KR20190113751A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

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KR20190113751A
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다츠야 이와모토
유 사카모토
유키 이시카와
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

접합 유리의 차음성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖고, 동적 점탄성 측정에서의 유리 전이 온도가 -30℃ 이상 10℃ 이하인 제1 층을 구비하고, 상기 제1 층의 동적 점탄성 측정에 있어서, 상기 제1 층의 단위 ℃에서의 유리 전이 온도를 Tg라 했을 때, Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ가, 이하의 식 (1) 및 식 (2)의 양쪽을 충족한다.
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)≥1.55 … (1)
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)=A×(Tg-10℃에서의 상기 제1 층의 제1 저장 탄성률 G'/Tg+10℃에서의 상기 제1 층의 제2 저장 탄성률 G')+B … (2)
상기 식 (2)에 있어서, A는 0.003 이상 0.04 이하이고, B는 0.7 이상 1.4 이하이다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리
본 발명은 접합 유리를 얻기 위해서 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는, 외부 충격을 받아서 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 2개의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다.
상기 접합 유리용 중간막으로서는, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막과, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이 있다.
상기 접합 유리용 중간막의 일례로서, 하기의 특허문헌 1에는, 아세탈화도가 60 내지 85몰%인 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부를 초과하는 가소제를 포함하는 차음층이 개시되어 있다. 이 차음층은, 단층으로 중간막으로서 사용될 수 있다.
또한, 하기의 특허문헌 1에는, 상기 차음층과 다른 층이 적층된 다층의 중간막도 기재되어 있다. 차음층에 적층되는 다른 층은, 아세탈화도가 60 내지 85몰%인 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부 이하인 가소제를 포함한다.
하기의 특허문헌 2에는, 33℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 폴리머층인 중간막이 개시되어 있다.
일본특허공개 제2007-070200호 공보 US2013/0236711A1
자동차를 쾌적하게 운전하기 위해서, 차내의 소음의 저감이 요구되고 있다. 차내의 소음으로서는, 엔진 구동에 의한 소음, 주행 시의 타이어의 트레드 패턴에 기인한 소음, 주행 시의 차체의 진동에 의한 소음, 주행 시의 서스펜션의 진동에 의한 소음 및 주행 시의 풍절음에 의한 소음 등을 들 수 있다. 이러한 소음에 대하여, 접합 유리의 2000㎐ 내지 4000㎐의 중주파 영역에서의 차음성의 향상이 요망되고 있다.
또한, 근년, 내연 기관을 사용한 연료 자동차로부터, 전기 자동차로의 이행이 진행되고 있다. 전기 자동차로서는, 전기 모터를 사용한 전기 자동차 및 내연 기관과 전기 모터를 사용한 하이브리드 전기 자동차 등을 들 수 있다. 전기 자동차에서는, 전기 모터의 구동에 의해, 4000㎐를 초과하는 고주파 영역에서의 소음이 발생한다. 전기 자동차에서는, 4000㎐를 초과하는 고주파 영역에서의 접합 유리의 차음성을 향상시킬 것이 요망되고 있다. 또한, 내연 기관을 사용한 연료 자동차에서도, 4000㎐를 초과하는 고주파 영역에서의 접합 유리의 차음성이 우수한 것이 바람직하다.
또한, 건축물 등에 사용되는 접합 유리에 있어서도, 중주파 영역으로부터 고주파 영역에서의 차음성이 우수한 것이 바람직하다.
그러나, 특허문헌 1, 2에 기재된 바와 같은 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 차음성이 충분히 높아지지 못하는 경우가 있다.
또한, 근년, 전기 자동차의 고성능화에 의해, 항속 거리가 길어지고 있으며, 보다 고속으로 주행 가능해지고 있다. 이후, 전기 자동차의 고성능화는, 더 진행될 것으로 생각된다. 접합 유리에 의해 소음을 효과적으로 저감함으로써, 전기 자동차의 장시간 주행 시 또한 고속 주행 시에, 한층 더 쾌적한 주행이 가능해질 것으로 생각된다.
본 발명의 목적은, 접합 유리의 차음성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막으로서, 상기 중간막은, 동적 점탄성 측정에서의 유리 전이 온도가 -30℃ 이상 10℃ 이하인 제1 층을 구비하고, 상기 제1 층의 동적 점탄성 측정에 있어서, 상기 제1 층의 단위 ℃에서의 유리 전이 온도를 Tg라 하고, Tg-10℃에서의 상기 제1 층의 저장 탄성률 G'를 제1 저장 탄성률 G'라 하고, Tg+10℃에서의 상기 제1 층의 저장 탄성률 G'를 제2 저장 탄성률 G'라 했을 때, Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ가, 이하의 식 (1) 및 식 (2)의 양쪽을 충족하는, 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라 기재하는 경우가 있다)이 제공된다.
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)≥1.55 … (1)
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)=A×(제1 저장 탄성률 G'/제2 저장 탄성률 G')+B … (2)
상기 식 (2)에 있어서, A는 0.003 이상 0.04 이하이고, B는 0.7 이상 1.4 이하이다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이, 연화점이 70℃ 이상 200℃ 이하인 화합물을 포함한다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이, 열가소성 수지를 포함하거나, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물을 포함한다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 상기 중간막은 제2 층을 구비하고, 상기 제1 층의 제1 표면측에, 상기 제2 층이 배치되어 있다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 상기 중간막은 제3 층을 구비하고, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대측인 제2 표면측에, 상기 제3 층이 배치되어 있다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 열가소성 수지를 포함하거나, 또는 (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물을 경화시킨 경화물을 포함하고, 상기 제2 층이 열가소성 수지를 포함하고, 상기 제3 층이 열가소성 수지를 포함한다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 상기 열가소성 수지를 포함하고, 상기 제1 층 중 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지이고, 상기 제2 층 중 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지이고, 상기 제3 층 중 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 가소제를 포함하고, 상기 제2 층이 가소제를 포함하고, 상기 제3 층이 가소제를 포함한다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 동적 점탄성 측정에서의 유리 전이 온도가 -30℃ 이상 10℃ 이하인 제1 층을 구비한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막에서는, 상기 제1 층의 동적 점탄성 측정에 있어서, 상기 제1 층의 유리 전이 온도 Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ가, 식 (1) 및 식 (2)의 양쪽을 충족한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 상기의 구성을 구비하고 있으므로, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 차음성을 높일 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라 기재하는 경우가 있다)은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 관한 중간막은, 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 관한 중간막은, 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 관한 중간막은, 제1 층만을 구비하는 1층의 구조를 갖는 중간막(단층의 중간막)이어도 되고, 제1 층과 다른 층을 구비하는 2층 이상의 구조를 갖는 중간막(다층의 중간막)이어도 된다.
본 발명에 관한 중간막은, 제1 층을 구비한다.
본 발명에 관한 중간막의 상기 제1 층의 동적 점탄성 측정을 행한다. 이 측정에 있어서, 상기 제1 층의 단위 ℃에서의 유리 전이 온도를 Tg라 하고, Tg-10℃에서의 상기 제1 층의 저장 탄성률 G'를 제1 저장 탄성률 G'(이하, G'(Tg-10℃)라 기재하는 경우가 있다)라 하고, Tg+10℃에서의 상기 제1 층의 저장 탄성률 G'를 제2 저장 탄성률 G'(이하, G'(Tg+10℃)라 기재하는 경우가 있다)라 한다. 본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 제1 층의 Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ(이하, tanδ(Tg)라 기재하는 경우가 있다)가, 식 (1) 및 식 (2)의 양쪽을 충족한다.
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)≥1.55 … (1)
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)=A×(제1 저장 탄성률 G'/제2 저장 탄성률 G')+B … (2)
상기 식 (2)에 있어서, A는 0.003 이상 0.04 이하이고, B는 0.7 이상 1.4 이하이다.
상기 식 (1) 및 (2)은 각각, 이하의 식 (1A) 및 식 (2A)와 같이 나타낼 수도 있다.
tanδ(Tg)≥1.55 … (1A)
tanδ(Tg)=A×(G'(Tg-10℃)/G'(Tg+10℃))+B … (2A)
상기 식 (2A)에 있어서, A는 0.003 이상 0.04 이하이고, B는 0.7 이상 1.4 이하이다.
본 발명에 관한 중간막은, 상기의 구성을 구비하고 있으므로, 본 발명에 관한 중간막을 사용한 접합 유리의 차음성을 높일 수 있다. 본 발명에서는, 예를 들어 20℃에서의 차음성을 높일 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 중간막은, 상기의 구성을 구비하고 있으므로, 본 발명에 관한 중간막을 사용한 접합 유리의 2000 내지 4000㎐의 범위 내의 3150㎐ 정도의 중주파 영역에서의 차음성과, 4000㎐를 초과하는 6300㎐ 정도의 고주파 영역에서의 차음성의 양쪽을 높일 수 있다.
차음성을 한층 더 높인다는 관점에서는, 상기 식 (1)에 있어서, 제1 층의 tanδ(Tg)는, 바람직하게는 1.8 이상, 보다 바람직하게는 2.0 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 이상, 특히 바람직하게는 3.0 이상이다. 제1 층의 유리 전이 온도 Tg에서의 제1 층의 tanδ(Tg)의 상한은 특별히 한정되지 않는다.
차음성을 한층 더 높인다는 관점에서는, 상기 식 (2) 및 (2A) 중 A는 바람직하게는 0.004 이상, 보다 바람직하게는 0.005 이상이다.
차음성을 한층 더 높인다는 관점에서는, 상기 식 (2) 및 (2A) 중 B는 바람직하게는 0.75 이상, 보다 바람직하게는 0.8 이상이고, 바람직하게는 1.35 이하, 보다 바람직하게는 1.3 이하이다.
상기 식 (1), (1A), (2) 및 (2A)의 양쪽을 충족시키는 방법으로서는, 예를 들어, 제1 층에 있어서의 유리 전이 온도 근방에서, 분자 운동을 크게 하는 방법이 생각된다. 제1 층에 있어서의 유리 전이 온도 전에 분자 운동을 크게 해도 되고, 유리 전이 온도 후에, 분자 운동을 크게 해도 된다. 예를 들어, 제1 층에 있어서의 유리 전이 온도 근방에서, 고분자 등의 분자를 굴곡하기 어렵게 함으로써, 분자 운동이 커진다고 생각된다. 구체적으로는, 예를 들어 제1 층이 열가소성 수지 등의 수지를 포함하는 경우에, 제1 층의 유리 전이 온도 근방에 있어서 수지에 대하여 강한 상호 작용을 부여하는 화합물(예를 들어, 후술하는 화합물 (A))을, 제1 층에 첨가할 수 있다. 이에 의해, 상기 화합물이 수지에 작용하여, 분자 운동이 한층 더 발생하기 쉬워진다고 생각된다. 또한, 예를 들어 제1 층이 열가소성 수지 등의 수지를 포함하는 경우에, 제1 층의 유리 전이 온도 근방에 있어서, 큰 분자 운동을 발생하기 쉬운 골격을 갖는 수지를 사용함으로써, 분자 운동이 한층 더 발생하기 쉬워진다고 생각된다.
다층의 중간막에 관해서는, 중간막을 얻기 위해서 사용하는 적층 전의 제1 층을 사용하여, 점탄성을 측정해도 된다. 다층의 중간막에 있어서, 제1 층으로부터 제2 층(및 제3 층 등의 다른 층)을 박리하여, 제1 층을 취출하고, 취출된 제1 층을 사용하여, 점탄성을 측정해도 된다.
다층의 중간막으로부터 제1 층은, 이하와 같이 해서 취출할 수 있다.
다층의 중간막을 실온 23±2℃, 상대 습도 25±5%의 환경 하에 1개월 보관한다. 이어서, 실온 23℃±2℃의 환경 하에서, 중간막으로부터 제2 층(및 제3 층 등 다른 층)을 박리함으로써 제거하고, 제1 층을 얻는다. 얻어진 제1 층을, 두께가 0.35㎜가 되도록 150℃에서 프레스 성형(가압하지 않은 상태에서 150℃ 10분간, 가압한 상태에서 150℃ 10분간)해서 수지막을 제작한다. 또한, 제1 층이 박리되기 어려운 경우에는, 스파튤러 등으로 제1 층을 깍아서 얻은 수지 조성물로 상기 수지막을 제작해도 된다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1에, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도로 나타낸다.
도 1에 도시한 중간막(11)은, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(11)은, 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(11)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은 제1 층(1)과, 제2 층(2)과, 제3 층(3)을 구비한다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)에, 제2 층(2)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)과는 반대인 제2 표면(1b)에, 제3 층(3)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제1 층(1)은 중간층이다. 제2 층(2) 및 제3 층(3)은 각각, 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1 층(1)은, 제2 층(2)과 제3 층(3) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(11)은, 제2 층(2)과 제1 층(1)과 제3 층(3)이 이 순으로 적층된 다층 구조(제2 층(2)/제1 층(1)/제3 층(3))를 갖는다.
또한, 제2 층(2)과 제1 층(1) 사이 및 제1 층(1)과 제3 층(3) 사이에는 각각, 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제2 층(2)과 제1 층(1) 및 제1 층(1)과 제3 층(3)은 각각, 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.
도 2에, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도로 나타낸다.
도 2에 도시하는 중간막(11A)은 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은 제1 층이다. 중간막(11A)은 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(11A)은 접합 유리용 중간막이다.
이하, 본 발명에 관한 중간막을 구성하는 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 상세, 그리고 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.
(수지)
상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 수지는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 수지로서는, 열경화성 수지 및 열가소성 수지를 들 수 있다. 상기 수지는, 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이어도 된다. 상기 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이, 열가소성 수지가 되는 경우도 있다.
또한, 열가소성 수지란 가열하면 연화되어 가소성을 나타내고, 실온까지 냉각하면 고화되는 수지이다. 열가소성 엘라스토머란, 열가소성 수지 중에서도 특히, 가열하면 연화되어 가소성을 나타내고, 실온(25℃)까지 냉각하면 고화되어 고무 탄성을 나타내는 수지를 의미한다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리에스테르 수지, 지방족 폴리올레핀, 폴리스티렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 아이오노머 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 폴리아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다. 또한, 폴리옥시메틸렌(또는 폴리아세탈) 수지는, 폴리비닐아세탈 수지에 포함된다.
상기에 예시한 열가소성 수지는, 수지의 분자 구조나 중합도 등의 조정에 의해 열가소성 엘라스토머가 될 수 있다.
상기 수지는, 열가소성 수지인 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리에스테르 수지 또는 폴리아세트산비닐인 것이 보다 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지 또는 폴리에스테르 수지인 것이 더욱 바람직하고, 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐부티랄 수지인 것이 특히 바람직하다.
상기 제1 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하거나, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물(이하, 경화물 (1)이라 기재하는 경우가 있다)을 포함하는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 (1) 및 경화물 (1)을 합쳐서, 수지 (1)이라 칭한다. 상기 제1 층은, 열가소성 수지 (1)을 포함하고 있어도 되고, 광경화성 화합물 또는 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물을 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 열가소성 수지 (1)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있다) 또는 폴리에스테르 수지(이하, 폴리에스테르 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 열가소성 수지 (2)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 열가소성 수지 (3)으로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (1), 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 열가소성 수지 (1), 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물은, (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물인 것이 바람직하고, (메트)아크릴 중합체인 것이 보다 바람직하다. 상기 수지는, (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물인 것이 바람직하고, (메트)아크릴 중합체인 것이 보다 바람직하다.
상기 (메트)아크릴 중합체는, (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물을 포함하는 중합성 조성물의 중합체인 것이 바람직하다. 상기 중합성 조성물은, 중합 성분을 포함한다. 상기 경화물을 포함하는 층에 있어서의 상기 경화물을 효과적으로 형성하기 위해서, 상기 중합성 조성물은, 광반응 개시제를 포함하고 있어도 된다. 상기 중합성 조성물은, 광반응 개시제와 함께, 경화 반응을 촉진하기 위한 보조제를 포함하고 있어도 된다. 상기 (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물의 대표예로서는, (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴 중합체는, 폴리(메트)아크릴산에스테르인 것이 바람직하다.
본 발명의 효과를 효과적으로 얻기 위해서, 상기 중합 성분은, 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 극성기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 바람직한 (메트)아크릴산에스테르의 사용에 의해, 차음성과 발포 억제 성능의 양쪽을 밸런스 좋게 높일 수 있다.
상기 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르, 5-히드록시펜틸(메트)아크릴레이트글리시딜, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트글리시딜에테르; (3-메틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-프로필옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-부틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)에틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)프로필(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)부틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)펜틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)헥실(메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, γ-부티로락톤(메트)아크릴레이트, (2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-이소부틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-시클로헥실-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴알코올아크릴산 다량체 에스테르; 테트라히드로-2H-피란-2-일-(메트)아크릴레이트, 2-{1-[(테트라히드로-2H-피란-2-일)옥시]-2-메틸프로필}(메트)아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, (메트)아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 효과적으로 얻는다는 관점에서, 특히, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트가 바람직하다.
상기 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 벤질아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 극성기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 극성기로서, 수산기, 아미드기, 아미노기, 이소시아네이트기 등을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
아미드기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
아미드기 또는 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
이소시아네이트기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 트리알릴이소시아누레이트 및 그의 유도체 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산에스테르는, (메트)아크릴로일기를 갖는 다가 카르복실산에스테르여도 된다. 해당 (메트)아크릴로일기를 갖는 다가 카르복실산에스테르로서는, 2-아크릴로일옥시에틸숙시네이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 효과를 효과적으로 얻는다는 관점에서, 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 특히, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
본 발명의 효과를 효과적으로 얻기 위해서, 상기 중합 성분 100중량% 중, 측쇄의 탄소수가 8 이상인 비환식 (메트)아크릴산에스테르의 배합량은, 20중량% 미만인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산에스테르로서는, 상기한 화합물 이외에, 예를 들어 디에틸렌글리콜모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 이소보로닐(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트; 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(아크릴옥시에톡시)페닐]프로판디(메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리(2-아크릴로일옥시에틸)포스페이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트 및 그의 유도체 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산에스테르는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 (메트)아크릴 중합체는, 상기 (메트)아크릴산에스테르의 단독 중합체여도 되고, 상기 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 중합 성분의 공중합체여도 된다.
상기 광반응 개시제로서는, 구체적으로는, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논 올리고머, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-벤조일-N,N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸]벤젠메탄아미늄브로마이드, (4-벤조일벤질)트리메틸암모늄클로라이드, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤, 2-(3-디메틸아미노-2-히드록시)-3,4-디메틸-9H-티오크산톤-9-온메소클로라이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 트리페닐메틸륨테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 들 수 있다. 상기 광반응 개시제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 보조제로서는, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4,4'-디메틸아미노벤조페논(미힐러케톤), 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 2-디메틸아미노에틸벤조산, 4-디메틸아미노벤조산에틸을 들 수 있다. 또한, 4-디메틸아미노벤조산(n-부톡시)에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다. 상기 보조제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 보조제는, 벤질디메틸케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조일이소프로필에테르, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 트리페닐메틸륨테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트인 것이 바람직하다.
상기 중합성 조성물 100중량% 중, 상기 광반응 개시제의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량부 이상, 바람직하게는 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 5중량% 이하이다. 상기 광반응 개시제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 광경화성 및 보존 안정성이 한층 더 높아진다.
본 발명의 효과가 우수한 점에서, 상기 폴리아세트산비닐은, 아세트산비닐과, 상기 관능기를 갖는 모노머를 포함하는 중합성 조성물의 중합체인 것이 바람직하다.
상기 관능기를 갖는 모노머로서는, 3-메틸-3-부틸1-올, 에틸렌글리콜모노비닐에테르 및 이소프로필아크릴아미드 등을 들 수 있다.
차음성을 효과적으로 높인다는 관점에서는, 폴리아세트산비닐의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 25만 이상, 보다 바람직하게는 30만 이상, 더욱 바람직하게는 40만 이상, 특히 바람직하게는 50만 이상이다. 층간 접착력을 양호하게 한다는 관점에서는, 폴리아세트산비닐의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 120만 이하, 보다 바람직하게는 90만 이하이다.
상기 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된 폴리스티렌 환산으로의 중량 평균 분자량을 나타낸다.
상기 중합성 조성물을 중합시켜서 상기 폴리아세트산비닐을 합성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 합성 방법으로서는, 용액 중합법, 현탁 중합법 및 UV 중합법 등을 들 수 있다.
중간막의 투명성을 높이고, 또한 투명성이 높아진 중간막에 있어서, 차음성 및 층간 접착력을 효과적으로 높인다는 관점에서는, 상기 폴리아세트산비닐의 합성 방법은, 용액 중합법인 것이 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰%이다.
상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 한층 더 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 가장 바람직하게는 2700 이상이고, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 4 또는 5인 것이 바람직하다.
상기 알데히드로서, 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드 또는 n-발레르알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드 또는 n-발레르알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰% 이상, 보다 바람직하게는 20몰% 이상, 더욱 바람직하게는 22몰% 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 28몰% 이하, 한층 더 바람직하게는 27몰% 이하, 더욱 바람직하게는 25몰% 이하, 특히 바람직하게는 25몰% 미만, 가장 바람직하게는 24몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 기계 강도가 한층 더 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰% 이상이면 반응 효율이 높고 생산성이 우수하고, 또한 30몰% 이하이면, 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아지고, 28몰% 이하이면 차음성이 더욱 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰% 이상, 보다 바람직하게는 28몰% 이상, 보다 바람직하게는 30몰% 이상, 한층 더 바람직하게는 31몰%를 초과한다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 더욱 바람직하게는 31.5몰% 이상, 더욱 한층 바람직하게는 32몰% 이상, 특히 바람직하게는 33몰% 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 37몰% 이하, 보다 바람직하게는 36.5몰% 이하, 더욱 바람직하게는 36몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
차음성을 한층 더 높인다는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율보다 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 한층 더 높인다는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율보다 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 더욱 한층 높인다는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율과의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰% 이상, 보다 바람직하게는 5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 9몰% 이상, 특히 바람직하게는 10몰% 이상, 가장 바람직하게는 12몰% 이상이다. 차음성을 더욱 한층 높인다는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율과의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰% 이상, 보다 바람직하게는 5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 9몰% 이상, 특히 바람직하게는 10몰% 이상, 가장 바람직하게는 12몰% 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율과의 차의 절댓값은, 바람직하게는 20몰% 이하이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율과의 차의 절댓값은, 바람직하게는 20몰% 이하이다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰% 이상, 한층 더 바람직하게는 7몰% 이상, 더욱 바람직하게는 9몰% 이상이고, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더욱 바람직하게는 24몰% 이하, 특히 바람직하게는 20몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰% 이상 25몰% 이하이면, 내관통성이 한층 더 우수하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상이고, 바람직하게는 10몰% 이하, 보다 바람직하게는 2몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 47몰% 이상, 보다 바람직하게는 60몰% 이상이고, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 80몰% 이하, 더욱 바람직하게는 75몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰% 이상, 보다 바람직하게는 60몰% 이상이고, 바람직하게는 75몰% 이하, 보다 바람직하게는 71몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 이하와 같이 해서 구한다. 우선, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 차감한 값을 구한다. 얻어진 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 몰분율을 구한다. 이 몰분율을 백분율로 나타낸 값이 아세탈화도이다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는, 일반적으로 알려진 폴리에스테르의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지는, 예를 들어 다염기산과 다가 알코올과의 축합 반응으로 폴리에스테르를 얻는 방법, 다염기산의 알킬에스테르와 다가 알코올을 에스테르 교환 반응으로 폴리에스테르를 얻는 방법, 상기 방법에 의해 얻어진 폴리에스테르를 중합 촉매의 존재 하에서 더욱 중합시켜서 폴리에스테르를 얻는 방법으로 제조할 수 있다.
상기 다염기산으로서는, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 나프탈렌디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산; 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸디온산, 다이머산 등의 지방족 디카르복실산; (무수) 말레산, 푸마르산, 도데세닐 무수 숙신산, 테르펜-말레산 부가체 등의 불포화 디카르복실산; 1,4-시클로헥산디카르복실산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 1,2-시클로헥센디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산; (무수) 트리멜리트산, (무수) 피로멜리트산, 메틸시클로헥센트리카르복실산 등의 3가 이상의 카르복실산; 4,4-비스(4'-히드록시페닐)-펜탄산, 4-모노(4'-히드록시페닐)-펜탄산, p-히드록시벤조산 등의 모노카르복실산 등을 들 수 있다.
상기 다가 알코올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜(1,2-프로판디올), 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1-메틸-1,8-옥탄디올, 3-메틸-1,6-헥산디올, 4-메틸-1,7-헵탄디올, 4-메틸-1,8-옥탄디올, 4-프로필-1,8-옥탄디올, 1,9-노나디올 등의 지방족 글리콜; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 에테르글리콜; 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 트리시클로데칸글리콜, 수소 첨가 비스페놀 등의 지환족 폴리알코올; 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨 등의 3가 이상의 폴리알코올 등을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지의 시판품으로서는, 예를 들어 유니티카사제 「엘리텔 UE-3220」 및 유니티카사제 「엘리텔 UE-3223」을 들 수 있다.
(가소제)
상기 제1 층은, 가소제(이하, 가소제 (1)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 가소제(이하, 가소제 (2)라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 가소제(이하, 가소제 (3)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 가소제의 사용에 의해, 또한 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 병용에 의해, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 층의 접합 유리 부재 또는 다른 층에 대한 접착력이 적절하게 높아진다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제 (1)과 상기 가소제 (2)와 상기 가소제 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 가소제 (1), 상기 가소제 (2) 및 상기 가소제 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 그리고 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 글리콜과 일염기성 유기산과의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 및 벤조산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 프탈산, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 디프로필렌글리콜디벤조에이트, 말레산디부틸, 아디프산비스(2-부톡시에틸), 아디프산디부틸, 아디프산디이소부틸, 아디프산2,2-부톡시에톡시에틸, 벤조산글리콜에스테르, 아디프산1,3-부틸렌글리콜폴리에스테르, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 시트르산트리부틸, 아세틸시트르산트리부틸, 탄산디에틸, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산 알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (11)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure pct00001
상기 식 (11) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (11) 중 R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 제1 층에 있어서, 상기 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량을, 함유량 (1)이라 한다. 상기 수지 (1)이 열가소성 수지 (1)인 경우에는, 수지 (1) 100중량부는, 열가소성 수지 (1) 100중량부이다. 수지 (1)이 폴리비닐아세탈 수지 (1)인 경우에는, 수지 (1) 100중량부는, 폴리비닐아세탈 수지 (1) 100중량부이다. 수지 (1)이 폴리에스테르 수지 (1)인 경우에는, 수지 (1) 100중량부는, 폴리에스테르 수지 (1) 100중량부이다. 그 밖의 수지의 기준도 마찬가지이다. 상기 함유량 (1)은, 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 더욱 바람직하게는 60중량부 이상이고, 바람직하게는 130중량부 이하, 보다 바람직하게는 100중량부 이하, 더욱 바람직하게는 90중량부 이하, 특히 더욱 바람직하게는 85중량부 이하, 가장 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
상기 제2 층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (2) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량을, 함유량 (2)라 한다. 상기 제3 층에 있어서, 열가소성 수지 (2)가 폴리비닐아세탈 수지 (2)인 경우에는, 열가소성 수지 (2) 100중량부는, 폴리비닐아세탈 수지 (2) 100중량부이다. 열가소성 수지 (2)가 폴리에스테르 수지 (2)인 경우에는, 열가소성 수지 (2) 100중량부는, 폴리에스테르 수지 (2) 100중량부이다. 그 밖의 수지의 기준도 마찬가지이다. 상기 제3 층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량을, 함유량 (3)이라 한다. 열가소성 수지 (3)이 폴리비닐아세탈 수지 (3)인 경우에는, 열가소성 수지 (3) 100중량부는, 폴리비닐아세탈 수지 (3) 100중량부이다. 열가소성 수지 (3)이 폴리에스테르 수지 (3)인 경우에는, 열가소성 수지 (3) 100중량부는, 폴리에스테르 수지 (3) 100중량부이다. 그 밖의 수지의 기준도 마찬가지이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상이고, 바람직하게는 40중량부 이하, 보다 바람직하게는 39중량부 이하, 더욱 바람직하게는 35중량부 이하, 더욱 한층 바람직하게는 32중량부 이하, 특히 바람직하게는 30중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 내관통성이 한층 더 높아진다.
접합 유리의 차음성을 한층 더 높이기 위해서, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다 많은 것이 바람직하다.
접합 유리의 차음성을 한층 더 높인다는 관점에서는, 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 그리고 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 그리고 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 80중량부 이하, 보다 바람직하게는 75중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70중량부 이하이다.
(연화점이 70℃ 이상 200℃ 이하인 화합물)
차음성을 효과적으로 높인다는 관점에서는, 상기 제1 층은, 연화점이 70℃ 이상 200℃ 이하인 화합물(이하, 화합물 (A)라 기재하는 경우가 있다)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 화합물 (A)의 사용에 의해, 제1 층에 있어서의 유리 전이 온도 근방에서, 분자 운동이 커지고, 그 결과로서 차음성이 높아진다고 생각된다. 상기 화합물 (A)는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
차음성을 효과적으로 높인다는 관점에서는, 상기 화합물 (A)의 연화점은, 바람직하게는 80℃ 이상이고, 바람직하게는 190℃ 이하이다.
또한, 상기 화합물 (A)가 연화점을 갖지 않는 화합물인 경우에, 차음성을 효과적으로 높인다는 관점에서는, 상기 제1 층은, 융점이 70℃ 이상 200℃ 이하인 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 화합물 (A)는, 열가소성 수지와는 다른 화합물인 것이 바람직하다. 상기 화합물 (A)는, 폴리비닐아세탈 수지와는 다른 화합물인 것이 바람직하다.
상기 화합물 (A)로서는, 구체적으로는, 방향족을 복수 갖는 에스테르 화합물; 방향족을 복수 갖는 에테르 화합물; 로진 수지, 테르펜 수지 및 석유 수지 등의 점착 부여제; 염소화 파라핀 등을 들 수 있다.
상기 화합물 (A)의 시판품으로서는, KE-311(아라까와 가가꾸 고교사 제조, 연화점 95℃) 및 엠파라 70(아지노모또 파인테크노사 제조, 연화점 100℃) 등을 들 수 있다.
상기 제1 층 100중량% 중, 상기 화합물 (A)의 함유량은, 바람직하게는 20중량% 이상, 보다 바람직하게는 30중량% 이상이고, 바람직하게는 50중량% 이하, 보다 바람직하게는 40중량% 이하이다. 또한, 상기 열가소성 수지 (1) 100중량부(열가소성 수지 (1)이 폴리비닐아세탈 수지 (1)인 경우에는, 폴리비닐아세탈 수지 (1) 100중량부) 100중량부에 대한 상기 화합물 (A)의 함유량은, 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 60중량부 이상이다. 상기 열가소성 수지 (1) 100중량부(열가소성 수지 (1)이 폴리비닐아세탈 수지 (1)인 경우에는, 폴리비닐아세탈 수지 (1) 100중량부) 100중량부에 대한 상기 화합물 (A)의 함유량은, 바람직하게는 200중량부 이하, 보다 바람직하게는 150중량부 이하이다. 상기 화합물 (A)의 함유량이 상기 하한 이상이면 차음성이 효과적으로 높아진다. 상기 화합물 (A)의 함유량이 상기 상한 이하이면, 성형성이 한층 더 양호해진다.
(차열성 물질)
상기 중간막은, 차열성 물질(차열성 화합물)을 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 차열성 물질을 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 차열성 물질을 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 차열성 물질을 포함하고 있어도 된다. 상기 차열성 물질은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
성분 X:
상기 중간막은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 상기 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 상기 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 상기 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 성분 X는 차열성 물질이다. 상기 성분 X는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 한다는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 한층 더 높은 레벨로 유지한다는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더욱 한층 높게 한다는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량% 이상이다. 상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.2중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량% 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70% 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은, 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 상기 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 상기 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 상기 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 차열 입자는 차열성 물질이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 한층 더 높인다는 관점에서는, 상기 차열 입자는, 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다 긴 파장 780㎚ 이상인 적외선은, 자외선과 비교하여, 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이 때문에, 적외선은 일반적으로 열선이라고 부르고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높으며, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 한다는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는, 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 한다는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더욱 한층 높게 한다는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는, 식: Cs0.33WO3으로 표현되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상이고, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면, 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은, 체적 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은, 입도 분포 측정 장치(닛키소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1중량% 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량% 이상이다. 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 6중량% 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 4중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량% 이하, 가장 바람직하게는 3중량% 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
(금속염)
상기 중간막은, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 Mg염 중 적어도 1종의 금속염(이하, 금속염 M이라 기재하는 경우가 있다)을 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 된다. 상기 표면층이, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 된다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 접합 유리 부재와의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 및 Mg 중 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 Mg염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는, 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상이고, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 접합 유리 부재와의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는, 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제, 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제, 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제 등을 들 수 있다.
상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이다. 상기 자외선 차폐제는, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 관해서, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이상이다. 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 2.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량% 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 한층 더 억제할 수 있다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량% 이상인 것에 의해, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 산화 방지제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3, 3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」 그리고 BASF사제 「IRGANOX 1010」등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해서, 상기 중간막 100중량% 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화하므로, 상기 중간막 100중량% 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량% 이하인 것이 바람직하다.
(다른 성분)
상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 필요에 따라서, 규소, 알루미늄 또는 티타늄을 포함하는 커플링제, 분산제, 계면 활성제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 내습제, 가교제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리용 중간막의 다른 상세)
상기 중간막의 일단부와 타단부와의 거리는, 바람직하게는 0.5m 이상, 보다 바람직하게는 0.8m 이상, 특히 바람직하게는 1m 이상이고, 바람직하게는 3m 이하, 보다 바람직하게는 2m 이하, 특히 바람직하게는 1.5m 이하이다. 중간막이 길이 방향과 폭 방향을 갖는 경우에는, 일단부와 타단부와의 거리는, 중간막의 길이 방향의 거리이다. 중간막이 정사각형의 평면 형상을 갖는 경우에는, 일단부와 타단부와의 거리는, 서로 대향하는 일단부와 타단부와의 거리이다.
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 그리고 접합 유리의 내관통성 및 굴곡 강성을 충분히 높인다는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상이고, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 2㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성 및 굴곡 강성이 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 양호해진다.
중간막의 두께를 T라 한다. 상기 제1 층의 두께는, 바람직하게는 0.0625T 이상, 보다 바람직하게는 0.1T 이상이고, 바람직하게는 0.4T 이하, 보다 바람직하게는 0.375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.25T 이하, 더욱 바람직하게는 0.15T 이하이다. 상기 제1 층의 두께가 0.4T 이하이면, 굴곡 강성이 한층 더 양호해진다.
상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 바람직하게는 0.3T 이상, 보다 바람직하게는 0.3125T 이상, 더욱 바람직하게는 0.375T 이상이고, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 0.46875T 이하여도 되고, 0.45T 이하여도 된다. 또한, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 강성과 차음성이 한층 더 높아진다.
상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께는, 바람직하게는 0.625T 이상, 보다 바람직하게는 0.75T 이상, 더욱 바람직하게는 0.85T 이상이고, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 또한, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 강성과 차음성이 한층 더 높아진다.
상기 중간막은, 두께가 균일한 중간막이어도 되고, 두께가 변화하고 있는 중간막이어도 된다. 상기 중간막의 단면 형상은 직사각형이어도 되고, 쐐기형이어도 된다.
본 발명에 관한 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 관한 중간막의 제조 방법으로서는, 예를 들어, 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용해서 각 층을 각각 형성한 후에, 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 그리고 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용해서 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하다. 중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층이 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
상기 중간막은, 양측의 표면 중 적어도 한 쪽 표면에 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 양측의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 보다 바람직하다. 상기 요철 형상을 형성하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 립엠보싱법, 엠보싱 롤법, 캘린더 롤법 및 이형 압출법 등을 들 수 있다. 정량적으로 일정한 요철 모양인 다수의 요철 형상의 엠보싱을 형성할 수 있는 점에서, 엠보싱 롤법이 바람직하다.
(접합 유리)
도 3은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3에 도시하는 접합 유리(31)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 제1 층(1)의 외측의 표면(1a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제3 층(3)의 외측의 표면(3a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
도 4는 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4에 도시하는 접합 유리(31A)는 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11A)을 구비한다. 중간막(11A)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11A)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11A)의 제1 표면(11a)과는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
이와 같이, 상기 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 중간막을 구비하고 있고, 해당 중간막이, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막이다. 상기 접합 유리로는, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막이 배치되어 있다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등과의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각, 유리판 또는 PET 필름이며, 또한 상기 접합 유리는, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재 중 적어도 한 쪽으로서, 유리판을 구비하는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재의 양쪽이, 유리판(제1 유리판 및 제2 유리판)인 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위해서 적합하게 사용된다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선흡수 판유리, 열선반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리를 대신하는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상이고, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 0.5㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.7㎜ 이상이고, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상이고, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 우선, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 중간막을 끼우고, 적층체를 얻는다. 다음에, 예를 들어 얻어진 적층체를 압박 롤에 통과시키거나 또는 고무백에 넣어 감압 흡인하거나 함으로써, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착해서 예비 압착된 적층체를 얻는다. 이어서, 예비 압착된 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 해서, 접합 유리를 얻을 수 있다. 상기 접합 유리의 제조 시에, 제1 층과 제2 층과 제3 층을 적층해도 된다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 차량용 또는 건축용 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차의 앞유리, 사이드 유리, 뒷유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차에 적합하게 사용된다. 상기 중간막은, 자동차의 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
이하의 재료를 준비했다.
(수지)
폴리비닐아세탈 수지:
하기의 표 1에 나타내는 폴리비닐아세탈 수지를 사용했다. 사용한 폴리비닐아세탈 수지에서는 모두, 아세탈화에, 탄소수 4의 n-부틸알데히드가 사용되고 있다. 폴리비닐아세탈 수지에 관해서는, 아세탈화도(부티랄화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정했다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정한 경우도, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 마찬가지인 수치를 나타냈다.
폴리에스테르 수지:
PEs1(UE3220, 유니티카사제)
PEs2(UE3223, 유니티카사제)
(메트)아크릴 중합체:
이하의 합성 방법에 의해 얻어진 (메트)아크릴 중합체 Ac1, Ac2, Ac3, Ac4 및 Ac5
하기의 표 3에 나타내는 배합 조성을 갖는 중합성 조성물을, 2매의 편면 이형 처리된 PET 시트(니퍼사 제조, 두께 50㎛)에 끼워 넣고, 두께 100㎛의 중합성 조성물층을 형성했다. 또한, 2매의 PET 시트의 주위에 스페이서를 배치했다. 고압 수은 UV 램프를 사용하여, 조사량 3000mJ/㎠로 자외선을 중합성 조성물층에 조사함으로써, 중합성 조성물을 반응에 의해 경화시켜서, (메트)아크릴 중합체 Ac1, Ac2, Ac3, Ac4 및 Ac5를 얻었다.
폴리아세트산비닐:
이하의 합성 방법에 의해 얻어진 폴리아세트산비닐 PVAc1
환류 냉각기, 적하 깔때기, 온도계 및 질소 도입구를 구비하는 유리제 중합 용기를 준비했다. 이 중합 용기 내에, 아세트산비닐 모노머 100중량부와, 3-메틸-3-부틸-1-올 1.0중량부와, 메탄올 3.8중량부를 넣고, 가열 및 교반해서 중합 용기 내를 질소 치환했다. 이어서, 상기 중합 용기 내의 온도를 60℃로 해서, 중합 개시제인 tert-부틸퍼옥시네오데카네이트 0.02중량부와, 아세트산비닐 모노머 150중량부와, 3-메틸-3-부틸-1-올 1.5중량부를, 4시간에 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후 2시간 중합시켜서, 폴리아세트산비닐을 포함하는 용액을 얻었다. 이 용액을 110℃의 오븐에서 3시간 건조시킴으로써, 폴리아세트산비닐 PVAc1을 얻었다.
이하의 합성 방법에 의해 얻어진 폴리아세트산비닐 PVAc2
환류 냉각기, 적하 깔때기, 온도계 및 질소 도입구를 구비하는 유리제 중합 용기를 준비했다. 이 중합 용기 내에, 아세트산비닐 모노머 250중량부와, 메탄올 3.8중량부를 넣고, 가열 및 교반해서 중합 용기 내를 질소 치환했다. 이어서, 상기 중합 용기 내의 온도를 60℃로 해서, 중합 개시제인 tert-부틸퍼옥시네오데카네이트 0.06중량부를 2.5시간에 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후 2시간 중합시켜서, 폴리아세트산비닐을 포함하는 용액을 얻었다. 이 용액을 110℃의 오븐에서 3시간 건조시킴으로써, 폴리아세트산비닐 PVAc2를 얻었다.
(가소제)
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO)
벤조산계 가소제(PB-3A, DIC사제)(P1)
디-(2-부톡시에틸)아디페이트(DBEA)
아디프산비스(2-부톡시에틸)(D931)
디부틸아디페이트(DBA)
(화합물 (A))
화합물 (A1)(KE-311, 아라까와 가가꾸 고교사 제조, 연화점 95℃)
화합물 (A2)(엠파라 70, 아지노모또 파인테크노사 제조, 연화점 100℃)
(자외선 차폐제)
Tinuvin326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, BASF사제 「Tinuvin326」)
(산화 방지제)
BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
(금속염)
Mg 혼합물(2-에틸부티르산마그네슘과 아세트산마그네슘과의 50:50(중량비) 혼합물)
(실시예 1)
제1 층을 형성하기 위한 조성물 제작:
하기의 표 1에 나타내는 종류의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 가소제(3GO) 75중량부와, 화합물 (A1)(KE-311) 100중량부와, 자외선 차폐제(Tinuvin326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물 제작:
하기의 표 1에 나타내는 종류의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 가소제(3GO) 35중량부와, 자외선 차폐제(Tinuvin326) 0.2중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부와, 얻어지는 중간막 중에서 금속 원소 농도(Mg 농도)가 70ppm이 되는 양의 Mg 혼합물을 혼합하여, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
중간막의 제작:
제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 사용해서 공압출함으로써, 제2 층(두께 340㎛)/제1 층(두께 100㎛)/제3 층(두께 340㎛)의 적층 구조를 갖는 중간막(두께 780㎛)을 제작했다.
접합 유리 A의 제작(차음성 측정용):
얻어진 중간막의 중앙부를 세로 6.5㎝×가로 6.5㎝의 크기로 절단했다. 이어서, JIS R3208에 준거한 그린 유리(세로 6.5㎝×가로 6.5㎝×두께 2㎜) 2매 사이에, 중간막을 끼워 넣고, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 안에 넣고, 2.6㎪의 진공도로 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내로 옮기고, 90℃에서 30분간 더 유지해서 진공 프레스하고, 적층체를 예비 압착했다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2㎫의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리 A를 얻었다.
(실시예 2 내지 13 및 비교예 1 내지 2)
제1 층을 형성하기 위한 조성물과 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물에 사용하는 열가소성 수지, 가소제 및 화합물 (A)의 종류와 배합량을 하기의 표 1, 2에 도시하는 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 실시예 2 내지 13 및 비교예 1 내지 2에서는, 실시예 1과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 1과 마찬가지 배합량(폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대하여 0.2중량부)으로 배합하고, 실시예 1과 동일한 종류의 Mg 혼합물을, 실시예 1과 마찬가지 배합량(중간막 중에서 금속 원소 농도(Mg 농도)가 70ppm이 되는 양)으로 배합했다.
또한, 실시예 7에서는, 열가소성 수지 100중량부에 대하여, 화합물 (A1)과 화합물 (A2)를 각각 60중량부로 사용했다.
(실시예 14)
제1 층의 제작:
상기에서 얻어진 (메트)아크릴 중합체 Ac1(경화물을 포함하는 층, 두께 100㎛)을 준비했다.
제2 층 및 제3 층의 제작:
제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물 제작:
이하의 배합 성분을 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지(PVB) 100중량부
가소제(3GO) 40중량부
얻어지는 제2, 제3 층 중에서 Mg가 70ppm이 되는 양의 금속염 M(Mg 혼합물)
얻어지는 제2, 제3 층 중에서 0.2중량%가 되는 양의 자외선 차폐제(Tinuvin326)
얻어지는 제2, 제3 층 중에서 0.2중량%가 되는 양의 산화 방지제(BHT)
얻어진 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을, 압출기를 사용해서 압출하여, 제2, 제3 층(각 두께 380㎛)을 얻었다.
중간막의 제작:
제1 층의 외측에 제2 층 및 제3 층을 적층했다. 롤 라미네이터(아코·브랜즈·재팬사제 「GDRB316 A3」)를 사용하여, 100℃ 및 속도 설정 3으로 라미네이트함으로써, 제2 층/제1 층/제3 층의 구조를 갖는 중간막을 얻었다.
접합 유리의 제작:
얻어진 중간막을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 15 내지 17 및 비교예 3)
배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 4에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 14와 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 실시예 15 내지 17 및 비교예 3에서는, 실시예 1과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 14와 마찬가지인 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하고, 실시예 14와 동일한 종류의 Mg 혼합물을, 실시예 14와 마찬가지인 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합했다.
(실시예 18)
제1 층을 형성하기 위한 조성물 제작:
이하의 배합 성분을 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리아세트산비닐 PVAc1을 100중량부
가소제 (D931) 70중량부
얻어지는 제1 층 중에서 0.2중량%가 되는 양의 자외선 차폐제(Tinuvin326)
얻어지는 제1 층 중에서 0.2중량%가 되는 양의 산화 방지제(BHT)
제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물 제작:
이하의 배합 성분을 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지(PVB) 100중량부
가소제(D931) 30중량부
얻어지는 제2, 제3 층 중에서 Mg가 70ppm이 되는 양의 금속염 M(Mg 혼합물)
얻어지는 제2, 제3 층 중에서 0.2중량%가 되는 양의 자외선 차폐제(Tinuvin326)
얻어지는 제2, 제3 층 중에서 0.2중량%가 되는 양의 산화 방지제(BHT)
중간막의 제작:
얻어진 제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 얻어진 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 공압출기에 의해 압출하여, 제2 층(두께 370㎛)/제1 층(두께 100㎛)/제3 층(두께 370㎛)의 구조를 갖는 중간막을 얻었다.
(비교예 2)
배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 4에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 18과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 비교예 2에서는, 실시예 18과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 18과 마찬가지인 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하고, 실시예 18과 동일한 종류의 Mg 혼합물을, 실시예 18과 마찬가지인 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합했다.
(평가)
(1) 점탄성 측정
이하와 같이 해서 제1 층의 점탄성 측정을 행하였다.
제1 층을 형성하기 위한 조성물 혼련물을 준비했다. 얻어진 혼련물을 프레스 성형기로 150℃에서 프레스 성형하여, 두께가 0.35㎜인 수지막을 얻었다. 얻어진 수지막을 25℃ 및 상대 습도 30%의 조건에서 2시간 방치했다. 2시간 방치한 후에, TA인스트루먼트사제 「ARES-G2」를 사용하여, 점탄성을 측정했다. 지그로서, 직경 8㎜인 패럴렐 플레이트를 사용했다. 3℃/분의 강온 속도로 30℃로부터 -50℃까지 온도를 저하시키는 조건 및 주파수 1㎐ 및 변형 1%의 조건에서 측정을 행하였다. 얻어진 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도를 유리 전이 온도 Tg(℃)라 하였다.
또한, 이하와 같이 하여, 수지막을 제작해도 된다. 얻어진 중간막을 실온 23±2℃, 상대 습도 25±5%의 환경 하에 1개월 보관한다. 이어서, 실온 23℃±2℃의 환경 하에서, 중간막으로부터 제2 층 및 제3 층을 박리함으로써 제거하고, 제1 층을 얻는다. 얻어진 제1 층을, 두께가 0.35㎜가 되도록 150℃에서 프레스 성형(가압하지 않은 상태에서 150℃ 10분간, 가압한 상태에서 150℃ 10분간)해서 수지막을 제작한다.
제1 층(수지막)의 유리 전이 온도 Tg(℃), Tg-10℃에서의 제1 층의 제1 저장 탄성률 G'(G'(Tg-10℃)) 및 Tg+10℃에서의 제1 층의 제2 저장 탄성률 G'(G'(Tg+10℃))를 평가하고, 상기 제1 층의 Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ(tanδ(Tg))를 구했다. 또한, 식 (1) 및 식 (2)를 각각 충족하는지의 여부를 평가하고, 충족하는 경우에는 「○」, 충족하지 않는 경우에는 「×」라고 판정했다.
(1A) 점탄성 측정
두께 100㎛의 복수의 제1 층을 중첩하여, 두께가 500㎛인 수지막을 얻었다. 상기 (1)의 점탄성 측정에 있어서의 수지막을, 얻어진 수지막으로 변경한 것 이외에는 상기 (1)의 점탄성 측정과 마찬가지인 점탄성 측정을 행하였다.
(2) 차음성
얻어진 접합 유리의 차음성을, 조용한 방에 설치한 음향 상자를 사용해서 평가했다. 음향 상자는 두께 10㎜인 목제의 판재를 조합한 세로 10㎝, 가로 10㎝, 높이 10㎝의 상자이며, 한 면에 세로 7㎝, 7㎝인 개구부가 설치되었다. 또한, 음향 상자의 내부에 스피커를 구비한 음악 플레이어를 놓았다. 이어서, 차음성 측정용으로 제작한 접합 유리 A를 개구부에 배치하고, 접합 유리 A의 주위와 개구부 사이의 간극을 점토로 매립해서 개구부에 고정했다. 음악 플레이어에는 미리, 주파수 500㎐로부터 8000㎐까지의 비프음(비프 신호음)이 일정 시간마다 스피커로부터 나오도록, 비프음을 녹음해 두었다.
평가자가, 음향 상자의 개구부에 설치한 접합 유리 A의 정면에서, 음악 플레이어로부터의 소리를 듣고, 접합 유리 A를 통해서 음향 상자로부터 새어 나오는 비프 신호음이 특정한 주파수에서 커지지 않고, 저주파측에서 고주파측까지 균등하게 차음할 수 있는지 여부를 관능 평가했다.
평가자가 주파수에 구애되지 않고 균등하게 비프 신호음을 알아들을 수 있었던 경우를 「○」, 평가자가 특정한 주파수에서 다른 주파수보다 큰 비프 신호음을 알아 들었던 경우를 「×」라 판정했다.
상세 및 결과를 하기의 표 1 내지 4에 나타낸다. 또한, 하기의 표 1 내지 4에서는, 열가소성 수지 등의 수지, 가소제 및 화합물 (A) 이외의 배합 성분의 기재는 생략했다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
(메트)아크릴 중합체 Ac1, Ac2, Ac3, Ac4 및 Ac5의 합성 시에 사용한 표 3에 나타내는 성분의 상세는 이하와 같다.
EA: 에틸아크릴레이트(닛폰 쇼쿠바이사제)
HEA: 아크릴산2-히드록시에틸(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
BzA: 아크릴산벤질(오사까 유끼 가가꾸 고교사 제조, 비스코트#160)
BA: 아크릴산부틸(닛폰 쇼쿠바이사제)
AMP-20GY: 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(신나까무라 가가꾸 고교사제)
3GO: 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트
IRGACURE 184: 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(BASF사제)
Figure pct00005
1 : 제1 층
1a : 제1 표면
1b : 제2 표면
2 : 제2 층
2a : 외측의 표면
3 : 제3 층
3a : 외측의 표면
11, 11A : 중간막
11a : 제1 표면
11b : 제2 표면
21 : 제1 접합 유리 부재
22 : 제2 접합 유리 부재
31, 31A : 접합 유리

Claims (9)

1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막으로서,
상기 중간막은, 동적 점탄성 측정에서의 유리 전이 온도가 -30℃ 이상 10℃ 이하인 제1 층을 구비하고,
상기 제1 층의 동적 점탄성 측정에 있어서, 상기 제1 층의 단위 ℃에서의 유리 전이 온도를 Tg라 하고, Tg-10℃에서의 상기 제1 층의 저장 탄성률 G'를 제1 저장 탄성률 G'라 하고, Tg+10℃에서의 상기 제1 층의 저장 탄성률 G'를 제2 저장 탄성률 G'라 했을 때, Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ가, 이하의 식 (1) 및 식 (2)의 양쪽을 충족하는, 접합 유리용 중간막.
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)≥1.55 … (1)
(Tg에서의 상기 제1 층의 손실 정접 tanδ)=A×(제1 저장 탄성률 G'/제2 저장 탄성률 G')+B … (2)
상기 식 (2)에 있어서, A는 0.003 이상 0.04 이하이고, B는 0.7 이상 1.4 이하이다.
제1항에 있어서, 상기 제1 층이, 연화점이 70℃ 이상 200℃ 이하인 화합물을 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 층이, 열가소성 수지를 포함하거나, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물을 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
상기 중간막은 제2 층을 구비하고,
상기 제1 층의 제1 표면측에, 상기 제2 층이 배치되어 있는, 접합 유리용 중간막.
제4항에 있어서, 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
상기 중간막은 제3 층을 구비하고,
상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대측인 제2 표면측에, 상기 제3 층이 배치되어 있는, 접합 유리용 중간막.
제5항에 있어서, 상기 제1 층이 열가소성 수지를 포함하거나, 또는 (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물을 경화시킨 경화물을 포함하고,
상기 제2 층이 열가소성 수지를 포함하고,
상기 제3 층이 열가소성 수지를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제6항에 있어서, 상기 제1 층이 상기 열가소성 수지를 포함하고,
상기 제1 층 중 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지이고,
상기 제2 층 중 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지이고,
상기 제3 층 중 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층이 가소제를 포함하고,
상기 제2 층이 가소제를 포함하고,
상기 제3 층이 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1 접합 유리 부재와,
제2 접합 유리 부재와,
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CO2018000469A1 (es) * 2017-11-30 2018-04-30 Agp America Sa Laminado automotriz con capa de compensación de sustrato de borde sólido invisible
CN111630122B (zh) 2018-01-23 2023-07-28 伊士曼化工公司 新型聚酯酰胺、其制备方法以及聚酯酰胺组合物
MX2020007933A (es) 2018-02-02 2020-09-03 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intermedia para vidrio laminado y vidrio laminado.
KR20200118018A (ko) * 2018-02-02 2020-10-14 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
EP3787894B1 (en) * 2018-05-03 2025-09-03 Central Glass Company, Limited Laminated vehicle glazing having a stiff interlayer
RU2764891C1 (ru) * 2018-08-29 2022-01-24 Сэн-Гобэн Гласс Франс Композитное оконное стекло
KR102096722B1 (ko) * 2018-12-10 2020-04-02 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름 및 이의 제조방법
JP7377200B2 (ja) * 2018-12-21 2023-11-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
EP4021724A4 (en) * 2019-08-30 2022-10-26 Central Glass Company, Limited LAMINATED PANEL WITH HOLOGRAPHIC LAYER LAMINATED INSIDE
EP4061635A1 (en) * 2019-11-21 2022-09-28 Tesla, Inc. Durable glass for vehicle
KR20240053631A (ko) * 2021-09-03 2024-04-24 솔루티아인코포레이티드 차단된 코어 층을 갖는 중합체 중간층
JPWO2024204439A1 (ko) * 2023-03-31 2024-10-03

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007070200A (ja) 2005-09-09 2007-03-22 Asahi Glass Co Ltd 合わせガラス
US20130236711A1 (en) 2012-03-09 2013-09-12 Solutia Inc. High rigity interlayers and light weight laminated multiple layer panels

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5208080A (en) * 1990-10-29 1993-05-04 Ford Motor Company Lamination of semi-rigid material between glass
EP2286993B1 (en) 2000-03-02 2017-01-18 Sekisui Chemical Co., Ltd. Use of a laminated glass comprising an interlayer film
JP2004143008A (ja) * 2002-10-25 2004-05-20 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2005029083A (ja) * 2003-07-10 2005-02-03 Safety Technical Union 自動車用窓ガラス
WO2007108506A1 (ja) 2006-03-23 2007-09-27 Bridgestone Corporation 合わせガラス用中間膜、それを用いた合わせガラス及びその製造方法
JP4465334B2 (ja) 2006-06-13 2010-05-19 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US8691372B2 (en) * 2007-02-15 2014-04-08 E I Du Pont De Nemours And Company Articles comprising high melt flow ionomeric compositions
JP2008222513A (ja) * 2007-03-14 2008-09-25 Nippon Sheet Glass Co Ltd 導電膜を有する合わせガラス、および合わせガラス用中間膜
JP4829823B2 (ja) * 2007-03-20 2011-12-07 日本板硝子株式会社 樹脂モールディング付き合わせガラス、合わせガラス、および合わせガラス用中間膜
JP4942556B2 (ja) * 2007-06-05 2012-05-30 株式会社ブリヂストン 合わせガラス用中間膜、及びこれを用いた合わせガラス
CN201121169Y (zh) 2007-08-03 2008-09-24 上海耀华皮尔金顿玻璃股份有限公司 高强度夹层玻璃
JP5568301B2 (ja) 2008-04-22 2014-08-06 株式会社クラレ アクリル系熱可塑性樹脂組成物
JP4472780B2 (ja) 2008-04-23 2010-06-02 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US20120094084A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 William Keith Fisher Chemically-strengthened glass laminates
EP2727433B1 (en) * 2011-07-01 2015-04-29 Telefonaktiebolaget LM Ericsson (PUBL) Method, apparatuses and computer program for controlling bearer related resources
CN103796967A (zh) 2011-09-21 2014-05-14 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP2803648B1 (en) 2012-01-13 2018-08-22 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
JP5849753B2 (ja) * 2012-02-13 2016-02-03 旭硝子株式会社 樹脂モールディング付き透明積層体、車両または建物の窓部材、および樹脂モールディング付き透明積層体の製造方法
US9833976B2 (en) 2012-03-09 2017-12-05 Solutia Inc. Defect resisting acoustic polymer interlayers
CN105026332A (zh) * 2013-09-30 2015-11-04 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
CN105813840B (zh) 2013-10-07 2018-11-27 康宁股份有限公司 具有改善的边缘强度的玻璃层压结构
JP2016064965A (ja) 2013-10-10 2016-04-28 セントラル硝子株式会社 車両用合わせガラスの製造方法
CN105848894B (zh) 2013-10-25 2018-01-23 株式会社可乐丽 多层薄膜和包含其的夹层玻璃用中间膜
US20150158986A1 (en) * 2013-12-06 2015-06-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric interlayer sheets and light weight laminates produced therefrom
BR112016015865B1 (pt) * 2014-01-15 2022-08-09 Sekisui Chemical Co., Ltd Filme de camada intermediária para vidro laminado e vidro laminado
JP2016108230A (ja) * 2014-11-10 2016-06-20 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
CN107406653A (zh) 2015-03-27 2017-11-28 株式会社可乐丽 夹层玻璃用中间膜
US20180001599A1 (en) * 2015-03-31 2018-01-04 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
KR20170137049A (ko) 2015-04-15 2017-12-12 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
KR20180006359A (ko) * 2015-05-15 2018-01-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 터치 패널용 층간 충전 재료 및 터치 패널 적층체
US10350861B2 (en) * 2015-07-31 2019-07-16 Corning Incorporated Laminate structures with enhanced damping properties

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007070200A (ja) 2005-09-09 2007-03-22 Asahi Glass Co Ltd 合わせガラス
US20130236711A1 (en) 2012-03-09 2013-09-12 Solutia Inc. High rigity interlayers and light weight laminated multiple layer panels

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