KR20200029482A - 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 성형품 - Google Patents

방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 성형품 Download PDF

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Abstract

방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B) 0.01∼0.1질량부, 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C) 0.2∼0.6질량부 및 인계 화합물(D) 0.005∼1질량부를 함유하여 이루어지는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 해당 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 85℃, 습도 85%의 환경하에서 3000시간 경과 후의 YI값과 초기 YI값의 차가 3.0 이하인 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.

Description

방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 성형품
본 발명은 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 성형품에 관한 것이다. 상세하게는, 방향족 폴리카보네이트 수지를 함유하고, 성형 시의 초기 YI값, 장기 내열성, 또한 장기 내습열성이 우수하여, 도광판 등의 광학 성형품의 제조에 유용한 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그것을 이용하여 성형한 광학 성형품에 관한 것이다.
방향족 폴리카보네이트 수지는 투명성, 기계적 성질, 열적 성질, 전기적 성질 및 내후성 등이 우수하고, 그 특성을 살려 도광판, 렌즈, 광섬유 등의 광학 성형품에 사용되고 있다. 그러나, 방향족 폴리카보네이트 수지를 포함하는 폴리카보네이트 수지는 성형 시의 열 열화에 의한 영향이나 장시간 고온하에 노출되었을 때의 산화 열화에 의한 영향에 의해 착색되어 색조가 악화됨과 함께, 내충격성 등의 기계적 성질이 저하된다는 문제점이 있다. 이들 문제점을 개선하기 위해서, 통상 인계 화합물을 산화 방지제로서 첨가한다.
특허문헌 1에서는, 특정량의 아릴포스핀 및 특정량의 지환식 에폭시 화합물을 함유시키는 것에 의해, 장기 내열성 및 장기 내습열성을 향상시키는 것이 개시되어 있다. 특허문헌 2에는, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대해서, 특정한 다이포스파이트 화합물, 지환식 에폭시 화합물을 함유시키는 것에 의해, 장기 내열성이 우수하여, 고온 고습 환경하에 장시간 노출되더라도, 크랙이 발생하지 않는 도광판 등의 성형품이 얻어지는 것이 개시되어 있다. 특허문헌 3에는, 방향족 폴리카보네이트 수지에 대해서, 아릴기를 갖는 인계 화합물, 폴리에터 화합물을 특정량 포함하는 것에 의해, 폭넓은 온도역에서 성형하더라도, 성형 시의 열화에 의한 광학 특성의 저하가 없는 폴리카보네이트 수지 조성물이 개시되어 있다.
일본 특허 제4478428호 공보 일본 특허 제5938419호 공보 국제 공개 제2015/068843호
특허문헌 1∼3의 기술에서는, 320℃라는 고온에서의 성형 시의 초기 YI값을 낮게 하는 것에 대하여 더한층의 개선이 요구되고 있었다. 또한, 예를 들면 3000시간의 장기에 걸쳐, 내열성 및 내습열성이 우수한 재료가 요구되고 있었다.
본 발명은 초기 YI값, 장기 내열성, 또한 장기 내습열성이 우수하여, 특히 혹독한 환경하에서 사용되는 차재용의 도광판, 렌즈 등의 광학 부품에 적합하게 이용할 수 있는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물, 및 그것으로부터 성형된 광학 부품을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 예의 검토를 진행한 결과, 방향족 폴리카보네이트 수지를 함유하는 수지 조성물에 있어서, 지환식 에폭시 화합물 및 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물, 인계 화합물을 특정한 함유량으로 하는 것에 의해, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성했다.
즉, 본 발명은 하기의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 성형품을 제공하는 것이다.
[1] 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B) 0.01∼0.1질량부, 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C) 0.2∼0.6질량부 및 인계 화합물(D) 0.005∼1질량부를 함유하여 이루어지는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서,
상기 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 85℃, 습도 85%의 환경하에서 3000시간 경과 후의 YI값과 초기 YI값의 차가 3.0 이하인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[2] 상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A)가, 주쇄가 하기 화학식(I)로 표시되는 반복 단위를 갖는 폴리카보네이트인, 상기 [1]에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
Figure pct00001
(식 중, RA1 및 RA2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, X는 단일 결합, 탄소수 1∼8의 알킬렌기, 탄소수 2∼8의 알킬리덴기, 탄소수 5∼15의 사이클로알킬렌기, 탄소수 5∼15의 사이클로알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO2-, -O- 또는 -CO-를 나타내고, a 및 b는 각각 독립적으로 0∼4의 정수를 나타낸다.)
[3] 상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A)의 점도 평균 분자량이 10,000∼50,000인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[4] 상기 지환식 에폭시 화합물(B)가, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트 및/또는 2,2-비스(하이드록시메틸)-1-뷰탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시란일)사이클로헥세인 부가물인, 상기 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[5] 상기 폴리에터 화합물(C)가, (RC1O)m으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조 및 (RC2O)n으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는, 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
(식 중, RC1 및 RC2는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상의 알킬렌기를 나타낸다. m+n은 5 이상 300 미만이다. m개의 RC1O기에 있어서, 복수의 RC1은 서로 동일한 알킬렌기여도 되고, 탄소수가 상이한 알킬렌기여도 된다. n개의 RC2O기에 있어서, 복수의 RC2는 서로 동일한 알킬렌기여도 되고, 탄소수가 상이한 알킬렌기여도 된다.)
[6] 상기 RC1 및 RC2가 에틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기로부터 선택되는 알킬렌기이고, 또한 RC1 및 RC2 중 적어도 하나는 에틸렌기 및 프로필렌기 중 어느 하나인, 상기 [5]에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[7] 상기 폴리에터 화합물(C)가, 폴리에틸렌 글라이콜, 폴리프로필렌 글라이콜, 및 폴리옥시에틸렌 글라이콜-폴리옥시프로필렌 글라이콜로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[8] 상기 폴리에터 화합물(C)의 수 평균 분자량이 200∼10,000인, 상기 [1]∼[7] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[9] 상기 인계 화합물(D)가 포스파이트 구조를 갖는 인계 화합물인, 상기 [1]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[10] 상기 포스파이트 구조를 갖는 인계 화합물이, 비스(2,4-다이큐밀페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트, 비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트 및 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 [9]에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[11] 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의 초기 YI값이 1.1 이하인, 상기 [1]∼[10] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[12] 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 120℃에서 3000시간 경과 후의 YI값과 초기 YI값의 차가 4.0 이하인, 상기 [1]∼[11] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[13] 상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B) 0.02∼0.05질량부, 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C) 0.2∼0.5질량부 및 인계 화합물(D) 0.02∼0.3질량부를 함유하여 이루어지는, 상기 [1]∼[12] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[14] 상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B)를 0.03∼0.08질량부 함유하는, 상기 [1]∼[13] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[15] 상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼0.05질량부의 글리세린 모노스테아레이트를 추가로 포함하는, 상기 [1]∼[14] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[16] 상기 [1]∼[15] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 광학 성형품.
[17] 광학 성형품이 도광판인, 상기 [16]에 기재된 광학 성형품.
[18] 두께가 1∼70mm인, 상기 [16] 또는 [17]에 기재된 광학 성형품.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로 이루어지는 성형체는 초기 YI값, 장기 내열성, 또한 장기 내습열성이 우수하다. 당해 성형체는 차량용 도광 부품이나, 각종 도광판 등의 광학 성형품으로서 적합하다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B) 0.01∼0.1질량부, 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C) 0.2∼0.6질량부 및 인계 화합물(D) 0.005∼1질량부를 함유하여 이루어지는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 85℃, 습도 85%의 환경하에서 3000시간 경과 후의 YI값과 초기 YI값의 차가 3.0 이하인 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 성형품에 대하여 상세하게 설명한다. 본 명세서에 있어서, 바람직하다고 되어 있는 규정은 임의로 채용할 수 있고, 바람직한 것끼리의 조합은 보다 바람직하다.
[방향족 폴리카보네이트 수지 조성물]
<(A) 방향족 폴리카보네이트 수지>
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은 방향족 폴리카보네이트 수지(A)를 함유한다. 방향족 폴리카보네이트 수지(A)로서는, 특별히 제한 없이, 공지의 방법에 의해 제조된 것을 이용할 수 있다.
예를 들면, 2가 페놀과 카보네이트 전구체를 용액법(계면 중축합법) 또는 용융법(에스터 교환법)에 의해 제조한 것, 즉, 말단 정지제의 존재하에, 2가 페놀과 포스젠을 반응시키는 계면 중축합법, 또는 말단 정지제의 존재하에, 2가 페놀과 다이페닐 카보네이트 등의 에스터 교환법 등에 의해 반응시켜 제조된 것을 이용할 수 있다.
2가 페놀로서는, 다양한 것을 들 수 있다. 특히 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인〔비스페놀 A〕, 비스(4-하이드록시페닐)메테인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에테인, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-다이메틸페닐)프로페인, 4,4'-다이하이드록시다이페닐, 비스(4-하이드록시페닐)사이클로알케인, 비스(4-하이드록시페닐)옥사이드, 비스(4-하이드록시페닐)설파이드, 비스(4-하이드록시페닐)설폰, 비스(4-하이드록시페닐)설폭사이드 및 비스(4-하이드록시페닐)케톤 등을 들 수 있다. 이 밖에, 하이드로퀴논, 레조신 및 카테콜 등을 들 수도 있다. 이들은 각각 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 이들 중에서, 비스(하이드록시페닐)알케인계의 것이 바람직하고, 특히 비스페놀 A가 적합하다. 2가 페놀로서 비스페놀 A를 이용함으로써, 비스페놀 A 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지가 얻어진다.
카보네이트 전구체는 카보닐 할라이드, 카보닐 에스터 또는 할로폼에이트 등이고, 구체적으로는 포스젠, 2가 페놀의 다이할로폼에이트, 다이페닐 카보네이트, 다이메틸 카보네이트 및 다이에틸 카보네이트 등이다.
본 발명에 있어서 성분(A)는 분기 구조를 갖고 있어도 된다. 분기제로서는, 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에테인, α,α',α''-트리스(4-하이드록시페닐)-1,3,5-트라이아이소프로필벤젠, 플로로글루신, 트라이멜리트산 및 1,3-비스(o-크레졸) 등을 들 수 있다.
말단 정지제로서는, 1가의 카복실산과 그의 유도체나, 1가의 페놀을 이용할 수 있다. 예를 들면, p-tert-뷰틸페놀, p-페닐페놀, p-큐밀페놀, p-퍼플루오로노닐페놀, p-(퍼플루오로노닐페닐)페놀, p-(퍼플루오로헥실페닐)페놀, p-tert-퍼플루오로뷰틸페놀, 1-(p-하이드록시벤질)퍼플루오로데케인, p-〔2-(1H,1H-퍼플루오로트라이도데실옥시)-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로필〕페놀, 3,5-비스(퍼플루오로헥실옥시카보닐)페놀, p-하이드록시벤조산 퍼플루오로도데실, p-(1H,1H-퍼플루오로옥틸옥시)페놀, 2H,2H,9H-퍼플루오로노난산, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올 등을 들 수 있다.
방향족 폴리카보네이트 수지(A)로서는, 주쇄가 하기 화학식(I)로 표시되는 반복 단위를 갖는 폴리카보네이트 수지인 것이 바람직하다.
Figure pct00002
(식 중, RA1 및 RA2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, X는 단일 결합, 탄소수 1∼8의 알킬렌기, 탄소수 2∼8의 알킬리덴기, 탄소수 5∼15의 사이클로알킬렌기, 탄소수 5∼15의 사이클로알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO2-, -O- 또는 -CO-를 나타내고, a 및 b는 각각 독립적으로 0∼4의 정수를 나타낸다.)
RA1 및 RA2로 나타나는 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, 각종 뷰틸기(「각종」이란, 직쇄상 및 모든 분기쇄상의 것을 포함하는 것을 나타내고, 이하, 마찬가지이다.), 각종 펜틸기, 각종 헥실기를 들 수 있다. RA1 및 RA2로 나타나는 알콕시기로서는, 알킬기 부위가 상기 알킬기인 경우를 들 수 있다.
RA1 및 RA2로서는, 모두, 바람직하게는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기이다.
X로 나타나는 알킬렌기로서는, 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 트라이메틸렌기, 테트라메틸렌기, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있고, 탄소수 1∼5의 알킬렌기가 바람직하다. X로 나타나는 알킬리덴기로서는, 에틸리덴기, 아이소프로필리덴기 등을 들 수 있다. X로 나타나는 사이클로알킬렌기로서는, 사이클로펜테인다이일기나 사이클로헥세인다이일기, 사이클로옥테인다이일기 등을 들 수 있고, 탄소수 5∼10의 사이클로알킬렌기가 바람직하다. X로 나타나는 사이클로알킬리덴기로서는, 예를 들면, 사이클로헥실리덴기, 3,5,5-트라이메틸사이클로헥실리덴기, 2-아다만틸리덴기 등을 들 수 있고, 탄소수 5∼10의 사이클로알킬리덴기가 바람직하며, 탄소수 5∼8의 사이클로알킬리덴기가 보다 바람직하다.
a 및 b는 각각 독립적으로 0∼4의 정수를 나타내고, 바람직하게는 0∼2, 보다 바람직하게는 0 또는 1이다.
본 발명에 있어서, 방향족 폴리카보네이트 수지(A)는, 얻어지는 성형체의 투명성, 기계적 특성 및 열적 특성 등의 관점에서, 비스페놀 A 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 비스페놀 A 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지로서는, 구체적으로는 상기 화학식(I)에 있어서, X가 아이소프로필리덴기인 것을 들 수 있다. 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 중의 비스페놀 A 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지의 함유량은, 바람직하게는 50∼100질량%, 보다 바람직하게는 75∼100질량%, 더 바람직하게는 85∼100질량%이다.
본 발명에 있어서, 방향족 폴리카보네이트 수지(A)의 점도 평균 분자량(Mv)은, 통상 10,000∼50,000, 바람직하게는 13,000∼35,000, 보다 바람직하게는 14,000∼20,000이다.
본 발명에 있어서, 이 점도 평균 분자량(Mv)은, 우벨로데형 점도계를 이용하여, 20℃에서의 염화 메틸렌 용액의 점도를 측정하고, 이것으로부터 극한 점도[η]를 구하고, 다음 식으로 산출하는 것이다.
Figure pct00003
<지환식 에폭시 화합물(B)>
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은 지환식 에폭시 화합물(B)를 함유한다. 지환식 에폭시 화합물(B)는 산 포착제로서의 작용을 갖는다. 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이 고온 환경에 장시간 폭로되거나, 고습도 고온 환경에 장시간 폭로되거나 한 경우에 이하의 문제가 생긴다. 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 포함되는 각 성분 유래 또는 각 성분의 불순물에서 유래하는 성분의 영향에 의해 산성 화합물이 발생한다. 발생한 산성 화합물은 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 색조를 악화시켜, 투명성을 저하시킨다. 지환식 에폭시 화합물(B)는 발생한 산성 화합물을 포착하기 때문에, 이와 같은 악영향을 회피할 수 있다. 본 발명에 있어서, 지환식 에폭시 화합물(B)란, 지방족 환 내의 에틸렌 결합에 산소 1원자가 부가되어 에폭시기를 갖는 환상 지방족 화합물을 말하고, 구체적으로는 하기 식(1)∼식(10)에서 예시한 화합물을 이용할 수 있다. 지환식 에폭시 화합물(B)는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
상기 지환식 에폭시 화합물 중에서도, 식(1), 식(7) 및 식(10)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 특히 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트(시판품으로서는, 예를 들면, 다이셀화학공업주식회사제의 상품명 셀록사이드 2021P), 2,2-비스(하이드록시메틸)-1-뷰탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시란일)사이클로헥세인 부가물(시판품으로서는, 예를 들면, 다이셀화학공업주식회사제의 상품명 EHPE 3150) 및 이들 2종의 혼합물(시판품으로서는, 예를 들면, 다이셀화학공업주식회사제의 상품명 EHPE 3150CE)이 적합하다.
지환식 에폭시 화합물(B)의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼0.1질량부이고, 바람직하게는 0.01∼0.08질량부이며, 보다 바람직하게는 0.02∼0.05질량부이다. 0.01질량부 미만이면 고온하에서 유지되었을 때나 고습도에서 유지되었을 때에 성형품의 YI값이 높아져, 폴리카보네이트 수지 조성물의 색조가 저하된다. 0.01질량부 이상이면, 고온하에서 유지되었을 때나 고습도에서 유지된 후여도 성형품의 YI값이 낮아, 폴리카보네이트 수지 조성물의 색조가 우수한 것이 된다. 바람직하게는 0.02질량부 초과, 보다 바람직하게는 0.03질량부 이상이다. 지환식 에폭시 화합물(B)의 함유량이 0.1질량부를 초과하면, 고온하에서 장기간 유지되었을 때에 YI값이 높아져, 폴리카보네이트 수지 조성물의 색조가 저하된다. 그 때문에, 지환식 에폭시 화합물(B)의 함유량은 0.1질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.08질량부 이하, 더 바람직하게는 0.05질량부 이하이다. 고온하에서 유지되었을 때에도 고습도에서 유지되었을 때에도, 특히 우수한 색조를 유지할 수 있는 범위로서, 상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대한 지환식 에폭시 화합물(B)의 함유량을 0.03∼0.08질량부로 하는 것이 바람직하다. 색조가 저하된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하여 도광판 등의 광학 성형품을 제작하면, 성형품의 투명성에 악영향을 주므로 바람직하지 않다.
<폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C)>
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C)를 함유한다. 폴리에터 화합물(C)는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 성형 시의 초기 색조를 개선하기 위해서 이용된다. 당해 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C)는 (RC1O)m으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조 및 (RC2O)n으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 것이 바람직하다. 여기에서, RC1 및 RC2는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상의 알킬렌기를 나타낸다. m+n은 5 이상 300 미만이고, 바람직하게는 10∼200, 보다 바람직하게는 20∼100이다.
RC1 및 RC2로 나타나는 알킬렌기로서는, 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 트라이메틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있고, 탄소수 1∼5의 알킬렌기가 바람직하다.
m개의 RC1O기에 있어서, 복수의 RC1은 서로 동일한 알킬렌기여도 되고, 탄소수가 상이한 알킬렌기여도 된다. 즉, (RC1O)m으로 표시되는 폴리옥시알킬렌기는 폴리옥시에틸렌기나 폴리옥시프로필렌기 등의 단일의 옥시알킬렌 단위를 반복 단위로서 갖는 것에 한정되지 않고, 옥시에틸렌 단위 및 옥시프로필렌 단위 등 탄소수가 상이한 복수의 옥시알킬렌 단위를 반복 단위로서 갖는 것이어도 된다.
RC2도 RC1과 마찬가지이고, n개의 RC2O기에 있어서, 복수의 RC2는 서로 동일한 알킬렌기여도 되고, 탄소수가 상이한 알킬렌기여도 된다.
상기 RC1 및 RC2로 나타나는 알킬렌기 중에서도, 특히, RC1 및 RC2가 에틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기로부터 선택된 알킬렌기이고, 또한 RC1 및 RC2 중 적어도 하나는 에틸렌기 또는 프로필렌기의 어느 하나인 것이, 초기 색조를 개선하는 관점에서 바람직하다.
폴리에터 화합물(C)는, 하기 화학식(II)로 표시되는 화합물(C-1), 다가 알코올의 알킬렌 옥사이드 부가물 및 그의 에스터(C-2), 및 환상 폴리에터 화합물(C-3)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
RC3O-(RC1O)m-A-(RC2O)n-RC4 (II)
(식 중, RC1 및 RC2는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상의 알킬렌기를 나타낸다. m+n은 5 이상 300 미만이다. RC3 및 RC4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼30의 탄화수소기, 탄소수 1∼30의 알카노일기, 탄소수 2∼30의 알케노일기 또는 글라이시딜기를 나타낸다. A는 단일 결합 또는 2가의 유기기를 나타낸다.)
RC1 및 RC2로 나타나는 알킬렌기에 대해서는 전술한 대로이다. (RC1O)m으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조 및 (RC2O)n으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조에 대해서도 전술한 대로이다.
RC3 및 RC4로 나타나는 탄소수 1∼30의 탄화수소기로서는, 탄소수 1∼30의 알킬기, 탄소수 2∼30의 알켄일기, 탄소수 6∼30의 아릴기 또는 탄소수 7∼30의 아르알킬기 등을 들 수 있다.
알킬기 및 알켄일기는 직쇄상, 분기상, 환상의 어느 것이어도 되고, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, 각종 뷰틸기, 각종 펜틸기, 각종 헥실기, 각종 옥틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 알릴기, 프로펜일기, 각종 뷰텐일기, 각종 헥센일기, 각종 옥텐일기, 사이클로펜텐일기, 사이클로헥센일기 등을 들 수 있다. 아릴기로서는, 예를 들면 페닐기, 톨릴기, 자일릴기 등을 들 수 있다. 아르알킬기로서는, 예를 들면 벤질기, 펜에틸기, 메틸벤질기 등을 들 수 있다.
RC3 및 RC4로 나타나는 탄소수 1∼30의 알카노일기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 되고, 예를 들면 메타노일기, 에타노일기, n-프로파노일기, 아이소프로파노일기, n-뷰타노일기, tert-뷰타노일기, n-헥사노일기, n-옥타노일기, n-데카노일기, n-도데카노일기, 벤조일기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상용성이나, 열안정성 및 제조 용이성의 관점에서, 탄소수 1∼20의 알카노일기가 바람직하다.
RC3 및 RC4로 나타나는 탄소수 2∼30의 알케노일기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 되고, 예를 들면 에테노일기, n-프로페노일기, 아이소프로페노일기, n-뷰테노일기, tert-뷰테노일기, n-헥세노일기, n-옥테노일기, n-데세노일기, n-도데세노일기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 저분자량으로 하는 관점, 상용성이나 용해성의 관점 및 제조 용이성의 관점에서, 탄소수 2∼10의 알케노일기가 바람직하고, 탄소수 2∼6의 알케노일기가 보다 바람직하다.
A로 나타나는 2가의 유기기로서는, 예를 들면 하기 식(a)로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure pct00014
상기 화학식(II)로 표시되는 화합물(C-1)의 구체예로서는, 폴리에틸렌 글라이콜, 폴리프로필렌 글라이콜, 폴리테트라메틸렌 글라이콜, 폴리옥시테트라메틸렌 폴리옥시에틸렌 글라이콜, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글라이콜, 폴리옥시에틸렌 모노메틸 에터, 폴리옥시에틸렌 다이메틸 에터, 폴리옥시에틸렌-비스페놀 A 에터, 폴리옥시프로필렌-비스페놀 A 에터, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌-비스페놀 A 에터, 폴리에틸렌 글라이콜-알릴 에터, 폴리에틸렌 글라이콜-다이알릴 에터, 폴리프로필렌 글라이콜-알릴 에터, 폴리프로필렌 글라이콜-다이알릴 에터, 폴리에틸렌 글라이콜-폴리프로필렌 글라이콜-알릴 에터, 폴리에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글라이콜 다이메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글라이콜 다이스테아레이트 등을 들 수 있다. 이들은 시판품으로서 입수 가능하고, 예를 들면 니치유(주)제의 「유니옥스(등록상표)」, 「유니올(등록상표)」, 「유니루브(등록상표)」, 「유니세이프(등록상표)」, 「폴리세린(등록상표)」, 「에피올(등록상표)」 등을 사용할 수 있다.
다가 알코올의 알킬렌 옥사이드 부가물 및 그의 에스터(C-2)에 있어서의 다가 알코올로서는, 글리세린, 다이글리세릴 에터, 소비톨 등을 들 수 있다.
환상 폴리에터 화합물(C-3)의 구체예로서는, 18 크라운 6, 다이벤조 18 크라운 6 등을 들 수 있다.
상기 폴리에터 화합물(C)로서는, 폴리에틸렌 글라이콜, 폴리프로필렌 글라이콜, 및 폴리옥시에틸렌 글라이콜-폴리옥시프로필렌 글라이콜로부터 선택된 적어도 1종을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 폴리에터 화합물(C)의 수 평균 분자량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 200∼10,000, 보다 바람직하게는 500∼8,000, 더 바람직하게는 1,000∼5,000이다.
폴리에터 화합물(C)의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.2∼0.6질량부이고, 바람직하게는 0.2∼0.5질량부이며, 보다 바람직하게는 0.3∼0.5질량부이다. 폴리에터 화합물(C)의 함유량이 0.2질량부 미만이면, 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물의 성형체의 초기 YI값이 저하된다. 폴리에터 화합물(C)의 함유량이 0.6질량부를 초과하면, 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물로 이루어지는 성형품을 고온하에서 유지했을 때나 고습도에서 유지했을 때에, 성형품의 YI값이 높아져, 색조가 저하된다. 그 때문에, 도광판 등의 광학 성형품 용도인 경우에, 투명성에 악영향을 주므로 바람직하지 않다.
<인계 화합물(D)>
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은 인계 화합물(D)를 함유한다. 인계 화합물(D)를 함유함으로써, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 초기 YI값, 장기 내열성 및 장기 내습열성을 양호한 것으로 할 수 있다. 그 때문에, 수지 조성물의 색조가 양호해지고, 우수한 투명성을 갖는 도광판 등의 광학 성형품을 얻을 수 있다.
인계 화합물(D)로서는, 폴리카보네이트 수지에 산화 방지제로서 사용되고 있는 공지의 인계 화합물을 이용할 수 있다. 이들 공지의 인계 화합물 중에서도, 포스파이트 구조를 갖는 인계 화합물을 선택함으로써, 색조의 변화가 적고, 투명성이 우수한 성형품을 얻을 수 있다.
포스파이트 구조를 갖는 인계 화합물은 화학식: P(ORd)3으로 표시되는 3가의 인계 화합물이고, Rd는 1가 또는 2가의 유기기를 나타낸다.
이와 같은 포스파이트 화합물로서는, 예를 들면, 트라이페닐 포스파이트, 트리스(모노노닐페닐)포스파이트, 트리스(모노노닐/다이노닐·페닐)포스파이트, 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트, 모노옥틸다이페닐 포스파이트, 다이옥틸모노페닐 포스파이트, 모노데실다이페닐 포스파이트, 다이데실모노페닐 포스파이트, 트라이데실 포스파이트, 트라이라우릴 포스파이트, 트라이스테아릴 포스파이트, 다이스테아릴 펜타에리트리톨 다이포스파이트, 비스(2,4-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 포스파이트, 비스(2,6-다이-tert-뷰틸페닐)옥틸 포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-다이-tert-뷰틸페닐)옥틸 포스파이트, 테트라키스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)-4,4'-바이페닐렌-다이포스파이트, 6-[3-(3-tert-뷰틸-하이드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-뷰틸다이벤조[d,f][1,3,2]-다이옥사포스페핀 등을 들 수 있다.
이와 같은 포스파이트 화합물 중에서도, 하기 식(2) 또는 (3)으로 표시되는 방향족 포스파이트 화합물이, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 색조를 보다 개선할 수 있기 때문에, 보다 바람직하다.
Figure pct00015
[식(2) 중, R1, R2 및 R3은 각각 동일해도 상이해도 되고, 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기를 나타낸다.]
Figure pct00016
[식(3) 중, R4 및 R5는 각각 동일해도 상이해도 되고, 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기를 나타낸다.]
상기 식(2)로 표시되는 포스파이트 화합물로서는, 트라이페닐 포스파이트, 트리스(모노노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트 등이 바람직하고, 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트가 보다 바람직하다. 이와 같은 유기 포스파이트 화합물로서는, 구체적으로는 예를 들면, ADEKA사제 「아데카 스타브 1178」, 스미토모화학사제 「스밀라이저 TNP」, 조호쿠화학공업사제 「JP-351」, ADEKA사제 「아데카 스타브 2112」, BASF사제 「이르가포스 168」, 조호쿠화학공업사제 「JP-650」 등을 들 수 있다.
상기 식(3)으로 표시되는 포스파이트 화합물로서는, 비스(2,4-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트, 비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트, 비스(2,4-다이큐밀페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트와 같은 펜타에리트리톨 다이포스파이트 구조를 갖는 것이 특히 바람직하다. 이와 같은 유기 포스파이트 화합물로서는, 구체적으로는, ADEKA사제 「아데카 스타브 PEP-24G」, 「아데카 스타브 PEP-36」, Dover chemical사제 「Doverphos S-9228」 등을 바람직하게 들 수 있다.
기타 인계 화합물로서는, 포스핀 화합물, 예를 들면 트라이페닐 포스핀을 이용할 수 있다. 구체적으로는, 조호쿠화학주식회사제의 「JC263」을 들 수 있다.
전술한 인계 화합물이, 비스(2,4-다이큐밀페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트, 비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트 및 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 더 바람직하다.
인계 화합물은 1종이 함유되어 있어도 되고, 2종 이상이 임의의 조합으로 함유되어 있어도 된다.
인계 화합물(D)의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.005∼1질량부이고, 바람직하게는 0.01∼0.5질량부이며, 보다 바람직하게는 0.02∼0.3질량부이다. 0.005질량부 미만이면 성형체의 초기 YI값이 저하되고, 1질량부를 초과하면 장기 내열성이나 장기 내습열성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.
<첨가제 등>
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 전술한 성분(A)∼(D) 외에, 투명성이나 색조에 악영향을 주지 않는 범위에서, 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 이들 첨가제로서, 예를 들면, 자외선 흡수제, 광안정제, 활제, 대전 방지제, 난연제 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계, 벤조트라이아졸계, 하이드록시페닐트라이아진계, 환상 이미노 에스터계, 사이아노아크릴레이트계 등의 자외선 흡수제를 이용할 수 있다. 벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-다이하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-5-설폭시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-5-설폭시트라이하이드라이드벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시-5-소듐설폭시벤조페논, 비스(5-벤조일-4-하이드록시-2-메톡시페닐)메테인, 2-하이드록시-4-n-도데실옥시벤조페논 및 2-하이드록시-4-메톡시-2'-카복시벤조페논 등을 들 수 있다.
벤조트라이아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-다이큐밀페닐)페닐벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3-tert-뷰틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트라이아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸뷰틸)-6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)페놀], 2-(2-하이드록시-3,5-다이-tert-뷰틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-다이-tert-뷰틸페닐)-5-클로로벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-다이-tert-아밀페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-뷰틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)벤조트라이아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-큐밀-6-벤조트라이아졸페닐), 2,2'-p-페닐렌비스(1,3-벤즈옥사진-4-온) 및 2-[2-하이드록시-3-(3,4,5,6-테트라하이드로프탈이미도메틸)-5-메틸페닐]벤조트라이아졸, 및 2-(2'-하이드록시-5-메타크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트라이아졸과 해당 모노머와 공중합 가능한 바이닐계 모노머의 공중합체나 2-(2'-하이드록시-5-아크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트라이아졸과 해당 모노머와 공중합 가능한 바이닐계 모노머의 공중합체 등의 2-하이드록시페닐-2H-벤조트라이아졸 골격을 갖는 중합체 등을 들 수 있다.
하이드록시페닐트라이아진계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-헥실옥시페놀, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-메틸옥시페놀, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-에틸옥시페놀, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-프로필옥시페놀 및 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-뷰틸옥시페놀 등이 예시된다. 또, 2-(4,6-비스(2,4-다이메틸페닐)-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-헥실옥시페놀 등, 상기 예시 화합물의 페닐기가 2,4-다이메틸페닐기가 된 화합물을 들 수 있다.
환상 이미노 에스터계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤즈옥사진-4-온), 2,2'-m-페닐렌비스(3,1-벤즈옥사진-4-온) 및 2,2'-p,p'-다이페닐렌비스(3,1-벤즈옥사진-4-온) 등을 들 수 있다.
사이아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 1,3-비스-[(2'-사이아노-3',3'-다이페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스[(2-사이아노-3,3-다이페닐아크릴로일)옥시]메틸프로페인 및 1,3-비스-[(2-사이아노-3,3-다이페닐아크릴로일)옥시]벤젠 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제가 라디칼 중합 가능한 단량체 화합물의 구조를 갖고, 이러한 자외선 흡수성 단량체와, 알킬 (메트)아크릴레이트 등의 단량체를 공중합한 폴리머형의 자외선 흡수제여도 된다. 이와 같은 자외선 흡수성 단량체로서는, (메트)아크릴산 에스터의 에스터 치환기 중에 벤조트라이아졸 골격, 벤조페논 골격, 트라이아진 골격, 환상 이미노 에스터 골격 및 사이아노아크릴레이트 골격을 함유하는 화합물이 적합하다. 자외선 흡수제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제를 이용하는 것이 바람직하고, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제를 각각 단독으로 이용하거나, 혹은 병용하여 이용하는 것이 바람직하다.
상기 각종 자외선 흡수제 중에서도, 2,2'-p,p'-다이페닐렌비스(3,1-벤즈옥사진-4-온)을 이용하는 것이 특히 바람직하다.
상기 활제로서는, 지방족 탄화수소, 폴리올레핀계 왁스, 고급 카복실산, 고급 카복실산 금속염, 지방산 아마이드, 지방산 에스터 및 고급 알코올 등의 화합물군으로부터 선택되는 화합물을 들 수 있다. 지방족 탄화수소로서는, 리그로인, 파라핀유, 광유, 유동 파라핀 등이 예시된다. 폴리올레핀계 왁스로서는, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체 왁스, 폴리올레핀 아이오노머계 왁스 등이 예시된다. 고급 카복실산으로서는, 예를 들면, 스테아르산, 발레르산, 카프로산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 아라키드산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 멜리스산, 테트라트라이아콘탄산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 나프텐산, 로진산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 등을 들 수 있다. 고급 카복실산 금속염으로서는, 예를 들면, 스테아르산 알칼리 금속염, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 납 등을 들 수 있다. 지방산 아마이드로서는, 스테아르산 아마이드, 올레산 아마이드, 에루크산 아마이드, 에틸렌비스스테아르산 아마이드, 메틸렌비스스테아르산 아마이드, 에틸렌비스올레산 아마이드 등이 예시된다. 지방산 에스터로서는, 예를 들면, 스테아르산 뷰틸 등의 고급 카복실산과 1가 알코올의 에스터, 에틸렌 글라이콜 모노스테아레이트, 글리세린 모노스테아레이트, 트라이메틸올프로페인 모노스테아레이트, 펜타에리트리톨 모노스테아레이트, 펜타에리트리톨 모노라우레이트, 펜타에리트리톨 다이스테아레이트, 글리세린 다이라우레이트, 글리세린 트라이스테아레이트, 트라이메틸올프로페인 다이스테아레이트, 글리세린 다이스테아레이트, 글리세린 트라이베헤네이트, 펜타에리트리톨 트라이스테아레이트, 트라이메틸올프로페인 트라이카프레이트, 트라이메틸올프로페인 다이올레에이트, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 등의 고급 카복실산과 다가 알코올의 에스터 등을 들 수 있다. 고급 알코올로서는, 예를 들면 스테아릴 알코올을 들 수 있다.
특히, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 글리세린 모노스테아레이트를 포함하는 것이 바람직하다. 글리세린 모노스테아레이트를 이용하면 성형 시의 이형성이 우수한 것이 된다. 글리세린 모노스테아레이트의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼0.05질량부인 것이 바람직하다. 함유량이 0.01질량부 이상이면 성형체의 두께가 1mm 이상인 경우라도, 성형체 표면에 크랙 등이 들어가는 일 없이 금형으로부터 뗄 수 있다. 한편으로, 글리세린 모노스테아레이트를 첨가한 경우, 장기 내열성은 저하되는 경향이 있다. 따라서 고온하에서 장시간 유지되었을 때에도 색조를 유지한다는 관점에서, 0.05질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.04질량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.03질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
상기 대전 방지제로서는, 예를 들면, 도데실벤젠설폰산 포스포늄염으로 대표되는 아릴설폰산 포스포늄염 및 알킬설폰산 포스포늄염 등의 유기 설폰산 포스포늄염, 및 테트라플루오로붕산 포스포늄염 등의 붕산 포스포늄염을 들 수 있다. 또한, 유기 설폰산 리튬, 유기 설폰산 나트륨, 유기 설폰산 칼륨, 유기 설폰산 세슘, 유기 설폰산 루비듐, 유기 설폰산 칼슘, 유기 설폰산 마그네슘 및 유기 설폰산 바륨 등의 유기 설폰산 알칼리 (토류) 금속염을 들 수 있다.
상기 난연제로서는, 방향족 폴리카보네이트 수지(A)를 포함하는 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 투명성이나, 고온, 고습 환경하에서의 색조에 악영향을 주지 않는 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 난연제로서는, 예를 들면, 유기 금속염 화합물, 무기 규산 및 그의 규산염 화합물, 인산 에스터계 화합물, 브로민계 화합물, 트라이아진계 화합물, 폴리오가노실록세인계 화합물 등 공지의 것을 사용할 수 있다. 난연제와 병용하여 이용되는 난연 조제로서, 테플론 수지(등록상표)를 바람직하게 이용할 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 해당 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 85℃, 습도 85%의 환경하에서 3000시간 경과 후의 YI값과 초기 YI값의 차가 3.0 이하인 것을 필요로 한다. 즉, 장기 내습열성이 우수하다. 성형품의 부분에서 더 상세히 기술한다.
<방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법>
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A)에 대해서, 소정량의 상기 (B)∼(D)의 각 성분과, 필요에 따라서 배합되는 각종 첨가제를 배합하고, 용융 혼련하여 냉각한 후, 펠릿 등의 입자로서 얻을 수 있다. 용융 혼련은 통상 이용되고 있는 방법, 예를 들면, 리본 블렌더, 헨셸 믹서, 밴버리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크루 압출기, 2축 스크루 압출기, 코니더, 다축 스크루 압출기 등을 이용하여 행할 수 있다. 용융 혼련에 있어서의 가열 온도는 통상 220∼300℃ 정도의 범위에서 적절히 선정된다.
상기의 용융 혼련물 또는 얻어진 수지 펠릿을 원료로 해서, 공지의 성형 방법, 예를 들면 중공 성형법, 사출 성형법, 사출 압축 성형법, 압출 성형법, 진공 성형법, 블로 성형법, 프레스 성형법, 압공 성형법, 발포 성형법, 열굽힘 성형법, 압축 성형법, 캘린더 성형법 및 회전 성형법 등의 성형법을 이용하는 것에 의해, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 성형체를 얻을 수 있다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 내열성이 우수하여, 320℃ 정도의 고온에서의 성형에도 견딜 수 있기 때문에, 사출 성형법 등, 성형 재료에 높은 유동성이 요구되는 성형법에 적합하다. 한편, 압출 성형법을 채용하면, 220∼280℃ 정도의 저온에서 성형하기 때문에, 보다 투명성이 높고, 황변이 없는, 높은 광학 특성의 시트 또는 필름 등의 광학 성형품을 얻을 수 있다.
[광학 성형품]
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형체는, 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의 초기 YI값을 1.1 이하로 할 수 있어, 투명성 및 색조가 우수하다. 두께 5mm의 성형체의 초기 YI값이 1.2가 되면, 그 차는 불과 0.1이지만, 예를 들면 도광판으로서 이용했을 때에 이하와 같이 큰 차를 생기게 한다. 광은 도광판 내의 10∼15cm의 길이를 투과하는 경우가 있다. 가령, 두께 5mm에 있어서의 차가 0.1이어도, 두께가 10∼15cm로 두꺼워지면, 투명성 및 색조에 큰 영향을 미친다. 전술한 대로, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체는, 85℃, 습도 85%의 환경하에서 3000시간 경과한 후의 YI값과 초기 YI값을 비교한 색조 변화(ΔYI)가 3.0 이하로 낮아, 장기 내습열성이 우수한 특성을 갖는다. 해당 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 상기 ΔYI는 바람직하게는 2.9 이하이고, 보다 바람직하게는 2.8 이하이다.
또한, 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 120℃에서 3000시간 경과한 후의 YI값과 초기 YI값을 비교한 색조 변화(ΔYI)를 4.0 이하로 억제할 수 있다. 이와 같은 특성을 살려, 광학 성형품, 특히 고온, 고습 환경에서 사용되는 도광판, 렌즈 등의 광학 성형품으로서 적합하게 사용할 수 있다. 또 고온, 고습 환경에서 사용되는 자동차, 철도, 원동기 부착 자전거 등의 차량용의 도광판, 렌즈로서 적합하게 이용된다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형체는, 특히 두께 1mm 이상의 성형체에 있어서, 우수한 효과를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 성형체의 두께는 보다 바람직하게는 3mm 이상이고, 더 바람직하게는 5mm 이상이다.
본 발명에 있어서, 「두께가 1mm 이상을 갖는 성형품」이란, 성형품이 평판상, 파판(波板)상, 혹은 요철이나 만곡 등을 갖는 판상 성형품인 경우는, 그 판상 성형품의 두께를 나타내고, 성형품이 판상이 아닌, 예를 들면 환봉상이나 복잡한 형상을 갖는 경우, 성형품의 체적을 사출 성형 시의 사출 방향의 금형에 대한 투영 면적으로 나눈 값이 성형품의 평균의 두께를 나타낸다. 두께가 1mm 이상을 갖는 성형품의 두께의 상한치는, 통상 20cm 이하, 바람직하게는 15cm 이하, 더 바람직하게는 100mm 이하, 보다 더 바람직하게는 70mm 이하이다.
본 발명에 있어서, 두께 5mm의 성형체의 초기 YI값의 측정은, 두께 5mm의 평판상 시험편에 대하여, 분광 광도계((주)히타치하이테크놀로지스제 「U-4100」)를 이용하여, C 광원, 2도 시야의 조건에서 YI값을 측정하는 것에 의해 얻어지는 것이다.
실시예
실시예에 의해 본 발명을 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 실시예 및 비교예에서 이용한 각 원료 성분은 이하대로이다.
방향족 폴리카보네이트 수지(A)
(A1): 「타플론 FN1500」(FORMOSA IDEMITSU PETROCHEMICAL CORP.제, 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지, 점도 평균 분자량(Mv)=14,200)
(A2): 「타플론 FN1700」(FORMOSA IDEMITSU PETROCHEMICAL CORP.제, 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지, 점도 평균 분자량(Mv)=17,700)
(A3): 「타플론 FN1200」(FORMOSA IDEMITSU PETROCHEMICAL CORP.제, 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지, 점도 평균 분자량(Mv)=11,500)
지환식 에폭시 화합물(B)
(B1): 「셀록사이드 2021P」(다이셀화학공업(주)제, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트)
폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C)
(C1): PEG-PPG 「유니루브 50DE-25」(니치유(주)제, 폴리옥시에틸렌 글라이콜-폴리옥시프로필렌 글라이콜)
(C2): PEG-PTMG 「폴리세린 DC-1100」(니치유(주)제, 폴리옥시테트라메틸렌 글라이콜-폴리옥시에틸렌 글라이콜)
(C3): PEG 「PEG#1000」(니치유(주)제, 폴리에틸렌 글라이콜)
(C4): PPG 「유니올 D-1000」(니치유(주)제, 폴리프로필렌 글라이콜)
인계 화합물(D)
(D1): 「Doverphos S-9228PC」(Dover Chemical사제, 비스(2,4-다이큐밀페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트)
(D2): 「아데카 스타브 PEP-36」((주)ADEKA제, 비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트)
(D3): 「아데카 스타브 2112」((주)ADEKA제, 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트)
(D4): 「JC263」(조호쿠화학공업(주)제, 트라이페닐 포스핀)
기타 첨가제
글리세린 모노스테아레이트: (리켄비타민(주)제, 리케말 S-100A)
실시예 1∼25 및 비교예 1∼12
표 1 또는 표 2에 나타내는 비율로 각 성분을 혼합한 후, 스크루경 40mm의 벤트 부착 단축 압출기(다나베플라스틱스기계(주)제 「VS-40」)를 사용하여, 실린더 온도 250℃에서 용융 혼련하고, 스트랜드 커트에 의해 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿을 110℃에서 5시간 건조한 후, 하기 방법으로 성형체의 제작 및 각종 평가를 행했다.
[성형체의 초기 YI값]
상기 건조 후의 펠릿을, 사출 성형기(닛세이수지공업(주)사제 「ES1000」)를 이용하여, 사출 성형법에 의해, 실린더 온도 320℃, 금형 온도 80℃, 사이클 시간 50초로, 50mm×90mm×두께 5mm의 평판상 시험편(성형체(1))을 성형했다.
얻어진 시험편에 대하여, 분광 광도계((주)히타치하이테크놀로지스제 「U-4100」)를 이용하여, C 광원, 2도 시야의 조건에서 YI값(초기 YI값: YI1)을 측정했다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다. 합격 기준은 YI1이 1.1 이하이다. 평가로서, YI1이 1.1 이하이고 1.0 초과인 경우를 B, 1.0 이하인 경우를 A, 1.1을 초과한 경우를 X로서 나타냈다. A 및 B는 합격 기준을 만족시키는 우수한 YI값인 것을 나타내고, X는 합격 기준을 만족시키지 않는 YI값인 것을 나타낸다.
[성형체의 내열 시험]
YI1 측정 후의 상기 평판상 시험편을, 온도 120℃로 조정한 기어 오븐(TABAI사제 「GPS-222」) 내에 3,000시간 넣었다. 시험 후의 시험편에 대하여 상기와 마찬가지로 YI값(YI2)을 측정하고, ΔYI(YI2-YI1)를 구했다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다. 내열 시험의 합격 기준은 ΔYI(YI2-YI1)가 4.0 이하이다. 평가로서, ΔYI(YI2-YI1)가 4.0 이하이고 3.0 이상인 경우를 B, 3.0 미만인 경우를 A, 4.0을 초과한 경우를 X로서 나타냈다. A 및 B는 합격 기준를 만족시키는 우수한 ΔYI인 것을 나타내고, X는 합격 기준을 만족시키지 않는 ΔYI인 것을 나타낸다.
[성형체의 내습열 시험]
YI1 측정 후의 상기 평판상 시험편을 온도 85℃, 상대습도 85%로 설정한 항온 항습조(나가노사이언스(주)사제 「LH33-12P」)에 3,000시간 넣었다. 시험 후의 시험편에 대하여 상기와 마찬가지로 YI값(YI3)을 측정하고, ΔYI(YI3-YI1)를 구했다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다. 내습열 시험의 합격 기준은 ΔYI(YI3-YI1)가 3.0 이하이다. 평가로서, ΔYI(YI3-YI1)가 3.0 이하이고 2.0 이상인 경우를 B, 2.0 미만인 경우를 A, 3.0을 초과한 경우를 X로서 나타냈다. A 및 B는 합격 기준를 만족시키는 우수한 ΔYI인 것을 나타내고, X는 합격 기준을 만족시키지 않는 ΔYI인 것을 나타낸다.
Figure pct00017
Figure pct00018
표 1의 결과로부터, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 320℃에서 성형하여 얻어진 두께 5mm의 성형체는, 초기 YI값(YI1)이 1.1 이하여서, 초기 색조가 우수한 것이 나타나 있다. 또한, 120℃, 3000hr 후의 YI값(YI2)과 초기 YI값(YI1)의 차 ΔYI(YI2-YI1)가 4.0 이하여서, 내열성이 우수한 것이 나타나 있다. 또, 85℃, 습도 85% 3000hr 후의 YI값(YI3)에 대해서도, YI3과 초기 YI값(YI1)의 차 ΔYI(YI3-YI1)가 3.0 이하여서, 내습열성이 우수한 것이 나타나 있다.
표 2의 결과로부터, 비교예 1∼4에서는, 폴리에터 화합물(C)가 포함되어 있지 않기 때문에, 초기 YI값(YI1)이 1.1을 초과해 있어, 색조 및 투명성이 뒤떨어지는 것이 나타나 있다. 비교예 5∼7에서는, 지환식 에폭시 화합물(B)를 포함하지 않기 때문에, 120℃, 3000hr 후의 YI값(YI2)과 초기 YI값(YI1)의 차 ΔYI(YI2-YI1), 및 85℃, 습도 85% 3000hr 후의 YI값(YI3)과 초기 YI값(YI1)의 차 ΔYI(YI3-YI1)가 극히 높아져, 장기 내열성, 장기 내습열성이 크게 저하되어 있는 것을 알 수 있다. 비교예 8∼10은, 폴리에터 화합물(C)의 함유량이 0.6질량부를 초과하는 경우를 나타내는 비교예이다. 폴리에터 화합물(C)의 함유량이 0.6질량부를 초과하면, 120℃, 3000hr 후의 YI값(YI2)과 초기 YI값(YI1)의 차 ΔYI(YI2-YI1)가 4보다 커져, 내열성이 저하되어 있는 것을 알 수 있다. 비교예 11로부터, 폴리에터 화합물(C)가 0.2질량부 미만이면, 초기 YI값(YI1)이 1.1을 초과하여, 색조 및 투명성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있다. 비교예 12로부터, 인계 화합물(D)가 1질량부를 초과하면, 120℃, 3000hr 후의 YI값(YI2)과 초기 YI값(YI1)의 차 ΔYI(YI2-YI1)가 4.0보다 커져, 장기 내열성이 저하됨과 함께, 85℃, 습도 85% 3000hr 후의 YI값(YI3)과 초기 YI값(YI1)의 차 ΔYI(YI3-YI1)가 3.0보다 커져, 장기 내습열성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로 이루어지는 성형체는 320℃ 이하의 온도에서 성형 후의 초기 YI값, 장기 내열성, 또한 장기 내습열성이 우수하다. 당해 성형체는 차량용 도광 부품이나, 각종 도광판 등의 광학 성형품으로서 적합하다.

Claims (18)

  1. 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B) 0.01∼0.1질량부, 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C) 0.2∼0.6질량부 및 인계 화합물(D) 0.005∼1질량부를 함유하여 이루어지는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서,
    상기 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 85℃, 습도 85%의 환경하에서 3000시간 경과 후의 YI값과 초기 YI값의 차가 3.0 이하인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A)가, 주쇄가 하기 화학식(I)로 표시되는 반복 단위를 갖는 폴리카보네이트인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
    Figure pct00019

    (식 중, RA1 및 RA2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, X는 단일 결합, 탄소수 1∼8의 알킬렌기, 탄소수 2∼8의 알킬리덴기, 탄소수 5∼15의 사이클로알킬렌기, 탄소수 5∼15의 사이클로알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO2-, -O- 또는 -CO-를 나타내고, a 및 b는 각각 독립적으로 0∼4의 정수를 나타낸다.)
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A)의 점도 평균 분자량이 10,000∼50,000인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지환식 에폭시 화합물(B)가, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트 및/또는 2,2-비스(하이드록시메틸)-1-뷰탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시란일)사이클로헥세인 부가물인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에터 화합물(C)가, (RC1O)m으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조 및 (RC2O)n으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
    (식 중, RC1 및 RC2는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상의 알킬렌기를 나타낸다. m+n은 5 이상 300 미만이다. m개의 RC1O기에 있어서, 복수의 RC1은 서로 동일한 알킬렌기여도 되고, 탄소수가 상이한 알킬렌기여도 된다. n개의 RC2O기에 있어서, 복수의 RC2는 서로 동일한 알킬렌기여도 되고, 탄소수가 상이한 알킬렌기여도 된다.)
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 RC1 및 RC2가 에틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기로부터 선택되는 알킬렌기이고, 또한 RC1 및 RC2 중 적어도 하나는 에틸렌기 및 프로필렌기 중 어느 하나인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에터 화합물(C)가, 폴리에틸렌 글라이콜, 폴리프로필렌 글라이콜, 및 폴리옥시에틸렌 글라이콜-폴리옥시프로필렌 글라이콜로부터 선택되는 적어도 1종인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에터 화합물(C)의 수 평균 분자량이 200∼10,000인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 인계 화합물(D)가 포스파이트 구조를 갖는 인계 화합물인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 포스파이트 구조를 갖는 인계 화합물이, 비스(2,4-다이큐밀페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트, 비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트 및 트리스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)포스파이트로부터 선택되는 적어도 1종인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의 초기 YI값이 1.1 이하인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    320℃에서 성형한 두께 5mm의 성형체의, 120℃에서 3000시간 경과 후의 YI값과 초기 YI값의 차가 4.0 이하인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B) 0.02∼0.05질량부, 폴리옥시알킬렌 구조를 갖는 폴리에터 화합물(C) 0.2∼0.5질량부 및 인계 화합물(D) 0.02∼0.3질량부를 함유하여 이루어지는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 지환식 에폭시 화합물(B)를 0.03∼0.08질량부 함유하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼0.05질량부의 글리세린 모노스테아레이트를 추가로 포함하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 광학 성형품.
  17. 제 16 항에 있어서,
    광학 성형품이 도광판인, 광학 성형품.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서,
    두께가 1∼70mm인, 광학 성형품.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7252727B2 (ja) * 2018-09-14 2023-04-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
JP7198112B2 (ja) * 2019-02-26 2022-12-28 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
CN113574114B (zh) * 2019-03-13 2024-05-28 帝人株式会社 红外线屏蔽透明构件用树脂组合物和成型品
JP2021070735A (ja) * 2019-10-30 2021-05-06 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、樹脂シートおよびセキュリティカード
JP7539776B2 (ja) * 2020-02-27 2024-08-26 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP2023074557A (ja) * 2021-11-18 2023-05-30 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂用酸化防止剤及びポリカーボネート樹脂組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5938419B2 (ja) 1980-06-11 1984-09-17 日産自動車株式会社 エンジン補機駆動装置
JP4478428B2 (ja) 2003-10-07 2010-06-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び光学部品
WO2015068843A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG68668A1 (en) * 1997-06-16 1999-11-16 Gen Electric Polycarbonate composition for vented moldings
JP4104707B2 (ja) 1997-11-27 2008-06-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び導光板
JP4056645B2 (ja) * 1998-12-08 2008-03-05 Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 光学用ポリカーボネート樹脂組成物
ATE341585T1 (de) * 2000-05-17 2006-10-15 Gen Electric Polycarbonatabmischung für optische verwendung
JP4069364B2 (ja) * 2002-07-17 2008-04-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
CN102686671B (zh) * 2010-01-07 2014-04-02 出光兴产株式会社 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及用其制成的光学成型品
US9708487B2 (en) 2011-12-13 2017-07-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition and optical molded article
JP5947095B2 (ja) * 2012-05-01 2016-07-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板
JP5699240B1 (ja) 2014-03-06 2015-04-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
WO2015011994A1 (ja) * 2013-07-26 2015-01-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
DE112015004725T5 (de) * 2014-10-17 2017-07-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonatharzzusammensetzung
EP3255105B1 (en) * 2015-02-03 2022-06-01 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Aromatic polycarbonate resin composition and molded article of same
US20170349729A1 (en) * 2015-02-03 2017-12-07 c/o Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof
EP3305850B1 (en) * 2015-05-29 2022-11-02 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Polycarbonate resin composition and molded article of same
JP2017002295A (ja) * 2015-06-09 2017-01-05 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品
JP6501099B2 (ja) * 2017-02-01 2019-04-17 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5938419B2 (ja) 1980-06-11 1984-09-17 日産自動車株式会社 エンジン補機駆動装置
JP4478428B2 (ja) 2003-10-07 2010-06-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び光学部品
WO2015068843A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物

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