KR20170061206A - 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법에 관한 것이다. 본 발명은 (a) 폐 양극재 산화물 파우더를 환원 분위기 하에서 산으로 침출하여 여과하는 단계(S1), (b) 상기 (a) 단계에서 분리된 여과액을 선택적 가수분해를 하여 금속성 불순물을 분리하는 단계(S2) 및 (c) 상기 (b) 단계에서 분리된 여과액을 가수분해하여 리튬을 분리하고 케이크를 수득하는 단계(S3)를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 의하면, 리튬 이온 전지의 폐 양극재를 산으로 침출하여 유가금속을 회수한 후 이를 정제하여 전구체 제조에 사용할 수 있다.
Description
본 발명은 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폐 양극재를 산으로 침출하여 유가금속을 회수한 후 이를 정제하여 전구체 제조에 사용할 수 있도록 한, 전구체 원료의 회수 방법에 관한 것이다.
IT 산업의 발전과 함께 리튬 이온 2차전지의 사용량이 증대됨에 따라 폐 리튬 전지 및 공정상에서 발생하는 폐 스크랩의 양은 나날이 증가하고 있다. 이러한 리튬 전지의 원가에서 60% 이상을 차지하는 양극은 순수한 물질에 비하여 전지의 성능이 우수한 삼원계(니켈, 코발트, 망간) 산화물을 이용하는 것이 추세이다. 이들 고가의 유가금속들은 전량 수입에 의존하고 있으며 폐기물로 버려지는 금속들을 회수하는 기술은 국가적인 과제로 추진되고 있다.
리튬 이온 전지는 휴대폰 및 노트북과 같은 휴대용 기기용 시장뿐만 아니라, 고용량 및 고성능 기기용 시장에서도 많이 사용되고 있다. 이러한 리튬 이온 전지는 수명이 다하였을 경우 그 폐자재를 활용하게 되면 환경 오염 등의 문제를 줄일 수 있을 뿐만 아니라, 리튬 이온 전지의 생산 시 원료 비용 또한 줄일 수 있을 것이다.
공개특허공보 제10-2011-0117024호(이하 '종래기술')에는 폐 양극재에서 유가금속을 회수하는 방법이 개시되어 있으나, 이러한 종래기술에 개시된 바와 같은 방법에 의해 유가금속을 회수하더라도 일부 유가금속을 온전히 회수하지 못한다는 단점(회수율 89~93%) 및 복잡하고 고가의 설비 및 높은 생산비가 투입되는 등 경제적인 이익이 극대화 되지 못하는 문제점이 있다.
본 발명은 폐 양극재를 산으로 침출하여 유가금속을 회수한 후(95% ~ 99% 정도의 고회수율) 이를 정제하여 전구체 제조에 사용할 수 있도록 한, 전구체 원료의 회수 방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 측면은, (a) 폐 양극재 산화물 파우더를 환원 분위기 하에서 산으로 침출하여 여과하는 단계, (b) 상기 (a) 단계에서 분리된 여과액을 선택적 가수분해를 하여 금속성 불순물을 분리하는 단계 및 (c) 상기 (b) 단계에서 분리된 여과액을 가수분해하여 리튬을 분리하고 케이크를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법일 수 있다.
(a) 단계에서, 염산 존재 하에 환원제로서 과산화수소를 반응조에 투입하여 75 ℃ 내지 85 ℃ 에서 180 분 내지 300 분 동안 침출 공정을 수행할 수 있으며, 침출 공정 후 반응조 내부의 pH가 0.8 내지 1.8 이 되도록, 염산 및 과산화수소의 투입량을 각각 조절할 수 있다. (a) 단계에서, 과산화수소의 농도를 10 wt% 내지 35 wt% 로 조절하여 0.1 내지 5 LPM (Liter Per Minute)으로 투입할 수 있다.
(b) 단계는, 탄산나트륨(Na2CO3)의 함량이 탄산나트륨 수용액 전체 중량을 기준으로 10 wt% 내지 25 wt%인 탄산나트륨 수용액을 반응조에 투입하는 과정을 포함할 수 있으며, 반응조 내부의 온도는 45℃ 내지 75℃이고, pH는 3.5 내지 5.5이며, 교반 속도는 180 내지 220 rpm 일 수 있다.
(b) 단계에서는 금속성 불순물로 알루미늄(Al), 철(Fe), 마그네슘(Mg) 및 칼슘(Ca)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상을 선택적으로 가수분해할 수 있다.
(c) 단계는, 탄산나트륨(Na2CO3)의 함량이 탄산나트륨 수용액 전체 중량을 기준으로 10 wt% 내지 25 wt%인 탄산나트륨 수용액을 반응조에 투입하는 과정을 포함할 수 있으며, 반응조 내부의 온도는 45℃ 내지 75℃이고, pH는 6.5 내지 8.5 이며, 교반 속도는 250 내지 350 rpm 일 수 있다.
(c) 단계 이후에, 상기 (c) 단계에서 수득된 케이크를 황산용액으로 침출하는 단계(d)를 더 포함할 수 있으며, (d) 단계는, 50℃ 내지 85℃에서 300분 내지 500분 동안 수행될 수 있다.
본 발명에 의하면, 리튬 이온 전지의 폐 양극재를 산으로 침출하여 유가금속을 회수한 후 이를 정제하여 전구체 제조에 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 의하면, 기존 공정에 비하여 보다 경제적이고 단순화된 공정에 의하여 니켈, 코발트, 망간의 유가금속을 효율적으로 회수할 수 있으며, 이를 통하여 저비용 고효율 공정에 의하여 전구체 원료를 재생할 수 있다.
또한, 본 발명에 의하면, 양극활물질 전구체에 요구되는 엄격한 요구치(spec.)을 만족하는 순도 높은 전구체 원료를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 측면에 따른 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법에 대한 흐름도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시 형태는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
본 발명은 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법에 관한 것이다.
도 1에는 본 발명의 일 측면에 따른 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법에 대한 흐름도를 나타내었다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 측면은, (a) 폐 양극재 산화물 파우더를 환원 분위기 하에서 산으로 침출하여 여과하는 단계(S1), (b) 상기 (a) 단계에서 분리된 여과액을 선택적 가수분해하여 금속성 불순물을 분리하는 단계(S2) 및 (c) 상기 (b) 단계에서 분리된 여과액을 가수분해하여 리튬을 분리하고 케이크를 수득하는 단계(S3)를 포함하는 것을 특징으로 하는 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법일 수 있다. 이하에서는 공정 순서대로 설명한다.
먼저, 폐 양극재 산화물 파우더를 환원 분위기 하에서 산으로 침출하여 여과할 수 있다(a)(S1). 반응이 완료되면 여과를 실시하여 여과액을 수득할 수 있다.
(a) 단계에서는, 염산 존재 하에 환원제로서 과산화수소를 반응조에 투입하여 75 ℃ 내지 85 ℃ 에서 180 분 내지 300 분 동안 침출 공정을 수행할 수 있으며, 침출 공정 후 반응조 내부의 pH 가 0.8 내지 1.8 이 되도록, 염산 및 과산화수소의 투입량을 각각 조절할 수 있다.
특히 본 단계에서는 양극재 제조 공정에서 첨가되는 탄소 및 바인더에 연유하는 내화학성을 제거하기 위하여 과산화수소의 농도 및 투입속도를 조절함으로써 침출 효율을 극대화할 수 있다.
리튬 2차 전지의 양극재를 제조하는 과정에서는 전지 특성을 유지 또는 향상시키기 위하여 소성과정, 카본 및 기타 금속산화물의 첨가, 바인더 첨가 후 열융착 등의 복잡한 과정을 거치는데, 이러한 연유로 폐 양극재는 내화학성을 지니게 되며 이는 유가금속을 산으로 침출하여 회수하는데 있어서는 저해 요인으로 작용할 수 있다.
산으로 침출하는 과정에서 과산화수소를 일정 농도 및 일정 속도로 공급함으로써 폐 양극재의 내화학성은 해소할 수 있다. 산 침출 과정에서 과산화수소는 금속을 환원하는 환원제로서의 작용뿐만 아니라 내화학성을 지니는 바인더와 같은 유기화합물을 분해하는 산화제로서의 작용도 동시에 한다.
이러한 이유로 산 침출시 과산화수소의 농도를 10 wt% 내지 35 wt% 로 조절하여 0.1 내지 5 LPM (Liter Per Minute)으로 투입함으로써 유가금속의 회수율을 증대할 수 있다. 하지만 침출 반응을 유지하기 위한 높은 온도 (85±5℃) 하에서 투입된 과산화수소의 상당량은 산화환원 반응 이전에 H2O로 또는 OH 라디칼로 분해된다. 따라서 과산화수소의 투입은 산 침출 과정 전반에 걸쳐서 일정 농도의 과산화수소를 일정한 속도로 투입하여야만 높은 효율로 유가금속을 회수할 수 있다.
다음으로, 상기 (a) 단계에서 분리된 여과액을 선택적 가수분해하여 금속성 불순물을 분리할 수 있다(b)(S2).
(b) 단계에서는, 탄산나트륨(Na2CO3)의 함량이 탄산나트륨 수용액 전체 중량을 기준으로 10 wt% 내지 25 wt% 인 탄산나트륨 수용액을 반응조에 투입하는 과정을 포함할 수 있다. 이때 반응조 내부의 온도는 45℃ 내지 75℃ 이고, pH는 3.5 내지 5.5이며, 교반 속도는 180 내지 220 rpm 일 수 있다.
(b) 단계에서는 금속성 불순물인 알루미늄(Al), 철(Fe), 마그네슘(Mg) 및 칼슘(Ca)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상이 선택적으로 가수분해되어 수산화물 형태를 가지게 되며, 이는 여과를 통하여 분리 제거될 수 있다.
특히, 선택적 가수분해를 통하여 알루미늄은 Al(OH)3·nH2O(s), 철은 Fe(OH)3·nH2O(s)로 침전되어, 용액상의 니켈, 코발트, 망간 등의 목적성분과 선택적으로 분리할 수 있다.
알루미늄은 2차 전지 구성시 양극재 분말을 알루미늄 시트(sheet)에 도포하는 공정에서 알루미늄을 사용했다가, 이후 불량품이나 폐 양극재 시트에서 양극재 분말을 털어내는 전처리 공정에서 최대 0.5 % 알루미늄 분말이 목적 금속산화물에 혼입이 발생하여 불순물 중에서 최대로 오염되어 있으므로, 반드시 상기 공정을 통하여 제거해야 한다.
다음으로, 상기 (b) 단계에서 분리된 여과액을 가수분해하여 리튬을 분리하고 케이크를 수득할 수 있다(c)(S3).
(c) 단계는, 탄산나트륨(Na2CO3)의 함량이 탄산나트륨 수용액 전체 중량을 기준으로 10 wt% 내지 25 wt%인 탄산나트륨 수용액을 반응조에 투입하는 과정을 포함할 수 있다. 이때 반응조 내부의 온도는 45℃ 내지 75℃ 이고, pH는 6.5 내지 8.5 이며, 교반 속도는 250 내지 350 rpm 일 수 있다.
(c) 단계에서 리튬은 가용화된 탄산리튬(Li2CO3(ℓ))으로 전환되고, 니켈, 코발트, 망간은 침전된 탄산니켈(NiCO3(s)), 탄산코발트(CoCO3(s)), 탄산망간(MnCO3(s))으로 전환되며, 리튬은 용액으로 니켈, 코발트, 망간은 수산화물 케이크(hydroxide cake)로 분리하여 수득할 수 있다.
또한, 폐 양극재에는 니켈, 코발트, 망간의 유가금속 외에도 전지 특성의 향상을 위한 목적에서 첨가되거나, 또는 폐 양극재를 분리 회수하는 과정에서 유입되는 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 철(Fe), 알루미늄(Al), 규소(Si) 등 기타 금속성 불순물들이 다수 존재할 수 있다.
상기의 금속성 불순물들은 상기 (b) 단계의 선택적 가수분해를 통하여 상당수 제거 가능하지만, 일부 불순물 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 규소(Si) 등은 실제적으로 온전히 제거하기에는 어려움이 따른다.
또한, 본 가수분해 단계에서 투입되는 탄산나트륨에 포함된 칼슘, 마그네슘, 나트륨 또한 복합 황산염 용액에는 요구치(spec) 이하로 배제되어야 한다. 이를 위하여, 가수분해 반응을 유도함에 있어 침출 여과액을 250rpm 내지 350rpm으로 교반하면서, 상온 이상의 온도, 바람직하게는 45℃ 내지 75℃에서 침출 여과액에 탄산나트륨을 투입하여 탄산나트륨이 리튬, 니켈, 코발트, 망간과 정량적으로 반응하여 금속 성분이 탄산염(Carbonate)으로서 침전되어 분리되도록 할 수 있다.
추가적으로, (c) 단계 이후에, 상기 (c) 단계에서 수득된 케이크를 황산용액으로 침출하는 단계를 더 포함할 수 있다(d)(S4).
(c) 단계에서 수득된 금속 탄산염 케이크를 황산 용액에 넣고 50℃ 내지 85℃ 에서 300분 내지 500분 동안 재침출을 수행하여 양극활물질 전구체 제조에 사용할 수 있는 복합 황산염 용액을 제조할 수 있다.
상기 최종 복합 황산염 용액에, 황산니켈, 황산코발트, 황산망간 등 1종 이상을 적절하게 더 혼합하면, 니켈, 코발트, 망간의 조성을 원하는 대로 조절할 수 있다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다. 하지만 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.
1. 폐 양극재 준비
폐 양극재로는 니켈, 코발트 및 망간의 삼원계 양극재 중 523조성(니켈, 코말트, 망간의 몰비가 5:2:3)의 양극재와 111조성(니켈, 코말트, 망간의 몰비가 1:1:1)의 양극재를 5:5의 비율로 혼합하여 준비하였다.
표 1 에는 상기 폐 양극재 1g 을 10 ㎖ 의 왕수를 이용하여 침출한 침출액에 대하여 고주파 유도 결합 플라즈마(Inductively Coupled Plasma, ICP-MS) 분석을 한 결과를 나타내었다.
2. 폐 양극재의 침출
상기 폐 양극재 150g 을 순수 400 ㎖ 가 충진된 파이렉스 2ℓ 반응조에 넣고 1 ㏖ 에 해당하는 염산 455 ㎖ 를 서서히 300rpm으로 교반하면서 투입하였다. 반응 온도는 염산 투입 후 자체 발열 반응으로 50℃까지 상승하였으며, 이후에는 핫 플레이트를 이용하여 85±10℃ 로 유지하였다. 반응조는 핫 플레이트(Hot plate) 위에 올려서 온도를 조정하였다. 반응 시간은 180분 동안 유지하여 침출을 수행하였다.
염산 투입 후 환원제인 과산화수소를 100분 동안 1㎖/분의 속도로 일정하게 투입하였다. 과산화수소로는 침출 효율의 증대를 위하여 35wt% 과산화수소 40㎖ 에 순수 60㎖ 를 더하여 총량 100㎖ 를 사용하였다. 반응 완료 후 pH는 1.20으로 측정 되었다.
표 2 에는 상기 침출액 중 일부를 여과지로 여과한 후의 ICP-MS 분석한 결과를 나타내었다.
표 2를 참조하면, 폐 양극재의 침출액에는 니켈, 코발트 및 망간 이외에, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 나트륨, 철, 규소 등의 불순물 원소가 존재함을 확인할 수 있다.
2. 선택적 가수분해 및 여과
상기 침출액을 파이렉스 2ℓ 반응조에 넣고 온도를 50±5℃ 로 유지한 상태에서, 불순물(알루미늄, 철)의 당량의 1.3배인 15wt% 탄산나트륨 수용액 42㎖ 를 서서히 투입하고 30분 동안 유지한 후 여과하고, 잔사를 순수로 세척하여 세척액 포함하여 여과액 900㎖ 를 수득 하였다. 이때 pH는 온도에 따라 4.75 내지 5.07에 이르렀다.
표 3에 상기 여과액 900㎖ 를 ICP-MS 분석한 결과를 나타내었다. 표 3을 참조하면, 선택적 가수분해를 통하여 알루미늄(Al), 철(Fe) 등 금속 불순물이 완벽히 제거됨을 확인할 수 있다.
표 4에는 상기 여과액의 회수율을 환산한 결과를 나타내었다. 표 4를 참조하면, 본 발명에 의하면 회수율이 매우 높음을 확인할 수 있다.
3. 가수분해 및 여과
표 3의 조성을 가지는 침출 여과액에는 12,050 ppm의 리튬이 포함되어 있다. 리튬은 리튬 이온 2차 전지의 필수 요소이지만, 양극활물질의 전구체에서는 철저히 배제되어야 한다. 전구체 제조 공정에서는 리튬의 함량을 10 wt% 의 복합 황산염 용액에서 400ppm 이하로 제한하고 있다. 이러한 이유로 리튬의 제거가 필요하며, 상기 목표는 가수분해를 통해서 달성될 수 있다.
표 3의 조성을 가지는 침출 여과액 300㎖(이하 ‘A 용액’)를 분취하여 1L 반응조에 정량하여 준비하고, A 용액의 니켈, 코발트, 망간의 1 당량에 해당하는 15wt% 탄산나트륨 298㎖(이하 ‘B 용액‘)를 정량하였다. A 용액을 300rpm으로 교반하면서, B 용액을 10㎖/분의 속도로 서서히 투입하였다. 반응 중 pH는 7.5 내지 8.5를 유지하였으며, 온도는 핫 플레이트를 이용하여 55±5℃를 유지하였으며, 반응시간은 30분이었다.
상기 가수분해를 통하여 리튬은 탄산리튬(LiCO3(ℓ)) 수용액으로, 니켈, 코발트 및 망간은 탄산니켈(NiCO3(s)), 탄산코발트(CoCO3(s)), 탄산망간(MnCO3(s))의 수산화물 케이크(Hydroxide Cake)로 분리하여 수득할 수 있다.
4. 가수분해 케이크의 황산 침출
상기 가수분해 케이크를 여과하고, 이에 잔류하는 탄산나트륨 등의 불순물 제거하기 위하여 순수로 세척 및 여과하였다. 케이크를 황산 수용액에 넣고 일정한 속도로 교반하면서 반응시킴으로써 니켈, 코발트 및 망간의 복합 황산염 용액을 얻었다.
표 5 에는 상기 복합 황산염 용액에 대한 ICP-MS 분석 결과를 나타내었다. 표 5를 참조하면, 리튬 양이 대폭 감소되었음을 확인할 수 있다.
5. 최종 복합 황산염 용액의 제조
상기 복합 황산염 용액 중에 존재하는 불용분을 제거하기 위하여 0.1㎛의 여과지로 여과함으로써, 리튬 이차 전지의 양극재의 전구체 원료로서 사용할 수 있는 최종 복합 황산염 용액을 얻었다.
본 발명에서 사용하는 용어는 특정한 실시형태를 설명하기 위한 것으로 본 발명을 한정하고자 하는 것이 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하지 않는 한, 복수의 의미를 포함한다고 보아야 할 것이다. "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재한다는 것을 의미하는 것이지, 이를 배제하기 위한 것이 아니다. 본 발명은 상술한 실시형태 및 첨부한 도면에 의하여 한정되는 것이 아니며, 첨부된 청구범위에 의해 한정하고자 한다. 따라서 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 당 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 형태의 치환, 변형 및 변경이 가능할 것이며, 이 또한 본 발명의 범위에 속한다고 보아야 할 것이다.
Claims (11)
- (a) 폐 양극재 산화물 파우더를 환원 분위기 하에서 산으로 침출하여 여과하는 단계;
(b) 상기 (a) 단계에서 분리된 여과액을 선택적 가수분해를 하여 금속성 불순물을 분리하는 단계; 및
(c) 상기 (b) 단계에서 분리된 여과액을 가수분해하여 리튬을 분리하고 케이크를 수득하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 (a) 단계에서, 염산 존재 하에 환원제로서 과산화수소를 반응조에 투입하여 75 ℃ 내지 85 ℃ 에서 180 분 내지 300 분 동안 침출 공정을 수행하는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제2항에 있어서,
상기 (a) 단계에서, 상기 과산화수소의 농도를 10 wt% 내지 35 wt% 로 조절하여 0.1 내지 5 LPM (Liter Per Minute)으로 투입하는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제 2 항에 있어서,
침출 공정 후 반응조 내부의 pH가 0.8 내지 1.8 이 되도록, 염산 및 과산화수소의 투입량을 각각 조절하는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 (b) 단계는, 탄산나트륨(Na2CO3)의 함량이 탄산나트륨 수용액 전체 중량을 기준으로 10 wt% 내지 25 wt%인 탄산나트륨 수용액을 반응조에 투입하는 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제 5 항에 있어서,
상기 반응조 내부의 온도는 45℃ 내지 75℃ 이고, pH는 3.5 내지 5.5이며, 교반 속도는 180 내지 220 rpm인 것을 특징으로 하는 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 (b) 단계는, 금속성 불순물로 알루미늄(Al), 철(Fe), 마그네슘(Mg) 및 칼슘(Ca)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상을 선택적으로 가수분해하는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 (c) 단계는, 탄산나트륨(Na2CO3)의 함량이 탄산나트륨 수용액 전체 중량을 기준으로 10 wt% 내지 25 wt%인 탄산나트륨 수용액을 반응조에 투입하는 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제8항에 있어서,
상기 반응조 내부의 온도는 45℃ 내지 75℃ 이고, pH는 6.5 내지 8.5 이며, 교반 속도는 250 내지 350 rpm인 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제1항에 있어서,
상기 (c) 단계 이후에, 상기 (c) 단계에서 수득된 케이크를 황산용액으로 침출하는 단계(d 단계);를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법. - 제10항에 있어서,
상기 (d) 단계는, 50℃ 내지 85℃에서 300분 내지 500분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는, 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20151125 |
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| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20170420 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20151125 Comment text: Patent Application |
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| PG1501 | Laying open of application | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20180119 Patent event code: PE09021S01D |
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| E601 | Decision to refuse application | ||
| PE0601 | Decision on rejection of patent |
Patent event date: 20180404 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20180119 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |