KR20200062341A - 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법 및 응용 방법 - Google Patents
실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법 및 응용 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200062341A KR20200062341A KR1020207014193A KR20207014193A KR20200062341A KR 20200062341 A KR20200062341 A KR 20200062341A KR 1020207014193 A KR1020207014193 A KR 1020207014193A KR 20207014193 A KR20207014193 A KR 20207014193A KR 20200062341 A KR20200062341 A KR 20200062341A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- silicone rubber
- hydrophilic
- monomer
- hydrophilic modification
- modification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 168
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 36
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHILTCGAOPTOV-UHFFFAOYSA-N tetrakis(ethenyl)silane Chemical compound C=C[Si](C=C)(C=C)C=C UFHILTCGAOPTOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 claims description 4
- JHGGYGMFCRSWIZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1-(4-phenoxyphenyl)ethanone Chemical compound C1=CC(C(=O)C(Cl)Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 JHGGYGMFCRSWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CC1=CC=CN1 MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- SQAIGLXMIMWFEQ-UHFFFAOYSA-N tetrakis(prop-2-enyl) silicate Chemical compound C=CCO[Si](OCC=C)(OCC=C)OCC=C SQAIGLXMIMWFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 4
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 claims description 3
- 125000005399 allylmethacrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002473 artificial blood Substances 0.000 claims description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 claims description 3
- KKZSBFWLCPRELF-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[2-[ethenyl(dimethyl)silyl]ethyl]-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)CC[Si](C)(C)C=C KKZSBFWLCPRELF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000002715 modification method Methods 0.000 claims description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical group C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- PLXFPCQGPZECLF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CC=1C=CNC=1 PLXFPCQGPZECLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 3
- 102000016943 Muramidase Human genes 0.000 description 3
- 108010014251 Muramidase Proteins 0.000 description 3
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000004325 lysozyme Substances 0.000 description 3
- 229960000274 lysozyme Drugs 0.000 description 3
- 235000010335 lysozyme Nutrition 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000007536 Thrombosis Diseases 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- KHDSWONFYIAAPE-UHFFFAOYSA-N silicon sulfide Chemical compound S=[Si]=S KHDSWONFYIAAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/507—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials for artificial blood vessels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/04—Macromolecular materials
- A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
- C08J2383/07—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
- C08J2483/05—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법은, 비닐 폴리실록산, 폴리히드로실록산 및 폴리비닐 단량체를 균일하게 혼합한 다음, 촉매를 넣어 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 열경화시켜, 표면에 이중 결합이 함유된 실리콘 고무 기판을 제조하는 실리콘 고무 기판의 제조 단계 10); 이중 결합을 구비하는 친수성 단량체, 가교제, 광개시제를 유기 용매에 용해시켜 친수성 단량체를 함유하는 용액을 얻는, 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조 단계 20); 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜 자외선 개시를 수행한 후 꺼내고, 물로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 단계 30)를 포함한다. 상기 방법에서, 친수층과 실리콘 고무 본체는 화학 결합을 통해 연결됨으로써, 실리콘 고무 재료의 접촉각을 현저히 감소시키고, 이의 친수성을 개선시키며, 이의 생체 적합성을 향상시킬 수 있다.
Description
본 발명은 재료 표면 개질 기술분야에 속하는 것으로, 구체적으로, 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법 및 응용 방법에 관한 것이다.
실리콘 고무(본문에서의 약칭: PDMS)는 작용기를 함유한 폴리실록산과 가교제가 소정의 조건 하에 반응하여 형성된, 3차원 망상 구조를 구비하는 탄성체를 의미한다. 실리콘 고무의 장점은 무독하고, 생체 적합성이 좋으며, 산소 투과율이 높고, 제조 방법이 간단하며, 원가가 낮고, 유연하며 소정의 강도를 구비하는 것이므로, 실리콘 고무는 체강 및 혈관 내 개입 기기(예를 들어, 콘택트렌즈, 의료용 카테터, 내시경, 캐비티 내 스텐트 등)를 제조하는 최적의 재료이다. 하지만, 실리콘 고무는 비극성 재료에 속하는 것으로, 표면 에너지가 낮으므로, 실리콘 고무를 접촉식 의료 기기에 사용할 경우 여전히 문제가 존재한다. 예를 들어, 표면에 비극성 물질이 아주 쉽게 부착되어 세균이 부착 단백질을 통해 실리콘 고무 표면에 아주 쉽게 집결됨으로써, 균락을 형성하여 인체에 장기간 존재할 경우 감염이 발생하게 된다. 동시에, 실리콘 고무를 삽입식 의료 기기에 장기간 사용할 경우 그 표면에 대량의 혈소판이 쉽게 부착되어 혈전을 유발하고, 심지어 파이프형 의료용 장치(예를 들어, 카테터, 케이싱, 내시경 등)의 내강이 막히게 된다. 실리콘 고무 재료가 보다 광범위하게 응용되도록, 이의 생체 적합성을 향상시키고, 이의 표면 친수성을 개선시키는 것이 매우 필요하다.
현재, 실리콘 고무 친수성 개질에 대한 연구는 주로 본체 개질 및 표면 개질의 두 가지 측면에서 진행되고 있다. 본체 개질은 주로 일부 친수성 단량체와 실리콘 고무 체계를 혼합하는 것으로, 이는 비록 실리콘 고무 표면의 친수화를 구현할 수 있지만, 본체 개질은 실리콘 고무의 본체 구조에 다소 영향을 미칠 수 있고, 이의 물리 화학적 특성에 대한 영향은 표면 개질보다 크다. 표면 개질의 본질은 생체 재료 표면에 생체 적합성이 우수한 물질을 도입하여 원래의 생체 적합성이 나쁜 물질을 커버하는 것으로, 피삽입 생물체를 "속임"으로써 지나치게 격렬한 거부 반응의 발생을 방지하여, 개질 목적에 도달한다.
CN104194025A는 생체 친화성 실리콘 고무의 제조 방법을 공개하였다. 상기 특허에서는, 먼저, 플라즈마를 이용하여 실온의 황화 실리콘 고무를 처리하여, 실리콘 고무 표면에서 히드록시기 작용 부위를 생성시키고; 다음, 비극성 용매에 플라즈마로 처리된 실리콘 고무, 유기 아민을 넣고, 아이스 솔트 배스에서 교반하며, 브롬화제 및 비극성 용매를 함유한 혼합액을 적가하고, 아이스 솔트 배스를 제거하여 온도를 실온까지 상승시키며, 빛을 피해 계속하여 교반하여, 표면에 브롬기가 함유된 실리콘 고무를 얻고; 마지막으로, 표면에 브롬기가 함유된 실리콘 고무, 아크릴아미드 단량체, CuCl/bpy 촉매를 반응 용기에 넣고, 주사기를 이용하여 반응 용기에 탈기 처리된 용매를 주입하며, 반응 용기를 항온 오일 배스에 넣고 반응시키며; 세척, 건조시킨 후 표면에 폴리아크릴아미드가 접지된 친수성 실리콘 고무를 얻는다. 비록 상기 방법은 실리콘 고무 표면의 접촉각을 108°로부터 16°까지 감소시킬 수 있지만, 상기 방법은 단계가 비교적 많고, 각 단계의 반응 조건이 모두 비교적 까다로우므로, 구현하기 어렵다.
CN104857571A는 친수성 윤활 실리콘 고무 도뇨관 및 이의 친수성 윤활 코팅층의 제조 방법을 공개하였다. 상기 방법은, 먼저 실리콘 고무 카테터를 광개시제가 함유된 용액에 넣은 다음 꺼내어 친수성 단량체 용액에 넣고, 자외선으로 접지를 개시하여 친수성 코팅층을 얻는 것이다. 비록 상기 방법은 접촉각을 현저히 감소시킬 수 있지만, 친수성 코팅층과 본체 사이는 화학 결합으로 연결되지 않으므로, 코팅층이 매우 불안정하다.
본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는, 친수층과 실리콘 고무 본체가 화학 결합을 통해 연결됨으로써, 실리콘 고무 재료의 접촉각을 현저히 감소시키고, 이의 친수성을 개선시키며, 이의 생체 적합성을 향상시키는 동시에, 우수한 투광률 등의 성능을 구비하는, 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법 및 응용 방법을 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 실시예는 하기와 같은 기술적 해결수단을 사용한다.
실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법은,
비닐 폴리실록산, 폴리히드로실록산 및 폴리비닐 단량체를 균일하게 혼합한 다음, 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 열경화시켜, 표면에 이중 결합이 함유된 실리콘 고무 기판을 제조하는 실리콘 고무 기판의 제조 단계 10);
이중 결합을 구비하는 친수성 단량체, 가교제, 광개시제를 유기 용매에 용해시켜 친수성 단량체를 함유하는 용액을 얻는, 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조 단계 20);
단계 10)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜 자외선 개시를 수행한 후 꺼내고, 물로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 단계 30)를 포함한다.
바람직한 예로서, 상기 단계 10)에서, 실리콘 고무 기판 중 각 조성성분의 질량 분율은,
비닐 폴리실록산: 55 내지 84 %;
폴리히드로실록산: 7.2 내지 25 %;
폴리비닐 단량체: 5 내지 24.6 %;
촉매: 0.1 내지 0.4 %이다.
바람직한 예로서, 상기 단계 20)에서, 각 물질의 질량 분율은,
친수성 단량체: 5 내지 35 %;
가교제: 1 내지 5 %;
광개시제: 0.2 내지 1 %;
유기 용매: 60 내지 90 %이다.
바람직한 예로서, 상기 단계 10)에서, 상기 비닐 폴리실록산 중의 비닐기의 몰 함량과 폴리비닐 단량체 중의 비닐기의 몰 함량의 합은 폴리히드로실록산 중의 수소의 몰 함량보다 크다.
바람직한 예로서, 상기 단계 10)에서, 폴리비닐 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 디비닐 테트라메틸 디실록산, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 테트라비닐실란, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 1,4-디비닐-1,1,4,4-테트라메틸디실릴에탄, 테트라알릴옥시실란 중 임의의 하나 또는 둘의 조합이다.
바람직한 예로서, 상기 단계 20)에서, 친수성 단량체는 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 나트륨 비닐설포네이트, 2-비닐피롤, 4-비닐피롤, 아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아크릴레이트 중 임의의 하나 또는 둘의 조합이다.
바람직한 예로서, 상기 단계 20)에서, 가교제는 N,N-메틸렌비스아크릴아미드, 디알릴 에스테르 아세탈, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,5-헥사디엔, 메타크릴로일옥시 비닐 에스테르, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 중 임의의 하나이다.
바람직한 예로서, 상기 단계 20)에서, 광개시제는 안식향, 디에톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논(D-1173), 1-히드록시 시클로헥실 페닐 케톤, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥사이드, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴린-1-프로판온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-1-프로판온, p-페녹시-2,2-디클로로아세토페논, 2-디메틸아미노-2-벤질-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온 중 임의의 하나이다.
바람직한 예로서, 상기 단계 20)에서, 유기 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올 중 임의의 하나 또는 둘의 조합이다.
친수성 개질된 실리콘 고무의 응용 방법은 콘택트렌즈, 인공 수정체, 의료용 카테터, 인공 피부 또는 인공 혈관을 제조하기 위한 것이다.
본 발명은 선행기술에 비해 하기와 같은 유리한 효과를 구비한다. 본 발명은 하나의 단계를 통해 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조하고, 친수성 단량체를 접지하여 표면 친수성 개질을 수행할 수 있다. 본 발명의 친수성 코팅층과 실리콘 고무 본체는 화학 결합을 통해 연결됨으로써, 친수층이 보다 안정적이고, 실리콘 고무의 표면 접촉각을 현저히 감소시키며, 이의 친수성을 개선시키고, 이의 생체 적합성을 향상시키는 동시에, 우수한 투과율 및 기계적 성능을 구비할 수 있다. 개질된 실리콘 고무는 콘택트렌즈, 인공 수정체, 의료용 카테터 및 인공 혈관 분야에 사용될 수 있다. 이 밖에, 본 방법에서의 각 단계의 반응 조건은 모두 비교적 쉽게 구현되고, 원료를 쉽게 얻을 수 있으므로, 고가의 기기와 시약을 사용할 필요가 없다.
도 1은 본 발명의 시험 중 비교예 1의 실리콘 고무 샘플의 전반사 적외선 스펙트럼(ATR)도이다.
도 2는 본 발명의 시험 중 실시예 1의 단계 10)에서 제조된, 이중 결합을 구비하는 실리콘 고무 기판의 ATR도이다.
도 3은 본 발명의 시험 중 실시예 1의 단계 30)에서 제조된 친수성 개질된 실리콘 고무의 ATR도이다.
도 4는 본 발명의 시험 중 비교예 1의 실리콘 고무 샘플의 접촉각을 나타내는 도면이다.
도 5는 본 발명의 시험 중 실시예 1의 개질된 친수성 실리콘 고무 샘플의 접촉각을 나타내는 도면이다.
도 2는 본 발명의 시험 중 실시예 1의 단계 10)에서 제조된, 이중 결합을 구비하는 실리콘 고무 기판의 ATR도이다.
도 3은 본 발명의 시험 중 실시예 1의 단계 30)에서 제조된 친수성 개질된 실리콘 고무의 ATR도이다.
도 4는 본 발명의 시험 중 비교예 1의 실리콘 고무 샘플의 접촉각을 나타내는 도면이다.
도 5는 본 발명의 시험 중 실시예 1의 개질된 친수성 실리콘 고무 샘플의 접촉각을 나타내는 도면이다.
아래, 실시예를 결부하여 본 발명의 실시예의 기술적 해결수단을 상세하게 설명하도록 한다.
본 발명의 실시예의 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법은 하기와 같은 단계를 포함한다.
실리콘 고무 기판의 제조 단계 10): 비닐 폴리실록산, 폴리히드로실록산 및 폴리비닐 단량체를 균일하게 혼합한 다음, 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 열경화시켜, 표면에 이중 결합이 함유된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
바람직하게, 상기 단계 10)에서, 실리콘 고무 기판 중 각 조성성분의 질량 분율은,
비닐 폴리실록산: 55 내지 84 %;
폴리히드로실록산: 7.2 내지 25 %;
폴리비닐 단량체: 5 내지 24.6 %;
촉매: 0.1 내지 0.4 %이다.
바람직하게, 상기 단계 10)에서, 비닐 폴리실록산 중의 비닐기의 몰 함량과 폴리비닐 단량체 중의 비닐기의 몰 함량의 합은 폴리히드로실록산 중의 수소의 몰 함량보다 크다. 비닐기의 몰 함량은 수소의 몰 함량보다 커야만 표면에 이중 결합을 구비하는 실리콘 고무 기판을 제조할 수 있다. 바람직하게, 비닐 폴리실록산의 점도는 100 내지 1000 cst이고, 비닐기의 몰 함량은 0.0085 내지 0.035 %이며, 폴리히드로실록산의 점도는 10 내지 70 cst이고, 수소의 몰 함량은 0.15 내지 0.5 %이다. 금형에서 열경화시킬 경우 경화 온도는 50 내지 100 ℃일 수 있다.
바람직하게, 폴리비닐 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 디비닐 테트라메틸 디실록산, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 테트라비닐실란, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 1,4-디비닐-1,1,4,4-테트라메틸디실릴에탄, 테트라알릴옥시실란 중 임의의 하나 또는 둘의 조합이다. 이러한 단량체와 실리콘 고무는 소정의 상용성을 구비하므로, 개질된 실리콘 고무가 우수한 투광률을 구비하도록 보증할 수 있다. 동시에, 이러한 단량체 분자에는 다수의 비닐기가 함유되므로, 단량체 중 일부 비닐기는 폴리히드로실록산과 반응하고, 나머지 비닐기는 친수성 단량체와 반응한다.
친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조 단계 20): 이중 결합을 구비하는 친수성 단량체, 가교제, 광개시제를 유기 용매에 용해시켜 친수성 단량체를 함유하는 용액을 얻는다.
바람직하게, 상기 단계 20)에서, 각 물질의 질량 분율은,
친수성 단량체: 5 내지 35 %;
가교제: 1 내지 5 %;
광개시제: 0.2 내지 1 %;
유기 용매: 60 내지 90 %이다.
상기 단계 20)에서, 친수성 단량체는 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 나트륨 비닐설포네이트, 2-비닐피롤, 4-비닐피롤, 아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아크릴레이트 중 임의의 하나 또는 둘의 조합이다. 이러한 친수성 단량체는 모두 이중 결합을 구비하므로, 자유 라디칼 중합 반응을 진행할 수 있다.
가교제는 N,N-메틸렌비스아크릴아미드, 디알릴 에스테르 아세탈, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,5-헥사디엔, 메타크릴로일옥시 비닐 에스테르, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 중 임의의 하나이다. 가교제는 자유 라디칼 중합을 위한 가교제로서 작용한다.
광개시제는 안식향, 디에톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논(D-1173), 1-히드록시 시클로헥실 페닐 케톤, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥사이드, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴린-1-프로판온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-1-프로판온, p-페녹시-2,2-디클로로아세토페논, 2-디메틸아미노-2-벤질-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온 중 임의의 하나이다. 광개시제는 자유 라디칼 중합의 개시제로서 작용한다.
유기 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올 중 임의의 하나 또는 둘의 조합이다. 이러한 유기 용매는 친수성 단량체, 개시제 및 가교제를 용해시킬 수 있다.
실리콘 고무 표면의 친수성 개질 단계 30): 단계 10)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜 자외선 개시를 수행한 후 꺼내고, 물로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다. 자외선 강도는 50 내지 220 V이고, 광 조사 시간은 5 내지 60 min이다.
상기 방법으로 제조된 친수성 개질된 실리콘 고무는 콘택트렌즈, 인공 수정체, 의료용 카테터, 인공 피부 또는 인공 혈관의 제조에 사용될 수 있다.
상기 실시예의 방법에서, 단계 10)에서, 비닐 폴리실록산 및 폴리비닐 단량체는 백금 촉매 작용 하에 폴리히드로실록산과 수소 규소화 반응(hydrosilylation)을 일으켜 실리콘 고무 기판을 형성하는데, 비닐기와 수소의 몰 비가 1보다 크므로, 제조된 실리콘 고무 기판에 여분의 이중 결합을 구비하게 된다. 단계 30)에서, 이중 결합을 구비하는 친수성 단량체는 개시제, 가교제 및 자외선 조건 하에 실리콘 고무 기판 표면의 이중 결합과 자유 라디칼 중합을 진행하여 친수성 단량체를 실리콘 고무 표면에 접지시킴으로써, 실리콘 고무 표면의 친수성 개질을 구현한다. 상기 실시예의 방법을 통한 표면이 친수성 개질된 실리콘 고무의 제조는, 하나의 단계를 통해 표면에 이중 결합이 구비된 실리콘 고무 기판을 제조하고, 친수성 단량체를 접지할 수 있다. 하지만, 선행기술에서는 실리콘 고무를 제조한 후, 다양한 수단을 이용하여 표면에 반응 가능한 작용기를 구성시킨 다음, 친수성 단량체를 접지하거나; 또는 용매를 사용하여 실리콘 고무를 팽윤시키고, 물리적 방법 또는 화학적 방법을 통해 친수성 단량체를 내부에 삽입시킨다. 본 발명의 실시예의 방법은 선행기술에 비해 간단한 공중합 방법을 사용하여 표면에 반응가능한 이중 결합이 구비된 실리콘 고무를 직접 제조하므로, 일부 고가의 기기(예를 들어, 플라즈마 처리기) 또는 까다로운 반응 조건(예를 들어, 진공 탈기)을 이용할 필요없이 실리콘 고무 표면에 이중 결합을 구성시킬 수 있다. 본 발명의 실시예의 방법에서의 각 단계의 반응 조건은 모두 비교적 쉽게 구현되고, 원료를 쉽게 얻으며, 반응 조건은 제어 가능하고, 본 발명의 실시예는 실리콘 고무의 광학 성능 및 기계적 성능에 미치는 영향이 비교적 적다.
본 발명의 실시예의 방법에서, 폴리비닐 단량체는 비닐 폴리실록산 및 폴리히드로실록산과 공중합되어 표면에 여분의 이중 결합이 구비된 기판을 제조하고, 친수성 단량체와 실리콘 고무 표면의 이중 결합이 중합됨으로써, 친수성 단량체가 화학 결합의 형태로 실리콘 고무 표면에 접지되도록 하므로, 친수성 개질의 효과에 도달한다.
본 발명의 실시예에서, 친수성 코팅층과 실리콘 고무 본체는 화학 결합을 통해 연결됨으로써, 친수층이 보다 안정적이고, 실리콘 고무의 표면 접촉각을 현저히 감소시키며, 이의 친수성을 개선시키고, 이의 생체 적합성을 향상시키는 동시에, 우수한 투과율 및 기계적 성능을 구비할 수 있다.
본 발명의 실시예의 방법에서, 먼저, 실리콘 고무 체계에 폴리비닐 단량체를 넣고 표면에 반응성 이중 결합이 구비된 실리콘 고무 기판을 제조하고, 다음, 상기 기판을 친수성 단량체, 가교제 및 광개시제가 함유된 용액에 침지시키며, 자외선 조건 하에 실리콘 고무 표면의 이중 결합과 친수성 단량체의 이중 결합을 용액에서 중합시키고, 소수성 실리콘 고무 기판과 친수성 단량체를 화학 결합을 통해 연결시키며, 실리콘 고무 표면에 한 층의 친수층을 접합시킴으로써, 처리된 실리콘 고무 기판이 우수한 기계적 성능, 광학 성능, 친수성 및 생체 적합성을 구비하도록 한다.
아래, 실험을 통해 본 발명의 실시예의 방법으로 제조된 실리콘 고무가 우수한 성능을 구비하는 것을 검증하도록 한다.
실시예 1
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.7 g의 점도가 750 cst인 비닐 폴리실록산, 0.2 g의 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 0.099 g의 점도가 30 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.001 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 60 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.15 g의 N-비닐카프로락탐, 0.02 g의 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 0.005 g의 1-히드록시 시클로헥실 페닐 케톤을 각각 0.825 g의 메탄올 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계 (1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 (2)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 220 V로 5 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 2
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.648 g의 점도가 500 cst인 비닐 폴리실록산, 0.1 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 0.25 g의 점도가 70 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.002 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 70 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.15 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 0.2 g의 N-비닐피롤리돈, 0.04 g의 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 0.01 g의 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-1-프로판온을 각각 0.6 g의 이소프로판올 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 50 V로 60 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 3
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.696 g의 점도가 650 cst인 비닐 폴리실록산, 0.15 g의 1,4-디비닐-1,1,4,4-테트라메틸디실릴에탄, 0.15 g의 점도가 65 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.004 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 65 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.25 g의 2-비닐피롤, 0.03 g의 메타크릴로일옥시 비닐 에스테르, 0.002 g의 D-1173을 각각 0.718 g의 이소프로판올 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 80 V로 50 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 4
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.75 g의 점도가 400 cst인 비닐 폴리실록산, 0.05 g의 알릴 메타크릴레이트, 0.1985 g의 점도가 40 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.0015 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 80 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.1 g의 N-비닐피롤리돈, 0.015 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 0.01 g의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥사이드를 각각 0.875 g의 에탄올 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 150 V로 10 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 5
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.725 g의 점도가 500 cst인 비닐 폴리실록산, 0.15 g의 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 0.1225 g의 점도가 50 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.0025 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 90 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.05 g의 나트륨 비닐설포네이트, 0.04 g의 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 0.01 g의 2-디메틸아미노-2-벤질-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온을 각각 0.9 g의 프로판올과 이소프로판올의 혼합 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 90 V로 45 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 6
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.84 g의 점도가 700 cst인 비닐 폴리실록산, 0.085 g의 테트라비닐실란, 0.072 g의 점도가 55 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.003 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 75 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.15 g의 아크릴아미드, 0.0255 g의 디알릴 에스테르 아세탈, 0.0075 g의 디에톡시 아세토페논을 각각 0.817 g의 에탄올 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 75 V로 55 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 7
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.821 g의 점도가 1000 cst인 비닐 폴리실록산, 0.075 g의 테트라알릴옥시실란, 0.1 g의 점도가 10 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.004 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 55 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.3 g의 폴리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아크릴레이트, 0.01 g의 알릴 메타크릴레이트, 0.01 g의 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴린-1-프로판온을 각각 0.68 g의 에탄올 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 100 V로 20 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 8
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.55 g의 점도가 100 cst인 비닐 폴리실록산, 0.246 g의 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 0.2 g의 점도가 35 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.004 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 65 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.19 g의 4-비닐피롤, 0.05 g의 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 0.01 g의 p-페녹시-2,2-디클로로아세토페논을 각각 0.75 g의 에탄올 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 110 V로 15 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
실시예 9
(1) 실리콘 고무 기판의 제조: 0.65 g의 점도가 400 cst인 비닐 폴리실록산, 0.1875 g의 테트라비닐실란, 0.16 g의 점도가 45 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합한 다음, 0.0025 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 90 ℃에서 경화시켜, 표면에 이중 결합이 포함된 실리콘 고무 기판을 제조한다.
(2) 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조: 0.08 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 0.03 g의 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 0.008 g의 2-디메틸아미노-2-벤질-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온을 각각 0.882 g의 에탄올과 이소프로판올의 혼합 용액에 용해시킨다.
(3) 실리콘 고무 표면의 친수성 개질: 단계(1)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜, 광 강도 90 V로 45 min 동안 광조사한 후 꺼내고, 탈이온수로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는다.
비교예 1
실리콘 고무 기판의 준비: 0.94 g의 점도가 500 cst인 비닐 폴리실록산, 0.056 g의 점도가 30 cst인 폴리히드로실록산을 균일하게 혼합하고, 0.004 g의 촉매를 넣고 균일하게 혼합한 후, 금형에 주입하고 80 ℃에서 경화시켜, 개질되지 않은 기초 실리콘 고무 샘플을 얻는다. 비교예 1은 폴리비닐 단량체를 첨가하지 않은 실리콘 고무 기판이고, 친수성 개질되지 않은 것이다.
각 실시예 및 비교예에서, 조성성분의 질량 분율은 표 1과 같다.
| 실시예 | 비닐 폴리실록산(%) | 폴리히드로실록산(%) | 폴리비닐 단량체(%) | 촉매(%) | 친수성 단량체(%) | 가교제(%) | 광개시제(%) | 유기 용매(%) |
| 실시예 1 | 70 | 9.9 | 20 | 0.1 | 15 | 2 | 0.5 | 82.5 |
| 실시예 2 | 64.8 | 25 | 10 | 0.2 | 35 | 4 | 1 | 60 |
| 실시예 3 | 69.6 | 15 | 15 | 0.4 | 25 | 3 | 0.2 | 71.8 |
| 실시예 4 | 75 | 19.85 | 5 | 0.15 | 10 | 1.5 | 1 | 87.5 |
| 실시예 5 | 72.5 | 12.25 | 15 | 0.25 | 5 | 4 | 1 | 90 |
| 실시예 6 | 84 | 7.2 | 8.5 | 0.3 | 15 | 2.55 | 0.75 | 81.7 |
| 실시예 7 | 82.1 | 10 | 7.5 | 0.4 | 30 | 1 | 1 | 68 |
| 실시예 8 | 55 | 20 | 24.6 | 0.4 | 19 | 5 | 1 | 75 |
| 실시예 9 | 65 | 16 | 18.75 | 0.25 | 8 | 3 | 0.8 | 88.2 |
| 비교예 1 | 94 | 5.6 | - | 0.4 | - | - | - | - |
성능 테스트: 본 발명은 실시예 1 내지 실시예 12 및 비교예 1에 대해 접촉각, 상대적 단백질 흡착률, 투광률에 대해 테스트를 진행하였다. 자외선-가시광선 분광광도계 UV-2450을 사용하여 실리콘 고무 샘플의 투광률을 측정하였다. 접촉각 측정기 CAM200(KSV)를 사용하여 실리콘 고무 샘플의 표면 접촉각을 측정하였다. BCA 단백질 농도 측정 키트를 사용하여 소혈청알부민 및 리소자임에 대한 실리콘 고무 샘플의 상대적 흡착률을 측정하였다. 측정 결과는 표 2와 같다.
| 실시예 | 접촉각(°) | 소혈청알부민 상대적 흡착률(%) | 리소자임 상대적 흡착률(%) | 투광률(%) |
| 실시예 1 | 55 | 53 | 64 | 93.5 |
| 실시예 2 | 60 | 60 | 73 | 93.5 |
| 실시예 3 | 65 | 66 | 79 | 94 |
| 실시예 4 | 48 | 43 | 55 | 93 |
| 실시예 5 | 53 | 47 | 62 | 93 |
| 실시예 6 | 69 | 67 | 78 | 94.5 |
| 실시예 7 | 46 | 38 | 50 | 93 |
| 실시예 8 | 59 | 58 | 69 | 93 |
| 실시예 9 | 53 | 49 | 65 | 93.5 |
| 비교예 1 | 110 | 100 | 100 | 97 |
표 2를 통해, 실시예 1 내지 실시예 9의 표면 접촉각이 모두 비교예 1보다 현저히 낮고, 실시예 1 내지 실시예 9는 비교예 1에 비해 소혈청알부민 및 리소자임에 대한 상대적 흡착률이 현저히 감소되었으며, 실시예 1 내지 실시예 9의 투광률이 비교예 1보다 조금 낮은 것을 알 수 있다. 이는 개질된 실리콘 고무는 개질되지 않은 실리콘 고무에 비해 표면에 한 층의 친수층이 피복되었으므로, 투과율이 조금 감소되었지만, 전체적인 투광률이 92 % 이상으로, 일반 광학 기기의 기본 요구를 만족시킨다. 이상의 분석 결과로부터, 본 발명의 실시예의 친수성 개질 방법으로 실리콘 고무를 친수성 개질시킨 후 그 표면의 친수성이 현저히 증강되고 상대적 단백질 흡착률이 현저히 감소된 것을 알 수 있다.
도 1은 폴리비닐 단량체를 첨가하지 않은 실리콘 고무인데, 즉, 비교예 1에서, 1638 cm-1 정도에서 -C＝C- 흡수 피크가 나타나지 않았다. 이는 폴리비닐 단량체를 첨가하지 않은 실리콘 고무 표면에 여분의 이중 결합이 구비되지 않으므로 표면이 친수성 개질되지 않은 것을 설명한다.
도 2는 폴리비닐 단량체를 첨가한 후의 실리콘 고무이고, 실시예 1에 대응된다. 도 2로부터, 1638cm-1 정도에서 -C＝C- 이중 결합이 흡수 피크가 나타난 것을 알 수 있다. 이는 폴리비닐 단량체를 첨가하여 표면에 이중 결합이 구비된 실리콘 고무 기판을 성공적으로 제조한 것을 설명한다.
도 3은 이중 결합이 구비된 실리콘 고무 기판이고, 친수성 단량체를 접지한 후의 친수성 실리콘 고무이며, 실시예 1에 대응된다. 도 3으로부터, 1658cm-1 위치에서 아미드 결합의 흡수 피크가 나타난 것을 알 수 있다. 이는 N-비닐카프로락탐이 실리콘 고무 표면에 성공적으로 접지된 것을 설명하고, 이중 결합이 구비된 친수성 단량체가 이중 결합이 구비된 실리콘 고무와 반응할 수 있음으로써 실리콘 고무의 표면이 개질된 것을 설명한다.
도 1 내지 도 3으로부터, 본 발명의 방법을 통해 하나의 단계로 표면에 이중 결합이 구비된 실리콘 고무 기판을 제조할 수 있고 상기 기판이 이중 결합이 구비된 친수성 단량체와 반응할 수 있음으로써 실리콘 고무 표면이 친수성 개질된 것을 알 수 있다.
도 4는 비교예 1의 실리콘 고무 샘플의 접촉각을 나타내는 도면이고, 접촉각은 110°이다. 도 5는 실시예 1의 개질된 친수성 실리콘 고무 샘플의 접촉각을 나타내는 도면이고, 접촉각은 55°이다. 도 4 및 도 5로부터, 본 발명의 방법을 통해 실리콘 고무의 표면 접촉각을 현저히 감소시킬 수 있는 것을 알 수 있다.
이상, 본 발명의 기본 원리와 장점을 설명하였다. 본 기술분야의 통상의 기술자는 이상의 실시예는 본 발명을 더 설명하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위를 한정하려는 것이 아니며 임의의 해당 기술분야의 통상의 기술자가 쉽게 구현할 수 있는 수정 및 변형은 모두 본 발명의 명세서에 게시된 내용 및 첨부된 특허청구범위의 범위 내에 포함되는 것으로 이해해야 한다.
Claims (10)
- 비닐 폴리실록산, 폴리히드로실록산 및 폴리비닐 단량체를 균일하게 혼합한 다음, 촉매를 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 형성하고, 혼합물을 금형에 주입하고 열경화시켜, 표면에 이중 결합이 함유된 실리콘 고무 기판을 제조하는 실리콘 고무 기판의 제조 단계 10);
이중 결합을 구비하는 친수성 단량체, 가교제, 광개시제를 유기 용매에 용해시켜 친수성 단량체를 함유하는 용액을 얻는, 친수성 단량체를 함유하는 용액의 제조 단계 20);
단계 10)에서 제조된 실리콘 고무 기판을 단계 20)에서 제조된 용액에 넣고, 자외선광 아래에 위치시켜 자외선 개시를 수행한 후 꺼내고, 물로 세척하여 친수성 개질된 실리콘 고무를 얻는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 단계 30)를 포함하는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법. - 제1항에 있어서, 상기 단계 10)에서, 실리콘 고무 기판 중 각 조성성분의 질량 분율은,
비닐 폴리실록산: 55 내지 84 %;
폴리히드로실록산: 7.2 내지 25 %;
폴리비닐 단량체: 5 내지 24.6 %;
촉매: 0.1 내지 0.4 %인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법. - 제1항에 있어서, 상기 단계 20)에서, 각 물질의 질량 분율은,
친수성 단량체: 5 내지 35 %;
가교제: 1 내지 5 %;
광개시제: 0.2 내지 1 %;
유기 용매: 60 내지 90 %인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법. - 제1항에 있어서, 상기 단계 10)에서, 상기 비닐 폴리실록산 중의 비닐기의 몰 함량과 폴리비닐 단량체 중의 비닐기의 몰 함량의 합은 폴리히드로실록산 중의 수소의 몰 함량보다 큰 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계 10)에서, 폴리비닐 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 디비닐 테트라메틸 디실록산, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 테트라비닐실란, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 1,4-디비닐-1,1,4,4-테트라메틸디실릴에탄, 테트라알릴옥시실란 중 임의의 하나 또는 둘의 조합인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계 20)에서, 친수성 단량체는 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 나트륨 비닐설포네이트, 2-비닐피롤, 4-비닐피롤, 아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아크릴레이트 중 임의의 하나 또는 둘의 조합인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계 20)에서, 가교제는 N,N-메틸렌비스아크릴아미드, 디알릴 에스테르 아세탈, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,5-헥사디엔, 메타크릴로일옥시 비닐 에스테르, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 중 임의의 하나인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계 20)에서, 광개시제는 안식향, 디에톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 1-히드록시 시클로헥실 페닐 케톤, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥사이드, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴린-1-프로판온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-1-프로판온, p-페녹시-2,2-디클로로아세토페논, 2-디메틸아미노-2-벤질-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온 중 임의의 하나인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계 20)에서, 유기 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올 중 임의의 하나 또는 둘의 조합인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법.
- 콘택트렌즈, 인공 수정체, 의료용 카테터, 인공 피부 또는 인공 혈관을 제조하기 위한, 제1항에 따른 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법으로 제조된 친수성 개질된 실리콘 고무의 응용 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711168016.3 | 2017-11-21 | ||
| CN201711168016.3A CN107759820A (zh) | 2017-11-21 | 2017-11-21 | 一种硅橡胶表面亲水改性的方法及应用方法 |
| PCT/CN2018/072983 WO2019100571A1 (zh) | 2017-11-21 | 2018-01-17 | 一种硅橡胶表面亲水改性的方法及应用方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200062341A true KR20200062341A (ko) | 2020-06-03 |
Family
ID=61280254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020207014193A Ceased KR20200062341A (ko) | 2017-11-21 | 2018-01-17 | 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법 및 응용 방법 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20200062341A (ko) |
| CN (1) | CN107759820A (ko) |
| WO (1) | WO2019100571A1 (ko) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109485895A (zh) * | 2018-06-28 | 2019-03-19 | 浙江清华柔性电子技术研究院 | 硅橡胶制品 |
| CN109651570B (zh) * | 2018-12-07 | 2021-01-05 | 湖北派克密封件有限公司 | 一种甲基丙烯酸羟乙酯改性硅橡胶与氢化丁腈橡胶共混胶及其制备方法 |
| CN109575610A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-05 | 海昌隐形眼镜有限公司 | 表面硅氢功能化硅橡胶材料及制备、亲水处理和应用方法 |
| CN109646716B (zh) * | 2018-12-28 | 2021-04-20 | 深圳大学 | 人工角膜光学中心部及其制备方法和人工角膜 |
| CN109793941A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-05-24 | 科塞尔医疗科技（苏州）有限公司 | 一种医用导管用的亲水涂层溶液及其制备方法与使用方法 |
| CN112280088B (zh) * | 2020-10-21 | 2022-12-02 | 苏州度博迈医疗科技有限公司 | 一种长效抗菌硅橡胶及其制备方法 |
| CN112538271A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-23 | 山东大学 | 一种可用作医疗导管的亲水性硅橡胶及其制备方法与应用 |
| CN112752419B (zh) * | 2020-12-23 | 2023-03-10 | 浙江清华柔性电子技术研究院 | 植入式柔性电子器件及其制备方法 |
| CN114712568B (zh) * | 2022-06-07 | 2023-01-17 | 中国人民解放军总医院第一医学中心 | 一种表面改性硅橡胶胃管及其制备方法 |
| CN116874862A (zh) * | 2023-06-21 | 2023-10-13 | 安徽迈腾新材料有限公司 | 一种抑菌型硅橡胶材料及其制备工艺 |
| CN118599427B (zh) * | 2024-06-28 | 2024-11-12 | 隽秀新材料科技(苏州)有限公司 | 一种含改性硅橡胶的防水的涂料及其制备方法 |
| CN120399307A (zh) * | 2025-06-30 | 2025-08-01 | 迈高精细高新材料(宜昌)有限公司 | 一种硅橡胶的制备方法和硅橡胶 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4332922A (en) * | 1980-07-18 | 1982-06-01 | Titmus Eurocon | Process for rendering silicone rubber contact lenses hydrophilic |
| JP2006283012A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-10-19 | Adeka Corp | ケイ素含有硬化性組成物、及びこれを熱硬化させた硬化物 |
| JP5138158B2 (ja) * | 2005-05-23 | 2013-02-06 | 信越化学工業株式会社 | Ｌｅｄ発光装置用シリコーンレンズ成形材料 |
| CN103224597B (zh) * | 2013-03-28 | 2015-05-20 | 明基材料有限公司 | 隐形眼镜材料、隐形眼镜及制造方法 |
| JP6239099B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-11-29 | ノバルティス アーゲー | 比較的長期の熱安定性を有するシリコーンヒドロゲルレンズ |
| CN105601928A (zh) * | 2016-02-27 | 2016-05-25 | 北京化工大学 | 一种亲水性巯基改性硅橡胶及其制备方法 |
| CN106046379A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-10-26 | 北京化工大学 | 一种亲水性巯基改性硅橡胶及其制备方法 |
-
2017
- 2017-11-21 CN CN201711168016.3A patent/CN107759820A/zh active Pending
-
2018
- 2018-01-17 KR KR1020207014193A patent/KR20200062341A/ko not_active Ceased
- 2018-01-17 WO PCT/CN2018/072983 patent/WO2019100571A1/zh not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107759820A (zh) | 2018-03-06 |
| WO2019100571A1 (zh) | 2019-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20200062341A (ko) | 실리콘 고무 표면의 친수성 개질 방법 및 응용 방법 | |
| KR101918645B1 (ko) | 습윤성 표면을 가지는 실리콘 하이드로겔 소프트 콘택트 렌즈 | |
| US9632212B2 (en) | Medical device and method for producing the same | |
| WO2020124828A1 (zh) | 表面硅氢功能化硅橡胶材料及制备、亲水处理和应用方法 | |
| EP2275154B1 (en) | Antibacterial composition for medical use and medical device | |
| CN1202185C (zh) | 一种用于医疗器械的亲水润滑涂层的制备方法 | |
| CN106540336B (zh) | 一种医用介入导管表面的亲水改性涂料 | |
| CN112574460A (zh) | 一种带有亲水润滑涂层的高分子医疗器械及其制备方法 | |
| JP6540316B2 (ja) | 医療デバイスおよびその製造方法 | |
| TW201836651A (zh) | 眼用鏡片及其製造方法 | |
| JPS61123609A (ja) | フツ素含有ポリマ−および医用酸素透過体 | |
| CN113817114A (zh) | 水凝胶、其制备方法和医用材料 | |
| CN112807496A (zh) | 基于电子束固化的医疗器械表面亲水超滑涂层及制备方法 | |
| JP5786851B2 (ja) | 皮膚用材料および皮膚用材料の製造方法 | |
| JP6844258B2 (ja) | メディカルデバイス、メディカルデバイスの製造方法及びメディカルデバイス用表面処理液 | |
| JP5470840B2 (ja) | 医療用材料 | |
| WO2017146101A1 (ja) | デバイスおよびその製造方法 | |
| EP0332179A2 (en) | Highly water-absorptive ocular lens material | |
| TWI799652B (zh) | 醫療裝置及其製造方法 | |
| JP5560637B2 (ja) | 医療用材料 | |
| JPH0380015B2 (ko) | ||
| JP2021109094A (ja) | 医療デバイスの製造方法 | |
| WO2022054706A1 (ja) | 被覆シリコーン部材の製造方法 | |
| JP5417843B2 (ja) | 医療用材料 | |
| EP4079496A1 (en) | Contact lens and manufacturing method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20200518 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PA0201 | Request for examination | ||
| PG1501 | Laying open of application | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20220926 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E601 | Decision to refuse application | ||
| PE0601 | Decision on rejection of patent |
Patent event date: 20221202 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20220926 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |