KR20180051147A - 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 구체적으로 상기 조성물은 공단량체로 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체를 사용하여 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 제조하여 인장강도, 신장율, 응력 및 땀에 대한 내구성이 우수한 딥 성형품의 제작이 가능하다.

Description

딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{LATEX COMPOSITION FOR DIP-FORMING AND THE PRODUCT PREPARED THEREBY}
본 발명은 인장강도, 신장율, 응력 및 땀에 대한 내구성이 우수한 딥 성형품의 제조가 가능한 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
가사, 식품 산업, 전자 산업, 의료 분야 등 다양한 분야에서 사용되는 고무장갑은 통상 천연고무를 성형하여 만들어 왔다. 그러나 최근 천연고무에 함유된 천연 단백질로 인한 알러지 문제와 불안정한 수급 문제로 인하여 그 사용이 제한되고 있다.
이에 알러지 반응을 일으키지 않는 합성 고무 라텍스, 예컨대 아크릴산-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 라텍스 등의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스에 황 및 가황 촉진제를 배합한 라텍스 조성물을 딥 성형하여 만든 고무장갑이 널리 사용되고 있다.
이러한 황 및 가황 촉진제를 배합하여 만들어진 고무장갑은 황이 고분자 사슬간에 가교결합을 형성하여 고무장갑을 오랫동안 사용하더라도 쉽게 파손되지 않을 정도로 내구성이 좋아지고, 고무장갑의 강도가 향상될 수 있다.
그러나 황 및 가황 촉진제를 이용하여 고무장갑을 제조할 경우에는 24시간 이상의 긴 교반 숙성 공정을 거쳐야 하며, 이로 인하여 생산성이 저하되는 문제가 있다. 또한, 황 및 가황 촉진제를 필수 성분으로서 배합한 고무장갑은 장시간 착용하고 작업을 계속할 경우 황으로 인하여 불쾌한 냄새가 발생하거나 고무장갑의 변색이 일어나 상품가치가 저하되며, 일부 사용자들에게는 알러지 반응을 일으켜 따끔거림 등의 피부이상을 일으키는 문제가 있다.
따라서, 황 및 가황 촉진제를 사용하지 않아 사용의 불쾌감, 변색, 알러지 반응 등의 문제를 발생시키지 않으면서 내구성이 좋은 고무장갑을 제조하기 위한 연구가 진행되고 있다.
일례로, 공액디엔 고무 라텍스와 유기과산화물을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 이용할 경우 긴 교반 숙성 공정이 필요하지 않고 변색이 유발되지 않는 고무장갑의 제조와 관련된 연구가 진행된 바 있다. 그러나 상기 유기과산화물 용액이 인체에 매우 해롭고 열이나 충격이 가해졌을 때 화재와 폭발이 일어날 수 있어 공정에 안전성이 매우 떨어지는 단점이 있다.
또한, 아크릴 에멀젼 라텍스에 가교 가능한 모노머를 사용하여 긴 교반 숙성 공정 없이 황 및 가황 촉진제에 의한 알러지 반응을 일으키지 않는 고무장갑이 개발된 바 있으나, 상기 고무장갑은 열에 매우 취약한 아크릴로부터 제조되어 열에 매우 민감한 문제가 있다.
그러나 황 및 가황촉진제를 사용하지 않고 만든 장갑의 경우 손에 착용하였을 때 발생하는 땀과 인장력에 의하여 짧은 시간에 찢어지는 경우가 발생하는 문제가 있다.
대한민국 공개특허 제2014-0053859호 (2014.05.08), 고포화 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물
본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위해 다각적으로 연구를 수행한 결과, 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 제조시 알킬 (메타)아크릴계 단량체를 공중합체로 사용하여 상기 공중합체의 유리전이온도를 높임으로써 딥 성형품의 물성을 향상시킬 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조되어 인장강도, 신장율, 응력 및 땀에 대한 내구성이 우수한 딥 성형품을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 공액디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체가 공중합된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 제공한다.
이때 상기 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 헵틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는 유리전이온도가 -20 내지 -5℃이고, 평균 입경이 100 내지 200nm인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 딥 성형용 라텍스 조성물로 딥 성형하여 제조된 것을 특징으로 하는 딥 성형품을 제공한다.
본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스는 황 가교 없이 단순한 이온 결합을 통하여 기존 제품에 비하여 내구성이 우수할 수 있다.
따라서, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품의 땀에 대한 내구성이 우수할 수 있으며, 이에 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 및 이를 이용한 딥 성형품은 이를 필요로 하는 산업, 예컨대 고무장갑산업 등에 용이하게 적용할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
딥 성형용 라텍스 조성물
본 발명은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 제시하되, 상기 공중합체의 분자량을 높여 유리전이온도를 조절하여 딥 성형품의 인장강도, 신장율, 응력 및 땀에 대한 내구성을 높일 수 있는 딥 성형용 라텍스 조성물을 제시한다.
본 발명에서 사용되는 용어 "유리전이온도(Transition Temperature, ℃, 이하 Tg라 한다)"는 라텍스 내의 분자들이 온도에 의하여 활성을 가지며 움직이기 시작하는 시점, 즉 라텍스가 고상에서 액상으로 변화하기 전 탄성을 가진 상태로 변화된 시점을 의미한다.
Tg는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체의 화학 구조, 단량체의 조성 및 분자량 등에 받으며, 본 발명에서는 상기 Tg를 높이는 방법으로 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 제조시 알킬 (메타)아크릴계 단량체를 공단량체로 사용하여 공중합한다.
통상 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는 공액디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체의 공중합에 의해 제조되며, 본 발명에서는 상기 공중합시 공단량체로 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체를 사용하여 분자 구조의 유연성과 함께 분자량을 높여 전체 공중합체의 Tg를 높이는 역할을 한다.
이때 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 헵틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상이고, 바람직하기로 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴"은 "아크릴"과 "메타크릴" 둘 다 가능함을 의미한다.
상기 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체는 단량체의 총합 100 중량%에 대해 0.1 내지 5 중량%, 바람직하기로 0.5 내지 3 중량%로 사용한다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 Tg의 상승 효과를 얻을 수 없고, 상기 범위를 초과하면 다른 단량체의 함량이 상대적으로 줄어듦에 따라 딥 성형품의 인장 강도, 신율, 응력 및 땀에 대한 내구성 조절이 어려우므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용한다.
카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 다른 단량체, 즉 공액 디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체에 대해 이하 자세히 설명한다.
먼저, 공액디엔계 단량체는 본 발명에 따른 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 단량체로서, 구체적인 예를 들면, 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것이며, 이들 중 1,3-부타디엔과 이소프렌이 바람직하고, 그 중에서도 1,3-부타디엔이 가장 바람직하게 사용된다.
상기 공액디엔계 단량체는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체의 총 함량 100 중량% 내에서 40 내지 89 중량%, 바람직하기로는 45 내지 80 중량%, 보다 바람직하기로는 50 내지 78 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 딥 성형품이 딱딱해지고 착용감이 나빠지며, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 딥 성형품의 내유성이 나빠지고 인장강도가 저하된다.
본 발명에 따른 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 다른 단량체로서, 상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 후마로니트릴, α-클로로니트릴 및 α-시아노 에틸 아크릴로니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것이며, 이 중에서 아크릴로니트릴과 메타크릴로니트릴이 바람직하고, 그 중에서도 아크릴로니트릴이 가장 바람직하게 사용된다.
에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체의 총 함량 100 중량% 내에서 10 내지 50 중량%, 바람직하기로 15 내지 45 중량%, 더욱 바람직하기로 20 내지 40 중량%로 포함된다. 만약, 그 함량이 상기 범위 미만이면 딥 성형품의 내유성이 나빠지며 인장강도가 저하되고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 딥 성형품이 딱딱해지고 착용감이 나빠진다.
또한, 본 발명에 따른 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 다른 단량체로서, 에틸렌성 불포화산 단량체는 카르복실기, 술폰산기 및 산무수물기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 산성기를 함유하는 에틸렌성 불포화산 단량체이다. 상기 에틸렌성 불포화산 단량체는 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산 등의 에틸렌성 불포화 카르본산 단량체; 무수말레산, 무수시트라콘산 등의 폴리카르본산 무수물; 스티렌 술폰산 등의 에틸렌성 불포화 술폰산 단량체; 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸, 말레인산 모노-2-하이드록시 프로필 등의 에틸렌성 불포화 폴리 카르본산 부분 에스테르(partial ester) 단량체 등을 들 수 있다. 이들 중 특별히 메타크릴산이 바람직하다. 이러한 에틸렌성 불포화산 단량체는 알칼리 금속염 또는 암모늄염 같은 형태로 사용될 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화산 단량체는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체의 총 함량 100 중량% 내에서 0.1 내지 10 중량%, 바람직하기로, 0.5 내지 9 중량%, 더욱 바람직하기로 1 내지 8 중량%로 포함된다. 만약, 그 함량이 상기 범위 미만이면 딥 성형품이 인장강도가 저하되고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 딥 성형품이 딱딱해지고 착용감이 나빠진다.
본 발명에 따른 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는 선택적으로 상기 에틸렌성 불포화 니트릴 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체와 공중합 가능한 다른 에틸렌성 불포화 단량체를 더 포함할 수 있다.
공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체로는 스티렌, 알킬 스티렌 및 비닐 나프탈렌을 포함하는 비닐 방향족 단량체; 플루오로(fluoro) 에틸 비닐 에테르를 포함하는 플루오로알킬비닐 에테르; (메타)아크릴아미드, N-메틸올 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸올 (메타)아크릴아미드, N-메톡시 메틸(메타)아크릴아미드 및 N-프로폭시 메틸(메타)아크릴아미드를 포함하는 에틸렌성 불포화 아미드 단량체; 비닐 피리딘, 비닐 노보넨, 디시클로 펜타디엔 및 1,4-헥사디엔을 포함하는 비공액 디엔 단량체; (메타)아크릴산 트리 플루오로 에틸, (메타)아크릴산 테트라 플루오로 프로필, 말레인산 디부틸, 푸마르산 디부틸, 말레인산 디에틸, (메타)아크릴산 메톡시메틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸, (메타)아크릴산 메톡시에톡시에틸, (메타)아크릴산 시아노메틸, (메타)아크릴산 2-시아노에틸, (메타)아크릴산 1-시아노프로필, (메타)아크릴산 2-에틸-6-시아노헥실, (메타)아크릴산 3-시아노프로필, (메타)아크릴산 하이드록시에틸, (메타)아크릴산 하이드록시프로필, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 및 디메틸아미노 에틸(메타)아크릴레이트를 포함하는 에틸렌성 불포화 카르본산 에스테르 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 것을 사용한다.
상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 및 이와 공중합 가능한 다른 에틸렌성 불포화 단량체의 사용량은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체의 총 함량 100 중량% 내에서 0.001 내지 20 중량% 이내로 사용될 수 있다. 만약 그 함량이 20 중량%를 초과하면 부드러운 착용감과 인장 강도 사이의 균형이 잘 맞지 않으므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용한다.
본 발명의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는 이미 언급한 바와 같이 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 단량체에 유화제, 중합 개시제, 분자량 조절제 등을 첨가하여 유화중합시킴으로써 제조할 수 있다.
구체적으로, 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는
(단계 a) 중합 반응기에 공액디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체, C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체, 유화제, 중합 개시제 및 탈이온수를 첨가하는 단계;
(단계 b) 유화중합을 수행하는 단계; 및
(단계 c) 중합을 정지하는 단계를 거쳐 제조한다.
상기 단계 a에 있어서, 공액디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체, C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계, 단량체, 유화제 및 중합 개시제는 중합 반응기 내부에 한꺼번에 투입하거나, 연속적으로 투입할 수 있다. 또한, 이들은 한꺼번에 각 사용 함량을 중합 반응기에 모두 첨가하거나, 그 일부 함량을 중합 반응기에 첨가 후 나머지 함량을 다시 중합 반응기에 연속적으로 공급할 수 있다.
이하 공중합에 사용하는 조성을 더욱 상세히 설명한다.
유화제로서는 특별히 한정되진 않지만, 예를 들어, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 사용할 수 있다. 이중에서 알킬벤젠 술폰산염, 지방족 술폰산염, 고급 알코올의 황산 에스테르염, α-올레핀 술폰산염 및 알킬 에테르 황산 에스테르염으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온성 계면활성제가 특히 바람직하게 사용될 수 있다.
이때 유화제의 사용량은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 단량체 100 중량부에 대하여 0.3 내지 10 중량부, 바람직하기로는 0.8 내지 8 중량부, 더욱 바람직하기로는 1.5 내지 6 중량부로 사용된다. 만약, 그 함량이 상기 범위 미만이면 중합시 안정성이 저하되며, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 거품 발생이 많아져 딥 성형품 제조가 어려운 문제점이 있다.
중합 개시제로서는 특별히 한정되진 않지만, 라디칼 개시제가 구체적으로는 사용될 수 있다. 라디칼 개시제로서는 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과인산칼륨, 과산화수소 등의 무기과산화물; t-부틸 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, p-멘탄하이드로 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 이소부틸 퍼옥사이드, 옥타노일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥산올 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 이소부틸레이트 등의 유기 과산화물; 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 아조비스시클로헥산 카르보니트릴 및 아조비스 이소 낙산(부틸산)메틸로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것이며, 이러한 라디칼 개시제 중에서 무기 과산화물이 보다 바람직하고, 이중에서도 과황산염이 특별히 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 중합 개시제의 사용량은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 전체 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 2 중량부, 바람직하기로는 0.02 내지 1.5 중량부로 포함된다. 만약, 그 함량이 상기 범위 미만이면 중합 속도가 저하되어 최종 제품을 제조하기 어렵고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 중합 속도가 너무 빨라져 중합 조절을 할 수 없다.
상기 활성화제는 특별히 제한되지 않고 당업계에 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있으나, 예컨대 소듐포름알데히드 설폭실레이트, 소듐에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로오스, 피롤린산나트륨 및 아황산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
분자량 조절제로서는 특별히 한정되진 않지만, 예를 들면, α-메틸스티렌다이머, t-도데실 머캅탄, n-도데실 머캅탄, 옥틸 머캅탄 등의 머캅탄류; 사염화탄소, 염화메틸렌, 브롬화 메틸렌 등의 할로겐화 탄화수소; 테트라 에틸 티우람 다이 설파이드, 디펜타메틸렌 티우람 다이 설파이드, 디이소프로필키산토겐 다이 설파이드 등의 황 함유 화합물 등을 들 수 있다. 이러한 분자량 조절제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다. 이들 중에서 머캅탄류가 바람직하고, t-도데실 머캅탄이 보다 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 분자량 조절제의 사용량은, 그 종류에 따라서 다르지만, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 전 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2.0 중량부, 바람직하기로는 0.2 내지 1.5 중량부, 더욱 바람직하기로는 0.3 내지 1.0 중량부로 사용한다. 만약, 그 함량이 상기 범위 미만이면 딥 성형품의 물성이 현저히 저하되고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 중합 안정성이 저하되는 문제점이 있다.
또한, 본 발명의 라텍스의 중합 시에, 필요에 따라 킬레이트제, 분산제, pH 조절제, 탈산소제, 입경조정제, 노화방지제, 산소포착제(oxygen scavenger) 등의 부재료를 첨가할 수 있음은 물론이다.
상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 구성하는 단량체 혼합물의 투입 방법은 특별히 한정되지 않고, 단량체 혼합물을 중합 반응기에 한꺼번에 투입하는 방법, 단량체 혼합물을 중합 반응기에 연속적으로 투입하는 방법, 단량체 혼합물의 일부를 중합 반응기에 투입하고, 나머지 단량체를 중합 반응기에 연속적으로 공급하는 방법 중 어느 방법을 사용해도 무방하다.
상기 단계 b에 있어서, 유화 중합 시 중합 온도는 보통 10 내지 90℃일 수 있고, 바람직하게는 20 내지 80℃이다. 더욱 바람직하게는 25 내지 75℃일 수 있으나, 특별히 한정되는 것은 아니다.
상기 단계 c에 있어서, 중합 반응을 정지할 때의 전환율은 85% 이상, 바람직하게는 88 내지 99.9%, 더욱 바람직하기로는 90 내지 99%일 수 있으며, 중합반응을 정지한 후 미반응 단량체를 제거하고 고형분 농도와 pH를 조절하여 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 얻을 수 있다.
이러한 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는 유리전이온도가 -20 내지 -5℃, 바람직하기로 -15 내지 -10℃를 갖는다. 상기 라텍스의 유리전이온도가 상기 범위보다 작을 경우 인장 강도가 현저히 저하되거나 장갑의 끈적거림으로 인해 착용감이 떨어지며, 이와 반대로 상기 범위 보다 높을 경우 딥 성형품 균열이 생겨 바람직하지 않다. 상기 유리전이온도는 상기 공액디엔 단량체의 함량을 조절하여 조정할 수 있으며, 시차 주사 열량계(Differential Scanning Calorimetry)로 측정할 수 있다.
상기 딥 성형용 라텍스의 평균 입경은 100 내지 200nm, 바람직하기로 110 내지 180nm, 더욱 바람직하기로 120 내지 160nm일 수 있다. 만약 상기 딥 성형용 라텍스의 평균 입경이 상기 범위 내에 해당할 때, 제조된 딥 성형품의 인장강도가 향상될 수 있다.
상기 딥 성형용 라텍스의 평균 입경은 상기 유화제의 종류나 함량을 조절하여 조정할 수 있으며, 상기 평균 입경은 레이저 분산 분석기(Laser Scattering Analyzer, Nicomp)로 측정할 수 있다.
또한, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물의 고형분 농도가 10 내지 40 중량%일 수 있고, 바람직하게는 15 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 딥 성형용 라텍스 조성물의 pH는 8 내지 12일 수 있으며, 바람직하게는 9 내지 11, 더욱 바람직하게는 9.3 내지 10.5일 수 있다. 이때 Tg는 사용하는 단량체의 조성에 따라 조정이 가능하고, 평균 입경은 상기의 유화제 종류나 함량에 따라 조정이 가능하다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 단계를 거쳐 제조된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는 그대로 딥 성형용 라텍스 조성물로 사용하거나, 딥 성형품 제조시 통상적으로 사용하는 조성(또는 첨가제)의 첨가를 통해 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조한다.
구체적으로, 딥 성형용 황 가교제, 가황 촉진제, 산화 아연과 같은 메탈 옥사이드, 티타늄 다이옥사이드와 같은 안료, 실리카와 같은 충전재, 증점제, 암모니아 또는 알칼리 수산화물과 같은 pH 조절제 등 딥 성형시 일반적으로 사용되는 첨가제를 첨가하여 딥 성형용 조성물을 제조할 수 있다.
이러한 딥 성형용 라텍스 조성물은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체와 함께 트리블록 공중합체를 포함함에 따라 라텍스의 안정성을 높여 딥 성형 공정에서의 응고물 발생을 저감하고, 제조된 딥 성형품의 인장강도 및 신율을 높인다.
상기 각종 첨가제 및 트리블록 공중합체를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 80 내지 99 중량%, 바람직하기로는 85 내지 98 중량%, 더욱 바람직하기로 88 내지 97 중량%를 포함하며, 이 범위 내에서 딥 성형품의 물성이 확보될 수 있다.
더불어, 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물은 고형분 농도는 5 내지 40 중량%, 바람직하기로 8 내지 35 중량%, 더욱 바람직하기로 10 내지 33 중량%를 갖는다. 만약 그 농도가 너무 낮으면 라텍스 조성물의 운송의 효율이 저하하고, 너무 높으면 고형분 농도는 점도의 상승을 일으켜 저장 안정성 등의 문제가 있을 수 있으므로, 상기 범위 내에서 적절히 조절한다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물의 pH는 8 내지 12, 바람직하기로 9 내지 11, 더욱 바람직하기로는 9.3 내지 10.5일 수 있으며, pH 농도가 상기 범위에서 벗어날 경우, 딥 성형용 라텍스 조성물의 안정성이 떨어질 수 있다.
이때 상기 딥 성형용 라텍스 조성물의 pH는 딥 성형용 라텍스 제조시에 일정량의 pH 조절제를 투입하여 조절할 수 있으며, 상기 pH 조절제로는 주로 1 내지 5% 수산화 칼륨 수용액 또는 1 내지 5% 암모니아수를 사용할 수 있다.
딥 성형품
아울러, 본 발명은 상기의 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 딥 성형품은 딥 성형품 전체 중량을 기준으로 질소 함유량이 6.69 중량% 내지 8.94 중량%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 딥 성형품은 특별히 한정되지 않고 당업계에 통상적으로 공지된 방법을 통하여 제조할 수 있으며, 예컨대 직접 침지법, 양극(anode) 응착 침지법, 티그(Teague) 응착 침지법 등의 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 바람직하게는 양극 응착 침지법을 사용할 수 있으며, 상기 양극 응착 침지법을 사용하여 딥 성형품을 제조할 경우에는 균일한 두께의 딥 성형품을 제조할 수 있는 이점이 있다.
구체적인 예로, 상기 딥 성형품은 손 모양의 딥 성형틀을 응고제 용액에 담궈 딥 성형틀의 표면에 응고제를 부착시키는 단계(단계 a); 상기 응고제가 표면에 부착된 딥 성형틀을 상기의 딥 성형용 라텍스 조성물에 침지하여 딥 성형층을 형성시키는 단계(단계 b); 및 상기 딥 성형층을 가열 처리하여 라텍스 수지를 가교시키는 단계를 통하여 제조할 수 있다.
상기 단계 a는 손 모양의 딥 성형틀 표면에 응고제를 부착시키기 위한 단계로, 특별히 한정되는 것은 아니나 상기 딥 성형틀을 응고제 용액에 1분 이상 담궜다, 꺼낸 후 70℃ 내지 150℃에서 건조하여 수행할 수 있다.
상기 응고제 용액은 응고제를 물, 알코올 또는 이의 혼합물에 녹인 용액으로, 통상적으로 5 내지 50 중량%의 응고제를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 40 중량%의 응고제를 포함할 수 있다.
상기 응고제는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예컨대 바륨 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 징크 클로라이드 및 알루미늄 클로라이드 등과 같은 금속 할라이드(halides); 바륨 나이트레이트, 칼슘 나이트레이트 및 징크 나이트레이트 등과 같은 질산염; 바륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트 및 징크 아세테이트와 같은 아세트산염; 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트 및 알루미늄 설페이트와 같은 황산염 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 칼슘 클로라이드, 칼슘 나이트레이트 또는 이들 조합일 수 있다.
상기 단계 b는, 상기 응고제가 부착된 딥 성형틀에 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 딥 성형층을 형성시키기 위한 단계로, 상기 응집제가 부착된 딥 성형틀을 상기의 딥 성형용 라텍스 조성물에 1분 이상 침지 후 꺼냄으로써 상기 딥 성형층을 형성시킬 수 있다.
상기 단계 c는 상기 딥 성형층에 라텍스 수지를 가교시켜 딥 성형품을 수득하기 위한 단계로, 상기 딥 성형층을 가열 처리하여 수행할 수 있다.
상기 가열 처리는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예컨대 70 내지 150℃에서 1분 내지 10분 동안 1차 가열 처리한 후 100 내지 180℃에서 5분 내지 30분 동안 2차 가열 처리를 하여 수행할 수 있다.
상기 가열 처리시 딥 성형층에서 물 성분이 먼저 증발하게 되고, 가교를 통하여 상기 딥 성형층의 라텍스 수지의 경화가 일어남으로써 딥 성형품을 얻을 수 있다.
상기 딥 성형품은 특별히 제한되지 않고 다양한 라텍스 산업에 적용할 수 있으나, 예를 들어 검사장갑, 콘돔, 카테터, 산업용 장갑, 가정용 장갑 및 건강 관리용품으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성형품에 적용할 수 있다.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
(카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 제조)
교반기, 온도계, 냉각기, 질소가스의 인입구 및 단량체, 유화제, 중합반응 개시제를 연속적으로 투입할 수 있도록 장치된 10L 고압 반응기를 질소로 치환한 후, 아크릴로니트릴 37.0 중량%, 1,3-부타디엔 56.5 중량%, 메타크릴산 5.5 중량%, 2-에틸헥실 아크릴레이트 1.0 중량%의 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 알킬벤젠 술폰산 나트륨 2.5 중량부, t-도데실 머캅탄 0.6 중량부 및 이온교환수 140 중량부를 투입하고 40℃까지 승온시켰다.
승온 후 중합 개시제인 과황산칼륨 0.25 중량부를 넣고 중합을 개시하여 전환율 95%에 이르면 소듐 디메틸 디티오 카바메이트 0.1 중량부를 투입하여 중합을 정지시켰다.
탈취공정을 통하여 미반응물을 제거하고 암모니아수, 산화방지제, 소포제 등을 첨가하여 고형분 농도 45%, pH 8.3의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 제조하였다.
(딥 성형용 라텍스 조성물의 제조)
상기 제조 실시예 1에서 제조된 반응성 화합물이 포함된 카르본산 변성니트릴계 공중합체 라텍스를 준비하고, 1.25% 수산화칼륨 용액 2.0 중량부, 적정량의 증류수, 티타늄 옥사이드 1 중량부 및 산화아연 1.2 중량부를 첨가하고 혼합하여 고형분 농도 15%, pH 9.3의 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 중량부는 딥 성형용 라텍스 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 나타낸 것이다.
(딥 성형품 제조)
12 중량부의 칼슘 나이트레이트, 87.9 중량부의 중류수 및 0.1 중량부의 습윤제(Teric 320, Huntsman Corporation, Australia)를 혼합하여 응고제 용액을 제조하였다. 이때, 중량부는 응고제 용액 100 중량부를 기준으로 나타낸 것이다.
응고제 용액에 손 모양의 세라믹 몰드를 10초간 담그고, 끄집어 낸 후 80℃에서 4분간 건조하여 응고제를 손 모양의 세라믹 몰드에 도포하였다.
그 후, 응고제가 도포된 몰드를 상기 딥 성형용 라텍스 조성물에 10초간 담그고, 끄집어 낸 후 80℃에서 2분간 건조한 후 물에 1분간 담갔다. 다시 몰드를 80에서 3분간 건조한 후 120℃에서 20분간 가교시켰다. 가교된 딥 성형층을 손 모양의 몰드로부터 벗겨내어 장갑 형태의 딥 성형품을 얻었다.
다음에 응고제가 도포된 몰드를 상기의 딥 성형용 라텍스 조성물에 1분간 담그고, 끌어올린 뒤, 120℃에서 4분간 건조한 후 물 또는 온수에 3분간 담갔다. 다시 몰드를 120℃에서 3분간 건조한 후 130℃에서 20분간 가교시켰다. 가교된 딥 성형층을 손 모양의 몰드로부터 벗겨내어 장갑 형태의 딥 성형품을 얻었다.
실시예 2: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트를 0.1 중량%로 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
실시예 3: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트를 10 중량%로 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
실시예 4: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트 대신 부틸 아크릴레이트를 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
비교예 1: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용하지 않고, 1,3-부타디엔을 57.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 딥 성형용 라텍스 조성물과, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
비교예 2: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
딥 성형품 제조시 황 1.0 중량부, 다이부틸디사이오카바메이트아연(Zinc Dibutyldithiocarbamate) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 통하여 딥 성형용 라텍스 조성물과, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
비교예 3: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
딥 성형품 제조시 황 1.0 중량부, 다이부틸디사이오카바메이트아연(Zinc Dibutyldithiocarbamate) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법을 통하여 딥 성형용 라텍스 조성물과, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
비교예 4: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트를 0.05 중량%로 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
비교예 5: 딥 성형용 라텍스 조성물 및 딥 성형품 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트를 15 중량%로 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 장갑 형태의 딥 성형품을 제조하였다.
실험예 1: 딥 성형용 라텍스 조성물의 물성 평가
상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스의 평균입경, 130℃에서의 겔 함량(%), 유리전이온도(Tg), 표면장력(mN/m) 및 분자량(kDa)를 각각 측정하였다. 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 유리전이온도(℃)
유리전이온도는 시차주사열량계(Differential Scanning Calotimetry)를 이용하여 통상의 방법에 따라 측정하였으며, 평균입경은 레이저 분산 분석기(Laser Scattering Analyzer, Nicomp)를 이용하여 통상의 방법에 따라 측정하였다.
(2) 겔 함량
겔 함량은 각 라텍스를 25℃, 습도 60%의 조건에서 48시간 이상 건조시켜 고분자 필름을 제조하고 잘게 잘라 무게(W0)를 측정한 후 #200 메쉬의 통에 넣은 후, 200 ㎖의 메틸에틸케콘(MEK) 용액에 48시간 동안 담갔다 꺼내어 130℃의 오븐에서 건조하여 무게(W1)를 측정하였다. 이렇게 측정된 #200 메쉬의 통에 넣은 고분자 필름의 무게(W0)와 오븐에서 말린 후의 고분자 필름의 무게(W1)의 비를 백분율로 계산하여 얻었다.
(3) 표면장력
표면장력은 표면장력 측정기를 이용하여 백금소환을 수평으로 매달아 상기 각 시료액(라텍스)에 접촉시키고 잡아당겼을 때 상기 백금소환을 상기 시료액에서 떼어내는데 필요한 힘을 측정하여 얻었다.
(4) 분자량
분자량(kDa)은 각 라텍스를 130℃로 건조하여 얻어진 각 고분자 필름을 잘게 잘라 테트라하이드로퓨란(THF) 용액에 침지시켜 용해되어 나온 액체를 걸러 GPC(gel permeation chromatography)를 이용하여 표준 시료와 비교하여 상대 분자량을 측정하여 얻었다.
평균입경
(nm)		 겔함량(% at 130℃) 유리전이온도
(Tg, ℃)		 표면장력
(mN/m)		 분자량
(kDa)
실시예 1 130.6 56.9 -12.29 31.62 12.1
실시예 2 131.3 56.8 -12.30 31.20 13.0
실시예 3 135.2 55.2 -12.31 31.10 13.2
실시예 4 133.0 57.5 -12.30 32.05 10.5
비교예 1 121.4 61.2 -12.30 32.08 8.6
실험예 2: 딥 성형품의 물성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 딥 성형품의 물성을 측정하였고, 얻어진 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) Max load(N), 인장강도, 신율, 300%에서의 응력 및 500%에서의 응력
상기 각 딥 성형품을 ASTM D-412에 따라 덤벨형상의 시편으로 제작하고, ASTM D638에 준하여 UTM(Universal Testing Machine) 장치(모델명: 4466, Instron)을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 500 mm/min으로 당긴 후, 상기 각 시편이 절단되는 지점을 측정하였다.
Max load(N)는 상기 시편이 절단되는 시점에 시편에 가해진 외력을 나타내며, 인장강도는 하기 수학식 1에 의하여 계산하였다.
또한, 신장율(%)은 하기 수학식 2에 의하여 계산하였으며, 300%에서의 응력(MPa)은 시편이 초기 길이의 3배로 신장되었을 때의 인장강도, 500%에서의 응력(MPa)은 시편이 초기 길이의 5배로 신장되었을 때의 인장강도를 측정하였다.
[수학식 1]
Figure pat00001
[수학식 2]
Figure pat00002
(2) 땀에 대한 내구성
상기 각 딥 성형품을 S자 형태의 시편으로 잘라 제작한 후, 인공적으로 만든 땀 용액에 상기 각 시편을 담그고 2초당 1회 속도로 초기 길이 대비 200% 비율로 늘렸다가 줄이기를 반복하여 시편이 절단되는 시점까지의 횟수를 측정하였다.
Max
load(N)		 인장강도
(MPa)		 신장율
(%)		 응력
(MPa, at 300%)		 응력
(MPa, at 500%)		 내구성(회)
실시예 1 6.0 39.0 606.4 6.8 19.3 241
실시예 2 6.0 38.4 607.2 6.8 19.2 250
실시예 3 6.0 40.1 607.5 6.8 19.1 260
실시예 4 6.1 38.5 607.2 6.7 19.0 280
비교예 1 6.0 38.4 608.1 6.8 18.9 213
비교예 2 6.7 41.5 606.0 6.0 16.7 384
비교예 3 6.4 39.7 599.9 6.1 17.3 258
비교예 4 6.5 40.2 600.2 6.2 16.5 230
비교예 5 6.4 40.2 602.2 6.1 16.8 250
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 공단량체로서 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용한 실시예 1의 딥 성형품의 경우 비교예 1의 딥 성형품과 비교하여 인장강도 및 응력이 우수하였고, 특히, 땀에 대한 내구성이 우수하였다.
비교예 2 및 3의 딥 성형품은 황 가교를 수행하여 제조된 딥 성형품으로, 실시예 1의 딥 성형품보다 내구성이 우수하였으나 황에 의한 알러지 문제를 여전히 해소할 수 없었다.
따라서, 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물은 알킬 (메타)아크릴계 단량체를 공단량체로 사용하여 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 제조하고, 이를 이용하여 제조된 딥 성형품은 황 가교 대비 동등 이상의 물성을 확보할 수 있어 기존 황 가교 제품의 대체 용품으로 사용 가능하다.
본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물은 각종 산업용 및 가정용 장갑 같은 건강 관리용품 등의 라텍스 물품 제조에 사용 가능하다.

Claims (12)

  1. 공액디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체가 공중합된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는 단량체의 총합 100 중량%에 대해,
    공액디엔계 단량체 40 내지 89 중량%, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 10 내지 50 중량%, 에틸렌성 불포화산 단량체 0.1 내지 10 중량% 및 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체 0.1 내지 5 중량%가 공중합된 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 공액디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 후마로니트릴, α-클로로니트릴 및 α-시아노 에틸 아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 무수말레산, 무수 시트라콘산, 스티렌 술폰산, 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸 및 말레인산 모노-2-하이드록시 프로필로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 C1 내지 C12의 알킬 (메타)아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 헵틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는 공단량체로 에틸렌 불포화성 단량체를 더욱 포함하여 공중합된 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 에틸렌 불포화성 단량체는 스티렌, 알킬 스티렌, 비닐 나프탈렌, 플로로 에틸 비닐 에테르, (메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시 메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시 메틸(메타)아크릴아미드, 비닐 피리딘, 비닐 노보넨, 디시클로 펜타디엔, 1,4-헥사디엔, (메타)아크릴산 트리 플루오르 에틸, (메타)아크릴산 테트라 플루오르 프로필, 말레인산 디부틸, 푸마르산 디부틸, 말레인산 디에틸, (메타)아크릴산 메톡시 메틸, (메타)아크릴산 에톡시 에틸, (메타)아크릴산 메톡시 에톡시 에틸, (메타)아크릴산 시아노 메틸, (메타)아크릴산 2-시아노 에틸, (메타)아크릴산 1-시아노 프로필, (메타)아크릴산 2-에틸-6-시아노 헥실, (메타)아크릴산 3-시아노 프로필, (메타)아크릴산 히드록시 에틸, (메타)아크릴산 히드록시 에틸, (메타)아크릴산 히드록시 프로필, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 및 다이메틸아미노 에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는 유리전이온도가 -20 내지 -5℃이고, 평균 입경이 100 내지 200nm인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 딥 성형용 라텍스 조성물은 고형분 농도가 10 내지 40 중량%이고, pH는 8 내지 12인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 딥 성형용 라텍스 조성물로 딥 성형하여 제조된 것을 특징으로 하는 딥 성형품.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 딥 성형품은 검사장갑, 콘돔, 카테터, 산업용 장갑, 가정용 장갑 및 건강 관리용품으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성형품인 것을 특징으로 하는 딥 성형품.
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