KR20170132888A - 아크릴 모발 고정제 공중합체 및 조성물 - Google Patents

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장-삐에르 르블랑
마이클 티모시 필빈
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아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이.
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Abstract

모발 고정제 조성물은 (a) 알킬기가 2개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 N-알킬 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상에 대해, 상기 알킬기가 5개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는, 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체 10 중량% 내지 30 중량%: (b) 아크릴산을 포함하는 공중합 가능한 공단량체, 및 선택적으로 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 말레산 및 푸마르산의 (C1-C4)알킬 하프(half) 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 산성 공중합 가능한 공단량체 14 중량% 내지 21 중량%; 및 (c) (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상이 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트인, 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 40 중량% 내지 76 중량%를 포함하는 단량체들로부터 제조된 필름 형성 공중합체를 포함하며, 상기 필름 형성 중합체는 선택적으로, 알칼리 시약에 의해 중화된다.

Description

아크릴 모발 고정제 공중합체 및 조성물
본 발명은 필름 형성 중합체, 및 본원에 기재된 독특한 필름 형성 중합체를 포함하는 모발 고정 조성물에 관한 것이다.
모발 고정 조성물, 예컨대 에어로졸 헤어 스프레이 및 헤어 세팅 로션에서 고도로 효과적이기 위해서는, 이들에 이용되는 필름 형성 중합체뿐만 아니라 이들로부터 유래되는 필름은 엄격한 필요조건 세트를 충족시켜야 한다. 따라서, 이러한 제형에 사용되는 중합체는 무수성 유기 용매에서 가용성이어야 하지만, 이러한 모발 고정 제형으로부터 캐스트되는(cast) 필름은 통상, 사용자의 모발로부터의 이들 필름의 용이한 제거를 촉진하기 위해서는 수용성 또는 수 분산성이어야 한다. 쉽게 생각되는 바와 같이, 이는 특성들의 특이한 조합이며, 이러한 조합은, 이러한 제형에 사용되는 중합체가 이에 통상적으로 이용되는 용매 및/또는 압축가스와 완전히 상용성이어야 한다는 필요조건에 의해 더 복잡해진다. 더욱이, 사용되는 중합체는 모발 고정 제형에 이용되는 향료 또는 다른 선택적인 성분과 상효작용하는 경향을 거의 나타내지 않거나 또는 전혀 나타내지 않아야 한다.
또한, 이들 중합체의 수성 또는 유기 용매 용액으로부터 캐스트된 필름은 유연성이 있어야 하고, 충분한 강도 및 탄성을 동시에 나타내야 하고; 모발이 다양한 스트레스를 받을 때 더스팅(dusting) 또는 플레이킹(flaking)의 발생을 피하기 위해서는 모발에의 양호한 부착성을 나타내야 하며; 모발이 다시 쉽게 빗겨질 수 있어야 하고; 습한 조건에도 불구하고 비-점착성 상태를 유지해야 하며; 깨끗하고, 투명하며 광택이 있어야 하고 양호한 정전기방지 특성을 가져야 하고; 물 및/또는 비누 또는 샴푸의 사용에 의해 쉽게 제거될 수 있어야 한다.
또한, 모발 고정제 제품은 심지어 다습 조건에서도 우수한 유지력(hold)을 제공할 수 있어야 하며, 한편 보다 자연스럽고 너무 뻣뻣하지(hard) 않은 느낌을 여전히 제공하고, 모발의 유연성을 허용하는 것이 바람직하다. 이러한 모발 고정제 제품은 바람직하게는, 양호한 강경도(stiffness), 탄력성(spring) 및 웨빙(webbing)을 가질 것이다.
많은 중합체성 시스템들이 이들 엄격한 필요조건을 충족하기 위해 이용되어 왔다. 이들 중에는, 폴리비닐피롤리돈, N-비닐 피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체, 5-5'-다이메틸 하이단토인포름알데하이드 수지, 및 메틸 비닐 에테르와 말레산 하프(half) 에스테르의 공중합체 등이 있다.
다른 단량체와 공중합된 아크릴 단량체를 함유하는 아크릴레이트 수지 또한, 모발 고정제 조성물에 사용되어 왔다.
US 6,482,393은 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 30-72 중량%, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 이들의 혼합물 10-28 중량%, 및 동종중합체의 유리 전이 온도가 30℃ 미만인 공중합 가능한 단량체 0-60 중량%를 포함하는 헤어세팅 조성물을 개시하고 있다.
US 2007/0141013 A1은 음이온발생(anionogenic) 기 및/또는 음이온성 기를 몰 과량으로 함유하는 양쪽성 공중합체, 상기 양쪽성(ampholytic) 공중합체를 함유하는 다가전해질 복합체, 및 상기 공중합체 또는 상기 다가전해질 복합체를 함유하는 조성물을 개시하고 있다.
EP 0 364 887 A2는 C3-C12 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 약 0-60 중량%, C4-C10 N-치환된 아크릴아미드 약 15-75 중량% 및 아크릴산 또는 메타크릴산 약 20-35 중량%를 공중합함으로써 제조된 중합체를 포함하는 모발 고정 조성물을 개시하고 있다.
다른 중합체 및 조성물은 예를 들어, U.S. 3,927,199; U.S. 4,315,910; 및 U.S. 5,686,062에 개시되어 있으며; 이들은 각각 그 전체가 원용에 의해 본 명세서에 포함된다. 소정의 이러한 선행 기술 필름 형성 중합체는 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체이다. 다른 이러한 선행 기술 필름 형성 중합체는 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체이다. 두 유형의 공중합체 모두 모발 고정제 산업에 잘 알려져 있고, 다습 컬 유지와 같은 우수한 성능 특성을 제공한다.
그러나, 일부 소비자들은 양호한 다습 컬 유지를 가질 뿐만 아니라 덜 강경하고 보다 자연스러운 느낌을 가지며, 스타일링 시 보다 유연성을 허용하는 고정제 조성물을 선호한다.
또한, 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체 및 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체에 사용되는 단량체들 중 일부는 비용이 많이 들 수 있다. 특히, (메트)아크릴아미드 단량체, 하이드록실알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 알킬 아미노 알킬 메타크릴레이트 단량체는 모두 상대적으로 비싸다. 적어도 기존의 필름 형성 중합체의 특성만큼 양호한 특성을 가지지만 고가의 단량체를 적게 사용하거나 또는 심지어 고가의 단량체들 중 일부를 배제하는 아크릴 공중합체를 제공하는 것이 바람직할 것이다.
본 발명의 목적은 모발 고정 제형에 사용하기에 적합한 필름 형성 중합체를 제공하는 것이며, 상기 중합체는 상기 기재된 특성들 중 대부분 또는 모두를 나타낸다.
추가의 목적은 본 발명의 필름 형성 중합체를 사용하는 모발 고정 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 비극성 탄화수소 압축가스(propellant), 극성 압축가스 및 하이드로플루오로카본 압축가스를 포함하여 서로 다른 압축가스 시스템과도 상용성인 이러한 필름 형성 중합체를 제공하는 것이다.
본 발명의 다양한 다른 목적 및 이점들은 후속하는 개시내용을 정독함으로써 분명해질 것이다.
본 발명자들은 현재, 효과적인 모발 고정 제형에 대한 이전에 기재된 필요조건들이 모두, 본 발명의 모발 고정 조성물의 필름 형성 중합체 구성성분으로서 하기에 기재된 신규 부류의 중합체에 의해 충족됨을 발견하였다. 따라서, 본 발명은 공중합 가능한 N-알킬 (메트)아크릴아미드 단량체로부터 선택된 하나 이상의 단량체, 공중합 가능한 산성 단량체로부터 선택된 하나 이상의 단량체, 및 하기에 정의된 바와 같은 군으로부터 선택되는 2개 이상의 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체들로부터 제조된 필름 형성 공중합체에 관한 것이다. 나아가, 본 발명은 이러한 필름 형성 중합체를 포함하는 모발 고정제 조성물에 관한 것이다.
본원에 사용된 바와 같이 용어 "(메트)아크릴레이트" 및 "(메트)아크릴아미드"는 다르게 표현되어 언급되지 않는 한 각각, 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 둘 다, 및 메타크릴아미드 및 아크릴아미드 둘 다 포함해야 한다.
본원에 사용된 바와 같이 아크릴 중합체는, 하나 이상의 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 α-β 에틸렌적으로 불포화된 산성 단량체를 함유하는 중합체를 포함하고자 한다. 본 발명의 모발 고정제 조성물에 이용되는 바람직한 아크릴성 필름 형성 중합체는 N-알킬 (메트)아크릴아미드인 하나 이상의 단량체의 잔기, 하나 이상의 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 단량체, 및 상기 산성 단량체와 공중합 가능한 단량체 - 이하 공중합 가능한 단량체로 지칭됨 - 의 군으로부터 선택되는 2개 이상의 단량체를 함유하는 중합체를 포함한다.
본 출원에서 언급되는 모든 퍼센트는 다르게 언급되지 않는 한, 중량 퍼센트이다.
본 발명에 따르면, 모발 고정제 조성물은
(a) 알킬기가 2개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 N-알킬 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상에 대해, 상기 알킬기가 5개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는, 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체 10 중량% 내지 30 중량%:
(b) 아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 산성 공중합 가능한 공단량체, 및 선택적으로 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 말레산 및 푸마르산의 (C1-C4)알킬 하프 에스테르; 및 스티렌설폰산 또는 이들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 산성 공중합 가능한 공단량체 14 중량% 내지 21 중량%; 및
(c) (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상이 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트인, 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체
를 포함하는 단량체들로부터 제조된 필름 형성 공중합체를 포함하며,
상기 필름 형성 중합체는 선택적으로, 알칼리 시약에 의해 중화된다.
본 발명은 또한, 본 발명의 모발 고정제 공중합체를 포함하는 모발 고정제 조성물을 포함한다. 본 발명의 모발 고정제 조성물 내의 중합체에 의해 나타나는 확대된 용해성 및 상용성 특징이 특히 중요하다. 따라서, 예를 들어 이들은 에어로졸 헤어 스프레이에서 전형적으로 사용되는 유기 용매에서뿐만 아니라 웨이브 세트 로션에서 전형적으로 이용되는 수성 용매 시스템에서 더 큰 용해도를 나타낸다. 또한, 이들은 에어로졸 헤어 스프레이에서 전형적으로 사용되는 탄화수소 압축가스와 더 큰 상용성을 나타낸다.
공단량체
구성성분 (a)
구성성분 (a)의 적용 가능한 N-알킬(메트)아크릴아미드는 하나 이상의 공단량체를 포함하며, 여기서 알킬 라디칼은 5개 내지 12개의 탄소 원자를 함유한다. 적용 가능한 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로는, 제한 없이 N-n-옥틸 아크릴아미드, N-3차-옥틸 아크릴아미드, N-데실 아크릴아미드, N-도데실 아크릴아미드뿐만 아니라 상응하는 N-치환된 메타크릴아미드 등이 있다. 일 구현예에서, 구성성분 (a)는 N-3차-옥틸 아크릴아미드를 포함한다.
(C5-C12)알킬(메트)아크릴아미드 외에도, (C2-C4)알킬(메트)아크릴아미드, 예컨대 N-에틸 아크릴아미드 및 N-3차-부틸 아크릴아미드가 또한 존재할 수 있다.
일 구현예에서, 구성성분 (a)는 공단량체를 적어도 일부 포함하며, 여기서 알킬 라디칼은 5개 내지 12개의 탄소 원자를 함유하며; 일 구현예에서, 구성성분 (a)는 공단량체를 적어도 50 중량%로 포함하며, 여기서 알킬 라디칼은 5개 내지 12개의 탄소 원자를 함유하며; 일 구현예에서, 구성성분 (a)는 공단량체를 적어도 75 중량%로 포함하며, 여기서 알킬 라디칼은 5개 내지 12개의 탄소 원자를 함유하고; 일 구현예에서, 구성성분 (a)는 공단량체를 100%로 포함하며, 여기서 알킬 라디칼은 5개 내지 12개의 탄소 원자를 함유한다. 일 구현예에서, 공단량체 (a)는 100% N-3차-옥틸 아크릴아미드이다.
구성성분 (b)
구성성분 (b)는 하나 이상의 이용 가능한 카르복실산기를 함유하는 단량체를 포함한다. 일 구현예에서, 구성성분 (b)는 아크릴산을 포함하고, 선택적으로 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 말레산 및 푸마르산의 (C1-C4) 알킬 하프 에스테르, 예컨대 메틸 하이드로겐 말레에이트 및 부틸 하이드로겐 푸마레이트, 스티렌설폰산 또는 이들의 염으로부터 선택되는 하나 이상의 부가적인 공중합 가능한 산성 공단량체, 뿐만 아니라 특정 중합체 시스템의 사용이 사용자에 의해 요망되는 상기 특정 중합체 시스템과 공중합될 수 있는 임의의 다른 산성 단량체를 포함한다. 당업자에게 알려진 바와 같이, 산성 단량체는 선택된 중합체 시스템과 쉽게 중합될 수 있는 것으로 선택되어야 한다.
일 구현예에서, 구성성분 (b)의 산성 공단량체는 아크릴산을 포함하며, 일 구현예에서, 구성성분 (b)는 아크릴산과 메타크릴산의 혼합물을 포함한다. 일 구현예에서, 구성성분 (b)가 아크릴산과 메타크릴산의 혼합물을 포함하는 경우, 아크릴산 : 메타크릴산의 중량비는 적어도 0.8:1이며, 일 구현예에서, 적어도 1:1이며, 일 구현예에서, 적어도 1.2:1이며, 일 구현예에서, 적어도 1.4:1이며, 일 구현예에서, 적어도 1.6:1이며, 일 구현예에서, 적어도 1.8:1이며, 일 구현예에서, 적어도 2.0:1이며, 적어도 일 구현예에서, 2.2:1이며, 일 구현예에서, 적어도 2.4:1이고, 일 구현예에서, 적어도 2.5:1이다. 일 구현예에서, 구성성분 (b)는 100% 아크릴산이다.
구성성분 (c)
중합체의 소정의 특성, 예를 들어 모발에의 부착성, 수용성, 경도, 유연성, 정전기방지 특성 등을 변형하거나 또는 증강시키기 위해, 본 발명의 중합체는 구성성분 (c)의 공중합 가능한 단량체를 2개 이상 포함한다. 이론으로 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 구성성분 (c)에서 2개 이상의 서로 다른 단량체들의 사용은 중합체 구조에 더 큰 복잡성 및 더 큰 교란(disruption)을 도입하고, 중합체의 결정성을 저하시켜, 중합체를 모발 고정제 제형에 사용하기에 적합하게 만드는 소정의 특성을 예상치 못하게 개선하는 것으로 여겨진다.
필름 형성 공중합체의 일 구현예에서, 구성성분 (c)는 (C1-C12)알킬 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체이다. 구성성분 (c)의 공중합 가능한 단량체 중에는, 1개 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 지방족 알코올, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸 및 라우릴 알코올의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르가 있다.
필름 형성 공중합체의 일 구현예에서, 구성성분 (c)의 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상은 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트이다.
필름 형성 공중합체의 일 구현예에서, 구성성분 (c)의 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 1개는 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트이고, 구성성분 (c)의 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 1개는 제1 (C1-C2)알킬 (메트)아크릴레이트와 서로 다른 (C2-C4) 알킬(메트)아크릴레이트이다. 일 구현예에서, (C2-C4)알킬(메트)아크릴레이트의 알킬기는 분지화되어 있다.
필름 형성 공중합체의 일 구현예에서, 구성성분 (c)의 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 1개는 메틸메타크릴레이트이고, 구성성분 (c)의 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 1개는 이소부틸메타크릴레이트이다. 일 구현예에서, 이소부틸메타크릴레이트 : 메틸메타크릴레이트의 중량비는 1:1이며, 일 구현예에서, 1:1 미만이며, 일 구현예에서, 1:1.5 미만이며, 일 구현예에서, 1:2.0 미만이며, 일 구현예에서, 1:2.5 미만이고, 일 구현예에서, 1:3 미만이다.
구성성분 (d) (선택적임)
일 구현예에서, 본 발명의 중합체는 (C1-C6)알킬아미노 (C2-C4)알킬(메트)아크릴레이트 또는 (C1-C6)알킬아미노(C2-C4)알킬(메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 양이온성 단량체를 구성성분 (d)로서 추가로 포함한다. 구성성분 (d)의 단량체의 아미노기는 알킬로 일치환되거나 또는 이치환될 수 있다. 일 구현예에서, 구성성분 (d)는 3차-부틸 아미노에틸 메타크릴레이트를 포함한다. 일 구현예에서, 구성성분 (d)는 다이메틸아미노프로필 메타크릴아미드를 포함한다.
공중합체
모발 고정제 조성물에서 용매 및 압축가스와의 양호한 상용성, 양호한 제거성 및 양호한 미적 및 유지(holding) 특성을 제공하도록 효과적으로 작용할 필름 형성 중합체를 제공하기 위해, 필름-형성 공중합체에서 각각의 구성성분의 공단량체의 주의 깊은 선택에 의해, 및 각각의 구성성분의 비율의 상응하는 조정에 의해 특성들의 균형을 달성하는 것이 필요하다고 확인되었다. 공단량체들 및 이들의 상대적인 비율의 이러한 주의 깊은 선택은 또한 놀랍게도, 선행 기술의 중합체보다 더 비싼 단량체를 비례적으로 덜 사용하는 효과적인 필름-형성 공중합체의 제조를 가능하게 하고, 일부 구현예에서는 소정의 더 비싼 공단량체의 완전한 배제를 가능하게 할 수 있다. 예를 들어, 구성성분 (a)의 상대적인 비율이 선행 기술의 중합체와 비교하여 감소되는 경우, 구성성분 (b)의 상대적인 비율이 감소될 수 있고, 구성성분 (c)의 상대적인 비율이 증가되어, 소정의 용매 및 압축가스 시스템에서 공중합체의 요망되는 상용성을 달성할 수 있다.
본 발명의 신규 모발 고정 조성물에서 특히 효율적으로 작용할 중합체를 제공하기 위해, 공중합체는 구성성분 (a)의 공단량체 10 중량% 내지 30 중량%, 구성성분 (b)의 공단량체 14 중량% 내지 21 중량%, 및 구성성분 (c)의 2개 이상의 공단량체 40 중량% 내지 76 중량%를 포함할 것이고; 이들 퍼센트는 공중합체의 총 중량을 기준으로 한다.
일 구현예에서, 본 발명의 중합체는 구성성분 (a)의 N-알킬 (메트)아크릴아미드를 10% 내지 30%, 일 구현예에서, 10% 내지 30% 미만, 일 구현예에서, 15% 내지 29% 이하, 일 구현예에서, 15% 내지 28% 이하, 일 구현예에서, 15% 내지 26% 이하, 일 구현예에서, 15% 내지 24% 이하, 일 구현예에서, 15% 내지 22% 이하, 일 구현예에서, 15% 내지 20% 이하로 함유한다.
일 구현예에서, 본 발명의 중합체는 구성성분 (b)의 하나 이상의 산성 공단량체를 14% 내지 21%, 일 구현예에서, 16% 내지 21%, 일 구현예에서, 18% 내지 21%, 일 구현예에서, 19% 내지 21% 및 일 구현예에서, 20% 내지 21%로 함유한다.
일 구현예에서, 본 발명의 중합체는 구성성분 (c)의 조합된 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체를 40% 내지 76%, 일 구현예에서, 45% 내지 70%, 일 구현예에서, 45% 내지 65%, 일 구현예에서, 45% 내지 60%로 함유한다.
일 구현예에서, 공중합체는 선택적인 구성성분 (d)를 0.1% 내지 5%, 일 구현예에서, 0.1% 내지 4%, 일 구현예에서, 0.1% 내지 3%, 일 구현예에서, 0.1% 내지 2%, 일 구현예에서, 0.1% 내지 1%, 일 구현예에서, 0.1% 내지 0.5%로 함유한다.
일 구현예에서, 본 발명은
(a) 알킬기가 2개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 N-알킬 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상에 대해, 상기 알킬기가 5개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는, 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체 10 중량% 내지 30 중량%:
(b) 아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 산성 공중합 가능한 공단량체, 및 선택적으로 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 말레산 및 푸마르산의 (C1-C4)알킬 하프 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 산성 공중합 가능한 공단량체 14 중량% 내지 21 중량%; 및
(c) (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상이 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트인, 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 40 중량% 내지 76 중량%
를 포함하는 단량체들로부터 제조된 필름 형성 중합체를 포함하는 모발 고정제 조성물을 포함한다.
일 구현예에서, 본 발명은 (a) N-tert옥틸 아크릴아미드 25 중량% 내지 30 중량%, (b) 아크릴산, 또는 아크릴산과 메타크릴산의 조합 19 중량% 이상, (c) 조합된 메틸메타크릴레이트 및 C4알킬아크릴레이트 40 중량% 이상, 및 (d) (C1-C6)알킬 (C2-C4)아미노알킬(메트)아크릴레이트 1 중량% 미만을 포함하는 단량체들로부터 제조된 필름 형성 중합체를 포함하는 모발 고정제 조성물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 필름-형성 중합체는 (바람직하게는, 컬 유지, 모발에의 부착성, 선명도(clarity), 광택, 용매 및 압축가스와의 상용성, 샴푸 제거성, 미학적 특성, 예컨대 비딩 광택(beading gloss), 강경도, 탄력성 및 웨빙 등의 우수한 특성들의 조합 때문에) 구성성분 (a)로서 N-tert-옥틸 아크릴아미드 15 중량% 내지 30 중량%, 구성성분 (b)로서 아크릴산과 선택적인 메타크릴산의 조합 14 중량% 내지 21 중량%, 구성성분 (c)로서 이소부틸 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트의 조합 45 중량% 내지 60 중량%, 및 선택적인 구성성분 (d)로서 3차-부틸 아미노에틸 메타크릴레이트 1 중량% 미만을 함유할 것이다. 일 구현예에서, 바람직한 필름-형성 공중합체는 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 함유하지 않는다.
이들 필름 형성 중합체의 실제적인 제조에 있어서, 당업자에게 잘 알려져 있으며 제조가 요망되는 중합체에 특히 적합한 통상적인 비닐 중합 방법들 중 임의의 방법이 이용될 수 있다. 따라서, 중합체는 벌크, 현탁액, 용액 또는 에멀젼 중합 기술을 이용하는 유리 라디칼 개시화된 공정에 의해 제조될 수 있다. 중합체는 요망되는 경우, 용액 중합된 중합체를 물에 분산시키고 이후 용매를 제거한 다음, 입자를 분리 및 건조함으로써 비드 또는 펄로 알려진 상대적으로 큰 입자로 전환될 수 있다.
상기 기재되고 당업계에 알려진 일반적인 공중합 기술에 대한 변화는 본 발명에 포함된다. 예를 들어, 초기 반응기 충전 및 중합 반응기에의 후속적인 첨가 두 경우 모두에서 단량체의 상대적인 비율은, 반응 화학종들 사이의 반응성의 차이를 고려하여 선택될 수 있다. 반응기에 첨가되는 공단량체의 첨가 속도 또한, 이러한 서로 다른 반응성을 고려하여 선택될 수 있다. 또한, 사용되는 단량체의 등급에서도 어느 정도의 변화가 있을 수 있다. 또한, 용매 및/또는 개시제의 수준을 다양하게 하며 및/또는 연쇄 전달제를 사용함으로써, 중합체 분자량에 영향을 줄 수 있다. 또한, 경제적인 목적을 위해 재생 등급(reclaimed grade)의 용매를 사용하는 것이 가능하다. 당업자는 공중합 공정의 이러한 변화들을 쉽게 이해할 것이다.
중화
구성성분 (b)의 산성 공단량체는 생성된 공중합체를 적절한 염기와의 반응에 의해 중화되어, 이것이 궁극적으로는 필수적인 수용성을 나타낼 수 있도록 할 수 있다. 이들 산성 공단량체는, 공중합체가 궁극적인 모발 고정 제형 내에 혼입되기 전에 중화될 수 있으며, 따라서 이들 제형은 물로 헹구는 것만으로도 모발로부터 제거될 수 있다. 그러나, 이러한 공중합체가 이러한 방식으로 미리-중화되지 않는 경우, 제거는 여전히 알칼리 수용액, 예를 들어 비누 및 물의 적용에 의해 쉽게 수행될 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 수용성은 이의 통상적인 의미에서 물 용해성뿐만 아니라 물 분산성을 둘 다 포함하는 것으로 의미됨을 주지해야 하고, 여기서, 생성된 필름은 물과 접촉 시 충분히 수화되고 연화되어, 물 및 비누 또는 샴푸의 적용에 의해 모발로부터 쉽게 제거된다.
아크릴 중합체 수지는 용매 시스템에서 완전히 또는 부분적으로 중화될 수 있다. 아크릴 중합체가 고함량(high) VOC 에어로졸 모발 고정제 제형에 사용되어야 하는 경우, 중화는 유기 용매, 예컨대 에탄올 내에서 수행될 수 있다. 아크릴 중합체가 저함량(low) VOC 비-에어로졸 모발 고정제 제형에 사용되어야 하는 경우, 중화는 물이 1차 용매(primary solvent)인 용매 시스템 내에서 수행될 수 있으며, 따라서 용매 시스템 내에서 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액이 형성된다. 물이 1차 용매라는 말은, 물이 항상 용매 시스템의 주요 구성분임을 의미한다. 즉, 용매 시스템은 항상, 용매 시스템의 총 중량을 기준으로, 물을 50 중량% 초과, 바람직하게는 물을 60 중량% 초과, 보다 더 바람직하게는 물을 75 중량% 초과로 함유한다. 용매 시스템은 유기 용매, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르(EGDME) 및 메틸 에틸 케톤을 추가로 포함할 수 있다.
부분적으로-중화된 아크릴 중합체로 된 균질한 용액의 제조 방법의 일 구현예에서, 2-단계 공정이 이용될 수 있으며, 여기서 아크릴 중합체가 우선 용매 시스템에서 중화 염기를 이용하여 중화되어 중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액이 형성되고, 그런 다음 산이 용매 시스템에서 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액을 형성하기에 효과적인 조건 하에 상기 중화된 아크릴 중합체 용액에 첨가된다. 본원에 사용된 바와 같이, 중화된 아크릴 중합체는, 중화 염기를 이용하여 중화된 후이지만 산이 상기 중화된 아크릴 중합체의 용액에 첨가되기 전인 아크릴 중합체를 지칭하는 데 사용된다. 본원에 사용된 바와 같이, 부분적으로-중화된 아크릴 중합체는 염기를 이용한 중화 및 산의 첨가가 완료된 후의 아크릴 중합체를 지칭하는 데 사용된다.
소정의 구현예에서, 전형적으로 분말 형태의 아크릴 중합체는 용매 시스템, 및 상기 아크릴 중합체를, 중화된 아크릴 중합체가 상기 용매 시스템 내에서 가용성일 정도까지 중화시키기에 효과적인 양의 중화 염기와 함께 조합되어, 용매 내에서 중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액이 형성된다. 바람직하게는, 중화 염기는 예정된 유효량으로 상기 용매 시스템에 첨가된다. 그런 다음, 아크릴 중합체는 용매 시스템과 중화제의 혼합물에 첨가되고, 이때, 중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액이 형성될 때까지 교반된다. 용매 시스템에서의 중화된 아크릴 중합체의 용액은 바람직하게는, 시스템 내에 에너지를 투입할 필요 없이, 예컨대 고 전단 혼합 또는 가열의 필요 없이 완료된다. 적용 가능한 중화 염기로는 비제한적으로, 소듐 하이드록사이드, 포타슘 하이드록사이드, 암모니아, 1차, 2차 및 3차 아민, 알카놀아민 및 하이드록시아민, 예컨대 각각 2-아미노-2-메틸-프로판올 및 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판다이올 등이 있다. 이용되는 중화 염기의 유효량은 아크릴 중합체의 제조에 사용되는 산성 단량체의 특정 수준 및 유형에 따라 다를 것이다. 중화 염기의 유효량은 아크릴 중합체에 함유된 염기 : 카르복실기의 몰비일 수 있으며, 이는 0.9:1 이상, 바람직하게는 약 0.9:1 내지 약 2:1, 보다 바람직하게는 약 0.9:1 내지 약 1.5:1이다. 중화된 아크릴 중합체의 용액은 균질해야 하고, 상 분리 및 침전으로부터 안정해야 한다. 중화된 아크릴 중합체의 용액의 pH는 일반적으로 약 7 이상일 것이지만, 전형적으로 10 미만일 것이다. 본 발명의 일 구현예에서, 중합체는 90% 내지 100% 중화되고, 중합체 용액의 pH는 8 내지 9의 범위이다.
물이 1차 용매인 시스템에서, 중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액이 제조된 후, 수용성 산이 상기 중화된 아크릴 중합체의 용액에 첨가되어, 중화된 아크릴 중합체의 중화 수준을 감소시키고, 이로써 부분적으로-중화된 아크릴 중합체가 형성된다. 상기 산은, 용매 시스템 중 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액을 제공하기에 효과적인 조건 하에 효과적인 양으로 첨가된다. 사용될 수 있는 수용성 산은 유기산 및 무기산을 둘 다 포함한다. 예시적인 산으로는 비제한적으로, 아세트산, 질산, 인산, 황산, 염산, 부티르산 및 프로피온산 등이 있다. 산의 유효량은 사용되는 특정 산성 단량체, 산 단량체가 사용되는 수준, 중화된 중합체의 용액의 농도, 및 산의 상대적인 강도와 같은 인자들에 따라 다를 것이다. 중화 염기의 유효량이 아크릴 중합체에 함유된 염기 : 카르복실기의 몰비가 0.9:1 이상일 수 있는 경우, 산의 유효량은 아크릴 중합체에 함유된 산 : 카르복실기의 몰비이며, 이러한 몰비는 0.1:1 이상, 바람직하게는 약 0.9:1 내지 약 2:1, 보다 바람직하게는 약 1:1 내지 약 1.5:1, 보다 더 바람직하게는 약 0.2:1 내지 약 0.8:1이다. 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 용액은 균질해야 하며, 상 분리 및 침전으로부터 안정해야 하고, 가장 바람직하게는 물에서 재분산성이며, 즉 물 및/또는 샴푸에 의해 모발로부터 쉽게 제거될 수 있는 투명하고 연속적인 필름을 형성한다.
산은 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액을 제공하기에 효과적인 조건 하에, 중화된 아크릴 중합체의 용액에 첨가된다. 소정의 구현예에서, 산은, 중화된 아크릴 중합체의 용액에 첨가되기 전에, 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액을 제공하기에 효과적인 농도로 물에 희석되어야 한다. 더욱이, 산은 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액을 제공하기에 효과적인 기간에 걸쳐 첨가되어야 한다. 산의 농도 및 산이 첨가되는 기간은 중화된 아크릴 중합체의 농도 및 산의 상대적인 강도와 같은 인자들에 따라 다를 것이다. 산의 농도가 너무 높거나, 또는 희석되거나 또는 희석되지 않은 산이 너무 빠르게 첨가되는 경우, 중합체의 침전이 발생할 것이다. 약간의 침전은 부가적인 혼합에 의해 처리될 수 있긴 하지만, 부적절한 산 첨가에 의해 유발된 더 높은 수준의 침전 또는 더 큰 중합체 입자의 형성은 추가의 혼합과는 상관없이 해결될 수 없다. 중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액과 같이, 용매 시스템에서의 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 용해는 바람직하게는, 시스템에 에너지를 투입할 필요 없이, 예컨대 고 전단 혼합 또는 가열의 필요 없이 완료된다. 본원의 개시내용을 이용하는 당업자는, 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액을 제공하기 위해서는 어떤 산 첨가의 농도 및 시간 조건이 필요할 것인지 쉽게 알아낼 수 있을 것이다.
부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 용액의 pH는 모발 고정제 조성물에 사용하기에 충분할 것이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 용액의 pH는 약 5.5 내지 약 8.5, 보다 바람직하게는 약 6 내지 약 8의 범위일 것이며, 가장 바람직하게는 pH는 약 7이다. 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액은, 용매 시스템 및 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 총 중량을 기준으로, 부분적으로-중화된 아크릴 중합체를 약 1 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 부분적으로-중화된 아크릴 중합체를 약 2 내지 약 15 중량%로 함유할 것이다.
부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 용액의 점도 또한, 모발 고정제 조성물에 사용하기에 적합할 것이다. 당업계에 알려진 비와 같이, 용액 점도는 에어로졸 모발 고정제의 중요한 특성이며, 이때, (용액 점도에 의해 영향을 받는) 에어로졸 스프레이 특징 대(versus) (물의 존재에 의해 영향을 받는) 모발 고정제의 온-헤어(on-hair) 성능의 균형은 저함량 VOC 모발 고정제에서 문제를 제시한다. 67/33의 상대적인 중량% 및 25℃에서, 물 및 EGDME로 구성된 용매 시스템에서 5% 중합체 고형분 함량을 가진 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 용액의 점도는 바람직하게는 약 2 내지 약 10 cp, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 7 cp의 범위일 것이다.
본 발명에 따른 모발 고정제 조성물의 제조에서, 부분적으로-중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액은 부가적인 물 및 선택적으로 압축가스 또는 유화제와 조합되어, 모발 고정제 조성물을 형성한다. 성분들의 조합 방법은 모발 고정제 조성물의 제조 분야의 당업자의 지식 범위 내에 잘 존재한다.
그렇게 해서 제조된 아크릴 모발 고정제 조성물은 부분적으로-중화된 아크릴 중합체를, 충분한 모발 고정제 특성을 가진 모발 고정제 조성물을 제공하기에 효과적인 양, 바람직하게는 모발 고정제 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 건조 중량% 내지 약 10 건조 중량%의 양으로 포함할 것이다.
아크릴 중합체 수지는 용매 시스템에서 부분적으로 또는 완전히 중화될 수 있으며, 여기서 유기 용매는 1차 용매이며, 이로써 용매 시스템 중 부분적으로 또는 완전히 중화된 아크릴 중합체의 균질한 용액이 형성된다. 용매 시스템은 일반적으로, 용매, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르(EGDME) 및 메틸 에틸 케톤을 포함한다. 이러한 시스템에서, 선택적인 양의 물이 2차 용매로서 첨가될 수 있다. 물의 양은 일반적으로, 제형의 5% 내지 15%로 함유될 것이다.
모발 고정제 제형
모발 고정제 제형에서 용매(들) 및 압축가스(들)의 선택은 서로 다른 인자들, 예컨대 구성성분에 관한 지리학적 선호도, 이용 가능성 및 규제, 다른 성분들과의 상용성, 및 궁극적으로 요망되는 유지 유형을 기반으로 할 수 있다. 상기 고찰된 바와 같이, 특정한 유형의 새시(chassis)(즉, 용매 시스템과 압축가스의 조합)에서의 중합체의 이용을 최적화하기 위해 상기 중합체의 특징을 변경하는 것 또한 가능하다. 예를 들어, 수성-기반 시스템은 미학적으로 호감인 스프레이 전달을 허용하기 위해 더 낮은 분자량의 중합체에 의존할 것이다. 유사하게는, 유동하고 모발에의 양호한 결합을 제공하는 중합체의 능력은 상기 중합체의 조성물 및/또는 분자량을 다양하게 함으로써 변경될 수 있다. 너무 낮은 분자량의 중합체는 충분한 유지를 제공하지 않을 것이며, 한편 너무 높은 분자량의 중합체는 올바른 전달 및 유동 특징을 전달하지 않을 것이며, 따라서 감소된 이득을 부여할 것이다.
모발 고정제 조성물은 에어로졸 스프레이, 비-에어로졸 스프레이, 무스, 젤, 왁스, 포마드 또는 헤어-세팅 로션 형태일 수 있다. 상기 조성물은 압축가스를 40 중량% 이하로 함유할 수 있으며, 일부 구현예에서는 35 중량% 이하로 함유할 수 있다. 다양한 유형의 에어로졸 압축가스들이 당업자에게 잘 알려져 있다. 전형적인 압축가스로는, 에테르, 압축 가스, 할로겐화된 탄화수소 및 탄화수소 등이 있다. 예시적인 압축가스는 다이메틸 에테르, 압축 질소, 공기 또는 이산화탄소, 프로판, 이소부탄, 헵탄, 트리클로로플루오로메탄, 다이클로로다이플루오로메탄 및 1,1-다이플루오로에탄, 예컨대 Dymel® 152a(DuPont사로부터 입수 가능함)뿐만 아니라 이들 압축가스의 혼합물이다. 이들 압축가스는 본 발명에 이용되는 중합체-용매 용액과 쉽게 상용성이다. 모발 고정제 조성물은 다른 물질 또는 첨가제, 예컨대 방향제, 보존제, 착색제, 가소제, 유화제, 컨디셔너, 중화제, 광택제 등을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 압축가스, 유기 용매 및 물질 또는 첨가제는 지금까지 알려진 모발 고정제 조성물에 보편적으로 사용된다.
본 발명에 따른 무스는 유화제를 약 0.25 중량% 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.25 중량% 내지 3 중량%로 추가로 포함한다. 유화제는 비이온성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽성일 수 있다. 예시적인 비이온성 유화제로는, Tergitol® NP 15 (INCI 명칭--Nonoxynol 15) 및 Brij 97(INCI 명칭--Oleth 10)이 있다. 무스는 또한, 상기 고찰된 바와 같이 압축가스를 약 2.5 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량%로 포함한다. 무스는 물을 포함하는 무스와 균형을 이루는 상기 고찰된 바와 같은 부가적인 성분을 포함한다. 선택적인 첨가제는 본 발명의 모발 고정제 조성물의 소정의 특성을 변형시키기 위해 상기 조성물 내에 혼입될 수 있다. 이들 첨가제 중에는, 가소제, 예컨대 글리콜, 프탈레이트 에스테르 및 글리세린; 실리콘; 진정제, 윤활제 및 침투제, 예컨대 라놀린 화합물, 단백질 가수분해물 및 다른 단백질 유도체, 에틸렌 옥사이드 부가물, 및 폴리옥시에틸렌 콜레스테롤; UV 흡수제; 염료 및 다른 착색제; 및 향료 등이 있을 수 있다.
본 발명의 결과적인 모발 고정제 조성물은 모발 고정제로서 필요한 특징들을 모두 나타낸다. 이들의 필름은 투명하며, 광택이 있고 연속적이다. 이들은 양호한 정전지방지 특성을 가지며, 비눗물 또는 샴푸에 의해 쉽게 제거되고, 모발이 쉽게 다시 빗겨질 수 있게 하며, 다습 조건 하에 우수한 컬 유지를 가지고, 하기 실시예에 예시된 바와 같이 다른 바람직한 특성들을 가진다.
일반적으로, 본 발명의 헤어 스프레이 제형의 제조 방법은 단순히, 중합체를 선택된 용매 내에서 용해시키거나 또는 희석시키는 단계, 임의의 변형제의 존재가 요망될 수 있는 경우 상기 변형제를 첨가하는 단계, 및 생성된 용액을 선택된 에어로졸 압축가스와 조합하는 단계를 수반한다.
따라서, 본 발명의 신규 에어로졸 헤어 스프레이 제형은 모든 경우에 3개 이상의 필수 구성성분들을 함유할 것임을 주지할 수 있다. 제1 필수 구성성분은 상기 기재된 중합체들 중 하나 이상을 포함하는 활성 성분으로서 명명될 수 있는 것일 것이며, 제형에 대한 필름 형성제로서 역할을 한다. 두번째로, 상기 중합체에 대한 비히클로서 역할을 하는 하나 이상의 용매가 존재할 것이다. 또한 마지막으로, 제형이 포장되는 용기로부터 상기 기재된 중합체 및 비히클의 배출에 영향을 주는 역할을 하는 압축가스가 존재한다. 물은 통상 에어로졸 제형에서는 1차 용매로서 존재하지 않지만, 일부 제형에 포함될 수 있다.
비율과 관련하여, 최종 헤어 스프레이 제형은 전형적으로, 본 발명의 중합체를 약 0.25 중량% 내지 7 중량% 범위의 농도로 함유하며; 용매를 약 8 중량% 내지 90 중량% 범위의 농도로 함유하고; 및 압축가스를 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 농도로 함유한다. 그러나, 후자의 비율들은, 상기 제시된 범위들을 벗어난 구성성분들의 농도를 갖는 작동 가능한 제형을 제조하는 것이 가능할 수 있는 한, 단순히 예시적인 것으로 간주되어야 한다.
또한, 본 발명의 독특한 필름 형성 중합체는, 통상 물과 함께 적합한 유기 용매, 예컨대 알코올 중 중합체의 용액(또는 분산액)으로 구성된 헤어 세팅 로션에 이용되는 경우 동일하게 효과적임을 주지해야 한다. 이러한 로션은 모발에 직접 적용될 수 있거나, 또는 상기 로션은 종래의 스프레이 노즐을 이용하여 모발에 분무될 수 있다. 이러한 로션의 적용은 요망되는 헤어 스타일이 만들어지기 이전, 만들어지는 도중 또는 만들어진 후에 수행될 수 있다.
후자의 헤어 로션은 필름 형성 중합체를 선택된 용매와 단순히 혼합함으로써 제조되며, 이러한 용매는 통상 물 또는 알코올, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올과의 혼합물을 포함한다. 비율과 관련하여, 로션은 전형적으로 본 발명의 중합체를 약 0.5 중량% 내지 7 중량%로 함유하지만, 용매 시스템에서 물에 대한 알코올의 임의의 요망되는 비율이 이용될 수 있다. 일부 경우에, 모든 알코올 시스템들이 또한 사용될 수 있다.
선택적인 첨가제는 본 발명의 모발 고정 제형의 소정의 특성을 변형시키기 위해 상기 제형 내에 혼입될 수 있다. 이들 첨가제 중에는: 가소제, 예컨대 글리콜, 프탈레이트 에스테르 및 글리세린; 실리콘; 진정제, 윤활제 및 침투제, 예컨대 라놀린 화합물, 단백질 가수분해물 및 다른 단백질 유도체, 에틸렌 옥사이드 부가물, 및 폴리옥시에틸렌 콜레스테롤; UV 흡수제; 염료 및 다른 착색제; 및 향료 등이 있을 수 있다. 이전에 주지한 바와 같이, 본 발명의 중합체는 이러한 첨가제와 화학적으로 상호작용하는 경향을 거의 나타내지 않거나 또는 전혀 나타내지 않는다.
나아가, 본 발명은 본원에 개시된 바와 같은 모발 고정제 조성물을 유효량으로 모발에 적용하는 단계를 포함하는, 모발 고정 방법을 포함한다. 예를 들어, 상기 조성물이 무스, 젤 또는 헤어세팅 로션 형태인 경우, 고정제 조성물은 스타일링 이전에 또는 스타일링 동안에 적용될 수 있고; 상기 조성물이 에어로졸 헤어스프레이 형태인 경우, 고정제 조성물은 헤어스타일링 후에 적용되어, 스타일을 유지시킬 수 있다.
본 발명의 구현예를 더 예시하는 하기 실시예에서, 주어진 모든 부(part)는 다르게 지시되지 않는 한 중량부이다. 하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니며 제한하는 것으로 간주되어서는 안 되고, 본 발명의 범위는 본원에 첨부된 청구항에 의해서만 제한된다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 더 예시하고자 제공되고, 본 발명의 범위를 어떠한 방식으로도 제한하려는 것이 아니다.
실시예 1 - 중합체 제조
하기 실시예는 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 전형적인 중합체의 대표적인 중합 방법을 예시한다.
축합기 및 기계적 교반 수단이 구비된 반응 용기에, 다이벤조일 퍼옥사이드 0.6 g, 에탄올 10.15 g, 이소프로필 아세테이트 37.15 g, 및 55.8 g의 t-옥틸 아크릴아미드("t-OA"), 23.3 g의 아크릴산("AA"), 14.0 g의 메타크릴산("MAA"), 46.5 g의 이소부틸 메타크릴레이트("iBMA") 및 46.5 g의 메틸 메타크릴레이트("MMA")를 함유하는 단량체 혼합물 18%를 충전하였다. 시스템을 환류 온도까지 가열하고, 15분 후 단량체 혼합물 중 잔여물을 4시간에 걸쳐 첨가하였다. 또한 2시간 후, 37.39 g의 에탄올 중 0.3 g의 다이벤조일 퍼옥사이드의 첨가를 2시간에 걸쳐 시작하였다. 단량체 첨가의 종료 시, 23.32 g의 이소프로필 아세테이트 및 19.2 g의 에탄올 중 0.39 g의 다이벤조일 퍼옥사이드의 혼합물을 3시간에 걸쳐 첨가하였다. 상기 시스템을 부가적인 4시간 15분 동안 환류에서 더 유지시켰다. 그런 다음, 중합체를 회수하고, 하기 표 1에서 중합체 시료 1로서 건조하였다.
이러한 중합 절차에 따라 제조된 다른 중합체 시료는 표 1에 열거된 중합체 시료를 포함하며, 여기서 값은 중합체 내 각각의 단량체의 중량%이다. 3차-부틸 아미노에틸 메타크릴레이트("t-BAEMA")를 사용한 경우, 이를 다른 단량체와 동시에 첨가하였다.
중합체
시료 번호		 t-OA AA MAA iBMA MMA t-BAEMA
1 30 12.5 7.5 25 25 0
2 30 12.5 7.5 25 25 0
3 30 12.5 7.5 24.75 24.75 0.5
4 10 5 15 24.75 44.75 0.5
5 30 20 0 15 34.5 0.5
6 30 12.5 7.5 24.95 24.95 0.1
7 30 12.5 7.5 24.95 24.95 0.1
8 20 5 15 15 44.9 0.1
9 15 5 10 25 44.9 0.1
10 24 12 8 17 38.9 0.1
11 20 9 11 20 39.9 0.1
12 26 14 6 15 38.9 0.1
13 26 14 6 15 38.9 0.1
14 26 13.5 6.6 26.9 26.9 0.1
15 26 14.5 6.1 26.65 26.65 0.1
16 26 13.5 5.2 27.6 27.6 0.1
17 26 14.5 4.7 27.35 27.35 0.1
18 26 14 6.7 26.6 26.6 0.1
19 26 14 6 26.95 26.95 0.1
20 26 14 5.3 27.3 27.3 0.1
21 26 13.5 7.3 26.55 26.55 0.1
22 26 13.5 6.6 26.9 26.9 0.1
23 26 13.5 5.9 27.25 27.25 0.1
24 26 13.5 5.2 27.6 27.6 0.1
25 26 14 6 15 38.9 0.1
26 26 20 0 15 38.9 0.1
27 26 20 0 15 38.9 0.1
28 26 20 0 15 38.9 0.1
29 26 19 0 15.5 39.4 0.1
30 26 21 0 14.5 38.4 0.1
31 26 14.5 6.1 14.7 38.6 0.1
32 26 13.5 7.3 14.5 38.5 0.1
33 26 14.5 4.7 15.4 39.3 0.1
34 26 13.5 5.3 15.6 39.5 0.1
35 22 20 0 17 40.9 0.1
36 29 20 0 13.5 37.4 0.1
37 22 14 6 17 40.9 0.1
38 29 14 6 13.5 37.4 0.1
39 23.98 20.98 0.00 24.40 30.54 0.10
40 29.97 9.64 9.91 34.61 15.78 0.10
41 27.54 9.62 5.36 21.0 36.38 0.10
실시예 2 - 중합체-용매-압축가스 제형의 제조
선택된 중합체 시료들을, 추가 평가용 제형을 제공하기 위해 하기 절차에 따라 에탄올 용매에서 중화시키고 압축가스와 블렌딩하였다:
제형 제조 절차:
1. 주요 혼합 용기에, 제형에 함유되는 모든 에탄올을 충전한다.
2. 프로펠러 교반을 이용하여 혼합을 시작한다(혼합 속도의 속도를, 혼합 샤프트 아래로 보텍스 풀드(vortex pulled) 2/3이 존재할 때까지 조정함).
3. 아미노메틸프로판올(중화제)을 첨가한다.
4. 중합체 분말을 보텍스 측면 내로 시프트(sift)함으로써, 상기 분말을 서서히 첨가한다. 중합체를 완전히 분산시킨다.
5. 중합체가 완전히 용해되고 용액이 투명해질 때까지 혼합을 유지한다.
6. 압축가스를 첨가한다. 후속하는 시료에서, 압축가스는 다르게 지시되지 않는 한, 총 제형의 40%로 존재하는 헵탄이다.
본원에 기록된 각각의 시료 제형에서, 다르게 언급되지 않는 한, 제형은 3 중량% 중합체, 에탄올 QS 60 중량%까지, 100% 중화를 달성하기에 충분한 중화제, 및 40 중량% 압축가스이었다.
실시예 3 - 혼탁도(turbidity)
시료 제형의 혼탁도를 확인하기 위해, 중합체 시료 2 내지 5를 함유하는 제형의 시료를 시험하였다. 중화된 중합체/용매 농축물(압축가스가 존재하지 않음)을 HACH 튜브(특정 장비용으로 디자인된 유리 튜브)에 넣었다. 그런 다음, 상기 시료를 HACH 탁도계(모델 번호 2100N) 상에서 측정하고, NTU로서 기록하였다. 혼탁도를 실온(대략 23℃)에서 측정하였다. 그 결과를 표 2에 기록한다.
실시예 4 - 주관적인 평가를 위한 모발 견본 시료 제조
비딩, 광택, 강경도, 탄력성, 웨빙, 건조 촉감, 플레이크(flake), 건조 빗질 및 정전기방지 특성의 평가를 위해, 시험 견본을 유럽 버진 갈색 모발의 10" 길이 x 4.5 g의 견본으로부터 제조하였다. 각각의 견본의 양면 상에, 평가될 시료 제형을 6인치 거리에서 분무하였으며; 구체적으로는, 각각의 견본의 한쪽 면 상에는 우선 뿌리부터 끝부분(tip)까지 1초 동안 분무하고, 그런 다음 끝부분부터 뿌리까지 1초 동안 분무하였다. 그런 다음, 상기 견본을 뒤집어서 과정을 반복하였다. 시료를 23℃에서 1시간 동안 건조한 다음, 평가하였다.
샴푸 제거성의 평가를 위해, 시험 견본을 유럽 버진 갈색 모발의 10" 길이 x 2 g의 견본으로부터 제조하였다. 각각의 견본에, 평가될 시료를 6인치 거리에서 상기 기재된 동일한 절차에 의해 분무하였으며, 23℃에서 1시간 동안 건조하였다. 그런 다음, 하기 부가적인 단계를 수행하였다:
1) 모발 견본을 미지근한 수돗물로 적신 다음, 과량의 물을 부드럽게 제거하고, 견본의 길이를 따라 샴푸 세(3) 방울을 적용한다.
2) 샴푸가 모발 견본 내로 "스며들게(work)" 하고, 30초 동안 비누거품질을 한다.
3) 상기 모발 견본을 흐르는 미지근한 수돗물 아래에서 30초 동안 헹군다.
4) 과량의 물을 부드럽게 제거하고, 트레이(tray) 위에 놓은 다음, 120℉에서 1시간 동안 건조한다.
5) 견본을 4개 쌍("시험" 제형 및 "대조군" 제형)으로 배열하고, 하기 기재된 바와 같이 강경도, 플레이크 및 감촉의 정확한 순서로 하기 영역의 각각에서 평가를 위해 참가자에게 제시한다.
사용된 샴푸는 40.00 중량부 소듐 라우레스 설페이트(Rhone-Poulenc), 27.59 중량부 소듐 라우릴 설페이트(Henkel Corporation), 0.50 중량부 코카미드 DEA(Mona Industries, Inc.), 0.10 중량부 메틸클로로이소티아졸리논 (및) 메틸이소티아졸리논(Rohm and Haas Company, Inc.) 및 31.81 중량부 탈이온수이었으며; 샴푸 조성물을 50% 시트르산을 이용하여 pH 6.5 - 6.7로 조정하였다.
실시예 5 - 샴푸 제거성의 평가; 및 주관적인 시험
주관적인 특성을 평가하기 위해, 4명의 참가자를 각각의 시험에 참여시켰다. 각각의 참가자에게 2개의 시료 세트를 제시하였으며, 각각의 시험 당 총 8개의 시료 세트를 사용하였다. 각각의 세트는 2개의 시료를 포함하였다; 각각의 세트에서 1개의 견본은 Akzo Nobel Surface Chemistry, LLC사로부터 입수 가능한 선행 기술의 AMPHOMER® 중합체를 포함하는 헤어 스프레이 조성물로 처리한 대조군 시료이었으며, 각각의 세트에서 나머지 다른 1개는 본원에서 확인된 바와 같은 신규 중합체를 포함하는 헤어 스프레이 조성물로 처리한 시험 시료이었다. "맹검" 평가를 "시험 견본"(시험 생성물로 처리됨) 및 "대조군 견본" (총 8개의 비교 세트를 위한 것임) 상에서 수행한다. 각각의 세트에서, 대조군 헤어 스프레이 제형 및 시험 헤어 스프레이 제형은 동일한 용매 및 압축가스를 포함하였다. 따라서, 각각의 시험 기준에 있어서, 8개 세트의 시료를, 대조군 시료에 대한 각각의 신규 중합체를 포함하는 시료의 "맹검" 비교에서 평가하였다. 각각의 성능 영역에서, 참가자는 지시된 속성 유형에 대해 다른 것보다 더 우수한 것으로서 1개의 견본을 선택해야 한다.
주관적인 특성 설명:
비딩:
건조된 중합체 비드에 대해 견본을 시각적으로 검사한다. 더 많은 비딩을 가진 견본을 선택한다.
광택:
필름이 찢어지지 않도록 견본을 부드럽게 취급한다. 더 많은 윤기(shine)/광택을 가졌는지 확인하기 위해 견본을 시각적으로 조사한다.
강경도:
견본을 조심스럽게 취급하고, 강경도의 차이에 대해 촉감을 확인한다. 2개의 손가락을 이용하여, 견본의 중간을 수평 위치에서 쥔다 - 하나가 다른 하나보다 더 많이 구부려지는가? 더 강성인 것을 선택한다.
탄력성:
견본을 한손으로 쥔 채, 나머지 한손으로 모서리를 부드럽게 3회만 잡아당긴다. 되돌아가는 탄력성(spring back) 및 튀어 오름(bounce)을 관찰한다. 탄성이 더 클수록, 탄력성이 더 양호하다.
웨빙:
견본을 양손으로 쥔 채, 모서리를 바깥쪽으로 약 4"만큼 부드럽게 잡아당긴다(결합에 손상을 주지 않기 위해 이를 3회만 수행한다. 결합이 파괴되는 경우, 건조 상태의 빗질이 빗질하기에 더 용이한 것으로 볼 수 있음). 네트(net)와 더 유사한 모양일수록, 웨빙이 더 양호하다.
플레이크:
2개의 견본을 시각적으로 조사한다. 견본을 바운드 엔드(bound end)에서 고정하고, 머릿단(tress)의 길이를 따라 손가락을 아래쪽으로 움직인 다음, 조사한다. 더 많은 플레이크를 가진 것을 선택한다.
건조 촉감:
견본을 취급하고, 선호도를 확인한다. 실크같은 느낌이 더 많이 들며/더 투명한 것을 선택한다.
정전기방지 특성:
바운드 엔드에서 견본을 고정하고 힘차게 10회 빗질한 다음, 잘 날리는 정도를 평가한다. 더 잘 날리는 것을 선택한다.
건조 상태의 빗질:
각각의 견본을 (5)회 빗질하고, 빗질의 용이성을 평가한다. 빗질이 더 용이하게 되는 것을 선택한다.
0/8 - 1/8: 통계학적으로 열등함
2/8 - 6/8: 통계학적으로 상이하지 않음
7/8 - 8/8: 통계학적으로 우수함
표 2에 열거된 선택된 중합체를, 탄화수소 유형 압축가스를 대표하는 헵탄에서의 상용성에 대해 평가하였다. 따라서, 하기 표 2에서, "+" 부호는, 시험된 시료가 8개의 시험 세트 중 적어도 7개에 대해 대조군을 능가하여 바람직하였음을 가리키며, "-" 부호는, 대조군이 8개의 시험 세트 중 적어도 7개에 대해 시험 시료를 능가하여 바람직하였음을 기리키고, "=" 부호는, 시료와 대조군 사이에 통계학적 차이가 존재하지 않았음을 가리키고, 블랭크 스페이스는, 평가가 수행되지 않았음을 가리킨다.
중합체
시료 번호		 혼탁도, ntu;40% 헵탄 샴푸 제거성 비딩 광택 강경도 탄력성 웨빙
2 1.63-3.22 = = = + + +
3 3.25-8.29 - = = + = =
4 Prec.
5 Prec.
6 = = = + = =
7 - = + + + =
8 = = = = = =
9 -
10 - = = = = =
11 (불량한 상용성)
12 = - = = = =
39 = = = = = = =
40 = = = = = = =
41 = = = = = = =
표 2 계속
중합체
시료 번호		 건조 상태의
빗질		 플레이크 정전지방지 특성 촉감
2 - = = =
7 = = = =
12 = - = =
39 = = = =
40 = - = =
41 + = + =
전반적인 유지력을 측정하는 3개의 특성은 강경도, 탄력성 및 웨빙이다. 강경도는 더 단단한 느낌이 들거나 또는 더 강경한 견본을 참가자가 선택함으로써 측정된다. 탄력성 및 웨빙은 모발 및 중합체와의 중합체의 응집 및 부착 특성의 측정이다. 주관적인 시험에서, 참가자들은 더 많은 웨빙을 가진 견본, 및 이의 본래 모양으로 가장 신속하고 근접하게 되돌아가는 탄력성을 가진 견본을 선택하도록 요청을 받는다.
표 2로부터 예상치 못하게도, tOA(t-옥틸아크릴아미드) 단량체의 함량이 30 중량부 미만인 일부 중합체들은 주관적인 분석에서 탄화수소 상용성, 샴푸 제거성 및 우수한 조절 성능을 전달함을 주지할 수 있다. 예를 들어, 실시예 7은 조절에 대한 내구성(자연스런 느낌)의 측정으로서 우수한 광택, 강경도 및 탄력성을 전달한다.
실시예 6 - 다습 컬 유지
중합체성 헤어 스프레이 수지의 컬 유지 특성을, 유럽 버진 갈색 모발의 6" 길이 x 3.75 - 4.0- g 견본(1개 시료 당 9개의 중복된 견본) 상에서 70℉/90% 상대 습도에서 24시간의 기간에 걸쳐 하기 절차에 따라 측정하였다.
1. 모발 견본을 적시고, 빗질을 하여, 엉킨 것을 없애고, 과량의 물을 탈수한다(엄지와 검지 사이에서 견본을 진행시킴).
2. 시료를 견본에 적용하고, 부드럽게 견본 "내로 스며들게" 하고, 빗질을 한다.
3. 1/2" 직경의 테플론 맨드렐(Teflon mandrel) 상에서 견본을 롤링시킨다. 롤링된 견본을 맨드렐로부터 조심스럽게 제거하고, 2개의 헤어 클립으로 고정한다. 모발을 컬링시키는 동안, 컬이 상기 맨드렐을 따라 타이트하고 연속적으로 유지되게 하여, 갭이 없도록 한다. 모발을 플라스틱 타이곤(Tygon)(프리-커트) 클립 상에서 고정하고, 컬의 각각의 말단에 하나의 클립을 사용한다. 컬을 맨드렐 주위에서 타이트하게 유지시키고, 노출되어 삐져나온 모발이 없도록 한다.
4. 컬을 트레이 상에 놓고, 110℉ 오븐에서 밤새 건조한다.
5. 건조된 컬을 오븐으로부터 제거하고, 30분 동안 식힌다. 클립 및 컬을 맨드렐로부터 조심스럽게 제거한다.
6. 컬을 견본의 바운드 엔드로부터 매단다. 조절된 양의 헤어 스프레이를 컬에 적용한다. 에어로졸 헤어 스프레이를 평가할 때, 2개의 제2 버스트(burst)를 각각의 컬의 앞쪽 및 뒤쪽에 6"의 거리로부터 고르게 적용한다. 컬에 분무할 때, 제1 제품을 5개의 컬에 분무한 다음, 제2 제품을 5개의 컬에 분무하고, 그렇게 함으로써 모든 제형을 사용한다. 그런 다음, 최종 4개의 각각의 세트가 완료될 때까지, 뒤쪽으로 작업하면서 반대 순서로 수행한다.
7. 새로 분무된 컬을 (호일로 덮힌) 깨끗한 트레이 상에 놓고, 1시간 동안 기건(air dry)한다.
8. 건조한 컬을, 각각의 견본의 바운드 엔드만 잡도록 주의를 기울이면서 가이드 보드 상에 매단다.
9. 보드 및 컬을 환경 챔버(70℉, 90% 상대 습도) 내에 넣기 전에, 초기 컬 길이를 판독한다.
10. 컬 길이를 15시간, 30시간, 60시간, 90시간, 2시간, 3시간, 4시간, 5시간 및 24시간 간격으로 기록한다.
11. 시료의 컬 유지%를 계산하고 비교한다.
시료 제형을 에탄올 용매 및 40% 헵탄 압축가스를 이용하여 제조하였다.
중합체 시료 3, 6, 8, 12, 33 및 39 내지 41을 모두 평가하였으며, 대조군인 선행 기술 중합체 AMPHOMER®과 동일한 HHCR 성능을 가졌음을 확인하였다.
실시예 7 - 하이드로플루오로카본 압축가스로 제조된 제형의 평가
표 3에 열거된 중합체를, 하이드로플루오로카본 압축가스를 대표하는 1,1-다이플루오로에탄 내에서의 상용성에 대해 평가하였다.
표 3의 평가를 모발 견본 대신 마네킹 머리(mannequin head) 상에서 수행하였으며, 이때 한쪽 면 상에 실험 제품을 분무하고, 나머지 한쪽 면 상에 선행 기술 AMPHOMER® 중합체 대조군 제형을 분무하였다. 각각의 면에 제형을 10개 버스트를 분무하고, 머리를 건조한 후 평가를 수행하였다. 이전과 같이, 8개의 평가 중 7개 또는 8개에 의한 선호를 나타내는 주관적인 평가 결과는 통계학적으로 유의한 차이를 가리킨다.
중합체
시료 번호		 혼탁도
 비딩 광택 강경도 탄력성 웨빙
6 투명함 - = = + +
7 투명함 = + + + +
12 투명함 = + = = =
표 3은 서로 다른 압축가스 시스템, 하이드로플루오로카본에서 실시예 6 및 실시예 7에 대한 우수한 이득을 다시 보여준다.
실시예 8 - 탄화수소 압축가스로 제조된 제형의 평가
시료 27b 및 시료 27c를 지시된 바와 같이 서로 다른 용매에서 진행시킨 점을 제외하고는, 표 4에 열거된 중합체를, 탄화수소 압축가스를 대표하는 이소부탄과 프로판의 상업적으로 입수 가능한 혼합물인 A46에서의 상용성에 대해 모발 견본 상에서 평가하였다. 실시예 26 및 실시예 33은 대조군과 비교하여 우수한 성능을 보여주었다. 실시예 26과 동일한 조성물의 실시예 27은 대조군과 비교하여 우수한 성능을 나타내지 않는 것은 놀라운 것으로 보일 것이다. 이러한 차이는 분자량의 차이로 인한 것으로 여겨진다: 시료 27에 대한 중량 평균 분자량은 약 160,000인데 반해, 시료 26에 대해서는 약 130,000으로서 더 낮다. 이론으로 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 실시예 27의 유동 특성은 모발의 적합한 커버리지에 적당하지 않을 것이며, 이로 인해 주관적인 속성에서 성능이 감소된다. 또한, 실시예 26 및 실시예 33은 유사한 조성물을 가지며, 산성의 수준 및 유형에서 차이(각각 20 중량부 및 19.2 중량부)가 있는 반면, 더 높은 수준, 즉 20%가 넘는 산성을 가진 유사한 조성물의 실시예는 탄화수소 유형 압축가스에서 상용성을 나타내지 않음을 주지할 수 있다.
비딩 광택 강경도 탄력성 웨빙 감촉
26 = = + + + =
27 = = = = = =
27b (DME) = = = = = -
27c (152A + 10% H2O) = = = = = =
28 = = = = = =
15 = = = = = =
24 + = = = = =
21 = = = = = -
17 + = = = = =
29 - = = = = =
19 = = = = = =
30 = = - = = =
33 = + = + + =
34 = = = = = =
36 = = = = = =
38 = = = = = +
소량(예를 들어 약 22%)의 t-옥틸아크릴아미드 단량체 tOA가 탄화수소 압축가스에서 불량한 상용성을 초래할 수 있긴 하지만, 이러한 단량체는 실시예 26 및 실시예 33에서와 같이 30%보다 낮은 수준에서 사용되는 경우 우수한 성능을 전달할 수 있는 것으로 발견되었다.
본 발명의 상세한 설명에서 인용된 모든 문헌들은 관련된 부분에서 원용에 의해 본 명세서에 포함되며; 임의의 문헌의 인용은 본 발명과 관련하여 선행 기술임을 허용하는 것으로 간주되어서는 안 된다.
본 발명의 특정 구현예가 본원에 예시되고 기재되어 있긴 하지만, 본 발명은 기재된 상세한 설명으로 제한되는 것이 아니다. 그보다는, 다양한 변형들이 청구항의 등가물의 범위 및 사상 내에서 본 발명의 사상 및 범위로부터 벗어나지 않으면서 상세하게 이루어질 수 있다.

Claims (15)

  1. 단량체들로부터 제조된 필름 형성 중합체를 포함하는 모발 고정제 조성물로서,
    (a) 알킬기가 2개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 N-알킬 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상에 대해, 상기 알킬기가 5개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는, 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체 10 중량% 내지 30 중량%:
    (b) 아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 산성 공중합 가능한 공단량체, 및 선택적으로 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 말레산 및 푸마르산의 (C1-C4)알킬 하프(half) 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 산성 공중합 가능한 공단량체 14 중량% 내지 21 중량%; 및
    (c) (C1-C12)알킬(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체로서, 상기 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 중 하나 이상이 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트인, 2개 이상의 공중합 가능한 공단량체 40 중량% 내지 76 중량%
    를 포함하고,
    상기 필름 형성 중합체가 선택적으로 염기성 시약에 의해 중화되는, 모발 고정제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 중합체의 이용 가능한 카르복실기 중 50% 내지 100%가 중화되는 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 구성성분 (a)가 상기 공단량체를 50 중량% 이상으로 포함하고,
    상기 알킬 라디칼이 5개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 구성성분 (a)가 상기 공단량체를 100 중량%로 포함하고,
    상기 알킬 라디칼이 5개 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 구성성분 (a)가 N-tert옥틸 아크릴아미드인 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 구성성분 (b)가 아크릴산과 메타크릴산의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 아크릴산 : 상기 메타크릴산의 중량비가 적어도 0.8:1인 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 아크릴산 : 상기 메타크릴산의 중량비가 적어도 1.4:1인 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 구성성분 (c)에서, 상기 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트가 메틸메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 구성성분 (c)의 상기 공중합 가능한 공단량체 중 1개가 이소부틸메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 (C1-C2)알킬(메트)아크릴레이트가 메틸메타크릴레이트이고,
    상기 이소부틸메타크릴레이트 : 상기 메틸메타크릴레이트의 중량비가 1:3보다 작은 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 필름 형성 중합체가, (C1-C6)알킬(C2-C4) 아미노알킬(메트)아크릴레이트 및 (C1-C6)알킬아미노(C2-C4)알킬(메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 공중합 가능한 공단량체를 포함하는 구성성분 (d)를 0.1 중량% 내지 5 중량% 미만으로 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 필름 형성 중합체가 (a) N-tert옥틸 아크릴아미드 25 중량% 내지 30 중량%, (b) 아크릴산, 또는 아크릴산과 메타크릴산의 조합 19 중량% 이상, (c) 메틸 메타크릴레이트와 C4알킬 아크릴레이트의 조합 40 중량% 이상, 및 (d) (C1-C6)알킬 (C2-C4) 아미노알킬(메트)아크릴레이트 1 중량% 미만으로부터 중합되는 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 에어로졸 스프레이에 존재하고, 상기 에어로졸 스프레이용 용매 및 에어로졸 압축가스(propellant)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 모발 고정제 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 모발 고정제 조성물을 모발에 적용하는 단계를 포함하는, 모발 고정 방법.
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