KR20200024104A - 광전자 장치를 위한 유기 분자 - Google Patents

광전자 장치를 위한 유기 분자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유기 화합물, 특히 유기 광전자 장치에서의 적용을 위한 유기 화합물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 유기 화합물은,
- 화학식 I의 구조를 갖는 제1 화학적 잔기,
Figure pat00114

및
- 각각 서로 독립적으로 화학식 II의 구조를 갖는 2개의 제2 화학적 잔기를 갖고,
Figure pat00115

제1 화학적 잔기는 단일 결합을 통해 상기 2개의 제2 화학적 잔기에 각각 연결되며;
여기에서:
LT는 N 또는 C-R1이고; LV는 N 또는 C-R1이고; LW는 N 또는 C-W이고;
X 및 Y는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
W는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
RT, RV, RW 및 RX는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)로 이루어진 군으로부터 선택되고;
RY는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.

Description

광전자 장치를 위한 유기 분자{ORGANIC MOLECULES FOR OPTOELECTRONIC DEVICES}
본 발명은 유기 분자와 유기 발광 다이오드(OLED) 및 다른 광전자 장치에 있어서 유기 분자의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 유기 광전자 장치에 사용하기에 적합한 분자를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 새로운 종류의 유기 분자를 제공하는 본 발명에 의해 달성된다.
본 발명에 따르면, 유기 분자는 순수 유기 분자로서, 즉 유기 광전자 장치용으로 알려진 금속 착화합물과 달리 임의의 금속 이온을 함유하지 않는다. 따라서, 본 발명에 따르면, 유기 분자는 금속 원자 또는 금속 이온이 없는 것이 바람직하다. 그러나 순수 유기 분자는 메탈로이드, 특히 B, Si, Sn, Se, 및/또는 Ge를 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 유기 분자는 청색, 하늘색 또는 녹색의 스펙트럼 범위에서 최대 방출을 나타낸다. 특히, 유기 분자는 420 내지 520 nm, 바람직하게는 440 내지 495 nm, 보다 바람직하게는 450 내지 470 nm 사이에서 최대 방출을 나타낸다. 본 발명에 따른 유기 분자의 광루미네선스(photoluminescence) 양자 수율은 특히, 50 % 이상이다. 본 발명에 따른 분자는 특히, 열활성 지연 형광(TADF)을 나타낸다. 본 발명에 따른 분자를 유기 발광 다이오드(OLED)와 같은 광전자 장치에 사용하면, 장치의 높은 효율이 더 높아진다. 이에 따른 OLED는 알려진 에미터(emitter) 재료 및 비슷한 색상을 갖는 OLED보다 더 높은 안정성을 가진다.
본 발명의 유기 발광 분자는, 화학식 I의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 하나의 제1 화학적 잔기,
Figure pat00001
및
- 각각 서로 독립적으로, 화학식 II의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 2개의 제2 화학적 잔기를 포함하거나 이들로 이루어지는 유기 발광 분자로서,
Figure pat00002
제1 화학적 잔기는 단일 결합을 통해 2개의 제2 화학적 잔기에 각각 연결된다.
LT는 N 또는 C-R1이다.
LV는 N 또는 C-R1이다.
LW는 N 또는 C-W이다.
X는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이다.
Y는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이다.
W는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이다.
RT는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
RV는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
RW는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
RX는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
RY는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
#은 상기 제1 화학적 잔기에 상기 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타내고;
Z는 각각의 경우 서로 독립적으로, 직접 결합, CR3R4, C=CR3R4, C=O, C=NR3, NR3, O, SiR3R4, S, S(O) 및 S(O)2로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R1은 각각의 경우 서로 독립적으로,
수소,
중수소,
C1-C5-알킬(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
C2-C8-알케닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
C2-C8-알키닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨), 및
C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
R2는 각각의 경우 서로 독립적으로,
수소,
중수소,
C1-C5-알킬(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
C2-C8-알케닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
C2-C8-알키닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨), 및
C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
RI는 각각의 경우 서로 독립적으로,
수소,
중수소,
C1-C5-알킬(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
C2-C8-알케닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
C2-C8-알키닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨), 및
C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
RTz는 각각의 경우 서로 독립적으로,
수소,
중수소,
C1-C5-알킬(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨),
C3-C17-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
Ra, R3 및 R4는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소, 중수소, N(R5)2, OR5, Si(R5)3, B(OR5)2, OSO2R5, CF3, CN, F, Br, I,
C1-C40-알킬(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C1-C40-알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C1-C40-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C2-C40-알케닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C2-C40-알키닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C6-C60-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨), 및
C3-C57-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
R5은 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소, 중수소, N(R6)2, OR6, Si(R6)3, B(OR6)2, OSO2R6, CF3, CN, F, Br, I,
C1-C40-알킬(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
C1-C40-알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
C1-C40-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
C2-C40-알케닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
C2-C40-알키닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
C6-C60-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨), 및
C3-C57-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
R6은 각각의 경우 서로 독립적으로 수소, 중수소, OPh(Ph = 페닐), CF3, CN, F,
C1-C5-알킬(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 중수소, CN, CF3, 또는 F로 서로 독립적으로 치환됨),
C1-C5-알콕시(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 중수소, CN, CF3, 또는 F로 서로 독립적으로 치환됨),
C1-C5-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 중수소, CN, CF3, 또는 F로 서로 독립적으로 치환됨),
C2-C5-알케닐(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 중수소, CN, CF3, 또는 F로 서로 독립적으로 치환됨),
C2-C5-알키닐(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 중수소, CN, CF3, 또는 F로 서로 독립적으로 치환됨),
C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 C1-C5-알킬 치환기로 치환됨),
C3-C17-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 C1-C5-알킬 치환기로 치환됨),
N(C6-C18-아릴)2,
N(C3-C17-헤테로아릴)2, 및
N(C3-C17-헤테로아릴)(C6-C18-아릴)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
치환기 Ra, R3, R4 또는 R5는 서로 독립적으로, 선택적으로, 하나 이상의 치환기 Ra, R3, R4 또는 R5를 갖는 모노-또는 폴리고리형, 지방족, 방향족 및/또는 벤젠-축합된(benzo-fused) 고리 시스템을 형성할 수 있다.
본 발명에 따르면, LT, LV 및 LW로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 고리 구성원(원자 또는 기)은 N이고;
RT, RV, RW 및 RX로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 1,3,5-트리아지닐이며(2개의 치환기 RTz로 치환됨), RT, RV, RW 및 RX로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 CN이고;
W, Y 및 X으로 이루어지는 군으로부터 선택된 정확히 하나의 치환기는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
본 발명의 일 구현예에서, 제1 화학적 잔기는 화학식 Ia의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며,
Figure pat00003
여기에서, X, Y, LW, LV, LT, RI 및 RY는 전술한 바와 같이 정의되고;
RV# 및 RX #으로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이고,
RV# 및 RX #으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 CN이다.
일 구현예에서, R1, R2 및 RI는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소(H), 메틸, 메시틸, 톨릴 및 페닐로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 용어 톨릴은 2-톨릴, 3-톨릴, 및 4-톨릴을 포함한다.
일 구현예에서, R1, R2 및 RI는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소(H), 메틸 및 페닐로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
일 구현예에서, R1, R2 및 RI는 각각의 경우 수소(H)이다.
일 구현예에서, RX는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이다.
일 구현예에서, RV는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이다.
일 구현예에서, RW는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이다.
일 구현예에서, RT는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이다.
일 구현예에서, RX는 CN이다.
일 구현예에서, RV는 CN이다.
일 구현예에서, RW는 CN이다.
일 구현예에서, RT는 CN이다.
일 구현예에서, RX는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이고, RV는 CN이다.
일 구현예에서, RV는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이고, RX는 CN이다.
일 구현예에서, LV는 N이다.
일 구현예에서, LT는 N이고, Y는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이다.
일 구현예에서, LW는 N이다.
일 구현예에서, LT는 N이다.
일 구현예에서, LT는 N이고, X는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, RTz는 서로 독립적으로, 수소, 메틸,
페닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨),
1,3,5-트리아지닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨), 및
피리미디닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, RTz는 서로 독립적으로, 수소, 메틸 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, RTz는 각각의 경우 페닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨)이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, RTz는 각각의 경우 페닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, RTz는 각각의 경우 페닐이다.
일 구현예에서, 적어도 하나의 Ra는 H가 아니다.
일 구현예에서, 2개의 제2 화학적 잔기는 서로 상이하다. 각각의 제2 화학적 잔기의 정확히 하나의 Ra는 일부 구현예에서 H가 아니다; 다른 구현예에서, 하나의 제2 화학적 잔기의 정확히 하나의 Ra는 H가 아니다.
일 구현예에서, 2개의 제2 화학적 잔기는 서로 상이하다.
일 구현예에서, 2개의 제2 화학적 잔기는 서로 동일하다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 2개의 제2 화학적 잔기는 서로 독립적으로, 화학식 IIa의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며,
Figure pat00004
#과 Ra는 위에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, Ra는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소,
Me,
iPr,
tBu,
CN,
CF3,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리미디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
카바졸릴(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
및 N(Ph)2로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, Ra는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소,
Me,
iPr,
tBu,
CN,
CF3,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리미디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨), 및
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, Ra는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소,
Me,
tBu,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, Ra는 각각의 경우 수소이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나 또는 둘 모두는 서로 독립적으로, 화학식 IIb, 화학식 IIb-2, 화학식 IIb-3 또는 화학식 IIb-4의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00005
여기에서,
Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로,
중수소,
N(R5)2,
OR5,
Si(R5)3,
B(OR5)2,
OSO2R5,
CF3,
CN,
F,
Br,
I,
C1-C40-알킬(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C1-C40-알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C1-C40-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C2-C40-알케닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C2-C40-알키닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
C6-C60-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨), 및
C3-C57-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
그 외에는 앞서 언급된 정의가 적용된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 두 개의 제2 화학적 잔기는 각각의 경우 서로 독립적으로, 화학식 IIb, 화학식 IIb-2, 화학식 IIb-3 또는 화학식 IIb-4의 구조를 포함하거나 이들로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나 또는 둘 모두는 각각의 경우 서로 독립적으로, 화학식 IIc, 화학식 IIc-2, 화학식 IIc-3 또는 화학식 IIc-4의 구조를 포함하거나 이들로 이루어지며:
Figure pat00006
여기에서, 전술한 정의가 적용된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 2개의 제2 화학적 잔기는 각각의 경우 서로 독립적으로, 화학식 IIc, 화학식 IIc-2, 화학식 IIc-3 또는 화학식 IIc-4의 구조를 포함하거나 이들로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로,
Me,
iPr,
tBu,
CN,
CF3,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리미디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨), 및
카바졸릴(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
및 N(Ph)2로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로,
Me,
iPr,
tBu,
CN,
CF3,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리미디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨), 및
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로,
Me,
tBu,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
제2 화학적 잔기의 실시예를 다음에서 보여주고 있으며:
Figure pat00007
Figure pat00008
#, Z, Ra, R3, R4 및 R5에 전술한 정의가 적용된다.
일 구현예에서, Ra 및 R5은 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소(H), 메틸(Me), i-프로필(CH(CH3)2)(iPr), t-부틸(tBu), 페닐(Ph), CN, CF3 및 디페닐아민(NPh2)으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 III의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00009
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 III-1 내지 화학식 III-12로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 III-1 및 화학식 III-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IIIa-1 내지 화학식 IIIa-12로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00014
Figure pat00015
여기에서,
Rc는 각각의 경우 서로 독립적으로,
Me,
iPr,
tBu,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리미디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
카바졸릴(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
및 N(Ph)2로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IIIa-1 및 화학식 IIIa-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IIIb-1 내지 화학식 IIIb-12로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00016
Figure pat00017
여기에서, 전술한 정의가 적용된다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IIIb-1 및 화학식 IIIb-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IV의 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
Figure pat00018
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IV-1 내지 화학식 IV-12로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IV-1 및 화학식 IV-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IVa-1 내지 화학식 IVa-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
여기에서, 전술한 정의가 적용된다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IVa-1 및 화학식 IVa-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IVb-1 내지 화학식 IVb-12로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00025
Figure pat00026
여기에서, 전술한 정의가 적용된다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IVb-1 및 화학식 IVb-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 V의 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
Figure pat00027
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 V-1 및 화학식 V-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00028
여기에서, 전술한 정의가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 VI의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00029
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 VI-1 및 화학식 VI-2로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00030
여기에서, 전술한 정의가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 VII의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00031
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 VIII의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00032
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 IX의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00033
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 X의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00034
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 XI의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00035
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 XII의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00036
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 XIII의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00037
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 XIV의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00038
여기에서, 전술한 정의 중 임의의 하나가 적용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 A1의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 하나의 제1 화학적 잔기:
Figure pat00039
및
- 화학식 II의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 하나의 제2 화학적 잔기를 포함하되,
제1 화학적 잔기는 단일 결합을 통해 제2 화학적 잔기에 연결되고,
여기에서, 전술한 정의가 적용되며,
LT, LV 및 LW로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 N이고, W, Y 및 X로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 제1 화학적 잔기와 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 A1의 구조를 포함하거나 이로 이루어진 제1 화학적 잔기를 포함하거나 이로 이루어지고, Y는 제1 화학적 잔기 및 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 A1의 구조를 포함하거나 이로 이루어진 제1 화학적 잔기를 포함하거나 이로 이루어지고, X는 제1 화학적 잔기 및 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 분자는 화학식 B1의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 하나의 제1 화학적 잔기:
Figure pat00040
및
- 화학식 II의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 하나의 제2 화학적 잔기를 포함하되,
제1 화학적 잔기는 단일 결합을 통해 제2 화학적 잔기에 연결되고,
여기에서, 전술한 정의가 적용되며,
LT, LV 및 LW로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 N이고, W, Y 및 X로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 제1 화학적 잔기와 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 B1의 구조를 포함하거나 이로 이루어진 제1 화학적 잔기를 포함하거나 이로 이루어지고, X는 제1 화학적 잔기 및 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
또 다른 구현예에서, 유기 분자는 화학식 B1의 구조를 포함하거나 이로 이루어진 제1 화학적 잔기를 포함하거나 이로 이루어지고, Y는 제1 화학적 잔기 및 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타낸다.
본 발명의 일 구현예에서, Rc는 각각의 경우 서로 독립적으로,
H,
Me,
iPr,
tBu,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨), 및
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 구현예에서, Rc는 각각의 경우 서로 독립적으로,
Me,
iPr,
tBu,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨), 및
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
다음은 바람직한 하위기(subgroup)(하위기 α, 하위기 β, 하위기 γ, 하위기 δ)의 특징을 기술한다. 우선, 제1 화학적 잔기에 대한 2개의 바람직한 변이체(하위기 α, 하위기 β)를 정의한 후, 2개의 화학적 잔기에 대한 2개의 바람직한 변이체(하위기 γ, 하위기 δ)를 기술한다. 본원에서 기술된 바와 같은 개별 치환기에 대한 추가의 바람직한 제한은 구체적으로 다르게 정의되지 않는 한 이들 하위기 변이체 각각에 적용 가능하다.
본 발명의 제1 바람직한 특징부 하위기 α에서, LT는 N 또는 C-R1이고;
LV는 N 또는 C-R1이고;
LW는 N 또는 C-W이고(W는 R2임);
X는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
Y는 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이다.
또한, 하위기 α 내의 R1 및 R2는 H, 메틸 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
또한, Y는, LV가 N인 경우, 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치인 것이 바람직하다.
또한, X는, LT가 N인 경우, 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치인 것이 바람직하다.
이에 더하여, 하위기 α의 유기 분자는 치환기 RI(RI는 H, 메틸 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, R1, R2, RI 하위기 α는 각각의 경우 H인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 하위기 α에 있어서, RTz는 바람직하게는 Ph(하나 이상의 치환기 R5로 선택적으로 치환됨)이다.
또한, 하위기 α에 있어서, RTz는 바람직하게는 Ph(하나 이상의 치환기 R6로 선택적으로 치환됨)이다.
또한, 하위기 α에 있어서, RTz는 각각의 경우 Ph이다.
추가적으로, 하위기 그룹 α에 있어서, W, Y 및 X로 구성되는 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기에 부착된 2개의 제2 화학적 잔기 중 정확히 하나는 화학식 IId의 구조를 포함하거나 이로 이루어진다.
Figure pat00041
본원에 기술된 바와 같은 하위기 α의 화학적 분자는 청색/녹색-범위의 방출 최대값을 제공하고 높은 광루미네센스 양자 수율(PLQY)을 제공한다.
일 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 분자는 실온에서 10 wt%의 유기 분자를 갖는 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 막 내에서 150 μs 이하, 100 μs 이하, 특히 50 μs 이하, 보다 바람직하게는 10 μs 이하 또는 7 μs 이하의 여기 상태 수명을 갖는다.
이에 더하여, 본 발명의 훨씬 더 바람직한 하위기 β에서, RT 및 RW는 각각의 경우 RI이고, RI는 H, 메틸 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된다.
추가적으로, 보다 바람직한 하위기 β에서, RV 및 RX로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 CN이고, RV 및 RX로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 2개의 치환기 RTz로 치환된 1,3,5-트리아지닐(RTz는 바람직하게는 하나 이상의 치환기 R5로 선택적으로 치환된 Ph임)이다.
또한, 하위기 β에 있어서, 2개의 제2 화학적 잔기는 각각의 경우 서로 독립적으로 화학식 IIa의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 것이 바람직하다.
Figure pat00042
또한, 하위기 β에 있어서, LT는 N 또는 C-R1인 것이 더욱 바람직하고;
LV는 N 또는 C-R1이고;
LW는 N 또는 C-W이고(W는 R2임);
X는 상기 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
Y는 상기 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
또한, 하위기 β 내의 R1, R2 및 RI는 H, 메틸 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
또한, 하위기 β에 있어서, RTz는 바람직하게는 Ph(하나 이상의 치환기 R6로 선택적으로 치환됨)이다.
또한, 하위기 β에 있어서, RTz는 각각의 경우 Ph인 것이 더욱 바람직하다.
이에 따라, 하위기 β의 유기 물질은, 최신 기술 수준의 유사 유기 분자에 비해 훨씬 더 증가된 광루미네센스 양자 수율을 나타내며 청색/녹색-범위에서 방출 최대값을 제공한다.
본 발명의 제1 양태의 또 다른 바람직한 하위기 γ에서, Z는 각각의 경우 직접 결합인 것이 바람직하다.
이에 더하여, 하위기 γ에서, 2개의 제2 화학적 잔기 중 적어도 하나는 각각의 경우 서로 독립적으로 화학식 IIb의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 것이 바람직하다.
Figure pat00043
이에 더하여, 하위기 γ에서, 2개의 제2 화학적 잔기 중 적어도 하나는 각각의 경우 서로 독립적으로 화학식 IIc의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 것이 바람직하다.
Figure pat00044
이에 더하여, 하위기 γ에서, 결합 위치 Y에 부착된 하나의 제2 화학적 잔기는 서로 동일한 2개의 추가적인 제2 화학적 잔기와 상이한 것이 바람직하다.
또한, 하위기 γ에 있어서, Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로,
Me,
iPr,
tBu,
CN,
CF3,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
피리미디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨), 및
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 선택되는 추가의 하위기 δ에서, Z는 본 발명의 유기 분자의 3개의 모든 화학적 잔기 내의 직접 결합인 것이 특히 바람직하다.
이에 더하여, 하위기 δ에서, 2개의 제2 화학적 잔기는 서로 상이한 것이 바람직하다.
이에 더하여, 하위기 δ에서, W, Y 및 X로 구성되는 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기에 부착된 2개의 제2 화학적 잔기 중 정확히 하나는 화학식 IId의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 것이 훨씬 더 바람직하다.
Figure pat00045
이에 더하여, 하위기 δ에서, W, Y 및 X로 구성되는 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기에 부착된 2개의 제2 화학적 잔기 중 정확히 하나는 화학식 IId의 구조를 포함하거나 이로 이루어지는 것이 훨씬 더 바람직하고:
Figure pat00046
2개의 제2 화학적 잔기는 화학식 IIc의 구조를 포함하거나 이로 이루어지며:
Figure pat00047
여기에서, Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로,
Me,
tBu,
Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3, 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨),
트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
전술한 하위기 γ 및 δ의 화학적 분자는 청색/녹색-범위에서 방출 최대값을 제공하고, 또한 광루미네센스 양자 수율(PLQY)을 증가시킨다.
본 명세서 전체에 걸쳐 사용된 "아릴"과 "방향족" 용어는 모노-, 비- 또는 폴리- 고리형 방향족 잔기 중 임의의 것으로서 넓은 범위에서 이해될 수 있다. 따라서, 아릴기는 6 내지 60개의 방향족 고리 원자를 가지며, 헤테로아릴기는 적어도 하나의 고리 원자가 헤테로 원자인 5 내지 60개의 방향족 고리 원자를 가진다. 하지만, 본 명세서 전체에 걸쳐 방향족 고리 원자의 수는 특정 치환기의 정의에서 첨자로 주어질 수 있다. 특히, 헤테로방향족 고리는 1 내지 3개의 헤테로 원자를 포함한다. 마찬가지로, "헤테로아릴"과 "헤테로방향족" 용어는 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 모노-, 비- 또는 폴리- 고리형 헤테로방향족 잔기 중 임의의 것으로서 넓은 범위에서 이해될 수 있다. 헤테로 원자는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, N, O 및 S로 이루어지는 군으로부터 각각 선택된다. 그러므로, "아릴렌" 용어는 다른 분자 구조에 두 개의 결합 자리를 제공하는 2가 치환기를 의미하며, 따라서, 링커 구조로 작용한다. 실시예에서 '-기'가 본 명세서에서 주어진 정의와 상이하게 정의되는 경우, 예를 들면, 방향족 고리 원자의 수 또는 헤테로 원자의 수가 주어진 정의와 다르면, 실시예에서의 정의가 적용된다. 본 발명에 따르면, 축합된(annulated) 방향족 또는 헤테로방향족 폴리-고리형은 두 개 이상의 단일 방향족 또는 헤테로방향족 고리로 제조되며, 고리들의 축합 반응을 통해 폴리-고리형이 형성된다.
본 명세서 전체에 걸쳐 사용된 "아릴"기 또는 "헤테로아릴"기 용어는, 방향족 또는 헤테로방향족-기의 임의의 한 위치를 통해서 연결될 수 있는 -기, 구체적으로, 벤젠, 나프탈린, 안트라센, 페난트렌, 피렌, 디히드로피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 벤즈안트라센, 벤즈페난트렌, 테트라센, 펜타센, 벤즈피렌, 퓨란, 벤조퓨란, 이소벤조퓨란, 디벤조퓨란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜; 피롤, 인돌, 이소인돌, 카바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프토이미다졸, 페난트로이미다졸, 피리도이미다졸, 피라지노이미다졸, 퀴녹살리노이미다졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 나프토옥사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이소옥사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 1,3,5-트리아진, 퀴녹살린, 피라진, 페나진, 나프티리딘, 카보린, 벤조카보린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,2,3,4-테트라진, 퓨린, 프테리딘, 인돌진 및 벤조티아디아졸, 또는 전술한 군의 조합으로부터 유래하는 -기를 포함한다.
본 명세서에 사용된 "고리형"기 용어는 모노-, 비- 또는 폴리- 고리형 잔기 중 임의의 것으로서 넓은 범위에서 이해될 수 있다.
본 명세서에 사용된 치환기로서의 "비페닐" 용어는 오르토-비페닐, 메타-비페닐, 또는 파라-비페닐로서 넓은 범위에서 이해될 수 있으며, 오르토, 메타 및 파라는 결합 위치에 대하여 다른 화학적 잔기로 정의된다.
본 명세서에 사용된 "알킬"기 용어는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 치환기 중 임의의 것으로서 넓은 범위에서 이해될 수 있다. 구체적으로, "알킬" 용어는 치환기 메틸 (Me), 에틸 (Et), n-프로필 (nPr), i-프로필 (iPr), 시클로프로필, n-부틸 (nBu), i-부틸 (iBu), s-부틸 (sBu), t-부틸 (tBu), 시클로부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, t-펜틸, 2-펜틸, 네오-펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, s-헥실, t-헥실, 2-헥실, 3-헥실, 네오-헥실, 시클로헥실, 1-메틸시클로펜틸, 2-메틸펜틸, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 4-헵틸, 시클로헵틸, 1-메틸시클로헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, 시클로옥틸, 1-비시클로[2,2,2]옥틸, 2-비시클로[2,2,2]-옥틸, 2-(2,6-디메틸)옥틸, 3-(3,7-디메틸)옥틸, 아다만틸, 2,2,2-트리플루오르에틸, 1,1-디메틸-n-헥스-1-일, 1,1-디메틸-n-헵트-1-일, 1,1-디메틸-n-옥트-1-일, 1,1-디메틸-n-데스-1-일, 1,1-디메틸-n-도데스-1-일, 1,1-디메틸-n-테트라데스-1-일, 1,1-디메틸-n-헥사데스-1-일, 1,1-디메틸-n-옥타데스-1-일, 1,1-디에틸-n-헥스-1-일, 1,1-디에틸-n-헵트-1-일, 1,1-디에틸-n-옥트-1-일, 1,1-디에틸-n-데스-1-일, 1,1-디에틸-n-도데스-1-일, 1,1-디에틸-n-테트라데스-1-일, 1,1-디에틸n-n-헥사데스-1-일, 1,1-디에틸-n-옥타데스-1-일, 1-(n-프로필)-시클로헥스-1-일, 1-(n-부틸)-시클로헥스-1-일, 1-(n-헥실)-시클로헥스-1-일, 1-(n-옥틸)-하이클로헥스-1-일 및 1-(n-데실)-시클로헥스-1-일을 포함한다.
본 명세서에 사용된 "알케닐" 용어는 선형, 분지형 및 고리형의 알케닐 치환기를 포함한다. "알케닐"기 용어는 예시적으로 치환기 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐 또는 시클로옥타디에닐기를 포함한다.
본 명세서에 사용된 "알키닐" 용어는 선형, 분지형 및 고리형의 알키닐 치환기를 포함한다. "알키닐"기 용어는 예시적으로 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 펩티닐 또는 옥티닐을 포함한다.
본 명세서에 사용된 "알콕시" 용어는 선형, 분지형 및 고리형의 알콕시 치환기를 포함한다. "알콕시"기 용어는 예시적으로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시 및 2-메틸부톡시를 포함한다.
본 명세서에 사용된 "티오알콕시" 용어는 예시적으로 알콕시기의 O가 S로 치환되는 선형, 분지형 및 고리형의 티오알콕시 치환기를 포함한다.
본 명세서에 사용된 "할로겐" 및 "할로" 용어는 바람직하게는 플루오린 클로린, 또는 아이오딘으로서 넓은 범위에서 이해될 수 있다.
여기서 수소(H)를 언급할 때마다 각각의 경우 중수소로도 치환될 수 있다.
분자 일부가 치환기 또는 다른 잔기에 부착되는 것으로 설명될 때, 그 이름은 마치 일부(예를 들어, 나프틸, 디벤조퓨릴) 또는 전체 분자(예를 들어, 나프탈렌, 디벤조퓨란)인 것처럼 기재될 수 있다. 여기에 사용된, 치환기 또는 부착된 일부를 나타내는 이러한 여러 방법은 동일한 것으로 간주된다.
일 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 분자는 실온에서 10 wt%의 유기 분자를 갖는 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 막 내에서 150 μs 이하, 100 μs 이하, 특히 50 μs 이하, 보다 바람직하게는 10 μs 이하 또는 7 μs 이하의 여기 상태 수명을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 분자는 제1 여기 단일항 상태(S1)와 제1 여기 삼중항 상태(T1) 사이의 에너지 차이인 △EST 값을 보이는 열-활성 지연 형광(TADF) 에미터(emitter)를 나타내고, 그 값은 5000 cm-1 미만, 바람직하게는 3000 cm-1 미만, 보다 바람직하게는 1500 cm-1 미만, 보다 더 바람직하게는 1000 cm-1 미만 또는 심지어 500 cm-1 미만이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 분자는 실온에서 10 wt%의 유기 분자를 갖는 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 막 내에서, 가시광선 또는 자외선 가까운 범위, 즉 380 내지 800 nm의 파장 범위에서 방출 피크를 보이며, 반치전폭은 0.50 eV 미만, 바람직하게는 0.48 eV 미만, 보다 바람직하게는 0.45 eV 미만, 보다 더 바람직하게는 0.43 eV 미만 또는 심지어 0.40 eV 미만이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 분자는 % 단위의 광루미네선스 양자 수율(PLQY)을 방출된 빛의 CIEy 색 좌표로 나누어 계산한 "청색 원료 지수"(BMI)를 가지며, 그 값은 150 이상, 특히 200 이상, 바람직하게는 250 이상, 보다 바람직하게는 300 이상 또는 심지어 500 이상이다.
궤도 및 여기 상태 에너지는 실험적 방법 또는 양자-화학적 방법을 이용하는 계산, 특히 밀도 함수 이론 계산에 의해 결정될 수 있다. 최고준위 점유 분자궤도 EHOMO의 에너지는 0.1 eV의 정확도를 갖는 순환 전압 전류법으로 측정하여 당업자에게 알려진 방법에 의해 결정된다. 최저준위 점유 분자궤도 ELUMO의 에너지는 EHOMO + Egap으로 계산되고, Egap은 다음에 따라 결정된다: 호스트 화합물(host compound)의 경우, 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA)에서 호스트 화합물의 중량이 10%인 막의 방출 스펙트럼 시작은 별도로 명시하지 않는 한 Egap으로 사용된다. 에미터 분자의 경우, Egap은 PMMA에서 에미터의 중량이 10%인 막의 여기 및 방출 스펙트럼이 교차하는 에너지로 결정된다.
첫 번째 여기된 삼중항 상태 T1의 에너지는 저온, 일반적으로 77 K에서 방출 스펙트럼의 시작으로부터 결정된다. 첫 번째 여기된 단일항 상태 및 최저준위 삼중항 상태가 > 0.4 eV만큼 에너지적으로 분리되는 호스트 화합물의 경우, 인광은 보통 2-Me-THF, 정상 상태 스펙트럼에서 보인다. 따라서, 삼중항 에너지는 인광 스펙트럼의 시작에 따라 결정될 수 있다. TADF 에미터 분자의 경우, 첫 번째 여기된 삼중항 상태 T1의 에너지는 77 K에서 지연 방출 스펙트럼의 시작으로부터 결정되고, 만약 다른 언급이 없다면 에미터의 중량이 10%인 PMMA의 막에서 측정된다. 호스트 및 에미터 화합물 모두는, 첫 번째 여기된 단일항 상태 S1의 에너지는 방출 스펙트럼의 시작으로부터 결정되고, 만약 다른 언급이 없다면 호스트 또는 에미터 화합물의 중량이 10%인 PMMA의 막에서 측정된다.
방출 스펙트럼의 시작은 방출 스펙트럼의 접선과 x축의 교차점을 계산하여 결정된다. 방출 스펙트럼의 접선은 방출 대역의 고 에너지측 및 방출 스펙트럼의 최고 강도의 반치 지점에서 설정된다.
본 발명의 또 다른 양태는, 2-Hala-4,6-di-RTz-치환 1,3,5-트리아진(E2)이 다음과 같이 반응물로서 사용되는 본 발명에 따른 유기 분자를 제조하는 방법(선택적인 후속 반응 포함)에 관한 것이다:
Figure pat00048
여기에서, Hala는 각각의 경우 서로 독립적으로, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 선택된다.
해당 분야의 기술자는 본원에 기술된 바와 같은 할로-종을 비스-(피나콜로)디보론으로 반응시키고 이어서 이를 다른 할로-종과 반응시키는 실시간(in-situ) 보론산 에스테르 생성 대신, 대안적인 합성 루트가 선택될 수 있다는 것을 인지할 것이다. 예를 들어, 2개의 할로-종, 즉 할로-플루오로페닐-1,3,5-트리아진 및 할로-플루오로-피리딘 중 하나는 이에 상응하는 보론산 또는 보론산 에스테르 종으로 대체될 수 있고, 전형적인 교차 결합 반응에서 각각의 다른 할로-종과 반응할 수 있다.
친핵성 방향족 치환에서 질소 헤테로고리를 가진 E1를 아릴 할라이드, 바람직하게는 아릴 플루오라이드와 반응시킬 경우, 전형적인 조건은 디메틸 설폭사이드(DMSO) 또는 N,N-디메틸포름아미드(DMF)와 같은 비양성자성 극성용매 내에서 제3인산칼륨 또는 수소화나트륨과 같은 염기의 사용을 포함한다.
다른 합성 방법은, 아릴 할라이드 또는 아릴 슈도할라이드, 바람직하게는 아릴 브로마이드, 아릴 아이오다이드, 아릴 트리플레이트 또는 아릴 토실레이트에 구리- 또는 팔라듐- 촉매 결합을 통한 질소 헤테로고리의 도입을 포함한다.
본 발명의 또 다른 양태는, 유기 광전자 장치에서 발광 에미터 또는 흡수재 및/또는 호스트 재료 및/또는 전자 수송 재료 및/또는 홀정공 주입 재료 및/또는 홀정공 차단 재료로서 본 발명에 따른 유기 분자의 용도에 관한 것이다.
광전자 장치는, 가장 넓은 의미로는, 가시광선 또는 자외선(UV) 가까운 범위, 즉 380 내지 800 nm의 파장 범위에서 빛을 방출하기에 적합한 유기 물질을 기초로 한 임의의 장치로서 이해될 수 있다. 더 바람직하게는, 광전자 장치는 400 내지 800 nm의 가시 범위에서 빛을 방출할 수 있다.
이러한 용도의 맥락에 있어서, 유기 광전자 장치는 특히,
· 유기 발광 다이오드(OLED),
· 발광 전기화학 전지,
· OLED 센서(특히, 밀봉 차폐되지 않은 기체 및 증기 센서),
· 유기 다이오드,
· 유기 태양전지,
· 유기 트랜지스터,
· 유기 전계-효과 트랜지스터,
· 유기 레이저 및
· 하향-변환 소자로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
이와 같은 용도의 바람직한 구현예에서, 광전자 장치는 유기 발광 다이오드(OLED), 발광 전기화학 전지(LEC) 및 발광 트랜지스터로 이루어지는 군으로부터 선택되는 장치이다.
이러한 용도의 경우, 유기 광전자 장치, 특히 OLED에서의 방출층에서 본 발명에 따른 유기 분자의 분율은 1 내지 99 wt%, 보다 구체적으로 5 내지 80 wt%이다. 또 다른 구현예에서, 방출층에서의 유기 분자의 분율은 100 wt%이다.
일 구현예에서, 발광층은 본 발명에 따른 유기 분자뿐만 아니라 삼중항 (T1) 및 단일항 (S1) 에너지 준위가 상기 유기 분자의 삼중항 (T1) 및 단일항 (S1)보다 에너지적으로 더 높은 호스트 재료를 포함한다.
본 발명의 또 다른 양태는,
(a) 본 발명에 따른 적어도 하나의 유기 분자(특히, 에미터 및/또는 호스트 형태의 유기 분자),
(b) 본 발명에 따른 유기 분자와 상이한 하나 이상의 에미터 및/또는 호스트 재료, 및
(c) 선택적인 하나 이상의 염료 및/또는 하나 이상의 용매를 포함하거나 이들로 이루어지는 조성물을 포함하거나 본질적으로 이로 이루어진다.
일 구현예에서, 발광층은,
(a) 본 발명에 따른 적어도 하나의 유기 분자(특히, 에미터 및/또는 호스트 형태의 유기 분자),
(b) 본 발명에 따른 유기 분자와 상이한 하나 이상의 에미터 및/또는 호스트 재료, 및
(c) 선택적인 하나 이상의 염료 및/또는 하나 이상의 용매를 포함하거나 이들로 이루어지는 조성물을 포함하거나 본질적으로 이로 이루어진다.
특히, 바람직하게는 발광층 EML은,
(i) 1 내지 50 wt%, 바람직하게는 5 내지 40 wt%, 특히 10 내지 30 wt%의 본 발명에 따른 하나 이상의 유기 분자 E;
(ii) 5 내지 99 wt%, 바람직하게는 30 내지 94.9 wt%, 특히 40 내지 89 wt%의 적어도 하나의 호스트 화합물 H;
(iii) 선택적으로, 0 내지 94 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 65 wt%, 특히 1 내지 50 wt%의 본 발명에 따른 분자의 구조와 상이한 구조를 갖는 적어도 하나의 추가적인 호스트 화합물 D;
(iv) 선택적으로, 0 내지 94 wt%, 바람직하게는 0 내지 65 wt%, 특히 0 내지 50 wt%의 용매; 및
(v) 선택적으로 0 내지 30 wt%, 특히 0 내지 20 wt%, 바람직하게는 0 내지 5 wt%의 본 발명에 따른 분자의 구조와 상이한 구조를 갖는 적어도 하나의 추가적인 에미터 분자 F를 갖거나 이로 이루어지는 조성물을 포함하거나 본질적으로 이로 이루어진다.
바람직하게는, 에너지는 호스트 화합물 H로부터 본 발명에 따른 하나 이상의 유기 분자 E로 이동될 수 있으며, 특히 호스트 화합물 H의 첫 번째 여기된 3중항 상태 T1(H)으로부터 본 발명에 따른 하나 이상의 유기 분자 E의 첫 번째 여기된 삼중항 상태 T1(E)으로, 및/또는 호스트 화합물 H의 첫 번째 여기된 단일항 상태 S1(H)으로부터 본 발명에 따른 하나 이상의 유기 분자 E의 첫 번째 여기된 단일항 상태 S1(E)으로 이동될 수 있다.
또 다른 구현예에서, 발광층 EML은
(i) 1 내지 50 wt%, 바람직하게는 5 내지 40 wt%, 특히 10 내지 30 wt%의 본 발명에 따른 하나 이상의 유기 분자 E;
(ii) 5 내지 99 wt%, 바람직하게는 30 내지 94.9 wt%, 특히 40 내지 89 wt%의 하나의 호스트 화합물 H;
(iii) 선택적으로 0 내지 94 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 65 wt%, 보다 구체적으로는 1 내지 50 wt%의 본 발명에 따른 분자의 구조와 상이한 구조를 갖는 적어도 하나의 추가적인 호스트 화합물 D;
(iv) 선택적으로, 0 내지 94 wt%, 바람직하게는 0 내지 65 wt%, 특히 0 내지 50 wt%의 용매; 및
(v) 선택적으로 0 내지 30 wt%, 특히 0 내지 20 wt%, 바람직하게는 0 내지 5 wt%의 본 발명에 따른 분자의 구조와 상이한 구조를 갖는 적어도 하나의 추가적인 에미터 분자 F를 갖거나 이로 이루어지는 조성물을 포함하거나 본질적으로 이로 이루어진다.
일 구현예에서, 호스트 화합물 H는 -5 내지 -6.5 eV 범위에서 에너지 EHOMO(H)를 갖는 최고 점유 분자 궤도 HOMO(H)를 가지며, 적어도 하나의 추가적인 호스트 화합물 D는 에너지 EHOMO(D)를 갖는 최고 점유 분자 궤도 HOMO(D)를 가지며, 여기서 EHOMO(H) > EHOMO(D)이다.
또 다른 구현예에서, 호스트 화합물 H는 에너지 ELUMO(H)를 갖는 최저 비점유 분자 궤도 LUMO(H)를 가지며, 적어도 하나의 추가적인 호스트 화합물 D는 에너지 ELUMO(D)를 갖는 최저 비점유 분자 궤도 LUMO(D)를 가지며, 여기서 ELUMO(H) > ELUMO(D)이다.
일 구현예에서, 호스트 화합물 H는 에너지 EHOMO(H)를 갖는 최고 점유 분자 궤도 HOMO(H) 및 에너지 ELUMO(H)를 갖는 최저 비점유 분자 궤도 LUMO(H)를 가지며,
적어도 하나의 추가적인 호스트 화합물 D는 에너지 EHOMO(D)를 갖는 최고 점유 분자 궤도 HOMO(D) 및 에너지 ELUMO(D)를 갖는 최저 비점유 분자 궤도 LUMO(D)를 가지며,
본 발명에 따른 유기 분자 E는 에너지 EHOMO(E)를 갖는 최고 점유 분자 궤도 HOMO(E) 및 에너지 ELUMO(E)를 갖는 최저 비점유 분자 궤도 LUMO(E)를 가지며,
여기에서,
EHOMO(H) > EHOMO(D)이고, 본 발명에 따른 유기 분자 E의 최고 점유 분자 궤도 HOMO(E)의 에너지 준위(EHOMO (E))와 호스트 화합물 H의 최고 점유 분자 궤도 HOMO(H)의 에너지 준위(EHOMO(H)) 사이의 에너지 차이는 -0.5 eV 내지 0.5 eV, 보다 바람직하게는 -0.3 eV 내지 0.3 eV, 보다 더 바람직하게는 -0.2 eV 내지 0.2 eV 또는 심지어 -0.1 eV 내지 0.1 eV 사이이며,
ELUMO(H) > ELUMO(D)이고, 본 발명에 따른 유기 분자 E의 최저 비점유 분자 궤도 LUMO(E)의 에너지 준위(ELUMO(E))와 적어도 하나의 추가적인 호스트 화합물 D의 최저 비점유 분자 궤도 LUMO(D)의 에너지 준위(ELUMO(D)) 사이의 에너지 차이는 -0.5 eV 내지 0.5 eV, 보다 바람직하게는 -0.3 eV 내지 0.3 eV, 더욱 바람직하게는 -0.2 eV 내지 0.2 eV 또는 심지어 -0.1 eV 내지 0.1 eV 사이이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 유기 분자 또는 여기서 기술한 타입의 조성물을 포함하는 유기 광전자 장치에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 유기 발광 다이오드(OLED), 발광 전기화학 전지, OLED 센서(특히, 밀봉 차폐되지 않은 기체 및 증기 센서), 유기 다이오드, 유기 태양 전지, 유기 트랜지스터, 유기 전계-효과 트랜지스터, 유기 레이저 및 하향-변환 소자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 장치에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 광전자 장치는 유기 발광 다이오드(OLED), 발광 전기화학 전지(LEC) 및 발광 트랜지스터로 이루어지는 군으로부터 선택되는 장치이다.
본 발명의 유기 광전자 장치의 일 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 분자 E는 발광층 EML에서 방출 재료로서 사용된다.
본 발명의 유기 광전자 장치의 일 구현예에서, 발광층 EML은 본원에서 기술한 본 발명에 따른 조성물로 이루어진다.
예를 들어, 광전자 장치가 OLED일 경우, 다음의 층 구조를 나타낼 수 있다.
1. 기판
2. 애노드(anode)층 A
3. 홀정공 주입층, HIL
4. 홀정공 수송층, HTL
5. 전자 차단층, EBL
6. 발광층, EML
7. 홀정공 차단층, HBL
8. 전자 수송층, ETL
9. 전자 주입층, EIL
10. 캐소드(cathode)층
여기에서, OLED는 각 층을 단지 선택적으로 포함하고, 서로 상이한 층들은 합쳐질 수 있으며, OLED는 위에서 정의된 각 층에서 1개 층 이상을 포함할 수 있다.
또한, 광전자 장치는, 예를 들어, 습기, 증기 및/또는 가스를 포함하는 환경에서 유해한 종으로부터 노출에 대한 손상을 방지하는 장치를 보호하기 위한, 하나 이상의 보호층을 선택적으로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 광전자 장치는 다음의 역전된 층 구조를 나타내는 OLED이다.
1. 기판
2. 캐소드(cathode)층
3. 전자 주입층, EIL
4. 전자 수송층, ETL
5. 홀정공 차단층, HBL
6. 발광층, EML
7. 전자 차단층, EBL
8. 홀정공 운반층, HTL
9. 홀정공 주입층, HIL
10. 애노드(anode)층 A
여기에서, 역전된 층 구조를 갖는 OLED는 각 층을 단지 선택적으로 포함하고, 서로 상이한 층들은 합쳐질 수 있으며, OLED는 위에서 정의된 각 층에서 1개 층 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 광전자 장치는 적층된 구조를 나타낼 수 있는 OLED이다. 이 구조에서, OLED가 옆으로 나란히 배치되는 전형적인 배열과 달리 각각의 소자는 서로 위아래로 적층된다. 혼합된 빛은 적층 구조를 나타내는 OLED로 생성될 수 있고, 특히 백색광은 청색, 녹색 및 적색 OLED를 적층하여 생성될 수 있다. 또한, 적층 구조를 나타내는 OLED는 전형적으로 2개의 OLED 서브유닛들 사이에 위치하고, 전형적으로 애노드층에 더 가까이 위치하는 하나의 전하 생성층 CGL의 n-도핑된 층을 갖는 n-도핑 및 p-도핑된 층으로 이루어지는 전하 생성층(CGL)을 선택적으로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 광전자 장치는 애노드와 캐소드 사이에 2개 이상의 발광층을 포함하는 OLED이다. 특히, 소위 탠덤(tandem) OLED로 불리는 OLED는 3개의 방출층(적색광을 방출하는 방출층, 녹색광을 방출하는 방출층 및 청색광을 방출하는 방출층)을 포함하고, 각각의 방출층 사이에서 전하 생성층, 차단층 또는 수송층과 같은 추가의 층을 선택적으로 포함할 수 있다. 또 다른 구현예에서, 방출층은 인접하여 적층된다. 또 다른 구현예에서, 탠덤 OLED는 각각의 두 방출층 사이에 전하 생성층을 포함한다. 또한, 전하 생성층에 의해 분리된 인접한 방출층 또는 각각의 방출층은 합쳐질 수 있다.
기판은 임의의 재료 또는 재료의 조성물로 형성될 수 있다. 유리 슬라이드가 기판으로 가장 자주 사용된다. 대안으로, 박막 금속층(예를 들어, 구리, 금, 은 또는 알루미늄 막), 또는 플라스틱 막 또는 슬라이드가 사용될 수 있다. 이는 가요성을 향상시킨다. 애노드층 A는 (필수적으로) 투명한 막을 수득할 수 있는 재료로 대부분 이루어진다. OLED에서 빛이 방출되기 위해서는, 두 전극 중 적어도 하나는 (필수적으로) 투명해야 하므로, 애노드층 A 또는 캐소드층 C 중 하나는 투명하다. 바람직하게, 애노드층 A는 높은 함량의 투명 전도성 산화물(TCOs)을 포함하거나 또는 이로 이루어진다. 이러한 애노드층 A는, 예를 들어, 산화인듐주석, 산화알루미늄아연, 불소 도핑된 산화주석, 산화인듐아연, PbO, SnO, 산화지르코늄, 산화몰리브덴, 산화바나듐, 산화텅스텐, 탄소, 도핑된 Si, 도핑된 Ge, 도핑된 GaAs, 도핑된 폴리아닐린, 도핑된 폴리피롤 및/또는 도핑된 폴리티오펜을 포함한다.
특히 바람직하게는, 애노드층 A는 (필수적으로) 산화인듐주석(ITO)(예를 들어, (InO3)0.9(SnO2)0.1로 이루어진다. 투명 전도성 산화물(TCO)에 의한 애노드층 A의 거칠기는 홀정공 주입층(HIL)을 사용하여 보완할 수 있다. 또한, 준 전하 캐리어의 TCO로부터 홀정공 수송층(HTL)으로의 수송이 용이해진다는 점에서, HIL은 준 전하 캐리어(즉, 홀정공)의 주입을 용이하게 할 수 있다. 홀정공 주입층(HIL)은 폴리-3,4-에틸렌디옥시티오펜(PEDOT), 폴리스티렌술포네이트(PSS), MoO2, V2O5, CuPC 또는 CuI, 특히 PEDOT와 PSS의 혼합물을 포함할 수 있다. 홀정공 주입층(HIL)은 또한 애노드층 A로부터 홀정공 수송층(HTL) 내로의 금속 확산을 방지할 수 있다. HIL은, 예를 들어, PEDOT:PSS(폴리-3,4-에틸렌디옥시티오펜:폴리스티렌술포네이트), PEDOT(폴리-3,4-에틸렌디옥시티오펜), mMTDATA(4,4',4''-트리스[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민), 스피로-TAD(2,2',7,7'-테트라키스(n,n-디페닐아미노)-9,9'스피로비플루오렌), DNTPD(N1,N1'-(비페닐-4,4'-다이일)비스(N1-페닐-N4,N4-다이-m-톨릴벤젠-1,4-디아민), NPB(N,N'-비스-(1-나프탈레닐)-N,N'-비스-페닐-(1,1'-비페닐)-4,4'-디아민), NPNPB(N,N'-디페닐-N,N'-디-[4-(N,N-디페닐-아미노)페닐]벤지딘), MeO-TPD(N,N,N',N'-테트라키스(4-메톡시페닐)벤지딘), HAT-CN(1,4,5,8,9,11-헥사아자트리페닐렌-헥사카보니트릴), 및/또는 스피로-NPD(N,N'-디페닐-N,N'-비스-(1-나프틸)-9,9'-스피로비플루오렌-2,7-디아민)을 포함한다.
애노드층 A 또는 홀정공 주입층(HIL)에 인접하여 전형적으로 홀정공 수송층(HTL)이 위치한다. 여기에서, 임의의 홀정공 수송 화합물이 사용될 수 있다. 예시적으로, 트리아릴아민 및/또는 카바졸과 같이 전자가 풍부한 헤테로방향족 화합물은 홀정공 수송 화합물로 사용될 수 있다. HTL은 애노드층 A와 발광층 EML 사이의 에너지 장벽을 감소시킬 수 있다. 홀정공 수송층(HTL)은 또한 전자 차단층(EBL)일 수 있다. 바람직하게는, 홀정공 수송 화합물은 그것의 삼중항 상태 T1의 비교적 높은 에너지 준위를 갖는다. 예시적으로, 홀정공 운반층(HTL)은 트리스(4-카바졸일-9-일페닐)아민(TCTA), 폴리-TPD(폴리(4-부틸페닐-디페닐-아민)), [알파]-NPD(폴리(4-부틸페닐-디페닐-아민)), TAPC(4,4'-시클로헥실리덴-비스[N,N-비스(4-메틸페닐)벤젠아민]), 2-TNATA(4,4',4''-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]트리페닐아민), 스피로-TAD, DNTPD, NPB, NPNPB, MeO-TPD, HAT-CN 및/또는 트리스Pcz(9,9'-디페닐-6-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)-9H,9'H-3,3'-비카바졸)와 같은 별 모양의 헤테로고리를 포함할 수 있다. 또한, HTL은 유기 홀정공 수송 매트릭스 내에서 무기 또는 유기 도펀트(dopant)로 이루어지는 p-도핑된 층을 포함할 수 있다. 산화바나듐, 산화몰리브덴 또는 산화텅스텐과 같은 전이금속 산화물을 무기 도펀트의 예시로 사용할 수 있다. 테트라플루오로테트라시아노퀴노디메탄(F4-TCNQ), 구리-펜타플루오로벤조에이트(Cu(I)pFBz) 또는 전이금속 복합체를 유기 도펀트의 예시로 사용할 수 있다.
EBL은, mCP(1,3-비스 (카바졸-9-일)벤젠), TCTA, 2-TNATA, mCBP(3,3-디(9H-카바졸-9-일)비페닐), 트리스-Pcz, CzSi(9-(4-tert-부틸페닐)-3,6-비스(트리페닐실릴)-9H-카바졸) 및/또는 DCB(N,N'-디카바졸릴-1,4-디메틸벤젠)을 예시로 포함할 수 있다.
홀정공 수송층(HTL)에 인접하여, 전형적으로, 발광층 EML이 위치한다. 발광층 EML은 적어도 하나의 발광 분자를 포함한다. 특히, EML은 본 발명에 따른 적어도 하나의 발광 분자 E를 포함한다. 일 구현예에서, 발광층은 본 발명에 따른 발광 분자 E만을 포함한다. 전형적으로, EML은 추가로 하나 이상의 호스트 재료 H를 포함한다. 예시적으로, 호스트 물질 H는 CBP(4,4'-비스-(N-카바졸릴)-비페닐), mCP, mCBP Sif87(디벤조[b,d]티오펜-2-일트리페닐실란), CzSi, Si88(디벤조[b,d]티오펜-2-일)디페닐실란), DPEPO(비스[2-(디페닐포스피노)페닐]에테르옥사이드), 9-[3-(디벤조푸란-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3-(디벤조푸란-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3-(디벤조티오펜-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3,5-비스(2-디벤조푸라닐)페닐]-9H-카바졸, 9-[3,5-비스(2-디벤조티오페닐)페닐]-9H-카바졸, T2T(2,4,6-트리스(비페닐-3-일)-1,3,5-트리아진), T3T(2,4,6-트리스(트리페닐-3-일)-1,3,5-트리아진) 및/또는 TST(2,4,6-트리스(9,9'-스피로비플루오렌-2-일)-1,3,5-트리아진)으로부터 선택된다. 호스트 재료 H는, 전형적으로 유기 분자의 제1 삼중항(T1) 및 제1 단일항(S1) 에너지 준위보다 에너지적으로 더 높은 제1 삼중항(T1) 및 제1 단일항(S1) 에너지 준위를 나타내도록 선택되어야 한다.
본 발명의 일 구현예에서, EML은 적어도 하나의 홀정공-우성 호스트 및 전자-우성 호스트를 갖는 소위 혼합-호스트 시스템(mixed-host system)을 포함한다. 특정 구현예에서, EML은 본 발명에 따른 정확히 하나의 발광 분자 E와, 전자-우성 호스트로서의 T2T, 및 홀정공-우성 호스트로서의 CBP, mCP, mCBP, 9-[3-(디벤조퓨란-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3-(디 벤조퓨란-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3-(디벤조티오펜-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3,5-비스(2-디벤조 퓨라닐)페닐]-9H-카바졸 및 9-[3,5-비스(2-디벤조티오페닐)페닐]-9H-카바졸로부터 선택된 호스트로 이루어지는 혼합-호스트 시스템을 포함한다. 또 다른 구현예에서, EML은 50 내지 80 wt%, 바람직하게는 60 내지 75 wt%의 CBP, mCP, mCBP, 9-[3-(디벤조퓨란-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3-(디벤조퓨란-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3-(디벤조티오펜-2-일)페닐]-9H-카바졸, 9-[3,5-비스(2-디벤조퓨라닐)페닐]-9H-카바졸 및 9-[3,5-비스(2-디벤조티오페닐)페닐]-9H-카바졸로부터 선택되는 호스트; 10 내지 45 wt%, 바람직하게는 15 내지 30 wt%의 T2T; 및 5 내지 40 wt%, 바람직하게는 10 내지 30 wt%의 본 발명에 따른 발광 분자를 포함한다.
발광층 EML에 인접하여 전자 수송층(ETL)이 위치할 수 있다. 여기에서, 임의의 전자 수송체가 사용될 수 있다. 예시적으로, 벤즈이미다졸, 피리딘, 트리아졸, 옥사디아졸(예를 들어, 1,3,4- 옥사디아졸), 포스핀옥사이드 및 술폰과 같은 전자가 거의 없는 화합물이 사용될 수 있다. 전자 수송체는 또한 1,3,5-트리(1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)페닐(TPBi)과 같은 별 모양의 헤테로고리일 수 있다. ETL은 NBphen(2,9-비스(나프탈렌-2-일)-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린), Alq3(알루미늄-트리스(8-히드록시퀴놀린)), TSPO1(디페닐-4-트리페닐실릴페닐-포스피녹사이드), BPyTP2(2,7-디(2,2'-비피리딘-5-일)트리페닐), Sif87(디벤조[b,d]티오펜-2-일트리페닐실란), Sif88(디벤조[b,d]티오펜-2-일)디페닐실란), BmPyPhB(1,3-비스[3,5-디(피리딘-3-일)페닐]벤젠) 및/또는 BTB(4,4'-비스-[2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진일)]-1,1'-비페닐)을 포함할 수 있다. 선택적으로, ETL은 Liq와 같은 물질로 도핑될 수 있다. 전자 수송층(ETL)은 또한 홀정공을 차단할 수 있거나 홀정공 차단층(HBL)이 도입될 수 있다.
HBL은, BCP(2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10- 페난트롤린 = 바토커프로인), BAlq(비스(8-히드록시-2-메틸퀴놀린)-(4-페닐페녹시)알루미늄), NBphen(2,9-비스(나프탈렌-2-일)-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린), Alq3(알루미늄-트리스(8-히드록시퀴놀린)), TSPO1(디페닐-4-트리페닐실릴페닐-포스피녹사이드), T2T(2,4,6-트리스(비페닐-3-일)-1,3,5-트리아진), T3T(2,4,6-트리스(트리페닐-3-일)-1,3,5-트리아진), TST(2,4,6-트리스(9,9'-스피로비플루오렌-2-일)-1,3,5-트리아진) 및/또는 TCB/TCP(1,3,5-트리스(N-카바졸릴)벤졸/1,3,5-트리스(카바졸)-9-일)벤젠)를 예시로서 포함할 수 있다.
전자 수송층(ETL)에 인접하여 캐소드층 C가 위치할 수 있다. 예시적으로, 캐소드층 C는 금속(예를 들어, Al, Au, Ag, Pt, Cu, Zn, Ni, Fe, Pb, LiF, Ca, Ba, Mg, In, W, 또는 Pd) 또는 금속 합금을 포함하거나 이로 이루어질 수 있다. 실질적인 이유로, 캐소드층은 Mg, Ca 또는 Al과 같은 (본질적으로) 불투명한 금속으로 이루어질 수도 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 캐소드층 C는 흑연 및/또는 탄소 나노튜브(CNT)를 포함할 수도 있다. 대안적으로, 캐소드층 C는 나노-스케일의 은 전선으로 이루어질 수도 있다.
OLED는 선택적으로, 전자 수송층(ETL)과 캐소드층 C(전자 주입층(EIL)으로 지칭될 수 있음) 사이에 보호층을 더 포함할 수 있다. 이 층은 리튬플루오라이드, 세슘플루오라이드, 은, Liq(8-히드록시퀴놀리놀라토리튬), Li2O, BaF2, MgO 및/또는 NaF를 포함할 수 있다.
선택적으로, 전자 수송층(ETL) 및/또는 홀정공 차단층(HBL)은 하나 이상의 호스트 화합물 H를 포함할 수도 있다.
발광층 EML의 방출 스펙트럼 및/또는 흡수 스펙트럼을 추가로 변경하기 위해, 발광층 EML은 하나 이상의 추가 에미터 분자 F를 더 포함할 수 있다. 이러한 에미터 분자 F는 당업계에 알려진 임의의 에미터 분자 일 수 있다. 바람직하게는, 이러한 에미터 분자 F는 본 발명에 따른 분자 E의 구조와 상이한 구조를 갖는 분자이다. 에미터 분자 F는 선택적으로 TADF 에미터일 수 있다. 대안적으로, 에미터 분자 F는 선택적으로 발광층 EML의 방출 스펙트럼 및/또는 흡수 스펙트럼을 변경할 수 있는 형광 및/또는 인광 에미터 분자 일 수 있다. 예시적으로, 삼중항 및/또는 단일항 여기자(exciton)는 본 발명에 따른 에미터 분자 E로부터 에미터 분자 E에 의해 방출된 빛과 비교하여 전형적으로 적색-편이된(red-shifted) 빛을 방출함으로써 바닥 상태 S0로 완화되기 이전에 에미터 분자 F로 전달될 수 있다. 선택적으로, 에미터 분자 F는 또한 2-광자 효과(즉, 최대 흡수 에너지 절반의 광자 두 개의 흡수)를 유발할 수 있다.
선택적으로, 광전자 장치(예를 들어, OLED)는, 예를 들어, 본질적으로 백색 광전자 장치일 수 있다. 예로서, 이러한 백색 광전자 장치는 적어도 하나의 (진한) 청색 에미터 분자 및 녹색 및/또는 적색광을 방출하는 하나 이상의 에미터 분자를 포함할 수 있다. 이 때, 전술한 바와 같이 2개 이상의 분자 사이에 선택적으로 에너지 투과가 있을 수도 있다.
여기에서 사용된 바와 같이, 특정 맥락에서 더욱 구체적으로 정의되지 않으면, 방출된 및/또는 흡수된 빛의 색 지정은 다음과 같다.
보라색: > 380 내지 420 nm의 파장 범위;
진한 청색: > 420 내지 480 nm의 파장 범위;
하늘색: > 480 내지 500 nm의 파장 범위;
녹색: > 500 내지 560 nm의 파장 범위;
노랑색: > 560 내지 580 nm의 파장 범위;
주황색: > 580 내지 620 nm의 파장 범위;
적색: > 620 내지 800 nm의 파장 범위.
에미터 분자와 관련하여, 이러한 색은 최대 방출을 의미한다. 따라서, 예시적으로, 진한 청색 에미터는 > 420 내지 480 nm의 범위에서 최대 방출을 보이며, 하늘색 에미터는 > 480 내지 500 nm의 범위에서 최대 방출을 보이며, 녹색 에미터는 > 500 내지 560 nm의 범위에서 최대 방출을 보이며, 적색 에미터는 > 620 내지 800 nm의 범위에서 최대 방출을 보인다.
진한 청색 에미터는, 바람직하게는 480 nm 이하에서 최대 방출을 보일 수 있으며, 더 바람직하게는 470 nm 이하, 보다 더 바람직하게는 465 nm 또는 심지어 460 nm 이하에서 최대 방출을 할 수 있다. 또한, 진한 청색 에미터는 전형적으로는 420 nm 이상, 바람직하게는 430 nm 이상, 더 바람직하게는 440 nm 또는 심지어 450 nm 이상에서 최대 방출을 할 수 있다.
따라서, 본 발명의 또 다른 양태는 1000 cd/m2에서 외부 양자 효율이 8% 이상, 보다 바람직하게는 10% 이상, 보다 더 바람직하게는 13% 이상, 더욱 더 바람직하게는 15% 이상 또는 심지어 20% 이상을 나타내고/나타내거나, 420 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 430 nm 내지 490 nm, 보다 바람직하게는 440 nm 내지 480 nm, 보다 더 바람직하게는 450 nm 내지 470 nm 사이에서 최대 방출을 나타내고/나타내거나, 500 cd/m2에서 LT80 값이 100 시간 이상, 바람직하게는 200 시간 이상, 보다 바람직하게는 400 시간 이상, 보다 더 바람직하게는 750 시간 이상 또는 심지어 1000 시간 이상을 나타내는 OLED에 관한 것이다. 따라서, 본 발명의 또 다른 양태는 0.45 미만, 바람직하게는 0.30 미만, 보다 바람직하게는 0.20 미만 또는 보다 더 바람직하게는 0.15 미만 또는 심지어 0.10 미만의 CIEy 색 좌표를 나타내는 OLED에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 양태는, 뚜렷한 색 점에서 빛을 방출하는 OLED에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, OLED는 좁은 방출 대역(작은 반치전폭 (FWHM))을 갖는 빛을 방출한다. 일 양태에서, 본 발명에 따른 OLED는 0.50 eV 미만, 바람직하게는 0.48 eV 미만, 보다 바람직하게는 0.45 eV 미만, 보다 더 바람직하게는 0.43 eV 미만 또는 심지어 0.40 eV 미만의 주 방출 피크의 반치전폭 FWHM을 갖는 빛을 방출한다.
본 발명의 또 다른 양태는, ITU-R 권장사항 BT.2020(Rec. 2020)에 정의되어 있는 파랑 원색(CIEx = 0.131, CIEy = 0.046)의 색 좌표 CIEx(= 0.131) 및 CIEy(= 0.046)에 가까운 색 좌표 CIEx 및 CIEy를 갖는 빛을 방출하고, 따라서 Ultra High Definition(UHD) 디스플레이(예를 들어, UHD-TV)에 사용하기에 적합한 OLED에 관한 것이다. 따라서, 본 발명의 또 다른 양태는 0.02 내지 0.30, 바람직하게는 0.03 내지 0.25, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.20 또는 보다 더 바람직하게는 0.08 내지 0.18 또는 심지어 0.10 내지 0.15 사이의 CIEx 색 좌표 및/또는 0.00 내지 0.45, 바람직하게는 0.01 내지 0.30, 보다 바람직하게는 0.02 내지 0.20 또는 보다 더 바람직하게는 0.03 내지 0.15 또는 심지어 0.04 내지 0.10 사이의 CIEy 색 좌표의 방출이 나타나는 OLED에 관한 것이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 광전자 소자의 제조 방법에 관한 것이다. 이 경우, 본 발명의 유기 분자가 사용된다.
광전자 장치, 특히 본 발명에 따른 OLED는 증기증착법 및/또는 액상처리법 중 임의의 방법으로 제조될 수 있다. 따라서, 적어도 한 개의 층은
- 승화법에 의해 제조될 수 있고,
- 유기 기상증착 공정에 의해 제조될 수 있고,
- 캐리어 기체 승화 공정에 의해 제조될 수 있고,
- 용액 처리법 또는 프린팅법에 의해 제조될 수 있다.
광전자 장치, 특히 본 발명에 따른 OLED를 제조하기 위한 방법들은 당업계에 공지되어 있다. 상이한 층들은 후속 증착 공정에 의해 적합한 기판 상에 각각 그리고 연속적으로 증착된다. 각각의 층들은 동일하거나 상이한 증착 방법을 이용하여 증착될 수 있다.
기상층작 공정은, 예를 들어 열(공)증착법, 화학적 기상증착법 및 물리적 기상증착법을 포함한다. 능동형 OLED 디스플레이의 경우, AMOLED 뒤판이 기판으로 사용된다. 각각의 층은 적절한 용매를 사용하는 용액 또는 분산액으로부터 처리될 수 있다. 용액증착 공정은 예시적으로 스핀 코팅(spin coating), 딥 코팅(dip coating) 및 제트 프린팅(jet printing)을 포함한다. 액상처리 공정은 선택적으로 불활성 분위기(예를 들어, 질소 분위기)에서 수행될 수 있으며, 용매는 당업계에 알려진 방법에 의해 선택적으로 완전히 또는 부분적으로 제거될 수 있다.
도 1
실시예 1(PMMA에서 10 wt%)의 방출 스펙트럼.
실시예
일반적 합성 개략도 I
Figure pat00049
AAV1 합성의 일반적 절차:
Figure pat00050
디옥산/물 중 E1(1.0 당량), E2(1.3 당량)(CAS 3842-55-5), 탄산칼륨(2.0 당량; CAS 584-08-7) 용액을 질소로 탈기하고, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(Pd(PPh3)4(0.05 당량; CAS 14221-01-3)을 첨가하고 용액을 질소로 다시 탈기하였다. 반응 혼합물을 100°C에서 12시간 동안 교반하였다. 실온(RT)으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기상을 수집하고, 염수로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시켰다. 유기 용매를 제거하고, 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 순수한 화합물 E3를 수득하였다.
AAV2 합성의 일반적 절차:
Figure pat00051
건조 톨루엔 중 E3(1.0 당량), 비스(피나콜라토)디보론(1.5 당량; CAS 73183-34-3), 아세트산 칼륨(2.5 당량; CAS 127-08-2), [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II) 디클로라이드(0.1 당량, CAS 72287-26-4, Pd(dppf)Cl2) 용액을 질소로 탈기하였다. 반응 혼합물을 100°C에서 12시간 동안 교반하였다. 실온(RT)으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기상을 수집하고, 염수로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시켰다. 유기 용매를 제거하고, 미정제 생성물을 에탄올 고온 세척으로 정제하여 E4를 수득하였다.
AAV3 합성의 일반적 절차:
Figure pat00052
디메틸 술폭사이드에 E5(1.0 당량), E6(1.0 당량), 및 제3인산칼륨(2.0 당량; CAS 7778-53-2)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 130°C에서 12시간 동안 교반하였다. 실온(RT)으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기상을 수집하고, 염수로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시켰다. 유기 용매를 제거하고, 미정제 생성물을 에탄올 고온 세척으로 정제하여 순수한 화합물 E7을 수득하였다.
AAV4 합성의 일반적 절차:
Figure pat00053
디옥산/물 중 E4(1.0 당량), E7(1.5 당량), 탄산칼륨(2.0 당량)(CAS 584-08-7) 용액을 질소로 탈기하고, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(0.05 당량; CAS 14221-01-3)을 첨가하고 용액을 질소로 다시 탈기하였다. 반응 혼합물을 100°C에서 12시간 동안 교반하였다. 실온(RT)으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기상을 수집하고, 염수로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시켰다. 유기 용매를 제거하고, 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 순수한 화합물 Z를 수득하였다.
AAV5 합성의 일반적 절차:
Figure pat00054
Z(1.00 당량), 이에 상응하는 공여체 분자 D-H(1.20 당량) 및 제3인산칼륨(2.50 당량)을 질소 분위기 하 DMSO 내에서 현탁시키고, 120℃에서 12 내지 72시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 과량의 염수에 부어 생성물을 침전시킨다. 침전물을 여과하고, 물로 세척한 후 진공 하에서 건조시킨다. 미정제 생성물을 재결정화에 의해서 또는 플래시 크로마토그래피로 정제하였다. 생성물을 고체로서 수득한다.
특히, 공여체 분자 D-H는 3,6-치환된 카바졸(예를 들어, 3,6-디메틸카바졸, 3,6-디페닐카바졸, 3,6-디-터트-부틸카바졸), 2,7-치환된 카바졸(예를 들어, 2,7-디메틸카바졸, 2,7-디페닐카바졸, 2,7-디-터트-부틸카바졸), 1,8-치환된 카바졸(예를 들어, 1,8-디메틸카바졸, 1,8-디페닐카바졸, 1,8-디-터트-부틸카바졸), 1-치환된 카바졸(예를 들어, 1-메틸카바졸, 1-페닐카바졸, 1-터트-부틸카바졸), 2-치환된 카바졸(예를 들어, 2-메틸카바졸, 2-페닐카바졸, 2-터트-부틸카바졸) 또는 3-치환된 카바졸(예를 들어, 3-메틸카바졸, 3-페닐카바졸, 3-터트-부틸카바졸)이다.
예를 들어, 할로겐-치환된 카바졸, 특히 3-브로모카바졸이 D-H로 사용될 수 있다.
후속 반응에서, 보론산 에스테르 작용기 또는 보론산 작용기는 D-H를 통해, 예를 들어, 비스(피나콜라토)디보론 (CAS No. 73183-34-3)과의 반응을 통해 도입된 하나 이상의 할로겐 치환기의 위치에 예시적으로 도입되어, 상응하는 카바졸-3-일보론산 에스테르 또는 카바졸-3-일보론산을 생성할 수 있다. 이어서, 상응하는 할로겐화 반응물 Ra-Hal, 바람직하게는 Ra-Cl 및 Ra-Br와의 커플링 반응을 통해 하나 이상의 치환기 Ra가 보론산 에스테르기 또는 보론산기 대신에 도입될 수 있다.
대안적으로는, 하나 이상의 치환기 Ra는 D-H를 통해, 즉 치환기 Ra [Ra-B(OH)2]의 보론산 또는 상응하는 보론산 에스테르와의 반응을 통해 도입된 하나 이상의 할로겐 치환기의 위치에 도입될 수 있다.
순환 전압- 전류법 (cyclic voltammetry )
순환 전압-전류도(cyclic voltammogram)는 디클로로메탄 또는 적합한 용매와 적합한 전해질(예: 테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트 0.1 mol/l) 내에서 유기 분자의 농도가 10- 3 mol/l인 용액으로부터 측정된다. 측정은 실온에서 3-전극접합체(작업 및 상대 전극: Pt 와이어, 기준 전극: Pt 와이어)를 사용하여 질소 대기하에서 수행하고, FeCp2/FeCp2 +를 내부 표준으로 사용하여 보정한다. SCE(포화 칼로멜 전극)에 대한 내부 표준으로서 페로센(ferrocene)을 사용하여 HOMO 데이터를 보정하였다.
밀도 함수 이론 계산
분자 구조는 BP86 기능 및 동일성 접근법(RI)의 분해능을 이용하여 최적화된다. 여기 에너지는 시간-의존 DFT (Time-Dependent DFT; TD-DFT) 방법을 사용하여 (BP86) 최적화된 구조를 이용함으로써 계산된다. 궤도 및 여기 상태 에너지는 B3LYP 기능으로 계산된다. Def2-SVP 기본 설정 및 수치 적분을 위한 m4-grid가 사용된다. Turbomole 프로그램 패키지는 모든 계산에 사용된다.
광물리적 측정
시료 전처리: 스핀 코팅법
장비 Spin150, SPS Euro.
시료 농도는 10 mg/ml이고, 적합한 용매에 녹아 있다.
프로그램: 1) 400　U/min에서 3 초; 1000　U/min에서 1000　Upm/s으로 20 초. 3) 4000　U/min에서 1000　Upm/s으로 10 초. 코팅법 수행 후, 막을 70°C에서 1분 동안 건조시킨다.
광루미네선스 분광법 및 TCSPC (Time-correlated single-photon counting; 시간-상호 관련 단일-광자 계산법)
정상-상태 방출 분광법은 150W 크세논 아크 램프, 여기 및 방출 단색화 장치(monochromator) 및 Hamamatsu R928 광전자 증배관과 시간-상호 관련 단일-광자 계산법 옵션이 있는 Horiba Scientific, Modell FluoroMax-4를 사용하여 측정된다. 방출 및 여기 스펙트럼은 표준 교정 적합을 사용하여 교정된다.
여기 상태 수명은 FM-2013 장비 및 Horiba Yvon TCSPC 허브가 있는 TCSPC법을 사용하는 동일한 시스템을 이용하여 결정된다.
여기 원(excitation source):
NanoLED 370(파장: 371 nm, 펄스 폭: 1.1 ns)
NanoLED 290(파장: 294 nm, 펄스 폭: <1 ns)
SpectraLED 310(파장: 314 nm)
SpectraLED 355(파장: 355 nm).
데이터 분석(지수 적합)은 DataStation 소프트웨어 묶음 및 DAS6 분석 소프트웨어를 사용하여 수행된다. 적합은 카이-제곱-테스트를 사용하여 결정된다.
광루미네선스 광자 수율 측정
광루미네선스 광자 수율(PLQY) 측정을 위해 Absolute PL Quantum Yield Measurement C9920-03G 시스템(Hamamatsu Photonics)이 사용된다. 광자 수율과 CIE 좌표는 U6039-05 소프트웨어 버전 3.6.0을 사용하여 결정된다.
최대 방출은 nm 단위, 양자 수율 Φ는 % 단위, 그리고 CIE 좌표는 x,y 값으로 주어진다.
PLQY는 다음의 프로토콜을 사용하여 결정된다:
1) 품질 보증: 에탄올(알려진 농도) 내에서 안트라센이 기준 물질로 사용된다.
2) 여기 파장: 유기 분자의 최대 흡수가 결정되고, 분자는 이 파장을 이용하여 여기된다.
3) 측정
양자 수율은 질소 대기하에서 용액 또는 막의 시료에 대한 양자 수율을 계산한다. 수율은 다음 식을 사용하여 계산된다:
Figure pat00055
여기서, n광자는 광자 수이고, Int.는 강도를 나타낸다.
광전자 장치의 제조 및 특성화
본 발명에 따른 유기 분자를 포함하는 OLED 장치와 같은 광전자 장치는 진공-증착법을 통해 제조될 수 있다. 만약 한 층이 하나 이상의 화합물을 포함하면, 하나 이상의 화합물의 중량-백분율은 % 단위로 나타낸다. 총 중량-백분율 값은 100%에 해당하므로 값이 주어지지 않으면, 이 화합물의 비는 주어진 값과 100% 사이의 차와 같다.
완전하게 최적화되지 않은 OLED는 전기루미네선스 스펙트럼 표준 방법 및 측정, 광다이오드에 의해 검출된 빛을 사용하여 계산된 강도에 따른 외부 양자 효율 (% 단위), 그리고 전류를 사용하여 특징된다. OLED 장치의 수명은 일정한 전류 밀도에서 작동하는 동안 휘도의 변화로부터 결정된다. LT50 값은 측정된 휘도가 초반 휘도의 50%로 감소한 시간에 해당하며, 비슷하게 LT80은 측정된 휘도가 초반 휘도의 80%로 감소한 시간, LT95는 측정된 휘도가 초반 휘도의 95%로 감소한 시간에 해당한다.
가속 수명 측정이 수행된다(예: 증가한 전류 밀도를 적용). 예시적으로, 500 cd/m2에서 LT80의 값은 다음 식을 사용하여 결정된다.
Figure pat00056
여기서, L 0 는 인가된 전류 밀도에서 초반 휘도를 나타낸다.
이 값은 몇 개의 픽셀(일반적으로는 2 내지 8개)의 평균에 해당하며, 이들 픽셀 사이의 표준 편차가 주어진다.
HPLC -MS
HPLC-MS 분석은 MS-검출기(Thermo LTQ XL)를 갖춘 Agilent(1100 시리즈)에 의해 HPLC 상에서 수행된다.
예시적으로, 전형적인 HPLC 방법은 다음과 같다: 역상 컬럼 4.6 mm x 150 mm, Agilent로부터의 ( ZORBAX Eclipse Plus 95 Å C18, 4.6 x 150 mm , 3.5 μm HPLC 컬럼 ) 입자 크기 3.5 μm가 HPLC에 사용된다. HPLC-MS 측정은 다음의 구배를 따라 실온(rt)에서 수행된다.
Figure pat00057
다음의 용매 혼합물을 사용한다:
Figure pat00058
측정을 위해, 분석물의 0.5 mg/ml 농도의 용액에서 주입 부피 5 μL를 취한다.
프로브의 이온화는 양성(APCI +) 또는 음성(APCI -) 이온화 모드 중 하나에서 APCI(대기압 화학적 이온화) 소스를 사용하여 수행된다.
실시예 1
Figure pat00059
실시예 1은,
AAV1 (수율 56%, 여기에서 3-클로로-4-플루오로-5-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)벤조니트릴(E1), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(E2; CAS 3842-55-5)을 반응물로서 사용함),
AAV2 (수율 65%, 여기에서 3-클로로-4-플루오로-5-트리아지닐벤조니트릴(E3), 비스(피나콜라토)디보론(CAS 73183-34-3)을 반응물로서 사용함),
AAV3 (수율 41%, 여기에서 2-브로모-4-플루오로피리딘(E5; CAS 357927-50-5), 카바졸(E6; CAS 86-74-8)을 반응물로서 사용함),
AAV4 (수율 80%, 여기에서 3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-4-플루오로-5-트리아지닐벤조니트릴(E4), 1-브로모-3-카바졸릴피리미딘(E7; CAS 3842-55-5)을 반응물로서 사용함), 및
AAV5 (수율 2%, 여기에서 3-(3-카바졸릴피리딘-1-일)-4-플루오로-5-트리아지닐벤조니트릴(Z), 3-트리아지닐카바졸(D-H)을 반응물로서 사용함)(여기에서, 3-트리아진닐카바졸은,
Figure pat00060
테트라히드로푸란 및 물 중 3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)카바졸(1.0 당량; CAS 855738-89-5), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(1.3 당량; CAS:3842-55-5), 탄산칼륨(3.0당량)(CAS: 584-08-7)을 질소로 탈기하고, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(0.05 당량)(CAS 14221-01-3)을 첨가하고 용액을 질소로 다시 탈기함으로써 합성됨)에 따라 합성되었다. 반응 혼합물을 75°C에서 12시간 동안 교반하였다. 실온(RT)으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기상을 수집하고, 염수로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시켰다. 유기 용매를 제거하고, 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 순수한 화합물을 황색을 포함한 백색고체로서 분리시켰다(수율 40%).
HPLC-MS(실시예 1): 972.47 m/z(100%).
도 1은 실시예 1 (PMMA에서 10 wt%)의 방출 스펙트럼을 나타낸다. 최대 방출(λmax)은 467 nm에서 일어난다. 광루미네센스 양자 수율(PLQY)은 55%이고, 반치전폭(FWHM)은 0.45 eV이고, 여기 상태 수명은 9 μs로 결정되었다. 결과적인 CIEx 좌표는 0.17에서 결정되었고, CIEy 좌표는 0.21이다.
본 발명의 유기 분자의 추가적인 실시예들
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
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Figure pat00108

Claims (15)

  1. 하기 화학식 I의 구조를 포함하는 하나의 제1 화학적 잔기 및 각각 서로 독립적으로 하기 화학식 II의 구조를 포함하는 2개의 제2 화학적 잔기를 포함하는 유기 분자.
    Figure pat00109

    상기 제1 화학적 잔기는 단일 결합을 통해 상기 2개의 제2 화학적 잔기에 각각 연결되며;
    여기에서,
    LT는 N 또는 C-R1이고;
    LV는 N 또는 C-R1이고;
    LW는 N 또는 C-W이고;
    X는 상기 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
    Y는 상기 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
    W는 상기 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이거나 R2이고;
    RT는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    RV는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    RW는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    RX는 RI, CN 및 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    RY는 상기 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치이고;
    #은 상기 제1 화학적 잔기에 상기 제2 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타내고;
    Z는 각각의 경우 서로 독립적으로, 직접 결합, CR3R4, C=CR3R4, C=O, C=NR3, NR3, O, SiR3R4, S, S(O) 및 S(O)2로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R1, R2, RI는 각각의 경우 서로 독립적으로,
    수소, 중수소,
    C1-C5-알킬(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
    C2-C8-알케닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
    C2-C8-알키닐(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨), 및
    C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    RTz는 각각의 경우 서로 독립적으로,
    수소, 중수소,
    C1-C5-알킬(하나 이상의 수소 원자가 선택적으로 중수소로 치환됨),
    C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨), 및
    C3-C17-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    Ra, R3 및 R4는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소, 중수소, N(R5)2, OR5, Si(R5)3, B(OR5)2, OSO2R5, CF3, CN, F, Br, I,
    C1-C40-알킬(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C1-C40-알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C1-C40-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C2-C40-알케닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C2-C40-알키닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되고,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C6-C60-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨), 및
    C3-C57-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R5는 각각의 경우 서로 독립적으로 수소, 중수소, N(R6)2, OR6, Si(R6)3, B(OR6)2, OSO2R6, CF3, CN, F, Br, I,
    C1-C40-알킬(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
    C1-C40-알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
    C1-C40-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
    C2-C40-알케닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
    C2-C40-알키닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R6C=CR6, C≡C, Si(R6)2, Ge(R6)2, Sn(R6)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6로 치환됨),
    C6-C60-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨), 및
    C3-C57-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R6로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R6는 각각의 경우 서로 독립적으로 수소, 중수소, OPh, CF3, CN, F,
    C1-C5-알킬(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 서로 독립적으로, 중수소, CN, CF3, 또는 F로 치환됨),
    C1-C5-알콕시(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 서로 독립적으로, 중수소, CN, CF3, 또는 F로 치환됨),
    C1-C5-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 서로 독립적으로, 중수소, CN, CF3, 또는 F로 치환됨),
    C2-C5-알케닐(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 서로 독립적으로, 중수소, CN, CF3, 또는 F로 치환됨),
    C2-C5-알키닐(선택적으로 하나 이상의 수소 원자가 서로 독립적으로, 중수소, CN, CF3, 또는 F로 치환됨),
    C6-C18-아릴(선택적으로 하나 이상의 C1-C5-알킬 치환기로 치환됨),
    C3-C17-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 C1-C5-알킬 치환기로 치환됨),
    N(C6-C18-아릴)2,
    N(C3-C17-헤테로아릴)2,
    및 N(C3-C17-헤테로아릴)(C6-C18-아릴)로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    상기 치환기 Ra, R3, R4 또는 R5는 서로 독립적으로, 하나 이상의 치환기 Ra, R3, R4 또는 R5를 갖는 모노-또는 폴리고리형, 지방족, 방향족 및/또는 벤젠-축합된(benzo-fused) 고리 시스템을 선택적으로 형성할 수 있고;
    여기에서,
    LT, LV 및 LW로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 고리 구성원은 N이고,
    RT, RV, RW 및 RX로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이고,
    RT, RV, RW 및 RZ로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 CN이고;
    W, Y 및 X으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 상기 2개의 제2 화학적 잔기 중 하나에 상기 제1 화학적 잔기를 연결하는 단일 결합의 결합 위치를 나타냄.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 화학적 잔기는 하기 화학식 Ia의 구조를 포함하는, 유기 분자.
    Figure pat00110

    여기에서,
    RV# 및 RX #으로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 1,3,5-트리아지닐(2개의 치환기 RTz로 치환됨)이고,
    RV# 및 RX #으로 이루어진 군으로부터 선택되는 정확히 하나의 치환기는 CN이고;
    그 외에는 제1항의 정의가 적용됨.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1, R2 및 RI는 각각의 경우 서로 독립적으로, H, 메틸, 메시틸, 톨릴 및 페닐로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는, 유기 분자.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, RTz는 각각의 경우 페닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨)인, 유기 분자.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2개의 제2 화학적 잔기는 각각의 경우 서로 독립적으로, 하기 화학식 IIa의 구조를 포함하는, 유기 분자.
    Figure pat00111

    # 및 Ra는 제1항에서와 같이 정의됨.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2개의 제2 화학적 잔기는 각각의 경우 서로 독립적으로, 하기 화학식 IIb의 구조를 포함하는, 유기 분자.
    Figure pat00112

    여기에서,
    Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로, 중수소, N(R5)2, OR5, Si(R5)3, B(OR5)2, OSO2R5, CF3, CN, F, Br, I,
    C1-C40-알킬(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C1-C40-알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C1-C40-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C2-C40-알케닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C2-C40-알키닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C6-C60-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨), 및
    C3-C57-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    그 외에는 제1항의 정의가 적용됨.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2개의 제2 화학적 잔기 증 적어도 하나는 각각의 경우 서로 독립적으로, 하기 화학식 IIc의 구조를 포함하는, 유기 분자.
    Figure pat00113

    여기에서,
    Rb는 각각의 경우 서로 독립적으로, 중수소, N(R5)2, OR5, Si(R5)3, B(OR5)2, OSO2R5, CF3, CN, F, Br, I,
    C1-C40-알킬(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C1-C40-알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C1-C40-티오알콕시(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C2-C40-알케닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C2-C40-알키닐(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환되며,
    하나 이상의 비인접 CH2-기는 선택적으로 R5C=CR5, C≡C, Si(R5)2, Ge(R5)2, Sn(R5)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR5, P(=O)(R5), SO, SO2, NR5, O, S 또는 CONR5로 치환됨),
    C6-C60-아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨), 및
    C3-C57-헤테로아릴(선택적으로 하나 이상의 치환기 R5로 치환됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    그 외에는 제1항의 정의가 적용됨.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, Rb는 각각의 경우 독립적으로,
    - Me, iPr, tBu, CN, CF3,
    - Ph(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨);
    - 피리디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨);
    - 피리미디닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨);
    - 카바졸릴(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨);
    - 트리아지닐(Me, iPr, tBu, CN, CF3 및 Ph로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환됨);
    및
    - N(Ph)2로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 유기 분자.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 유기 분자의 용도로서, 광전자 장치에서 발광 에미터 및/또는 호스트 재료 및/또는 전자 수송 재료 및/또는 홀정공 주입 재료 및/또는 홀정공 차단 재료로서의, 용도.
  10. 제9항에 있어서, 상기 광전자 장치는,
    · 유기 발광 다이오드(OLED),
    · 발광 전기화학 전지,
    · OLED-센서,
    · 유기 다이오드,
    · 유기 태양전지,
    · 유기 트랜지스터,
    · 유기 전계-효과 트랜지스터,
    · 유기 레이저 및
    · 하향-변환 소자로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 용도.
  11. (a) 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 유기 분자(특히, 에미터 및/또는 호스트 형태의 유기 분자),
    (b) 상기 유기 분자와 상이한 에미터 및/또는 호스트 재료, 및
    (c) 선택적으로, 염료 및/또는 용매를 포함하는, 조성물.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 유기 분자 또는 제11항에 따른 조성물을 포함하는 광전자 장치로서, 특히 유기 발광 다이오드 (OLED), 발광 전기화학 전지, OLED 센서, 유기 다이오드, 유기 태양 전지, 유기 트랜지스터, 유기 전계-효과 트랜지스터, 유기 레이저, 및 하향-변환 소자로 이루어진 군으로부터 선택되는 장치의 형태인, 광전자 장치.
  13. 제12항에 있어서,
    - 기판,
    - 애노드,
    - 캐소드 (상기 애노드 또는 상기 캐소드는 상기 기판 상에 배치됨), 및
    - 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 배치되고, 상기 유기 분자 또는 상기 조성물을 포함하는 적어도 하나의 발광층을 포함하는, 광전자 장치.
  14. 광전자 장치의 제조 방법으로서, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 유기 분자 또는 제11항에 따른 조성물이 사용되며, 특히 진공증착법에 의해 또는 용액으로 상기 유기 화합물을 처리하는 단계를 포함하는, 방법.
  15. 제14항에 있어서, 진공증착법에 의하여 또는 용액으로부터 상기 유기 분자를 처리하는 단계를 포함하는, 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021152421A1 (en) 2020-01-27 2021-08-05 Michael Stern Quantum compass
JPWO2023090154A1 (ko) * 2021-11-19 2023-05-25
CN114716412A (zh) * 2022-03-18 2022-07-08 安徽秀朗新材料科技有限公司 一种新型双极性主体材料及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160131321A (ko) * 2015-05-06 2016-11-16 삼성에스디아이 주식회사 유기광전자소자용 도펀트, 유기광전자소자 및 표시장치
US20170186962A1 (en) * 2015-12-25 2017-06-29 Shanghai Tianma AM-OLED Co., Ltd. Organic electroluminescent compound and organic photoelectric apparatus
EP3421461A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-02 Cynora Gmbh Triazine derivatives, in particular for use in optoelectronic devices
WO2019002355A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-03 Cynora Gmbh ORGANIC MOLECULES IN PARTICULAR FOR USE IN OPTOELECTRONIC DEVICES

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160131321A (ko) * 2015-05-06 2016-11-16 삼성에스디아이 주식회사 유기광전자소자용 도펀트, 유기광전자소자 및 표시장치
US20170186962A1 (en) * 2015-12-25 2017-06-29 Shanghai Tianma AM-OLED Co., Ltd. Organic electroluminescent compound and organic photoelectric apparatus
EP3421461A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-02 Cynora Gmbh Triazine derivatives, in particular for use in optoelectronic devices
WO2019002355A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-03 Cynora Gmbh ORGANIC MOLECULES IN PARTICULAR FOR USE IN OPTOELECTRONIC DEVICES

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