KR20200034657A

KR20200034657A - 수지막 및 유리판 함유 적층체

Info

Publication number: KR20200034657A
Application number: KR1020197020527A
Authority: KR
Inventors: 유키 이시카와; 다츠야 이와모토; 신지 가와다; 야스하루 나가이; 사토시 하네다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2017-07-24
Filing date: 2018-07-23
Publication date: 2020-03-31
Also published as: JP7060515B2; EP3660104A4; TW201908128A; CN110621744A; WO2019022000A1; US20200130338A1; CN110621744B; EP3660104A1; TWI772470B; JPWO2019022000A1

Abstract

차음성과 투명성의 양쪽을 높일 수 있는 수지막을 제공한다. 본 발명에 관한 수지막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖고, 열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물인 수지 성분과, 테르펜페놀 수지를 포함하는 제1층을 구비한다.

Description

수지막 및 유리판 함유 적층체

본 발명은, 유리판 등의 다른 부재에 첩합되어 적합하게 사용되는 수지막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체에 관한 것이다.

수지막이, 유리판에 첩합된 유리판 함유 적층체가 알려져 있다. 유리판 함유 적층체 중에서도, 접합 유리가 널리 사용되고 있다.

상기 접합 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 한 쌍의 유리판의 사이에 열가소성 수지막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다. 또한, 접합 유리 이외에도, 유리판 이외의 다른 부재에, 열가소성 수지막이 첩합되어 사용되는 경우가 있다.

상기 접합 유리에 사용되는 열가소성 수지막은, 예를 들어 하기의 특허문헌 1, 2에 개시되어 있다.

하기의 특허문헌 1에는, 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 점착 부여제를 포함하는 열가소성 수지막이 개시되어 있다. 특허문헌 1의 실시예에서는, 점착 부여제로서 로진 수지가 사용되고 있다. 특허문헌 1에서는, 점착 부여제의 사용에 의해, 차음성을 높일 수 있다는 것이 기재되어 있다.

하기의 특허문헌 2에는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-알킬(메트)아크릴레이트 공중합체 또는 폴리비닐아세탈과, 수소화 중합 로진 에스테르를 포함하는 열가소성 수지막이 개시되어 있다. 특허문헌 2에는, 수소화 중합 로진 에스테르의 사용에 의해, 투명성, 내후성, 내수성, 접착성 및 내충격성 등의 성능을 만족할 수 있다는 것이 기재되어 있다.

WO2013/042771A1 일본 특허 공개 제2015-101530호 공보

종래의 열가소성 수지막에서는, 차음성을 충분히 높이는 것이 곤란하거나, 투명성을 충분히 높이는 것이 곤란하거나 한다.

종래의 열가소성 수지막에서는, 차음성과 투명성 중 한쪽 뿐만 아니라, 양쪽을 높이는 것이 곤란하다.

또한, 특허문헌 1, 2에 기재된 바와 같이, 로진 수지를 사용하면, 차음성을 어느 정도 높일 수 있다. 그러나, 로진 수지에서는, 차음성을 높이기에는 한계가 있다. 또한, 로진 수지에서는, 차음성과 투명성의 양쪽을 양호하게 하는 것은 곤란하다. 로진 수지를 사용한 경우보다도 차음성을 한층 더 높일 수 있으면, 보다 고품질의 유리판 함유 적층체를 제공할 수 있다.

본 발명의 목적은, 차음성과 투명성의 양쪽을 높일 수 있는 수지막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체를 제공하는 것도 목적으로 한다.

본 발명의 넓은 국면에 의하면, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 수지막으로서, 열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물인 수지 성분과, 테르펜페놀 수지를 포함하는 제1층을 구비하는, 수지막이 제공된다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리아세트산비닐 또는 (메트)아크릴로일 중합체이다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층이 상기 폴리비닐아세탈 수지 또는 상기 폴리아세트산비닐을 포함하는 경우에, 상기 제1층이 가소제를 포함한다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 테르펜페놀 수지의 수산기가가 50mgKOH/g 이상 200mgKOH/g 이하이다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층에 있어서, 상기 수지 성분 100중량부에 대하여, 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 10중량부 이상 150중량부 이하이다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지막은, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2층을 구비하고, 상기 제2층은 상기 제1층의 제1 표면측에 배치되어 있다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지막은, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3층을 구비하고, 상기 제3층은, 상기 제1층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면측에 배치되어 있다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지막은, 유리판에 첩합되어 사용되는 수지막이다.

본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 유리판과, 상술한 수지막을 구비하고, 상기 제1 유리판에 상기 수지막이 첩합되어 있는, 유리판 함유 적층체가 제공된다.

본 발명에 관한 유리판 함유 적층체의 어느 특정한 국면에서는, 상기 유리판 함유 적층체는, 제1 접합 유리 부재로서 상기 제1 유리판과, 상기 수지막과, 제2 접합 유리 부재를 구비하고, 상기 제1 유리판에 상기 수지막이 첩합되어 있고, 상기 제2 접합 유리 부재에 상기 수지막이 첩합되어 있고, 상기 제1 유리판과 상기 제2 접합 유리 부재의 사이에, 상기 수지막이 배치되어 있다.

본 발명에 관한 수지막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 관한 수지막은, 열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물인 수지 성분과, 테르펜페놀 수지를 포함하는 제1층을 구비한다. 본 발명에 관한 수지막에서는, 상기한 구성이 구비되어 있기 때문에, 차음성과 투명성의 양쪽을 높일 수 있다.

도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 관한 수지막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 관한 수지막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은, 도 1에 도시하는 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는, 도 2에 도시하는 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

(수지막)

본 발명에 관한 수지막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다.

본 발명에 관한 수지막은, 열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물인 수지 성분과, 테르펜페놀 수지를 포함하는 제1층을 구비한다.

본 발명에 관한 수지막에서는, 상기한 구성이 구비되어 있기 때문에, 차음성과 투명성의 양쪽을 높일 수 있다.

본 발명에서는, 로진 수지를 사용한 경우에 비해 차음성을 매우 향상시킬 수 있다. 게다가, 매우 향상된 차음성에 더하여, 투명성도 높일 수 있다.

본 발명에 관한 수지막은 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 관한 수지막은 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 관한 수지막은, 제1층을 구비한다. 본 발명에 관한 수지막은, 제1층만을 구비하는 단층의 수지막이어도 되고, 제1층과 다른 층을 구비하는 다층의 수지막이어도 된다.

상기 수지막은 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 제1층에 더하여 제2층을 구비하고 있어도 된다. 상기 수지막은, 제2층을 더 구비하는 것이 바람직하다. 상기 수지막이 상기 제2층을 구비하는 경우에, 상기 제1층의 제1 표면측에 상기 제2층이 배치된다.

상기 수지막은 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 제1층 및 제2층에 더하여 제3층을 구비하고 있어도 된다. 상기 수지막은, 제3층을 더 구비하는 것이 바람직하다. 상기 수지막이 상기 제2층 및 상기 제3층을 구비하는 경우에, 상기 제1층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면측에 상기 제3층이 배치된다.

상기 제2층의 상기 제1층측과는 반대의 표면은, 접합 유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 상기 제1층의 제1 표면(상기 제2층측의 표면)과는 반대의 제2 표면은, 접합 유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면이어도 된다. 상기 제3층의 상기 제1층측과는 반대의 표면은, 접합 유리 부재 또는 유리판이 적층되는 표면인 것이 바람직하다.

상기 수지막은, 열가소성 수지막인 것이 바람직하다. 해당 열가소성 수지막은, 적어도 하나의 층 중에 열가소성 수지를 포함한다.

이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.

도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 관한 수지막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 1에 도시하는 수지막(11)은, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 수지막이다. 수지막(11)은, 유리판 함유 적층체를 얻기 위해 사용된다. 수지막(11)은, 접합 유리용 중간막인 것이 바람직하다. 수지막(11)은, 제1층(1)과, 제2층(2)과, 제3층(3)을 구비한다. 제1층(1)의 제1 표면(1a)측에 제2층(2)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1층(1)의 제1 표면(1a)과는 반대의 제2 표면(1b)측에 제3층(3)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1층(1)은 중간층이다. 제2층(2) 및 제3층(3)은 각각 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1층(1)은, 제2층(2)과 제3층(3)의 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 수지막(11)은, 제2층(2)과 제1층(1)과 제3층(3)이 이 순서로 적층된 다층 구조(제2층(2)/제1층(1)/제3층(3))를 갖는다.

또한, 제2층(2)과 제1층(1)의 사이, 및 제1층(1)과 제3층(3)의 사이에는 각각, 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제2층(2)과 제1층(1), 및 제1층(1)과 제3층(3)과는 각각, 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.

도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 관한 수지막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 2에 도시하는 수지막(11A)은, 1층의 구조를 갖는 단층의 수지막이다. 수지막(11A)은, 제1층이다. 수지막(11A)은, 유리판 함유 적층체를 얻기 위해 사용된다. 수지막(11A)은, 접합 유리용 중간막인 것이 바람직하다.

이하, 본 발명에 관한 수지막, 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층의 상세한 내용, 및 본 발명에 관한 수지막, 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층에 포함되는 각 성분의 상세한 내용을 설명한다.

(열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물인 수지 성분)

상기 수지막은, 열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물인 수지 성분을 포함한다. 상기 수지막은, 테르펜페놀 수지와는 상이한 수지로서, 상기 수지 성분(열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물)을 포함한다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 상기 수지 성분(이하, 수지 성분 (1)이라 기재하는 경우가 있다)을 포함한다.

상기 수지로서는, 열경화성 수지 및 열가소성 수지를 들 수 있다. 상기 수지는, 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이어도 된다. 상기 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이, 열가소성 수지가 되는 경우도 있다.

상기 제1층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하거나, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물(이하, 경화물 (1)이라 기재하는 경우가 있다)을 포함하는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 (1) 및 경화물 (1)을 합하여, 수지 성분 (1)이라 칭한다. 상기 수지 성분 (1)은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 제1층 중의 테르펜페놀 수지와는 상이한 수지 100중량％ 중, 상기 수지 성분 (1)의 함유량은 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 제1층 중의 테르펜페놀 수지와는 상이한 수지가 모두, 상기 수지 성분 (1)이어도 된다.

상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제3층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

상기 제2층 중의 열가소성 수지 100중량％ 중, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 함유량은 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 제2층 중의 열가소성 수지가 모두, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)여도 된다.

상기 제3층 중의 열가소성 수지 100중량％ 중, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 함유량은 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 제3층 중의 열가소성 수지가 모두, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)이어도 된다.

상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리아세트산비닐, (메트)아크릴로일 중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리아세트산비닐 및 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.

상기 수지 성분 (1)은, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리아세트산비닐 또는 (메트)아크릴로일 중합체인 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있다), 폴리아세트산비닐(이하, 폴리아세트산비닐 (1)이라 기재하는 경우가 있다), 또는 (메트)아크릴로일 중합체(이하, (메트)아크릴로일 중합체 (1)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다.

차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 수지 성분 (1)은, 폴리아세트산비닐 (1) 또는 (메트)아크릴로일 중합체 (1)인 것이 바람직하다. 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 폴리아세트산비닐 (1) 또는 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 포함하는 것이 바람직하다.

상기 열가소성 수지 (1)과 상기 열가소성 수지 (2)는 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 열가소성 수지 (1)과 상기 열가소성 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)과 상기 열가소성 수지 (2)는 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)과 상기 열가소성 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 열가소성 수지 (2)와 상기 열가소성 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 열가소성 수지 (1)은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 폴리비닐아세탈 수지 (1), 폴리아세트산비닐 (1) 및 (메트)아크릴로일 중합체 (1)은 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.

상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 한층 더 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 수지막의 성형이 용이해진다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면, 수지막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.

상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 상기 알데히드는, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드인 것이 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드인 것이 보다 바람직하고, n-부틸알데히드인 것이 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 10몰％ 이상, 보다 바람직하게는 15몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 수지막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 10몰％ 이상, 보다 바람직하게는 20몰％ 이상, 바람직하게는 28몰％ 이하, 보다 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 수지막의 기계 강도가 한층 더 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰％ 이상이면 반응 효율이 높고 생산성이 우수하며, 또한 28몰％ 이하이면, 유리판 함유 적층체의 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰％ 이상, 보다 바람직하게는 28몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 30몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 38몰％ 이하, 보다 바람직하게는 37몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 수지막의 접착력이 한층 더 높아진다. 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 한층 더 바람직하게는 7몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 수지막 및 유리판 함유 적층체의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰％ 이상, 25몰％ 이하이면, 내관통성이 우수하다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 10몰％ 이하, 보다 바람직하게는 2몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 수지막 및 유리판 함유 적층체의 내습성이 높아진다.

상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 47몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 80몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 75몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 75몰％ 이하, 보다 바람직하게는 71몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 아세탈화도는, 이하와 같이 하여 구한다. 우선, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 뺀 값을 구한다. 얻어진 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 몰 분율을 구한다. 이 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이 아세탈화도이다.

또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)은 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)는 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.

상기 폴리아세트산비닐 (1)은, 아세트산비닐과, 수소 결합성을 갖는 관능기 A1을 갖는 모노머 A를 포함하는 중합성 조성물의 중합체인 것이 바람직하다.

상기 폴리아세트산비닐 (1)은, 아세트산비닐에서 유래하는 구조 단위와, 모노머 A에서 유래하는 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.

수소 결합성을 갖는 관능기 A1은, 수산기, 아미드기, 아미노기 및 카르복실기이다. 상기 수산기는 페놀성 수산기여도 된다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 관능기 A1은 수산기 또는 아미드기인 것이 바람직하고, 수산기인 것이 보다 바람직하다.

모노머 A로서는, 수산기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머, 아미노기를 갖는 모노머 및 카르복실기를 갖는 모노머 등을 들 수 있다. 상기 수산기를 갖는 모노머로서는, 3-메틸-3-부텐-1-올, 에틸렌글리콜모노비닐에테르, (메트)아크릴산-2-히드록시에틸, (메트)아크릴산-2-히드록시프로필, (메트)아크릴산-4-히드록시부틸 및 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 상기 아미드기를 갖는 모노머로서는, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린, N-이소프로필(메트)아크릴아미드 및 N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 아미노기를 갖는 모노머로서는, N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드 및 N,N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기를 갖는 모노머로서는, 2-아크릴로일옥시에틸숙시네이트 및 (메트)아크릴산 등을 들 수 있다.

차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 폴리아세트산비닐 (1)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 25만 이상, 보다 바람직하게는 30만 이상, 더욱 바람직하게는 40만 이상, 특히 바람직하게는 50만 이상이다. 투명성과 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 폴리아세트산비닐 (1)의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 200만 이하, 보다 바람직하게는 170만 이하, 더욱 바람직하게는 120만 이하, 특히 바람직하게는 90만 이하이다.

상기 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된 폴리스티렌 환산에서의 중량 평균 분자량을 나타낸다.

상기 중합성 조성물을 중합시켜 상기 폴리아세트산비닐 (1)을 합성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 합성 방법으로서는, 용액 중합법, 현탁 중합법 및 UV 중합법 등을 들 수 있다. 상기 폴리아세트산비닐 (1)을 제조하는 방법은, 용액 중합법 또는 현탁 중합법이어도 된다. 상기 폴리아세트산비닐 (1)을 제조하는 방법은, 용액 중합법이어도 되고, 용액 중합법 이외의 방법이어도 되고, 현탁 중합법이어도 된다.

수지막의 투명성을 높이고, 또한 투명성이 높아진 수지막에 있어서, 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리아세트산비닐 (1)의 합성 방법은 용액 중합법인 것이 바람직하다. 상기 폴리아세트산비닐 (1)의 합성 방법이 현탁 중합법인 경우에, 수지막의 헤이즈(클리어 유리 2매의 사이에 상기 수지막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)가 높아지는 경향이 있다. 상기 폴리아세트산비닐 (1)의 합성 방법이 용액 중합법인 경우에, 수지막의 헤이즈(클리어 유리 2매의 사이에 상기 수지막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)가 상당히 낮아진다. 헤이즈의 측정에 사용하는 클리어 유리는, JIS R3202:1996에 준거한 클리어 유리인 것이 바람직하다.

단, 상기 폴리아세트산비닐 (1)의 합성 방법이 현탁 중합법이어도, 계면 활성제나 분산제를 적절하게 선택함으로써, 수지막의 헤이즈(클리어 유리 2매의 사이에 상기 수지막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)를 낮게 할 수 있다. 현탁 중합법으로 상기 폴리아세트산비닐 (1)을 합성하는 경우에 사용되는 분산제는, 접착성과 투명성의 관점에서, 유기 용제와 상용하는 고분자 분산제 또는 반응성 계면 활성제인 것이 바람직하다. 분산제가 고분자이면, 수지막을 적층했을 때에 분산제가 다른 층으로 이행하기 어렵고, 분산제가 층 계면이나 유리 계면에 블리딩됨으로써 발생하는 층간 접착력의 저하를 억제할 수 있다. 상기 고분자 분산제로서는, 에틸렌옥사이드·프로필렌옥사이드의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 반응성 계면 활성제로서는, 후술하는 중합성 화합물 등을 들 수 있다.

차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리아세트산비닐 (1)의 전체 구조 단위 100몰％ 중, 모노머 A에서 유래하는 구조 단위의 비율은 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.4몰％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5몰％ 이상이다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리아세트산비닐 (1)의 전체 구조 단위 100몰％ 중, 모노머 A에서 유래하는 구조 단위의 비율은 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 30몰％ 이하이다. 폴리아세트산비닐 (1)은, 이 바람직한 비율로 모노머 A에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 폴리아세트산비닐 (1)에는, 아세트산비닐 및 모노머 A와, 이들 화합물 이외의 중합성 화합물(공중합 성분)의 공중합체도 포함된다. 상기 중합성 조성물은, 아세트산비닐 및 모노머 A 이외의 중합성 화합물을 포함하고 있어도 된다. 상기 중합성 조성물은, 중합성 화합물로서, 아세트산비닐을 주성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 상기 폴리아세트산비닐 (1)의 전체 구조 단위(골격) 100몰％ 중, 아세트산비닐에서 유래하는 구조 단위(골격)의 비율은 바람직하게는 50몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이상, 특히 바람직하게는 80몰％ 이상, 가장 바람직하게는 90몰％ 이상이다. 아세트산비닐 이외의 중합성 화합물로서는, (메트)아크릴 화합물, 스티렌 화합물 및 이소프렌 화합물 등을 들 수 있다.

아세트산비닐 이외의 중합성 화합물로서는, 예를 들어 벤질아크릴레이트, 스티렌, 벤조산비닐, 벤조산알릴, 에톡시화 o-페닐페놀아크릴레이트, 펜타브로모페닐아크릴레이트 및 펜타브로모벤질아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중합성 화합물의 사용에 의해, 상기 제1층을 다른 층 또는 접합 유리 부재와 적층한 경우에, 다른 층 또는 접합 유리 부재와의 굴절률 조정이 용이해져, 광학 왜곡이 억제된다.

아세트산비닐 이외의 중합성 화합물의 다른 예로서는, 폴리옥시에틸렌스티렌화 프로페닐페닐에테르 황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌노닐프로페닐페닐에테르 황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬에테르 황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌스티렌화 프로페닐페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬에테르 등을 들 수 있다. 이들 중합성 화합물을 반응성 계면 활성제로서 사용하면, 현탁 중합법에서도 투명성이 높은 수지막이 얻어진다.

차음성을 한층 더 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 구성하는 (메트)아크릴로일 모노머는, 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 또는 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르인 것이 바람직하다.

상기 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 글리시딜(메트)아크릴레이트; (3-프로필옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-부틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)에틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)프로필(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)부틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)펜틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)헥실(메트)아크릴레이트; γ-부티로락톤(메트)아크릴레이트, (2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-이소부틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-시클로헥실-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트 및 (메트)아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다. 차음성을 한층 더 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르는, 환상 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트인 것이 바람직하다.

상기 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 벤질아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 및 히드록시페녹시프로필아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트 및 부틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 본 발명의 효과를 한층 더 효과적으로 얻기 위해, (메트)아크릴로일 모노머 100중량％ 중, 상기 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르의 배합량은 20중량％ 미만인 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴로일 모노머로서, 상술한 바람직한 화합물을 사용함으로써 차음성 등의 수지막의 특성의 밸런스가 한층 더 양호해진다.

(메트)아크릴로일 모노머로서는, 상술한 화합물 이외에 디에틸렌글리콜모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 이소보로닐(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트; 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(메타크릴옥시에톡시)페닐]프로판디(메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 트리(2-아크릴로일옥시에틸)포스페이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트 및 테트라메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기한 화합물은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 25만 이상, 보다 바람직하게는 30만 이상, 더욱 바람직하게는 40만 이상, 특히 바람직하게는 50만 이상이다. 투명성을 효과적으로 높이는 관점에서는, (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 200만 이하, 보다 바람직하게는 170만 이하, 더욱 바람직하게는 120만 이하, 특히 바람직하게는 90만 이하이다.

상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 합성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 합성 방법으로서는, 용액 중합법, 현탁 중합법 및 UV 중합법 등을 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 제조하는 방법은, 용액 중합법 또는 현탁 중합법이어도 된다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 제조하는 방법은, 용액 중합법이어도 되고, 용액 중합법 이외의 방법이어도 되고, 현탁 중합법이어도 된다.

수지막의 투명성을 높이고, 또한 투명성이 높아진 수지막에 있어서, 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법은 용액 중합법인 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법이 현탁 중합법인 경우에, 수지막의 헤이즈(클리어 유리 2매의 사이에 상기 수지막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)가 높아지는 경향이 있다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법이 용액 중합법인 경우에, 수지막의 헤이즈(클리어 유리 2매의 사이에 상기 수지막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)가 상당히 낮아진다.

단, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법이 현탁 중합법이어도, 계면 활성제나 분산제를 적절하게 선택함으로써, 수지막의 헤이즈(클리어 유리 2매의 사이에 상기 수지막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)를 낮게 할 수 있다. 현탁 중합법으로 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 합성하는 경우에 사용되는 분산제는, 접착성의 관점에서, 유기 용제와 상용하는 고분자 분산제 또는 반응성 계면 활성제인 것이 바람직하다. 분산제가 고분자이면, 수지막을 적층했을 때에 분산제가 다른 층으로 이행하기 어렵고, 분산제가 층 계면이나 유리 계면에 블리딩됨으로써 발생하는 층간 접착력의 저하를 억제할 수 있다. 상기 고분자 분산제로서는, 에틸렌옥사이드·프로필렌옥사이드의 블록 공중합체 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)은, (메트)아크릴로일 모노머 이외의 중합성 화합물을 구성 성분으로서 포함하고 있어도 된다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)은, (메트)아크릴로일 모노머를 주성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 전체 구조 단위(골격) 100몰％ 중, (메트)아크릴로일 모노머에서 유래하는 구조 단위(골격)의 비율은, 바람직하게는 50몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이상, 특히 바람직하게는 80몰％ 이상, 가장 바람직하게는 90몰％ 이상이다.

(메트)아크릴로일 모노머 이외의 중합성 화합물로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 스티렌 화합물, 스티렌, 이소프렌 화합물, 벤조산비닐 및 벤조산알릴 등을 들 수 있다. 이들 중합성 화합물의 사용에 의해, 상기 제1층을 다른 층 또는 접합 유리 부재와 적층한 경우에, 다른 층 또는 접합 유리 부재와의 굴절률 조정이 용이해져, 광학 왜곡이 억제된다.

(메트)아크릴로일 모노머 이외의 중합성 화합물의 다른 예로서는, 폴리옥시에틸렌스티렌화 프로페닐페닐에테르 황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌노닐프로페닐페닐에테르 황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬에테르 황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌스티렌화 프로페닐페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬에테르 등을 들 수 있다. 이들 중합성 화합물을 반응성 계면 활성제로서 사용하면, 현탁 중합법에서도 투명성이 높은 수지막이 얻어진다.

(가소제)

상기 수지막은, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 가소제(이하, 가소제 (1)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 가소제(이하, 가소제 (2)라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 가소제(이하, 가소제 (3)이라 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 가소제의 사용에 의해, 또한 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 내관통성이 한층 더 우수하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 층의 접합 유리 부재 또는 다른 층에 대한 접착력이 적절하게 높아진다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제 (1)과 상기 가소제 (2)와 상기 가소제 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 가소제 (1), 상기 가소제 (2) 및 상기 가소제 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

본 발명의 효과를 효과적으로 발휘하는 관점에서는, 상기 제1층이 폴리비닐아세탈 수지 또는 폴리아세트산비닐을 포함하는 경우에, 상기 제1층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 효과를 효과적으로 발휘하는 관점에서는, 상기 제1층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 경우에는, 상기 제1층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 효과를 효과적으로 발휘하는 관점에서는, 상기 제1층이 폴리아세트산비닐을 포함하는 경우에는, 상기 제1층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 효과를 효과적으로 발휘하는 관점에서는, 상기 제1층이 (메트)아크릴로일 중합체를 포함하는 경우에는, 상기 제1층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층이 (메트)아크릴로일 중합체를 포함하는 경우에는, 상기 제1층은 가소제를 포함하고 있지 않아도 된다.

상기 가소제로서는, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 그리고 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.

상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.

상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 10의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.

상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 말레산디부틸, 아디프산비스(2-부톡시에틸), 아디프산디부틸, 아디프산디이소부틸, 아디프산2,2-부톡시에톡시에틸, 벤조산글리콜에스테르, 아디프산1,3-부틸렌글리콜폴리에스테르, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 시트르산트리부틸, 아세틸시트르산트리부틸, 탄산디에틸, 세바스산디부틸, 오일 변성 세바스산 알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.

상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.

상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.

상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.

상기 제1층이 상기 폴리아세트산비닐 (1)을 포함하는 경우, 상기 제1층은, 상기 가소제로서 아디프산에스테르를 포함하는 것이 바람직하고, 아디프산비스(2-부톡시에틸) 또는 아디프산디부틸을 포함하는 것이 특히 바람직하다.

상기 제1층이 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 포함하는 경우, 상기 제1층은, 상기 가소제로서 유기 에스테르 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 제2층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (2) 100중량부(열가소성 수지 (2)가 폴리비닐아세탈 수지 (2)인 경우에는, 폴리비닐아세탈 수지 (2) 100중량부)에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량을, 함유량 (2)라 한다. 상기 제3층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부(열가소성 수지 (3)이 폴리비닐아세탈 수지 (3)인 경우에는, 폴리비닐아세탈 수지 (3) 100중량부)에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량을, 함유량 (3)이라 한다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 바람직하게는 40중량부 이하, 보다 바람직하게는 35중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 굴곡 강성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 수지 성분 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량을, 함유량 (1)이라 한다. 상기 함유량 (1)은, 바람직하게는 1중량부 이상, 보다 바람직하게는 5중량부 이상, 한층 더 바람직하게는 10중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 바람직하게는 90중량부 이하, 보다 바람직하게는 85중량부 이하, 더욱 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량을, 함유량 (1a)라 한다. 상기 함유량 (1a)는, 바람직하게는 1중량부 이상, 보다 바람직하게는 2중량부 이상, 한층 더 바람직하게는 3중량부 이상, 더욱 바람직하게는 5중량부 이상, 바람직하게는 90중량부 이하, 보다 바람직하게는 85중량부 이하, 더욱 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1a)가 상기 하한 이상이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1a)가 상기 상한 이하이면, 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 폴리아세트산비닐 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량을, 함유량 (1b)라 한다. 상기 함유량 (1b)는, 바람직하게는 30중량부 이상, 보다 바람직하게는 50중량부 이상, 더욱 바람직하게는 55중량부 이상, 특히 바람직하게는 60중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 90중량부 이하, 더욱 바람직하게는 85중량부 이하, 특히 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1b)가 상기 하한 이상이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1b)가 상기 상한 이하이면, 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량을, 함유량 (1c)라 한다. 상기 함유량 (1c)는, 0중량부 이상(미함유를 포함한다)이어도 되고, 0중량부를 초과하고 있어도 되고, 바람직하게는 15중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 바람직하게는 60중량부 이하, 보다 바람직하게는 50중량부 이하이다. 상기 함유량 (1c)가 상기 하한 이상이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1c)가 상기 상한 이하이면, 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다.

상기 수지막이 2층 이상인 경우에는, 유리판 함유 적층체의 차음성을 높이기 위해, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다도 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다도 많은 것이 바람직하다.

유리판 함유 적층체의 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 그리고 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 그리고 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 80중량부 이하, 보다 바람직하게는 75중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70중량부 이하이다.

(테르펜페놀 수지)

상기 수지막은, 테르펜페놀 수지를 포함한다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 테르펜페놀 수지를 포함한다. 상기 테르펜페놀 수지는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 테르펜페놀 수지의 수산기가는, 바람직하게는 50mgKOH/g 이상, 보다 바람직하게는 70mgKOH/g 이상, 바람직하게는 200mgKOH/g 이하, 보다 바람직하게는 180mgKOH/g 이하이다. 상기 수산기가가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차음성 및 투명성이 한층 더 높아진다.

상기 수산기가는, JIS K0070:1992 「화학 제품의 산가, 비누화가, 에스테르가, 요오드가, 수산기가 및 불비누화물의 시험 방법」에 기재된 측정 방법에 따라 측정된다.

상기 제1층에 있어서, 상기 수지 성분 (1) 100중량부에 대하여, 상기 테르펜페놀 수지의 함유량은 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 더욱 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 150중량부 이하, 보다 바람직하게는 100중량부 이하이다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 하한 이상이면, 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 상한 이하이면, 투명성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (1) 100중량부에 대하여, 상기 테르펜페놀 수지의 함유량은 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 더욱 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 150중량부 이하, 보다 바람직하게는 100중량부 이하이다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 하한 이상이면, 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 상한 이하이면, 투명성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1) 100중량부에 대하여, 상기 테르펜페놀 수지의 함유량은 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 더욱 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 150중량부 이하, 보다 바람직하게는 100중량부 이하이다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 하한 이상이면, 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 상한 이하이면, 투명성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 폴리아세트산비닐 (1) 100중량부에 대하여, 상기 테르펜페놀 수지의 함유량은 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 더욱 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 150중량부 이하, 보다 바람직하게는 100중량부 이하이다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 하한 이상이면, 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 상한 이하이면, 투명성이 한층 더 높아진다.

상기 제1층에 있어서, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1) 100중량부에 대하여, 상기 테르펜페놀 수지의 함유량은 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 더욱 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 150중량부 이하, 보다 바람직하게는 100중량부 이하이다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 하한 이상이면, 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 상기 상한 이하이면, 투명성이 한층 더 높아진다.

(차열성 물질)

상기 수지막은, 차열성 물질(차열성 화합물)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 차열성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 차열성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 차열성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열성 물질은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 차열성 물질은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 또는 안트라시아닌 화합물(이하, 이들을 성분 X라 기재하는 경우가 있다)을 포함하거나, 또는 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 성분 X와 상기 차열 입자의 양쪽을 포함하고 있어도 된다.

성분 X:

상기 수지막은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 또는 안트라시아닌 화합물인 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 물질이다. 상기 성분 X는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.

수지막 및 유리판 함유 적층체의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 또는 나프탈로시아닌의 유도체인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 또는 프탈로시아닌의 유도체인 것이 보다 바람직하다.

상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 이상이다. 상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70％ 이상으로 하는 것이 가능하다.

차열 입자:

상기 수지막은, 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 물질이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

유리판 함유 적층체의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는, 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.

상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕화란탄(LaB₆) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하기 때문에, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.

수지막 및 유리판 함유 적층체의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는, 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.

상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상이다. 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.

(금속염)

상기 수지막은, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 마그네슘염(이하, 이들을 금속염 M이라 기재하는 경우가 있다)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 수지막과 접합 유리 부재의 접착성 또는 수지막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 금속염 M은, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 또는 Ba를 포함하는 것이 바람직하다. 수지막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 또는 Mg를 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.

상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는, 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.

상기 금속염 M을 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상이다. 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 수지막과 접합 유리 부재의 접착성 또는 수지막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다.

(자외선 차폐제)

상기 수지막은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 수지막 및 유리판 함유 적층체가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는, 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.

상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제(말론산에스테르 화합물), 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 화합물) 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.

상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.

상기 자외선 차폐제는, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하다. 상기 자외선 차폐제는, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하다. 상기 자외선 차폐제는, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하다.

상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 관하여, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.

상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수하다는 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.

상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.

상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.

상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.

상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.

상기 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.

상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.

상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상이다. 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하가 한층 더 억제된다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상임으로써, 수지막 및 유리판 함유 적층체의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.

(산화 방지제)

상기 수지막은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층(단층의 수지막을 포함한다)은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.

상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.

상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티르산글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.

상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.

상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미토모 가가쿠 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 사카이 가가쿠 고교사제 「H-BHT」, 그리고 BASF사제 「IRGANOX 1010」 등을 들 수 있다.

상기 수지막 100중량％ 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우에는, 수지막 및 유리판 함유 적층체의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐서 유지할 수 있다.

(다른 성분)

상기 수지막, 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층은 각각, 필요에 따라 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 상기 다른 성분으로서는, 규소, 알루미늄 또는 티타늄을 포함하는 커플링제, 분산제, 계면 활성제, 난연제, 대전 방지제, 필러, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등을 들 수 있다. 상기 다른 성분은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

전단 저장 탄성률을 적합한 범위로 제어하기 위해, 수지막, 제1층, 제2층 및 제3층은 필러를 포함하고 있어도 된다. 상기 필러로서는, 탄산칼슘 입자 및 실리카 입자 등을 들 수 있다. 굴곡 강성을 효과적으로 높이고, 투명성의 저하를 효과적으로 억제하는 관점에서는, 실리카 입자가 바람직하다.

필러를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 필러의 함유량은 바람직하게는 1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 5중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10중량％ 이상, 바람직하게는 60중량％ 이하, 보다 바람직하게는 50중량％ 이하이다.

(수지막의 다른 상세한 설명)

상기 수지막은, 유리판에 첩합되어 사용되는 수지막인 것이 바람직하다.

상기 수지막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 그리고 유리판 함유 적층체의 내관통성 및 굴곡 강성을 충분히 높이는 관점에서는, 수지막의 두께는 바람직하게는 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25mm 이상, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 1.5mm 이하이다. 수지막의 두께가 상기 하한 이상이면, 유리판 함유 적층체의 내관통성 및 굴곡 강성이 한층 더 높아진다. 수지막의 두께가 상기 상한 이하이면, 수지막의 투명성이 한층 더 양호해진다.

상기 수지막은 두께가 균일한 수지막이어도 되고, 두께가 변화되어 있는 수지막이어도 된다. 상기 수지막의 단면 형상은 직사각형이어도 되고, 쐐기형이어도 된다.

본 발명에 관한 수지막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 관한 수지막의 제조 방법으로서는, 단층의 수지막인 경우에, 수지 조성물을 압출기를 사용하여 압출하는 방법을 들 수 있다. 본 발명에 관한 수지막의 제조 방법으로서는, 다층의 수지막인 경우에, 예를 들어 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용하여 각 층을 각각 형성한 후에, 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 그리고 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용하여 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.

상기 제2층과 상기 제3층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 수지막의 제조 효율이 우수하다. 수지막의 제조 효율이 우수하다는 점에서, 상기 제2층과 상기 제3층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하다. 수지막의 제조 효율이 우수하다는 점에서, 상기 제2층과 상기 제3층이 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.

상기 수지막은, 양측의 표면 중 적어도 한쪽의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다. 상기 수지막은, 양측의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 보다 바람직하다. 상기한 요철 형상을 형성하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 립 엠보싱법, 엠보싱 롤법, 캘린더 롤법 및 이형 압출법 등을 들 수 있다. 정량적으로 일정한 요철 모양인 다수의 요철 형상의 엠보싱을 형성할 수 있다는 점에서, 엠보싱 롤법이 바람직하다.

(유리판 함유 적층체)

도 3은, 도 1에 도시하는 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 3에 도시하는 유리판 함유 적층체(31)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 수지막(11)을 구비한다. 수지막(11)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22)의 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다.

수지막(11)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 수지막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대의 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 제2층(2)의 외측의 표면(2a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제3층(3)의 외측의 표면(3a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.

도 4는, 도 2에 도시하는 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 4에 도시하는 유리판 함유 적층체(31A)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 수지막(11A)을 구비한다. 수지막(11A)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22)의 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다.

수지막(11A)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 수지막(11A)의 제1 표면(11a)과는 반대의 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.

이와 같이, 본 발명에 관한 유리판 함유 적층체는, 제1 유리판과, 본 발명에 관한 수지막을 구비하고 있으면 된다. 상기 수지막은, 상기 제1 접합 유리 부재(제1 유리판)와 상기 제2 접합 유리 부재의 사이에 배치되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명에 관한 유리판 함유 적층체는, 상기 제1 유리판에, 상기 수지막이 첩합되어 있는 것이 바람직하다. 본 발명에 관한 유리판 함유 적층체는, 상기 제1 유리판에 상기 수지막이 첩합되어 있으며, 상기 제2 접합 유리 부재에 상기 수지막이 첩합되어 있는 것이 바람직하다.

상기 제1 접합 유리 부재는, 제1 유리판인 것이 바람직하다. 상기 제2 접합 유리 부재는, 제2 유리판인 것이 바람직하다.

상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 유리판 함유 적층체에는, 2매의 유리판의 사이에 수지막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리 뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등의 사이에 수지막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 유리판 함유 적층체는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각, 유리판 또는 PET 필름이며, 또한 상기 접합 유리는, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재 중 적어도 한쪽으로서, 유리판을 구비하는 것이 바람직하다.

상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.

상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 0.5mm 이상, 보다 바람직하게는 0.7mm 이상이다. 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.3mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.1mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.0mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.8mm 이하, 특히 바람직하게는 1.6mm 이하, 가장 바람직하게는 1.4mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 강화 유리인 경우에는, 상기 유리판의 두께는 0.5mm 이상이어도 되고, 0.7mm 이상이어도 된다. 상기 접합 유리 부재가 강화 유리인 경우에는, 상기 유리판의 두께는 바람직하게는 1mm 이하, 보다 바람직하게는 0.7mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는 바람직하게는 0.03mm 이상, 바람직하게는 0.5mm 이하이다.

상기 유리판 함유 적층체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재의 사이에, 수지막을 끼워, 압박 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어 감압 흡인하거나 하여, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 수지막의 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 하여, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 유리판 함유 적층체를 얻을 수 있다. 상기 유리판 함유 적층체의 제조시에, 제1층과 제2층과 제3층을 적층해도 된다.

상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 차량용 또는 건축용의 수지막 및 유리판 함유 적층체인 것이 바람직하고, 차량용의 수지막 및 유리판 함유 적층체인 것이 보다 바람직하다. 상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 자동차의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 자동차에 적합하게 사용된다. 상기 수지막은, 자동차의 유리판 함유 적층체를 얻기 위해 사용된다.

상기 접합 유리의 사용시에는, 상기 건축물 또는 상기 차량에 있어서, 상기 제1 접합 유리 부재가 상기 외부 공간측에 위치하도록, 또한 상기 제2 접합 유리 부재가 상기 내부 공간측에 위치하도록, 상술한 접합 유리를 상기 개구부에 설치할 수 있다. 상기 접합 유리는, 상기 개구부에 설치된 상태에서 사용할 수 있다.

상기 자동차의 유리판 함유 적층체에 있어서는, 차외측과 차내측에서 접합 유리 부재의 두께가 상이해도 된다. 차외측의 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 0.5mm 이상, 보다 바람직하게는 0.7mm 이상, 더욱 바람직하게는 1.0mm 이상, 특히 바람직하게는 1.5mm 이상이다. 차외측의 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.3mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.1mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.0mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.8mm 이하, 특히 바람직하게는 1.6mm 이하이다. 차내측의 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 0.5mm 이상, 보다 바람직하게는 0.7mm 이상이다. 차내측의 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 2.3mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.1mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.0mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.8mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.6mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.4mm 이하, 특히 바람직하게는 1.0mm 이하, 가장 바람직하게는 0.7mm 이하이다.

이하에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예만으로 한정되지 않는다.

이하의 재료를 준비하였다.

(실시예 1)

수지막(제1층)을 형성하기 위한 조성물의 제작:

이하의 성분을 배합하여, 수지막을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.

폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 3000, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 20몰％,아세틸화도 14.5몰％, 아세탈화도 65.5몰％) 100중량부

트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 50중량부

테르펜페놀 수지(야스하라 케미컬사제 「N125」) 40중량부

얻어지는 수지막 중에서 금속 원소 농도(Mg 농도)가 70ppm이 되는 양의 Mg 혼합물(2-에틸부티르산마그네슘과 아세트산마그네슘의 50:50(중량비) 혼합물)

얻어지는 수지막 중에서 0.2중량％가 되는 양의 자외선 차폐제(2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)

얻어지는 수지막 중에서 0.2중량％가 되는 양의 산화 방지제(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)

수지막의 제작:

수지막을 형성하기 위한 조성물을 압출기를 사용하여 압출함으로써, 수지막(두께 800㎛)을 제작하였다.

접합 유리의 제작:

얻어진 수지막을 세로 30cm×가로 2.5cm의 크기로 절단하였다. 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재로서, 2개의 유리판(클리어 유리, 세로 30cm×가로 2.5cm×두께 2.5mm)을 준비하였다. 2매의 유리판의 사이에 수지막을 끼워 넣고, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무 백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도로 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내로 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하여, 적층체를 예비 압착하였다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건으로, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다.

(실시예 2)

이하의 변경을 한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 수지막 및 접합 유리를 얻었다.

폴리비닐아세탈 수지를, 폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 3000, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 20.5몰％, 아세틸화도 7몰％, 아세탈화도 72.5몰％)로 변경

3GO의 배합량을 60중량부로 변경

테르펜페놀 수지 40중량부를, 테르펜페놀 수지(야스하라 케미컬사제 「G125」) 50중량부로 변경

(실시예 3)

폴리비닐아세탈 수지를, 폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 2500, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 24몰％, 아세틸화도 12.5몰％, 아세탈화도 63.5몰％)로 변경

3GO의 배합량을 70중량부로 변경

테르펜페놀 수지 40중량부를, 테르펜페놀 수지(야스하라 케미컬사제 「폴리스타NH」) 70중량부로 변경

(비교예 1)

테르펜페놀 수지 40중량부를, 로진 수지(아라카와 가가쿠사제 「D160」) 70중량부로 변경

(비교예 2)

3GO의 배합량을 60중량부로 변경

테르펜페놀 수지 40중량부를, 로진 수지(아라카와 가가쿠사제 「D125」) 50중량부로 변경

(비교예 3)

폴리비닐아세탈 수지를, 폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 3000, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 24몰％, 아세틸화도 12.5몰％, 아세탈화도 63.5몰％)로 변경

3GO의 배합량을 70중량부로 변경

테르펜페놀 수지 40중량부를, 배합하지 않도록 변경

(실시예 4)

폴리아세트산비닐의 제작:

환류 냉각기, 적하 깔때기, 온도계 및 질소 도입구를 구비하는 유리제 중합 용기를 준비하였다. 이 중합 용기 내에, 아세트산비닐 모노머 100중량부와, 에틸렌글리콜모노비닐에테르(HEVE) 1.0중량부와, 메탄올 3.8중량부를 넣고, 가열 및 교반하여 중합 용기 내를 질소 치환하였다. 이어서, 상기 중합 용기 내의 온도를 60℃로 하여, 중합 개시제인 tert-부틸퍼옥시네오데카네이트 0.02중량부와, 아세트산비닐 모노머 150중량부와, 에틸렌글리콜모노비닐에테르(HEVE) 1.5중량부를 4시간에 걸쳐서 적하하고, 적하 종료 후 1시간 중합시켜, 폴리아세트산비닐을 포함하는 용액을 얻었다. 이 용액을 110℃의 오븐에서 3시간 건조시킴으로써, 폴리아세트산비닐을 얻었다. 폴리아세트산비닐에서는, HEVE에서 유래하는 구조 단위의 비율은 0.2몰％였다. 폴리아세트산비닐의 중량 평균 분자량은 699000이었다.

폴리비닐아세탈 수지를, 얻어진 폴리아세트산비닐로 변경

3GO 50중량부를, 아디프산비스(2-부톡시에틸)(D931) 40중량부로 변경

테르펜페놀 수지 40중량부를, 테르펜페놀 수지(야스하라 케미컬사제 「폴리스타NH」) 30중량부로 변경

(실시예 5)

(메트)아크릴로일 중합체의 제작:

환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입구를 구비하는 유리제 중합 용기를 준비하였다. 이 중합 용기 내에 이하의 성분을 넣고, 가열 및 교반하여 중합 용기 내를 질소 치환하였다.

이온 교환수 230중량부

폴리옥시에틸렌스티렌화 프로페닐페닐에테르 황산에스테르암모늄(다이이치 고교 세야쿠사제 「AR-30」) 0.1중량부

에틸렌옥사이드·프로필렌옥사이드 공중합체(메세 가가쿠 고교사제 「EP-10」) 0.005중량부

이어서 상기 중합 용기 내를 60℃로 하여, 이하의 성분을 첨가하고, 6시간 중합시켜 입자상의 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 얻었다.

tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트(중합 개시제) 0.08중량부

아크릴산벤질(오사카 유키 가가쿠 고교사제, 비스코트 #160)(BzA) 5중량부

(2-메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸아크릴레이트(오사카 유키 가가쿠 고교사제)(MEDOL-10) 10중량부

히드록시프로필아크릴레이트(오사카 유키 가가쿠 고교사제)(HPA) 15중량부

이소보르닐아크릴레이트(닛본 쇼쿠바이사제, IBOA) 70중량부

폴리비닐아세탈 수지를, 얻어진 (메트)아크릴로일 중합체로 변경

3GO의 배합량을 40중량부로 변경

테르펜페놀 수지 40중량부를, 테르펜페놀 수지(야스하라 케미컬사제 「폴리스타NH」) 20중량부로 변경

(단층의 수지막 평가)

(1) 차음성(저온측의 tanδ의 피크의 최댓값)

얻어진 수지막을 직경 8mm의 원형으로 잘라내었다. 이 수지막에 대하여, 점탄성 장치(레오메트릭스사제 「ARES」)를 사용하여 전단법으로, 왜곡 1％ 및 주파수 1Hz의 조건으로, 승온 속도 5℃/분으로 동적 점탄성 측정을 행하였다. 가장 저온측에 나타나는 손실 정접의 최댓값(극대값)을 측정하였다.

(2) 투명성(헤이즈값)

얻어진 접합 유리에 대하여, 헤이즈 미터(도쿄 덴쇼쿠사제 「TC-HIIIDPK」)를 사용하여, JIS K6714에 준거하여 헤이즈값을 측정하였다.

상세한 설명 및 결과를 하기의 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에 있어서, Mg 혼합물, 자외선 차폐제 및 산화 방지제의 배합량은 생략하였다.

(실시예 6)

제1층을 형성하기 위한 조성물:

실시예 1에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물을 준비하였다.

제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물의 제작:

이하의 성분을 배합하여, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.

폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 1700, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 30.7몰％, 아세틸화도 0.8몰％, 아세탈화도 68.5몰％) 100중량부

트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 37.5중량부

수지막의 제작:

제1층을 형성하기 위한 조성물과, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제2층(두께 350㎛)/제1층(두께 100㎛)/제3층(두께 350㎛)의 적층 구조를 갖는 수지막(두께 800㎛)을 제작하였다.

얻어진 수지막을 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다.

(실시예 7 내지 10 및 비교예 4 내지 6)

이하의 변경을 한 것 이외는 실시예 6과 마찬가지로 하여, 수지막 및 접합 유리를 얻었다.

실시예 7: 제1층을 형성하기 위한 조성물을, 실시예 2에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물로 변경. 제2, 3층을 형성하기 위한 조성물에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지의 종류 및 가소제의 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경. 제2, 3층의 두께를 표 2에 나타낸 바와 같이 변경.

실시예 8: 제1층을 형성하기 위한 조성물을, 실시예 3에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물로 변경. 제2, 3층을 형성하기 위한 조성물에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지의 종류 및 가소제의 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경. 제2, 3층의 두께를 표 2에 나타낸 바와 같이 변경.

실시예 9: 제1층을 형성하기 위한 조성물을, 실시예 4에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물로 변경. 제2, 3층을 형성하기 위한 조성물에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지의 종류 및 가소제의 종류, 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경. 제2, 3층의 두께를 표 2에 나타낸 바와 같이 변경.

실시예 10: 제1층을 형성하기 위한 조성물을, 실시예 5에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물로 변경. 제2, 3층을 형성하기 위한 조성물에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지의 종류 및 가소제의 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경. 제2, 3층의 두께를 표 2에 나타낸 바와 같이 변경.

비교예 4: 제1층을 형성하기 위한 조성물을, 비교예 1에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물로 변경.

비교예 5: 제1층을 형성하기 위한 조성물을, 비교예 2에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물로 변경.

비교예 6: 제1층을 형성하기 위한 조성물을, 비교예 3에서 얻어진 제1층을 형성하기 위한 조성물로 변경. 제2, 3층을 형성하기 위한 조성물에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지의 종류 및 가소제의 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경. 제2, 3층의 두께를 표 2에 나타낸 바와 같이 변경.

(다층의 수지막의 평가)

다층의 수지막에 대하여, 단층의 수지막과 마찬가지의 평가를 행하였다. 실시예 6 내지 10의 수지막은, 실시예 1 내지 5와 마찬가지의 조성을 갖는 제1층을 구비한다. 이 때문에, 실시예 6 내지 10의 수지막은, 비교예 4 내지 6의 수지막에 비해 차음성 및 투명성에 우수하였다.

상기한 평가에 더하여, 이하의 평가를 행하였다.

(3) 차음성(20℃에서의 1차 손실 계수)

실시예 7 내지 10 및 비교예 6에서 얻어진 접합 유리를 덤핑 시험용의 진동 발생기(신켄사제 「가진기 G21-005D」)에 의해 가진하였다. 그로부터 얻어진 진동 특성을 기계 임피던스 측정 장치(리온사제 「XG-81」)로 증폭하고, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 애널라이저(리온사제 「FFT 애널라이저 SA-01A2」)에 의해 해석하였다.

상세한 설명 및 결과를 하기의 표 2에 나타낸다. 또한, 표 2에 있어서, Mg 혼합물, 자외선 차폐제 및 산화 방지제의 배합량은 생략하였다.

1…제1층
1a…제1 표면
1b…제2 표면
2…제2층
2a…외측의 표면
3…제3층
3a…외측의 표면
11…수지막
11A…수지막(제1층)
11a…제1 표면
11b…제2 표면
21…제1 접합 유리 부재
22…제2 접합 유리 부재
31…유리판 함유 적층체
31A…유리판 함유 적층체

Claims

1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 수지막으로서,
열가소성 수지, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물인 수지 성분과, 테르펜페놀 수지를 포함하는 제1층을 구비하는, 수지막.

제1항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 수지 성분이, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리아세트산비닐 또는 (메트)아크릴로일 중합체인, 수지막.

제2항에 있어서, 상기 제1층이 상기 폴리비닐아세탈 수지 또는 상기 폴리아세트산비닐을 포함하는 경우에, 상기 제1층이 가소제를 포함하는, 수지막.

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 테르펜페놀 수지의 수산기가가 50mgKOH/g 이상 200mgKOH/g 이하인, 수지막.

제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1층에 있어서, 상기 수지 성분 100중량부에 대하여, 상기 테르펜페놀 수지의 함유량이 10중량부 이상 150중량부 이하인, 수지막.

제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2층을 구비하고,
상기 제2층은 상기 제1층의 제1 표면측에 배치되어 있는, 수지막.

제6항에 있어서, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3층을 구비하고,
상기 제3층은, 상기 제1층의 상기 제1 표면과는 반대의 제2 표면측에 배치되어 있는, 수지막.

제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 유리판에 첩합되어 사용되는 수지막인, 수지막.

제1 유리판과,
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 수지막을 구비하고,
상기 제1 유리판에 상기 수지막이 첩합되어 있는, 유리판 함유 적층체.

제9항에 있어서, 제1 접합 유리 부재로서 상기 제1 유리판과,
상기 수지막과,
제2 접합 유리 부재를 구비하고,
상기 제1 유리판에 상기 수지막이 첩합되어 있고,
상기 제2 접합 유리 부재에 상기 수지막이 첩합되어 있고,
상기 제1 유리판과 상기 제2 접합 유리 부재의 사이에, 상기 수지막이 배치되어 있는, 유리판 함유 적층체.