KR20190108577A - 탈유화 첨가제 조성물, 및 이의 용도, 및 탈유화 방법 - Google Patents

탈유화 첨가제 조성물, 및 이의 용도, 및 탈유화 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 원유 중의 세척수에 기인하여 발생되는 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 (a) 하나 이상의 탈유화제(성분 (a)); 및 (b) 글리옥살, 중화된(neutralized) 글리옥살, 글리옥살 유도체 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물(성분 (b))을 포함하며, 그리고 (c) 추가로 인산(성분 (c))을 포함한다. 본 발명은 또한 원유 중의 세척수에 기인하여 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 원유 중의 세척수에 기인하여 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법에 관한 것이다.

Description

탈유화 첨가제 조성물, 및 이의 용도, 및 탈유화 방법
본 발명은 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화(demulsification)를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된, 보다 구체적으로는 정유 공장의 탈염 장치에서의 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것이다.
보다 상세하게, 본 발명은 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것으로, 탈유화 첨가제 조성물은 적어도
(a) 하나 이상의 탈유화제;
(b) 글리옥살, 중화된 글리옥살 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물
의 조합을 포함하며; 그리고
(c) 추가로 인산을 포함한다.
일 구현으로, 본 발명은 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법에 관한 것이다.
또 다른 구현으로, 본 발명은 워터-인-오일수 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
워터-인-오일 에멀젼은 다양한 산업 작업에서 형성되며, 오일 분리의 어려움을 포함하여 다양한 산업 성분의 실질적인 손실을 초래한다. 따라서, 오일을 가공하는 동안 워터-인-오일 에멀젼을 파괴하는 것은, 산업, 특히 폐수가 정유 공장의 탈염 장치에서 원유와 혼합되고 워터-인-오일 에멀젼을 형성하는 원유 정제 산업의 요건이다.
현재, 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼은 탈유화제를 세척수에 첨가함으로써 파괴된다.
탈유화제를 사용하는 주된 문제점은, 이들이 더 많은 양으로 사용되고, 원유의 가공을 통해 지속적으로 요구되고, 이는 원유 가공 비용이 상당히 증가시킨다는 것이다.
탈유화제를 사용하는 또 다른 문제점은 이들이 고가이며, 또한 원유의 가공 비용을 상당히 증가시킨다는 것이다.
더욱 중요하게도, 현재 사용되는 탈유화제는 노닐 페놀의 축합 생성물이며, 현재 이들의 비용 및 환경적인 악영향의 관점에서 노닐 페놀의 소비를 감소시킬 필요가 있다.
발명의 필요성:
따라서, 전체 제거가 불가능한 경우, 적어도 원유 가공 장치의 산업적 생산량의 손실이나 희생 없이 탈유화제의 사용의 상기 언급된 문제점들이 최소화될 수 있도록 탈유화제의 요건을 감소시키는 것이 요구된다.
따라서, 본 발명은
i) 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 개선되고 효과적인 탈유화 첨가제 조성물, 및
ii) 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법, 및
iii) 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 워터-인-오일 에멀젼을 탈유화하는 방법
을 제공함으로써 상기 현존하는 산업적 문제점들에 대한 해결방안을 제공하는 것을 목적으로 한다.
따라서, 본 발명의 주 목적은
i) 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물
을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 다른 목적은
ii) 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법
을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 다른 목적은
iii) 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법
을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은, 노닐 페놀의 축합 생성물인 현재 사용되는 탈유화제의 양을 감소시키고, 이에 따라 노닐 페놀 또는 노닐 페놀의 축합 생성물의 소비를 감소시키고, 이에 의해 가공 비용 및 관련된 환경적 악영향을 감소시키기 위하여, 워터-인-오일 에멀젼, 바람직하게는 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한, 보다 바람직하게는 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 실시예와 함께 읽는 경우에 하기 설명으로부터 더욱 분명해질 것이며, 실시예는 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.
종래 기술의 상술한 산업적 문제들을 극복하고, 본 발명의 상술한 목적들을 달성하기 위한 목적으로, 본 발명자는
(a) 하나 이상의 탈유화제(성분 (a)라고도 지칭될 수 있음); 및
(b) 글리옥살, 중화된(neutralized) 글리옥살, 글리옥살 유도체 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물(성분 (b)라고도 지칭될 수 있음)을 포함하며, 그리고
(c) 인산(성분 (c)라고도 지칭될 수 있음)을 추가로 포함하는 조성물이, 놀랍고도 예기치 않게, 탈유화제(성분 (a))의 탈유화 효율을 상당히 향상시키고, 이에 의해 탈유화제의 요구량을 상당히 감소시키고, 이는 원유의 가공 비용, 및 관련된 환경적 악영향을 상당히 감소시키는 것을 발견하였다.
본 발명자는 또한 성분 (a), 성분 (b), 및 성분 (c)의 조합을 포함하는 본 발명의 조성물이, 놀랍고도 예기치 않게,
성분 (a)와 성분 (b)의 조합으로 구성된 조성물, 및
성분 (a)와 성분 (c)의 조합으로 구성된 조성물
의 탈유화 효율을 상당히 향상시키는 것을 발견하였다.
또한, 글리옥살 및 중화된 글리옥살은 탈유화제보다 덜 비싸므로, 이는 또한 원유의 가공 비용을 상당히 감소시킨다.
따라서, 본 발명은 원유 중에 세척수에 기인하여 발생되는 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은
(a) 하나 이상의 탈유화제(성분 (a)); 및
(b) 글리옥살, 글리옥살 유도체, 중화된 글리옥살, 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물(성분 (b)),
을 포함하며, 그리고
(c) 추가로 인산(성분 (c))을 포함한다.
본 발명자는 또한 성분 (a)와 성분 (b)의 조합을 포함하거나, 또는 성분 (a)와 성분 (b), 및 성분 (c)의 조합을 포함하며, 여기서
성분 (b)는
글리콜릭산;
글리옥실릭산;
시트릭산; 또는
말레익 안하이드리드
중 하나 이상을 포함하며, 그리고
성분 (c)는 인산을 포함하는, 조성물이 본 발명의 성분 (a)로 구성되는 조성물의 탈유화 효율에 있어서 개선을 나타내지 않음을 발견하였다.
본 발명의 구현들 중 하나에 따르면, 본 발명의 조성물은
글리콜릭산;
글리옥실릭산;
시트릭산; 또는
말레익 안하이드리드
중 하나 이상을 포함하지 않는다.
본 발명에 따르면, 중화된 글리옥살은 중성 내지 염기성 pH를 갖는 글리옥살이다. 본 발명자는 글리옥살이 매우 산성이며, 이에 따라 부식을 유발할 수 있는 것을 관찰하였다. 따라서, 글리옥살의 pH가 중성 내지 염기성이 될 때까지 글리옥살을 중화시키는 것은 원유 가공 장치의 부식을 피하고, 여전히 탈유화제의 탈유화 효율을 향상시킨다.
본 발명에 따르면, 중화된 글리옥살은 글리옥살을 아민 또는 알칼리성 매체로 중화시킴으로써 획득된다.
본 발명에 따르면, 아민은 트리에탄올 아민(TEA)을 포함(또는 함유)할 수 있다.
본 발명에 따르면, 알킬리성 매체는 소듐 하이드록시드 수용액을 포함(또는 함유)할 수 있다.
본 발명에 따르면, 중화된 글리옥살은 또한 중화된 글리옥살의 유도체를 포함(또는 함유)할 수 있다. 따라서, 본 발명에서, 용어 "중화된 글리옥살(neutralized glyoxal)" 또는 용어 "중화된 글리옥살의 유도체(neutralized derivative of glyoxal)"는 달리 명시하지 않는 한 하나의 동일한 의미를 갖는다.
본 발명에 따르면, 중성 내지 염기성 pH는 약 7 내지 약 12 범위의 pH를 포함한다.
본 발명에 따르면, 글리옥살 유도체는 글리옥살의 메탄올, 에탄올, 부탄올, 또는 에틸렌 글리콜 유도체, 또는 이의 혼합물을 포함(또는 함유)할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 탈유화제는
i) 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;
ii) 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;
iii) 노닐 페놀 및 포름알데히드;
iv) 아밀 페놀 및 포름알데히드;
v) 부틸 페놀 및 포름알데히드;
vi) 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및
vii) 이의 혼합물
의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 다른 바람직한 구현에 따르면, 탈유화제는
i) 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;
ii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;
iii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드;
iv) 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드;
v) 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드;
vi) 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및
vii) 이의 혼합물
의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 탈유화제는
i) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 아밀 페놀 포름알데히드 코폴리머;
ii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 부틸 페놀 포름알데히드 코폴리머;
iii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 포름알데히드 폴리머;
iv) 옥시알킬화된 아밀 페놀 포름알데히드 폴리머;
v) 옥시알킬화된 부틸 페놀 포름알데히드 폴리머;
vi) 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 폴리머; 및
vii) 이의 혼합물
을 포함하는 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 탈유화제는
i) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;
ii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;
iii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
iv) 옥시알킬화된 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
v) 옥시알킬화된 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
vi) 옥시알킬화된 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드 폴리머; 및
vii) 이의 혼합물
을 포함하는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 에틸렌 옥사이드 유도체, 프로필렌 옥사이드 유도체, 부틸렌 옥사이드 유도체 또는 이의 혼합물이다. 본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 옥시알킬화된 코폴리머 또는 옥시알킬화된 폴리머 또는 옥시알킬화된 수지이다. 본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 하나 이상의 상기 페놀 화합물(즉, 카르다놀, 노닐 페놀, 부틸 페놀, 아밀 페놀, 알킬 페놀) 및 포름 알데히드의 염기 촉매화 옥시알킬화된 코폴리머 또는 염기 촉매화 옥시알킬화된 폴리머 또는 염기 촉매화 옥시알킬화된 수지이다. 본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 옥시알킬화된 페놀 포름알데히드 수지, 옥시알킬화된 페놀 포름알데히드 폴리머, 또는 옥시알킬화된 페놀 포름알데히드 코폴리머이다.
본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 페놀성 반응물은 알킬기를 포함하는 알킬 페놀을 포함한다. 본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 알킬기는 약 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 포함한다. 본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 치환은 부틸, 아밀, 노닐, 헥실, 옥틸, 이소옥틸, 데실 또는 도데실기일 수 있다.
용어 "코폴리머(copolymer)"는 두 개의 상이한 페놀로부터 제조된 폴리머를 의미하고, 용어 "폴리머(polymer)"는 하나의 페놀로부터 제조된 폴리머를 의미하며, 수지는 폴리머 및 코폴리머를 포함하는 것으로 의도된다.
본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 알킬 페놀 포름알데히드 수지와 알킬렌 옥사이드의 반응은 고 분자량 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 수지를 형성한다.
본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이의 혼합물을 포함하며, 바람직하게 상기 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 이의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 본 발명의 탈유화제의 분자량은 용매로서 테트라하이드로 퓨란(THF)을 사용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 약 1000 내지 약 20000 달톤, 바람직하게 약 2000 내지 약 15000 달톤, 더욱 바람직하게는 약 2000 내지 약 10000 달톤 범위일 수 있다.
본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 본 발명의 탈유화제의 평균 분자량은 용매로서 테트라하이드로 퓨란(THF)을 사용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 약 1000 내지 약 20000 달톤, 바람직하게는 약 2000 내지 약 15000 달톤, 보다 바람직하게는 약 2000 내지 10000 달톤 범위일 수 있다.
본 발명에 따르면, 조성물은 처리될 워터-인-오일 에멀젼의 성질에 따라
a) 전체 조성물의 약 99.1중량% 내지 약 0.1중량% 범위의 양으로 성분 (a);
b) 전체 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 99.1중량% 범위의 양으로 성분 (b); 및
c) 전체 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 99.1중량% 범위의 양으로 성분 (c)
를 포함한다.
본 발명에 따라, 첨가제 조성물은 원유 상(crude oil phase)에 첨가되거나 또는 세척수가 원유와 혼합되어 워터-인-오일 에멀젼을 형성하는 탈염기에 첨가될 수 있음이 주목될 수 있다.
또한, 본 발명의 범위는 원유 또는 세척수로 제한되지 않음이 주목될 수 있다.
따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법에 관한 것으로, 여기서 원유에 세척수의 혼합에 기인하여 형성된 워터-인-오일 에멀젼은 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물로 처리되는, 탈유화 방법에 관한 것이다.
따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것으로, 여기서 원유에 세척수의 혼합에 기인하여 형성된 워터-인-오일 에멀젼에 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물이 첨가되는, 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 범위는 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 충분한 양으로 첨가되어야 하는 본 발명의 첨가제 조성물의 양으로 제한되지 않음이 주목될 수 있다.
본 발명은 이제 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니라 선행 기술에 비해 본 발명의 이점을 설명하기 위해 포함된 하기 실시예를 참조로 기술된다.
실시예:
하기 실시예는 다음 조건 하에서 수행되었다:
PED No 1315
원유 :원유 원료
API : 28.1
세척수 : 5%(HMEL, ID 443), pH-8.1
혼합 온도 : 55℃
혼합 시간 : 2분
온도 : 130℃
전압 : 8분간 3KV
하기 실시예에서, 하기 조성물들을 이들의 탈유화 효율에 대해 시험하였다.
1. 성분 (a)는 50% 활성 노닐페놀 포름알데히드 에톡실레이트 수지(또는 염기 촉매화된 노닐페놀 포름알데히드 수지일 수 있음)인 탈유화제이다;
2. 본 발명의 성분 (b)는 글리옥살 또는 중화된 글리옥살이며, 여기서 글리옥살은 트리에탄올 아민(TEA)으로 중화되었다;
3. 본 발명의 성분 (c)는 인산이다;
4. 비교 성분은 글리콜릭산, 글리옥실산, 시트릭산 및 말레익 안하이드리드로부터 선택될 수 있다. 다음 실험에서, 이들은 다음과 같이 확인되었고, 14중량%의 DM(탈염수)에서 취하였다:
비교 성분 (b1)은 글리콜릭산(40%)이며;
비교 성분 (b2)는 글리옥실산(40%)이며;
비교 성분 (b3)은 시트릭산(40%)이며;
비교 성분 (b4)는 말레익 안하이드리드(40%)이다.
5. 비교 조성물은 본 발명의 성분 (b) 및 성분 (c)의 조합을 포함하지 않는다.
'블랭크(blank)'는 어떠한 첨가제도 없는 것이다.
표-I
Figure pct00001
상기 표-I에서, 투여량 '10+3'은 첨가제가 10ppm의 성분 (a) 및 3ppm의 비교 성분 (b1) 등을 포함하는 것을 나타낸다.
그러나, 표-I에서, '본 발명의 조성물'은 10ppm의 성분(a) 및 3ppm의 [성분 (b) + 성분 (c)]를 포함하며, 여기서 [성분 (b) + 성분 (c)]는 글리옥살(40%)인 성분 (b) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM(탈염수)에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다.
상기 표 I에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 56% 또는 74% 효율에 비해 84% 효율을 나타낸다.
표-II
Figure pct00002
상기 표-II에서, 투여량 '10+3'은 첨가제가 10ppm의 성분 (a) 및 3ppm의 제2 성분, 즉 비교 성분 (b1), 비교 조성물 (B), 비교 성분 (b2), 비교 조성물 (C), 비교 성분 (b3), 비교 조성물 (D), 비교 성분 (b4), 비교 조성물 (E)를 포함하는 것을 나타낸다.
상기 표 I 및 II에서, 다양한 성분들은 하기 조성물을 갖는다:
성분 (a)는 50% 활성 노닐 페놀 포름알데히드 에톡실레이트 수지(옥시알킬화된 축합 생성물)이다;
성분 (b)는 14% DM 수 중에 글리옥살(40%)을 포함한다;
성분 (c)는 0.43%의 DM 수 중에 H3PO4(85%)를 포함한다;
본 발명의 조성물은 성분 (a)에 추가적으로, 글리옥살(40%)인 성분 (b) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;
비교 성분 (b1)은 14% DM 수 중에 글리콜릭산(40%)이다;
비교 조성물 (B)은 글리콜릭산(40%)인 성분 (b1) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;
비교 성분 (b2)는 14중량%의 DM 수 중에 글리옥실산(40%)이다;
비교 조성물 (C)는 글리옥실산(40%)인 비교 성분 (b2) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;
비교 성분 (b3)는 14중량%의 DM 수 중에 시트릭산(40%)이다;
비교 조성물(D)는 시트릭산(40%)인 비교 성분 (b3) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;
비교 성분 (b4)는 14중량%의 DM 수 중에 말레익 안하이드리드(40%)이다;
비교 조성물(E)는 말레익 안하이드리드(40%)인 비교 성분 (b4) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;
상기 표 II로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 모든 비교 조성물들은 단지 56% 또는 60% 효율을 나타낸다.
표-III
Figure pct00003
표 3에서, 혼합 시간은 2분이었으며, 혼합 온도는 55℃이었고, 성분 (b)는 DM 수 중에 0.9ppm의 글리옥살(40%)이며, 그리고 0.9ppm의 성분 (c)는 DM 중에 0.87ppm의 글리옥살(40%) 및 0.03ppm의 H3PO4(85%)(즉, DM 중에 97중량%의 글리옥살(40%) 및 3중량%의 H3PO4(85%))를 포함하며; 그리고 성분 (a)는 50% 활성 에톡실화된 노닐 페놀 카르다놀 포름알데히드 수지이며, 이는 90중량%의 노닐 페놀과 10중량%의 카르다놀의 에톡실화된 축합 생성물이다.
상기 표 III으로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 56% 또는 74% 효율에 비해 90% 효율을 나타낸다.
표-IV
Figure pct00004
표 IV에서, 혼합 시간은 또한 2분이었으며, 혼합 온도 또한 55℃이었고, 성분 (b)는 DM 수 중에 0.9ppm의 글리옥살(40%)이며, 그리고 0.9ppm의 성분 (c)는 DM 중에 0.846ppm의 글리옥살(40%) 및 0.054ppm의 H3PO4(85%)(즉, DM 중에 94중량%의 글리옥살(40%) 및 6중량%의 H3PO4(85%))를 포함하며; 그리고 성분 (a)는 50% 활성 에톡실화된 노닐 페놀 파라 3차 아밀 페놀 포름알데히드 수지이며, 이는 50중량%의 노닐 페놀과 50중량%의 파라 3차 아밀 페놀의 에톡실화된 축합 생성물이다.
상기 표 IV로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 60% 또는 74% 효율에 비해 84% 효율을 나타낸다.
표-V
Figure pct00005
표 V에서, 혼합 시간은 또한 2분이었으며, 혼합 온도 또한 55℃이었고, 성분 (b)는 DM 수 중에 1.2ppm의 글리옥살(40%)이며, 그리고 1.2ppm의 성분 (c)는 DM 중에 1.164ppm의 글리옥살(40%) 및 0.036ppm의 H3PO4(85%)(즉, DM 중에 97중량%의 글리옥살(40%) 및 3중량%의 H3PO4(85%))를 포함하며; 그리고 성분 (a)는 50% 활성 에톡실화된 노닐 페놀 파라 3차 부틸 페놀 포름알데히드 수지이며, 이는 90중량%의 노닐 페놀과 10중량%의 파라 3차 부틸 페놀의 에톡실화된 축합 생성물이다.
상기 표 IV로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 60% 또는 74% 효율에 비해 84% 효율을 나타낸다.
상기 실시예에서, 본 발명의 첨가제 조성물 및 선행 기술 또는 비교 첨가제 조성물은 물과 원유의 혼합 후에 형성된 물과 원유의 워터-인-오일 에멀젼에 첨가되었다.
상기 실험 결과는 본 발명의 전술한 놀랍고도 예기치 않은 기술적 이점을 확인해 준다. 특히, 이들 실험은 성분 (a), 본 발명의 성분 (b) 및 본 발명의 성분 (c)를 포함하는 본 발명의 첨가제 조성물이 놀랍고도 예기치 않은 기술적 이점을 나타낸다는 것을 확인해 준다.
본 명세서에서 사용되는 "약(about)"이라는 용어는 청구된 발명의 범위를 확대하려는 것이 아니라, 단지 본 발명의 기술분야의 허용가능한 실험적 오류를 포함하기 위해 통합되었음이 주목될 수 있다.

Claims (13)

  1. 가공 시스템 중에 원유 중의 세척수에 기인하여 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물로서, 상기 조성물은
    (a) 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 폴리머 또는 코폴리머 또는 수지, 또는 적어도 하나의 알킬 페놀 및 포름알데히드의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 적어도 하나의 탈유화제(성분 (a)); 및
    (b) 글리옥살, 글리옥살 유도체, 중화된 글리옥살, 중화된 글리옥살의 유도체, 및 이의 혼합물(성분 (b))을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물
    을 포함하며; 그리고
    (c) 인산(성분 (c))을 추가로 포함하는, 탈유화 첨가제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    글리옥살 유도체는 글리옥살의 메탄올, 에탄올, 부탄올, 또는 에틸렌 글리콜 유도체, 또는 이의 혼합물을 포함하는, 탈유화 첨가제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    중화된 글리옥살은 약 7 내지 약 12 범위의 중성 내지 염기성 pH를 갖는 글리옥살인, 탈유화 첨가제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    탈유화제는
    i) 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;
    ii) 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;
    iii) 노닐 페놀 및 포름알데히드;
    iv) 아밀 페놀 및 포름알데히드;
    v) 부틸 페놀 및 포름알데히드;
    vi) 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및
    vii) 이의 혼합물
    의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    탈유화제는
    i) 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;
    ii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;
    iii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드;
    iv) 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드;
    v) 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드;
    vi) 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및
    vii) 이의 혼합물
    의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 옥시알킬화된 것은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드의 유도체, 또는 이의 혼합물인, 탈유화 첨가제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    탈유화제는
    i) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 아밀 페놀 포름알데히드 코폴리머;
    ii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 부틸 페놀 포름알데히드 코폴리머;
    iii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 포름알데히드 폴리머;
    iv) 옥시알킬화된 아밀 페놀 포름알데히드 폴리머;
    v) 옥시알킬화된 부틸 페놀 포름알데히드 폴리머;
    vi) 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 폴리머; 및
    vii) 이의 혼합물
    을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    탈유화제는
    i) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;
    ii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;
    iii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
    iv) 옥시알킬화된 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
    v) 옥시알킬화된 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
    vi) 옥시알킬화된 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드 폴리머; 및
    vii) 이의 혼합물
    을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물은 처리될 워터-인-오일 에멀젼의 성질에 따라
    a) 전체 조성물의 약 99.1중량% 내지 약 0.1중량% 범위의 양으로 성분 (a);
    b) 전체 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 99.1중량% 범위의 양으로 성분 (b); 및
    c) 전체 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 99.1중량% 범위의 양으로 성분 (c)
    를 포함하는, 탈유화 첨가제 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    탈유화제의 분자량은 용매로서 테트라하이드로 퓨란(THF)을 사용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 약 1000 내지 약 20000 달톤 범위인, 탈유화 첨가제 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물은
    (a) 글리콜릭산;
    (b) 글리옥실릭산;
    (c) 시트릭산; 및
    (d) 말레익 안하이드리드
    를 포함하지 않는, 탈유화 첨가제 조성물.
  12. 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법으로서, 워터-인-오일 에멀젼은 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 청구된 탈유화 첨가제 조성물로 처리되는, 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법.
  13. 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 청구된 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법.
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