KR20170140209A - 합성 섬유들을 포함하는 페이퍼 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 페이퍼에 관한 것으로서, 미세화 합성 섬유들; 및 단면에서 상이한 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들의 혼합물 특히, 원형 단면 및 편평 단면의 비미세화 합성 섬유들의 혼합물을 포함한다.

Description

합성 섬유들을 포함하는 페이퍼
본 발명은 섬유 문서들 특히, 보안 문서들에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명은 보안 문서들을 만드는데 적합한 페이퍼 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 이에 한정되는 것은 아니다.
"보안 문서(security document)"는 예를 들어, 은행권들, 수표들, 은행 카드 또는 음식점 상품권과 같은 지불 수단과 같은 보안 문서 또는 귀중한 문서, 신분증, 비자, 여권 특히, 여권의 개인 정보 데이터, "인레이(inlay)" 또는 자동차 면허증, 복권, 여행 티켓 또는 문화 또는 스포츠 이벤트들에 대한 입장권과 같은 신원 문서를 의미한다.
위조 또는 변조의 시도에 대해 보안 문서를 보호하기 위하여, 예를 들어, 섬유, 스트립, 편물(knitted) 구조 또는 은선 형태의 보안 요소를 문서의 기재(substrate)에 부가시키는 것이 알려져 있다. 문서의 기재는 그 자체가 모조를 어렵게 하는 물질로 구성될 수 있으므로 "보안 기재"로 명명된다.
보안 문서들의 수명이 일반적으로 한계가 있기 때문에, "매우 높은 내구성"의 보안 기재들이 개발되고 있다.
쉬트(sheet) 형태의 보안 기재들의 분야에서, 소위, "복합(composite)" 기재인 셀룰로스 기재들, 플라스틱 기재들, 및 소위, "혼성(hybrid)" 기재들이 알려져 있다.
셀룰로스 기재들은, 활엽수들, 침엽수들, 일년생 식물들 특히, 목화, 또는 이들의 혼합물로부터 나오는 섬유들과 같은 셀룰로스 섬유들로부터 출발하여, 제지 공정 소위, 습식법에 의해 일반적으로 얻게 되는 섬유 기재들이다.
전술한 "제지 공정" 또는 "습식법"은 특히, 사전에 정제될 수 있고, 종래의 제지 공정에 사용되는 필러들과 첨가제들 및/또는 특정의 보안 요소들을 선택적으로 구비하는, 섬유 현택액의 배출 단계; 얻어진 젖은 쉬트의 가압 단계; 및 건조 단계와 같은 연속적인 단계들을 포함하는 통상적인 제지 공정을 의미한다.
소위, "복합" 기재들은 그 섬유 성분이 셀룰로스 섬유들 이외에 합성 섬유들을 구비하는 셀룰로스 기재들이다. 그러한 섬유들은 기재의 총 중량 대비 20% 건조 중량 미만 수준으로 일반적으로 도입되고, 그들의 사용은 기재의 기계적 강도를 증가시킬 수 있다.
셀룰로스 섬유들의 존재는 합성 섬유들의 뒤엉킴(entanglement)과 고정(fixation)에 중요한 역할을 하고, 합성 섬유들의 고유한 잠재력을 개선시킬 수 있다. 사실, 쉬트 물질의 기계적 특성의 개선에 있어서, 합성 섬유들의 폴리머의 성능이 중요하지만 섬유들의 상호 작용을 위한 능력 역시 결정적이다. 정제된 셀룰로스 섬유들의 존재는 합성 섬유들의 셀룰로스와 폴리머 사이의 가교 결합(bridging bonds)을 현저히 촉진한다.
복합 기재들은 셀룰로스 기재들보다 유통에 대한 더 양호한 저항을 준다. "유통에 대한 저항"의 표현은 접기(folding) 저항, 찢기(tearing) 저항, 및 훼손(soiling) 저항과 같은 성질들의 결합을 의미한다.
소위, "혼성" 기재들은 적어도 하나의 플라스틱 기재와 연관된 적어도 하나의 셀룰로스 또는 복합 기재를 구비한다. 그들이 구성하는 셀룰로스 또는 복합 기재와 관련하여, 그들은 동등한 찢기 저항과 개선된 접기 저항을 일반적으로 나타낸다.
보안 기재들의 분야에 사용되는 혼성 기재들은 출원들 WO 2006/066431, WO 2004/028825, EP 1 854 641, WO 03/054297 및 WO 94/29105에 개시된다.
플라스틱 기재들은 일반적으로 폴리머의 압축에 의해 얻어진다. 이들 기재들은 보통 "매우 높은 내구성"을 가진다.
이들 플라스틱 기재들은 출원들 EP 2 225 102, WO 99/67093, WO 97/01438, 및 WO 83/00659에 개시된다. 이들 기재들은 양호한 접기 및 훼손 저항을 나타내지만, 그들의 찢기 보급 저항은 상대적으로 낮다.
또한, 예를 들어, 출원들 EP 0 059 056, GB 2 388 377 및 GB 2 381 539에 개시된 바와 같이, 이들 기재들은 벌크 내에 적어도 부분적으로 워터마킹되거나 은선의 삽입과 같이, 페이퍼 기재(셀룰로스, 복합 또는 혼성)를 위해 이용되는 주요 보안 특성들과 호환되지 않기 때문에, 그들을 안전하게 만드는 것이 어렵다.
또한, 소위, 부직포(nonwoven) 기재들이 있다. 부직포 기재는, 표준들 ISO 9092 및 EN 29092에서 제조된 쉬트로서 정의되고, 방향성이 있거나 무작위로 향하는 필름 또는 섬유들의 층들로 구성되고, 마찰 및/또는 응집력 및/또는 접착력에 의해 결합되고, 페이퍼 및 제직(weaving), 편물, 터프팅(tufting) 또는 박음질(stitching)에 의해 얻어지는 제품들이 제외되고, 그들의 바느질 처리와 무관하게 타잉실(tying threads) 또는 필라멘트 또는 습식 풀링(fulling)에 의한 펠트와 통합된다.
부직포 직물 산업 협회(INDA)는 그들을 "페이퍼를 제외하고, 직조되지 않고 다양한 방식들로 결속될 수 있는 천연 섬유들 및/또는 제조된 섬유들 또는 필라멘트들의 쉬트 또는 필름"으로 정의한다.
이들 기재들과 그들의 제조는 다름과 같은 각각의 인터넷 주소를 통해 접속가능한 "Les non-tisses"[The nonwovens](Gerard Coste, 2004. 6. 25.) 및 "Material Science & Engineering 554-Nonwoven science and technology Ⅱ"(Larry C. Wardsworth, 2004. spring)의 파일들에 더 상세히 기술되어 있다.
- http://cerig.efpg.inpg.fr/tutoriel/non-tisse/summary.htm 및
- http://web.utk.edu/~mse/Textiles/index.html.
출원들 WO 2002/38368 및 FR 2 447 995에서 부직포들은 보안 기재들만큼 유용한 것으로 기술되어 있다. 이들 기재들은 예를 들어, 길이가 3mm 내지 25mm이고 비체적과 공극률이 높으므로, 훼손 저항이 낮은 것을 의미하는 일반적으로 비-셀룰로스의 긴 섬유들로 구성된다.
부직포들은 다양한 방법들에 의해 특히, 예를 들어, 소면(carding) 또는 공기역학적 방법("에어레이드(Airlaid)"로도 명명됨)과 같은 건조 공법에 의해, 멜트(melt) 공법에 의해 특히, 압출("스펀본드(Spunbond)"로도 명명됨) 또는 압출 블로잉("멜트블로운(Meltblown)"으로도 명명됨)에 의해, 제지 공정과 유사한 공정에 의한 습식법("웨트레이드(Wetlaid)"로도 명명됨)에 의해, 또는 다른 방법들 특히, 용제 내에서의 용해(dissolution)("플래쉬 스피닝(Flash spinning)"으로도 명명됨)에 의해 제조된다.
습식법에 의해 제조된 부직포들은 얻어진 기재에 더 좋은 예를 들어, 적어도 10%의 응집력을 제공하기 위해 일반적으로 셀룰로스 섬유들을 포함한다.
게다가, 습식법에 의해 제조된 부직포들 내의 셀룰로스 섬유들의 비율이 낮거나 심지어 영일 때, 이들 섬유들 사이에 형성된 수소 결합들은 기재에 대한 충분한 응집력을 제공하지 않으므로 적어도 하나의 결합 단계를 수행할 필요가 있다. 이러한 결합은 함침법, 라텍스 스프레이 또는 코팅에 의해, 열-고정(thero-fixation)에 의해, 바느질에 의해 또는 초압수(water jet) 바인딩(소위, 스판레이스(Spunlace))에 의해 영향을 받을 수 있다.
출원 EP 2 438 599에는 셀룰로스 섬유들이 없거나 적은 부직포 기재의 예가 개시되어 있다.
페이퍼 벌크 속에 강화 섬유들을 도입시킴으로써 페이퍼의 기계적 성질들을 더욱 향상시킬 수 있다. 일반적으로 페이퍼의 섬유들의 총 건조 중량에 대비 3% 보다 높은 건조 중량의 속도로 이들 강화 섬유들이 도입되고, 일반적으로 이들 폴리머들이 나타내는 기계적 강도 및 경제적 이유들로 인해 폴리아미드 6.6(PA 6.6) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 합성 폴리머들에 기반한다. 이들 이유들은 페이퍼의 셀룰로스 섬유들의 제조 및 양호한 상호 작용과 관련된다.
"합성 섬유들"은 화학적 합성을 통해, 가교 반응과의 연결 여부와 관계없이, 특히, 단량체들의 중합 반응에 의해 폴리머들이 얻어지는, 하나 이상의 합성 폴리머들을 이용하여 제조된 섬유로 이해되어야 한다.
바람직하게, 비미세화(nonfibrillated) 합성 섬유들은 0.5mm 내지 8mm, 바람직하게, 4mm 내지 6.5mm의 수-평균(number-average) 길이를 가진다.
다음 [표 1]은 전술한 기재들의 찢기 저항 및 접기 저항의 규모의 정도를 보여준다.
찢기 저항은 표준 ISO 1974 "페이퍼-찢기 저항의 결정-Elmendorf 방법"에 의해 결정되고 접기 저항은 표준 ISO 5626 "페이퍼; 접기 내구력의 결정"에 따른다.
셀룰로스 기재들 복합 기재들 혼성 기재들 플라스틱 기재들
찢기 저항(mN) 800 1100 800 250
접기 저항 2500 5000 >5000 >5000
본 발명은 특히, 선행기술의 보안 페이퍼 기재들의 그것보다 더 큰 찢기 저항과 플라스틱 기재들의 그것과 적어도 동일한 접기 저항과 같이, 찢기 저항과 접기 저항이 개선되고 기계적 강도 성질들이 개선된 신규한 기재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 일 측면에 따른, 페이퍼는, 미세화(fibrillated) 합성 섬유들; 및 비미세화 합성 섬유들을 구비한다.
또한, 이러한 종류의 페이퍼는 페이퍼들에 사용되는 주요한 보안 특성들 특히, 벌크 내에 적어도 부분적인 워터마킹과 은선들의 삽입에 상응할 수 있다.
출원인은, 비록 미세화 합성 섬유들이 기계적 강도 성질들의 개선에 중요한 기여를 하지만, 그들은 페이퍼의 벌크(비체적) 및 워터마크 렌더링(rendering)에 대해 악영향을 미친다는 사실을 발견하였다.
그러므로, 쉬트의 형성과 워터마크 렌더링에 대한 임의의 과도한 부작용도 없이, 특히 찢기 저항과 접기 저항과 같은 기계적 강도 성질들을 추가적으로 더 개선시킬 필요가 있다.
본 발명은 이러한 필요성을 만족시키는 목적을 가진다.
이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 페이퍼는, 미세화 합성 섬유들, 제1 형상 계수를 가진 단면을 구비하는 비미세화 합성 섬유들, 및 제1 형상 계수보다 더 큰 제2 형상 계수를 가진 단면을 구비하는 비미세화 합성 섬유들을 구비한다.
상이한 형상 계수들을 가진 비미세화 합성 섬유들의 존재는 후술하는 바와 같이, 페이퍼의 특성을 추가적으로 개선시킨다.
2개의 형상 계수들은 바람직하게, 다음과 같은 적어도 2개의 인자들에 의해 상이하다. 제1 형상 계수는 대략 원형 단면의 섬유들에 상응하는 1에 근접할 수 있다. 제2 형상 계수는, 편평한 특히, 거의 직사각형 단면의 섬유들에 상응하는 2보다 더 큰, 바람직하게 3보다 더 큰, 더 바람직하게 5 또는 10보다 더 클 수 있다.
본 발명에 따른 기재는, 제지 공정에 의해 특히, 경사 테이블, 편평한 테이블 및/또는 실린더 몰드(cylinder mold) 공정에 의해 얻어진 것을 의미하는, 페이퍼이다. 예를 들어, 벌크 내에 적어도 부분적으로 더 좋은 워터마크 해상도를 얻고 은선을 통합시키기 위해 실린더 몰드 공정이 바람직하다.
그러므로, 페이퍼들에 보안 특성들을 제공하기 위해 종래에 사용된 기법들은 본 발명에 따른 기재 내에 보안 특성들을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 더우기, 본 발명에 따른 기재는 셀룰로스 페이퍼들에 대한 개선된 성질들 특히, 더 큰 찢기 저항을 가진다.
본 발명은 이어지는 비제한적인 실시예들의 상세한 설명을 첨부된 도면들과 함께 읽을 때 더 잘 이해될 것이다.
도 1은 영역들 내에서 세그먼트 단면을 가진 2-성분 기초 섬유(1), 소위 "파이 웨지(pie wedge) 섬유"를 도시한다.
도 2는 소위 "세그먼트 리본" 단면("세그먼트 리본 섬유")의 2-성분 기초 섬유(1)를 도시한다.
도 3은 소위, "속이 빈(hollow) 파이 웨지" 단면("속이 빈 파이 웨지 섬유")의 2-성분 기초 섬유(1)를 도시한다.
도 4는 소위, "세그먼트 크로스" 단면("세그먼트 크로스 섬유")의 2-성분 기초 섬유(1)를 도시한다.
도 5는 소위, "테이퍼 끝단 3중로브(trilobed)" 단면("끝이 뾰족한 3중로브 섬유")의 2-성분 기초 섬유(1)를 도시한다.
도 6은 그 성분들이 영역의 일측으로부터 반대측까지 교호하는 다층 단면을 가진 소위, "복합화된(conjugated)"("복합 섬유")의 2-성분 기초 섬유(1)를 도시한다.
도면들에서, 상이한 구성 요소들은 도면들을 더 분명하게 나타내기 위하여, 서로 접촉하거나 그들의 실제 비율로 항상 표현되지는 않았다.
미세화 합성 섬유들
미세화(세동성) 섬유들은 섬유의 본체로부터 연장하는 원섬유(fibril)들을 가진 섬유들이다. 특히, 미세화 섬유들은 적어도 하나의 벽이 부분적으로 파괴되어 원섬유들의 부분적 릴리스를 야기하는 섬유들일 수 있다.
그러한 섬유들은, 그 단면이 전부 섬유의 그것보다 훨씬 적은 원섬유들에 의해 분기되고, 다른 섬유들 특히, 합성 섬유들과 이들 섬유들의 상호 작용을 증가시키고, 서로들 위로 슬라이딩될 섬유들의 능력을 제한한다. 그러한 섬유는 FR 1 317 778 및 FR 2 199 015 문헌에 예시로서 개시되어 있다.
그러므로, 미세화 섬유들은 본 발명에 따른 페이퍼의 응집력 특히, 얽힘 효과에 의해 중요한 역할을 한다.
본 발명에 따른 페이퍼는, 폴리아미드(PA), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(PET, 폴리에스테르로도 명명됨), 폴리비닐알콜(PVA), 방향족 폴리에스테르(예를 들어, Kuraray사에서 시판되는 Vectran®), 폴리아미드이미드, 폴리올레핀 섬유, 및 예를 들어, 기준 CRR 111-2 하에서 Sterling사에 의해 시판되는 것들과 같이 바람직하게, 폴리아크릴릭 섬유인, 미세화 합성 섬유들을 구비할 수 있다. 바람직하게, 미세화 합성 섬유들의 물질은 300MPa 내지 600MPa의 인장 강도를 가진다.
본 발명에 있어서, 미세화 합성 섬유들의 존재는 셀룰로스 섬유들의 부재(absence) 또는 더 적은 양을 보상하고, 찢기 저항 및 접기 저항의 관점에서 필요한 기계적 성능을 얻게 한다.
본 발명의 바람직한 변형예에 따르면, 페이퍼는 미세화 폴리에틸렌 특히, 고밀도 폴리에틸렌 섬유들을 구비한다. 사실, 그들의 응용의 용이성을 제외하고, 이들 섬유들은 양호한 워터마크 렌더링을 얻게 한다. 미세화 폴리에틸렌 섬유들의 비율은 섬유들의 전체 건조 중량에 대비 바람직하게, 50%를 초과하는 건조 중량이다. 미세화 폴리에틸렌 섬유들의 평균 길이는 바람직하게, 0.5mm 내지 2mm이다.
구체적으로, 페이퍼의 섬유 성분이 미세화 폴리에틸렌 섬유들의 건조 중량 대비 적어도 20%, 바람직하게 50%을 구비할 때, 다음과 같은 것들이 가능하다:
- 특히, 페이퍼를 강화하기 위해 히트-실링(heat-sealing)에 의한 결합들의 생성,
- 특히, 엠보싱, 압축 및/또는 열성형에 의해, 반투명하고 음각/양각(릴리프)가 형성된 패턴들의 생성, 및/또는
- 폴리프로필렌의 녹는점에서 녹여서 페이퍼를 리사이클시키고, 페이퍼의 다른 성분들은 일반적으로 폴리프로필렌보다 더 높은 녹는점을 가짐.
바람직하게, 미세화 합성 섬유들은 0.5mm 내지 8mm, 바람직하게, 2mm 내지 8mm 및 더 바람직하게, 4mm 내지 6.5mm의 평균 길이를 가진다.
본 발명에 따른 미세화 합성 섬유들의 비표면적은 바람직하게, 35m2/g 내지 75m2/g, 보다 바람직하게, 대략 50m2/g이다. 그것은 표준 ISO 9277 "가스 흡착에 의한 고체들의 비표면적의 결정-BET 방법"에 따라 측정된다.
바람직하게, 본 발명에 따른 페이퍼는 페이퍼의 총 중량에 대비 미세화 섬유들의 5% 이상의 건조 중량, 바람직하게 10% 이상의 건조 중량, 및 보다 바람직하게, 20% 이상의 건조 중량을 가진다. 변형예로서, 본 발명에 따른 페이퍼는 페이퍼의 총 중량에 대비 미세화 합성 섬유들의 50% 이상의 건조 중량을 구비한다.
미세화 합성 섬유들은 백색 또는 채색될 수 있고, 특히, 다른 합성 섬유들의 그것 또는 그것들과 동일하거나 상이할 수 있는 색상이다.
섬유들의 미세화의 레벨은 CSF 표준에 따라 5mL 내지 700mL 바람직하게, 5mL 내지 100mL일 수 있다.
섬유들은 적어도 하나의 트레이서(tracer)를 포함할 수 있고, 상기 트레이서는 섬유들이 정의된 수단에 의해 특히, UV 및/또는 IR 조사(radiation)의 노출에 의해, 및/또는 지시약의 노출에 의해 식별되게 한다. 그러므로, 이러한 트레이서는 발광성 특히, UV 또는 IR 하에서 형광성 트레이서일 수 있다.
미세화 섬유들은 모두 동일한 제형(formulation)을 가질 수 있는 것은 아니다.
제1 형상 계수를 가진 단면 특히, 대략 원형 단면을 구비하는 비미세화 합성 섬유들
바람직하게, 이들 섬유들의 형상 계수는 1.5 미만, 바람직하게 1.3 이하, 보다 바람직하게 1.1로서, 대략 원형 단면에 상응한다.
형상 계수는 동일한 단면 내의 최소 외부 치수에 대한 단면 내의 최대 외부 치수의 비율로 정의된다. 그러므로, 완전히 원형인 단면의 섬유는 1과 동일한 형태 계수(form factor)를 가진다. 낮은 이심율(eccentricity)을 가진 타원 단면의 섬유는 1에 가까운 형태 계수를 가질 수 있다. 직사각 단면의 경우, 형태 계수는 그 두께에 대한 단면의 폭의 비와 같다. 정사각 단면의 경우, 형태 계수는 21/2과 동일하다.
특히, 원형 단면의, 제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 바람직하게, 폴리아미드(PA), 폴리아크릴릭 폴리프로필렌(PP), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET, 폴리에스테르로도 명명됨), 폴리비닐알콜(PVA), 방향족 폴리에스테르(예를 들어, Kuraray사에 의해 시판되는 Vectran®), 폴리아미드 이미드, 에틸렌 비닐 알콜 코폴리머(EVOH), 폴리올레핀 및 바람직하게, 폴리에틸렌(PE)으로부터 선택된다.
비미세화 합성 섬유들은 보다 바람직하게, 다른 열가소성 섬유들 중에서, 폴리아미드 섬유들이다.
본 발명에 따른 페이퍼는 페이퍼의 총 중량에 대비, 특히, 원형 단면의 바람직하게, 제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들의 95% 미만의 건조 중량, 바람직하게, 90% 미만의 건조 중량, 보다 바람직하게 80%의 건조 중량을 구비한다.
페이퍼의 총 중량에 대비 제1 형태 계수의 비미세화 섬유들의 건조 중량의 양은 바람직하게 5% 이상이다.
바람직하게, 제1 형태 계수의 비미세화 섬유들은 3mm 내지 6mm의 수-평균 길이, 및 0.3 내지 1.7 데시텍스(dtex)의 카운트(count)를 가진다.
바람직하게, 제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 2 dtex 미만, 바람직하게 1 dtex 미만, 보다 바람직하게, 0.5 dtex 미만의 카운트를 가진다. 제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 예를 들어, 웅진(Woongjin)사에 의해 미니 Eslon 기준 하에서 시판되는 섬유들이고, 0.3 dtex의 PET 섬유들, 또는 예를 들어, Kuraray사에 의해 EP023 기준하에 시판되는 섬유들이고, 0.33 dtex의 PET 섬유들이다. 특히, 원형 단면의 제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 Rhodia사에 의해 시판되는 1.7 dtex 4mm의 폴리아미드 6.6의 섬유들 또는 EP023 5mm 기준하에서 Kuraray사에 의해 시판되는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)의 섬유들일 수 있다.
제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 미세화 섬유들과 동일한 색상을 가질 수도 있고 상이한 색상을 가질 수도 있다.
편평한 특히, 직사각의 단면을 가진, 제2 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들
이들 섬유들은 바람직하게, "편평한" 단면의 섬유들 즉, 단면이 3배 이상 바람직하게, 5배 이상, 더 바람직하게 10배 이상의 폭, 동일한 단면의 두께를 가진 합성 섬유들이다. 그러므로, 이들 섬유들의 형태 계수는 바람직하게, 3 이상, 바람직하게, 5 이상, 및 더 바람직하게, 10 이상이다.
특히, 적어도 3의 형태 계수, 즉 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들의 단면의 폭은 바람직하게, 5㎛ 내지 25㎛, 보다 바람직하게 10㎛ 내지 20㎛이다.
특히, 적어도 3의 형태 계수, 즉 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들의 단면의 두께는 바람직하게 0.5㎛ 내지 10㎛, 보다 바람직하게 1㎛ 내지 5㎛이다.
바람직하게, 특히, 적어도 3의 형태 계수, 즉 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은, 폴리아미드(PA), 폴리아크릴릭 폴리프로필렌(PP), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET, 폴리에스테르로도 명명됨), 폴리비닐알콜(PVA), 방향족 폴리에스테르(예를 들어, Kuraray사에 의해 시판되는 Vectran®), 폴리아미드 이미드, 에틸렌비닐알콜코폴리머(EVOH), 폴리올레핀 및 바람직하게, 폴리에틸렌(PE)의 섬유들로부터 선택된다.
특히, 적어도 3의 형태 계수, 즉 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은, 보다 바람직하게 폴리아미드 섬유들 및/또는 폴리에스테르 섬유들이다.
특히, 적어도 3의 형태 계수, 즉 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은, 예를 들어, Wramp W101 기준하에서, Kuraray사에 의해 시판되는 폴리에스테르와 폴리아미드의 혼합된 섬유들, 또는 예를 들어, TA 14N 기준하에서, Teijin사에 의해 시판되는 폴리에스테르 섬유들일 수 있다.
본 발명에 따른 페이퍼는 페이퍼의 총 중량 대비, 특히 3 이상의 형태 계수, 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들의 10% 이상의 건조 중량, 바람직하게 15% 이상의 건조 중량, 및 보다 바람직하게 25% 이상의 건조 중량을 구비한다.
본 발명에 따른 페이퍼는 페이퍼의 총 중량 대비, 특히 3 이상의 형태 계수, 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들의 60% 미만의 건조 중량, 바람직하게 50% 미만의 건조 중량, 및 보다 바람직하게 40% 미만의 건조 중량을 구비한다.
바람직하게, 특히, 3 이상의 형태 계수, 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은, 2mm 내지 10mm, 바람직하게 3mm 내지 7mm, 보다 바람직하게 5mm 내지 6mm의 수-평균 길이, 및 0.2 dtex 내지 3 dtex의 카운트를 가진다.
특히, 3 이상의 형태 계수, 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은 미세화 섬유들과 동일한 색상 또는 상이한 색상을 가질 수 있다.
특히, 3 이상의 형태 계수, 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은 바람직하게, 다중-성분 바람직하게, 2-성분의 기초(primary) 섬유들("분할형 섬유들")로부터 얻어진다. 이들 기초 섬유들은 세그먼트 리본, 세그먼트 크로스의 형태일 수도 있고, 또는 다중-로브화 특히, 3중 로브화 영역을 가질 수 있고, 또는 영역들 내에서 세그먼트 원형 단면일 수 있고, 또는 속이 비거나 단단할 수 있다. 그러한 섬유들의 예들은 후술되는 도 1 내지 도 6에 도시된다.
도 1 내지 도 6을 참조하면, 이들 도면들에 도시된 2-성분 기초 섬유들은 제1 성분(2)과 제2 성분(3)을 구비한다. 그들은 각각 예를 들어, 폴리에스테르와 폴리아미드이다.
도 1을 참조하면, 하나의 성분의 영역들은 섬유의 축에 대해 다른 성분들의 그것들과 교호한다. 영역들은 예를 들어, 섬유성 현탁액을 교반시킴으로써 페이퍼의 제조 동안, 펄프 내에서 분리된다. 이러한 분리(또는 분열(cleavage))를 허용하기 위하여, 영역들은 가용성 접착제에 의해 서로 결합될 수 있다. 이러한 종류의 섬유들은 압출에 의해 제조된다.
바람직하게, 이들 기초 섬유들의 성분들은, 제2 형태 계수 특히, 3 이상의 형태 계수를 가진 편형한 단면을 구비하는 비미세화 섬유들을 얻기 위해, 그들이 본 발명에 따른 페이퍼의 제조에 사용될 때 분리된다.
직사각 단면의 비미세화 합성 섬유들은 바람직하게 복합 단면의 2-성분 섬유들로부터 얻어진다.
바람직하게, 특히, 3 이상의 형태 계수 즉, 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은, 3 dtex 미만의 카운트를 가진다. 특히, 3 이상의 형태 계수 즉, 제2 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들은, 예를 들어, TA 14N 기준하에서 Teijin사에 의해 시판되는 섬유들이고, 폴리에스테르 섬유들이거나, 예를 들어, 분열전에 3.3 dtex의 2-성분 폴리에스테르/폴리아미드 복합 섬유들인, Wramp W101 기준하에서 Kuraray사에 의해 시판되는 섬유들의 해리(dissociation)로부터 파생된다.
해리 동안, 다중성분 기초 섬유들은 3 이상의 형태 계수를 가진 비미세화 합성 섬유들만을 생성할 수 있다. 변형예로서, 그들은 엄밀히 3 미만 특히, 2 미만 바람직하게 1.1 미만의 형태 계수를 가진 섬유들 및 엄밀히 3보다 더 큰 형태 계수를 가진 섬유들 모두를 생성할 수 있다. 그들의 형태 계수들이 상이한, 본 발명의 모든 비미세화 합성 섬유들은, 동일한 형태의 기초 섬유들의 하나의 해리로부터 생겨날 수 있다. 변형예로서, 본 발명에 따른, 상이한 형태 계수들의 비미세화 합성 섬유들의 혼합물은, 제1 형태 계수를 가진 섬유들 특히, 원형 단면의 섬유들, 및 다중성분 특히, 2-성분 기초 섬유들의 도입으로부터 발생한다.
기타 섬유들
본 발명에 따른 페이퍼는 페이퍼의 총 중량 대비, 셀롤로스 섬유들과 같이, 5% 미만의 건조 중량의 비합성 섬유들을 구비할 수 있고, 바람직하게 페이퍼의 총 중량 대비 2% 미만의 건조 중량의 비셀룰로스 섬유들을 구비할 수 있고, 보다 바람직하게, 셀룰로스 섬유들과 같이, 비합성 섬유들이 없을 수도 있다.
특히, 바람직한 실시예에서, 본 발명에 따른 페이퍼의 섬유들은 미세화 합성 섬유들과 비미세화 합성 섬유들로 배타적으로 구성된다.
처리(treatments)
합성 섬유들과의 시너지를 나타내고 접기 저항뿐만 아니라 찢기 저항을 현저하게 개선시키는, 폴리비닐알콜(PVA) 또는 스티렌-아크릴릭코폴리머와 같은 폴리머 바인더를 도입시킴으로써, 본 발명에 따른 페이퍼의 응집력을 강화시킬 수 있다. 폴리머 바인더는 함침, 표면작업 또는 코팅에 의해 부가될 수 있고, 폴리머 바인더는 바람직하게, 적어도 부분적으로 벌크 내에 도입되어 있다.
조성물은 특히, 응집된 음이온 폴리머 분산을 구비할 수 있다. 바람직하게, 조성물은 특히, 응집된 음이온 폴리머 분산의 적어도 3%의 건조 중량을 구비한다. 이러한 음이온 폴리머 분산은 페이퍼의 습윤 인장 강도, 응집력 및 접기 저항을 개선할 수 있다.
사용되는 라텍스는 예를 들어, 기준 94755.04 하에서 다우 케미컬에 의해 시판되는 라텍스 또는 국제 출원 WO 2008152299 또는 출원 WO 2014083527에 개시된 바와 같은 라텍스이다.
또한, 본 발명에 따른 페이퍼의 제형은, 페이퍼의 총 중량 대비, 1% 내지 5% 건조 중량의 제1 양이온 응집제, 및 선택적으로 양이온 레진, 폴리아크릴아미드들, 폴리에틸렌이민들, 폴리비닐아민들 및 그들의 혼합물, 바람직하게 양이온 레진, 보다 바람직하게, 폴라아미드-아민-에피클로로히드린 레진으로부터 선택된, 0.1% 내지 0.5% 건조 중량의 제2 양이온 응집제를 포함할 수 있다.
특히, 폴리우레탄 및 콜로이드 규산과 같은 투명 또는 반투명 엘라스토머 바인더, 또는 아크릴릭 폴리머 또는 스티렌-아크릴릭코폴리머 바인더와 같은, 기타 바인더들이 사용될 수 있다.
페이퍼의 강도를 강화시키기 위해, 예를 들어, 600%를 넘는 높은 파단신율(elongation at break)을 가진 폴리우레탄의 플록(floc)(집합체)들은 페이퍼의 총 중량 대비, 특히 5% 내지 45%의 건조 중량에서 음이온 분산에 의해 페이퍼 내에 통합될 수 있다.
페이퍼의 기타 구성 성분들
본 발명에 따른 페이퍼는, 필러들, 보유제들, 고착제들 및/또는 습윤 강도제들 특히, 에피클로로히드린 레진들과 같이, 제지 공정에 의해 종래의 페이퍼의 제조에 사용되는 임의의 첨가제들 및 컴파운드들을 구비할 수 있다.
본 발명에 따른 페이퍼는 특히, 포어(pore) 필러들 특히, 예를 들어, 기준 Lacovyl Pb 1302 하에서 Kem One사에 의해 시판되는 폴리비닐클로라이드(PVC) 입자들과 같이, 플라스틱을 구비할 수 있다.
페이퍼의 제조
본 발명에 따른 페이퍼는, 셀룰로스 섬유들이 없는 경우, 셀룰로스 섬유들의 존재와 구체적으로 연관된 단계들을 제외하고, 셀룰로스 페이퍼들의 제조를 위한 통상적인 기법들에 의해 제조될 수 있다. 특히, 에너지 소비가 많은 정제 단계가 유용하게 생략될 수 있다.
제조 방법은 워터마크 또는 은선과 같은 보안 요소들의 존재에 적응될 수 있다.
바람직하게, 페이퍼는 2.5cm3/g 이하의 벌크, 바람직하게, 2cm3/g 이하의 벌크, 더 바람직하게 1.5cm3/g 이하의 벌크를 가질 수 있다.
페이퍼는 100㎛ 내지 300㎛, 바람직하게 100㎛ 내지 150㎛의 두께를 가질 수 있다. 그것은 표준 ISO 534 "페이퍼 및 판지-중량의 결정"에 따라 측정된다.
워터마크
본 발명에 따른 페이퍼는 워터마크를 포함할 수 있다. 이러한 워터마크는 실린더 몰드 또는 플랫 테이블 상에서 형성될 수 있다.
워터마크는 예를 들어, 밝은 및/또는 어두운, 임의의 알려진 형태일 수 있고, 선택적으로 예를 들어, 특허 EP 1 122 360, EP 2 350 384 및 EP 2 550 395에 개시된 바와 같이, 멀티톤 또는 멀티톤 효과를 가질 수 있다.
은선
본 발명에 따른 페이퍼는 습식 단계에서 결합된 벌크 내에 또는 본 발명에 따른 페이퍼의 2개의 층들 사이에 도입된 은선을 포함할 수 있다. 은선은 페이퍼 속으로 적어도 부분적으로 도입될 수 있다.
페이퍼는 특히, 출원 WO2008043965에 개시된 바와 같은 셀룰로스 섬유 리본, 특히, 출원 WO2006016088에 개시된 바와 같은 플라스틱 리본 또는 편물 리본을 포함할 수 있다.
은선은 금속화 및/또는 홀로그래픽 및/또는 간섭 효과 및/또는 광학 구조 특히, 렌즈들 또는 미러들이 제공될 수 있다.
다층 페이퍼
본 발명에 따른 페이퍼는 단일-층 또는 다층일 수 있다.
다층 구조의 경우, 층들은 동일한 섬유 조성물을 가질 수도 있고 가지지 않을 수도 있다. 특히, 페이퍼는 한편으로, 본 발명에 따른 합성 섬유들의 층을 구비할 수 있고, 다른 한편으로, 본 발명에 따른 층에 습식 단계에서 조립된 후 강화층을 구성하는 셀룰로스 섬유들의 층을 포함할 수 있다.
변형예로서, 페이퍼는 한편으로, 특히, 그 섬유 조성물이 쉬트의 형성물 특히, 종이를 비쳐보았을 때의 투명도나 품질, 및 워터마크의 렌더링을 촉진하는 본 발명에 따른 워터마크가 형성된, 합성 섬유들의 층을 포함할 수 있고, 다른 한편으로, 그 섬유 조성물이 기계적 강도 성질들을 촉진하고, 층들이 습식법에서 조립된, 본 발명에 따른 합성 섬유들의 층을 포함할 수 있다.
이러한 층들은 동일한 색상일 수도 있고 그렇지 않을 수도 있다.
속성들
페이퍼의 Bendtesn 다공성은 0 mL/min 내지 10000 mL/min, 바람직하게 1 mL/min 내지 7000 mL/min일 수 있다. 그것은 표준 ISO 5636-3 "페이퍼 및 판지: 공기-투과성의 결정(평균값); part 3: Bendtsen 방법"에 따라 측정된다.
바람직하게, 본 발명에 따른 페이퍼의 Schopper 두겹 접기 저항은 5000 초과, 바람직하게 20000 초과, 더 바람직하게 50000 초과이다. 그것은 표준 ISO 5626 "페이퍼; 접기 저항의 결정"에 따라 측정된다.
바람직하게, 페이퍼의 찢기 저항(표준 ISO1974에 따라 측정됨)은 1000 mN 초과, 바람직하게 2000 mN 초과, 더 바람직하게 3000 mN 초과이다. 그것은 표준 ISO 1974 "페이퍼-찢기 저항의 측정, Elmendorf 방법"에 따라 측정된다.
본 발명은 그 기계적 성질들 특히, 접기 저항 및 찢기 저항이 종래의 페이퍼 그것들 보다 더 높은 합성 페이퍼를 얻게 할 수 있는 한편, 필요한 경우, 만족할 만한 해상도의 고품질 워터마크들을 생성할 수 있게 한다.
셀룰로스 섬유들보다 젖기 쉽지 않고 물에 덜 민감한 합성 섬유들의 사용은 내구성이 증가되고 특히, 몰드들에 의한 공격에 더 잘 견디는 기재를 얻게 할 수 있다.
보안 요소들과 보안 문서
본 발명에 따른 페이퍼는 특히, 워터마크 또는 예를 들어, 전술한 바와 같이, 윈도우(들) 내에 도입된 은선과 같은 보안 요소를 바람직하게 포함한다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 페이퍼를 포함하는 보안 문서에 관한 것이다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 보안 문서는 은행권이다. 또한, 보안 문서는, 수표 또는 음식점 상품권, 신분증, 비자, 여권 특히, 여권의 신분 데이터 페이지, 열적으로 오므릴 수 있는 보안 슬리브, 여권 또는 카드 특히, 스마트 카드용 "프리램(prelam)" 인서트 또는 "인레이"와 같은 다른 형태의 지불 수단, 또는 운전 면허증, 복권, 여행 티켓, 문화 또는 스포츠 이벤트용 입장권, 놀이 카드 또는 수신자 전보 요금불 증명을 구성할 수도 있다. 인서트는 바람직하게 무선-주파수 무접점 통신 디바이스를 지지하는 층이다.
본 발명에 따른 페이퍼 및/또는 본 발명에 따른 페이퍼를 이용하여 제조된 보안 문서는 아래에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 부가적 보안 요소들을 구비할 수 있다.
부가적인 보안 요소들 중에서, 일부는 주간에 또는 인공광에서, 특수한 장비의 사용 없이, 육안으로 탐지할 수 있다. 이들 보안 요소들은 예를 들어, 채색된 섬유들 또는 스트립들을 포함한다. 이들 보안 요소들은 제1 레벨로 명명된다.
부가적인 보안 요소들의 다른 형태들은 자외선(UV) 또는 적외선(IR)을 발산하는 램프와 같이, 상대적으로 간단한 설비를 사용해서만 탐지될 수 있다. 이들 보안 요소들은 예를 들어, 섬유들, 스트립들 또는 입자들을 포함한다. 이들 보안 요소들은 육안으로 보일 수도 있고 보이지 않을 수도 있고, 365nm의 파장을 발산하는 우드(Wood's) 램프를 이용하여 밝힐 때 예를 들어, 발광성이다. 이들 보안 요소들은 제2 레벨로 명명된다.
부가적인 보안 요소들의 다른 형태들은 탐지를 위해 더 복잡한 탐지 장비를 필요로 한다. 이들 보안 요소들은 예를 들어, 그들이 하나 이상의 외부 여기 소스들에 동시든지 아니든지 간에 노출될 때 특정 신호를 생성할 수 있다. 신호의 자동적 탐지는 적용할 수 있는 경우 문서의 진위를 확인할 수 있게 한다. 이들 보안 요소들은 이들 트레이서들이 옵트로닉, 전기, 자기 또는 전자기 여기에 노출될 때 특정 신호를 생성할 수 있는, 예를 들어, 활물질들, 입자들 또는 섬유들의 형태의 트레이서들을 포함할 수 있다. 이들 보안 요소들은 제3 레벨로 명명된다.
부가적인 보안 요소 또는 요소들은 본 발명에 따른 페이퍼 내에 존재하고 또는 본 발명에 따른 보안 문서는 제1, 제2, 또는 제3 레벨의 보안 특성들을 가질 수 있다.
합성 섬유 조성물의 제형이 열용융성(thermofusible) 열가소성 물질 특히, 폴리에틸렌의 섬유들을 포함할 때, 부가적인 보안 요소 또는 요소들은 간단한 히팅에 의해 문서에 고정될 수 있으므로, 핫-멜트 접착제의 사용을 방지한다.
비교 시험들
본 발명에 따른 페이퍼의 유용한 성질들을 입증하기 위해 다음과 같은 다양한 비교 실험들이 수행되었다.
- 표준 ISO 1974에 따라 측정된 찢기 저항,
- 표준 ISO 5626에 따라 측정된 접기 저항(또는 두겹, 소위 "schopper 접기"),
- 표준 ISO 536에 따라 측정된 중량,
- 표준 ISO 534에 따라 측정되고, 중량에 의해 나눠진 두께와 동일한 벌크(또는 비체적)를 얻게 하는 두께,
- 1(불량)부터 6(매우 양호)까지의 점수를 이용하여 시각적으로 매겨진 워터마크의 품질.
전술한 바와 같은 임의의 처리들이 없는 비가공(raw) 기재들, 및 폴리비닐알콜의 조성물 또는 스티렌-아크릴릭코폴리머의 조성물로 함침된 표면 처리된 기재들이 시험되었다.
그 섬유 조성물이 미세화 합성 섬유들 및 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들로만 구성된 기재의 성질들(example 1)은 그 섬유 조성물이 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들의 일부가 직사각 단면의 비미세화 합성 섬유들로 대체된 사실을 제외하고 example 1의 그것에 상응하는 기재(example 2)의 그것들과 비교되었다.
Example 1 Example 2
미세화 폴리에틸렌 섬유들 SWP E400 66% 66%
원형 단면의 폴리아미드 6.6의 비미세화 섬유들 Rhodia 1.7 dtex semi-matt 4　mm 30% 10%
Wramp W101 폴리아미드/폴리에스테르 직사각 단면의 비미세화 섬유들 20%
비가공 기재
중량 g/m2 88.2 85.5
찢기 저항 mN 511 1518
워터마크의 품질 점수 3.0 2.8
표면처리된 기재
중량 g/m2 105.7 115.9
벌크 cm3/g 1.40 1.37
찢기 저항 mN 1884 2005
접기 저항 접기 횟수 8033 23787
비율은 중량 단위
[표 2]에 나타낸 결과들은, 본 케이스에서 원형 및 직사각 단면들을 가진, 상이한 단면들 및 상이한 형태 계수들의 비미세화 합성 섬유들의 혼합물이, 워터마크의 품질을 과도하게 저하시키지 않으면서 찢기 저항과 접기 저항을 증가시킬 수 있는 사실을 반영한다. 만족스러운 성질들 특히, 양호한 찢기 저항이 얻어졌다.
Example 3 Example 4
미세화 폴리에틸렌 섬유들 CFF 111-2 10% 10%
미세화 폴리에틸렌 섬유들 SWP E400 76% 76%
원형 단면의 폴리아미드 6.6의 비미세화 섬유들
Rhodia 1.7 dtex semi-matt 4　mm		 10%
Wramp W101 직사각 단면의 폴리아미드/폴리에스테르 섬유들 10%
비가공 기재
중량 g/m2 88.2 86.4
찢기 저항 mN 702 856
워터마크의 품질 점수 6 4.5
표면처리된 기재
중량 g/m2 92.8 96.6
벌크 cm3/g 1.41 1.45
찢기 저항 mN 1082 701
접기 저항 두겹의 수 1387 254
비율은 중량 단위
그 섬유 조성물이 미세화 합성 섬유들과 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들로 구성된 기재(example 3)의 성질들은 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들이 직사각 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들로 완전히 대체된 사실을 제외하고 그 섬유 조성물이 example 3의 그것에 상응하는 기재(example 4)의 그것들과 비교되었다.
[표 3]에 나타낸 결과들은, 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들과 직사각 단면의 비미세화 합성 섬유들의 완전한 대체가 찢기 저항과 접기 저항을 현저하게 증가시킬 수 없고 워터마크의 품질을 저하시키는 사실을 반영한다. 예들의 비교를 통해 입증된 바와 같이, 상이한 형태 계수들을 가진 비미세화 합성 섬유들 즉, 고려된 예들에서 원형 단면의 섬유들과 직사각 단면의 섬유들의 조합은, 워터마크의 품질을 과도하게 감소시키지 않으면서 찢기 저항과 접기 저항을 증가시킬 수 있다.
의도된 출원에 기반하면, 특히, 생성될 워터마크의 품질을 허용하는 다공성이 낮은 밀집된 기재를 얻는 것이 중요할 수 있다.
그 섬유 조성물이 76%의 미세화 합성 섬유들, 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들 및 직사각 단면의 10%의 비미세화 합성 섬유들로 구성된 기재(example 5)의 성질들은 다음과 같이 비교되었다:
- 한편으로, 그 섬유 조성물이 56%dlm 미세화 합성 섬유들과 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들 및 직사각 단면의 30%의 비미세화 합성 섬유들로 구성된 기재(example 6)의 그것들에 대해, 및
- 다른 한편으로, 그 섬유 조성물이 56%의 미세화 합성 섬유들과 원형 단면의 비미세화 합성 섬유들 및 직사각 단면의 비미세화 합성 섬유들의 혼합물의 30%의 기재(example 5)(example 7)에 대해.
[표 4]에 나타낸 결과들은, example 6과 example 7의 섬유 조성물들은 표면처리 후, 찢기 저항과 접기 저항의 매우 높은 레벨들을 얻을 수 있다는 사실을 반영한다. 또한, Wramp W101 섬유들은 Tejin TA 14N 섬유들보다 더 좋은 찢기 저항을 보이므로, 다중성분 기초 섬유들의 사용의 혜택을 강조한다.
Example 5 Example 6 Example 7
미세화 폴리에틸렌 섬유들 SWP E400 76% 56% 56%
원형 단면의 폴리아미드 6.6의 비미세화 섬유들
Rhodia 1.7 dtex semi-matt 4　mm		 10% 10% 10%
Wramp W101 직사각 단면의 폴리아미드/폴리에스테르 10% 30% 15%
Teijin TA 14N 직사각 단면의 폴리에스테르 섬유들 15%
비가공 기재
중량 g/m2 89.6 92.2 86.5
찢기 저항 mN 919 2932 1852
표면처리된 기재
중량 g/m2 94.9 106.3 93.8
벌크 cm3/g 1.35 1.44 1.45
찢기 저항 mN 1042 3770 1791
접기 저항 두겹의 수 1029 > 15000 > 17000
비율은 중량 단위
"포함하는" 구절은 달리 반대로 특정되지 않는 한, "적어도 하나를 포함하는"의 동의어로 이해되어야 한다.
1...기초 섬유
2...제1 성분
3...제2 성분

Claims (28)

  1. 페이퍼(paper)에 있어서,
    미세화(fibrillated) 합성 섬유들;
    제1 형태 계수를 구비하는 단면을 가진 비미세화(nonfibrillated) 합성 섬유들; 및
    상기 제1 형태 계수보다 더 큰 제2 형태 계수를 구비하는 단면을 가진 비미세화 합성 섬유들을 포함하는, 페이퍼.
  2. 청구항 1에서,
    상기 제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 1.3 이하, 바람직하게 1.1의 형태 계수를 구비하는, 페이퍼.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에서,
    상기 제2 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 3 이하, 바람직하게 5, 더 바람직하게 10의 형태 계수를 구비하는, 페이퍼.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에서,
    상기 제1 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들은 원형 단면의 섬유들로 되어 있는, 페이퍼.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에서,
    상기 제2 형태 계수의 미비세화 합성 섬유들은 편평 단면, 바람직하게 직사각 단면의 섬유들로 되어 있는, 페이퍼.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에서,
    상기 제1 형태 계수와 상기 제2 형태 계수 사이의 차이는 3 이상, 바람직하게 5, 바람직하게 10인, 페이퍼.
  7. 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에서,
    상기 제2 형태 계수의 상기 비미세화 합성 섬유들은 페이퍼의 제조에 사용되는 펄프 내의 다중성분 기초 섬유들, 바람직하게 2-성분 섬유들, 더 바람직하게 2-성분 폴리에스테르/폴리아미드 섬유들의 해리로부터 생기는, 페이퍼.
  8. 청구항 7에서,
    상기 다중성분 기초 섬유들은 복합(conjugated) 섬유들, 바람직하게 폴리에스테르/폴리아미드 섬유들로 되어 있는, 페이퍼.
  9. 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에서,
    상기 제2 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들의 중량은 상기 제1 형태 계수의 섬유들의 그것보다 더 크게 되어 있는, 페이퍼.
  10. 청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에서,
    보안 요소를 더 포함하는, 페이퍼.
  11. 청구항 1 내지 청구항 10 중 어느 한 항에서,
    워터마크를 더 포함하는, 페이퍼.
  12. 청구항 1 내지 청구항 11 중 어느 한 항에서,
    상기 비미세화 합성 섬유들은, 폴리아미드 섬유들, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 섬유들, 폴리비닐알콜 섬유들, 에틸렌비닐알콜코폴리머의 섬유들 및 폴리올레핀 섬유들, 바람직하게 폴리에틸렌 섬유들로부터 선택되는, 페이퍼.
  13. 청구항 1 내지 청구항 12 중 어느 한 항에서,
    페이퍼의 총 중량 대비, 비미세화 합성 섬유들의 5% 초과의 건조 중량, 바람직하게 10% 초과의 건조 중량, 더 바람직하게 20% 초과의 건조 중량을 포함하고,
    특히, 3 이상의 형태 계수를 가진 제2 형태 계수의 비미세화 합성 섬유들의 양은, 페이퍼의 총 중량 대비, 10% 이상의 건조 중량으로 되어 있는, 페이퍼.
  14. 청구항 1 내지 청구항 13 중 어느 한 항에서,
    상기 미세화 합성 섬유들은 미세화된 폴리에틸렌 섬유들인, 페이퍼.
  15. 청구항 1 내지 청구항 13 중 어느 한 항에서,
    상기 비미세화 합성 섬유들은 0.5mm 내지 8mm, 바람직하게 2mm 내지 8mm, 보다 바람직하게 4mm 내지 6.5mm의 수-평균 길이를 가진, 페이퍼.
  16. 청구항 1 내지 청구항 15 중 어느 한 항에서,
    페이퍼의 총 중량 대비, 미세화 합성 섬유들의 95% 미만의 건조 중량, 바람직하게 90% 미만의 건조 중량, 보다 바람직하게, 80% 미만의 건조 중량을 포함하는, 페이퍼.
  17. 청구항 1 내지 청구항 16 중 어느 한 항에서,
    특히, 표면처리제로 함침된 표면처리제를 포함하고,
    상기 표면처리제는 바람직하게 폴리비닐알콜을 포함하거나 그것으로 구성된, 페이퍼.
  18. 청구항 1 내지 청구항 17 중 어느 한 항에서,
    특히, 응집된 라텍스를 포함하는, 페이퍼.
  19. 청구항 1 내지 청구항 18 중 어느 한 항에서,
    페이퍼의 총 중량 대비, 적어도 3%의 건조 중량의 특히, 응집된 라텍스를 포함하는, 페이퍼.
  20. 청구항 1 내지 청구항 19 중 어느 한 항에서,
    페이퍼의 총 중량 대비, 5% 미만의 건조 중량, 바람직하게 2% 미만의 건조 중량의 셀룰로스 섬유들과 같은 비합성 섬유들을 포함하고, 보다 바람직하게 셀룰로스 섬유들과 같은 비합성 섬유들이 없도록 되어 있는, 페이퍼.
  21. 청구항 1 내지 청구항 20 중 어느 한 항에서,
    페이퍼의 섬유들은 미세화 합성 섬유들과 비미세화 합성 섬유들로 배타적으로 구성된, 페이퍼.
  22. 청구항 1 내지 청구항 21 중 어느 한 항에서,
    2.5cm3/g 미만, 더 바람직하게 2cm3/g 미만의 벌크를 구비하는, 페이퍼.
  23. 청구항 1 내지 청구항 22 중 어느 한 항에서,
    70g/m2 내지 150g/m2의, 바람직하게, 90g/m2 내지 110g/m2의 중량을 포함하는, 페이퍼.
  24. 청구항 1 내지 청구항 23 중 어느 한 항에서,
    5000 이상, 바람직하게 10000 이상, 보다 바람직하게 25000 이상의 Schopper 두겹 접기 저항을 가진, 페이퍼.
  25. 청구항 1 내지 청구항 24 중 어느 한 항에서,
    1000mN 초과, 바람직하게 2000mN 초과, 보다 바람직하게 3000mN 초과의 표준 ISO 1974에 따라 측정된 찢기 저항을 가진, 페이퍼.
  26. 청구항 1 내지 청구항 25 중 어느 한 항에서,
    특히, 페이퍼에 적어도 부분적으로 도입된 은선을 포함하는, 페이퍼.
  27. 청구항 1 내지 청구항 26 중 어느 한 항에 따른 페이퍼를 포함하는 보안 문서.
  28. 청구항 27에서,
    은행권, 수표, 음식점 상품권과 같은 지불 수단, 신분증, 비자, 여권, 보안 라벨, 열적으로 오므릴 수 있는 보안 슬리브, 여권 또는 카드 특히, 스마트 카드용 인서트, 또는 자동차 면허층, 복권, 여행 티켓, 문화 또는 스포츠 이벤트 입장권, 높이 카드 또는 수집가치가 있는 카드를 포함하는 신원 문서를 구성하는, 보안 문서.
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