KR20200007768A - 점착제, 점착 시트, 점착 시트의 제조 방법, 및 화상 표시 장치 - Google Patents
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Abstract
재박리성, 젖음성, 고온고습하에서의 내피착체 오염성을 만족하는 것이 가능한 점착제, 점착 시트, 점착 시트의 제조 방법, 및 화상 표시 장치를 제공한다. 본 발명의 점착제는, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)와, 유기산(B-1), 산성인산에스테르계 화합물(B-2), 및 유기산무수물(B-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고, 상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2)은, 하기 화학식(I), (Ⅱ), (Ⅲ)으로 표시되는 산성인산에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고, 상기 유기산(B-1)은, 상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2) 이외의 유기산이고, 상기 폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 폴리올 및 이소시아네이트로 합성되는 프리폴리머인 것을 특징으로 한다. 상기 화학식(I) 중, R1 및 R2은, 각각, 수소 원자, 탄화수소기 또는 아릴기이고, R1 및 R2은 동일하여도 달라도 좋고, R1 및 R2의 적어도 일방은, 탄화수소기 또는 아릴기이다. 상기 화학식(Ⅱ) 및 (Ⅲ) 중, R3 및 R4은, 각각, 수소 원자, 탄화수소기 또는 아릴기이고, R3 및 R4은 동일하여도 달라도 좋고, R3 및 R4의 적어도 일방은, 탄화수소기 또는 아릴기이고, AO는 알킬렌옥시드기이고, 각 AO는 동일하여도 달라도 좋고, n은 1 이상의 정수를 나타내고, 각 n은 동일하여도 달라도 좋다.
Description
본 발명은, 점착제, 점착 시트, 점착 시트의 제조 방법, 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
점착제 및 그것을 사용한 점착 시트는, 산업상의 여러 가지의 분야에서 광범하게 사용되고 있다. 구체적인 용도로서는, 예를 들면, 유리 등의 표면에 첩부(貼付)하여 사용하는 보호 필름 등이 있다. 상기 유리로서는, 예를 들면, 휴대 전화, 스마트폰, 자동차, 건물 등의 창유리를 들 수 있다.
점착제로는, 예를 들면, 아크릴 수지계 점착제, 고무계 점착제, 우레탄 점착제 등이 있다. 이들 중에서, 우레탄 점착제는, 첩부한 후에 박리할 수 있는 성질(이하, 재박리성이라고 한다)이나 점착제층과 피착체의 계면에 기포 등을 끌어넣기 어려운 성질(이하, 젖음성이라고 한다) 등의 특성에 우수하기 때문에, 널리 사용되고 있다(특허문헌 1 등).
근래, 표면 보호용의 점착 시트 등에 사용되는 점착제에는, 재박리성, 젖음성에 더하여, 내피착체 오염성이 필요하게 되어 있다. 이것은, 플라스틱, 유리 등의 표면에 점착제가 붙여진 제품을, 장시간에 걸쳐서 수송이나 보관을 행하는 경우가 있기 때문이다. 여기서, 내피착체 오염성이란, 점착 시트가 첩부된 제품이 고온고습 조건하에 장시간 놓여도, 점착 시트를 박리할 때에 피착체에 대한 점착제 유래의 오염이 일어나지 않는 것을 말한다. 또한, 점착제가 붙여지는 재료(피착체)의 종류나, 제품이 장시간 방치된 환경에 의해 오염의 정도는 다르기 때문에, 필요하게 되는 내피착체 오염성도 다르다. 또한, 오염의 원인으로서 생각되는 것은, 점착제에 유래하는 풀의 흔적 이외에, 피착체의 재질에 유래하는 변질 오염이 포함된다.
그래서, 본 발명은, 재박리성, 젖음성, 고온고습하에서의 내피착체 오염성을 만족하는 것이 가능한 점착제, 점착 시트, 점착 시트의 제조 방법, 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 점착제는,
폴리우레탄의 프리폴리머(A)와,
유기산(B-1), 산성인산에스테르계 화합물(B-2), 및 유기산무수물(B-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고,
상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2)은, 하기 화학식(I), (Ⅱ), (Ⅲ)으로 표시되는 산성인산에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고,
상기 유기산(B-1)은, 상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2) 이외의 유기산이고,
상기 폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 폴리올 및 이소시아네이트로 합성되는 프리폴리머인 것을 특징으로 한다.
[화학식 I]
상기 화학식(I) 중,
R1 및 R2는, 각각, 수소 원자, 탄화수소기 또는 아릴기이고,
R1 및 R2는 동일하여도 달라도 좋고,
R1 및 R2의 적어도 일방은, 탄화수소기 또는 아릴기이다.
[화학식 Ⅱ]
[화학식 Ⅲ]
상기 화학식(Ⅱ) 및 (Ⅲ) 중,
R3 및 R4은, 각각, 수소 원자, 탄화수소기 또는 아릴기이고,
R3 및 R4은 동일하여도 달라도 좋고,
R3 및 R4의 적어도 일방은, 탄화수소기 또는 아릴기이고,
AO는 알킬렌옥시드기이고, 각 AO는 동일하여도 달라도 좋고,
n은 1 이상의 정수를 나타내고, 각 n은 동일하여도 달라도 좋다.
본 발명의 점착 시트는, 기재의 적어도 편면에 점착층이 형성된 점착 시트로서, 상기 점착층이, 상기 본 발명의 점착제를 사용하여 형성된 점착층인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 점착 시트의 제조 방법은, 상기 기재(基材)의, 상기 점착층이 형성되는 점착층 형성면에, 상기 본 발명의 점착제 및 가교제를 도공(塗工)하는 도공 공정과, 상기 도공 공정 후, 상기 점착층 형성면상에서 상기 점착제 및 가교제를 가열하는 가열 공정을 포함하는, 상기 본 발명의 점착 시트의 제조 방법이다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 화상 표시면에, 화상 표시 장치의 보호 시트가 첩부된 화상 표시 장치로서, 상기 보호 시트가, 상기 본 발명의 점착 시트인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 재박리성, 젖음성, 고온고습하에서의 내피착체 오염성을 만족하는 것이 가능한 점착제, 점착 시트, 점착 시트의 제조 방법, 및 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 관해, 예를 들어 설명한다. 단, 본 발명은, 이하의 설명에 의해 한정되지 않는다.
본 발명의 점착제에서, 상기 유기산(B-1)이, 예를 들면, 카르본산 및 술폰산의 적어도 일방이라도 좋다.
본 발명의 점착제에서, 상기 유기산무수물(B-3)이, 예를 들면, 카르본산무수물 및 술폰산무수물의 적어도 일방이라도 좋다.
본 발명의 점착제는, 예를 들면, 또한 가교제(C)를 포함하고, 상기 가교제가 폴리이소시아네이트 또는 폴리올이라도 좋다.
본 발명의 점착제에서, 예를 들면, 상기 프리폴리머(A)가, 폴리올 및 폴리이소시아네이트로 합성되고, 수산기(水酸基)를 복수 갖는 폴리우레탄 폴리올이라도 좋다.
본 발명의 점착제에서, 예를 들면, 상기 프리폴리머(A)가, 이소시아네이트기를 복수 갖는 폴리우레탄폴리이소시아네이트라도 좋다.
본 발명의 점착제에서, 상기 가교제(C)는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트라도 좋다. 또한, 상기 가교제(C)는, 예를 들면, 폴리올이라도 좋다.
본 발명의 점착제는, 예를 들면, 기재의 적어도 편면에 점착층을 형성하여 점착 시트를 제조하기 위한 점착제라도 좋다. 또한, 상기 기재는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리올레핀의 기재라도 좋다.
본 발명에서, 「알킬」은, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기상의 알킬을 포함한다. 상기 알킬의 탄소수는, 특히 제한되지 않고, 예를 들면, 1~30이고, 바람직하게는, 1~18, 3~16 또는 4~12이다. 상기 알킬은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기 등을 들 수 있다. 알킬기로부터 유도되는 기(基)나 원자단(알콕시기 등)에 대해서도 마찬가지이다. 알킬기를 구조 중에 포함하는 기(알킬아미노기, 알콕시기 등), 또는, 알킬기로부터 유도되는 기(할로알킬기, 히드록시알킬기, 아미노알킬기, 알칸올기등)에서도 마찬가지이다.
본 발명에서, 「알켄일」은, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기상의 알켄일을 포함한다. 상기 알켄일은, 상기 알킬에서, 1개 또는 복수의 2중결합을 갖는 것 등을 들 수 있다. 상기 알켄일의 탄소수는, 특히 제한되지 않고, 예를 들면, 상기 알킬과 마찬가지이고, 바람직하게는 2~12 또는 2~8이다. 상기 알켄일은, 예를 들면, 비닐, 1-프로펜일, 2-프로펜일, 1-부텐일, 2-부텐일, 3-부텐일, 1,3-부타디엔일, 3-메틸-2-부텐일 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 「알킨일」은, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기상의 알킨일을 포함한다. 상기 알킨일은, 상기 알킬에서, 1개 또는 복수의 3중결합을 갖는 것 등을 들 수 있다. 상기 알킨일의 탄소수는, 특히 제한되지 않고, 예를 들면, 상기 알킬과 마찬가지이고, 바람직하게는 2~12 또는 2~8이다. 상기 알킨일은, 예를 들면, 에틴일, 프로핀일, 부틴일 등을 들 수 있다. 상기 알킨일은, 예를 들면, 또한, 1개 또는 복수의 2중결합을 가져도 좋다.
본 발명에서, 「방향환」은, 예를 들면, 아릴, 헤테로아릴 및 아릴알킬을 포함한다. 또한, 「환상 구조」는, 예를 들면, 상기 방향환, 시클로알킬, 다리걸침 환식 탄화수소기, 스피로탄화수소기, 시클로알켄일을 포함한다.
본 발명에서, 「아릴」은, 예를 들면, 단환 방향족 탄화수소기 및 다환 방향족 탄화수소기를 포함한다. 상기 단환 방향족 탄화수소기는, 예를 들면, 페닐 등을 들 수 있다. 상기 다환 방향족 탄화수소기는, 예를 들면, 1-나프틸, 2-나프틸, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 1-페난트릴, 2-페난트릴, 3-페난트릴, 4-페난트릴, 9-페난트릴 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 예를 들면, 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸 등의 나프틸 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 「헤테로아릴」은, 예를 들면, 단환 방향족 복소환식기 및 축합 방향족 복소환식기를 포함한다. 상기 헤테로아릴은, 예를 들면, 푸릴(예 : 2-푸릴), 티엔일(예 : 2-티엔일), 피롤릴(예 : 1-피롤릴), 이미다졸릴(예 : 1-이미다졸릴), 피라졸릴(예 : 1-피라졸릴), 트리아졸릴(예 : 1,2,4-트리아졸-1-일), 테트라졸릴(예 : 1-테트라졸릴), 옥사졸릴(예 : 2-옥사졸릴), 이속사졸릴(예 : 3-이속사졸릴), 티아졸릴(예 : 2-티아졸릴), 티아디아졸릴, 이소티아졸릴(예 : 3-이소티아졸릴), 피리딜(예 : 2-피리딜), 피리다지닐(예 : 3-피리다지닐), 피리미딘일(예 : 2-피리미딘일), 푸라잔일(예 : 3-푸라잔일), 피라진일(예 : 2-피라진일), 옥사디아졸릴(예 : 1,3,4-옥사디아졸-2-일), 벤조푸릴(예 : 2-벤조[b]푸릴), 벤조티엔일(예 : 2-벤조[b]티엔일), 벤즈이미다졸릴(예 : 1-벤조이미다졸릴), 디벤조푸릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 퀴녹살릴(예 : 2-퀴놀사린일), 신놀린일(예 : 3-신놀린일), 퀴나졸릴(예 : 2-퀴나졸린일), 퀴놀릴(예 : 2-퀴놀릴), 프탈라진일(예 : 1-프탈라진일), 이소퀴놀릴(예 : 1-이소퀴놀릴), 푸릴, 프테리딘일(예 : 2-프테리딘일), 카르바졸릴, 페난트리딘일, 아크리딘일(예 : 1-아크리딘일), 인돌릴(예 : 1-인돌릴), 이소인돌릴, 페나진일(예 : 1-페나진일) 또는 페노티아진일(예 : 1-페노티아진일) 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 「시클로알킬」은, 예를 들면, 환상 포화 탄화수소기이고, 탄소수는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 3~24 또는 3~15이다. 상기 시클로알킬은, 예를 들면, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 다리걸침 환식 탄화수소기, 스피로탄화수소기 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 다리걸침 환식 탄화수소기 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 「다리걸침 환식 탄화수소기」는, 예를 들면, 비시클로[2.1.0]펜틸, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸 및 비시클로[3.2.1]옥틸, 트리시클로[2.2.1.0]헵틸, 비시클로[3.3.1]노난, 1-아다만틸, 2-아다만틸 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 「스피로탄화수소기」는, 예를 들면, 스피로[3.4]옥틸 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 「시클로알켄일」은, 예를 들면, 환상의 불포화 지방족 탄화수소기를 포함하고, 탄소수는, 예를 들면, 3~24 또는 3~7이다. 상기 기는, 예를 들면, 시클로프로펜일, 시클로부텐일, 시클로펜텐일, 시클로헥센일, 시클로헵텐일 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 시클로프로펜일, 시클로부텐일, 시클로펜텐일, 시클로헥센일 등이다. 상기 시클로알켄일은, 예를 들면, 환중에 불포화 결합을 갖는 다리걸침 환식 탄화수소기 및 스피로탄화수소기도 포함한다.
본 발명에서, 「아릴알킬」은, 예를 들면, 벤질, 2-페네틸, 및 나프탈렌일메틸 등을 들 수 있고, 「시클로알킬알킬」은, 예를 들면, 시클로헥실메틸, 아다만틸메틸 등을 들 수 있고, 「히드록시알킬」은, 예를 들면, 예를 들면, 히드록시메틸 및 2-히드록시에틸 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서, 「치환기」 또는 「추가 치환기」로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 카르복시, 할로겐, 할로겐화알킬(예 : CF3, CH2CF3, CH2CCl3), 니트로, 니트로소, 시아노, 알킬(예 : 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸), 알켄일(예 : 비닐), 알킨일(예 : 에틴일), 시클로알킬(예 : 시클로프로필, 아다만틸), 시클로알킬알킬(예 : 시클로헥실메틸, 아다만틸메틸), 시클로알켄일(예 : 시클로프로펜일), 아릴(예 : 페닐, 나프틸), 아릴알킬(예 : 벤질, 페네틸), 헤테로아릴(예 : 피리딜, 푸릴), 헤테로아릴알킬(예 : 피리딜메틸), 헤테로시크릴(예 : 피페리딜), 헤테로시크릴알킬(예 : 모르폴릴메틸), 알콕시(예 : 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시), 퍼플루오로알킬(예 : CF3), 할로겐화알콕시(예 : OCF3), 아실, 알켄일옥시(예 : 비닐옥시, 알릴옥시), 아릴옥시(예 : 페닐옥시), 알킬옥시카르보닐(예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, tert-부톡시카르보닐), 아릴알킬옥시(예 : 벤질옥시), 아미노[알킬아미노(예 : 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노), 아실아미노(예 : 아세틸아미노, 벤조일아미노), 아릴알킬아미노(예 : 벤질아미노, 트리틸아미노), 히드록시아미노), 알킬아미노알킬(예 : 디에틸아미노메틸), 술파모일, 옥소 등을 포함한다.
본 발명에서, 「알콕시」는, 예를 들면, 상기 알킬-O-기를 포함하고, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, 및 n-부톡시 등을 들 수 있고, 「알콕시알킬」은, 예를 들면, 메톡시메틸 등을 들 수 있고, 「아미노알킬」은, 예를 들면, 2-아미노에틸 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 「아실」은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 포르밀, 아세틸, 프로피온일, 이소부틸일, 발레릴, 이소발레릴, 피발로일, 헥사노일, 시클로헥사노일, 벤조일, 에톡시카르보닐, 등을 들 수 있다. 아실기를 구조 중에 포함하는 기(아실옥시기, 알칸올옥시기 등)에서도 마찬가지이다. 또한, 본 발명에서, 아실기의 탄소수에는 카르보닐 탄소를 포함하고, 예를 들면, 탄소수 1의 알칸올기(아실기)란 포르밀기를 가리키는 것으로 한다.
본 발명에서, 「할로겐」이란, 임의의 할로겐 원소를 가리키지만, 예를 들면, 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 들 수 있다.
본 발명에서, 「퍼플루오로알킬」은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 탄소수 1~30의 직쇄 또는 분지 알킬기로부터 유도되는 퍼플루오로알킬기를 들 수 있다. 상기 「퍼플루오로알킬」은, 보다 구체적으로는, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 이코실 등의 기로부터 유도되는 퍼플루오로알킬기를 들 수 있다. 퍼플루오로알킬기를 구조 중에 포함하는 기(퍼플루오로알킬술포닐기, 퍼플루오로아실기 등)에서도 마찬가지이다.
또한, 본 발명에서, 전술한 각종 기가, 헤테로환이든지, 또는 헤테로환을 포함하는 경우는, 「탄소수」에는, 상기 헤테로환을 구성하는 헤테로 원자수도 포함하는 것으로 한다.
또한, 본 발명에서, 치환기 등에 이성체가 존재하는 경우는, 특히 단서가 없는 한, 어느 이성체라도 좋다. 예를 들면, 「나프틸기」라고 하는 경우는, 1-나프틸기라도 2-나프틸기이라도 좋고, 「프로필기」라고 하는 경우는, n-프로필기라도 이소프로필기라도 좋다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 전술한 바와 같이, 기재의 적어도 편면에 점착층이 형성된 점착 시트로서, 상기 점착층이, 상기 본 발명의 점착제를 사용하여 형성된 점착층인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 점착 시트는, 화상 표시 장치의 화상 표시면에 첩부함에 의해, 상기 화상 표시면의 보호 시트로서 사용되는 점착 시트인 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 점착 시트의 제조 방법은, 전술한 바와 같이, 상기 기재의, 상기 점착층이 형성되는 점착층 형성면에, 상기 본 발명의 점착제를 도공하는 도공 공정과, 상기 도공 공정 후, 상기 점착층 형성면상에서 상기 점착제를 가열하는 가열 공정을 포함하는, 상기 본 발명의 점착 시트의 제조 방법이다. 상기 도공 공정에서, 본 발명의 점착제가 프리폴리머를 포함하고 가교제를 포함하지 않는 경우는, 본 발명의 점착제를, 상기 가교제와 함께 도공하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 화상 표시 장치는, 전술한 바와 같이, 화상 표시면에, 상기 화상 표시 장치의 보호 시트가 첩부된 화상 표시 장치로서, 상기 보호 시트가, 상기 본 발명의 점착 시트인 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 관해, 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은, 이하의 실시 형태로 한정되지 않는다.
[1.점착제]
전술한 바와 같이, 본 발명의 점착제는, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)(이하 「성분(A)」이라고 하는 경우가 있다.)과, 유기산(B-1), 산성인산에스테르계 화합물(B-2), 및 유기산무수물(B-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나(이하 「성분(B)」이라고 하는 경우가 있다.)를 포함하고, 상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2)은, 하기 화학식(I), (Ⅱ), (Ⅲ)으로 표시되는 산성인산에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고, 상기 유기산(B-1)은, 상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2) 이외의 유기산이고, 상기 폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 폴리올 및 이소시아네이트로 합성되는 프리폴리머인 것을 특징으로 한다.
[1-1. 폴리우레탄의 프리폴리머(A)]
폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 전술한 바와 같이, 폴리올 및 이소시아네이트로 합성되는 프리폴리머이다. 상기 이소시아네이트는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트라도 좋다.
상기 폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 예를 들면, 폴리올 및 폴리이소시아네이트로 합성되는 폴리우레탄 폴리올이라도 좋다. 또한, 본 발명에서, 「폴리우레탄 폴리올」은, 폴리우레탄의 프리폴리머로서, 수산기를 복수 갖는 프리폴리머를 말한다. 또한, 본 발명에서 「프리폴리머」는, 중합 또는 가교가 도중까지 진행한 상태의 폴리머로서, 더욱 중합 또는 가교를 진행시키는 것이 가능한 폴리머를 말한다. 본 발명에서 「폴리우레탄의 프리폴리머」는, 중합 또는 가교가 도중까지 진행한 상태의 폴리우레탄이고, 더욱 중합 또는 가교를 진행시킨 폴리우레탄으로 변환 가능한 폴리우레탄을 말한다. 상기 「폴리우레탄의 프리폴리머」는, 예를 들면, 수산기 또는 이소시아네이트기를 복수 가짐에 의해, 더욱 중합 또는 가교를 진행시킨 폴리우레탄으로 변환 가능하다. 또한, 본 발명에서 「폴리우레탄폴리이소시아네이트」는, 특히 단서가 없는 한, 이소시아네이트기를 복수(예를 들면, 분자의 양말단에) 가짐에 의해, 더욱 중합 또는 가교를 진행시킨 폴리우레탄으로 변환 가능한, 폴리우레탄의 프리폴리머를 말한다. 또한, 본 발명에서, 「폴리올」은, 1분자중에, 수산기(바람직하게는, 알코올성 수산기 및 페놀성 수산기의 적어도 일방)를, 복수(2 또는 3 이상) 갖는 유기 화합물을 말한다.
상기 폴리우레탄 폴리올의 함유율은, 특히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제의 전 질량에 대해, 예를 들면, 20~80질량%, 30~70질량%, 또는 40~60질량%라도 좋다.
또는, 본 발명의 점착제에서, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 이소시아네이트기를 복수 갖는 폴리우레탄폴리이소시아네이트라도 좋다. 또한, 본 발명에서, 「폴리이소시아네이트」는, 1분자중에, 이소시아네이트기(이소시아나토기라고도 한다) 즉 (-N=C=O)를 복수(2 또는 3 이상) 갖는 유기 화합물(다관능 이소시아네이트)을 말한다. 상기 이소시아네이트기를 복수 갖는 폴리우레탄폴리이소시아네이트의 함유율은, 특히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제의 전 질량에 대해, 바람직하게는 20~80질량%, 보다 바람직하게는 40~60질량%이다. 또한, 상기 폴리올 및 폴리이소시아네이트의 종류 등은, 후술하는 「2.점착제의 제조 방법」에서, 본 발명의 점착제의 제조 방법의 예시와 함께 기술한다.
[1-2.유기산(B-1), 산성인산에스테르계 화합물(B-2), 및 유기산무수물(B-3)]
본 발명의 점착제는, 전술한 바와 같이, 성분(B)으로서, 유기산(B-1), 산성인산에스테르계 화합물(B-2), 및 유기산무수물(B-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함한다. 본 발명의 점착제에서, 상기 유기산(B-1)은, 전술한 바와 같이, 예를 들면, 카르본산 및 술폰산의 적어도 일방이라도 좋고, 양방을 포함하고 있어도 좋다.
상기 유기산(B-1)에서, 상기 카르본산으로서는, 방향족 카르본산, 지방족 카르본산 등을 들 수 있다. 또한, 상기 술폰산으로서는, 방향족 술폰산, 지방족 술폰산 등을 들 수 있다. 본 발명의 점착제의 도포 장치 또는 부착 대상물의 부식을 억제 또는 방지하는 관점에서는, 성분(B)(산성분)의 산성이 너무 강하지 않은 것이 바람직하다. 이 관점에서, 상기 유기산(B-1)은, 방향족 카르본산 및 방향족 술폰산의 적어도 일방인 것이 바람직하다. 상기 방향족 카르본산 및 방향족 술폰산으로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 후술하는 화학식(Ⅳ) 및 (V)으로 표시되는 방향족 카르본산 및 방향족 술폰산을 들 수 있다.
상기 유기산(B-1)에서, 상기 지방족 카르본산 및 상기 지방족 술폰산으로서는, 예를 들면, 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기에 카르복시기 또는 술포기가 결합한 지방족 카르본산 또는 지방족 술폰산을 들 수 있다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기상이라도 좋고, 환상 구조를 포함하고 있어도 포함하지 않아도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 전술한 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 시클로알킬기, 다리걸침 탄화수소기, 스피로탄화수소기, 시클로알켄일기 등이라도 좋다. 본 발명의 점착제의 도포 장치 또는 부착 대상물의 부식을 억제 또는 방지하는 관점에서, 상기 지방족 카르본산 및 상기 지방족 술폰산의 산성이 너무 강하지 않은 것이 바람직하다. 이 관점에서, 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기의 탄소수가, 예를 들면, 3 이상, 6 이상, 또는 8 이상이라도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기의 탄소수의 상한치는, 18 이하, 14 이하, 12 이하인 것이 바람직하다. 상기 지방족 카르본산 및 상기 지방족 술폰산으로서는, 예를 들면, 프로피온산, n-헥산산, 2-에틸헥산산, n-노난산, n-노나데칸산, 3,5,5-트리메틸헥산산 등의 1염기산, 헥산2산, 옥탄2산, 데칸2산 등의 2염기산, 1-프로판술폰산, 메탄술폰산 등을 들 수 있다.
상기 유기산(B-1)은, 점착제 제조시의 용매(예를 들면 톨루엔 등)에의 용해도의 관점에서, 방향환을 포함하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 상기 방향족 카르본산 및 방향족 술폰산의 적어도 일방인 것이 바람직하다. 상기 방향족 카르본산 및, 방향족 술폰산은, 예를 들면, 하기 화학식(Ⅳ)으로 표시할 수 있다.
[화학식 Ⅳ]
상기 화학식(Ⅳ) 중,
Ar은, 방향환(아릴) 또는 복소방향환(헤테로아릴)이고, 단환이라도 축합환이라도 좋고,
R100은, 카르복시기, 또는 술포기이고, 1이라도 복수라도 좋고, 복수인의 경우는 동일하여도 달라도 좋고,
Ar은, R100 이외의 임의의 치환기를 1 또는 복수 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋다.
상기 화학식(Ⅳ) 중, Ar은, 예를 들면, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환, 피리딘환 등을 들 수 있다. 또한, R100 이외의 임의의 치환기로서는, 예를 들면, 포화 또는 불포화 탄화수소기를 들 수 있다. 상기 포화 또는 불포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기이다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기상이라도 좋고, 환상 구조를 포함하고 있어도 포함하지 않아도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 탄소수 1~18이라도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 전술한 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 시클로알킬기, 다리걸침 탄화수소기, 스피로탄화수소기, 시클로알켄일기 등이라도 좋다.
또한, 상기 유기산(B-1)은, 예를 들면, 하기 화학식(V)으로 표시할 수 있다.
[화학식 V]
상기 화학식(V) 중, R100은, 상기 화학식(Ⅳ)과 같고,
R200은, 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기이고, 1이라도 복수라도 좋고, 동일하여도 달라도 좋다. 상기 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 상기 화학식(Ⅳ)과 마찬가지이다.
상기 화학식(Ⅳ) 및 (V)에서, 본 발명의 점착제의 도포 장치 또는 부착 대상물의 부식을 억제 또는 방지하는 관점에서, 상기 화학식(Ⅳ) 또는 (V)으로 표시되는 방향족 카르본산 및 방향족 술폰산의 산성이 너무 강하지 않은 것이 바람직하다. 이 관점에서, 및, 상기 화학식(Ⅳ) 또는 (V)으로 표시되는 방향족 카르본산 및 방향족 술폰산의 용매(예를 들면 톨루엔 등)에 대한 용해도의 관점에서, 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기의 탄소수가 1 이상, 2 이상, 4 이상인 것이 바람직하다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기의 탄소수의 상한치는, 18 이하, 14 이하인 것이 바람직하다. 상기 유기산(B-1)은, 상기 화학식(Ⅳ), (V)으로 표시되는 유기산을 병용할 수 있다.
상기 화학식(Ⅳ) 및 (V)에서, 상기 방향족 카르본산으로서는, 예를 들면, 직쇄 또는 분지 알킬벤젠카르본산(알킬안식향산) 등을 들 수 있고, 예를 들면, 알킬 탄소수 10~14의 직쇄 또는 분지 알킬벤젠카르본산(알킬안식향산) 등을 들 수 있다. 상기 방향족 카르본산으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 안식향산, 프탈산, 피로멜리트산 등을 들 수 있다. 또한, 상기 방향족 술폰산으로서는, 예를 들면, 직쇄 또는 분지 알킬벤젠술폰산 등을 들 수 있고, 예를 들면, 알킬 탄소수 10~14의 직쇄 또는 분지 알킬벤젠술폰산 등을 들 수 있다.
상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2)은, 전술한 바와 같이, 상기 화학식(I), (Ⅱ), (Ⅲ)으로 표시되는 산성인산에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이다. 상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2)은, 전술한 바와 같이, 상기 화학식(I), (Ⅱ), (Ⅲ)으로 표시되는 산성인산에스테르계 화합물을 병용할 수 있다.
상기 화학식(I), (Ⅱ) 및 (Ⅲ) 중, R1, R2, R3 및 R4은, 전술한 바와 같이, 각각, 수소 원자, 탄화수소기 또는 아릴기이다. 상기 탄화수소기로서는, 예를 들면, 포화 또는 불포화 탄화수소기를 들 수 있다. 상기 포화 또는 불포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기이다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기상이라도 좋고, 환상 구조를 포함하고 있어도 포함하지 않아도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 탄소수 4~18, 4~14, 4~10 또는 4~7이라도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 전술한 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 시클로알킬기, 다리걸침 탄화수소기, 스피로탄화수소기, 시클로알켄일기 등이라도 좋다. 상기 아릴기로서는, 예를 들면, 전술한 각 아릴기를 들 수 있다.
또한, 상기 화학식(I), (Ⅱ) 및 (Ⅲ) 중, 전술한 바와 같이, AO는 알킬렌옥시드기이고, 각 AO는 동일하여도 달라도 좋다. AO로서는, 예를 들면, 에틸렌옥시드기, 프로필렌옥시드기 등을 들 수 있다. 또한, 전술한 바와 같이, n은 1 이상의 정수를 나타내고, 각 n은 동일하여도 달라도 좋다. n은, 예를 들면, 1~10, 또는 1~6이라도 좋다.
상기 유기산무수물(B-3)은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 방향족 카르본산무수물, 지방족 카르본산무수물, 방향족 술폰산무수물, 지방족 술폰산무수물 등을 들 수 있다. 상기 방향족 카르본산무수물, 상기 지방족 카르본산무수물, 방향족 술폰산무수물 및 지방족 술폰산무수물에서, 방향족 카르본산, 지방족 카르본산, 방향족 술폰산 및 지방족 술폰산은, 예를 들면, 상기 유기산(B-1)으로 예시한 지방족 카르본산, 방향족 카르본산, 방향족 술폰산 및 지방족 술폰산과 마찬가지이라도 좋다.
상기 유기산무수물(B-3)은, 점착제 제조시의 용매(예를 들면 톨루엔 등)에의 용해도의 관점에서, 방향환을 포함하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 상기 방향족 카르본산무수물 및 상기 방향족 술폰산무수물의 적어도 일방인 것이 바람직하다. 상기 방향족 카르본산무수물 및 상기 방향족 술폰산무수물은, 예를 들면, 하기 화학식(Ⅵ) 또는 (Ⅶ)으로 표시할 수 있다.
[화학식 Ⅵ]
[화학식 Ⅶ]
상기 화학식(Ⅵ) 중,
R1000은, 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)이고,
Ar은, 방향환(아릴) 또는 복소방향환(헤테로아릴)이고, 단환이라도 축합환이라도 좋고, 각 Ar은 동일하여도 달라도 좋고,
각 Ar은, 임의의 치환기를 1 또는 복수 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋고,
각 Ar은, 또한, R1000 이외의 1 또는 복수의 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)로 연결되어 있어도 좋고, 연결되지 않아도 좋다.
상기 화학식(Ⅶ) 중,
R1000은, 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)이고,
Ar은, 방향환(아릴) 또는 복소방향환(헤테로아릴)이고, 단환이라도 축합환이라도 좋고,
Ar은, 임의의 치환기를 1 또는 복수 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋고,
Ar은, 또한, R1000 이외의 1 또는 복수의 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)를 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋다.
상기 화학식(Ⅵ) 및 (Ⅶ) 중, Ar은, 상기 유기산(B-1)에서 예시한 상기 화학식(Ⅳ)과 마찬가지로, 예를 들면, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환, 피리딘환 등을 들 수 있다. 또한, 상기 임의의 치환기로서는, 상기 유기산(B-1)에서 예시한 상기 화학식(Ⅳ)과 마찬가지로, 예를 들면, 포화 또는 불포화 탄화수소기를 들 수 있다. 상기 포화 또는 불포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기이다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기상이라도 좋고, 환상 구조를 포함하고 있어도 포함하지 않아도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 탄소수 1~18이라도 좋다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 전술한 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 시클로알킬기, 다리걸침 탄화수소기, 스피로탄화수소기, 시클로알켄일기 등이라도 좋다.
또한, 상기 화학식(Ⅵ)에서, R1000이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅵ-1)으로 표시되고, R1000이 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅵ-2)로 표시된다. 하기 화학식(Ⅵ-1) 및 (Ⅵ-2)에서, R1000이 하기한 바와 같이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 이외는, 상기 화학식(Ⅵ)과 같다.
[화학식 Ⅵ-1]
[화학식 Ⅵ-2]
또한, 상기 화학식(Ⅶ)에서, R1000이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅶ-1)으로 표시되고, R1000이 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅶ-2)로 표시된다. 하기 화학식(Ⅶ-1) 및 (Ⅶ-2)에서, R1000이 하기한 바와 같이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 이외는, 상기 화학식(Ⅶ)과 같다.
[화학식 Ⅶ-1]
[화학식 Ⅶ-2]
또한, 상기 유기산무수물(B-3)에서, 상기 방향족 카르본산무수물 및 방향족 술폰산무수물은, 예를 들면, 하기 화학식(Ⅷ) 또는 (Ⅸ)으로 표시할 수 있다.
[화학식 Ⅷ]
[화학식 Ⅸ]
상기 화학식(Ⅷ) 중,
R1000은, 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)이고,
각 R200은, 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기이고, 각 벤젠환에 결합한 R200은, 각각 1이라도 복수라도 존재하지 않아도 좋고, 각 R200은, 복수인의 경우는 동일하여도 달라도 좋고,
각 벤젠환은, 또한, R1000 이외의 1 또는 복수의 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)로 연결되어 있어도 좋고, 연결되지 않아도 좋다.
또한, 각 R200에어서, 상기 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 상기 화학식(Ⅳ) 및 (V)과 마찬가지이다.
상기 화학식(Ⅸ) 중,
R1000은, 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)이고,
R200은, 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기이고, 벤젠환에 결합한 R200은, 1이라도 복수라도 존재하지 않아도 좋고, R200은, 복수인의 경우는 동일하여도 달라도 좋고,
벤젠환은, 또한, R1000 이외의 1 또는 복수의 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)를 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋다.
또한, R200에서, 상기 포화 또는 불포화 탄화수소기는, 예를 들면, 상기 화학식(Ⅳ) 및 (V)과 마찬가지이다.
또한, 상기 화학식(Ⅷ)에서, R1000이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅷ-1)으로 표시되고, R1000이 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅷ-2)로 표시된다. 하기 화학식(Ⅷ-1) 및 (Ⅷ-2)에서, R1000이 하기한 바와 같이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 이외는, 상기 화학식(Ⅷ)과 같다.
[화학식 Ⅷ-1]
[화학식 Ⅷ-2]
또한, 상기 화학식(Ⅸ)에서, R1000이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅸ-1)으로 표시되고, R1000이 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 경우는, 하기 화학식(Ⅸ-2)로 표시된다. 하기 화학식(Ⅸ-1) 및 (Ⅸ-2)에서, R1000이 하기한 바와 같이 카르본산무수물기(-CO-O-CO-) 또는 술폰산무수물기(-SO2-O-SO2-)인 이외는, 상기 화학식(Ⅸ)과 같다.
[화학식 Ⅸ-1]
[화학식 Ⅸ-2]
상기 화학식(Ⅵ)~(Ⅸ)에서, 본 발명의 점착제의 도포 장치 또는 부착 대상물의 부식을 억제 또는 방지하는 관점에서, 상기 화학식(Ⅵ)~(Ⅸ)으로 표시되는 방향족 카르본산 및 방향족 술폰산의 산성이 너무 강하지 않은 것이 바람직하다. 이 관점에서, 및, 상기 화학식(Ⅵ)~(Ⅸ)으로 표시되는 방향족 카르본산무수물 또는 방향족 술폰산무수물의 용매(예를 들면 톨루엔 등)에 대한 용해도의 관점에서, 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기의 탄소수가 1 이상, 2 이상, 4 이상인 것이 바람직하다. 상기 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소기의 탄소수의 상한치는, 18 이하, 14 이하인 것이 바람직하다.
상기 화학식(Ⅵ)~(Ⅸ)에서, 상기 방향족 카르본산으로서는, 예를 들면, 직쇄 또는 분지 알킬벤젠카르본산(알킬안식향산) 등을 들 수 있고, 예를 들면, 알킬 탄소수 10~14의 직쇄 또는 분지 알킬벤젠카르본산(알킬안식향산) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 방향족 카르본산무수물로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 무수안식향산, 무수프탈산, 무수피로멜리트산 등을 들 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 점착제의 도포 장치 또는 부착 대상물의 부식을 억제 또는 방지하는 관점에서는, 성분(B)(산성분)의 산성이 너무 강하지 않은 것이 바람직하다. 이 관점에서, 본 발명에서, 성분(B)(산성분)로서는, 전술한 바와 같이, 유기산(B-1), 산성인산에스테르계 화합물(B-2), 및 유기산무수물(B-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 사용하지만, 산성인산에스테르계 화합물(B-2) 또는 유기산무수물(B-3)인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착제의 도포 장치 또는 부착 대상물의 부식을 억제 또는 방지하는 관점에서, 유기산무수물(B-3)은 카르본산무수물이 바람직하다.
성분(B)(산성분)의 함유율은, 특히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제의 전 질량에 대해, 예를 들면, 0.3~6질량%, 0.6~6질량%, 또는 3~6질량%라도 좋다. 또한, 상기 성분(B)(산성분)의 함유율은, 예를 들면, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)의 전 질량에 대해, 예를 들면, 0.5~10질량%, 1~10질량%, 또는 5~10질량%라도 좋다. 고온고습하에서의 내피착체 오염성의 관점에서는, 성분(B)(산성분)의 함유율이 너무 적지 않은 것이 바람직하다. 또한, 재박리성의 관점, 및, 도포 장치 또는 부착 대상물의 부식을 억제 또는 방지하는 관점에서는, 성분(B)(산성분)의 함유율이 너무 많지 않은 것이 바람직하다.
[1-3.가교제(C)]
본 발명의 점착제는, 전술한 바와 같이, 또한, 가교제(C)를 포함하고 있어도 좋다. 가교제(C)는, 특히 한정되지 않지만, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)가 폴리우레탄 폴리올인 경우는, 가교제(C)의 일부 또는 전부가, 폴리이소시아네이트인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서, 「폴리이소시아네이트」는, 전술한 바와 같이, 1분자중에, 이소시아네이트기(이소시아나토기라고도 한다) 즉 (-N=C=O)를 복수(2 또는 3 이상) 갖는 유기 화합물(다관능 이소시아네이트)을 말한다.
본 발명의 점착제가, 가교제(C)로서 상기 폴리이소시아네이트를 포함하는 경우, 그 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 상기 폴리우레탄 폴리올의 수산기 몰량에 대해, 상기 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기가 0.5~5배 또는 1~4배의 몰량이라도 좋다.
가교제(C)가 폴리이소시아네이트(다관능 이소시아네이트)를 포함하는 경우, 상기 폴리이소시아네이트로서는, 특히 한정되지 않는다. 상기 폴리이소시아네이트는, 예를 들면, 후술하는 「2.점착제의 제조 방법」에서 예시하는, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)의 합성에 사용하는 폴리이소시아네이트와 마찬가지이라도 좋고, 또한, 예를 들면, 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응하는 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 3량체 등이라도 좋고, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다.
또는, 본 발명의 점착제에서, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 전술한 바와 같이, 이소시아네이트기를 복수 갖는 폴리우레탄폴리이소시아네이트라도 좋다. 이 경우에 있어서, 상기 가교제(C)의 일부 또는 전부가, 폴리올인 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제가, 가교제(C)로서 상기 폴리올을 포함하는 경우, 그 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 상기 폴리우레탄폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기의 몰량에 대해, 상기 폴리올의 수산기가 0.5~5배 또는 1~4배의 몰량이라도 좋다.
가교제(C)가 폴리올을 포함하는 경우, 상기 폴리올로서는, 특히 한정되지 않는다. 상기 폴리올은, 예를 들면, 후술하는 「2.점착제의 제조 방법」에서 예시하는, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)의 합성에 사용하는 폴리올과 마찬가지이라도 좋고, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다.
[1-4.다른 성분]
본 발명의 점착제는, 전술한 바와 같이, 상기 성분(A) 및 (B)을 포함한다. 상기 성분(C)(가교제(C))은, 전술한 바와 같이, 포함하고 있어도 좋고, 포함하지 않아도 좋다. 또한, 본 발명의 점착제는, 상기 성분(A)~(C) 이외의 다른 성분을 포함하고 있어도 좋고, 포함하지 않아도 좋다. 예를 들면, 본 발명의 점착제는, 상기 다른 성분으로서, 또한, 용매, 산화 방지제, 가교 방지제, 충전제, 착색제, 자외선 흡수제, 소포제, 광안정제, 대전 방지제 등을 포함하고 있어도 좋고, 포함하지 않아도 좋다. 그들의 종류 등은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 일반적인 점착제와 마찬가지 또는 그것에 준하여도 좋다. 상기 자외선 흡수제로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다. 상기 소포제로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 실리콘계, 광물유계 등의 소포제를 들 수 있다. 상기 광안정제로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 힌더드아민계 등의 광안정제를 들 수 있다. 상기 대전 방지제로서는, 무기염류, 유기염류 등의 이온성 화합물, 비이온성 계면활성제 등의 비이온성 화합물을 들 수 있다. 상기 용매, 상기 산화 방지제 및 상기 가교 방지제에 관해서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 후술하는 「2.점착제의 제조 방법」에서, 본 발명의 점착제의 제조 방법의 예시와 함께 설명하는 바와 같다.
상기 다른 성분으로서는, 예를 들면, 카르본산에스테르 등을 포함하고 있어도 좋다. 상기 카르본산에스테르로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 일본 특개2011-190420호 공보, 일본 특개2015-151429호 공보, 일본 특개2016-186029호 공보에 기재된 카르본산에스테르 등이라도 좋다. 상기 카르본산에스테르는, 예를 들면, 후술하는 실시례에서의 카르본산에스테르 등이라도 좋다.
[2.점착제의 제조 방법]
본 발명의 점착제의 제조 방법은, 상기 성분(A) 및 (B)을 사용하는 것 이외는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 일반적인 점착제의 제조 방법을 참고로 하여도 좋고, 예를 들면, 상기 특허문헌 1 등을 참고로 하여도 좋다. 이하, 주로, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)가, 폴리올 및 폴리이소시아네이트로 합성되는 폴리우레탄 폴리올(폴리우레탄의 프리폴리머)인 경우의 제조 방법에 관해, 예를 들어 설명한다.
우선, 반응 용기에, 폴리올, 폴리이소시아네이트, 용매, 및, 필요에 응하여 촉매를 넣고, 가열 교반하면서 반응을 행한다. 상기 폴리올의 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 20~80질량%, 또는 40~60질량%이다. 상기 폴리이소시아네이트의 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 0.5~10질량%, 또는 1~5질량%이다. 상기 용매의 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 10~50질량%, 또는 20~40질량%이다. 상기 촉매는, 사용하지 않아도 좋지만, 반응의 스무스한 진행의 관점에서, 사용하는 것이 바람직하다. 상기 촉매를 사용하는 경우, 그 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 0.001~0.1질량%이다. 상기 반응의 반응 온도는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 30~80℃, 또는 40~60℃이다. 상기 반응의 반응 시간은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 0.5~15hr, 0.5~4hr, 또는 1~3hr이다. 이와 같이 하여, 폴리우레탄 폴리올(폴리우레탄의 프리폴리머(A)) 함유 조성물을 합성할 수 있다.
또한, 상기 폴리우레탄 폴리올 함유 조성물의 합성에서는, 예를 들면, (1) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 촉매, 폴리이소시아네이트를 전량 플라스크에 넣는 방법, 및, (2) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 촉매를 플라스크에 넣고 포리이소시아네이트를 적하하여 첨가하는 방법이 가능하다. (1)의 쪽이 간편하지만, (2)의 쪽이 반응을 제어하기 쉽기 때문에, 필요에 응하여 가려쓰는 것이 가능하다.
또한, 합성한 상기 폴리우레탄 폴리올 함유 조성물에, 성분(B)을 가하고, 균일하게 될 때까지 교반한다. 이때, 필요에 응하여, 성분(C)(가교제(C))를 가하여도 좋다. 또한, 필요에 응하여, 성분(A)~(C) 이외의 다른 성분을 가하여도 좋다. 상기 다른 성분은, 예를 들면, 용매를 포함하고 있어도 좋고, 또한, 전술한 바와 같이, 산화 방지제, 가교 방지제, 카르본산에스테르 등을 포함하고 있어도 좋다. 이와 같이 하여, 본 발명의 점착제를 얻을 수 있다.
가교제(C)는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트(다관능 이소시아네이트)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 폴리이소시아네이트로서는, 특히 한정되지 않지만, 이하에서 예시하는, 폴리우레탄 폴리올(폴리우레탄의 프리폴리머(A)) 함유 조성물의 합성에 사용하는 폴리이소시아네이트와 마찬가지이라도 좋고, 또한, 예를 들면, 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응하는 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 3량체 등이라도 좋고, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다. 가교제(C)에서, 상기 폴리이소시아네이트의 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 상기 폴리우레탄 폴리올의 수산기의 몰량에 대해, 상기 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기가 0.5~5배 또는 1~4배의 몰량, 또는 상기 폴리우레탄폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기의 몰량에 대해, 상기 폴리올의 수산기가 0.5~5배 또는 1~4배의 몰량이 바람직하다.
상기 용매는, 사용하지 않아도 좋지만, 본 발명의 점착제를 구성하는 각 성분의 스무스한 혼합의 관점에서, 사용하는 것이 바람직하다. 상기 촉매를 사용하는 경우, 그 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 0.001~0.1질량%, 또는 0.01~0.05질량%이다. 상기 산화 방지제는, 사용하지 않아도 좋지만, 사용하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제를 사용하는 경우, 그 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 0.05~1질량%, 또는 0.1~0.6질량%이다. 상기 지방산에스테르를 사용하는 경우, 그 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 5~50질량%, 또는 10~30질량%이다.
이하, 폴리우레탄 폴리올(폴리우레탄의 프리폴리머(A)) 함유 조성물의 합성에 관해, 더욱 상세히 설명한다.
상기 폴리올은, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 2관능(1분자중에 수산기를 2개 갖는)이라도 3관능 이상(1분자중에 수산기를 3개 이상 갖는)이라도 좋지만, 3관능 이상인 것이 바람직하고, 3관능인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 폴리올은, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다. 상기 폴리올은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올의 일방 또는 양방이라도 좋다.
상기 폴리에스테르 폴리올로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 공지의 폴리에스테르 폴리올이라도 좋다. 상기 폴리에스테르 폴리올의 산성분으로서는, 예를 들면, 테레프탈산, 아디핀산, 아젤라인산, 세바신산, 무수프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르 폴리올의 글리콜 성분으로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,6-헥산글리콜, 3-메틸-1 5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르 폴리올의 폴리올 성분으로서는, 예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 등을 들 수 있다. 그 밖에, 폴리카프롤락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레롤락톤), 폴리발레롤락톤 등의 락톤류를 개환(開環) 중합하여 얻어지는 폴리에스테르 폴리올 등도 들 수 있다.
상기 폴리에스테르 폴리올의 분자량은, 특히 한정되지 않고, 저분자량부터 고분자량까지 사용 가능하다. 바람직하게는 수평균분자량이 500~5,000의 폴리에스테르 폴리올을 사용한다. 수평균분자량이 500 이상이면, 반응성이 너무 높아 겔화하는 것을 방지하기 쉽다. 또한, 수평균분자량이 5,000 이하면, 반응성의 저하, 및, 폴리우레탄 폴리올 자체의 응집력의 저하를 방지하기 쉽다. 상기 폴리에스테르 폴리올은, 사용하여도 사용하지 않아도 좋지만, 사용하는 경우의 사용량은, 예를 들면, 상기 폴리우레탄 폴리올을 구성하는 폴리올 중 10~90몰%, 또는 10~50몰%라도 좋다.
또한, 상기 폴리에테르 폴리올은, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 공지의 폴리에테르 폴리올이라도 좋다. 구체적으로는, 상기 폴리에테르 폴리올은, 예를 들면, 수, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 저분자량 폴리올을 개시제(開始劑)로서 사용하고, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 테트라하이드로푸란 등의 옥시란 화합물을 중합시킴에 의해 얻어지는 폴리에테르 폴리올이라도 좋다. 더욱 구체적으로는, 상기 폴리에테르 폴리올은, 예를 들면, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 관능기수가 2 이상의 것이라도 좋다. 상기 폴리에테르 폴리올의 분자량은 특히 한정되지 않고, 저분자량부터 고분자량까지 사용 가능하다. 예를 들면, 수평균분자량이 1,000~15,000의 폴리에테르 폴리올을 사용하여도 좋다. 수평균분자량이 1,000 이상이면, 반응성이 너무 높아 겔화하는 것을 방지하기 쉽다. 또한, 분자량이 15,000 이하면, 반응성의 저하, 및, 폴리우레탄 폴리올 자체의 응집력의 저하를 방지하기 쉽다. 상기 폴리에테르 폴리올은, 사용하여도 사용하지 않아도 좋지만, 사용하는 경우의 사용량은, 예를 들면, 상기 폴리우레탄 폴리올을 구성하는 폴리올 중 20~100몰%, 또는 20~80몰%라도 좋다.
상기 폴리에테르 폴리올은, 필요에 응하여, 그 일부를, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 등의 글리콜류, 에틸렌디아민, N-아미노에틸에탄올아민, 이소포론디아민, 크실렌디아민 등의 다가 아민류로 치환하여 병용하여도 좋다.
전술한 바와 같이, 상기 폴리올은, 2관능(1분자중에 수산기를 2개 갖는)의 폴리에테르 폴리올이라도 좋지만, 3관능 이상(1분자중에 수산기를 3개 이상 갖는)인 것이 바람직하다. 특히, 수평균분자량이 1,000~15,000이고, 또한 3관능 이상의 폴리올을 일부 또는 전부 사용함에 의해, 더욱 점착력과 재박리성의 밸런스가 취하기 쉬워진다. 수평균분자량이 1,000 이상이면, 3관능 이상의 폴리올의 반응성이 너무 높아 겔화하는 것을 방지하기 쉽다. 또한, 수평균분자량이 15,000 이하면, 3관능 이상의 폴리올의 반응성의 저하, 및, 폴리우레탄 폴리올 자체의 응집력의 저하를 방지하기 쉽다. 예를 들면, 수평균분자량 2,500~3,500이고 3관능 이상의 폴리올을 일부 또는 전부 사용하여도 좋다.
상기 폴리이소시아네이트(유기 폴리이소시아네이트 화합물)로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 공지의 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 폴리이소시아네이트는, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다.
상기 방향족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-트릴렌디이소시아네이트, 2,6-트릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 방향지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에 벤젠, 1,4-테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 지환족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2 4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.
또한, 일부 상기 폴리이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응하는 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 3량체등도 병용할 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트로서는, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트(이소포론디이소시아네이트) 등이 바람직하다.
상기 촉매로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 공지의 촉매를 사용할 수 있다. 상기 촉매로서는, 예를 들면, 3급아민계 화합물, 유기금속계 화합물 등을 들 수 있다.
상기3급아민계 화합물로서는, 예를 들면, 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 1,8-디아자비시클로(5,4,0)-운데센-7(DBU) 등을 들 수 있다.
상기 유기금속계 화합물로서는, 주석계 화합물, 비주석계 화합물을 들 수 있다. 상기 주석계 화합물로서는, 예를 들면, 디부틸주석디클로라이드, 디부틸주석옥사이드, 디부틸주석디브로마이드, 디부틸주석디말레에이트, 디부틸주석디라우레이트(DBTDL), 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석술파이드, 트리부틸주석술파이드, 트리부틸주석옥사이드, 트리부틸주석아세테이트, 트리에틸주석에톡사이드, 트리부틸주석에톡사이드, 디옥틸주석옥사이드, 트리부틸주석클로라이드, 트리부틸주석트리클로로아세테이트, 2-에틸헥산산주석 등을 들 수 있다. 상기 비주석계 화합물로서는, 예를 들면, 디부틸티타늄디클로라이드, 테트라부틸티타네이트, 부톡시티타늄트리클로라이드 등의 티탄계, 올레인산납, 2-에틸헥산산납, 안식향산납, 나프텐산납 등의 연계(鉛系), 2-에틸헥산산철, 철아세틸아세토네이트 등의 철계, 안식향산코발트, 2-에틸헥산산코발트 등의 코발트계, 나프텐산아연, 2-에틸헥산산아연 등의 아연계, 나프텐산지르코늄 등을 들 수 있다.
이들의 촉매를 사용하는 경우, 예를 들면, 폴리에스테르 폴리올과 폴리에테르 폴리올의 2종류의 폴리올이 존재하는 계에서는, 그 반응성의 상위에 의해, 단독의 촉매의 계에서는 겔화하거나, 반응 용액이 탁해진다는 문제가 생기기 쉽다. 그와 같은 경우는, 예를 들면, 2종류 이상의 촉매를 병용함에 의해, 반응 속도, 촉매의 선택성 등이 제어 가능해지고, 이들의 문제를 해결할 수 있다. 그 조합으로서는, 예를 들면, 3급아민/유기금속계, 주석계/비주석계, 주석계/주석계 등이 사용되는데, 바람직하게는 주석계/주석계, 더욱 바람직하게는 디부틸주석디라우레이트와 2-에틸헥산산주석의 조합이다. 그 배합비는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 질량으로 2-에틸헥산산주석/디부틸주석디라우레이트가 1 미만이고, 예를 들면 0.2~0.6이라도 좋다. 배합비가 1 미만이면, 촉매 활성의 밸런스에 의한 겔화를 방지하기 쉽다. 이들의 촉매 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리올과 유기 폴리이소시아네이트의 총량에 대해 0.01~1.0질량% 또는 0.01~0.2질량%이다.
상기 촉매를 사용하는 경우, 상기 폴리우레탄 폴리올 합성의 반응 온도는, 예를 들면, 100℃ 미만, 또는 40℃~60℃라도 좋다. 100℃ 미만이라면, 반응 속도 및 가교 구조의 제어가 하기 쉽고, 소정의 분자량을 갖는 폴리우레탄 폴리올이 얻기 쉽다.
또한, 상기 촉매를 사용하지 않는(무촉매) 경우, 상기 폴리우레탄 폴리올 합성의 반응 온도는, 예를 들면, 100℃ 이상, 또는 110℃ 이상이라도 좋다. 또한, 무촉매하에서는, 상기 폴리우레탄 폴리올 합성의 반응 시간은, 예를 들면, 3시간 이상이다.
상기 폴리우레탄 폴리올 합성에 사용하는 상기 용매는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 공지의 용매를 사용할 수 있다. 상기 용매로서는, 예를 들면, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸 등의 에스테르, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 등을 들 수 있다. 폴리우레탄 폴리올의 용해성, 용매의 비등점 등의 점에서, 톨루엔이 특히 바람직하다.
또한, 상기 산화 방지제로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 페놀계, 유황계 등의 산화 방지제를 들 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제에서, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)가, 이소시아네이트기를 복수 갖는 폴리우레탄폴리이소시아네이트를 포함하는 경우의 제조 방법에 관해서는, 특히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트의 사용량을 상대적으로 많게 하여 프리폴리머에 이소시아네이트기를 남겨 두는 것 이외는, 전술한 제조 방법(본 발명의 점착제가, 상기 카르본산에스테르와, 폴리올 및 폴리이소시아네이트로 합성되는 폴리우레탄 폴리올(폴리우레탄의 프리폴리머)을 포함하는 경우의 제조 방법)과 마찬가지로 하여 행할 수 있다. 이 경우, 상기 폴리올의 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 30~70질량%, 또는 40~60질량%이다. 상기 폴리이소시아네이트의 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 제조 후의 점착제의 질량에 대해, 예를 들면 3~20질량%, 또는 5~15질량%이다. 그 밖의 성분(용매, 촉매, 산화 방지제, 가교 방지제 등)의 사용량은, 예를 들면, 전술한 제조 방법과 마찬가지이라도 좋다. 또한, 이 경우, 가교제(C)는, 전술한 바와 같이, 폴리올을 포함하는 것이 바람직하다. 가교제(C)에서의 상기 폴리올의 사용량은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 상기 폴리우레탄폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기의 몰량에 대해, 상기 폴리올의 수산기가 0.5~5배 또는 1~4배의 몰량, 또는 상기 폴리우레탄폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기의 몰량에 대해, 상기 폴리올의 수산기가 0.5~5배 또는 1~4배의 몰량이 바람직하다.
또한, 본 발명에서, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)의 분자량, 분자량 분산도 등은, 특히 한정되지 않는다. 폴리우레탄의 프리폴리머의 수평균분자량은, 상기 폴리우레탄의 프리폴리머의 제조 원료로서 사용한 폴리이소시아네이트 및 폴리올 각각의 분자량, 및, 상기 폴리이소시아네이트와 상기 폴리올과의 반응비(NCO/OH 당량비)가 정해지면 이론적으로 산출할 수 있다(일본 특개2017-025147호 공보).
[3.점착 시트 및 그 제조 방법, 용도 등]
다음에, 본 발명의 점착 시트 및 그 제조 방법, 용도 등에 관해, 예를 들어 설명한다.
본 발명의 점착 시트는, 전술한 바와 같이, 기재의 적어도 편면에 점착층이 형성된 점착 시트로서, 상기 점착층이, 상기 본 발명의 점착제를 사용하여 형성된 점착층인 것을 특징으로 한다. 그 제조 방법은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 상기 본 발명의 제조 방법(본 발명에 의한 점착 시트의 제조 방법)에 의해 제조할 수 있다.
상기 본 발명의 제조 방법(본 발명에 의한 점착 시트의 제조 방법)은, 전술한 바와 같이, 상기 기재의, 상기 점착층이 형성되는 점착층 형성면에, 상기 본 발명의 점착제를 도공하는 도공 공정과, 상기 도공 공정 후, 상기 점착층 형성면상에서 상기 점착제를 가열하는 가열 공정을 포함하는, 상기 본 발명의 점착 시트의 제조 방법이다. 이하, 주로, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)가, 폴리올 및 폴리이소시아네이트로 합성되는 폴리우레탄 폴리올을 포함하는 경우의, 본 발명에 의한 점착 시트의 제조 방법에 관해, 예를 들어 설명한다.
즉, 우선, 상기 기재의, 상기 점착층이 형성되는 점착층 형성면에, 상기 본 발명의 점착제를 도공한다(도공 공정). 상기 기재는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 플라스틱, 폴리우레탄, 종이, 금속박 등을 들 수 있지만, 플라스틱이 바람직하다. 상기 플라스틱으로서는, 예를 들면, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), PE(폴리에틸렌), PP(폴리프로필렌), PC(폴리카보네이트) 등을 들 수 있다.
상기 기재의 형상도 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 시트, 필름, 발포체 등을 들 수 있다. 상기 기재는, 제조 후의 점착 시트의 취급하기 쉬움, 보존의 쉬움 등의 관점에서, 예를 들면, 권취 가능한 장척의 테이프형상인 것이 바람직하다.
또한, 상기 기재는, 예를 들면, 필요에 응하여, 상기 기재의 점착제 층 형성면에, 이접착(易接着) 처리를 시행한 기재라도 좋다. 상기 이접착 처리는, 특히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 예를 들면, 코로나 방전을 처리하는 방법, 앵커 코트제를 도포하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제가, 가교제(C)를 포함하지 않는 경우는, 예를 들면, 상기 도공 공정에 앞서서, 가교제(C)를 혼합하는 것이 바람직하다. 가교제(C)가 폴리이소시아네이트를 포함하는 경우, 상기 폴리이소시아네이트로서는, 특히 한정되지 않지만, 상기 「2.점착제의 제조 방법」에서 예시한 폴리이소시아네이트, 및, 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응하는 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 3량체 등을 들 수 있고, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다. 가교제(C)가 폴리올을 포함하는 경우, 상기 폴리올로서는, 특히 한정되지 않는다. 상기 폴리올은, 예를 들면, 전술한 「2.점착제의 제조 방법」에서 예시하는, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)의 합성에 사용하는 폴리올과 마찬가지이라도 좋고, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다. 또한, 가교제(C)의 사용량에 관해서는, 예를 들면, 전술한 바와 같다. 또한, 상기 본 발명의 점착제와 상기 가교제를 혼합하기 쉽게 하는 목적, 또는 상기 기재에 도공하기 쉽게 하는 목적 등으로, 상기 도공 공정에 앞서서, 또한 용매를 혼합하여도 좋다. 상기 용매의 종류 등은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 상기 「2.점착제의 제조 방법」에서 예시한 용매와 마찬가지이고, 1종류만 사용하여도 복수종류 병용하여도 좋다.
상기 도공 공정에서의 도공 방법은, 특히 한정되지 않고, 공지의 방법이라도 좋다. 상기 도공 방법으로서는, 예를 들면, 롤 코터법, 콤마 코터법, 다이 코터법, 리버스 코터법, 실크스크린법, 그라비어 코터법 등을 들 수 있다.
또한, 상기 도공 공정에서의 상기 점착제의 도공량(도포량)은, 특히 한정되지 않지만, 제조된 점착 시트에서의 점착층의 두께가, 예를 들면, 1~50㎛, 5~30㎛, 7~20㎛, 또는 10~15㎛이 되도록 한다.
또한, 상기 도공 공정 후, 상기 점착층 형성면상에서 상기 점착제를 가열한다(가열 공정). 또한, 이하에서, 상기 가열 공정을, 후술하는 제2의 가열 공정과 구별하기 위해 「제1의 가열 공정」라고 말하는 일이 있다. 상기 가열 공정(제1의 가열 공정)에서의 가열 온도는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 60℃ 이상, 60℃를 초과하는 온도, 90℃ 이상, 또는 90℃를 초과하는 온도이고, 또는 100℃ 이상, 또는 130℃ 이상이다. 상기 가열 온도의 상한치는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 150℃ 이하이다.
점착 시트의 보존시, 취급시 등에, 상기 점착층이 상기 기재의 단(端)부터 비어져 나오는 것을 방지하기 위해서는, 상기 가열 공정에서의 가열 온도를, 가능한 한 높게 하는 것이 바람직하다. 상기 가열 온도를 가능한 한 높게 함에 의해, 예를 들면, 상기 본 발명의 점착제와 상기 가교제와의 가교(경화) 반응이 충분히 진행하기 쉽기 때문에, 상기 비어져 나옴을 방지할 수 있다고 추측된다. 단, 이 메커니즘은 추측이고, 본 발명을 전혀 한정하지 않는다.
전술한 바와 같이, 일반적인 점착제에서는, 점착제를 기재에 도공한 후의 가열 온도가 너무 높으면, 상기 점착층의, 상기 기재에 대한 밀착성이 저하될 우려가 있다. 그러나, 본 발명의 점착제에 의하면, 고온에서 가열하여도, 상기 기재에 대한 밀착성이 양호하고, 또한, 전술한 바와 같이, 상기 기재에 대한 되튀김 및 비어져 나옴을 방지할 수 있는 것이다.
또한, 상기 가열 공정(제1의 가열 공정)에서의 가열 시간은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 도공한 상기 점착제의 건조(용매의 제거)가 충분하고, 또한, 상기 기재가 열에 의해 손상되지 않을 정도의 시간이 바람직하다. 구체적인 상기 가열 시간은, 상기 용매 및 상기 기재의 종류 등에도 의하지만, 예를 들면 30~240초, 또는 60~180초이다.
또한, 본 발명에 의한 점착 시트의 제조 방법에서, 상기 가열 공정(제1의 가열 공정) 후에, 상기 가열 공정보다도 낮은 온도로 가열하는 제2의 가열 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2의 가열 공정은, 행하여도 행하지 않아도 좋지만, 이것을 행함에 의해, 상기 기재의 단부터의 점착층의 비어져 나옴을, 더욱 효과적으로 방지할 수 있다. 상기 제2의 가열 공정에서 일어나는 현상은 분명하지 않지만, 예를 들면, 점착층의 경화(가교)가 더욱 진행하고 있다고 추측된다. 단, 이 추측은, 본 발명을 전혀 한정하지 않는다. 상기 제2의 가열 공정에서의 가열 온도는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 30~50℃, 또는 35~45℃이다. 또한, 상기 제2의 가열 공정에서의 가열 시간은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 24~120hr, 또는 48~96hr이다.
본 발명의 점착 시트의 용도는, 특히 한정되지 않지만, 전술한 바와 같이, 화상 표시 장치의 화상 표시면에 첩부함에 의해, 상기 화상 표시면의 보호 시트로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 이 용도로 사용하는 경우, 예를 들면, 상기 기재가 투명한 것이, 보다 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 전술한 바와 같이, 화상 표시면에, 상기 화상 표시 장치의 보호 시트가 첩부된 화상 표시 장치로서, 상기 보호 시트가, 상기 본 발명의 점착 시트인 것을 특징으로 한다. 상기 화상 표시 장치로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿형 컴퓨터 등을 들 수 있다. 단, 본 발명의 점착 시트의 용도는, 화상 표시 장치용으로 한정되지 않고, 예를 들면, 자동차, 건물 등의 창유리의 보호 시트로서도 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 유리로 한정되지 않고, 투명 도전막으로서 유리 기판상에 가공된 ITO(Indium Tin Oxide, 산화인듐주석)용의 보호 시트로서도 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 용도는, 이들로 한정되지 않고, 예를 들면, 일반적인 점착 시트, 점착 필름, 점착 테이프 등과 같은 용도에 널리 사용 가능하다. 또한, 본 발명의 점착제의 용도도, 특히 본 발명의 점착 시트만으로 한정되지 않고, 예를 들면, 점착제와 같은 용도에 널리 사용 가능하다.
본 발명의 점착 시트의 형태도 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 보관시에는, 상기 점착층상에 세퍼레이터를 첩부하여 상기 점착층을 보호하고, 사용(예를 들면, 화상 표시 장치 등에의 부착) 직전에 상기 세퍼레이터를 박리하는 것이 바람직하다. 또한, 예를 들면, 본 발명의 점착 시트가, 권취 가능한 장척의 테이프형상이고, 권취하여 보관하는 것이 바람직하다. 본 발명의 점착 테이프에 의하면, 권취시, 및 보관시 등에 있어서, 상기 점착층이 점착 테이프의 단부터 비어져 나오는 것을 방지할 수 있다.
실시례
이하, 본 발명의 실시례에 관해 설명한다. 또한, 본 발명은 이들의 실시례로 한정되는 것이 아니다.
이하의 실시례 및 비교례에서 사용한 원료명(화합물명)과, 그 제품명(상품명) 및 제조원을, 하기 표 1에 표시한다.
[표 1]
[합성례 1]
이하의 순서에 따라, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)를 합성하였다.
교반기, 환류 냉각관, 온도계를 구비한 세퍼러블 플라스크에, 글리세린PO·EO, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨루엔, DBTDL을 넣고, 교반하면서 60℃로 3시간 반응을 행하였다. 내용물의 NCO기를, 적외분광 광도계(IR)를 이용하여 측정한 바, NCO기의 잔류는 확인할 수가 없었다. 다음에 내용물을 40℃ 이하까지 냉각하고, 산화 방지제와 아세트산에틸을 가하였다. 또한 「글리세린PO·EO」는 글리세린의 프로필렌옥시드 및 에틸렌옥시드 부가물을 나타낸다, 「DBTDL」은 디부틸주석디라우레이트를 나타낸다.
[합성례 2]
합성례 1의 글리세린PO·EO를, 글리세린PO로 한 것 이외는 합성례 1과 마찬가지로 하여 폴리우레탄의 프리폴리머(A)를 합성하였다. 또한, 「글리세린PO」는 글리세린의 프로필렌옥시드 부가물을 나타낸다.
[합성례 3]
합성례 1의 글리세린PO·EO와 플루로닉형 폴리올을 병용한 것 이외는 합성례 1과 마찬가지로 하여 폴리우레탄의 프리폴리머(A)를 합성하였다. 또한, 「플루로닉형 폴리올」은 폴리프로필렌글리콜의 에틸렌옥시드 부가물을 나타낸다.
[합성례 4]
합성례 1의 글리세린PO·EO와 폴리프로필렌글리콜을 병용한 것 이외는 합성례 1과 마찬가지로 하여 폴리우레탄의 프리폴리머(A)를 합성하였다.
[합성례 5]
합성례 1의 헥사메틸렌디이소시아네이트를 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트로 한 것 이외는 합성례 1과 마찬가지로 하여 폴리우레탄의 프리폴리머(A)를 합성하였다.
상기 합성례 1~5에서의 폴리우레탄의 프리폴리머(A)의 합성에서 사용된 각 성분의 성분량(질량부)을, 하기 표 2에 정리하여 표시한다. 즉, 합성례 1~5에서는, 폴리우레탄의 프리폴리머(A)를 포함하는 용액을 얻었다.
[표 2]
[실시례 1]
합성례 1의 폴리우레탄의 프리폴리머 용액 100질량부(고형분으로서 60질량부)에 유기산의 직쇄 알킬벤젠술폰산 1질량부 및 가교제N 8질량부(라이온·스페셜티·케미칼즈제 폴리이소시아네이트계 가교제, 고형분 75질량%)를 배합하고, 잘 교반한 것을 실시례 1의 점착제(도공액)로 하였다.
[실시례 2]
폴리우레탄의 폴리올을 합성례 2로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 3]
폴리우레탄의 폴리올을 합성례 3으로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 4]
폴리우레탄의 폴리올을 합성례 4로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 5]
폴리우레탄의 폴리올을 합성례 5로 하는 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 6]
유기산을 분지 알킬벤젠술폰산으로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 7]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 JP-508(조호쿠화학공업주식회사제)을 사용한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 8]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 AP-8(다이하치화학공업주식회사제)을 사용한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 9]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 포스판올P-700(도호화학공업주식회사제)을 사용한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 10]
화학식(1001)으로 표시되는 카르본산에스테르(n은 평균 12) 30질량부를 또한 배합한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[화학식 1001]
[실시례 11]
화학식(1010)으로 표시되는 카르본산에스테르(n은 평균 10) 30질량부를 또한 배합한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[화학식 1010]
[실시례 12]
직쇄 알킬벤젠술폰산을 0.6질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 13]
직쇄 알킬벤젠술폰산을 3.0질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 14]
포스판올P-700(도호화학공업주식회사제)을 2.0질량부로 한 것 이외는 실시례 9와 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 15]
포스판올P-700(도호화학공업주식회사제)을 4.0질량부로 한 것 이외는 실시례 9와 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 16]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 JP-504(조호쿠화학공업주식회사제)를 2질량부 사용한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 17]
유기산을 프로피온산으로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 18]
유기산을 n-노나데칸산으로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 19]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 포스판올B-410(도호화학공업주식회사제)을 2질량부 사용한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 20]
유기산에 대신하여 유기산무수물의 무수안식향산을 4질량부 통하고, 가교제N을 12질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 21]
유기산에 대신하여 유기산무수물의 무수프탈산을 사용한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 22]
직쇄 알킬벤젠술폰산을 0.3질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 23]
가교제N을 4질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 24]
가교제N을 12질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 25]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 AP-4(다이하치화학공업주식회사제)를 2질량부 사용하고, 가교제N을 12질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 26]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 AP-10(다이하치화학공업주식회사제)을 2질량부 사용하고, 가교제N을 12질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 27]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 포스판올L-220(도호화학공업주식회사제)을 2질량부 사용하고, 가교제N을 12질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 28]
유기산에 대신하여 산성인산에스테르계 화합물 포스판올S-710(도호화학공업주식회사제)을 2질량부 사용하고, 가교제N을 12질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 29]
유기산을 2-에틸헥산산 1질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[실시례 30]
유기산을 직쇄 알킬벤젠술폰산 0.6질량부, 2-에틸헥산산 1질량부로 한 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[비교례 1]
유기산 및 산성인산에스테르계 화합물을 배합하지 않은 것 이외는 실시례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[비교례 2]
화학식(1010)으로 표시되는 카르본산에스테르(n은 평균 10) 1질량부를 또한 배합한 것 이외는 비교례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
[비교례 3]
화학식(1010)으로 표시되는 카르본산에스테르(n은 평균 10) 30질량부를 또한 배합한 것 이외는 비교례 1과 마찬가지로 하여 점착제를 제조하였다.
이상과 같이 하여 제조한 실시례 및 비교례의 점착제에 관해, 하기한 방법에 의해, 접착력(박리력), 젖음성, 및 내피착체 오염성을 평가하였다. 그들의 결과를, 하기 표 2에 정리하여 표시한다.
1. 접착력
접착력의 평가에는, 두께 50㎛의 PET 필름상에 도공액(점착제)을 도공하여 제조한 점착 시트를 시료로서 사용하였다. 23℃×습도 50%RH의 환경하에서, 상기 시료를 25㎜폭으로 커트하고, 피착체(유리판)에 2㎏ 롤러 3왕복의 하중으로 접합하였다. 이것을 1시간 양생 후, 상기 시료의 일단을 오토그래프로 180°방향으로 300㎜/분의 속도로 당겨벗긴 때의 박리력(N/25㎜)을 접착력으로 하였다. 점착 시트로서의 박리력은 재박리성의 관점에서는, 이 접착력(박리력)이 과잉하게 크지 않은 것이 바람직하고, 0.1N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다.
2. 젖음성
젖음성의 평가에는, 두께 50㎛의 PET 필름상에 도공액을 도공하여 제조한 점착 시트를 시료로서 사용하였다. 상기 시료를 5㎝×10㎝로 커트하고, 45°기울인 상태에서 상기 시료의 폭 5㎝의 1변만을 유리판에 접촉시켰다. 그 후, 손을 떼고, 상기 시료 전면이 유리판에 접촉하는(유리판을 적시는)데 필요로 한 시간(초)을 젖음성의 평가로 하였다. 상기 시간(초)이 짧을수록, 상기 유리판에 대한 젖음성(밀착성)이 높게 된다. 젖음성이 높을수록, 피착체(본 실시례에서는 상기 유리판)에 대해, 재빠르게 접합할 수 있다. 젖음성은 10초/10㎝ 이하인 것이 바람직하다.
3. 내피착체 오염성
내피착체 오염성의 평가에는, 두께 50㎛의 PET 필름상에 도공액을 도공하여 제조한 점착 시트를 시료로서 사용하였다. 상기 시료를 4㎝×10㎝로 커트하고, 유리판 또는 PET 필름에 점착 시트를 접합하였다. 이것을 80℃×습도 80%RH의 항온항습기 내에 72시간 정치한 후, 또한 23℃×습도 50%RH의 환경하에 1시간 정치하였다. 다음에 점착 시트를 유리판 또는 PET 필름으로부터 박리하고, 점착 시트가 접합되어 있던 부분의 유리 표면의 백색 오염의 상태를 육안 평가하고, 이것을 내피착체 오염성의 평가 결과로 하였다. 또한, 백색 오염의 상태는 암실에서 백색광을 조사하여 평가하였다.
(내피착체 오염성의 평가 결과)
◎ : 유리 표면에 백색 오염물은 전혀 보여지지 않았다.
○ : 유리 표면의 일부에 점상의 백색 오염물이 보여졌다.
△ : 유리 표면에 얼룩형상으로 백색 오염물이 보여졌다.
×: 유리 표면의 전면에 백색 오염물이 보여졌다.
[표 3]
[표4]
표 3, 4에 표시한 바와 같이, 성분(A)~(C)를 전부 포함하는 실시례 1~30의 점착제는, 접착력(재박리성), 젖음성, 및 내피착체 오염성의 전부가 양호하였었다. 즉, 실시례 1~30의 점착제는, 재박리성과, 젖음성과, 내피착체 오염성의 전부를 동시에 만족하는 것이 가능하였다. 이에 대해, 성분(B)(산성분)를 포함하지 않는 비교례 1~3의 점착제는, 접착력(재박리성) 및 젖음성은 양호하였었던 것이지만, 내피착체 오염성이, 실시례와 비교하여 뒤떨어져 있다.
산업상의 이용 가능성
이상, 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 재박리성, 젖음성, 고온고습하에서의 내피착체 오염성을 만족하는 것이 가능한 점착제, 점착 시트, 점착 시트의 제조 방법, 및 화상 표시 장치를 제공할 수 있다. 본 발명의 점착제, 점착 시트 및 점착 시트의 제조 방법은, 예를 들면, 휴대 전화, 스마트폰, 자동차, 건물 등의 창유리의 보호 시트로서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명은, 이것으로 한정되지 않고, 다양한 용도에 있어서 광범하게 사용 가능하고, 예를 들면, 일반적인 점착제, 점착 시트 및 점착 시트의 제조 방법이 사용되는 분야에 널리 적용 가능하다.
이 출원은, 2017년 5월 12일에 출원된 일본 출원 특원2017-095993을 기초라고 한 우선권을 주장하고, 그 명시된 전부를 여기에 취입한다.
Claims (7)
- 폴리우레탄의 프리폴리머(A)와,
유기산(B-1), 산성인산에스테르계 화합물(B-2), 및 유기산무수물(B-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고,
상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2)은, 하기 화학식(I), (Ⅱ), (Ⅲ)으로 표시되는 산성인산에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고,
상기 유기산(B-1)은, 상기 산성인산에스테르계 화합물(B-2) 이외의 유기산이고,
상기 폴리우레탄의 프리폴리머(A)는, 폴리올 및 이소시아네이트로 합성되는 프리폴리머인 것을 특징으로 하는 점착제.
[화학식 I]
상기 화학식(I) 중,
R1 및 및 R2는, 각각, 수소 원자, 탄화수소기 또는 아릴기이고,
R1 및 R2는 동일하여도 달라도 좋고,
R1 및 R2의 적어도 일방은, 탄화수소기 또는 아릴기이다.
[화학식 Ⅱ]
[화학식 Ⅲ]
상기 화학식(Ⅱ) 및 (Ⅲ) 중,
R3 및 R4은, 각각, 수소 원자, 탄화수소기 또는 아릴기이고,
R3 및 R4은 동일하여도 달라도 좋고,
R3 및 R4의 적어도 일방은, 탄화수소기 또는 아릴기이고,
AO는 알킬렌옥시드기이고, 각 AO는 동일하여도 달라도 좋고,
n은 1 이상의 정수를 나타내고, 각 n은 동일하여도 달라도 좋다. - 제1항에 있어서,
상기 유기산(B-1)이, 카르본산 및 술폰산의 적어도 일방인 것을 특징으로 하는 점착제. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 유기산무수물(B-3)이, 카르본산무수물 및 술폰산무수물의 적어도 일방인 것을 특징으로 하는 점착제. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
또한 가교제(C)를 포함하고, 상기 가교제가 폴리이소시아네이트 또는 폴리올인 것을 특징으로 하는 점착제. - 기재의 적어도 편면에 점착층이 형성된 점착 시트로서, 상기 점착층이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 점착제를 사용하여 형성된 점착층인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
- 상기 기재의, 상기 점착층이 형성되는 점착층 형성면에, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 점착제를 도공하는 도공 공정과,
상기 도공 공정 후, 상기 점착층 형성면상에서 상기 점착제를 가열한 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 제5항에 기재된 점착 시트의 제조 방법. - 화상 표시면에, 화상 표시 장치의 보호 시트가 첩부된 화상 표시 장치로서,
상기 보호 시트가 제5항에 기재된 점착 시트인 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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