal. 용기에 채우고 24 시간 동안 정치시켜 임의의 분진/암석 미립자가 침강되도록 허용한다. 물질을 중간 등급 필터 (와트만 #4)를 통해 조심스럽게 경사분리한다. 여과물을 한꺼번에 5-L 플라스크에 채우고, 40 내지 50℃로 가온하면서 진공 하에서 용매를 스트리핑한다. 물질이 약 20 내지 25%의 목표 고체 함량에 도달할 때까지 농축을 계속한다. 모든 농축된 물질을 하나의 용기에서 합하고 용매를 회수하고 재순환시킨다.
고체 함량을 기준으로, 농축된 물질을 2 g을 목표로 하여 50 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 채운다. 평가될 첨가제를 톨루엔으로 최소 50%로 희석하고 총 0.2 g의 용량을 목표로 하여 동일한 둥근 바닥 플라스크에 채운다. 이어서 진공 하에서 150℃ 오일조를 사용하여 30 분 동안 용액을 스트리핑한다. 농축된 생성물을, 이것이 냉각될 때까지는, 질소 퍼지 하에 둔다.
샘플의 시차 주사 열량측정법 ( DSC ) 분석
써멀 애널리시스 인크.(Thermal Analysis Inc.) 모델 Q2000 장치를 사용하고 하기 조건을 사용하여 시차 주사 열량측정법 분석을 수행한다: 샘플 중량: 4 내지 6 ㎎ RAP; 샘플 용기: 티에이 인크.(TA Inc.) 표준 알루미늄 팬 및 뚜껑 (티에이 인크. 부품 번호 900786.901 및 900779.901); 장치 퍼지: 질소, 50 ㎖/min.
온도 프로그램: Tg를 위한 측정 기준을 하기 방법 기록의 세그먼트 (23)로부터의 데이터에 적용한다: (1) 샘플링 간격 0.60 sec/pt; (2) 0.0℃에서 열유량 0; (3) 165.00℃에서 평형; (4) 데이터 저장 완료; (5) 5.00 분 동안 등온; (6) 사이클 1의 종결을 표시; (7) 데이터 저장 개시; (8) 5.00℃/min에서 45.00℃로 램프; (9) 데이터 저장 완료; (10) 5.00 분 동안 등온; (11) 사이클 2의 종결을 표시; (12) 데이터 저장 개시; (13) 10.00℃/min에서 165.00℃로 램프; (14) 데이터 저장 완료; (15) 5.00 분 동안 등온; (16) 사이클 3의 종결을 표시; (17) 데이터 저장 개시; (18) 5.00℃/min에서 -85.00℃로 램프; (19) 데이터 저장 완료; (20) 5.00 분 동안 등온; (21) 사이클 4의 종결을 표시; (22) 데이터 저장 개시; (23) 10.00℃/min에서 165.00℃로 램프; (24) 사이클 5의 종결을 표시; (25) 방법을 종결함.
-80℃ 내지 80℃의 범위에서의 온도 (℃)의 함수로서의 열유량 (W/g)을 그래프로 나타냄으로써 곡선을 생성한다. 유리 전이의 개시 및 유리 전이의 종결을 나타내는 변곡점을 기록하고, 중점을 결정한다. "산포"는 유리 전이의 종결 시의 온도와 유리 전이 개시 온도의 차이이다. 따라서, -36℃에서 개시 Tg 및 10℃에서 종결점을 갖는 샘플의 경우에, 산포를 46℃로서 기록한다. 각각의 샘플에 대해 ㅿ 개시 값 및 ㅿ 산포 값 (각각℃로서 표시됨)을 노화 아스팔트 결합제의 대조군 샘플을 여러 번 시험하여 수득된 평균 값과 비교하여 기록한다. 시험된 샘플은 90 중량%의 노화 아스팔트 결합제 및 달리 언급이 없는 한 표 1 및 2에 기록된 10 중량%의 잠재적 재생제 첨가제를 함유한다.
유리 전이의 개시가 5℃ 이상 만큼 감소될 수 있는 경우에 RAP의 저온 성질에 대한 측정가능한 영향이 기대되며, 실시예 1 내지 12 (표 1) 및 실시예 27 내지 54 (표 2)가 각각 이러한 요건을 충족시킨다. 상업적인 재생제의 주요 성분인 장쇄 알킬화 페놀인 레오팔트® 증류물 (카르다놀)이 비교용으로서 제공된다.
감소된 피로 균열은 통상적으로, 보다 좁은 유리 전이 온도 산포와 상관 있는 개선된 균질성으로부터 추측된다. 따라서, Tg 산포가 대조군 샘플에 비해 5℃ 이상 만큼 좁아짐으로써 피로 균열이 개선될 수 있다. 표 1 및 2에 기록된 많은 샘플은 또한 이러한 시험을 충족시키며 보다 바람직한 것으로 간주된다.
동적 전단 레올로지 측정 ( DSR )에 의한 RAP 결합제 재생제의 저온, 중온 및 고온 성능의 평가
상기에서 기술된 바와 같이 제조된 10 중량%의 재생제 A 내지 G를 함유하는 RAP 결합제 샘플을 동적 전단 레올로지 측정 (DSR)을 사용하는 저온, 중온 및 고온 성질의 평가를 위해 독립적인 실험실에 보낸다. 샘플 E를 제외한 각각의 샘플은 재생제에 의해 유의하게 연화됨이 밝혀졌다. 레올로지 성질을 사용하여 재생 생성물을 고-RAP, 뜨거운 및 따뜻한 혼합 아스팔트에서의 사용에 대해 평가한다.
말버른 키넥서스(Malvern Kinexus)® 회전 동적 전단 레오미터를 사용하여 4-㎜ 직경의 평행판 구조를 사용하여 동적 전단 모듈러스를 측정한다. 0.1 내지 100 rad/sec (몇몇 경우에 0.1 내지 50 rad/sec를 사용함)의 각주파수 범위에서 -30℃ 내지 60℃의 온도 범위에서 15℃ 간격으로 주파수 스위프(frequency sweep)를 수행한다.
대조군 샘플은 재생제가 첨가되지 않은 추출된 결합제이다. 각각의 주파수 스위프 전에 낮은 변형 수준을 보장하고 시험 결과가 선형 점탄성의 범위 내에 있음을 보장하기 위해 응력 스위프를 수행한다.
고온 (70℃) 및 몇몇 경우에 저온 (-15℃) 성능 파라미터, 예컨대 G*/sin δ, 마스터 곡선을 크리스텐센 안더슨(Christensen Anderson) (CA) 모델을 사용하여 외삽한다 (문헌 [D.W. Christensen et al., J. Assoc . Asphalt Paving Technologists, 61 (1992) 67]). CA 모델은 복소 모듈러스의 주파수 의존성을 유리상 모듈러스(glassy modulus) (Gg), 크로스-오버 주파수 (ωc) 및 레올로지 지수 (R)에 관련시킨다. 수학 함수 형태는 하기와 같다:
Figure pct00001
크리스텐센의 근사법을 사용하여 저장 모듈러스 (G'(ω))를 상호전환시킴으로써 G(t) 마스터 곡선을 생성한다 (문헌 [Christensen, R.M., Theory of Viscoelasticity (1971) Academic Press, New York]을 참조).
1. 저온 성질
4-㎜ 판 레올로지 측정을 사용하여 저온 성질을 측정한다. 벤딩 빔 레오미터 (BBR) m-값 및 크리프 강성도 (S(t))를 수이(Sui) 등에 의해 개발된 상관법 (문헌 ["A New Low-temperature Performance Grading Method using 4-mm Parallel Plates on a DSR," Transportation Research Record 2207 (2011) 43-48])을 통해 추정한다.
m-값은 성능 등급 온도 + 10℃에서 60 초에서 크리프 강성도 곡선의 기울기이다. 이것은 아스팔트의 응력 이완 능력의 지표이다. 실험실 RTFO/PAV (회전 박막 오븐/압력 노화 용기) 노화 아스팔트의 경우에 전형적으로 0.3의 최소 m-값이 지정되어 있다. 크리프 강성도는 높은 열 응력 발달에 대한 잠재성을 평가하는데 사용된다. 보다 높은 크리프 강성도 값은 포장 내에 보다 높은 잠재적인 열 응력 발달이 있음을 시사하며 전형적으로 300 MPa의 최대 값이 지정되어 있다. 크리프 강성도를 m-값의 경우와 동일한 시간 및 온도에서 측정한다. 샘플 A 내지 G의 시험 결과가 표 3에 나타나 있다.
2. 중온 성질
RTFO/PAV 노화 아스팔트 결합제의 피로 균열 내성을 전형적으로 G* sin δ (피로 인자)를 사용하여 평가한다. G*는 결합제 복소 전단 모듈러스를 나타내고 δ는 위상각을 나타낸다. G*는 강성도에 근사하고 δ는 결합제의 점탄성 반응에 근사하다. 결합제 구매 사양서에서는 상기 인자가 전형적으로 5 MPa 미만일 것이 요구된다. 상기 인자는 피로 손상과 관련 있는 에너지 소산의 척도로서 간주된다. 피로 손상에 대한 임계 온도 범위는 최고 사용 온도와 최저 사용 온도 사이의 중점에 가까이 있다. 25℃의 시험 온도가 사용된다. 샘플 A 내지 G의 시험 결과가 표 3에 나타나 있다.
3. 고온 성질
고온 기계적 성질을 변수 G*/sin δ를 통해 평가한다. 상기 인자는 결합제의 소성변형 내성의 지표이다. 결합제 구매 사양서에서는 전형적으로 상기 인자가 RTFO 노화 아스팔트의 경우에 2.2 kPa 초과일 것과 RTFO 노화 전에는 1 kPa 초과일 것이 요구된다. 모든 시험된 샘플에서, G*/sin δ는 재생제가 첨가됨에 따라 유의하게 감소한다.
표 3에 제시된 바와 같이, 샘플 A, B, C, 및 F는 m-값에 있어서 가장 많이 개선됨을 보여주는데, 이는 열 균열을 초래할 수 있는 열 응력 발달을 이완 및 회피하는 물질의 능력의 개선과 직접 관련 있다. G* sin δ는 피로 성능의 지표를 제공한다. 샘플 F (글리세롤 모노머레이트) 및 A (EG 모노머레이트)는 (m-값)의 개선과 (G* sin δ)의 개선 둘 다에 있어서 최상위를 차지한다는 점에서 뛰어나다. 샘플 B, C, 및 D는 다소 효과적이다. 비교용 샘플 G (스테롤로부터 회수된 중성 물질) 및 E (테르펜 페놀)은 최하위를 차지하며, E가 특히 비효과적이다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
흐림점 , 유동점 및 저온 성능
순수한 용융된 샘플을 서서히 냉각시키고 맑은 샘플이 탁해지는 순간의 온도를 관찰함으로써 흐림점을 알아낸다. 유동점은 액체 샘플이 유동성을 유지하는 최저 온도이다.
표 4에는 노화 결합제 샘플 및 표에 열거된 재생제에 대해 이러한 성질이 요약되어 있다. 표 4에 제시된 바와 같이, 가장 우수한 저온 성질을 갖는 재생제는 비교적 낮은 흐림점 및 유동점을 갖는 것이다. 매우 낮은 흐림점 (-25℃ 미만) 및 유동점 (-50℃ 미만)을 갖는, 개선된 열 안정성 알콜 (네오펜틸 글리콜, 펜타에리트리톨 등)으로부터의 지방 에스테르를 포함하는 재생제가 특히 중요하다. 이러한 첨가제는 결합제의 용도를 위한 온도의 범위 내에서 상변화를 겪지 않으며 일반적으로 탁월한 저온 및 고온 성질을 재생 결합제에 전달한다.
Figure pct00005
톨 오일-유도된 재생제의 추가적인 평가
여러 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제, 특히 에틸렌 글리콜 (EG) 모노머레이트, 및 트리메틸올프로판 (TMP) 탈레이트를 추가로 평가한다. 이들을, 각각 약 40℃ 및 55℃의 환구 연화점을 갖는, 아리조나 케미칼의 제품인 실바탁(Sylvatac)® 로진 에스테르 RE40 및 RE55와 비교한다.
시험된 결합제는 폐아스팔트로부터 회수된 노화 결합제 및 실험실 노화 결합제 (둘 다 "AB"로서 표시됨)이다.
실험실 노화 결합제를 2단계에서 제조한다. 첫 번째 단계는 EN 12607-1에 따라 수행되는 회전 박막 오븐 (RTFO) 시험이다. 이는 아스팔트의 제조, 이송, 및 시공 동안에 통상적으로 일어나는 단기 노화를 반영한다. RTFO 시험은 송풍식 오븐 내의 회전대 상의 유리 실린더에서 결합제를, 이것이 원하는 온도에 도달한 후에 163℃에서 75 분 동안 가열함을 포함한다. 상기 시험 후에, 질량 손실을 기록하고 결합제 성질을 측정한다.
두 번째 단계는 EN 14769에 따른 압력 노화 용기 (PAV) 시험이다. PAV 시험에서는, 결합제 샘플을 오븐 내 90 내지 110℃에서 2.07 MPa의 압력 하에 20 시간 동안 가열한다. 상기 시험 후에, 질량 손실을 기록하고 결합제 성질을 측정한다.
한 연구에서, 재생 결합제의 기본 성질을 검사한다. EN 1427에 따라 측정된, 결합제의 환구 연화점은 고온에서의 결합제의 점조도를 반영한다. 연화점이 높을수록, 그것을 연화시키거나 유동을 유도하는데에 보다 많은 열이 요구된다. EN 1426에 따라 측정된, 결합제의 25℃에서의 침투값은 주위 온도에서의 결합제의 점조도를 반영한다. 보다 높은 값은 보다 연성인 결합제에 상응한다. 90, 135, 150, 및 180℃에서의 점도를 EN 13302에 따라 측정한다. 상기 결과는 일상적 작업에서 아스팔트를 저장, 펌핑, 혼합, 압축, 시공 또는 달리 취급하기가 얼마나 쉬운지를 나타낸다. 침투 지수 (PI)는 아스팔트 점조도가 온도에 따라 변하는 방식을 정량화한 것이다. 이를 하기 식으로부터 계산한다:
Figure pct00006
상기 식에서, Pen은 25℃에서의 침투값이고, T는 환구 연화 온도 (℃로서 표시됨)이다. 미사용 결합제는 전형적으로 음의 PI를 갖지만, 산화에 의해서 PI가 양의 값이 되려는 경향이 있다. 따라서, 음의 값의 PI가 보다 바람직하다.
표 5에는 이러한 연구로부터 나온 결과가 요약되어 있다. 이상적으로는, 재생제는 노화 결합제가 미사용 결합제와 보다 유사하게 성능을 수행할 수 있도록 노화 결합제의 성질을 복원한다. 따라서, 재생 결합제의 연화점은 노화 결합제의 것에 비해 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 만큼 감소되어야 하며, 그의 25℃에서의 침투값은 노화 결합제의 것의 두 배 이상, 바람직하게는 세 배 이상 만큼 증가해야 한다. 표에 제시된 바와 같이, TMP 탈레이트는 노화 결합제와 TMP 탈레이트의 합한 양을 기준으로 5 중량% 정도로 적은 양으로 상기 결과를 효과적으로 달성한다. 55℃의 연화점을 갖는 로진 에스테르인 실바탁® RE55는 노화 결합제의 기본 성질을 미사용 결합제에서 발견되는 기본 성질로 복원하는데 비효과적이다.
표 6에는 허용가능하게 낮은 침투값을 유지하면서 바람직한 연화를 달성하는데 필요한 재생제의 양을 결정하기 위해 수행된 실험의 결과가 요약되어 있다. EG 모노머레이트 및 TMP 탈레이트의 경우에는, 약 4 내지 5 중량%의 재생제가 사용될 때 연화점이 5℃ 이상 만큼 감소되면서도 미사용 결합제 35/50의 25℃에서의 침투값과 일치하는 25℃에서의 침투값이 유지된다. 이와 대조적으로, 실바탁® RE55는 심지어는 10 중량% 첨가제가 사용될 때에도 노화 결합제의 이러한 성질을 복원하지 못한다.
재생 결합제의 점도 곡선은 아스팔트 압축, 혼합, 및 다른 취급 성질을 용이하게 하는 재생제의 능력을 확인하는 것을 돕는다. 표 7은, 노화 결합제를 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제와 배합함으로써, 점도가 압축에 적합할 때 (3000 mPa·s 미만)의 최저 온도를 20℃ 만큼 감소시킬 수 있음을 보여준다. 더욱이, 점도가 혼합에 적합할 때 (200 mPa·s 미만)의 최저 온도를 20℃ 만큼 감소시킬 수 있다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
특히 미국에서는, 동적 전단 레올로지 측정 (DSR)을 사용하여 저온, 주위 온도 및 승온에서의 아스팔트 제품의 적절한 성능을 판단하기 위해 아스팔트 제품을 평가한다. 저온 (예를 들어, -10℃)에서는, 도로 노면은 균열 내성을 필요로 한다. 주위 조건 하에서는, 강성도 및 피로 성질이 중요하다. 승온에서는, 도로는 아스팔트가 너무 연성이 될 때 소성변형에 저항할 필요가 있다.
온도 조건의 통상적인 세 가지 세트에 대한 포장 도로 노면의 적절한 성능과 상관이 있는 결합제의 레올로지 성질을 확인하는 기준이 아스팔트 산업에 의해 확립되었다.
따라서, 저온의 경우에, -10℃에서 측정된 재생 결합제의 복소 모듈러스 (G*)는 미사용 결합제의 값보다 작거나 같아야 한다. 30/50 등급 미사용 결합제의 경우에, -10℃에서의 G*는 이상적으로는 2.8 × 108 Pa 이하이다 (표 8을 참조). 노화 결합제는 이러한 성질에 있어서는 미사용 결합제와 크게 상이하지 않고, 1 중량%의 EG 모노머레이트 또는 TMP 탈레이트의 경우에 저온 기준이 충족된다 (그러나 실바탁® RE55의 결과를 보면, 심지어는 10 중량%에서도 이러한 파라미터가 개선되지 않음).
주위 온도에서는, 재생 결합제의 복소 모듈러스는 미사용 결합제의 값보다 작거나 같아야 한다. 30/50 등급 미사용 결합제의 경우에, 20℃에서의 G*는 이상적으로는 6.0 × 106 Pa 이하이다. 이러한 강성도 기준은 약 4 중량%의 EG 모노머레이트 또는 TMP 탈레이트의 경우에 충족될 수 있다 (표 8). 역시, 실바탁® RE55는 10 중량%에서 이러한 성질을 개선하지 못한다.
Figure pct00010
피로 기준은 또한 주위 온도 성능과 관련 있다. 10 rad/s에서 측정된 복소 모듈러스 (G*)와 위상각 (δ)의 사인 값의 곱을 결정한다. 10 rad/s에서의 G* sin δ의 값이 5.0 × 106 Pa과 같을 때의 온도는 35/50 등급 미사용 결합제에 필적할만한 재생 결합제의 경우에 20℃보다 낮거나 같아야 한다. 표 9에 제시된 바와 같이, 피로 기준은 약 4 중량% 이상의 EG 모노머레이트 또는 TMP 탈레이트가 사용될 때 충족될 수 있는 반면에, 실바탁® RE55는 노화 결합제에 대해 개선점을 보여주지 못한다.
고온에서는, 몫 G*/sin δ이 중요하다. 10 rad/s에서의 G*/sin δ의 값이 1000 Pa와 같을 때의 온도는 재생 결합제의 경우에 노화 결합제의 것에 비해 감소되어야 한다. 30/50 등급 미사용 결합제의 경우에, 10 rad/s에서의 G*/sin δ가 1000 Pa와 같을 때의 온도는 약 70℃ 이다 (표 9를 참조). 약 10 중량% 이하의 톨 오일-유도된 재생제를 사용할 때 고온 기준이 일반적으로 충족된다.
Figure pct00011
표 10에는 신도 연구 결과가 요약되어 있다. 일반적으로, 힘 신도는 주어진 온도에서 결합제 샘플을 200 또는 400 ㎜ 신장시키는데 필요한 에너지와 관련 있고, 강도 및 가요성의 척도이다. 보다 작은 에너지는 보다 가요성인 샘플에 상응한다. 신도는 주어진 온도, 전형적으로 5℃ (보다 연성인 결합제의 경우에) 또는 15℃에서의 파열 신장도와 관련 있다. 보다 높은 신장도가 통상적으로 더 좋다. 이러한 실험에서는, TMP 탈레이트와 실바탁® RE40 (연화점 약 40℃)을 비교한다. 힘 신도를 각각의 샘플에 대해 세 가지 온도에서 측정한다. 사용되는 시험 방법은 AASHTO T-300이다.
일반적으로, 재생제는 노화 동안에 미사용 결합제가 손실한 신도를 적어도 어느 정도 복원한다. 표 10의 결과들을 비교해 보면, TMP 탈레이트 (5 중량%)는 실바탁® RE40 (5 중량%)보다 우수하다. 기저 에너지 수준, 예컨대 1 J/㎠에서의 결과들을 비교하고 이러한 힘 신도 값이 달성되는 온도를 알아내는 것이 유용하다. 상기 표에 제시된 바와 같이, 이러한 값은 노화 결합제의 경우에 28℃이고 미사용 결합제의 경우에 17℃이다. 재생제는 결합제가 17℃의 목표값을 달성하는 것을 돕는다.
표 11은 재생제의 존재 또는 부재 하에서 75 중량%의 폐아스팔트 포장 (RAP)을 미사용 결합제 및 골재와 배합하는 선회 압축 연구 (EN 12697-31)의 결과를 제공한다. RAP 내에 존재하는 노화 결합제의 양을 기준으로 6 중량%의 TMP 탈레이트를 사용한다. 10 회 선회 후의 결과는 혼합이 얼마나 잘 일어났는지를 시사한다. 60 또는 100 회 선회 후의 공극 함량이 또한 중요하다. 200 회 선회 후에 압축 연구를 완료한다. 일반적으로, RAP를 갖지 않는 대조 혼합물에 비해, RAP를 사용하면 낮은 공극 함량을 달성하기가 보다 쉽다는 것이 밝혀졌다. 또한, TMP 탈레이트를 재생제로서 포함시킬 때에도 공극 함량이 바람직하게도 낮게 유지된다. ASTM D6925를 또한 사용할 수 있다.
EN 12697-12에 의한 수분 감수성을 또한 75 중량% RAP를 함유하는 아스팔트 혼합물에 대해 평가하고, 이러한 결과가 표 12에 나타나 있다. 대조 혼합물에 비해, RAP의 경우에 습윤 간접 인장 강도 대 건조 간접 인장 강도의 비 (습윤 ITS/건조 ITS)는 감소하는데, 이는 현저한 수분 감수성을 시사한다. 그러나, 6 중량%의 TMP 탈레이트를 포함시키면 RAP-함유 혼합물은 대조군과 보다 유사하게 거동하고, 즉 이것은 아스팔트 혼합물의 수분 감수성을 감소시킨다.
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
결합제로 하여금 폐아스팔트 내에서 발견된 노화 결합제와 보다 유사하게 거동하게 하도록 결합제를 노화시키는데 사용되는 실험실 방법은 이미 논의된 적이 있다. 기술된 바와 같이, RTFO 시험, 또는 회전 박막 오븐 시험을 사용하여 단기 노화 효과를 평가하는 반면에, PAV (압력 노화 용기) 시험을 사용하여 장기 노화를 평가한다.
표 13에서는 우선 RTFO 시험을 사용하고 이어서 PAV 시험을 사용하여 노화시키기 전 및 후의 재생 결합제의 기본 성질들이 비교되어 있다. 재생 결합제를 사용하는 모든 경우에, 누적 질량 손실은 약 1 중량% 이하이고, 이것은 미사용 결합제를 사용할 때 관찰되는 결과와 일치한다. 따라서, 재생제가 사용되는 경우에 질량 손실은 부정적인 영향을 받지 않는다.
노화 단계 후에, 모든 시험된 결합제의 환구 연화점이 다소 증가한다. 그러나, 총 증가분 (맨 오른쪽 칼럼 ΔR&B을 참조)은 미사용 결합제의 경우에 관찰되는 증가분과 일치한다. 즉, 에스테르-관능성 재생제는 결합제의 단기 또는 장기 노화를 가속시키는 것처럼 보이지 않는다. 마찬가지로, 침투값은 노화에 의해 부정적인 영향을 받지 않는다. 오히려, 미사용 결합제와 비교해 볼 때, 재생제가 존재하는 경우에 결합제의 보다 높은 비율의 원래 침투값이 유지된다 (표 13의 맨 오른쪽의 Ret. Pen.% 값을 비교).
상기 실시예는 단지 예시일 뿐이고; 본 발명의 범주는 하기 특허청구범위에 의해 한정된다.

Claims (34)

  1. 폐아스팔트(reclaimed asphalt) 및 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제(rejuvenating agent)를 포함하며, 여기서 폐아스팔트는 골재(aggregate) 및 노화 아스팔트 결합제를 포함하고, 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가(titer)를 갖고 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 존재하는 것인 아스팔트 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 미사용(virgin) 결합제 및 미사용 골재를 포함하는 미사용 아스팔트를 추가로 포함하고, 미사용 아스팔트, 폐아스팔트 및 재생제의 합한 양을 기준으로 1 내지 99 중량%의 미사용 골재를 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 노화 아스팔트 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 재생제를 포함하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 재생제가 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 10℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 존재하는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 재생제가 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 온도 산포(spread)를 재생제가 없을 때의 유리 전이 온도 산포에 비해 5℃ 이상 만큼 좁히는데 효과적인 양으로 존재하는 것인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 재생제가 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트(Monomerate), 네오펜틸 글리콜 모노머레이트, 2-에틸헥실 모노머레이트 및 글리세롤 모노머레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 재생제가 톨 오일 지방산, 단량체 산 및 이량체 산으로부터 유도된 에스테르인 조성물.
  8. (a) 노화 아스팔트 결합제; 및
    (b) 노화 아스팔트 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의, 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제
    를 포함하며, 여기서 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 존재하는 것인,
    폐아스팔트와 함께 사용하기에 적합한 재생 결합제.
  9. 제8항에 있어서, 미사용 결합제 및 노화 아스팔트 결합제의 합한 양을 기준으로 1 내지 99 중량%의 미사용 결합제를 추가로 포함하는 결합제.
  10. 제8항에 있어서, 0.5 내지 10 중량%의 재생제를 포함하는 결합제.
  11. 폐아스팔트를 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제와 배합함을 포함하는 방법이며, 여기서 폐아스팔트는 골재 및 노화 아스팔트 결합제를 포함하고, 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 사용되는 것인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 폐아스팔트, 재생제 또는 이들의 혼합물을, 미사용 결합제 및 미사용 골재를 포함하는 미사용 아스팔트와 배합하고, 생성된 아스팔트 조성물이 폐아스팔트, 미사용 아스팔트 및 재생제의 합한 양을 기준으로 1 내지 99 중량%의 폐아스팔트를 포함하는 것인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 생성된 아스팔트 조성물이 폐아스팔트, 미사용 아스팔트 및 재생제의 합한 양을 기준으로 30 내지 70 중량%의 폐아스팔트를 포함하는 것인 방법.
  14. 제11항에 있어서, 노화 아스팔트 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 재생제가 사용되는 것인 방법.
  15. 제11항에 있어서, 재생제가 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 10℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 사용되는 것인 방법.
  16. 제11항에 있어서, 재생제가 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 온도 산포를 5℃ 이상 만큼 좁히는데 효과적인 양으로 사용되는 것인 방법.
  17. 제11항에 있어서, 재생제가 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트, 네오펜틸 글리콜 모노머레이트, 2-에틸헥실 모노머레이트 및 글리세롤 모노머레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  18. 노화 아스팔트 결합제를 포함하는 결합제 조성물을 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제와 배합함을 포함하는 방법이며, 여기서 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도를 재생제가 없을 때의 노화 아스팔트 결합제의 유리 전이 개시 온도에 비해 5℃ 이상 만큼 감소시키는데 효과적인 양으로 사용되는 것인 방법.
  19. (a) 15 중량% 이상의, 노화 결합제를 포함하는 폐아스팔트; 및
    (b) 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제
    를 포함하며, 여기서 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 범위 내의 양으로 존재하고,
    여기서 재생제 및 노화 결합제는 재생 결합제를 형성하고, 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1427에 의한 환구(ring and ball) 연화점보다 5℃ 이상 더 낮은 상기 연화점을 갖고 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1426에 의한 25℃에서의 침투값의 두 배 이상인 상기 침투값을 갖는 것인
    아스팔트 조성물.
  20. 제19항에 있어서, 추가적인 골재 및/또는 결합제를 추가로 포함하는 조성물.
  21. 제19항에 있어서, 재생제가 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트, 네오펜틸 글리콜 모노머레이트, 2-에틸헥실 모노머레이트 및 글리세롤 모노머레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  22. 제19항에 있어서, 재생제가 200 mPa·s 이하의 점도에서 혼합에 요구되는 온도를 5℃ 이상 만큼 감소시키는 것인 조성물.
  23. 제19항에 있어서, 재생제가 3000 mPa·s 이하의 점도에서 압축에 요구되는 온도를 5℃ 이상 만큼 감소시키는 것인 조성물.
  24. (a) 15 중량% 이상의, 노화 결합제를 포함하는 폐아스팔트; 및
    (b) 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제
    를 포함하며, 여기서 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 범위 내의 양으로 존재하고,
    여기서 재생제 및 노화 결합제는 재생 결합제를 형성하고, 재생 결합제는 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 PG 등급보다 1 등급 이상 더 낮은 PG 등급을 갖는 것인
    아스팔트 조성물.
  25. (a) 노화 결합제; 및
    (b) 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제
    를 포함하는 재생 결합제이며, 여기서 재생제는 30℃ 미만의 ASTM D1982에 의한 역가를 갖고 노화 결합제 및 재생제의 합한 양을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 범위 내의 양으로 존재하고,
    재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1427에 의한 환구 연화점보다 5℃ 이상 더 낮은 상기 연화점을 갖고 재생제가 없을 때의 노화 결합제의 EN 1426에 의한 25℃에서의 침투값의 두 배 이상인 상기 침투값을 갖는 재생 결합제.
  26. 제25항에 있어서, AASHTO T-300에 의해 측정 시, 15℃ 내지 25℃의 범위 내의 온도에서의 힘 신도(force ductility)가 1.0 J/㎠인 결합제.
  27. 제25항에 있어서, 재생제가 트리메틸올프로판 탈레이트, 에틸렌 글리콜 모노머레이트, 네오펜틸 글리콜 모노머레이트, 2-에틸헥실 모노머레이트 및 글리세롤 모노머레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 결합제.
  28. 제25항에 있어서, 결합제가 EN 12607-1에 따른 회전 박막 오븐 시험에 의한 단기 노화 및 EN 14769에 따른 압력 노화 용기 시험에 의한 장기 노화에 적용될 때 안정성을 나타내는 결합제.
  29. 폐아스팔트 및 톨 오일로부터 유도된 에스테르-관능성 재생제를 포함하며, 여기서 폐아스팔트는 골재 및 노화 아스팔트 결합제를 포함하고, 재생제는 개선된 열 안정성 알콜로부터 유도된 것인 아스팔트 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 알콜이 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 네오펜틸 글리콜, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 벤질 알콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  31. 제29항에 있어서, -20℃ 미만의 흐림점(cloud point) 및 -30℃ 미만의 유동점(pour point)을 갖는 조성물.
  32. 제1항의 아스팔트 조성물을 포함하는 포장 노면(paved surface).
  33. 제19항의 아스팔트 조성물을 포함하는 포장 노면.
  34. 제29항의 아스팔트 조성물을 포함하는 포장 노면.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102651223B1 (ko) * 2023-11-09 2024-03-27 (주)성지이테크 우수한 상온시공성을 갖는 개질 유화 아스팔트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 시공방법

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380563A (en) 1991-06-20 1995-01-10 Coal Industry (Patents) Limited Ceramic welding
RU2014127002A (ru) 2012-04-26 2016-06-20 Аризона Кемикал Компани, Ллс Регенерирование отработанного асфальта
FR2997945B1 (fr) * 2012-11-14 2017-10-20 Colas Sa Liant modifie au glycerol pour la production d'enrobes hydrocarbones a taux eleve en materiaux bitumineux recycles
CA2930442C (en) 2014-01-09 2022-07-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Selection and blending of feeds for asphalt manufacture
US20170107376A1 (en) * 2014-06-12 2017-04-20 Arizona Chemical Company, Llc Modified asphalt binders and compositions
WO2016054035A1 (en) 2014-09-29 2016-04-07 Cargill, Incorporated Lecithin drying using fatty acids
JP2016089008A (ja) * 2014-11-04 2016-05-23 昭和瀝青工業株式会社 再生アスファルト用添加剤
WO2016102314A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Arizona Chemical Company, Llc Oligoterpenes as rejuvenating agent in asphalt
JP6857605B2 (ja) 2015-02-27 2021-04-14 カーギル インコーポレイテッド 重合油及びその製造方法
MX2017011662A (es) * 2015-03-13 2017-11-06 Cargill Inc Aceites polimerizados y metodos para fabricarlos.
CA165365S (en) 2015-05-15 2016-11-22 Altria Client Services Llc Mouthpiece for electronic vaping device
CA2984317C (en) 2015-05-20 2024-01-02 Cargill, Incorporated Modified lecithin for asphalt applications
WO2017027096A2 (en) * 2015-06-10 2017-02-16 A.L.M Holding Company Use of sterols as an additive in asphalt binder
CA2992496C (en) * 2015-07-15 2024-01-16 Ergon Asphalt & Emulsions, Inc. Biobased asphalt rejuvenating emulsion
US9790360B2 (en) 2015-12-30 2017-10-17 Kraton Polymers U.S. Llc Oil gel for asphalt modification and rejuvenation
US10961395B2 (en) 2016-02-29 2021-03-30 Iowa State University Research Foundation, Inc. Rejuvenation of vacuum tower bottoms through bio-derived materials
JP6127194B1 (ja) * 2016-04-08 2017-05-10 前田道路株式会社 再生舗装用混合物および舗装体
US10323148B1 (en) 2016-05-26 2019-06-18 Marathon Petroleum Company Lp Method of making an asphalt composition containing ester bottoms
US11168214B2 (en) * 2016-06-10 2021-11-09 A.L.M. Holding Company Method for identifying the extent of aging in an asphalt
CN106007491B (zh) * 2016-06-23 2018-04-24 四川国星高分子树脂有限公司 常温再生沥青混合料及其制备方法
US10669202B2 (en) * 2016-08-09 2020-06-02 A.L.M. Holding Company Sterol blends as an additive in asphalt binder
EP3577169A1 (en) * 2017-02-02 2019-12-11 A.L.M. Holding Company Bituminous emulsions containing sterol additive for asphalt pavement
WO2018191501A1 (en) * 2017-04-12 2018-10-18 Cargill, Incorporated Rejuvenating compounds in high performance asphalt compositions with high recycled content
WO2018226728A1 (en) * 2017-06-06 2018-12-13 Ingevity South Carolina, Llc Tall oil pitch based binders, methods of producing the same, and uses thereof
US11427697B2 (en) 2017-07-26 2022-08-30 A.L.M. Holding Company Use of sterols from animal waste as an additive in asphalt binder
US10316192B2 (en) 2017-08-25 2019-06-11 Cargill, Incorporated Emulsions with polymerized oils and methods of manufacturing the same
DE102017008589A1 (de) * 2017-09-13 2019-03-14 J. Rettenmaier & Söhne Gmbh + Co Kg Masse auf Bitumenbasis
CR20200164A (es) 2017-10-20 2020-10-22 Alm Holding Co Tratamiento de superficie de emulsion de asfalto conteniendo esteroles
CN108192365B (zh) * 2018-01-03 2019-08-09 江苏路翔交通工程有限公司 一种沥青热再生生产工艺
US11124926B2 (en) 2018-02-02 2021-09-21 Kraton Polymers Llc Pavement repair method and system thereof
US11634875B2 (en) 2018-02-02 2023-04-25 Iemulsions Corporation Pavement repair method and system thereof
KR101960517B1 (ko) * 2018-08-03 2019-03-20 박종현 도로포장용 아스콘, 그 제조방법 및 이를 이용한 시공방법
CN109267452B (zh) * 2018-09-17 2020-08-11 湖南鑫长胜材料科技有限公司 基于路面回收料冷再生的混合料及其制备方法和用途
CN109161213B (zh) * 2018-09-17 2020-10-23 湖南鑫长胜材料科技有限公司 用于旧沥青冷再生的组合物及其制备方法和用途
EP3870650A1 (en) 2018-10-24 2021-09-01 Heritage Research Group Rejuvenated asphalt binders and bituminous compositions comprising naphthenic acid esters as rejuvenator
CN109289690A (zh) * 2018-11-19 2019-02-01 福建南方路面机械有限公司 一种可防止热料仓溢料的沥青搅拌楼及方法
CN110135515B (zh) * 2019-05-23 2021-04-27 南京工业大学 一种基于图像纹理的岩体结构均质区自动分区方法
US11814506B2 (en) 2019-07-02 2023-11-14 Marathon Petroleum Company Lp Modified asphalts with enhanced rheological properties and associated methods
CN114746526A (zh) * 2019-07-15 2022-07-12 A.L.M控股公司 含甾醇沥青粘合剂的再生
US20220267602A1 (en) * 2019-07-15 2022-08-25 Ergon, Inc. Anti-aging agents for asphalt binders
CN110551402B (zh) * 2019-08-09 2021-12-03 河南省高远公路养护技术有限公司 废旧沥青混合料常温再生剂及其制备方法
WO2021055815A1 (en) 2019-09-18 2021-03-25 Iowa State University Research Foundation, Inc. Biosolvents useful for improved asphalt products utilizing recycled asphalt pavement or other brittle asphalt binders such as vacuum tower bottom
US11702801B2 (en) 2019-09-30 2023-07-18 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Methods and compositions for asphalt rejuvenation
US12304377B2 (en) 2020-05-21 2025-05-20 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for venting tanks to enhance transporting asphalt
US20230220206A1 (en) * 2020-06-09 2023-07-13 Basf Se Rejuvenating agents for asphalt recycling
CA3188973A1 (en) 2020-08-14 2022-02-17 Ramil Marcelo L. MERCADO Non-asphaltic coatings, non-asphaltic roofing materials, and methods of making the same
WO2022070398A1 (ja) * 2020-10-02 2022-04-07 大林道路株式会社 常温アスファルト混合物
US12297150B2 (en) 2020-10-12 2025-05-13 Iowa State University Research Foundation, Inc. Maintenance treatments useful for improving the performance of aged or brittle resinous binders in paving or roofing
CA3206641A1 (en) * 2021-01-20 2022-07-28 Ergon, Inc. Anti-aging additives for asphalt binders and roofing materials
KR102291848B1 (ko) * 2021-01-27 2021-08-23 안덕테크 주식회사 로진과 폴리우레탄을 이용한 포트홀 긴급 보수재 및 이의 제조방법
WO2022191718A1 (en) * 2021-03-08 2022-09-15 Technix EnviroCutter IP Limited Bitumen cutback compositions and methods of use thereof
MX2022004284A (es) 2021-04-07 2022-10-10 Bmic Llc Endurecimiento de asfalto para aplicaciones para techos.
EP4392492A1 (en) * 2021-04-13 2024-07-03 Council of Scientific and Industrial Research Rejuvenator for recycling of aged bituminous mixes
WO2022232119A1 (en) * 2021-04-26 2022-11-03 A.L.M. Holding Company Age rate retarding additives for asphalt binders
US11518885B1 (en) 2021-04-28 2022-12-06 Kao Corporation Asphalt composition
NO346974B1 (en) 2021-05-14 2023-03-20 Procarbon Bio Ab Charcoal products made with cardanol
CN114357803B (zh) * 2022-01-26 2024-06-14 新疆那巴高速公路发展有限责任公司 混杂废旧沥青路面材料在厂拌法热再生沥青混凝土中最大合理掺量的决策方法
US11981829B2 (en) 2022-02-11 2024-05-14 Bmic Llc Methods of forming roofing materials with asphalt shingle waste
CA3245014A1 (en) * 2022-03-07 2023-09-14 Aztec Asphalt Technologies Llc TOPICAL ASPHALT REJUVENATION AND SEALANT COMPOUND
US11920037B2 (en) 2022-07-08 2024-03-05 Bmic Llc Rubber-containing asphalt compositions and related methods
EP4565542A4 (en) * 2022-08-03 2026-04-08 Kao Corp Asphalt composition
CN115684260B (zh) * 2022-11-09 2025-09-09 招商局重庆交通科研设计院有限公司 沥青自愈合胶囊修复剂释放率的测量方法
AT526602B1 (de) * 2022-12-02 2024-05-15 Oesterreichische Vialit Ges M B H Verfahren zur Herstellung eines Kaltasphaltmischgutes
FR3150812A1 (fr) 2023-07-07 2025-01-10 Totalenergies Onetech Association d’additifs pour le recyclage de revetements bitumineux
WO2026005955A1 (en) * 2024-06-25 2026-01-02 Indorama Ventures Oxides Llc Asphalt binder performance additive
WO2026079297A1 (ja) * 2024-10-07 2026-04-16 ハリマ化成株式会社 アスファルト再生剤およびアスファルト組成物
CN119330639B (zh) * 2024-10-18 2026-04-14 交通运输部科学研究院 一种常温大比例再生沥青混合料制备工艺
CN120988500A (zh) * 2025-09-29 2025-11-21 广东省冶金建筑设计研究院有限公司 一种高软化点温度的沥青及其制备方法

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA608668A (en) 1960-11-15 F. Hardman Harley Asphalt composition containing an organic fatty ester
US2877129A (en) 1955-07-05 1959-03-10 Standard Oil Co Asphalt composition containing a fatty ester and a process of making it
FR2364961A1 (fr) 1976-09-17 1978-04-14 Elf Union Procede de preparation de bitumes-polymeres
US4207231A (en) 1979-05-11 1980-06-10 Chevron Research Company Rosin acid esters as stabilizers for asphalt premix
JPS55161853A (en) * 1979-06-01 1980-12-16 Harima Kasei Kogyo Kk Asphalt composition
US4373960A (en) 1980-11-10 1983-02-15 Ward Jr Arthur T Asphalt compositions and method for paving
US4479827A (en) * 1980-11-10 1984-10-30 Ward Arthur T Asphalt compositions
US4492781A (en) * 1983-05-19 1985-01-08 Duszak Francis J Method and composition for maintaining and repairing asphalt-and rubber-containing surfaces
US4549834A (en) 1983-09-29 1985-10-29 Pester Refining Company Asphalt rejuvenating composition and process
US4806166A (en) 1987-09-17 1989-02-21 Westvaco Corporation Tall oil based amino esters as anti-stripping agents for asphalt
US6221428B1 (en) 1990-01-02 2001-04-24 Hercules Incorporated Fiberized asphalt hot mix composition and method for improving durability and life of asphalt paved surfaces
US5180428A (en) 1990-09-24 1993-01-19 Koleas Richard D In situ rejuvenation of aged and cracked asphalt pavement
RU2004513C1 (ru) 1991-08-08 1993-12-15 Евгени Владимировна Углова Способ регенерации асфальтобетона
DE19501212A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Richter Elk Prof Dr Ing Verfahren zum Herstellen von Bitumen und Asphalt
US5504152A (en) 1995-01-10 1996-04-02 Arizona Chemical Company Esterification of rosin
US5536307A (en) 1995-04-27 1996-07-16 K.A.E. Paving Consultants, Inc. Pavement rejuvenator and dressing conditioner emulsions and jellies
US5755865A (en) 1996-03-25 1998-05-26 The New Paraho Corporation Asphalt rejuvenater and recycled asphalt composition
JP3808041B2 (ja) * 1996-07-15 2006-08-09 財団法人鉄道総合技術研究所 アスファルト系構造材料を用いた鉄道道床の施工方法
US5904760A (en) 1996-08-23 1999-05-18 Marathon Ashland Petroleum Llc Rerefined oil or hydrofinished neutral oil for blending superpave asphalts with low temperature properties
US6290152B1 (en) 1996-12-02 2001-09-18 Environmental Reprocessing, Inc. Method for recycling asphalt material
US6117227A (en) 1998-04-28 2000-09-12 Hikarigiken Co., Ltd. Asphalt paving mix formed of recycled asphalt concrete and new asphalt for paving at ambient temperatures and a process for making the same
US20020009572A1 (en) * 1998-11-12 2002-01-24 Davies Keith Barkway Carpet tile containing resin and bitumen processed at low temperatures
WO2001018122A1 (en) * 1999-09-03 2001-03-15 J.S.G. Enterprises, Inc. Polymer-modified asphalt emulsion
US6495074B1 (en) 2000-05-02 2002-12-17 Clipper Roof Coatings, Inc. Resaturation of asphalt shingles
CA2355408C (en) * 2000-08-18 2008-12-23 China Petroleum And Chemical Corporation A storage-stable modified asphalt composition and its preparation process
US20020058734A1 (en) * 2000-09-01 2002-05-16 Harlan C. Wayne Asphalt emulsion
US7434305B2 (en) 2000-11-28 2008-10-14 Knowles Electronics, Llc. Method of manufacturing a microphone
US6641896B2 (en) 2000-12-21 2003-11-04 The Garland Company, Inc. Water resistant fire retardant roof underlayment sheet material
US6696125B2 (en) 2002-04-25 2004-02-24 Polyglass, U.S.A. Self-adhered modified bitumen roofing material
CA2383905C (en) 2002-04-29 2007-06-26 Camco Inc. Refrigerator cabinet refrigerant tube assembly
US20030215286A1 (en) 2002-05-14 2003-11-20 Koichi Takamura Polymer modified asphalt emulsions for treatment of road surfaces
US6764542B1 (en) 2002-05-31 2004-07-20 Marathon Ashland Petroleum Llc Biodiesel cutback asphalt and asphalt emulsion
US6749677B2 (en) 2002-08-07 2004-06-15 Michael Freisthler Asphalt sealer composition
FR2853647B1 (fr) 2003-04-08 2006-06-23 Colas Sa Liant de nature vegetale pour la realisation de materiaux pour le batiment et/ou les travaux publics
US7256162B2 (en) 2003-09-26 2007-08-14 Arizona Chemical Company Fatty acid esters and uses thereof
JP4257188B2 (ja) 2003-11-20 2009-04-22 新日本石油株式会社 アスフアルト舗装廃材用再生添加剤組成物
FR2876382B1 (fr) 2004-10-11 2007-01-19 Colas Sa Obtention de liants routiers a base de bitume et d'une nouvelle gamme de fluxants a base de derives d'acides gras fonctionnalises
ES2283184B1 (es) * 2005-05-13 2008-06-16 Tolsa, S.A. Emulsionante para ligantes bituminosos.
US20070203265A1 (en) * 2006-02-27 2007-08-30 Marketing Associates, Inc. Road repair material and methods
DE102006038614A1 (de) 2006-08-17 2008-02-21 Norddeutsche Mischwerke Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Wiederverwendung von Ausbauasphalten und Herstellung von Asphaltmischgut
US8249265B2 (en) 2006-09-15 2012-08-21 Shumard Eric L Method and apparatus for achieving active noise reduction
US7811372B2 (en) 2007-01-08 2010-10-12 Shell Oil Company Rejuvenating agent and process for recycling of asphalt
CN100422265C (zh) * 2007-04-23 2008-10-01 凌天清 一种旧沥青路面再生添加剂及其制备再生沥青路面混合料的方法
US7815725B2 (en) 2007-09-07 2010-10-19 Alm Holding Co. Warm asphalt binder compositions containing lubricating agents
FR2923836B1 (fr) * 2007-11-20 2010-03-26 Eurovia Liant thermofusible a base d'asphalte ou de bitume a temperature de fabrication abaissee comprenant un triglyceride d'acides gras satures.
AU2008333168B2 (en) * 2007-12-07 2011-04-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Binder composition and asphalt mixture
FR2932797B1 (fr) * 2008-06-20 2011-07-01 Colas Sa Utilisation d'un liant a base de biopolymere dans des applications routieres, pararoutieres ou liees au genie civil.
GB2462322A (en) 2008-08-05 2010-02-10 Aggregate Ind Uk Ltd Asphalt Rejuvenation
JP2010106159A (ja) * 2008-10-30 2010-05-13 Kaneka Corp アスファルト防水シート用接着剤組成物
US8034172B2 (en) 2008-12-17 2011-10-11 Foris Technologies, L.L.C. Asphalt compositions and products comprising tall oil derived materials, and methods for making and using same
EP2384357B1 (en) * 2009-01-05 2018-02-14 Rasenberg Infra B.V. Asphalt composition
US8608845B2 (en) 2009-01-08 2013-12-17 Pvs Meridian Chemicals, Inc. Cutback asphalt compositions and products comprising an extender derived from tall oil, and methods for making and using same
US8088858B2 (en) 2009-01-16 2012-01-03 Marketing Associates, Inc. Concrete crack and joint sealant and method
NL2002658C2 (nl) 2009-03-24 2010-09-27 Weezenbeek Specialties B V Van Werkwijze voor het verjongen van een bitumen bevattende samenstelling.
US20130220175A1 (en) 2010-07-28 2013-08-29 Recycled Asphalt Shingle Technology Recycled asphalt paving formulation and method of making same
US9115295B2 (en) 2011-06-10 2015-08-25 Colas Vegetable-based products of the siccative type for recycling and rejuvenating reclaimed asphalt pavements in situ or in a dedicated plant
FR2981347B1 (fr) 2011-10-12 2015-10-16 Ceca Sa Additif pour enrobes contenant des produits bitumineux recycles
US8789773B2 (en) 2011-11-01 2014-07-29 Crown Iron Works Company Recycling process for discarded roof shingles
WO2013090283A1 (en) 2011-12-12 2013-06-20 Arizona Chemical Company, Llc Rejuvenation of reclaimed asphalt
RU2014127002A (ru) 2012-04-26 2016-06-20 Аризона Кемикал Компани, Ллс Регенерирование отработанного асфальта

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102651223B1 (ko) * 2023-11-09 2024-03-27 (주)성지이테크 우수한 상온시공성을 갖는 개질 유화 아스팔트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 시공방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013163467A1 (en) 2013-10-31
CN104364318A (zh) 2015-02-18
MX2014007108A (es) 2015-03-03
BR112014017511A2 (pt) 2017-06-13
MY165734A (en) 2018-04-20
JP2015514859A (ja) 2015-05-21
SG10201608778RA (en) 2016-12-29
CA2859272A1 (en) 2013-10-31
CN104245850B (zh) 2018-06-05
EP2791247B1 (en) 2020-11-11
BR112014017508A8 (pt) 2017-07-04
WO2013163463A1 (en) 2013-10-31
RU2014127007A (ru) 2016-06-20
AU2013251531A1 (en) 2014-07-17
SG11201403192YA (en) 2014-07-30
BR112014017511A8 (pt) 2017-07-04
PE20150453A1 (es) 2015-04-15
US20150240081A1 (en) 2015-08-27
US20140338565A1 (en) 2014-11-20
CL2014002871A1 (es) 2015-07-10
JP2015515536A (ja) 2015-05-28
US10030145B2 (en) 2018-07-24
AU2013251527A1 (en) 2014-07-24
AU2013251527B2 (en) 2017-01-12
ZA201408050B (en) 2016-09-28
SG11201403190WA (en) 2014-07-30
SG10201608780SA (en) 2016-12-29
EP2791248A1 (en) 2014-10-22
CN104364318B (zh) 2018-10-09
JP2018035352A (ja) 2018-03-08
JP2018028095A (ja) 2018-02-22
EP2791248B1 (en) 2020-11-18
EP2791247A1 (en) 2014-10-22
NZ626714A (en) 2016-11-25
RU2014127002A (ru) 2016-06-20
PE20150452A1 (es) 2015-04-15
CL2014002872A1 (es) 2015-07-31
JP6236063B2 (ja) 2017-11-22
KR20150005903A (ko) 2015-01-15
MY165733A (en) 2018-04-20
CN104245850A (zh) 2014-12-24
NZ626710A (en) 2016-11-25
AU2013251531B2 (en) 2016-12-08
JP6228593B2 (ja) 2017-11-08
BR112014017508A2 (pt) 2017-06-13
CA2859264A1 (en) 2013-10-31
ZA201408049B (en) 2016-04-28
US9828506B2 (en) 2017-11-28
MX2014007107A (es) 2015-03-03

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