KR20200044831A - 비수계용 증점제 및 증점 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 비수 용매 증점제는 수용성 폴리머와, 수용성 폴리머에 대해 이온적 및/또는 정전적으로 상호 작용하는 카운터를 포함하는 것이다.

Description

비수계용 증점제 및 증점 조성물
본 발명은 비수계용 증점제에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 증점제를 함유하는 조성물에 관한 것이다.
비수 용매를 주로 하는 화장료가 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 특허문헌 1에 기재된 자외선 차단 화장료는 특정 구조를 갖는 증점제용 모노머 조성물을 중합하여 이루어지는 양이온성 증점제를 0.05∼10.0중량％, 자외선 흡수제를 0.01∼20.0중량％ 및 에탄올을 30.0∼90.0중량％ 함유하고, 추가로 분말을 함유한다.
일본 공개특허공보 평8-268857호
특허문헌 1에 기재되어 있는 자외선 차단 화장료에 있어서, 분말은 자외선 산란제로서 작용한다. 그러나, 분말을 함유하는 화장료는 피부에 도포하면 분말이 하얗게 뜨거나, 얼룩이 생기는 경우가 있다. 이러한 현상은 사용자에게 선호되지 않는다. 또한, 최근 외관상도 투명성이 높은 화장료가 사용자에게 요망되는 경향이 있지만, 분말을 함유하는 화장료는 통상 불투명해진다. 그래서, 분말량을 저감시킨 화장료가 요구되고 있다.
예를 들면, 자외선 차단 화장료에 있어서 분말량을 저감시키는 경우에는 자외선 차폐 효과를 유지하기 위해, 분말 대신에 유기 화합물인 자외선 흡수제가 첨가되게 된다. 자외선 흡수제는 기본적으로 유용성이기 때문에, 자외선 흡수제를 함유하는 화장료에는 주된 용매로서 유기 용매 등의 비수 용매를 사용할 필요가 있다. 한편, 유기 용매의 점도로는 화장료를 피부에 도포하는 데 불편하기 때문에, 화장료의 사용성을 높이기 위해서는 화장료의 점도를 유기 용매의 점도보다 높일 필요가 있다. 그러나, 비수계 용매에 적합한 증점제가 존재하지 않고, 비수 용매를 주로 하는 화장료를 증점시키기 위해서는 증점시킨 수계를 비수계에 유화시킨 유중수형 화장료로 할 필요가 있었다. 그러나, 유중수형으로 하면 유화 입자에 의해 투명성이 저하되어, 높은 투명성의 화장료를 실현할 수 없다.
그래서, 유화를 이용하지 않고 비수계 용매를 증점 가능한 증점제가 요구되고 있다. 또한, 비수계 용매를 주로 하는 조성물이어도, 투명성이 높고, 또한 사용성이 높은 증점 조성물이 요구되고 있다.
본 발명의 제1 시점에 의하면, 수용성 폴리머와, 수용성 폴리머에 대해 이온적 및/또는 정전적으로 상호 작용하는 카운터를 포함하는 비수계용 증점제가 제공된다.
본 발명의 제2 시점에 의하면, 제1 시점에 따른 비수계용 증점제와, 수용성 폴리머 및 카운터를 용해 가능한 극성 용매를 포함하는, 증점 조성물이 제공된다.
본 발명의 증점제는 용매가 주로 비수계인 조성물을 증점시킬 수 있다. 본 발명의 증점제에 의하면, 투명성이 높은 증점 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 조성물에 의하면, 유용성 성분을 함유하면서도 사용성이 양호한 점도 및 높은 투명성을 실현할 수 있다.
도 1은 시험예 1∼6에 있어서의 카운터 배합량에 대한 점도의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 2는 시험예 26∼29에 있어서의 극성 용매 함유율에 대한 점도의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 3은 시험예 30∼35에 있어서의 수배합률에 대한 점도의 관계를 나타내는 그래프이다.
상기 각 시점의 바람직한 형태를 이하에 기재한다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 비수계는 극성 유기 용매를 주된 용매로서 함유한다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 제1 극성기를 갖는다. 카운터는 제2 극성기를 갖는다. 제1 극성기 및 제2 극성기 중, 일방이 음이온성 관능기이고, 타방이 양이온성 관능기이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 제1 극성기 및 제2 극성기는 각각 카르복시기 또는 아민이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 복소 고리를 추가로 갖는다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 복소 고리는 락탐이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 제1 극성기를 갖는 제1 성분과, 복소 고리를 갖는 제2 성분의 공중합체이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 제1 성분은 메타크릴산2-(디메틸아미노)에틸 성분이다. 제2 성분은 비닐피롤리돈 성분이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 가교성의 제3 성분을 추가로 포함하는 공중합체이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 아크릴산알킬 및/또는 아크릴아미드를 갖는 제4 성분을 추가로 포함하는 공중합체이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머에 있어서, 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 제1 성분의 비율이 15질량％∼85질량％이다. 제2 성분의 비율이 20질량％∼80질량％이다. 제3 성분의 비율이 0질량％∼20질량％이다. 제4 성분의 비율이 0질량％∼60질량％이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 비닐피롤리돈·메타크릴산N,N-디메틸아미노에틸·아크릴산스테아릴·디아크릴산트리프로필렌글리콜 공중합체이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 카운터는 음이온성 유기 화합물이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 카운터의 탄소수가 3∼24이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 카운터는 이소스테아르산, 락트산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 베헨산 및 3-(10-카르복시데실)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 중 적어도 하나이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 산성 관능기를 갖는다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 아크릴산과 아크릴산알킬의 공중합체이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머는 (아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-30))크로스폴리머이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 카운터는 양이온성 유기 화합물이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 카운터는 디스테아릴디모늄클로라이드이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 수용성 폴리머와 카운터는 이온쌍을 형성하고 있다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 카운터의 함유율은 수용성 폴리머 1질량부에 대해 0.02질량부∼10질량부이다.
상기 제1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 증점제는 극성 용매 중에 존재하고 있다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 증점제의 함유율은 상기 조성물의 질량에 대해 0.1질량％∼15질량％이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 극성 용매는 유기 용매이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 극성 용매는 에탄올, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 옥틸메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 호모살레이트 및 살리실산옥틸 중 적어도 하나이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 극성 용매의 함유율은 조성물의 질량에 대해 20질량％ 이상이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은 극성 용매에 대해 상호 용해성을 갖는 유성 성분을 추가로 함유한다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 유성 성분은 탄화수소유, 에스테르유 및 실리콘유 중 적어도 하나이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 유성 성분의 함유율은 조성물의 질량에 대해 85질량％ 이하이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물이 물을 함유하는 경우, 극성 용매에 대한 물의 함유율은 10질량％ 이하이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은 자외선 흡수제를 추가로 함유한다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 자외선 흡수제는 유성 성분 및 극성 용매 중 적어도 하나에 가용이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, Lab 색공간에서의 L*값이 90 이상이다.
상기 제2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 점도가 300mPa·s∼500,000mPa·s이다.
이하의 설명에 있어서, POE는 폴리옥시에틸렌, POP는 폴리옥시프로필렌의 약어이다. POE 또는 POP 뒤의 괄호 안의 숫자는 당해 화합물 중에서의 POE기 또는 POP기의 평균 부가 몰수를 나타낸다.
이하의 설명에 있어서, 공중합체를 구성하는 성분(모노머)에는 그 유도체도 포함될 수 있다. 예를 들면, 아크릴산 성분에는 아크릴산 유도체도 포함되어 있다. 이하의 설명에 있어서, 「(메타)아크릴산」이란 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다.
본 발명의 제1 실시형태에 따른 증점제에 대해 설명한다. 본 발명의 증점제는 비수계 및 수계를 증점할 수 있다. 본 발명에 있어서, 비수계란, 주된 용매가 비수 용매인 조성물을 말한다. 비수 용매란, 물 이외의 용매이고, 예를 들면, 유기 용매(알코올 포함)이다. 특히, 비수 용매는 제2 실시형태에 있어서 설명하는 극성 용매이면 바람직하다. 비수계는 물을 함유할 수 있고, 물을 함유하는 용매를 제외하는 것을 의미하는 것은 아니다.
본 발명의 증점제는 수용성 폴리머와, 카운터를 함유한다.
[수용성 폴리머]
수용성 폴리머는 물, 알코올 등의 극성 용매에 대해 용해 가능하면 바람직하다. 수용성 폴리머는 예를 들면, 이온성 폴리머로 할 수도 있다. 수용성 폴리머는 산 또는 염기의 존재하에서 이온화하는 것이어도 된다. 이온성 폴리머로는 예를 들면, 양이온성 폴리머, 음이온성 폴리머 및 양쪽성 폴리머 중 적어도 하나를 선택할 수 있다.
수용성 폴리머는 소수부(소수기)를 가지면 바람직하다. 소수부임으로써, 수용성 폴리머는 비수 용매 및 유성 성분에 (적어도 부분적으로) 용해 가능해져, 비수 용매 및 유성 성분에 대해 증점 작용을 발현할 수 있는 것으로 생각된다. 소수부는 예를 들면, 후술하는 제1 성분, 제4 성분 및 제6 성분 중 적어도 하나로 할 수 있다.
수용성 폴리머는 후술하는 카운터와 이온적 및 정전적 중 적어도 하나의 양태로 상호 작용한다. 예를 들면, 수용성 폴리머는 카운터와 이온적 및/또는 정전적으로 결합하는 것으로 생각된다. 수용성 폴리머는 적어도 일부에 제1 극성기를 가지면 바람직하다. 제1 극성기는 카운터의 제2 극성기에 대해 상호 작용을 갖는 것으로 생각된다. 또한, 제1 극성기는 수용성 극성 폴리머를 수용성으로 하는 것에 기여한다. 제1 극성기는 이온성, 즉 양이온성 관능기 또는 음이온성 관능기로 할 수 있다. 제1 극성기는 염기성 관능기 또는 산성 관능기로 할 수 있다. 제1 극성기는 산 또는 염기 존재하에서 이온화하는 관능기여도 된다.
제1 극성기로는, 예를 들면, 카르복시기, 아미노기, 제2급 아민, 제3급 아민, 제4급 아민, 베타인 구조, 복소 고리 등을 들 수 있다. 제1 극성기는 측쇄의 말단에 있으면 바람직하다.
수용성 폴리머의 제1 예에 대해 설명한다. 제1 예에 따른 수용성 폴리머는 양이온성·염기성 폴리머이다.
수용성 폴리머는 복소 고리를 추가로 가질 수 있다. 복소 고리로는, 예를 들면, 락탐(고리형 아미드)을 들 수 있다. 락탐은 예를 들면, 3원 고리, 4원 고리, 5원 고리(피롤리돈), 6원 고리(피페리돈)로 할 수 있다. 복소 고리는 측쇄의 말단에 있으면 바람직하다.
수용성 폴리머는 제1 극성기를 갖는 제1 성분과, 복소 고리를 갖는 제2 성분의 공중합체로 할 수 있다.
제1 성분은 예를 들면, 하기 화학식 1에 나타내는 구조를 가질 수 있다. 화학식 1에 있어서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자, 메틸기, 에틸기 또는 t-부틸기를 나타낸다. A는 산소 원자 또는 NH기를 나타낸다. B는 직쇄상 또는 측쇄를 갖는 탄소수 1∼4의 알킬렌기를 나타낸다.
Figure pct00001
제1 성분은 예를 들면, 아민을 함유하는 (메타)아크릴산 유도체로 할 수 있다. 제1 성분으로는 예를 들면, (메타)아크릴산2-(디메틸아미노)에틸, (메타)아크릴산3-(디메틸아미노)프로필, N-[2-(디메틸아미노)에틸](메타)아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필](메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 제1 성분은 1종류여도 되고, 복수의 종류를 조합해도 된다.
제2 성분은 예를 들면, 하기 화학식 2 또는 화학식 3에 나타내는 구조를 가질 수 있다. 화학식 2 및 화학식 3에 있어서, R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. 화학식 2에 있어서, p는 3 또는 4를 나타낸다.
Figure pct00002
Figure pct00003
제2 성분에 있어서의 복소 고리로는, 예를 들면, 락탐(고리형 아미드)을 들 수 있다. 락탐은 예를 들면, 3원 고리, 4원 고리, 5원 고리(피롤리돈), 6원 고리(피페리돈)로 할 수 있다. 복소 고리는 측쇄의 말단에 있으면 바람직하다.
제2 성분으로는, 예를 들면, N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, 아크릴아미드 성분, 메타크릴아미드 성분 등을 들 수 있다. 제2 성분은 1종류여도 되고, 복수의 종류를 조합해도 된다.
수용성 폴리머는 가교성의 제3 성분을 추가로 포함하는 공중합체이면 바람직하다. 제3 성분으로는 예를 들면, 1분자 중에 2 이상의 탄소-탄소 불포화 이중 결합을 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 제3 성분은 양단에 비닐기를 갖는 모노머로 할 수 있다.
제3 성분은 예를 들면, 하기 화학식 4에 나타내는 구조를 가질 수 있다. 화학식 4에 있어서, R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. D는 산소 원자 또는 NH기를 나타낸다. R6은 직쇄상 혹은 측쇄를 갖는 탄소수 1∼17의 알킬렌기 또는 화학식 5로 나타내는 기를 나타낸다. R7은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. 화학식 5에 있어서, n은 1∼4의 정수를 나타낸다. q는 1∼25의 정수를 나타낸다.
Figure pct00004
Figure pct00005
제3 성분은 친수부를 가지면 바람직하다. 친수부는 중합에 기여하는 2개의 이중 결합 사이에 있으면 바람직하다. 친수부는 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 사슬, 폴리옥시프로필렌 사슬 등의 폴리옥시알킬렌 사슬로 할 수 있다. 폴리옥시에틸렌기 및/또는 폴리옥시프로필렌기의 평균 부가 몰수는 예를 들면, 1 이상, 바람직하게는 2 이상으로 할 수 있다. 또한, 평균 부가 몰수는 예를 들면, 10 이하, 바람직하게는 5 이하로 할 수 있다.
제3 성분으로는, 예를 들면, 디(메타)아크릴산(폴리)에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산(폴리)프로필렌글리콜, 트리(메타)아크릴산트리메틸올프로판, 트리(메타)아크릴산펜타에리트리톨, 메틸렌비스(메타)아크릴아미드, 1,2-비스(메타)아크릴아미드에탄, 1,5-비스(메타)아크릴아미드펜탄, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다. 제3 성분은 1종류여도 되고, 복수의 종류를 조합해도 된다.
수용성 폴리머는 (메타)아크릴로일기를 갖는 제4 성분을 추가로 포함하는 공중합체이면 바람직하다.
제4 성분은 예를 들면, 하기 화학식 6에 나타내는 구조를 가질 수 있다. 화학식 6에 있어서 R8은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. E는 산소 원자 또는 NH기를 나타낸다. R9는 직쇄상 혹은 측쇄를 갖는 탄소수 1∼17의 알킬렌기 또는 화학식 7로 나타내는 기를 나타낸다. R10은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. 화학식 7에 있어서, n은 1∼4의 정수를 나타낸다. r은 1∼25의 정수를 나타낸다.
Figure pct00006
Figure pct00007
제4 성분은 (메타)아크릴로일기를 가질 수 있다. 제4 성분은 예를 들면, (메타)아크릴산알킬, 알킬(메타)아크릴아미드 등으로 할 수 있다. 알킬기의 탄소수는 예를 들면, 1 이상, 5 이상, 8 이상 또는 10 이상으로 할 수 있다. 알킬기의 탄소수는 예를 들면, 50 이하, 40 이하, 30 이하 또는 20 이하로 할 수 있다. 제4 성분으로는 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산n-프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산t-부틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산트리데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, N-t-부틸(메타)아크릴아미드, N-t-옥틸(메타)아크릴아미드, (메타)아크릴산히드록시에틸, (메타)아크릴산히드록시프로필, (메타)아크릴산히드록시부틸 등을 들 수 있다. 제4 성분은 1종류여도 되고, 복수의 종류를 조합해도 된다.
제1 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 15질량％ 이상이면 바람직하고, 25질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 35질량％ 이상이면 더욱 바람직하다. 함유율이 15질량％ 미만이면, 카운터와 대향하는 부위가 적어진다. 제1 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 85질량％ 이하이면 바람직하고, 75질량％ 이하이면 보다 바람직하며, 65질량％ 이하이면 보다 바람직하고, 55질량％ 이하이면 더욱 바람직하다. 함유율이 85질량％를 초과하면 유성 성분에 대한 용해성이 저하된다.
제2 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 20질량％ 이상이면 바람직하고, 30질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 40질량％ 이상이면 더욱 바람직하다. 함유율이 20질량％ 미만이면, 유성 성분에 대한 용해성이 저하된다. 제2 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 80질량％ 이하이면 바람직하고, 70질량％ 이하이면 보다 바람직하며, 60질량％ 이하이면 보다 바람직하고, 50질량％ 이하이면 더욱 바람직하다. 함유율이 80질량％를 초과하면, 극성 용매에 대한 용해성이 저하된다.
제3 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 0질량％로 할 수 있고, 0.1질량％ 이상이면 바람직하며, 1질량％ 이상이면 보다 바람직하고, 3질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 4질량％ 이상이면 더욱 바람직하다. 제3 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 20질량％ 이하이면 바람직하고, 15질량％ 이하이면 보다 바람직하며, 10질량％ 이하이면 보다 바람직하고, 8질량％ 이하이면 더욱 바람직하다. 함유율이 20질량％를 초과하면 응집물이 생기기 쉬워져, 균일한 조성물이 얻어지기 어려워진다.
제4 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 0질량％로 할 수 있고, 0.5질량％ 이상이면 바람직하며, 1질량％ 이상이면 보다 바람직하고, 1.2질량％ 이상이면 더욱 바람직하다. 제4 성분의 함유율은 제1∼제4 성분의 총량에 대해, 60질량％ 이하이면 바람직하고, 30질량％ 이하이면 바람직하며, 10질량％ 이하이면 보다 바람직하고, 5질량％ 이하이면 더욱 바람직하다. 함유율이 60질량％를 초과하면 극성 용매에 대한 용해성이 저하된다.
수용성 폴리머는 제1∼제4 성분 이외의 성분을 포함해도 된다.
제1 예에 따른 수용성 폴리머로는 예를 들면, 비닐피롤리돈·메타크릴산N,N'-디메틸아미노에틸·아크릴산스테아릴·디아크릴산트리프로필렌글리콜 공중합체(CG 폴리머 또는 코스캇토 GA468; 오사카 유기화학 공업 제조)를 사용할 수 있다.
수용성 폴리머의 제2 예에 대해 설명한다. 제2 예에 따른 수용성 폴리머는 음이온성·산성 폴리머이다.
수용성 폴리머는 (메타)아크릴산 성분을 갖는 제5 성분을 포함하는 (공)중합체로 할 수 있다.
수용성 폴리머는 (메타)아크릴산 유도체를 갖는 제6 성분을 추가로 포함하는 공중합체로 할 수 있다. (메타)아크릴산 유도체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산알킬을 들 수 있다. 알킬기의 탄소수는 예를 들면, 1 이상, 5 이상, 8 이상, 또는 10 이상으로 할 수 있다. 알킬기의 탄소수는 예를 들면, 50 이하, 40 이하, 30 이하 또는 20 이하로 할 수 있다.
제2 예에 따른 수용성 폴리머로는 예를 들면, (아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-30))크로스폴리머(PEMULEN(등록 상표); 루브리졸·어드밴스드·머티리얼즈사 제조)를 들 수 있다.
수용성 폴리머의 중량 평균 분자량은 10만 이상이면 바람직하고, 50만 이상이면 보다 바람직하며, 100만 이상이면 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량이 10만 미만이면, 분말의 응집을 억제하기 어려워진다. 수용성 폴리머의 중량 평균 분자량은 500만 이하이면 바람직하고, 300만 이하이면 보다 바람직하며, 200만 이하이면 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량이 500만을 초과하면 막힘이나 끈적임이 발생하는 경우가 있다. 수용성 폴리머의 중량 평균 분자량은 광산란법에 의한 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC-MALS)를 사용하여 측정할 수 있다.
[카운터]
카운터는 수용성 폴리머와 이온적으로 및/또는 정전적으로 상호 작용을 갖는 화합물이다. 이 상호 작용에 의해, 수용성 폴리머와 카운터는 복합체를 형성하는 것으로 생각된다. 카운터는 물, 알코올 등의 극성 용매에 대해 용해 가능하면 바람직하다. 카운터는 수용성 폴리머의 제1 극성기와 이온적으로 및/또는 정전적으로 결합 가능한 것으로 생각된다.
카운터는 제2 극성기를 가지면 바람직하다. 제2 극성기는 제1 극성기와 이온적 및/또는 정전적으로 상호 작용을 갖는 것으로 생각된다. 제2 극성기는 이온성 관능기, 즉 양이온성 관능기 또는 음이온성 관능기로 할 수 있다. 제2 극성기는 염기성 관능기 또는 산성 관능기로 할 수 있다. 제2 극성기는 산 또는 염기 존재하에서 이온화하는 관능기로 할 수도 있다.
제2 극성기는 제1 극성기 및 제2 극성기가 수중에서 이온화할 때, 제1 극성기의 전하와는 반대의 전하를 갖는 관능기이면 바람직하다. 예를 들면, 수용성 폴리머에 있어서의 제1 극성기가 아민 등의 양이온성·염기성 관능기인 경우, 카운터에 있어서의 제2 극성기는 카르복시기 등의 음이온성·산성 관능기이면 바람직하다. 이 경우, 카운터는 예를 들면, 유기산으로 할 수 있다. 수용성 폴리머에 있어서의 제1 극성기가 카르복시기 등의 음이온성·산성 관능기인 경우, 카운터에 있어서의 제2 극성기는 아민 등의 양이온성·염기성 관능기이면 바람직하다. 이 경우, 카운터는 예를 들면, 유기 염기로 할 수 있다.
제2 극성기로는, 예를 들면, 카르복시기, 아미노기, 제2급 아민, 제3급 아민, 제4급 아민, 베타인 구조, 복소 고리 등을 들 수 있다.
카운터는 증점하는 용매에 따라 적절하게 선택하면 바람직하다. 카운터의 탄소수에 따라 극성 용매나 유성 성분에 대한 용해도를 조절할 수 있다. 카운터에 있어서의 탄소 원자수는 예를 들면, 3 이상, 5 이상, 8 이상, 12 이상 또는 15 이상으로 할 수 있다. 카운터에 있어서의 탄소 원자수는 예를 들면, 24 이하 또는 20 이하로 할 수 있다. 카운터는 탄소수가 6 이상, 8 이상, 10 이상, 12 이상, 14 이상, 16 이상, 18 이상 또는 20 이상의 탄소 사슬(직쇄)을 가질 수 있다.
제1 극성기가 양이온성·염기성인 경우, 카운터로는, 예를 들면, 락트산, 지방산 및 그 유도체 등을 사용할 수 있다. 지방산 및 그 유도체로는 예를 들면, 이소스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 베헨산 및 3-(10-카르복시데실)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 중 적어도 하나를 사용할 수 있다.
제1 극성기가 음이온성·산성인 경우, 카운터로는, 예를 들면, 제1급 아민, 제2급 아민, 제3급 아민, 제4급 아민 등을 사용할 수 있다. 제4급 아민으로는 예를 들면, 디스테아릴디모늄클로라이드 등을 사용할 수 있다.
증점제에 있어서의 카운터의 함유율은 수용성 폴리머 1질량부에 대해 0.02질량부 이상이면 바람직하고, 0.1질량부 이상이면 보다 바람직하며, 0.2질량부 이상이면 보다 바람직하고, 0.5질량부 이상이면 보다 바람직하며, 1질량부 이상이면 더욱 바람직하다. 카운터의 함유율을 0.02질량부 이상으로 하면 점도를 높일 수 있다. 카운터의 함유율은 수용성 폴리머 1질량부에 대해 10질량부 이하, 8질량부 이하, 6질량부 이하, 또는 4질량부 이하로 할 수 있다. 카운터의 함유율은 원하는 점도에 따라 적절히 결정할 수 있다.
본 발명의 증점제는 극성 용매 중에 형성 내지 보존할 수 있다. 극성 용매에 대해서는 제2 실시형태에 있어서 서술한다.
본 발명의 증점제에 있어서, 용매 중에서 수용성 폴리머와 카운터는 이온적 및 정전적 중 적어도 어느 양태로 상호 작용하고 있는 것으로 생각된다. 극성 용매 중에 존재하는 물에 의해, 제1 극성기 및 제2 극성기 중 적어도 일부가 이온화하고 있을 가능성이 있다. 이에 의해, 수용성 폴리머의 제1 극성기와 카운터의 제2 극성기는 이온적 및/또는 정전적으로 결합하고 있는 것으로 생각된다. 수용성 폴리머와 카운터는 이온쌍(커플링)을 형성하고 있는 것으로 생각된다. 복수의 수용성 폴리머 및 카운터가 2차원적 및/또는 3차원적으로 연결 및/또는 가교하고 있을 가능성도 있다.
본 발명의 증점제는 알코올, 다가 알코올 등의 극성 용매를 증점할 수 있다. 특히, 유기 극성 용매를 증점할 수 있다. 본 발명의 증점제를 사용함으로써, 비수용성(유용성) 성분을 함유하는 조성물을 증점할 수 있다. 예를 들면, 극성 용매와 상호 용해성이 있는 유성 용매에 비수용성 성분을 용해시켜, 유성 용매와 극성 용매와 혼합한 혼합물을 증점함으로써, 비수용성 성분이 용해된 조성물을 증점할 수 있다. 이에 의해, 비수 용매나 유성 성분을 주로 포함하는 조성물이어도 점도를 높여, 제품의 사용성을 높일 수 있다.
본 발명의 증점제에 의한 증점 작용은 유화 작용은 아닌 것으로 생각된다. 이 때문에, 본 발명의 증점제에 의해 증점된 조성물은 높은 투명성을 가질 수 있다. 본 발명의 증점제는 예를 들면, 자외선 흡수제 등의 유용성의 유효 성분을 용해시킨 비수계 화장료를, 높은 투명성을 유지한 채로 증점할 수 있다.
본 발명의 증점제는 특정 방법에 한정되지 않고, 공지의 방법에 의해 제조 할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 증점제는 상기 각 성분을 극성 용매 중에 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 제2 실시형태에 따른 조성물에 대해 설명한다. 본 발명의 조성물은 예를 들면, 화장료(예를 들면, 자외선 차단 화장료)에 적용할 수 있다.
본 발명의 조성물은 수용성 폴리머와, 카운터와, 극성 용매를 함유한다. 수용성 폴리머 및 카운터는 제1 실시형태에 따른 증점제로 할 수 있다. 즉, 본 발명의 조성물은 제1 실시형태에 따른 증점제와, 극성 용매를 함유한다. 이하에 있어서, 증점제란 기본적으로 제1 실시형태에 따른 증점제를 가리킨다.
[증점제]
증점제에 있어서의 수용성 폴리머 및 카운터에 대해서는 상기 설명을 원용하고, 여기에서의 설명은 생략한다.
증점제의 함유율은 조성물의 질량에 대해 0.1질량％ 이상이면 바람직하고, 0.5질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 1질량％ 이상이면 보다 바람직하고, 1.5질량％ 이상이면 더욱 바람직하다. 증점제가 0.1질량％ 미만이면 충분한 증점 작용을 얻을 수 없다. 증점제의 함유율은 조성물의 질량에 대해 15질량％ 이하로 할 수 있다. 증점제의 함유율은 원하는 점도에 따라 조성물의 질량에 대해 10질량％ 이하, 8질량％ 이하, 6질량％ 이하 또는 5질량％ 이하로 할 수 있다.
[극성 용매]
극성 용매는 상기 수용성 폴리머를 용해 가능한 물 및/또는 비수계 용매(유기 극성 용매)이면 바람직하다.
비수계 용매(비수 용매)란 탄화수소유 등의 비극성(무극성) 용매 이외의 유기 용매를 말한다. 유기 극성 용매는 예를 들면, 분자에 극성을 발생시킬 수 있는 관능기, 예를 들면, 히드록시기(OH기), 폴리옥시알킬렌 사슬(예를 들면, 폴리옥시에틸렌 사슬, 폴리옥시프로필렌 사슬 등), 페닐기 등의 관능기를 갖거나, 비대칭 구조를 갖고 있으면 바람직하다. 비수계 극성 용매는 친수성, 즉 물과의 상호 용해성이 있으면 바람직하다.
비수계 극성 용매로는 이하에 예시하는 용매를 사용할 수 있다.
수용성 알코올로는 예를 들면, 저급 알코올, 다가 알코올, 다가 알코올 중합체, 2가 알코올알킬에테르류, 2가 알코올알킬에테르류, 2가 알코올에테르에스테르, 글리세린모노알킬에테르, 당 알코올, 단당, 올리고당, 다당 및 이들의 유도체 등에서 선택되는 적어도 하나를 들 수 있다.
저급 알코올로는 예를 들면, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 이소부틸알코올, t-부틸알코올 등을 들 수 있다.
다가 알코올로는 예를 들면, 2가 알코올(예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 헥실렌글리콜, 옥틸렌글리콜 등); 3가 알코올(예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판 등); 4가 알코올(예를 들면, 1,2,6-헥산트리올 등의 펜타에리트리톨 등); 5가 알코올(예를 들면, 자일리톨 등); 6가 알코올(예를 들면, 소르비톨, 만니톨 등); 다가 알코올 중합체(예를 들면, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린 등); 2가 알코올알킬에테르류(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노 2-메틸헥실에테르, 에틸렌글리콜이소아밀에테르, 에틸렌글리콜벤질에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르 등); 2가 알코올알킬에테르류(예를 들면, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜이소프로필에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜부틸에테르 등); 2가 알코올에테르에스테르(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 에틸렌글리콜디아디페이트, 에틸렌글리콜디석시네이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노페닐에테르아세테이트 등); 글리세린모노알킬에테르(예를 들면, 키밀알코올, 세라킬알코올, 바틸알코올 등); 당 알코올(예를 들면, 소르비톨, 말티톨, 말토트리오스, 만니톨, 자당, 에리트리톨, 글루코오스, 프룩토오스, 전분 분해당, 말토오스, 자일리토오스, 전분 분해당 환원 알코올 등); 글리솔리드; 테트라히드로푸르푸릴알코올; POE-테트라히드로푸르푸릴알코올; POP-부틸에테르; POP·POE-부틸에테르; 트리폴리옥시프로필렌글리세린에테르; POP-글리세린에테르; POP-글리세린에테르인산; POP·POE-펜탄에리트리톨에테르, 폴리글리세린 등을 들 수 있다.
단당으로는 예를 들면, 삼탄당(예를 들면, D-글리세릴알데히드, 디히드록시아세톤 등), 사탄당(예를 들면, D-에리트로오스, D-에리트룰로오스, D-트레오스, 에리트리톨 등), 오탄당(예를 들면, L-아라비노오스, D-자일로오스, L-릭소오스, D-아라비노오스, D-리보오스, D-리불로오스, D-자일루로오스, L-자일루로오스 등), 육탄당(예를 들면, D-글루코오스, D-탈로오스, D-프시코오스, D-갈락토오스, D-프룩토오스, L-갈락토오스, L-만노오스, D-타가토오스 등), 칠탄당(예를 들면, 알도헵토오스, 헵토오스 등), 팔탄당(예를 들면, 옥투로오스 등), 디옥시당(예를 들면, 2-디옥시-D-리보오스, 6-디옥시-L-갈락토오스, 6-디옥시-L-만노오스 등), 아미노당(예를 들면, D-글루코사민, D-갈락토사민, 시알산, 아미노우론산, 무람산 등), 우론산(예를 들면, D-글루쿠론산, D-만누론산, L-글루론산, D-갈락투론산, L-이두론산 등) 등에서 선택되는 적어도 하나를 들 수 있다.
올리고당으로는 예를 들면, 자당, 겐티아노오스, 움벨리페로오스, 락토오스, 플란테오스, 이소리크노오스류, α,α-트레할로오스, 라피노오스, 리크노오스류, 엄빌리신, 스타키오스, 베르바스코오스류 등에서 선택되는 적어도 하나를 들 수 있다.
다당으로는 예를 들면, 셀룰로오스, 퀸스시드, 콘드로이틴 황산, 전분, 갈락탄, 데르마탄황산, 글리코겐, 아라비아검, 헤파란황산, 히알루론산, 트라가칸트검, 케라탄황산, 콘드로이틴, 잔탄검, 무코이틴황산, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트빈검, 석시노글루칸, 콜라닌산 등에서 선택되는 적어도 하나를 들 수 있다.
그 밖의 폴리올로는 예를 들면, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드(글루캠 E-10), 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드(글루캠 P-10) 등에서 선택되는 적어도 하나를 들 수 있다.
그 밖의 유기 용매로는 아세트산, 포름산, 아세톤, 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 테트라히드로푸란, N,N-디메틸포름아미드 등을 들 수 있다.
상기 극성 용매 중, 예를 들면, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 옥틸메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 호모살레이트 및 살리실산옥틸 중 적어도 하나를 바람직하게 사용할 수 있다.
극성 용매의 함유율은 조성물의 질량에 대해 20질량％ 이상이면 바람직하다. 극성 용매가 20질량％ 미만이면 원하는 취급성을 만족하는 점도를 확보할 수 없고, 또한 유성 용매의 첨가량을 많게 할 수 없다. 극성 용매의 함유율은 목적으로 하는 조성물의 점도에 따라 결정할 수 있다. 조성물의 점도를 높이고자 하는 경우에는 극성 용매의 함유율은 25질량％ 이상이면 보다 바람직하고, 30질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 35질량％ 이상이면 보다 바람직하고, 40질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 45질량％ 이상이면 더욱 바람직하다. 극성 용매의 함유율의 상한은 조성물의 목적에 따라 적절하게 결정할 수 있다. 예를 들면, 극성 용매의 함유율은 조성물의 질량에 대해 98질량％ 이하, 95질량％ 이하, 90질량％ 이하, 85질량％ 이하, 80질량％ 이하, 75질량％ 이하, 70질량％ 이하, 65질량％ 이하, 60질량％ 이하, 55질량％ 이하, 또는 50질량％ 이하로 할 수 있다.
극성 용매는 물을 함유할 수 있다. 물은 극성 용매 등에 원래 포함되어 있는 것이어도 된다. 물로는 화장료, 의약부외품 등에 사용되는 물을 사용할 수 있고, 예를 들면, 증류수, 이온 교환수, 수돗물 등을 사용할 수 있다. 조성물이 소량의 물을 함유함으로써 증점 작용 및 투명성을 높일 수 있다. 극성 용매에 있어서의 물의 함유율은 0.5질량％ 이상이면 바람직하고, 1질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 2질량％ 이상이면 더욱 바람직하다.
극성 용매의 양에 비해 물의 양이 지나치게 많으면, 유화 현상이 일어나, 투명성이 저하되거나 물의 분리 현상이 발생한다. 투명성의 관점에서, 극성 용매에 있어서의 물의 함유율은 15질량％ 이하이면 바람직하고, 12질량％ 이하이면 바람직하며, 10질량％ 이하이면 더욱 바람직하다. 극성 용매에 있어서의 물의 함유율은 예를 들면, 8질량％ 이하, 5질량％ 이하, 3질량％ 이하, 2질량％ 이하, 또는 1질량％ 이하로 할 수 있다. 또한, 증점 조성물에 있어서의 물의 함유율은 조성물의 질량에 대해 5질량％ 이하이면 바람직하다. 투명성을 유지하면서 점도를 높이고자 하는 경우에는 물의 함유율은 상기 범위 내에서 높게 설정하면 바람직하다.
[유성 성분]
본 발명의 조성물은 유성 성분을 추가로 함유할 수 있다. 유성 성분은 상기 극성 용매를 용해 가능하거나 및/또는 상기 극성 용매에 가용이면 바람직하다.
유성 성분으로는 예를 들면, 액체 유지, 고체 유지, 왁스, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 합성 에스테르유, 실리콘유 등을 사용할 수 있다.
액체 유지로는 예를 들면, 아보카도유, 동백유, 터틀유, 마카다미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 행도유, 소맥 배아유, 산다화유, 피마자유, 아마씨유, 홍화유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 티오일, 비유, 쌀겨유, 중국 동유, 일본 동유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등을 들 수 있다.
고체 유지로는 예를 들면, 카카오지, 야자유, 마지, 경화 야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화 우지, 팜핵유, 돈지, 우골지, 목랍핵유, 경화유, 우각지, 목랍, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.
왁스류로는 예를 들면, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 면 왁스, 카나우바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 경랍, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바 왁스, 경질 라놀린, 셸락 왁스, POE 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르 등을 들 수 있다.
탄화수소유로는 예를 들면, 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스, 이소도데칸, 이소헥사데칸 등을 들 수 있다.
고급 지방산으로는 예를 들면, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 운데실렌산, 톨산, 이소스테아르산, 리놀산, 리놀레산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.
고급 알코올로는 예를 들면, 직쇄 알코올(예를 들면, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 미리스틸알코올, 올레일알코올, 세토스테아릴알코올 등); 분기쇄 알코올(예를 들면, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데카놀, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데카놀 등) 등을 들 수 있다.
합성 에스테르유로는 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-히드록시스테아르산콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 트리-2-에틸헥산산글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산글리세리드, 피마자유 지방산메틸에스테르, 올레산올레일, 아세트글리세라이드, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바스산디-2-에틸헥실, 미리스트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산디이소프로필, 석신산 2-에틸헥실, 시트르산트리에틸 등을 들 수 있다.
실리콘유로는 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 스테아록시메틸폴리실록산, 폴리에테르 변성 오르가노폴리실록산, 플루오로알킬·폴리옥시알킬렌 공변성 오르가노폴리실록산, 알킬 변성 오르가노폴리실록산, 말단 변성 오르가노폴리실록산, 불소 변성 오르가노폴리실록산, 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 실리콘 겔, 아크릴 실리콘, 트리메틸실록시규산, 실리콘 RTV 고무 등의 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 유성 성분 중, 유성 성분으로는 탄화수소유, 에스테르유 및 실리콘유 중 적어도 하나이면 바람직하다.
[유용성 유효 성분]
본 발명의 조성물은 유성 성분으로서, 자외선 흡수제 등의 유용성 유효 성분을 추가로 함유할 수 있다. 유용성 유효 성분은 유성 성분의 용매에 가용이면 바람직하다. 조성물은 수용성 자외선 흡수제 등의 수용성 유효 성분을 함유해도 된다.
유용성의 자외선 흡수제로는 예를 들면, 파라아미노벤조산(PABA), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시 PABA 에틸에스테르, N,N-디에톡시 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 부틸에스테르 등의 벤조산계 자외선 흡수제; 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제; 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트, 3,4,5-트리메톡시신남산3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실록시)실릴]부틸 등의 신남산계 자외선 흡수제; 2-페닐-5-메틸벤족사졸; 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤잘아진; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 옥토크릴렌 등을 들 수 있다.
수용성 자외선 흡수제로서는 예를 들면, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 그 염, 페닐렌-비스-벤조이미다졸-테트라설폰산 및 그 염 등의 벤조이미다 졸계 자외선 흡수제, 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄퍼, 3-벤질리덴-d,l-캄퍼, 우로칸산, 우로칸산에틸에스테르 등을 들 수 있다.
유성 성분의 함유율은 조성물의 질량에 대해 85질량％ 이하이면 바람직하고, 70질량％ 이하이면 보다 바람직하며, 60질량％ 이하이면 더욱 바람직하다. 유성 성분이 85질량％를 초과하면 유화 등에 의해 투명성이 저하됨과 함께, 끈적임이 증가된다. 유성 성분의 함유율의 하한은 조성물의 목적에 따라 적절히 결정할 수 있다. 유성 성분의 함유율은 조성물의 질량에 대해 예를 들면, 10질량％ 이상, 20질량％ 이상, 30질량％ 이상 또는 40질량％ 이상으로 할 수 있다.
[기타]
본 발명의 조성물은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 기타 성분, 예를 들면, 다른 증점제, 음이온 계면 활성제, 양이온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 비이온 계면 활성제, 분체, 수용성 고분자, 피막제, 금속 이온 봉쇄제, 아미노산, 유기 아민, 고분자 에멀션, pH 조정제, 피부 영양제, 비타민, 산화 방지제, 산화 방지 조제, 향료 등을 필요에 따라 적절히 함유할 수 있다.
이하에, 배합 가능한 다른 성분의 예를 열거한다. 하기 성분은 적어도 하나를 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있다.
다른 증점제로는, 예를 들면, 아라비아검, 카라기난, 카라야검, 트라가칸트검, 캐롭검, 퀸스시드(마르멜로), 카제인, 덱스트린, 젤라틴, 펙틴산나트륨, 알긴산나트륨, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐알코올(PVA), 폴리비닐메틸에테르(PVM), PVP(폴리비닐피롤리돈), 폴리아크릴산나트륨, 카르복시비닐폴리머, 로커스트빈검, 구아검, 타마린드검, 디알킬디메틸암모늄황산셀룰로오스, 잔탄검, 규산알루미늄마그네슘, 벤토나이트, 헥토라이트, 규산알루미늄마그네슘(비검), 라포나이트, 무수 규산 등을 들 수 있다.
음이온성 계면 활성제로는 예를 들면, 지방산 비누(예를 들면, 라우르산나트륨, 팔미트산나트륨 등); 고급 알킬황산에스테르염(예를 들면, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨 등); 알킬에테르황산에스테르염(예를 들면, POE-라우릴황산트리에탄올아민, POE-라우릴황산나트륨 등); N-아실사르코신산(예를 들면, 라우로일사르코신나트륨 등); 고급 지방산아미드설폰산염(예를 들면, N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산메틸타우리드나트륨, 라우릴메틸타우리드나트륨 등); 인산에스테르염(POE-올레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등); 설포석신산염(예를 들면, 디-2-에틸헥실설포석신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌설포석신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜설포석신산나트륨 등); 알킬벤젠설폰산염(예를 들면, 리니어 도데실벤젠설폰산나트륨, 리니어 도데실벤젠설폰산트리에탄올아민, 리니어 도데실벤젠설폰산 등); 고급 지방산에스테르황산에스테르염(예를 들면, 경화 야자유 지방산글리세린황산나트륨 등); N-아실글루탐산염(예를 들면, N-라우로일글루탐산모노나트륨, N-스테아로일글루탐산디나트륨, N-미리스토일-L-글루탐산모노나트륨 등); 황산화유(예를 들면, 로드유 등); POE-알킬에테르카르복실산; POE-알킬알릴에테르카르복실산염; α-올레핀설폰산염; 고급 지방산에스테르설폰산염; 2급 알코올황산에스테르염; 고급 지방산알킬올아미드황산에스테르염; 라우로일모노에탄올아미드석신산나트륨; N-팔미토일아스파르트산디트리에탄올아민; 카제인나트륨 등을 사용할 수 있다.
양이온 계면 활성제로는 예를 들면, 알킬트리메틸암모늄염(예를 들면, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등); 알킬피리디늄염(예를 들면, 염화세틸피리디늄 등); 디알킬디메틸암모늄염(예를 들면, 염화디스테아릴디메틸암모늄디알킬디메틸암모늄 등); 염화폴리(N,N'-디메틸-3,5-메틸렌피페리디늄); 알킬 4급 암모늄염; 알킬디메틸벤질암모늄염; 알킬이소퀴놀리늄염; 디알킬모르포늄염; POE-알킬아민; 알킬아민염; 폴리아민 지방산 유도체; 아밀알코올 지방산 유도체; 염화벤잘코늄; 염화벤제토늄 등을 들 수 있다.
양쪽성 계면 활성제로는 예를 들면, 이미다졸린계 양쪽성 계면 활성제(예를 들면, 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸리늄히드록시드-1-카르복시에틸옥시 2나트륨염 등); 베타인계 계면 활성제(예를 들면, 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 알킬베타인, 아미드베타인, 설포베타인 등) 등을 들 수 있다.
친유성 비이온 계면 활성제로는 예를 들면, 소르비탄 지방산에스테르(예를 들면, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 소르비탄트리올레에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등); 글리세린폴리글리세린 지방산(예를 들면, 모노 면실유 지방산글리세린, 모노에루스산글리세린, 세스퀴올레산글리세린, 모노스테아르산글리세린, α,α'-올레산피로글루탐산글리세린, 모노스테아르산글리세린말산 등); 프로필렌글리콜 지방산에스테르(예를 들면, 모노스테아르산프로필렌글리콜 등); 경화 피마자유 유도체; 글리세린알킬에테르 등을 들 수 있다.
친수성 비이온 계면 활성제로는 예를 들면, POE-소르비탄 지방산에스테르(예를 들면, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄테트라올레에이트 등); POE-소르비트 지방산에스테르(예를 들면, POE-소르비트모노라우레이트, POE-소르비트모노올레에이트, POE-소르비트펜타올레에이트, POE-소르비트모노스테아레이트 등); POE-글리세린 지방산에스테르(예를 들면, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE-모노올레에이트 등); POE-지방산에스테르(예를 들면, POE-디스테아레이트, POE-모노디올레에이트, 디스테아르산에틸렌글리콜 등); POE-알킬에테르(예를 들면, POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스탄올에테르 등); 플루로닉형(예를 들면, 플루로닉 등); POE·POP-알킬에테르(예를 들면, POE·POP-세틸에테르, POE·POP-2-데실테트라데실에테르, POE·POP-모노부틸에테르, POE·POP-수첨 라놀린, POE·POP-글리세린에테르 등); 테트라 POE·테트라 POP-에틸렌디아민 축합물(예를 들면, 테트로닉 등); POE-피마자유 경화 피마자유 유도체(예를 들면, POE-피마자유, POE-경화 피마자유, POE-경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 모노피로글루탐산모노이소스테아르산디에스테르, POE-경화 피마자유말레산 등); POE-밀랍·라놀린 유도체(예를 들면, POE-소르비트 밀랍 등); 알칸올아미드(예를 들면, 야자유 지방산디에탄올아미드, 라우르산모노에탄올아미드, 지방산이소프로판올아미드 등); POE-프로필렌글리콜 지방산에스테르; POE-알킬아민; POE-지방산아미드; 자당 지방산에스테르; 알킬에톡시디메틸아민옥사이드; 트리올레일인산 등을 들 수 있다.
분체로는 예를 들면, 무기 분말(예를 들면, 탤크, 카올린, 운모, 견운모(세리사이트), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 소성 운모, 소성 탤크, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 유리, 황산바륨, 소성 황산칼슘(소석고), 인산칼슘, 불소애퍼타이트, 히드록시애퍼타이트, 세라믹 파우더, 금속 비누(예를 들면, 미리스트산아연, 팔미트산칼슘, 스테아르산알루미늄), 질화붕소 등); 유기 분말(예를 들면, 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말, 셀룰로오스 분말, 실리콘 수지 분말, 실크 파우더, 울 파우더, 우레탄 파우더 등); 무기 백색 안료(예를 들면, 이산화티탄, 산화아연 등); 무기 적색계 안료(예를 들면, 산화철(벵갈라), 티탄산철 등); 무기 갈색계 안료(γ-산화철 등), 무기 황색계 안료(황산화철, 황토 등), 무기 흑색계 안료(흑산화철, 카본 블랙, 저차 산화티탄 등), 무기 자색계 안료(예를 들면, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등); 무기 녹색계 안료(예를 들면, 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산코발트 등); 무기 청색계 안료(예를 들면, 군청, 감청 등); 펄 안료(예를 들면, 산화티탄 피복 마이카, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탤크, 착색 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 어린박 등); 금속 분말 안료(예를 들면, 알루미늄 파우더, 코퍼 파우더 등); 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료(예를 들면, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 등색 203호, 등색 204호, 황색 205호, 황색 401호, 및 청색 404호 등의 유기 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 3호 및 청색 1호 등); 천연 색소(예를 들면, 클로로필, β-카로틴 등) 등을 사용할 수 있다.
분체의 함유율은 조성물의 질량에 대해 5질량％ 이하이면 바람직하고, 3질량％ 이하이면 보다 바람직하다. 분체를 5질량％를 초과하여 첨가하면 화장료로서 피부에 도포했을 때 피부 상에 떠보이거나, 조성물의 투명성이 저하된다.
보습제로는 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 자일리톨, 소르비톨, 말티톨, 콘드로이틴황산, 히알루론산, 무코이틴황산, 콜라닌산, 아텔로콜라겐, 콜레스테릴-12-히드록시스테아레이트, 락트산나트륨, 담즙산염, dl-피롤리돈카르복실산염, 알킬렌옥사이드 유도체, 단쇄 가용성 콜라겐, 디글리세린(EO) PO 부가물, 록스부르기 장미 추출물, 서양 톱풀 추출물, 메리롯트 추출물 등을 들 수 있다.
천연의 수용성 고분자로는 예를 들면, 식물계 고분자(예를 들면, 아라비아검, 트라가칸트검, 갈락탄, 구아검, 캐롭검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 조류콜로이드(갈조 엑기스), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 글리시리진산); 미생물계 고분자(예를 들면, 잔탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 풀루란 등); 동물계 고분자(예를 들면, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등) 등을 들 수 있다.
반합성의 수용성 고분자로는 예를 들면, 전분계 고분자(예를 들면, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등); 셀룰로오스계 고분자(메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등); 알긴산계 고분자(예를 들면, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등) 등을 들 수 있다.
합성의 수용성 고분자로는 예를 들면, 비닐계 고분자(예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머 등); 폴리옥시에틸렌계 고분자(예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 40,000, 60,000의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 등); 아크릴계 고분자(예를 들면, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등); 폴리에틸렌이민; 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.
피막제로는 예를 들면, 음이온성 피막제(예를 들면, (메타)아크릴산/(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 메틸비닐에테르/무수 말레산 고중합체 등), 양이온성 피막제(예를 들면, 양이온화셀룰로오스, 디메틸디알릴암모늄클로라이드 중합체, 디메틸디알릴암모늄클로라이드/아크릴아미드 공중합체 등), 비이온성 피막제(예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아세트산비닐, 폴리아크릴산에스테르 공중합체, (메타)아크릴아미드, 고분자 실리콘, 실리콘 레진, 트리메틸실록시규산 등)를 들 수 있다.
금속 이온 봉쇄제로는 예를 들면, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산사나트륨염, 에데트산이나트륨, 에데트산삼나트륨, 에데트산사나트륨, 시트르산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산, 인산, 시트르산, 아스코르브산, 석신산, 에데트산, 에틸렌디아민히드록시에틸삼아세트산 3나트륨 등을 들 수 있다.
아미노산으로는 예를 들면, 중성 아미노산(예를 들면, 트레오닌, 시스테인 등); 염기성 아미노산(예를 들면, 히드록시리신 등) 등을 들 수 있다. 또한, 아미노산 유도체로서, 예를 들면, 아실사르코신나트륨(라우로일사르코신나트륨), 아실글루탐산염, 아실β-알라닌나트륨, 글루타티온, 피롤리돈카르복실산 등을 들 수 있다.
유기 아민으로는 예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모르폴린, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 등을 들 수 있다.
고분자 에멀션으로는 예를 들면, 아크릴 수지 에멀션, 폴리아크릴산에틸 에멀션, 아크릴 레진액, 폴리아크릴알킬에스테르 에멀션, 폴리아세트산비닐 수지 에멀션, 천연 고무 라텍스 등을 들 수 있다.
pH 조정제로는 예를 들면, 락트산-락트산나트륨, 시트르산-시트르산나트륨, 석신산-석신산나트륨 등의 완충제 등을 들 수 있다.
비타민류로는 예를 들면, 비타민 A, B1, B2, B6, C, E 및 그 유도체, 판토텐산 및 그 유도체, 비오틴 등을 들 수 있다.
산화 방지제로는 예를 들면, 토코페롤류, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 갈산에스테르류 등을 들 수 있다.
산화 방지 조제로는 예를 들면, 인산, 시트르산, 아스코르브산, 말레산, 말론산, 석신산, 푸마르산, 케파린, 헥사메타포스페이트, 피트산, 에틸렌디아민사아세트산 등을 들 수 있다.
그 밖의 배합 가능 성분으로는 예를 들면, 방부제(에틸파라벤, 부틸파라벤, 클로르페네신, 페녹시에탄올 등); 소염제(예를 들면, 글리시리진산 유도체, 글리시르레틴산 유도체, 살리실산 유도체, 히노키티올, 산화아연, 알란토인 등); 미백제(예를 들면, 태반 추출물, 바위취 추출물, 알부틴 등); 각종 추출물(예를 들면, 황백, 황련, 자근, 작약, 쓴풀, 자작 나무, 세이지, 비파 나무, 당근, 알로에, 당아욱, 아이리스, 포도, 율무, 수세미, 백합, 사프란, 천궁, 생강, 고추 나물, 오노니스, 마늘, 고추, 진피, 당귀, 해조 등), 부활제(예를 들면, 로열 젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체 등); 혈행 촉진제(예를 들면, 노닐산바닐아미드, 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신, 진저론, 칸타리스팅크, 이크타몰, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등); 항지루제(예를 들면, 황, 티안톨 등); 항염증제(예를 들면, 트라넥삼산, 티오타우린, 히포타우린 등) 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물은 카페인, 탄닌, 베라파밀, 트라넥삼산 및 그 유도체, 감초, 모과, 노루발 등의 각종 생약 추출물, 아세트산토코페롤, 글리시르레틴산, 글리시리진산 및 그 유도체 또는 그 염 등의 약제, 비타민 C, 아스코르브산인산마그네슘, 아스코르브산글루코시드, 알부틴, 코직산 등의 미백제, 아르기닌, 라이신 등의 아미노산 및 그 유도체도 적절히 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물의 점도는 목적에 따라 적절히 설정할 수 있다. 본 발명의 조성물의 점도는 300mPa·s 이상이면 바람직하고, 500mPa·s 이상이면 보다 바람직하며, 1,000mPa·s 이상이면 보다 바람직하고, 2,000mPa·s 이상이면 보다 바람직하다. 점도가 300mPa·s 미만이면 흘러 내리기 쉬워 사용성이 나빠진다. 본 발명의 조성물의 점도는 500,000mPa·s 이하이면 바람직하고, 300,000mPa·s 이하이면 보다 바람직하며, 100,000mPa·s 이하이면 보다 바람직하고, 50,000mPa·s 이하이면 보다 바람직하며, 20,000mPa·s 이하이면 보다 바람직하다. 점도가 500,000mPa·s를 초과하면, 펴바르기 곤란해지기 때문이다. 점도는 30℃에 있어서의 브룩필드형 점도계(스핀들 번호 7, 회전수 10rpm)로 측정할 수 있다.
본 발명의 조성물의 투명성은 Lab 색공간에서의 L*값이 90 이상이면 바람직하고, 95 이상이면 보다 바람직하다. Lab 색공간은 색차계(예를 들면, COLOR-EYE 7000A(Gretag Macbeth사 제조))로 측정할 수 있다.
본 발명의 조성물은 수계뿐만 아니라, 비수계여도 높은 점도 및 투명성을 가질 수 있다. 이에 의해, 본 발명의 조성물은 자외선 흡수제 등의 유용성의 유효 성분을 함유하면서도 사용성이 높고, 또한 높은 투명성을 갖는 화장품 등의 제품에 적용할 수 있다.
본 발명의 조성물은 특정 방법에 한정되지 않고, 공지의 방법에 의해 제조 할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 증점제는 상기 각 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물 및 증점제에 대해 이하에 예를 들어 설명한다. 그러나, 본 발명의 조성물 및 증점제는 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 각 표에 나타내는 함유율의 단위는 질량％이다.
실시예
[시험예 1∼8]
본 발명의 증점제 조성물에 의한 증점 효과를 확인하였다. 수용성 폴리머로는 복소 고리로서 피롤리돈기, 제1 극성기로서 디메틸아미노기를 갖는 폴리머를 사용하였다. 카운터로는 제2 극성기로서 카르복시기를 갖는 이소스테아르산과 락트산을 각각 사용하였다. 증점시키는 비수 용매는 극성 용매로서의 에탄올과, 유성 성분으로서의 세바스산디이소프로필의 혼합 용매로 하였다. 세바스산디이소프로필은 대칭적인 구조를 가져, 비극성 용매로 간주할 수 있다. 각 조성물에 대해 점도를 측정하였다. 점도는 30℃에서의 브룩필드형 점도계(스핀들 번호 7, 회전수 10rpm)로 측정하였다. 표 1에 이소스테아르산을 사용한 조성 및 점도를 나타낸다. 표 2에 락트산을 사용한 조성 및 점도를 나타낸다. 도 1에 시험예 1∼6에 있어서의 카운터 배합량에 대한 점도의 관계를 나타내는 그래프를 나타낸다. 이하에 투명성의 평가 기준을 나타낸다.
[투명성]
A: 혼탁이나 응집은 관찰되지 않았음
B: 약간 혼탁이 관찰되었음
C: 혼탁이 관찰되었음
D: 침전 또는 응집이 관찰되었음
도 1에 나타내는 바와 같이, 이소스테아르산의 배합량을 높이면 조성물의 점도는 대수적으로 증가하고 있음을 알 수 있었다. 이에 의해, 조성물의 점도는 수용성 폴리머뿐만 아니라, 이소스테아르산도 기여하고 있는 것으로 생각된다. 또한, 이소스테아르산 대신에 락트산을 사용한 시험예 7 및 8에서도 증점 효과가 관찰되었다. 이에 의해, 수용성 폴리머와 유기산이 상호 작용하고 있는 것으로 생각된다. 예를 들면, 극성 용매 중 또는 극성 용매에 포함되는 약간의 수중에서, 수용성 폴리머의 디메틸아미노기와, 카운터의 카르복시기가 중화나 이온쌍의 형성 등의 상호 작용을 갖는 것으로 생각된다. 극성 용매는 극성 화합물인 수용성 폴리머 및 카운터를 용해시키는 기능도 갖고 있는 것으로 생각된다.
시험예 1∼8에 따른 조성물 중 어느 것도 혼탁 등 없이, 투명성을 갖고 있었다.
카운터가 지방산인 시험예 1∼6에 의하면, 카운터는 수용성 폴리머 1질량부에 대해 적어도 0.1질량부 이상, 바람직하게는 0.2질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상이면 증점 작용을 높일 수 있음을 알 수 있었다. 또한, 카운터가 락트산인 시험예 7∼8에 의하면, 카운터는 수용성 폴리머 1질량부에 대해 적어도 0.02질량부 이상, 바람직하게는 0.05질량부 이상이면 증점 작용을 높일 수 있음을 알 수 있었다.
Figure pct00008
Figure pct00009
[시험예 9∼25]
본 발명의 증점제를 사용하여 증점 가능한 용매를 조사하였다. 또한, 각 조성물에 대해, 투명성을 체크하였다. 각 시험예에 따른 조성 및 평가를 표 3 및 4에 나타낸다. 「IS산」은 이소스테아르산의 생략 표기이다. 이하에, 증점 작용의 평가 기준을 나타낸다. 투명성의 평가 기준은 시험예 1∼8과 동일하다.
[증점 작용]
A: 증점 작용이 관찰되었음
B: 증점 작용이 약간 관찰되었음
C: 증점 작용은 관찰되지 않았음
본 발명의 증점제는 기본적으로 알코올 등의 극성 용매에 대해 증점 작용을 발현시킬 수 있었다. 한편, 본 발명의 증점제는 유성 용매 등의 비극성 용매에 대해서는 증점 작용을 발현시킬 수 없었다. 따라서, 본 발명의 증점제는 극성 용매의 증점에 대해 유용한 것으로 생각된다.
그러나, 시험예 25에 나타내는 바와 같이 극성 용매여도, 이온 교환수에 대해서는 증점할 수 없었다. 이것은 이소스테아르산의 이온 교환수에 대한 용해성이 낮았기 때문인 것으로 생각된다. 이에 의해, 카운터는 용매로 가능한 것을 선택할 필요가 있는 것으로 생각된다. 예를 들면, 카운터가 유기산인 경우, 주된 용매는 극성 유기 용매를 바람직하게 증점할 수 있는 것으로 생각된다. 단, 후술하는 바와 같이, 용매는 물을 포함해도 된다.
투명성에 대해서는 증점 작용이 높은 조성물에서는 투명성도 높게 할 수 있었다. 한편, 증점 작용이 낮은 조성물에서는 혼탁이나 응집이 생기는 등, 투명성이 낮아졌다. 이에 의해, 증점 작용과 투명성에는 상관이 있는 것으로 생각된다. 투명성이 낮아진 이유는 이온성 폴리머나 카운터가 용매에 용해될 수 없었기 때문인 것으로 생각된다. 예를 들면, 시험예 3과 시험예 20을 비교하면 극성 용매를 함유하는 시험예 3에서는 증점성도 투명성도 양호한 결과가 얻어졌지만, 극성 용매를 함유하지 않는 시험예 20에서는 증점성도 투명성도 결과는 나빠졌다. 이에 의해, 본 발명의 증점제는 수용성 폴리머 및 카운터(혹은 이들의 복합체)를 용해 가능한 극성 용매가 존재하면 유효하게 작용하는 것으로 생각된다.
시험예 9와 시험예 11을 비교하면 99도 에탄올보다는 95도 에탄올 쪽이 점도를 높일 수 있었다. 이에 의해, 95도 에탄올 중의 수분이 증점 작용에 영향을 준 것으로 생각된다. 따라서, 용매는 소량(용매의 질량에 대해 예를 들면, 2질량％∼10질량％ 미만)의 물을 포함하면 바람직한 것으로 생각된다.
Figure pct00010
Figure pct00011
[시험예 26∼29]
본 발명의 증점제를 사용하여, 자외선 차단 화장료를 제조하고, 점도 및 투명성을 확인하였다. 투명성의 평가 기준은 상기와 동일하다. 시험예 26∼29에서는 극성 용매인 95도 에탄올의 함유율을 변화시켰다. 표 5에 조성 및 평가를 나타낸다. 도 2에 시험예 26∼29에 있어서의 극성 용매 함유율에 대한 점도의 관계를 나타내는 그래프를 나타낸다.
도 2를 보면, 극성 용매인 알코올 함유율을 높이면, 점도를 높일 수 있음을 알 수 있었다. 시험예 3 및 20에 관하여 설명한 바와 같이, 시험예 26에서는 극성 용매의 양이 적었기 때문에, 수용성 폴리머 및 카운터가 용해되지 않고, 점도를 높일 수 없었던 것으로 생각된다. 점도와 극성 용매의 함유율은 비례적인 관계에 있기 때문에, 극성 용매도 증점 작용에 관여하고 있는 것으로 생각된다. 도 2에 의하면, 극성 용매의 함유율이 20질량％ 이상이면 점도 500mPa·s 이상으로 할 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 시험예 26은 점도도 낮았지만, 시험예 27∼29보다도 투명성도 약간 낮아졌다. 시험예 26에서는 극성 용매가 적었기 때문에, 수용성 폴리머 및 카운터가 전부 용해되지 않았기 때문인 것으로 생각된다. 이에 의해, 극성 용매의 함유율은 20질량％ 이상이면 바람직하고, 25질량％ 이상이면 보다 바람직하며, 30질량％ 이상이면 보다 바람직하고, 40질량％ 이상이면 더욱 바람직한 것으로 생각된다.
Figure pct00012
[시험예 30∼35]
본 발명에 증점제를 사용하여 자외선 차단 화장료를 제조하고, 점도 및 투명성을 확인하였다. 투명성의 평가 기준은 상기와 동일하다. 시험예 30∼35에서는 극성 용매로서 99도 에탄올을 사용함과 함께, 이온 교환수의 배합률을 변화시켰다. 표 6에 조성 및 평가를 나타낸다. 도 3에 시험예 30∼35에 있어서의 수배합률에 대한 점도의 관계를 나타내는 그래프를 나타낸다.
이온 교환수를 함유하지 않은 시험예 30에서도 증점 작용을 관찰할 수 있음과 함께, 충분한 투명성을 얻을 수 있었다. 그러나, 도 3에 나타내는 바와 같이, 물의 배합량을 많게 하면 비례적으로 점도를 높일 수 있었다. 따라서, 본 발명의 증점제는 물을 함유하는 경우여도 증점시킬 수 있음을 알 수 있었다. 또한, 이 결과로부터, 물도 증점 작용에 관여하고 있는 것으로 생각된다.
단, 시험예 34 및 35에서는 유화 현상이 생겨 백탁을 발생시켰다. 또한, 시험예 35에서는 시험예 34에 비해 점도가 큰 폭으로 저하되었다. 시험예 34 및 35에서는 물의 함유율이 높아짐으로써, 본 발명의 증점제(수용성 폴리머와 카운터의 복합체)의 용해성이 저하되었거나, 혹은 본 발명의 증점제가 형성되지 않게 된 것으로 생각된다. 이에 의해, 증점성 및 투명성을 높이기 위해서는 극성 용매에 있어서의 물의 함유율은 10질량％ 이하이면 바람직하고, 8질량％ 이하이면 보다 바람직한 것으로 생각된다. 또한, 극성 용매에 있어서의 물의 함유율은 1질량％ 이상이면 바람직하고, 2질량％ 이상이면 보다 바람직한 것으로 생각된다.
Figure pct00013
[시험예 36∼37]
시험예 1∼35에서는 이온성 폴리머로서 양이온성·염기성 폴리머를 사용하고, 카운터로서 음이온성·산성 유기 화합물을 사용하였다. 시험예 36에서는 이온성 폴리머로서 음이온성·산성 폴리머를 사용하고, 카운터로서 양이온성 유기 화합물을 사용하여, 증점 작용 및 투명성을 얻을 수 있는지 확인하였다. 시험예 37에서는 이온성 폴리머로서, 물의 증점제로서 사용되고 있는 카르복시비닐폴리머를 사용하였다. 표 7에 조성 및 평가를 나타낸다. 증점 작용 및 투명성의 평가 기준은 상기와 동일하다.
시험예 36에서, 음이온성의 수용성 폴리머와 양이온성의 카운터의 조합에서도 증점 작용을 확인할 수 있었다. 또한, 높은 투명성을 갖는 조성물을 얻을 수 있었다. 이에 의해, 양이온성·염기성의 수용성 폴리머와, 음이온성·산성 카운터의 조합뿐만 아니라 음이온성·산성의 수용성 폴리머와, 양이온성 카운터의 조합에 의해서도 증점 작용 및 투명성을 얻을 수 있었다.
시험예 37에서 사용한 카운터는 제4급 아민의 염화물이기 때문에, 염기성이 아닌 것으로 생각된다. 따라서, 본 발명의 증점제에 있어서, 수용성 폴리머와 카운터는 이온쌍을 형성하고 있을 가능성이 있다.
시험예 37에서는 점도를 높일 수 없고, 또한 투명성을 높일 수도 없었다. 카르복시비닐폴리머는 디스테아릴디모늄클로라이드와 복합체를 형성하지 않았거나, 혹은 소수부를 갖지 않으므로, 극성 용매 및 유성 성분에 용해되지 않았기 때문인 것으로 생각된다. 이에 의해, 수용 증점제로서 일반적으로 사용되고 있는 친수성이 높은 증점제에서는 비수계 용매를 증점할 수 없는 것으로 생각된다.
Figure pct00014
[시험예 38∼43]
시험예 38∼43에서는 본 발명의 증점제에서의 카운터의 종류를 바꾸어 증점 작용 및 투명성을 얻을 수 있는지를 확인하였다. 또한, 유성 성분의 종류도 상기 실시예와는 다르게 하였다. 표 8에 조성 및 평가를 나타낸다.
표 8에 예시한 카운터 중 어느 것에서도 높은 투명성을 실현함과 함께, 증점 작용을 얻을 수 있었다. 따라서, 본 발명의 증점제에서의 카운터에는 카르복시기 등의 극성 관능기를 갖는 화합물을 적용할 수 있는 것으로 생각된다. 예를 들면, 카운터로서 지방산 및 그 유도체를 적용 가능함을 알 수 있었다. 실시예 38∼43에서 사용한 카운터의 탄소수는 16∼22였다. 또한, 각 카운터는 탄소수 6∼20의 탄소 사슬(직쇄)을 갖고 있었다. 또한, 실록산 화합물도 카운터로서 적용 가능함을 알 수 있었다.
상술한 시험예에서 사용한 유성 성분과는 상이한 유성 성분을 첨가해도 증점할 수 있었다. 이에 의해, 본 발명의 증점제는 극성 용매와 상호 용해성을 갖는 각종 유성 성분에 적용 가능한 것으로 생각된다.
Figure pct00015
본 발명의 조성물 및 증점제, 및 이들의 제조 방법은 상기 실시형태 및 실시예에 기초하여 설명되어 있지만, 상기 실시형태 및 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 범위 내에서, 또한, 본 발명의 기본적 기술 사상에 기초하여, 각 개시 요소(청구범위, 명세서 및 도면에 기재된 요소를 포함함)에 대해 각종 변형, 변경 및 개량을 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 청구범위의 범위 내에서 각 개시 요소의 다양한 조합·치환 내지 선택이 가능하다.
본 발명의 추가적인 과제, 목적 및 형태(변경 형태 포함)는 청구범위를 포함하는 본 발명의 전체 개시 사항으로부터도 명확하게 된다.
본 명세서에 기재된 수치 범위에 대해서는 별도의 기재가 없는 경우여도 당해 범위 내에 포함되는 임의의 수치 내지 범위가 본 명세서에 구체적으로 기재되어 있는 것으로 해석되어야 한다.
본 발명의 조성물 및 증점제는 손으로 직접 사용하는 화장료·피부 외용제에 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명의 조성물은 피부나 머리카락에 도포하거나, 문질러 바르는 화장료·피부 외용제에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물 및 증점제는 수중유형 제품, 유중수형 제품, 물 이외의 용매를 주로 하는 제품, 유용성 성분을 유효 성분으로 하는 제품 등에 바람직하게 적용할 수 있다. 특히, 투명성이 요구되는 제품에 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (36)

  1. 수용성 폴리머와,
    상기 수용성 폴리머에 대해 이온적 및/또는 정전적으로 상호 작용하는 카운터를 포함하는, 비수계용 증점제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 비수계는 극성 유기 용매를 주된 용매로서 함유하는, 증점제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 제1 극성기를 갖고,
    상기 카운터는 제2 극성기를 갖고,
    상기 제1 극성기 및 상기 제2 극성기 중, 일방이 음이온성 관능기이고, 타방이 양이온성 관능기인, 증점제.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 제1 극성기 및 상기 제2 극성기는 각각 카르복시기 또는 아민인, 증점제.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 복소 고리를 추가로 갖는, 증점제.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 복소 고리는 락탐인, 증점제.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 상기 제1 극성기를 갖는 제1 성분과, 상기 복소 고리를 갖는 제2 성분의 공중합체인, 증점제.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 제1 성분은 메타크릴산2-(디메틸아미노)에틸 성분이고,
    상기 제2 성분은 비닐피롤리돈 성분인, 증점제.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 가교성의 제3 성분을 추가로 포함하는 공중합체인, 증점제.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 아크릴산알킬 및/또는 아크릴아미드를 갖는 제4 성분을 추가로 포함하는 공중합체인, 증점제.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머에 있어서, 제1∼제4 성분의 총량에 대해,
    상기 제1 성분의 비율이 15질량％∼85질량％이고,
    상기 제2 성분의 비율이 20질량％∼80질량％이고,
    상기 제3 성분의 비율이 0질량％∼20질량％이고,
    상기 제4 성분의 비율이 0질량％∼60질량％인, 증점제.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 비닐피롤리돈·메타크릴산N,N-디메틸아미노에틸·아크릴산스테아릴·디아크릴산트리프로필렌글리콜 공중합체인, 증점제 .
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카운터는 음이온성 유기 화합물인, 증점제.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카운터의 탄소수가 3∼24인, 증점제.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카운터는 이소스테아르산, 락트산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 베헨산 및 3-(10-카르복시데실)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 중 적어도 하나인, 증점제.
  16. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 산성 관능기를 갖는, 증점제.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 아크릴산과 아크릴산알킬의 공중합체인, 증점제.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머는 (아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-30))크로스폴리머인, 증점제.
  19. 제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카운터는 양이온성 유기 화합물인, 증점제.
  20. 제 16 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카운터는 디스테아릴디모늄클로라이드인, 증점제.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 폴리머와 상기 카운터는 이온쌍을 형성하고 있는, 증점제.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카운터의 함유율은 상기 수용성 폴리머 1질량부에 대해 0.02질량부∼10질량부인, 증점제.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    극성 용매 중에 존재하고 있는, 증점제.
  24. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항의 비수계용 증점제와,
    상기 수용성 폴리머 및 상기 카운터를 용해 가능한 극성 용매를 포함하는, 증점 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서,
    상기 증점제의 함유율은 상기 조성물의 질량에 대해 0.1질량％∼15질량％인, 조성물.
  26. 제 24 항 또는 제 25 항에 있어서,
    상기 극성 용매는 유기 용매인, 조성물.
  27. 제 24 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 극성 용매는 에탄올, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 옥틸메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 호모살레이트 및 살리실산옥틸 중 적어도 하나인, 조성물.
  28. 제 24 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 극성 용매의 함유율은 조성물의 질량에 대해 20질량％ 이상인, 조성물.
  29. 제 24 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 극성 용매에 대해 상호 용해성을 갖는 유성 성분을 추가로 함유하는, 조성물.
  30. 제 29 항에 있어서,
    상기 유성 성분은 탄화수소유, 에스테르유 및 실리콘유 중 적어도 하나인, 조성물.
  31. 제 29 항 또는 제 30 항에 있어서,
    상기 유성 성분의 함유율은 상기 조성물의 질량에 대해 85질량％ 이하인, 조성물.
  32. 제 24 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 물을 함유하는 경우, 상기 극성 용매에 대한 물의 함유율은 10질량％ 이하인, 조성물.
  33. 제 24 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서,
    자외선 흡수제를 추가로 함유하는, 조성물.
  34. 제 33 항에 있어서,
    상기 자외선 흡수제는 상기 유성 성분 및 상기 극성 용매 중 적어도 하나에 가용인, 조성물.
  35. 제 24 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Lab 색공간에서의 L*값이 90 이상인, 조성물.
  36. 제 24 항 내지 제 35 항 중 어느 한 항에 있어서,
    점도가 300mPa·s∼500,000mPa·s인, 조성물.
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