KR20170077212A - 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 수득될 수 있는 폴리에스테르 폴리올에 관한 것이다.
Description
본 발명은 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법 및 또한 상기 방법에 의해 얻을 수 있는 폴리에스테르 폴리올에 관한 것이다.
폴리에스테르 폴리올(폴리에스테르 알콜 또는 PESOL이라고도 일컬어짐)은 여러 공업 분야에서 사용되지만 특히 폴리우레탄(PU) 발포체(foam)의 제조에 사용된다.
PU 발포체, 예를 들어 경질 PU 발포체의 제조를 위한 PESOL의 용도에서, PESOL은 산가가 비교적 낮은 것이 바람직하다. 통상적으로는 2 mg KOH/g 이하 또는 바람직하게는 1 mg KOH/g 이하의 산가가 요구된다.
이것은 PESOL의 산가가 지나치게 높으면 PU 발포체의 가수분해를 유도할 수 있기 때문이다.
또한, 현재 폴리우레탄과 같은 플라스틱에 대한 기준으로서 석유계 원료에 대한 대안이 조사되고 있다. 화석 자원의 공급 제한으로 인하여, 바이오계 (재생가능성) 원료가 점점 주목되고 있다.
폴리머의 합성에 바이오계 원료를 사용하는 것은 화학 공업의 떠오르는 트렌드이다. 이들 바이오 재생가능성 원료는 일반적으로 탄수화물 또는 천연 오일로부터 제조될 수 있다. 글루코오스의 5-히드록시메틸푸르푸랄(HMF)로의 전환은, 더 반응되어 다수의 유도체를 생성할 수 있는, 예를 들어 푸란디카르복실산 및 테트라히드로비스히드록시메틸푸란(THF디올)을 생성할 수 있는 기반 화학물질을 제공한다.
따라서, 푸란디카르복실산은 바이오계 (재생가능성) 소스로부터 얻어질 수 있는 화합물이다.
푸란디카르복실산을, PESOL의 제조에서, 추후 더 가공되어 PU 발포체, 특히 경질 PU 발포체를 생성할 수 있는 바이오계 원료로서 사용할 수 있는 것이 또한 요망된다.
푸란디카르복실산의 폴리에스테르 폴리알콜(PESOL)로의 전환은 이미 문헌으로부터 공지되어 있고 다수의 특허, 예를 들어 WO2012/005648호, WO2012/005647호, WO2012/005645호, WO2013/109834호에 개시되어 있다. 이들 특허에서, 푸란디카르복실산(FDCA)계 생성물은 대부분 단일 단계 공정으로 또는 크실렌과 같은 엔트레이터를 사용하여 제조되었다. 그러나, 1.5 mg KOH/g 초과의 산가를 갖는 생성물만이 여기서 수득될 수 있었다.
이렇게, 이전에 공지된, 앞에서 언급한, 푸란디카르복실산을 사용하여 폴리에스테르 폴리올을 제조하는 단일 단계 용매계 공정은, PU 발포체의 제조를 위한 수득된 폴리에스테르 폴리올의 용도를 저해하는 비교적 높은 산가(일반적으로 1.5 mg KOH/g 초과)를 갖는 생성물을 제공한다.
따라서, 본 발명의 과제는, 바람직하게는 1 mg KOH/g 미만 또는 더 바람직하게는 0.8 mg KOH/g 미만의 매우 낮은 산가를 갖는 생성물을 제공하는, 푸란디카르복실산을 이용한 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법을 제공하는 것이다. 또한, 공정 경제의 이유에서, 추가의 유기 용매, 특히 크실렌과 같은 고비등 유기 용매의 사용은 가능한 한 생략되어야 한다.
놀랍게도 이 과제는, 1 이상의 디카르복실산 또는 이의 무수물을 먼저 비교적 고온에서 1 이상의 디올과 반응시키고 반응수를 대부분 제거하고, 그 이후에서야 푸란디카르복실산을 저온에서 첨가하고 다시 온도를 증가시킨 후 반응 혼합물과 반응시키는 2단계 무용매 합성 방법에 의해 달성될 수 있었다.
따라서, 본 발명은 1 이상의 디카르복실산(DC) 및/또는 1 이상의 디카르복실산 무수물(DCA) 및 또한 푸란디카르복실산과 1 이상의 적어도 이작용성 알콜(A)을 반응시킴으로써 폴리에스테르 폴리올을 제조하는 방법을 제공하며, 여기서
ㆍ 제1 단계(1)에서는, 적어도 80 중량%의 축합수가 제거될 때까지 100∼300℃의 범위의 온도에서 축합수를 제거하면서, 디카르복실산(DC) 및 디카르복실산 무수물(DCA)을 적어도 이작용성 알콜(A)과 반응시키고,
ㆍ 제2 단계(2a)에서는, 반응 혼합물이 50∼150℃의 범위의 온도에 도달한 후, 푸란디카르복실산을 첨가하고, 이후
ㆍ 다음 단계(2b)에서는, 1 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.8 mg KOH/g 이하의 산가가 도달될 때까지 150∼300℃의 범위의 온도에서 반응 혼합물을 더 반응시키며,
상기 공정 단계들 중 어디에서도 추가의 유기 용매가 사용되지 않는다.
적어도 80 중량%의 축합수가 제거된다는 표현은 반응물의 축합에 의해 생성될 수 있는 물의 총량을 기준으로 한다. 축합수의 양은 반응 용기로부터 증류에 의해 제거되는 물에 의해 측정된다.
본 발명에 따르면, 추가의 유기 용매가 반응 단계의 어디에서도 사용되지 않는다는 표현은, 용매인 것으로 고려될 수 있는 반응물은 별도로 하고, 용매가 사용되지 않음을 의미한다.
본 발명은 나아가 본 발명의 방법에 의해 제조가능한 폴리에스테르 폴리올을 제공하며, 또한, 1 이상의 적어도 이작용성 이소시아네이트 및 임의로 1 이상의 발포제와의 반응에 의한 폴리우레탄 발포체, 바람직하게는 경질 폴리우레탄 발포체의 제조를 위한, 본 발명의 또는 본 발명 방법에 의해 제조가능한 폴리에스테르 폴리올의 용도를 제공한다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "이작용성 알콜"은 2개의 유리 (즉, 반응성) 알콜 작용기를 갖는 화합물을 의미한다.
본 발명 방법의 한 실시양태에서, 단계 (2b)에서의 반응은 0.7 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.3 mg KOH/g 이하의 산가까지 수행된다.
산가를 측정하기 위하여, 반응 혼합물의 샘플은 일반적으로 본 발명의 공정 동안 2∼3 시간마다 채취된다.
본 발명 방법의 추가의 실시양태에서, 제1 단계(1)에서의 온도는 150∼250℃의 범위, 바람직하게는 160∼220℃의 범위, 특히 바람직하게는 170∼190℃의 범위내이다.
본 발명 방법의 한 실시양태에서, 단계 (2a)에서의 온도는 80∼120℃의 범위, 바람직하게는 90∼110℃의 범위내이다.
본 발명 방법의 추가의 실시양태에서, 단계 (2b)에서의 온도는 160∼280℃의 범위, 바람직하게는 170∼240℃의 범위, 특히 바람직하게는 190∼210℃의 범위내이다.
본 발명 방법의 한 실시양태에서, 디카르복실산(DC) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 지방족 및 방향족 디카르복실산으로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 추가의 실시양태에서는, 단 하나의 디카르복실산(DC)이 사용된다. 이 디카르복실산(DC)은 바람직하게는 아디프산이다.
본 발명 방법의 한 실시양태에서, 디카르복실산 무수물(DCA) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 지방족 및 방향족 디카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 추가의 실시양태에서, 디카르복실산 무수물(DCA) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 방향족 디카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 바람직한 실시양태에서는, 단 하나의 디카르복실산 무수물(DCA)이 사용된다. 이 디카르복실산 무수물은 특히 바람직하게는 프탈산 무수물이다.
본 발명 방법의 바람직한 실시양태에서는, 지방산이 사용되지 않는다.
본 발명 방법의 추가의 바람직한 실시양태에서는, 모노카르복실산이 사용되지 않는다.
본 발명 방법의 바람직한 실시양태에서, 디카르복실산은 푸란디카르복실산이 아니다.
본 발명 방법의 한 실시양태에서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 지방족 및 방향족 이작용성 알콜로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 추가의 실시양태에서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 지방족 이작용성 알콜로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 바람직한 실시양태에서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 디에틸렌 글리콜(DEG), 메틸 에틸 글리콜(MEG), 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올프로판, 폴리에테르 폴리올로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 추가의 바람직한 실시양태에서는, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 DEG, MEG, 폴리에테르 폴리올로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 한 실시양태에서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 DEG로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명 방법의 한 실시양태에서, 푸란디카르복실산의 비율은 전체 회분(batch)을 기준으로 5∼45 중량%, 바람직하게는 20∼40 중량%이다.
수득되는 PESOL 생성물의 OH가는 일반적으로 50∼300 mg KOH/g의 범위내이다. 바람직한 생성물은 150∼300 mg KOH/g, 특히 바람직하게는 160∼300 mg KOH/g의 범위 내의 OH가를 가진다.
본 발명 방법으로 수득되는 생성물은 일반적으로 25℃에서 액체이다. "액체"는 특히 25℃에서의 점도가 1∼40000 mPas임을 의미한다.
일반적으로, 본 발명에 따른 생성물은 75℃에서의 점도가 40000 mPas 이하, 바람직하게는 15000 mPas 이하이다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명 방법에 의해 제조가능한 폴리에스테르 폴리올이 또한 본 발명에 의해 제공된다.
이 폴리에스테르 폴리올의 산가는 1 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.8 mg KOH/g 이하이다. 또한, 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 50∼300 mg KOH/g, 특히 바람직하게는 150∼300 mg KOH/g, 매우 특히 바람직하게는 160∼300 mg KOH/g의 범위의 OH가를 가진다.
본 발명의 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 25℃에서 액체이고/액체이거나 75℃에서의 점도가 40000 mPas 이하, 특히 바람직하게는 15000 mPas 이하이다.
본 발명의 폴리에스테르 폴리올은, 푸란디카르복실산에서 유래하는 빌딩 블록을 포함하는 PESOL이다. 푸란디카르복실산에서 유도되는 단위의 비율은 바람직하게는 PESOL의 총 중량을 기준으로 5∼45 중량%, 바람직하게는 20∼40 중량%이다.
따라서, 본 발명은 또한, 바람직한 실시양태에서, PESOL의 총 중량을 기준으로 푸란디카르복실산으로부터 유도된 단위를 5∼45 중량%, 바람직하게는 20∼40 중량% 포함하고, 1 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.8 mg KOH/g 이하의 산가, 및 50∼300 mg KOH/g, 특히 바람직하게는 150∼300 mg KOH/g, 매우 특히 바람직하게는 160∼300 mg KOH/g의 OH가를 갖는 폴리에스테르 폴리올을 제공하며, 상기 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 25℃에서 액체이다.
이제 본 발명을 이하의 실시예들에 의해 예시한다. 여기서, 실시예들은 오직 예시를 목적으로 하는 것이고 어떤 식으로든 본 발명 및 청구범위의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
방법:
점도 측정:
달리 명시하지 않는 한, 폴리올의 점도는 25℃에서 DIN EN ISO 3219(1994년 10월 1일 판)에 따라 50 1/s의 전단 속도에서 스핀들 CC 25 DIN(스핀들 직경: 12.5 mm; 측정 실린더의 내경: 13.56 mm)을 이용하는 Rheotec RC 20 회전 점도계에 의해 측정하였다.
히드록실가의 측정:
히드록실가는 프탈산 무수물 방법 DIN 53240(1971년 12월 1일 판)에 의해 측정되었고 mg KOH/g으로 기록되어 있다.
산가의 측정:
산가는 DIN EN 1241(1998년 5월 1일 판)에 따라 측정되었고 mg KOH/g으로 기록되어 있다.
실시예
실시예 1)
먼저 619.7 g의 아디프산 및 563.6 g의 2-메틸-1,3-프로판디올을, 온도계, 질소 유입구, 교반기 및 히팅 맨틀이 제공된 2000 ml 둥근 바닥 플라스크에 도입한다. 생성된 반응수를 증류에 의해 혼합물로부터 연속적으로 제거한다. 105 g의 증류물이 수거된 후, 혼합물을 100℃로 냉각하고 220.5 g의 푸란디카르복실산을 첨가한다. 혼합물을 이후 산가가 <1.0 mg KOH/g인 생성물이 얻어질 때까지 200℃에서 더 축합한다(산가를 측정하기 위하여 2∼3시간마다 반응 혼합물의 샘플을 채취하였다). 총 반응 시간은 19 시간이었다.
수득된 폴리머는 이하의 특성을 가진다:
산가: 0.163 mg KOH/g
히드록실가: 60.23 mg KOH/g
75℃에서의 점도: 2352 mPas
실시예 2)
573.6 g의 프탈산 무수물 및 1531.3 g의 디에틸렌 글리콜을, 온도계, 질소 유입구, 교반기 및 히팅 맨틀이 제공된 3000 ml 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 180℃로 가열하고, 생성된 증류물을 증류에 의해 연속적으로 제거한다(30 g의 증류물). 이후, 혼합물을 100℃로 냉각하고 604.5 g의 푸란디카르복실산을 첨가한다. 혼합물을 이후 산가가 <1.0 mg KOH/g인 생성물이 생성될 때까지 200℃에서 더 축합한다(산가를 측정하기 위하여 2∼3시간마다 반응 혼합물의 샘플을 채취하였다). 총 반응 시간은 12 시간이었다.
수득된 폴리머는 이하의 특성을 가진다:
산가: 0.69 mg KOH/g
히드록실가: 293.3 mg KOH/g
25℃에서의 점도: 10100 mPas
실시예 3)
189.6 g의 아디프산 및 297.5 g의 1,4-시클로헥산디메탄올(이성질체의 혼합물)을, 온도계, 질소 유입구, 교반기 및 히팅 맨틀이 제공된 500 ml 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 180℃로 가열한다. 여기서, 42.4 g(90.6 중량%)의 수성 증류물을 증류에 의해 제거한다. 이후, 혼합물을 100℃로 냉각하고 67.5 g의 푸란디카르복실산을 첨가한다. 혼합물을 이후 산가가 <1.0 mg KOH/G인 생성물이 생성될 때까지 200℃에서 더 축합한다(산가를 측정하기 위하여 2∼3시간마다 반응 혼합물의 샘플을 채취하였다). 총 반응 시간은 9 시간이었다.
수득된 폴리머는 이하의 특성을 가진다:
산가: <0.1 mg KOH/g
히드록실가: 68.5 mg KOH/g
75℃에서의 점도: 37100 mPas
실시예 4)
상기 실시예들과 유사한 방식으로, 159.87 g의 아디프산, 57.11 g의 트리메틸올프로판 및 341.08 g의 네오펜틸 글리콜을 반응 용기에 넣고 물을 연속적으로 제거하면서 180℃에서 축합한다. 38.8 g(96 중량%)의 증류물을 제거한 후 혼합물을 100℃로 냉각하였다. 이 온도에 도달된 후, 170.8 g의 2,5-푸란디카르복실산을 첨가하고 혼합물을 다시 200℃로 가열한다. 생성물이 <1 mg KOH/g의 산가를 획득할 때까지 반응을 계속하였다(산가를 측정하기 위하여 2∼3시간마다 반응 혼합물의 샘플을 채취하였다). OHN은 3시간 동안 180℃에서 반응된 6.8 g의 네오펜틸 글리콜의 첨가에 의해 설정되었다. 13 시간의 반응 시간 이내에 생성물이 얻어졌다.
폴리에스테르 폴리올은 이하의 특성을 가졌다:
산가: <0.2 mg KOH/g
OHN: 118 mg KOH/g
75℃에서의 점도: 13030 mPas
| 산가 | <0.2 mg KOH/g |
| OH가 | 118 mg KOH/g |
| Karl-Fischer | 0.009 % |
| 콘-플레이트 점도계, 75℃ | 13 030 mPa*s |
비교예 1
163.6 g의 아디프산, 174.7 g의 2,5-푸란디카르복실산 및 58.4 g의 트리멜리트산을, 온도계, 질소 유입구, 교반기 및 히팅 맨틀이 제공된 500 ml 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 120℃로 가열한다. 상기 온도에 도달되었을 때, 40 ppm의 티타늄 테트라부톡시드를 촉매로서 첨가한다. 이후 균질한 혼합물을 180℃로 더 가열하였고 생성된 축합수를 연속적으로 제거하였다. 증류 제거되는 물의 양이 감소된 후, 반응 온도를 200℃로 증가시키고 진공을 적용하였다. OHN을 설정하기 위하여 진공을 깨고 40.7 g의 네오펜틸 글리콜을 추가로 혼합물에 첨가하였다. 24 시간의 반응 시간 후에도, <1 mg KOH/g의 산가가 달성될 수 없었다(산가를 측정하기 위하여 2∼3시간마다 반응 혼합물의 샘플을 채취하였다).
수득된 생성물은 이하의 특성을 가졌다:
산가: 6.8 mg KOH/g
OH가:
114.6 mg KOH/g
콘-플레이트 점도계, 75℃: 36720 mPa*s
실험 데이터로부터, PESOL의 제조를 위한 2단계 무용매 공정이 단일 단계 공정에 비하여 현저히 더 낮은 생성물의 산가를 제공한다는 것이 분명하다.
Claims (25)
1 이상의 디카르복실산(DC) 및/또는 1 이상의 디카르복실산 무수물(DCA) 및 또한 푸란디카르복실산을 1 이상의 적어도 이작용성 알콜(A)과 반응시켜 폴리에스테르 폴리올을 제조하는 방법으로서,
ㆍ 제1 단계(1)에서, 반응물의 축합에 의해 생성될 수 있는 물의 총량을 기준으로 적어도 80 중량%의 축합수가 제거될 때까지 100∼300℃의 범위의 온도에서 축합수를 제거하면서, 디카르복실산(DC) 및 디카르복실산 무수물(DCA)을 적어도 이작용성 알콜(A)과 반응시키고, 축합수의 양은 반응 용기로부터 증류에 의해 제거되는 물에 의해 측정되며,
ㆍ 제2 단계(2a)에서, 반응 혼합물이 50∼150℃의 범위의 온도에 도달한 후, 푸란디카르복실산을 첨가하고, 이후
ㆍ 다음 단계(2b)에서, 1 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.8 mg KOH/g 이하의 산가가 도달될 때까지 150∼300℃의 범위의 온도에서 반응 혼합물을 더 반응시키며,
상기 공정 단계들 중 어디에서도 추가의 유기 용매를 사용하지 않는 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
ㆍ 제1 단계(1)에서, 반응물의 축합에 의해 생성될 수 있는 물의 총량을 기준으로 적어도 80 중량%의 축합수가 제거될 때까지 100∼300℃의 범위의 온도에서 축합수를 제거하면서, 디카르복실산(DC) 및 디카르복실산 무수물(DCA)을 적어도 이작용성 알콜(A)과 반응시키고, 축합수의 양은 반응 용기로부터 증류에 의해 제거되는 물에 의해 측정되며,
ㆍ 제2 단계(2a)에서, 반응 혼합물이 50∼150℃의 범위의 온도에 도달한 후, 푸란디카르복실산을 첨가하고, 이후
ㆍ 다음 단계(2b)에서, 1 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.8 mg KOH/g 이하의 산가가 도달될 때까지 150∼300℃의 범위의 온도에서 반응 혼합물을 더 반응시키며,
상기 공정 단계들 중 어디에서도 추가의 유기 용매를 사용하지 않는 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항에 있어서, 단계 (2b)에서의 반응은 0.7 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.3 mg KOH/g 이하의 산가까지 수행되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 단계(1)에서의 온도는 150∼250℃의 범위, 바람직하게는 160∼220℃의 범위, 특히 바람직하게는 170∼190℃의 범위인 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (2a)에서의 온도는 80∼120℃의 범위, 바람직하게는 90∼110℃의 범위인 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (2b)에서의 온도는 160∼280℃의 범위, 바람직하게는 170∼240℃의 범위, 특히 바람직하게는 190∼210℃의 범위인 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 디카르복실산(DC) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 지방족 및 방향족 디카르복실산으로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 디카르복실산(DC) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 아디프산으로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 디카르복실산 무수물(DCA) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 지방족 및 방향족 디카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 디카르복실산 무수물(DCA) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 방향족 디카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 디카르복실산 무수물(DCA) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 프탈산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 지방산이 사용되지 않는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 모노카르복실산이 사용되지 않는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 디카르복실산(DC)은 푸란디카르복실산이 아닌 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 지방족 및 방향족 이작용성 알콜로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 지방족 이작용성 알콜로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, 디에틸렌 글리콜(DEG), 메틸 에틸 글리콜(MEG), 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올프로판, 폴리에테르 폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, DEG, MEG, 폴리에테르 폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 이작용성 알콜(A) 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는, DEG로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 생성물의 OH가는 50∼300 mg KOH/g, 바람직하게는 150∼300 mg KOH/g, 특히 바람직하게는 160∼300 mg KOH/g의 범위인 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 생성물이 25℃에서 액체인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 생성물의 75℃에서의 점도가 40000 mPas 이하, 바람직하게는 15000 mPas 이하이고, 상기 점도는 DIN EN ISO 3219(1994년 10월 1일 판)에 따라 25℃에서 50 1/s의 전단 속도에서 스핀들 CC 25 DIN(스핀들 직경: 12.5 mm; 측정 실린더의 내경: 13.56 mm)을 이용하여 Rheotec RC 20 회전 점도계에 의해 측정되는 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 푸란디카르복실산의 비율이 전체 회분을 기준으로 5∼45 중량%, 바람직하게는 20∼40 중량%인 것인 폴리에스테르 폴리올의 제조 방법.
제1항 내지 제22항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조할 수 있는 폴리에스테르 폴리올.
제23항에 있어서, 산가가 1 mg KOH/g 이하, 바람직하게는 0.8 mg KOH/g 이하이고, OH가는 50∼300 mg KOH/g의 범위, 바람직하게는 150∼300 mg KOH/g의 범위, 특히 바람직하게는 160∼300 mg KOH/g의 범위인 것인 폴리에스테르 폴리올.
제23항 또는 제24항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올이 25℃에서 액체이고/액체이거나, 폴리에스테르 폴리올의 75℃에서의 점도가 40000 mPas 이하, 바람직하게는 15000 mPas 이하이며, 상기 점도는 DIN EN ISO 3219(1994년 10월 1일 판)에 따라 25℃에서 50 1/s의 전단 속도에서 스핀들 CC 25 DIN(스핀들 직경: 12.5 mm; 측정 실린더의 내경: 13.56 mm)을 이용하여 Rheotec RC 20 회전 점도계에 의해 측정되는 것인 폴리에스테르 폴리올.
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2015
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