KR20180042004A - 생분해성 수지 컴파운드 및 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 (1) 지방족 폴리에스테르 수지와 지방족/방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 생분해성 폴리에스테르 수지; (2) 글루텐; (3) 전분; 및 (4) 가소제를 포함하는 생분해성 수지 컴파운드 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 생분해성 수지 컴파운드는 전분과 함께 고탄성의 글루텐을 포함함으로써 강도 및 신율이 우수한 생분해성 물품을 제조할 수 있다.
Description
본 발명은 생분해성 수지 컴파운드 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 글루텐과 전분을 함께 포함함으로써 강도 및 신율이 우수한 생분해성 물품을 제조할 수 있는 생분해성 수지 컴파운드 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 플라스틱 재료는 기계적 물성, 내화학성, 내구성 등이 우수하며, 상대적으로 저렴한 가격으로 인해 수십년간 산업 전반에 걸쳐 널리 사용되어 왔다. 하지만 이러한 플라스틱 계열의 폐기물은 자연상태에서의 분해성이 떨어져 사용 후 폐기 시 생태계에 악영향을 끼치고 환경파괴를 야기하는 문제점이 있다. 이러한 가운데 상기 플라스틱 재료를 이용한 일회용 제품의 비중이 높아지고 있어 사회적으로 큰 문제가 되고 있고 경제적 비용 상승도 초래하고 있다.
이에 대한 방안으로 제시된 것이 생분해성 수지를 이용하는 것이다. 상기 생분해성 수지로는 전분계 수지, 생분해성 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있다. 이러한 수지는 환경적으로 존재하는 미생물이 생산하는 효소들의 작용으로 인해 생분해되어 저분자 물질로 분해되고 최종적으로 물과 이산화탄소로 분해될 수 있다.
그러나, 앞서 언급한 생분해성 수지 중 전분계 수지는 경제성이 우수하지만 강성 등 기계적 물성이 극도로 취약한 단점이 있다. 그리고, 상기 생분해성 폴리에스테르계 수지로는 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS), 폴리부틸렌 숙시네이트-코-아디페이트(PBSA), 폴리부틸렌 숙시네이드-코-아디페이트-코-테레프탈레이트 (PBSAT), 폴리부틸렌 아디페이트-코-테레프탈레이트(PBAT) 등과 같은 화학합성에 의한 폴리에스테르계 수지가 상용화되어 있으나, 제조원가가 높아 경제성이 떨어진다는 단점이 있다.
이에, 천연 물질인 전분을 생분해성 폴리에스테르계 수지에 혼합하여 비용 절감과 함께 기계적 물성 향상을 구현하고자 하는 많은 연구가 이루어졌다.
예컨대, 특허문헌 1(국내 공개특허공보 제10-2009-0008098호)은 전분 40 ~ 80중량%, 가소제 1.5 ~ 25중량%, 무기 필러 5 ~ 40중량%, 지방족폴리에스테르 5 ~ 50중량%, 윤활제 0.3 ~ 11중량%를 포함하는 생분해성 수지 조성물에 대해 기재하고 있다. 이에 따라, 특허문헌 1은 물성이 개량되어 생산성, 가공성이 좋은 생분해성 수지 조성물을 제공할 수 있으며, 상기 조성물은 기존의 생분해성 폴리에스테르계 수지 대비 가격이 저렴하다는 장점을 가지고 있다고 기재하고 있다.
또한, 특허문헌 2(국내 공개특허공보 제10-2012-0025864호)는 반응성 개질제로 개질한 지방족 폴리에스터 폴리머, 열가소성 전분, 과산화제 및 산화방지제를 포함하는 생분해성 필름 조성물에 대해 기재하면서, 상기 조성물을 이용하여 필름을 제조할 경우 생분해도가 뛰어나면서 기계적 물성이 향상된 생분해성 필름을 제공할 수 있고, 경제성이 우수하다고 기재하고 있다.
그러나, 상기 특허문헌 1 및 2에서 사용되는 전분 및 열가소성 전분은 주성분인 선형 아밀로오스와 보조성분인 가지형 아밀로펙틴으로 구성되어 있는 것으로, 이러한 전분을 포함하는 생분해성 수지 컴파운드를 이용하여 생분해성 물품을 제조할 경우, 강도, 신율 등의 기계적 물성 구현에 한계를 지니고 있다.
따라서, 아밀로오스와 아밀로펙틴의 단순 조합으로 구성된 전분이나 무기 필러 등을 사용한 생분해성 수지 컴파운드 및 이로부터 제조된 물품의 한계를 극복할 수 있는 방안에 대한 연구가 필요한 실정이다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 글루텐과 전분을 함께 포함함으로써 강도 및 신율이 우수한 생분해성 물품을 제조할 수 있는 생분해성 수지 컴파운드를 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는, 상기 생분해성 수지 컴파운드의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (1) 지방족 폴리에스테르 수지와 지방족/방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 생분해성 폴리에스테르 수지; (2) 글루텐; (3) 전분; 및 (4) 가소제를 포함하는 생분해성 수지 컴파운드을 제공한다.
상기 컴파운드는 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 40 ~ 80중량%, 상기 글루텐 1 ~ 15중량%, 상기 전분 10 ~ 30중량% 및 상기 가소제 1 ~ 20중량%를 포함할 수 있다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 폴리락트산(polylactic acid; PLA), 폴리부틸렌 아디페이트-코-테레프탈레이트(poly butylene adipate-co-terephthalate; PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트(poly butylene succinate; PBS), 폴리부틸렌 숙시네이트-코-아디페이트(poly butylene succinate-co-adipate; PBSA), 폴리부틸렌 숙시네이트-코-아디페이트-코-테레프탈레이트 (poly butylene succinate-co-adipate-co-terephthalate; PBSAT) 및 폴리하이드록시 알카노에이트(poly hydroxyl alkanoate; PHA)로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.
상기 전분은 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 쌀 전분, 밀 전분 및 이들의 호화전분으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.
상기 컴파운드는 상기 글루텐 및 전분 대신에 이들이 자연적으로 함유된 밀가루를 포함할 수 있고, 상기 밀가루는 강력분, 중력분 및 박력분으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.
상기 가소제는 솔비톨, 우레아, 글리세롤, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.
상기 컴파운드는 탄산칼슘, 이산화티탄, 활석, 실리카, 유리섬유 및 운모로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 무기첨가제를 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 생분해성 수지 컴파운드의 제조방법을 제공하며, 상기 제조방법은 (1) 지방족 폴리에스테르 수지와 지방족/방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 생분해성 폴리에스테르 수지; (2) 글루텐; (3) 전분; 및 (4) 가소제를 혼합하여 용융혼련하는 단계를 포함한다.
이때, 상기 글루텐 및 전분 대신에 이들을 포함하는 밀가루가 혼합되어 용융혼련될 수 있다.
본 발명에 따른 생분해성 수지 컴파운드는 전분과 함께 고탄성의 글루텐을 포함함으로써 강도 및 신율이 우수한 생분해성 물품을 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 생분해성 수지 컴파운드 제조방법에 따르면, 상기 컴파운드에 포함된 각 성분들이 용융혼련되는 컴파운딩 공정을 통해 균일하게 혼합되면서 동시에 상기 전분의 가소화가 진행되므로 별도의 가소화 공정을 필요로 하지 않아 공정이 매우 단순하고 경제적이다.
본 발명은 (1) 지방족 폴리에스테르 수지와 지방족/방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 생분해성 폴리에스테르 수지; (2) 글루텐; (3) 전분; 및 (4) 가소제를 포함하는 생분해성 수지 컴파운드 및 그 제조방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명에 따른 생분해성 수지 컴파운드에 대해 상세히 살펴본다.
본 명세서에서, 「생분해성 수지 컴파운드」란 상기 생분해성 폴리에스테르 수지, 글루텐, 전분 및 가소제를 포함하는 생분해성 수지 조성물을 용융혼련하여 얻은 복합체를 의미한다.
구체적으로, 상기 생분해성 수지 컴파운드는 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 40 ~ 80중량%, 상기 글루텐 1 ~ 15중량%, 상기 전분 10 ~ 30중량% 및 상기 가소제 1 ~ 20중량%를 포함할 수 있다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 함량이 상기 생분해성 수지 컴파운드 중량대비 40중량% 미만일 경우에는 상기 컴파운드를 이용하여 생분해성 물품을 제조하는 과정에서 가공성이 떨어지거나 생분해성 물품의 인장강도와 신율 및 인열강도가 떨어질 우려가 있고, 반면 상기 함량이 80중량%를 초과할 경우에는 제품 가격의 상승을 초래할 수 있다.
일반적으로, 「폴리에스테르」란 에스테르 결합(-COO-)을 분자의 주사슬 속에 갖는 중합체를 총칭하는 것으로, 본 명세서에서 생분해성 폴리에스테르 수지는 락트산의 중합이나 락타이드의 개환중합을 통해 얻어지는 폴리락트산; 그리고 하나 이상의 이관능성(difunctional) 또는 3 이상의 다관능성 카르복실산과 하나 이상의 이관능성 또는 3 이상의 다관능성 히드록시 화합물의 에스테르화 반응 및 축중합 반응에 의해 제조된 생분해성을 갖는 합성 중합체를 포함한다.
바람직하게, 상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 폴리락트산(polylactic acid; PLA), 폴리부틸렌 아디페이트-코-테레프탈레이트(poly butylene adipate-co-terephthalate; PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트(poly butylene succinate; PBS), 폴리부틸렌 숙시네이트-코-아디페이트(poly butylene succinate-co-adipate; PBSA), 폴리부틸렌 숙시네이트-코아디페이트-코-테레프탈레이트 (poly butylene succinate-co-adipate-co-terephthalate; PBSAT) 및 폴리하이드록시 알카노에이트(poly hydroxyl alkanoate; PHA)로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 글루텐은 인장강도, 인열강도 및 신율의 개선을 위해 투입되는 것으로, 보리, 밀 등의 곡류에 존재하는 불용성 단백질의 일종이다. 이러한 글루텐은 글리아딘(gliadin)과 글루테닌(glutenin)으로 구성되며 그물망 구조가 형성되어 있는 고탄성의 고분자 물질이다. 본 발명자들은 밀가루의 글루텐 성분이 식품 가공시 탄성을 유지하는 역할을 한다는 점에 착안하여, 상기 글루텐을 전분과 함께 생분해성 수지 컴파운드에 포함시킬 경우 강도 및 신율이 향상된 생분해성 물품을 제조할 수 있다는 것을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
상기 글루텐의 함량은 상기 생분해성 수지 컴파운드는 중량대비 1 ~ 15중량%일 수 있으며, 상기 글루텐의 함량이 1중량% 미만일 경우 글루텐에 의한 강도 및 신율 향상 효과가 미미할 우려가 있고, 반면 15중량%를 초과할 경우 최종적으로 제조되는 생분해성 물품의 표면이 불량해질 우려가 있다.
상기 전분의 함량은 상기 생분해성 수지 컴파운드는 중량대비 10 ~ 30중량%일 수 있으며, 상기 전분의 함량이 10중량% 미만일 경우 생분해성 물품의 열접착 강도 및 생분해성이 떨어질 우려가 있고, 반면 30중량%를 초과할 경우 생분해성 물품의 인장강도 및 성형성이 떨어질 우려가 있다.
상기 전분은 별도의 화학적 또는 생물학적 처리 없이 통상적인 건식제분(dry milling) 또는 습식제분(wet milling) 과정에 의해 생산된 전분일 수 있다. 예컨대, 상기 전분은 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 쌀 전분, 밀 전분 및 이들의 호화전분으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다. 상기 전분은 선형 아밀로오스와 가지형 아밀로펙틴의 단순조합으로 구성되어 있는데, 이러한 전분만을 단독으로 사용할 경우 강도 및 신율 등의 기계적 물성 구현에 한계가 있기 때문에 본 발명에서는 고탄성의 글루텐을 혼합사용하여 고성능의 생분해성 수지 컴파운드를 제조한다.
본 발명에 따른 생분해성 수지 컴파운드는 상기 글루텐과 전분을 각각 별도의 구성요소로서 인위적으로 혼합하여 포함할 수 있고, 또는 상기 글루텐 및 전분 대신에 이들이 함유된 밀가루를 포함할 수 있다. 즉, 상기 글루텐은 생분해성 수지 컴파운드에 전분과 별도의 성분으로서 인위적으로 혼합되거나, 상기 글루텐을 자연적으로 함유하는 밀가루를 통해 생분해성 수지 컴파운드에 포함될 수 있다.
상기 밀가루는 강력분, 중력분 및 박력분으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다. 이때, 상기 강력분은 글루텐의 함량(습부량 기준)이 35중량% 이상이고, 중력분은 글루텐의 함량(습부량 기준)이 25 ~ 35중량%이며, 박력분은 글루텐의 함량(습부량 기준)이 19 ~ 25중량%인 밀가루를 나타낸다.
상기 가소제는 전분을 가소화시키기 위해 사용되는 것으로, 솔비톨, 우레아, 글리세롤, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.
상기 가소제의 함량은 상기 생분해성 수지 컴파운드는 중량대비 1 ~ 20중량%일 수 있다. 상기 가소제의 함량이 1중량％ 미만일 경우 전분의 가소화가 부족할 수 있으며, 반면 20중량％를 초과할 경우 가공시 퓸(fume)이 발생하거나 생분해성 물품의 끈적임이 발생할 우려가 있다.
본 발명에 따른 생분해성 수지 컴파운드는 성형가공성 개선을 목적으로 무기첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 무기첨가제로서는 통상적으로 이 분야에서 사용할 수 있는 무기첨가제라면 한정되지는 않으나, 탄산칼슘, 이산화티탄, 활석, 실리카, 유리섬유 및 운모로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.
상기 무기 첨가제의 함량은 상기 컴파운드를 이용하여 제조되는 생분해성 물품의 물성을 고려하여 적절하게 조절될 수 있으며, 바람직하게 생분해성 수지 컴파운드는 중량대비 1 ~ 5중량%일 수 있다. 상기 무기첨가제의 함량이 1중량% 미만일 경우 성형 가공성의 개선 효과가 미미할 수 있고, 반면 5중량%를 초과하는 경우에는 생분해성 물품의 기계적 성질이 저하될 우려가 있다.
한편, 본 발명은 상기 생분해성 수지 컴파운드의 제조방법을 제공하며, 상기 제조방법은 (1) 지방족 폴리에스테르 수지와 지방족/방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 생분해성 폴리에스테르 수지; (2) 글루텐; (3) 전분; 및 (4) 가소제를 혼합하여 용융혼련하는 단계를 포함한다. 이때, 상기 글루텐 및 전분 대신에 이들을 포함하는 밀가루가 혼합되어 용융혼련될 수 있다.
본 발명의 생분해성 수지 컴파운드의 제조방법에 따르면, 상기 용융혼련 과정을 통해 각각의 성분들이 균일하게 혼합되면서 동시에 상기 전분의 가소화가 진행될 수 있으므로 공정을 단순화할 수 있어 바람직하다.
상기 생분해성 수지 컴파운드에 포함되어 있는 각 성분들을 용융혼련하는 컴파운딩 공정시 통상적으로 이 분야에서 사용할 수 있는 공지의 혼합성이 양호한 압출기가 제한없이 사용될 수 있으며, 예컨대 단축압출기, 동방향 회전 이축 압출기, 이방향 회전 이축 압출기 등이 사용될 수 있다. 상기 압출기를 통해 압출된 용융혼련물은 고화 및 펠렛화 공정을 거쳐 생분해성 수지 컴파운드로 제조될 수 있다.
상기와 같은 제조방법에 의해 제조된 생분해성 수지 컴파운드는 생분해성이 우수하면서도 기계적 물성이 뛰어나 강도 및 신율이 우수한 생분해성 물품, 예컨대 생분해성 필름, 일회용 제품, 식품포장재 등으로 제조되어 다양한 분야에서 폭넓게 상용화될 수 있다.
이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
폴리부틸렌아디페이트-코-테레프탈레이트(poly butylene adipate-co-terephthalate; PBAT)(ENPOL PBG7070, S-Enpol사) 72중량%, 중력분(곰표 중력 밀가루 1등급, 대한제분) 20중량%, 글리세롤(Glycerol 99%, SAMCHUN) 8중량%을 혼합하여 생분해성 수지 조성물을 제조하였다.
이어서, 이축 압출기(L/D: 36/1, 직경: 25Φ, 창성 P&R사 제품)에 상기 생분해성 수지 조성물을 투입하고 용융혼련하는 컴파운딩 공정을 수행하였다. 상기 컴파운딩 공정을 통해 상기 각 성분들이 균일하게 혼합되면서 동시에 중력분의 가소화가 진행되었다. 이때, 컴파운드 조건은 하기와 같다.
- 공급속도 : 25rpm
- 압출속도 : 200rpm
- 압출기 온도(℃) : 80/120/165/165/165/165/165/165/165/160
이어서, 상기 용융혼련 과정이 완료된 후, 그 용융혼련물이 압출, 고화 및 펠렛화 공정을 거쳐 생분해성 수지 컴파운드로 제조되었다.
실시예 2 내지 11 및 비교예 1 내지 2
상기 생분해성 수지 조성물에 포함되는 원료의 함량 및 종류를 하기의 표 1에 기재된 바와 같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛화된 생분해성 수지 컴파운드를 제조하였다.
< 평가방법 >
상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 2에 따라 제조된 생분해성 수지 컴파운드를 Haake Rheomex OX (Thermo Scientific, 직경: 15mm) 필름 성형기를 사용하여 가공온도 170℃에서, 블로잉 가공하여 폭 20cm x 두께 30㎛의 생분해성 필름을 10m 제조하고, 제조된 필름의 물성을 다음과 같은 방법으로 평가하였다.
1. 필름가공성
필름 블로잉 가공시 볼(ball) 형성 상태에 따라 가공성을 판단하였다. 하기의 표 1에서 "◎"는 지속적인 작업가능 상태를 나타내고, "○"는 간헐적인 붕괴가 있는 상태를 나타내며, "×"는 볼(ball) 형성이 불가능한 상태를 나타낸다.
2. 분산성
필름 블로잉 후, 필름의 표면상태를 육안으로 관찰하여 분산성을 평가하였다. 하기의 표 1에서 "◎"는 필름 표면이 균일한 상태를 나타내고, "○"는 필름에 미세 얼룩이 일부 발견된 상태를 나타내며, "×"는 얼룩이 크고 표면이 거친 상태를 나타낸다.
3. 인장강도 및 신율
상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 2에 따른 생분해성 수지 컴파운드를 이용하여 제조된 생분해성 필름의 종방향(MD) 및 횡방향(TD)에서의 인장강도 및 신율을 만능시험분석기(Instron, UTM-3365)를 이용하여 측정하였다.
4. 인열강도
상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 2에 따른 생분해성 수지 컴파운드를 이용하여 제조된 생분해성 필름의 종방향(MD) 및 횡방향(TD)에서의 인열강도를 엘멘도르프(Elmendorf) 인열강도 분석기를 이용하여 측정하였다.
| 실 시 예 1 |
실 시 예 2 |
실 시 예 3 |
실 시 예 4 |
실 시 예 5 |
실 시 예 6 |
실 시 예 7 |
실 시 예 8 |
실 시 예 9 |
실 시 예 10 |
실시 예 11 |
비 교 예 1 |
비 교 예 2 |
||
| PBAT (중량%) |
72 | 65 | 78 | 44 | 72 | 74 | 60 | 72 | 72 | 68 | 75 | 72 | 72 | |
| PLA (중량%) |
- | - | - | - | - | - | 10 | - | - | - | - | - | - | |
| 강력분 (중량%) |
- | - | - | - | 20 | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 중력분 (중량%) |
20 | 20 | 20 | 40 | - | - | 20 | - | - | - | - | - | - | |
| 박력분 (중량%) |
- | - | - | - | - | 20 | - | - | - | - | - | - | - | |
| 생전분 (중량%) |
- | - | - | - | - | - | - | 16 | - | - | - | 20 | - | |
| 호화전분 (중량%) |
- | - | - | - | - | - | - | - | 16 | 16 | 16 | - | 20 | |
| 글루텐 (중량%) |
- | - | - | - | - | - | - | 4 | 4 | 8 | 1 | - | - | |
| 글리세롤 (중량%) |
8 | 15 | 2 | 16 | 8 | 6 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| CaCO3 (중량%) |
- | - | - | - | - | - | 2 | - | - | - | - | - | - | |
| 계 (중량%) |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 필름 가공성 |
◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 분산성 | ○ | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | |
| 인장 강도 (kgf /cm2) |
TD | 280 | 214 | 292 | 342 | 351 | 266 | 342 | 288 | 313 | 366 | 213 | 188 | 193 |
| MD | 255 | 208 | 355 | 403 | 472 | 231 | 230 | 242 | 283 | 529 | 208 | 175 | 189 | |
| 신율 (%) |
TD | 328 | 255 | 243 | 417 | 566 | 255 | 253 | 318 | 331 | 581 | 277 | 202 | 211 |
| MD | 562 | 442 | 418 | 455 | 630 | 402 | 418 | 531 | 609 | 613 | 411 | 332 | 370 | |
| 인열 강도 (gf) |
TD | 717 | 500 | 277 | 833 | 927 | 471 | 282 | 742 | 779 | 899 | 466 | 181 | 222 |
| MD | 862 | 413 | 318 | 922 | 1052 | 386 | 313 | 892 | 868 | 927 | 720 | 207 | 259 | |
PBAT:ENPOL PBG7070, S-Enpol사
PLA:PLA 4032D, NatureWorks
강력분(글루텐 함량이 38중량%인 밀가루):곰표 강력 밀가루 1등급, 대한제분
중력분(글루텐 함량이 28중량%인 밀가루):곰표 중력 밀가루 1등급, 대한제분
박력분(글루텐 함량이 22중량%인 밀가루):곰표 박력 밀가루 1등급, 대한제분
생전분:옥수수전분, 대상
호화전분:썬프리젤, 삼양
글루텐:Gemtec, Manildra
글리세롤:Glycerol 99%, SAMCHUN
CaCO3:SSM 1ct, GTL chemical
상기 표 1을 살펴보면, 본 발명에 따라 글루텐을 포함하는 밀가루를 사용하거나 글루텐 및 전분을 혼합 사용한 실시예 1 내지 11의 생분해성 수지 컴파운드를 이용하여 제조한 필름의 경우, 글루텐 없이 전분만을 사용한 비교예 1 내지 2의 생분해성 수지 컴파운드를 이용하여 제조한 필름에 비하여 인장강도, 인열강도 및 신율이 우수한 것을 확인할 수 있다.
이상, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 권리범위는 아래의 특허청구범위에 의하여 해석되어야 하며 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
Claims (10)
- (1) 지방족 폴리에스테르 수지와 지방족/방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 생분해성 폴리에스테르 수지;
(2) 글루텐;
(3) 전분; 및
(4) 가소제를 포함하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제1항에 있어서,
상기 컴파운드는 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 40 ~ 80중량%, 상기 글루텐 1 ~ 15중량%, 상기 전분 10 ~ 30 중량% 및 상기 가소제 1 ~ 20중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제1항에 있어서,
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 폴리락트산(polylactic acid; PLA), 폴리부틸렌 아디페이트-코-테레프탈레이트(poly butylene adipate-co-terephthalate; PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트(poly butylene succinate; PBS), 폴리부틸렌 숙시네이트-코-아디페이트(poly butylene succinate-co-adipate; PBSA), 폴리부틸렌 숙시네이트-코-아디페이트-코-테레프탈레이트 (poly butylene succinate-co-adipate-co-terephthalate; PBSAT) 및 폴리하이드록시 알카노에이트(poly hydroxyl alkanoate; PHA)로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제1항에 있어서,
상기 전분은 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 쌀 전분, 밀 전분 및 이들의 호화전분으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제1항에 있어서,
상기 컴파운드는 상기 글루텐 및 전분 대신에 이들이 함유된 밀가루를 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제5항에 있어서,
상기 밀가루는 강력분, 중력분 및 박력분으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제1항에 있어서,
상기 가소제는 솔비톨, 우레아, 글리세롤, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제1항에 있어서,
상기 컴파운드는 탄산칼슘, 이산화티탄, 활석, 실리카, 유리섬유 및 운모로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 무기첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 생분해성 수지 컴파운드의 제조방법으로서,
(1) 지방족 폴리에스테르 수지와 지방족/방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 생분해성 폴리에스테르 수지; (2) 글루텐; (3) 전분; 및 (4) 가소제를 혼합하여 용융혼련하는 단계를 포함하는 생분해성 수지 컴파운드의 제조방법. - 제9항에 있어서,
상기 글루텐 및 전분 대신에 이들을 포함하는 밀가루를 혼합하여 용융혼련하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지 컴파운드의 제조방법.
Priority Applications (1)
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| KR1020160134511A KR20180042004A (ko) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | 생분해성 수지 컴파운드 및 그 제조방법 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020160134511A Withdrawn KR20180042004A (ko) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | 생분해성 수지 컴파운드 및 그 제조방법 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10633522B1 (en) | 2019-10-21 | 2020-04-28 | GREEN WHALE global Co., Ltd. | Renewable resin composition and product prepared from the same |
| KR102086972B1 (ko) * | 2019-11-15 | 2020-05-26 | 주식회사 그린시스템 | 생분해성 재료 컴파운딩 시스템 |
| CN111993741A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-11-27 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种纸塑复合材料及其制备方法 |
| CN112300542A (zh) * | 2019-07-29 | 2021-02-02 | 罗惠民 | 一种纳米级植物纤维改性可生物降解复合材料及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-10-17 KR KR1020160134511A patent/KR20180042004A/ko not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112300542A (zh) * | 2019-07-29 | 2021-02-02 | 罗惠民 | 一种纳米级植物纤维改性可生物降解复合材料及其制备方法和应用 |
| US10633522B1 (en) | 2019-10-21 | 2020-04-28 | GREEN WHALE global Co., Ltd. | Renewable resin composition and product prepared from the same |
| KR102116694B1 (ko) * | 2019-10-21 | 2020-06-01 | 그린웨일글로벌 주식회사 | 재생가능 수지 조성물 및 이로부터 제조된 물품 |
| WO2021080319A1 (ko) * | 2019-10-21 | 2021-04-29 | 그린웨일글로벌 주식회사 | 재생가능 수지 조성물 및 이로부터 제조된 물품 |
| KR102086972B1 (ko) * | 2019-11-15 | 2020-05-26 | 주식회사 그린시스템 | 생분해성 재료 컴파운딩 시스템 |
| CN111993741A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-11-27 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种纸塑复合材料及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20161017 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination |