KR20170077891A - 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름 - Google Patents

내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20170077891A
KR20170077891A KR1020150187316A KR20150187316A KR20170077891A KR 20170077891 A KR20170077891 A KR 20170077891A KR 1020150187316 A KR1020150187316 A KR 1020150187316A KR 20150187316 A KR20150187316 A KR 20150187316A KR 20170077891 A KR20170077891 A KR 20170077891A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive film
melt adhesive
anhydride
hot
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
KR1020150187316A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101843448B1 (ko
Inventor
류승우
함진수
김춘기
황지환
Original Assignee
주식회사 휴비스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 휴비스 filed Critical 주식회사 휴비스
Priority to KR1020150187316A priority Critical patent/KR101843448B1/ko
Publication of KR20170077891A publication Critical patent/KR20170077891A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101843448B1 publication Critical patent/KR101843448B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C09J7/0242—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B9/00—Footwear characterised by the assembling of the individual parts
    • A43B9/12—Stuck or cemented footwear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C09J167/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C09J2201/122—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 기재층 및 상기 기재층의 상부면에 형성된 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지(PTEE)로 구성된 핫멜트 접착필름층 및 상기 접착필름층 상부면에 형성된 폴리우레탄코팅층으로 구성된 폴리우레탄 코팅 복합체에 있어서, 상기 핫멜트 접착필름은 고유점도(IV)가 1.0~1.8, 융점(MP)이 80~160℃이고, 내한굴곡성이 30000회 이상이고, 발수처리된 원단에 대한 접착력은 4.0 kgf/in.이상인 것을 특징으로 하는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름를 제공한다.

Description

내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름{Hot Melt Adhesive Film Having Excellent Adhesion And Flexibility}
본 발명은 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지(TPEE)를 이용한 핫멜트 접착 필름을 구성요소로 한 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착필름에 관한 것이다.
일반적으로 신발을 제작하는 경우에는 전체적으로 고가의 천연 피혁을 사용하는 것이 아니라 부분적으로 인공피혁이 사용되고 있는데, 이러한 인공피혁에는 습식형 폴리우레탄 인공피혁과 건식형 폴리우레탄 인공피혁이 있다. 이들 인공 피혁을 이용하여 재단 및 봉재 공정을 거쳐서 신발 완제품을 생산하거나, 또는 신율이 우수한 원단(SPANDEX)을 기자재로 사용한 폴리우레탄 인공 피혁의 경우에는 폼(FOAM)을 주사하는 방식으로 신발 완제품으로 제작하게 된다.
따라서, 상기한 바와 같이 우수한 상업성을 지닌 인공 피혁을 제조하는 방법이 다양하게 제안되었는데, 예를 들어 대한민국 특허등록 제10-0344110호에서는 폴리우레탄 인공피혁 및 그 제조방법을 개시하고 있으며, 대한민국 공개특허공보 제2004-0013631호의 합성피혁원단 제조 방법 및 이에 의해 제조되는 원단을 이용한 폴리우레탄합성피혁 제조 방법에서는, "섬도 1.0 내지 4.0 데니어, 섬유장 30 내지 76mm인 단섬유(staple fiber)를 카딩(carding)하여 웹(web)을 제조하고 크로스 랩핑(cross lapping)한 다음, 상기 웹을 폴라 플리스(polar fleece)와 니들펀칭하여 결합시켜 제조하는 합성피혁 원단 제조 방법"을 개시하고 있다.
상기와 같이, 합성 피혁에 사용되는 원단은 주로 부직포가 이용되기도 하였으며, 상기 부직포는 섬도 1.0 내지 1.3 데니어, 섬유장 38 내지 76mm 나일론 및 폴리에스테르의 혼합 단섬유(staple fiber)를 카드기에에서 카팅하여 웹을 제조하고, 이를 적당한 중량이 되게 크로스 랩핑한 다음, 니들 펀칭기에서 침밀도 1,000 내지 1,500회/㎠ 정도 니들 펀칭하여 웹을 결속시켜 제조되며, 이에 카렌딩 공정, 열수축 공정 등 후처리 공정이 추가되기도 한다.
또한, 폴리우레탄 코팅층과 원단을 결합하기 위한 접착제에 대해서도 다수 제안되어 있는데, 예를 들어 대한민국 특허등록 제10-0302108호의 폴리에스테르계 섬유용 접착제, 대한민국 특허출원 제2006-0136158호의 저융점 폴리에스터 섬유의 제조방법, 대한민국 특허등록 제10-1098885호의 다층 구조를 갖는 핫멜트 접착필름 그리고 대한민국 특허출원 제2007-0055515호의 신발 안창용 핫멜트 접착필름 조성물 및 핫멜트 접착필름이 있다.
그런데, 상기와 같이 종래 부직포를 합성 피혁의 원단으로 하여 제조되는 폴리우레탄 합성 피혁은 인장강도, 촉감 등 제반 물성에 있어서 뛰어나지만, 딱딱하여 쿠션이 좋지 못하고, 특히 상기 합성 피혁은 몰딩 성형이 좋지 않아 그 자체만으로 신발 등의 자재로 사용하기에는 무리가 있다는 단점이 있었다.
따라서, 다양한 용도로 사용될 수 있는 우수한 물성 즉 신발의 용도에 맞는 굴곡성이 뛰어난 인조피혁을 제조하기 위해서는 합성 피혁의 성형성을 높일 수 있고 쿠션을 부여할 수 있는 소재를 개발할 필요성이 대두되고 있다.
또한, 무 재봉 접착 방식을 사용함으로서 신발 제조시 기자재로 사용되는 인공 피혁을 봉재하지 않고 신발을 제조할 수 있도록 봉재 공정을 배제함으로써 생산성 향상과 작업성을 개선할 수 있는 제품에 대한 요구가 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 합성 피혁에 대한 성형성을 높일 수 있고 쿠션 및 굴곡성을 부여할 수 있을 뿐 아니라 무 재봉 접착 방식을 사용할 수 있도록 함으로서, 생산성 및 작업성 향상이 이루어질 수 있도록 하는 열에 의해 융착성을 가지는 핫멜트 접착필름을 제공하기 위한 것이다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 기재층 및 상기 기재층의 상부면에 형성된 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지(PTEE)로 구성된 핫멜트 접착필름층 및 상기 접착필름층 상부면에 형성된 폴리우레탄코팅층으로 구성된 폴리우레탄 코팅 복합체에 있어서, 상기 핫멜트 접착필름은 고유점도(IV)가 1.0~1.8, 융점(MP)이 80~160℃이고, 내한굴곡성이 30000회 이상이고, 발수처리된 원단에 대한 접착력은 4.0 kgf/in.이상인 것을 특징으로 하는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지는 하드 세그먼트 원료인 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)을 에스테르화 반응시키고 그 반응물에 소프트 세그먼트 원료인 폴리올(Polyol)을 축중합시키되, 상기 디올(Diol)은 에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜 중 어느 하나 이상의 혼합물로 구성될 수 있고, 상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 디메틸테레프탈레이트(DMT) 또는 디메틸이소프탈레이트(DMI) 중 어느 하나이거나, 상기 어느 하나의 조성물에 언하이드라이드(anhydride)수지를 혼합한 혼합물로 구성될 수 있고 상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성될 수 있는 것을 특징으로 하는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 언하이드라이(anhydride)수지는 2중결합이 2개인 컨쥬게이티드 다이엔(Conjugated Diene)과 말레익 언하이드라이드(Maleic anhydride)의 디엘스-엘더(Diels-Alder) 반응에 의한 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 폴리올의 분자량은 400 내지 20000이고, 상기 폴리에테르에스테르계 수지 대비 10 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 핫멜트 접착 필름을 이용한 무봉제형 신발을 제공한다.
본 발명인 열에 의해 융착성을 가지는 핫멜트 접착필름 및 이를 이용한 무 봉재형 폴리우레탄 인공피혁으로 사용할 수 있어 인공피혁을 사용하여 신발 완제품을 제작하는 경우에 재단 및 봉재 공정을 거치지 않기 때문에 생산성 향상효가 있다.
또한 본 발명은 종래에 제품과는 달리 발수처리 원단에 접착성이 우수하고 열접착 후에도 소프트하면서 벌키한 쿠션감을 유지할 수 있어 다양한 용도에 적용할 수 있고, 변형이 많은 부분에 사용할 수 있도록 굴곡성이 뛰어난 효과를 제공한다.
또한 본 발명은 종래의 다층구조를 단순화시킴으로서 다양한 패턴이나 정교한 패턴 등 제품을 제작시 우수한 몰딩성을 제공할 수 있는 특징이 있다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 무 봉재형 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착필름의 단면도이다.
이하 본 발명에 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.우선, 도면들 중, 동일한 구성요소 또는 부품들은 가능한 한 동일한 참조부호를 나타내고 있음에 유의하여야 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 약, 실질적으로 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다
이하 본 발명에 대하여 자세히 설명하면, 본 발명은 폴리우레탄 코팅 복합체(100)에 관한 것으로 기재층(110); 상기 기재층의 상부면에 형성된 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지로 구성된 핫멜트 접착필름층(120) 및 상기 접착필름층 상부면에 형성된 폴리우레탄코팅층(130)으로 구성된 폴리우레탄 코팅 복합체로 구성된다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 무 봉재형 폴리우레탄 코팅복합체(100)의 단면도에 관한 것으로 핫멜트 접착필름층은 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지를 이용해서 제조된 것이다.
상기 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지는 하드 세그먼트 원료인 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)을 에스테르화 반응시키고 그 반응물에 소프트 세그먼트 원료인 폴리올(Polyol)을 축중합시키되,
상기 디올(Diol)은 에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜 중 어느 하나 이상의 혼합물로 구성될 수 있고,
상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 디메틸테레프탈레이트(DMT) 또는 디메틸이소프탈레이트(DMI) 중 어느 하나이거나, 상기 어느 하나의 조성물에 언하이드라이드(anhydride)수지를 혼합한 혼합물로 구성될 수 있으며
상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성될 수 있는 특징이 있다.
상기 디메틸이소프탈레이트(DMI)는 디메틸테레프탈레이트(DMT)와 구조이성질체로 가격은 고가이나 동일한 효과를 나타낸다.
또한 상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상을 첨가한 혼합물로 구성할 수 있고,
또한 상기 디카르본산(Dicarbonic acid) 중 언하이드라이(anhydride)수지를 에스테르화 반응의 출발물질로 바로 사용할 수도 있지만, 2중결합이 2개인 컨쥬게이티드 다이엔(Conjugated Diene)과 말레익 언하이드라이드(Maleic anhydride)의 디엘스-엘더(Diels-Alder) 반응을 통한 생성물을 이용할 수도 있다.
상기 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지 조성물의 제조 방법에 대해 우선 에스테르화 반응를 설명하면, 하드 세그먼트를 형성하도록 부틸렌 글리콜의 저분자량 디올 성분과 디메틸 테레프탈레이트(DMT)와 에스테르화 반응시킨다.
반응용량은 디카르본산(Dicarbonic acid) 및 디올(Diol)의 몰 분율은 1 대 1.0~1.5 비율로 투입하며 과잉 투입된 디올(Diol)성분은 축중합반응 중 감압공정을 통해 대부분 회수되며 디카르본산(Dicarbonic acid) 및 디올(Diol)은 전체 탄성접착수지조성물 중 30~90중량% 값을 갖는다.
또한, 상기 디메틸 테레프탈레이트(DMT) 및 언하이드라이드(anhydride)수지 혼합물은 80~95몰%의 디메틸 테레프탈레이트(DMT)와 5~20몰%의 언하이드라이드(anhydride)수지로 구성될 수 있다.
또한, 상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA) 및 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA)의 몰비가 4~6 대 6~4로 구성될 수 있다.
종래에도 디메틸 테레프탈레이트(DMT)만을 사용하지 않고 폴리에스테르계 탄성접착수지의 융점 조절을 위해 기존의 이소프탈산, 아디핀산, 숙신산 등의 방향족 또는 지방족 티카르복실산을 공중합 원료로 사용하였으나,
언하이드라이드(anhydride)수지인 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상을 테레프탈레이트(DMT)에 첨가하여 사용할 경우 본 발명의 중요한 특성인 탄성특성과 물리적 특성을 유지하면서 동시에 최종 제품의 성형공정에서 다양하게 요구되는 융점을 용이하게 조절할 수 있는 장점을 가진다.
실질적으로 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA)를 소량만 넣어도 융점 저하현상이 발생되며 1몰당 약 4℃의 하락의 효과를 얻을 수 있고, 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA)을 몰비가 4~6 대 6~4로 혼합사용할 경우에는 융점 저하 현상이 더 크게 발생한다.
예를 들면 언하이드라이드(MeTHPA) 단독으로 사용할 경우에 비해 혼합사용할 경우 혼합물 1몰당 약 5℃의 하락 효과가 나타나 융점 저하 효과가 더 크게 나타난다.
상기 에스테르화 반응에서 사용되는 촉매는 초산아연, 초산소듐, 초산마그네슘, 테트라노 말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드/실리옥사이드마이크로코폴리머, 및 나노티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, 폴리에스터계 탄성접착수지 100 중량부에 대하여 50∼1000 ppm 범위로 사용되며 촉매의 투입량이 부족할 경우 에스테르화 반응속도가 느려지며, 과할 경우 폴리에스터계 탄성접착수지의 열안정성이 나빠진다.
에스테르화 반응을 진행한 뒤 이어서 축중합을 진행한다.
상기 에스테르화 반응에 의해 얻어진 올리고머 용액과 소프트 세크먼트인 폴리올(Polyol)을 축중합 촉매, 열안정제, 광산화 안정제와 함께 진공감압이 가능한 내압, 내열 반응기에 투입한 후 760~1000 Torr의 압력 및 200~270℃의 온도에서 과량의 디올(Doil)을 증류한 후, 최종 진공도 1mmHg 이하의 고진공하에서 축중합을 완료하여 본 발명인 폴리에스터계 탄성접합수지를 얻는다.
여기서 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나를 선택할 수 있고, 폴리올의 분자량은 400 내지 20000이고, 상기 폴리에테르에스테르계 수지 대비 10 내지 80 중량% 함유한다.
또한 상기 축중합 단계에서 사용되는 중합촉매는 삼산화안티몬, 안티몬아세테이트, 테트라노말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드/실리카옥사이드마이크로코폴리머, 및 나노티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, 폴리에스터계 탄성접착수지 100 중량부에 대하여 50∼2000 ppm 범위로 사용할 수 있다.
상기와 같이 제조된 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지는 융점 저하 현상이 크게 향상이 되고 이를 이용하여 제조된 핫멜트 접착필름층은 융점(MP)이80~160℃, 고유점도(IV)가 1.0~1.8 범위를 갖는다.
따라서, 종전의 접착필름보다 저융점을 갖으므로 높은 온도로 가열할 필요없이 비교적 낮은 온도를 가해 기재층과 폴리우레탄 코팅층을 봉제선 없이 접착시킬 수 있는 장점이 있다.
이렇게 열접착된 폴리우레탄 코팅 복합체는 영하 30℃에서 내한굴곡성이 30000회 이상을 갖는다. 일반 소재는 영하의 추위에서 인위적으로 구부릴 경우 소재가 경직이 되어 갈라지거나 끊어질 수가 있는대 본 발명은 30000회 이상의 구부림에서 파손이 되는 것으로 영하의 추운조건에서도 굴곡성이 아주 우수하다.
특히 무봉제 특징이 있는 본 발명인 폴리우레탄 코팅복합체는 합성피혁으로 운동화에 많이 사용이 되므로 운동화의 쓰임을 볼 때 구부리거나 비틀리는 동작이 많아 활용도가 뛰어나다. 이외에 의류, 잡화, 가구, 가방 및 쇼파와 같은 물품 등 합성피혁이 사용될 수 있는 다양한 제품에 응용가능하다.
기재층은 일반적으로 발수처리공정을 거치며 상기 공정을 거친 후 핫멜트 접착필름층과의 접착력은 4.0 kgf/in. 이상의 특징을 갖는다.
또한 폴리우레탄코팅층은 건식코팅처리하여 사용하는 것이 바람직하다.
이상에서 설명한 바와 같은 본 설명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예로부터 보다 명백하게 될 것이며, 하기 실시예는 예시적인 목적으로 기재될 뿐 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하는 것으로 해석될 수 없다.
실시예 1,2
ⅰ) 핫멜트 접착필름층 제조
폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지(TPEE)를 교반자(Agitator)가 있는 열풍 건조 호퍼에서 80℃ 온도에서 3시간 결정화시킨 후, 원료에 남아 있는 잔류 수분을 제거하기 위해 제습 건조 호퍼에서 80℃에서 8시간 건조를 실시하였다.
건조 후 원료의 기본 물성은 IV가 1.0 이상, 1.8 이하 수준이고, 융점(Melting Point)이 80℃ 이상, 160℃ 이하 수준이고, 수분율이 200 ppm 정도이다. 건조된 원료의 용융지수(MI:Melt Index)는 230℃에서 MI 40 g/10min 수준이다.
익스트루더(Extruder) 설비를 이용하여 수지를 용융시킨 후 티-다이(T-die) 설비를 이용하여 두께 50μm, 100μm 저융점 탄성 폴리에스테르(TPEE) 필름을 제조하였다.
ⅱ) 폴리우레탄 코팅 복합체 제조
인공피혁인 폴리우레탄 코팅 복합체을 제조하는데 있어서는 건식 프로세스를 사용하였으며, 이형지 위에 건식 코팅된 폴리우레탄을 도포한후, 적정 온도에서 가온 건조하여 경화시키고, 상기 경화된 우레탄 피막만 남기고 이형지를 제거한 후, 기재층위에 접착제용 필름층을 깔고, 그 위에 상기 폴리우레탄 코팅층을 얻고 약 150℃ 온도, 압력 40kg하에서 30초 동안 가압하여 기재층과 합포하여 인조 합성 피혁인 폴리우레탄 코팅 복합체를 제조하였다.
ⅲ)기재층인 원단의 발수처리
하드록실레이티드 퍼르플루오로알킬 에틸 아크릴레이트 코폴리머(Hydroxylated perfluoroalkylethyl acrylate copolymer) 30 중량%, 디프로필렌 글리콜(Dipropylene glycol) 15 중량% 및 물 55중량%로 이루어진 조성물의 2.5 중량% 수용액을 제조하고 상기 수용액 100 중량부 대비 실리콘 오일 0.3 중량부 및 이소프로필알콜(isopropylalcohol) 5 중량부를 첨가한 후 충분히 교반하여 발수제 조성물을 제조한 다음, 계면활성제로 정련 처리된 폴리에스테르 매쉬 직물을 상기 발수제 조성물 내에 침지(Dipping) 시켜 발수제 조성물을 함침 시켰다.
ⅳ)실시예 1은 핫멜트 필름층의 두께가 50㎛이고 실시예 2는 100㎛로 하였다.
비교예 1,2
비교예는 실시예의 핫멜트 필름층을 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지(TPEE)대신에 삼부정밀화학 NASA 제품인 TPU제품을 사용하고 필름층의 두께는 비교예 1은 50㎛, 비교예 2는 100㎛을 사용하며 나머지 조건은 실시예와 동일하다.
◎내한굴곡성 : ISO 5402 : 2002
◎낙하충격강도 : ASTM D 1709
◎접착력 측정:
ⅰ)본 발명에 의해 제조된 저융점 탄성 폴리에스테르 (TPEE) 필름 및 비교예에 사용된 열가소성 폴리우레탄 필름(TPU)을 발수처리된 매쉬 직물 사이에 넣는다.
ⅱ)Hot press에 5kgf/cm2의 압력과 150℃의 온도하여서 30초동안 열접착한다.
ⅲ)열접착된 시료를 1 inch의 폭으로 재단하여 ASTM D882(Tensile Testing of Thin Plastic Sheet)의 측정방법에 의거 인장력을 측정하여 접착력을 평가하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 1 2

구성

 폴리우레탄 건식 코팅층 폴리우레탄 건식 코팅층
핫멜트 필름층 시트 TPEE필름 TPEE필름 TPU 필름 TPU필름
두께(㎛) 50 100 50 100
기재층 발수처리 폴리에스테르 메쉬

물성
 내한굴곡성 30000 30000 10000 20000
낙하충격강도(g) 600 900 400 700
접착력(kgf/in.) 4.8 6.5 3.5 4.8
상기 표1에서 보듯이 저융점 탄성 폴리에스테르 (TPEE) 필름으로 제조된 핫멜트 필름층으로 구성된 폴리우레탄 코팅 복합체는 내한굴곡성이 30000회이상되고 낙하충격강도 600g 이상이며 접착력도 4.8 kgf/in. 이상으로 나타났다.
이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다
100: 폴리우레탄 코팅 복합체 110: 기재층
120: 접착필름층 130: 폴리우레탄코팅층

Claims (6)

  1. 기재층 및 상기 기재층의 상부면에 형성된 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지(PTEE)로 구성된 핫멜트 접착필름층 및 상기 접착필름층 상부면에 형성된 폴리우레탄코팅층으로 구성된 폴리우레탄 코팅 복합체에 있어서,
    상기 핫멜트 접착필름은 고유점도(IV)가 1.0~1.8, 융점(MP)이 80~160℃이고, 내한굴곡성이 30000회 이상이고, 발수처리된 원단에 대한 접착력은 4.0 kgf/in.이상인 것을 특징으로 하는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 수지는 하드 세그먼트 원료인 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)을 에스테르화 반응시키고 그 반응물에 소프트 세그먼트 원료인 폴리올(Polyol)을 축중합시키되,
    상기 디올(Diol)은 에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜 중 어느 하나 이상의 혼합물로 구성될 수 있고,
    상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 디메틸테레프탈레이트(DMT) 또는 디메틸이소프탈레이트(DMI) 중 어느 하나이거나, 상기 어느 하나의 조성물에 언하이드라이드(anhydride)수지를 혼합한 혼합물로 구성될 수 있고
    상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성될 수 있는 것을 특징으로 하는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 언하이드라이(anhydride)수지는 2중결합이 2개인 컨쥬게이티드 다이엔(Conjugated Diene)과 말레익 언하이드라이드(Maleic anhydride)의 디엘스-엘더(Diels-Alder) 반응에 의한 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 폴리올의 분자량은 400 내지 20000이고,
    상기 폴리에테르에스테르계 수지 대비 10 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는는 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름.
  6. 제1항 내지 제5항에 중 어느 하나의 항에 의한 핫멜트 접착 필름을 이용한 무봉제형 신발.
KR1020150187316A 2015-12-28 2015-12-28 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름 Active KR101843448B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150187316A KR101843448B1 (ko) 2015-12-28 2015-12-28 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150187316A KR101843448B1 (ko) 2015-12-28 2015-12-28 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170077891A true KR20170077891A (ko) 2017-07-07
KR101843448B1 KR101843448B1 (ko) 2018-05-15

Family

ID=59353293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150187316A Active KR101843448B1 (ko) 2015-12-28 2015-12-28 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101843448B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110143074A (zh) * 2019-05-27 2019-08-20 青艺（福建）烫画科技有限公司 环保型热转印印花膜及其制备方法
WO2020042830A1 (zh) * 2018-08-31 2020-03-05 许立雍 具有热熔胶体的基材及其结合方法
CN112638192A (zh) * 2018-09-03 2021-04-09 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含热塑性材料的鞋底的鞋和用于制造这种鞋的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102411575B1 (ko) * 2020-12-30 2022-06-23 (주)금성필름 석고가 함유된 필름의 제조방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102549099B (zh) * 2009-09-15 2014-04-02 旭硝子株式会社 反应性热熔粘合剂组合物
KR101433898B1 (ko) 2012-08-22 2014-08-27 주식회사 휴비스 열안정성이 우수한 폴리에테르 에스테르 엘라스토머 및 그 제조방법
KR101551633B1 (ko) 2013-11-15 2015-09-09 주식회사 휴비스 폴리에테르 에스테르 엘라스토머 및 제조 방법

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020042830A1 (zh) * 2018-08-31 2020-03-05 许立雍 具有热熔胶体的基材及其结合方法
CN112638192A (zh) * 2018-09-03 2021-04-09 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含热塑性材料的鞋底的鞋和用于制造这种鞋的方法
CN110143074A (zh) * 2019-05-27 2019-08-20 青艺（福建）烫画科技有限公司 环保型热转印印花膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101843448B1 (ko) 2018-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101843448B1 (ko) 내한굴곡성 및 접착력이 우수한 핫멜트접착필름
KR20100100816A (ko) 연질의 탄성 무-가소제 열가소성 폴리우레탄 및 이를 합성하는 방법
CN101410473A (zh) 湿固性聚氨酯热熔性粘合剂及使用它的层压片
CN105408543B (zh) 合成皮革及其制造方法
KR102090291B1 (ko) 접착강도가 향상된 바인더용 폴리에스테르 수지
US20180291533A1 (en) Low melting point conjugate fiber
KR101447446B1 (ko) 영구압축 변형율이 낮은 열접착 부직포
KR102031790B1 (ko) 열 성형성이 우수한 카펫 기포지용 스펀본드 부직포 및 이의 제조방법
KR20190129545A (ko) 폴리에스테르계 저온 접착파우더를 이용한 자동차 천장재 및 제조방법
KR102144065B1 (ko) 공정성이 향상된 바인더용 폴리에스테르 섬유
KR101819723B1 (ko) 친환경 핫멜트 접착제용 수지 조성물
KR101948860B1 (ko) 폴리에스테르 발포시트를 이용한 친환경 자동차용 천정재
KR101929840B1 (ko) 투습성 및 방수성 신발용 갑피
CN113166381A (zh) 粘合强度得到改善的粘合剂用聚酯树脂以及使用此的聚酯纤维
KR100476278B1 (ko) 폴리에스테르계 바인더 섬유
CN115380078B (zh) 用于防水透气膜的聚合物组合物
KR20200114395A (ko) 폴리에스테르계 저융점 접착 파우더를 이용한 건축용 내장재
KR20190129544A (ko) 폴리에스테르계 저온 핫멜트 접착 파우더
KR102271294B1 (ko) 열접착성 섬유 및 열접착성 섬유 복합체
KR20220073245A (ko) 신규한 바인더용 폴리에스테르 수지
KR101870908B1 (ko) 저융점 폴리에스테르 단독섬유 및 이를 이용한 굴곡강도 및 굴곡탄성이 우수한 섬유집합체
KR20250067565A (ko) 유연성이 향상되는 저융점 폴리에스테르 스펀본드 부직포
KR102678506B1 (ko) 폴리에스테르 저융점 핫멜트 파우더를 이용한 자동차 시트 및 제조방법
KR102795144B1 (ko) 압축회복력이 우수한 복합섬유 부직포
KR102502253B1 (ko) 폴리에스테르 저융점 핫멜트 접착파우더

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-3-3-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-3-3-R10-R11-asn-PN2301

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-2-2-P10-P22-nap-X000

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20210305

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20220314

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-OTH-PR1001 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Year of fee payment: 9