KR20200063172A - 분쇄된 천연 탄산칼슘 (gcc)을 포함하는 코팅 조성물 - Google Patents
분쇄된 천연 탄산칼슘 (gcc)을 포함하는 코팅 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200063172A KR20200063172A KR1020207011442A KR20207011442A KR20200063172A KR 20200063172 A KR20200063172 A KR 20200063172A KR 1020207011442 A KR1020207011442 A KR 1020207011442A KR 20207011442 A KR20207011442 A KR 20207011442A KR 20200063172 A KR20200063172 A KR 20200063172A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- coating composition
- calcium carbonate
- poly
- natural calcium
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 191
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 143
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 116
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 79
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 54
- -1 poly(vinyl acetamide) Polymers 0.000 claims description 45
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 38
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 25
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims description 16
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 15
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 12
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 10
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 10
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 8
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000005018 casein Substances 0.000 claims description 3
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003146 methacrylic ester copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010041349 Somnolence Diseases 0.000 claims 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 21
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 19
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 14
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 7
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 5
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 5
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical group [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 4
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 4
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001748 carbonate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical group [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004569 hydrophobicizing agent Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001607 magnesium mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
본 발명은 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하는 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 적어도 하나의 결합제를 포함하는 코팅 조성물에서 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 용도뿐만 아니라 이런 코팅 조성물 및 이런 코팅 조성물을 포함하는 페인트로 코팅되는 물품에 관한 것이다.
Description
본 발명은 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하는 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 적어도 하나의 결합제를 포함하는 코팅 조성물에서 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 용도뿐만 아니라 이런 코팅 조성물 및 이런 코팅 조성물을 포함하는 페인트로 코팅되는 물품에 관한 것이다.
광물 안료는 코팅 제제의 제조 또는 저장 동안, 또는 기질에 이의 적용 동안 또는 이후에, 조제 비용을 감소시킬 뿐만 아니라 이의 일정한 성질을 더욱 향상시키기 위해 코팅 시스템에서 폭넓게 이용된다. 페인트 및 코팅의 분야에서 통상적으로 이용되는 안료는 예를 들면, 점토, 운모, 실리카, 활석, 이산화티타늄 또는 상이한 유형의 탄산칼슘, 예컨대 분쇄된 천연 탄산칼슘 또는 합성 탄산칼슘, 그리고 전술한 탄산칼슘의 표면 변형된 변이체를 포함한다.
불투명한 페인트 또는 피막의 경우에, 높은 불투명 및 높은 명암비을 제공하는 안료가 일반적으로 선호된다. 추가의 원하는 성질은 예를 들면, 높은 백색도, 낮은 황변화도 및 우수한 소광 성질을 포함할 수 있다.
이들 목적을 달성하기 위해, 고성능 안료 및 특히 루틸의 형태에서, 특히 이산화티타늄이 유의미한 불투명 또는 은폐력을 제공하기 위해 종종 필요하다. 페인트 제제에서 이용을 위해 시판되는 이산화티타늄 안료는 널리 알려져 있다.
하지만, 이산화티타늄은 상대적으로 비용 집약적이고, 그리고 이런 이유로, 상응하는 페인트 또는 코팅이 높은 비용에서 생산되어야 한다. 따라서, 불투명, 명암비 등의 면에서 더욱 효율적인 안료가 전반적으로 요구되거나, 또는 더욱 적은 비용으로 페인트 및 코팅의 생산에서 이용될 수 있는 대안적 안료가 전반적으로 요구된다.
GB 1 404 564는 초미세한 천연 탄산칼슘 충전된 페인트 및 안료를 설명하는데, 여기서 상기 천연 탄산칼슘은 0.5 내지 0.7 μm의 중량 평균 입자 직경 및 3 내지 4 μm의 최대 직경 입자를 갖고, 그리고 이산화티타늄을 부분적으로 대체하는데 이용된다.
EP 2 684 916 A1은 교반 조건 하에 적어도 하나의 수용성 산 및 이산화탄소의 존재에서 탄산칼슘 내포 광물 슬러리로부터 표면 변형된 탄산칼슘을 생산하기 위한 공정을 개시한다. 표면 변형된 탄산칼슘은 페인트 및 코팅에서 소광제로서 이용될 수 있다.
WO 2016/169753은 표면 변형된 탄산칼슘 포함 입자 (MCC) 및 침전된 탄산칼슘 포함 입자 (PCC)의 혼합물을 포함하는 수성 슬러리를 생산하기 위한 공정을 개시한다. 수성 슬러리는 종이, 종이 코팅, 박엽지, 디지털 인화지, 페인트, 코팅, 접착제, 플라스틱, 폐수 처리 또는 폐수 처리 작용제에서 이용될 수 있다.
WO 2012/113876 A1은 액체 결합제에서 내포된 서브마이크론 천연 분쇄된 탄산칼슘 입자의 수성 분산액을 포함하는 코팅 조성물을 개시하는데, 상기 조성물은 투명한 코팅의 경우에 0.05 및 0.15 μm 사이의 중앙 직경을 갖는 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘, 반면 윤이 나고 불투명한 코팅의 경우에 0.05 및 0.3 μm 사이의 중앙 직경을 갖는 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘, 그리고 2.5보다 크거나 또는 이와 동등한 굴절률을 갖는 적어도 하나의 안료를 포함하는 것으로 특징화된다.
WO 2012/080343은 광물 입자를 포함하는 광물 조성물을 개시하는데, 상기 광물 입자는 조밀하게 압밀된 베드 형태일 때, 0.01 내지 0.04 μm의 체적 정의된 중앙 공극 직경을 갖고, 그리고 0.1-0.3 cm3/g의 침입 총 비공극 체적을 갖는다. 코팅에서 이런 조성물은 잉크 분자를 표면상에 유지하면서, 원지 내로 잉크 용매의 통과를 허용한다.
WO 2016/110459는 탄산칼슘-포함 물질의 제조를 위한 공정뿐만 아니라 종이 충전제 및 종이 코팅 적용을 위한 탄산칼슘-포함 물질의 용도를 개시한다.
EP 2 357 213은 적용 시에 광택 및 혼탁을 제공하는 코팅 조성물을 개시하는데, 상기 조성물은 5%로부터 임계적인 안료 체적 농도까지의 안료 체적 농도를 갖고, 그리고 0.05 및 0.3 μm 사이의 중앙 직경을 갖는 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 및 2.5보다 크거나 또는 이와 동등한 굴절률을 갖는 적어도 하나의 안료를 포함하는 것으로 특징화된다.
EP 2 949 477은 기질 및 코팅 층을 포함하는 로토그라비야 인쇄 매체를 개시하는데, 여기서 상기 코팅 층은 그 중에서도 특히, 탄산칼슘의 적어도 하나의 천연 공급원으로 구성된다. EP 2 949 477의 실시예에서 이용된 탄산칼슘은 0.8 μm의 중량 중앙 입자 크기 d50 값 및 2 내지 7 μm의 탑 컷 (SedigraphTM 5120으로 계측되는 경우), 그리고 1.9 μm의 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)) 및 8.0 μm의 탑 컷 (d98(Mal)) (Malvern Mastersizer 2000으로 계측되는 경우)을 갖는다.
하지만, 더욱 적은 비용으로 생산될 수 있는, 특히 불투명, 또는 명암비, 또는 백색도 성질의 면에서 더욱 우수한 성과를 제공하는 대안적 안료 또는 코팅 조성물이 여전히 지속적으로 요구된다. 이런 대안적 안료 또는 코팅 조성물은 예를 들면, 확립된 고성능 안료, 예컨대 이산화티타늄에 대한 인핸서로서 이용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 향상된 광학적 성질을 갖는 안료 또는 코팅 조성물을 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 페인트에서 적용될 때 향상된 광학적 성질을 갖는 안료 또는 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
한 가지 특정 목적은 향상된 불투명 및/또는 향상된 명암비 성질 및/또는 향상된 광택을 제공하는 안료 또는 코팅 조성물 및 상응하는 페인트의 제공이다.
다른 목적은 황변화 (바람직하게는 감소된 황변화) 및 백색도 (바람직하게는 증가된 백색도) 또는 향상된 휘도 Ry 오버 블랙 (바람직하게는 증가된 휘도 Ry 오버 블랙)의 면에서 향상된 성질을 갖는 안료 또는 코팅 조성물 및 상응하는 페인트의 제공에서 목격될 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 전통적인 (고성능) 안료와 비교하여 더욱 적은 비용으로 생산될 수 있거나 또는 더욱 적은 비용으로 이용될 수 있는 안료 또는 코팅 조성물 및 상응하는 페인트의 제공에서 목격될 수 있다. 이런 이유로, 다른 목적은 예를 들면, 불투명, 명암비, 광택, 황변화 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙 성질의 면에서 최종 산물의 광학적 성질에 부정적으로 영향을 주지 않으면서, 공지된 (고성능) 안료에 대한 인핸서로서 이용될 수 있는 안료 또는 코팅 조성물의 제공에서 목격될 수 있다.
다른 특정 목적은 공지된 두 번째 (고성능) 안료와 함께 첫 번째 안료로서 이용되고, 따라서 공지된 두 번째 안료의 광학적 성질을 증강할 수 있는 안료 또는 상응하는 코팅 조성물의 제공에서 목격될 수 있다. 따라서 본 발명의 다른 목적은 상응하는 페인트의 광학적 성질을 유지하거나 또는 향상시키면서, 전통적인 (고성능) 안료의 전반적인 소비 및 이들 안료에 대한 비용을 감소시키는 것이다.
페인트에서 이용을 위한 공지된 안료 또는 코팅 조성물의 제조는 전형적으로, 낮은 생산성 및 이들 물질을 건조시키기 위한 높은 에너지 소비와 함께 오고, 그리고 이것은 따라서 고도로 에너지와 비용 소비적이다. 결과적으로, 전통적인 코팅 조성물은 전형적으로, 상대적으로 높은 양의 물 또는 용매를 포함하는 수성 또는 용매 기초된 현탁액의 형태에서 획득된다. 따라서, 본 발명의 다른 목적은 이런 이유로, 높은 고체 함량을 갖는 안료 또는 코팅 조성물의 제공에서 목격될 수 있다.
전술한 문제 및 기타 문제는 독립항에서 본원에서 정의된 바와 같은 요부에 의해 해결될 수 있다.
본 발명의 첫 번째 양상은 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하는 코팅 조성물에 관계하는데, 여기서 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은
i) > 0.3 μm 및 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)),
ii) > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)),
iii) < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고
iv) 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때, < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는, 코팅 조성물.
본 발명자들은 놀랍게도, 본 발명에 따른 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하는 코팅 조성물이 전통적인 분쇄된 천연 탄산칼슘과 비교하여, 특히 명암비 또는 불투명, 황변화, 휘도 Ry 오버 블랙 및/또는 소광 성질의 면에서 향상된 광학적 성질을 제공한다는 것을 발견하였다. 본 발명에 따른 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 i) > 0.3 μm 및 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)), ii) > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)), iii) < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 iv) 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는다.
본 발명자들은 본 발명의 코팅 조성물이 또한, 높은 고체 함량에서 우수한 광학적 성질을 제공한다는 것을 더욱 발견하였다. 놀랍게도, 본 발명의 코팅 조성물은 이산화티타늄 소비의 감소를 허용하는 이산화티타늄 인핸서로서 이용될 수 있는데, 이와 동시에 만족스러운 또는 심지어 향상된 광학적 성질 (특히 명암비, 황변화, 광택, 휘도 Ry 오버 블랙 및/또는 소광 성질)이 달성될 수 있다.
본 발명의 다른 양상은 적어도 하나의 결합제를 포함하는 코팅 조성물에서, i) > 0.3 μm 및 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)), ii) > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)), iii) < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 iv) 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 용도에 관계한다.
본 발명의 또 다른 양상은 본 발명에 따른 코팅 조성물로 코팅되는 물품에 관계하는데, 여기서 상기 물품은 콘크리트, 목재, 종이, 금속 또는 보드로 만들어진다.
본 발명의 다른 양상은 본 발명에 따른 코팅 조성물을 포함하는 페인트에 관계한다.
본 출원 전역에서 이용된 하기의 용어는 아래에 진술된 의미를 가질 것이다:
본원에서 이용된 바와 같이, 용어 "코팅 조성물"은 액체 현탁액, 슬러리, 페이스트 또는 분말의 형태에서 조성물을 지칭한다. 코팅 조성물은 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 및 임의적으로 추가 물질, 예컨대, 액체, 예를 들면, 물 또는 용매 및/또는 분쇄된 천연 탄산칼슘 이외에 안료 및/또는 착색제 및/또는 충전제 및/또는 다른 첨가제를 포함한다. 본 발명의 의미에서 "액체"는 용기의 모양에 합치하지만 압력과 관계없이 거의 일정한 체적을 유지하는 거의 비압축성 유체를 지칭한다. 본 발명의 의미에서 "현탁액" 또는 "슬러리"는 액체 매체, 예를 들면, 물 또는 용매에서 적어도 하나의 불용성 고체 및 임의적으로 추가 첨가제를 포함하는 혼합물을 지칭하고, 그리고 통상적으로 대량의 고체를 내포하고, 그리고 따라서, 더욱 점성 (더욱 높은 점성)이고 이것이 형성되는 액체 매체보다 더욱 높은 밀도를 가질 수 있다. 본 발명의 의미에서 "페이스트"는 이것이 유체처럼 유동하는 포인트에서, 충분히 큰 부하 또는 스트레스가 적용될 때까지 고체로서 행동하고, 그리고 전형적으로, 배경 유체에서 과립성 물질의 현탁액을 포함하는 혼합물을 지칭한다. 본 발명의 의미에서 "분말"은 진탕되거나 또는 틸팅될 때 자유롭게 유동할 수 있는 다수의 미세한 입자로 구성되는 건성, 벌크 고체를 지칭한다.
본원에서 이용된 바와 같이, 용어 "분쇄된 천연 탄산칼슘" (GNCC)은 습성 및/또는 건성 분쇄 단계, 예컨대 압쇄 및/또는 분쇄에서 처리되었고, 그리고 임의적으로, 예를 들면 사이클론 또는 분류기에 의해, 추가 단계, 예컨대 선별검사 및/또는 분별에 종속된 천연 탄산칼슘-내포 광물 (예를 들면, 백악, 석회석, 대리석 또는 백운석)로부터 획득된 미립자 물질을 지칭한다.
본 출원의 의미에서 용어 "미립자"는 복수의 입자로 구성된 물질을 지칭한다. 상기 복수의 입자는 예를 들면, 입자 크기 분포 (d98, d50 등)에 의해 정의될 수 있다.
본원에서 분쇄된 천연 탄산칼슘의 "입자 크기"는 체적-기초된 입자 크기 분포 dx로서 설명된다. 그 안에, 값 dx는 체적으로 x %의 입자가 dx 이하의 직경을 가질 때의 상대적인 직경을 나타낸다. 이것은 예를 들면, d20 값이 모든 입자 중에서 20 vol%가 특정 입자 크기보다 작을 때의 그 입자 크기라는 것을 의미한다. d50 값은 따라서, 체적 중앙 입자 크기이고, 다시 말하면, 모든 입자 중에서 50 vol%가 상기 입자 크기보다 작고, 그리고 체적 탑 컷으로서 지칭되는 d98 값은 모든 입자 중에서 98 vol%가 특정 입자 크기보다 작을 때의 그 입자 크기이다. 표면-반응된 탄산칼슘의 체적 결정된 입자 크기 분포, 예컨대, 체적 중앙 입자 직경 (d50) 또는 체적 결정된 탑 컷 입자 크기(d98)를 결정하기 위해, Malvern Mastersizer 2000이 이용된다. 이러한 계측 방법 때문에, 값, 예를 들면, d50 또는 d98은 또한, d50(Mal) 및 d98(Mal)로서 표지화된다. 본 출원에서 이용된 바와 같이, "d98/d50 (Mal) 비율"은 상기 정의된 바와 같은 d98(Mal) 값의, 상기 정의된 바와 같은 d50(Mal) 값으로의 나눗셈이다.
본원에서 분쇄된 천연 탄산칼슘 (예를 들면, 이산화티타늄) 이외에 미립자 물질의 "입자 크기"는 입자 크기 dx의 중량-기초된 분포에 의해 설명된다. 그 안에, 값 dx는 중량으로 x %의 입자가 dx 이하의 직경을 가질 때의 상대적인 직경을 나타낸다. 이것은 예를 들면, d20 값이 모든 입자 중에서 20 wt%가 특정 입자 크기보다 작을 때의 그 입자 크기라는 것을 의미한다. d50 값은 따라서, 중량 중앙 입자 크기이고, 다시 말하면, 모든 입자 중에서 50 wt%가 상기 입자 크기보다 작고, 그리고 중량 탑 컷으로서 지칭되는 d98 값은 모든 입자 중에서 98 wt%가 특정 입자 크기보다 작을 때의 그 입자 크기이다. 중량 중앙 입자 크기 분포, 예를 들면, d50 값을 결정하기 위해, Sedigraph가 이용된다.
본 문서 전역에서, 본 발명의 의미에서 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 "비표면적 (BET)"은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 질량에 의해 나눗셈된 이의 표면적으로서 정의된다. 본원에서 이용된 바와 같이, 비표면적은 BET 등온선 (ISO 9277:2010)을 이용한 질소 가스 흡착에 의해 계측되고 m2/g에서 특정된다.
본 문서 전역에서, 용어 "결합제"는 입자, 특히 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 코팅 조성물 내에서 안정되게 유지하고, 그리고 이들 입자를 균일한 도막 내로 결합시키는 코팅 조성물의 성분을 지칭한다. 이런 이유로, "결합제"는 "도막 형성제"로서 또한 지칭될 수 있다.
본 발명을 위해, 안료 체적 농도 (PVC)는 안료 플러스 코팅 조성물의 다른 고체 성분의 총 체적에 비하여, 안료 체적의 %에서 인용된 분율을 지칭하는 것으로 이해된다, 다시 말하면, 이것은 최종 (건조된; 다시 말하면, 물 또는 다른 용매를 배제) 코팅에서 전체 제제 체적에 상대적인 안료 체적을 설명한다.
본 발명에 따른 "이산화티타늄"은 화학식 TiO2를 갖는 백색 안료이다. 일반적으로 이것은 일메나이트로부터 공급되고, 루틸 및 아나타제 결정 형태로 가공되고, 그리고 바람직하게는 루틸의 형태에서 이용된다.
본 발명을 위해, 기질에 적용된 코팅 조성물의 광택은 본원에서 하기의 실시예 섹션에서 제공된 계측 방법에 따라서 계측된다.
본 발명을 위해, 기질에 적용된 코팅 조성물의 불투명은 본원에서 하기의 실시예 섹션에서 제공된 계측 방법에 따라서 계측된다.
본 발명을 위해, 기질에 적용된 코팅 조성물의 휘도 Ry 오버 블랙은 본원에서 하기의 실시예 섹션에서 제공된 계측 방법에 따라서 계측된다.
용어 "포함하는"이 상세한 설명 및 청구항에서 이용되는 경우에, 이것은 다른 요소를 배제하지 않는다. 본 발명을 위해, 용어 "구성되는"은 용어 "포함하는"의 바람직한 구체예인 것으로 고려된다. 만약 이하에서 군이 적어도 일정수의 구체예를 포함하는 것으로 정의되면, 이것은 또한, 바람직하게는 단지 이들 구체예로만 구성되는 군을 개시하는 것으로 이해된다.
"획득가능한" 또는 "정의가능한" 및 "획득된" 또는 "정의된"과 같은 용어는 교체가능하게 이용된다. 이것은 예를 들면, 문맥에서 별도로 명시되지 않으면, 용어 "획득된"이 예를 들면, 구체예가 예를 들면, 용어 "획득된" 이후에 단계의 순서에 의해 획득되어야 한다고 지시하는 것으로 의미하지 않는다는 것을 의미하는데, 하지만 이런 한정된 이해는 항상, 바람직한 구체예로서 용어 "획득된" 또는 "정의된"에 의해 포함된다.
용어 "내포하는" 또는 "갖는"이 이용될 때는 언제든지, 이들 용어는 상기에서 정의된 바와 같은 "포함하는"과 동등한 것으로 의미된다.
부정관사 또는 정관사, 예를 들면, "a", "an" 또는 "the"가 단수 명사를 지칭할 때 이용되는 경우에, 만약 다른 무엇인가가 특정적으로 진술되지 않으면, 이것은 상기 명사의 복수를 포함한다.
하기에서는, 본 발명에 따른 코팅 조성물의 바람직한 구체예가 설명될 것이다. 이들 상세 및 구체예는 또한, 본 발명에 따른 코팅 조성물에서뿐만 아니라 물품 및 페인트에서 본 발명에 따른 천연 분쇄된 탄산칼슘의 용도에도 적용되는 것으로 이해된다.
본 발명의 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.4 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 0.5 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 0.6 μm 및 < 0.8 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal))을 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 1.1 μm 및 < 2.2 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 1.2 μm 및 < 2.0 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.3 μm 및 < 1.8 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal))을 갖는다.
본 발명의 추가 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.5 및 < 2.9의 범위에서, 바람직하게는 > 1.0 및 < 2.8의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.5 및 < 2.5의 범위에서 d98/d50 (Mal) 비율을 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 > 5 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 바람직하게는 > 10 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 15 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서 비표면적 (BET)을 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 은 대리석, 석회석, 백운석 및/또는 백악으로 구성되는 군에서 선택되고, 그리고 바람직하게는 대리석이다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 코팅 조성물은 5 vol.-% 내지 98 vol.-%의 안료 체적 농도 (PVC)를 갖고, 바람직하게는 10 내지 95 vol.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 20 내지 90 vol.-%, 그리고 가장 바람직하게는 60 내지 85 vol.-%의 PVC를 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 결합제는 알키드 수지, 에폭시 수지, 에폭시 에스테르 수지, 폴리(비닐 알코올), 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(비닐 아세트산염), 폴리(옥사졸린), 폴리(비닐아세트아미드), 부분적으로 가수분해된 폴리(비닐 아세트산염/비닐 알코올), 폴리((메트)아크릴산), 폴리((메트)아크릴아미드), 폴리(알킬렌 산화물), 폴리에테르, 포화된 폴리에스테르, 술폰화된 또는 인산화된 폴리에스테르 및 폴리스티렌, 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 폴리(스티렌-코-부타디엔), 폴리우레탄 라텍스, 폴리(n-부틸(메트)아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴레이트, 예컨대 n-부틸(메트)아크릴레이트 및 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 비닐아세트산염 및 n-부틸(메트)아크릴레이트 카제인의 공중합체, 폴리염화비닐의 공중합체, 셀룰로오스 에테르, 크산탄, 베르사트산의 비닐 에스테르 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 결합제는 (메트)아크릴레이트, 예컨대 n-부틸(메트)아크릴레이트 및 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리(비닐 아세트산염), 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리(비닐 아세트산염), 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되고, 그리고 가장 바람직하게는 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 코팅 조성물은 이산화티타늄을 더욱 포함한다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 이산화티타늄 : 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 건조 중량 비율은 90 : 10 내지 20 : 80, 바람직하게는 85 : 15 내지 30 : 70, 그리고 가장 바람직하게는 80 : 20 내지 40:60이다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 기질에 적용된 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 청구항 1에서 청구된 바와 같은 범위를 벗어나는 파라미터 i) 내지 iv) 중에서 적어도 한 가지를 갖는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질에 의해 완전히 대체되는, 동일한 방식으로 처리된 동일한 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙에 비하여 적어도 1 %, 바람직하게는 적어도 3 %, 그리고 이보다 더욱 바람직하게는 적어도 5 % 증가된다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 코팅 조성물은 분산제, 바람직하게는 폴리아크릴레이트, 그리고 더욱 바람직하게는 나트륨, 암모늄 및/또는 칼륨으로 중화된 폴리아크릴레이트 및/또는 소수성으로 변형된 폴리아크릴레이트를 더욱 포함한다. 바람직한 구체예에 따라서, 분산제는 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 0.1 내지 5 wt.-%의 양에서, 바람직하게는 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 0.15 내지 4 wt.-%의 양에서, 이보다 더욱 바람직하게는 0.2 내지 2 wt.-%의 양에서, 그리고 가장 바람직하게는 0.25 내지 0.5 wt.-%, 예를 들면, 0.29 또는 0.4 wt.-%의 양에서 코팅 조성물 내에 존재한다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 (GNCC)
본 발명의 코팅 조성물은 청구항 1에 따른 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 (GNCC)을 포함한다.
표현 "적어도 하나의" 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 (GNCC)은 하나 또는 그 이상의, 예를 들면, 2개 또는 3개의 탄산칼슘-포함 물질이 코팅 조성물 내에 존재할 수 있다는 것을 의미한다. 바람직한 구체예에 따라서, 단지 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 (GNCC)만 코팅 조성물 내에 존재한다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 (GNCC)은 퇴적암, 예컨대 석회석 또는 백악으로부터, 또는 변성 대리석암, 달걀껍질 또는 조개껍데기로부터 채굴된, 탄산칼슘의 자연발생 형태로부터 제조되는 것으로 이해된다. 탄산칼슘은 3가지 유형의 결정 다형체: 방해석, 아라고나이트 및 바테라이트로서 존재하는 것으로 알려져 있다. 가장 흔한 결정 다형체인 방해석은 탄산칼슘의 가장 안정된 결정 형태인 것으로 고려된다. 아라고나이트는 덜 흔한데, 이것은 구별된 또는 군집화된 바늘 사방정 구조를 갖는다. 바테라이트는 가장 희귀한 탄산칼슘 다형체이고 일반적으로 불안정하다. 분쇄된 탄산칼슘은 거의 배타적으로 방해석질 다형체인데, 이것은 삼방능면체인 것으로 일컬어지고 탄산칼슘 다형체의 가장 안정된 형태를 나타낸다. 본 출원의 의미에서 탄산칼슘의 용어 "공급원"은 탄산칼슘이 획득되는 자연발생 광물 물질을 지칭한다. 탄산칼슘의 공급원은 추가 자연발생 성분, 예컨대 탄산마그네슘, 알루미노 규산염 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 대리석, 석회석, 백운석 및/또는 백악으로 구성되는 군에서 선택된다. 더욱 바람직하게는, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 백악, 석회석 및/또는 대리석, 이보다 더욱 바람직하게는 석회석 및/또는 대리석, 그리고 가장 바람직하게는 대리석이다.
본 발명의 의미에서 "대리석"은 재결정화된 탄산염 광물, 가장 흔하게는 방해석 또는 백운석으로 구성된 탄산칼슘-포함 변성암이다.
본 발명의 의미에서 "백악"은 방해석 광물로 구성된 연한, 백색, 다공성, 퇴적 탄산염암이다.
본 발명의 의미에서 "석회석"은 퇴적암이다. 이의 주요 물질은 방해석 및 아라고나이트 광물이다.
본 발명의 의미에서 "백운석"은 탄산칼슘-포함 광물, 다시 말하면, CaMg(CO3)2 ("CaCO3ㆍMgCO3")의 화학적 조성을 갖는 탄산칼슘-마그네슘-광물이다. 백운석 광물은 백운석의 총 중량에 근거하여 적어도 30.0 wt.-% MgCO3, 바람직하게는 35.0 wt.-% 이상, 그리고 더욱 바람직하게는 40.0 wt.-% 이상의 MgCO3을 내포할 수 있다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 상이한 종류의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질(들) 중에서 한 가지 또는 이들의 혼합물일 수 있는 것으로 인지된다.
본 발명의 구체예에서, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 한 가지 종류의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하고, 바람직하게는 이것으로 구성된다. 대안으로, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 2가지 또는 그 이상 종류의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하고, 바람직하게는 이들로 구성된다. 예를 들면, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 2가지 또는 3가지 종류의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하고, 바람직하게는 이들로 구성된다.
적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질에서 탄산칼슘의 양은 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 총 건조 중량에 근거하여 적어도 60 wt.-%, 바람직하게는 적어도 80 wt.-%, 예를 들면, 적어도 95 wt.-%, 더욱 바람직하게는 97 및 100 wt.-% 사이, 그리고 이보다 더욱 바람직하게는 98.5 및 99.95 wt.-% 사이인 것으로 인지된다.
본 발명의 코팅 조성물에서 이용되는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 특정한 입자 크기 분포를 갖는데, 여기서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal))은 > 0.3 μm 내지 < 1.0 μm의 범위 안에 있고, 그리고 탑 컷 (d98(Mal))은 > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위 안에 있다. 본 발명의 코팅 조성물에서 이용되는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 초미세한 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질로서 또한 지칭될 수 있다. 게다가, 본 발명의 코팅 조성물에서 이용되는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는다.
일반적으로, 본 발명에서 이용된 바와 같이, > 0.3 μm 내지 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)), 그리고 > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal))뿐만 아니라 < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 당해 분야에서 공지된 임의의 적합한 분쇄 방법에 의해 획득될 수 있는데, 여기서 건성 분쇄, 습성 분쇄, 또는 둘 모두인 습성 분쇄 및 건성 분쇄 단계의 조합이 이용될 수 있다.
한 구체예에 따라서, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 습성-분쇄된 천연 탄산칼슘이다. 다른 구체예에서, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 건성-분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이다.
분쇄 단계는 예를 들면, 정밀화가 이차 몸체로 충격으로부터 지배적으로 발생하도록 하는 조건 하에, 다시 말하면, 볼밀, 로드밀, 진동밀, 롤 분쇄기, 원심 충격밀, 수직형 비드밀, 마모밀, 핀밀, 해머밀, 분말기, 파쇄기, 탈-클럼퍼, 나이프 절단기, 또는 당업자에게 공지된 다른 이런 설비 중에서 한 가지 또는 그 이상에서 임의의 전통적인 분쇄 장치를 이용한 건성 또는 습성 분쇄 과정에서 실행될 수 있다. 분쇄 단계는 또한, 자생 분쇄가 발생하도록 하는 조건 하에 및/또는 수평 볼 제분 및/또는 당업자에게 공지된 다른 이런 과정에 의해 실행될 수 있다.
한 구체예에서, 분쇄는 수직 또는 수평 볼밀에서, 바람직하게는 수직 볼밀에서 실행된다. 이런 수직과 수평 볼밀은 통상적으로, 복수의 패들 및/또는 교반 디스크가 구비된 축 방향으로 빠르게 회전하는 교반기 샤프트, 예컨대, 예를 들면 EP 0 607 840 A1에서 설명된 것들을 포함하는 수직으로 또는 수평으로 배열된, 원통형 분쇄 챔버로 구성된다.
주목할 만한 것은 탄산칼슘-내포 광물의 분쇄가 전술한 분쇄 방법 또는 장치 중에서 적어도 한 가지를 이용함으로써 실행될 수 있다는 점이다. 하지만, 임의의 전술한 방법 또는 일련의 임의의 전술한 분쇄 장치의 조합을 이용하는 것도 가능하다.
분쇄 단계 다음에, 분쇄된 탄산칼슘-내포 광물은 임의적으로, 분류 단계의 이용에 의해, 각각 상이한 입자 분포를 갖는 2개 또는 그 이상의 분획물로 나눠질 수 있다. 분류 단계는 일반적으로, 일정한 입자 크기 분포를 갖는 공급 분획물을 거친 분획물 (이것은 다른 분쇄 주기에 종속될 수 있다) 및 미세한 분획물 (이것은 최종 산물로서 이용될 수 있다)로 분할하는데 역할을 한다. 이런 목적으로, 선별검사 장치뿐만 아니라 중력-기초된 장치, 예컨대 원심분리기 또는 사이클론 (예를 들면, 하이드로사이클론), 그리고 전술한 장치의 임의의 조합이 이용될 수 있다.
습성 처리된 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 건조하기에 앞서, 널리 알려진 과정에 의해, 예를 들면, 면상반응, 여과 또는 강제된 증발에 의해 세척되고 탈수될 수 있다. 건조의 차후 단계 (필요하면)는 단일 단계, 예컨대 분무 건조에서, 또는 적어도 2개의 단계에서 실행될 수 있다. 이런 광물 물질이 불순물을 제거하기 위한 선광 단계 (예컨대, 부유, 표백 또는 자성 분리 단계)를 겪는 것 또한 흔히 있는 일이다.
상기에서 이미 지시된 바와 같이, 본 발명의 코팅 조성물에서 이용되는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.3 μm 내지 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)), 그리고 > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal))뿐만 아니라 < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는 초미세한 분쇄된 천연 탄산칼슘 (UF-GNCC)이다.
본 발명의 일부 구체예에서 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.4 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 0.5 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 0.6 μm 및 < 0.8 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal))을 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 1.1 μm 및 < 2.2 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 1.2 μm 및 < 2.0 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.3 μm 및 < 1.8 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal))을 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.5 및 < 2.9의 범위에서, 바람직하게는 > 1.0 및 < 2.8의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.5 및 < 2.5의 범위에서 d98/d50 (Mal) 비율을 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 > 5 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 바람직하게는 > 10 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 15 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서 비표면적 (BET)을 갖는다.
본 발명자들은 놀랍게도, 특정한 체적-기초된 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)) 및 탑 컷 (d98(Mal)의 면에서 정의된, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 입자 크기 분포가 예를 들면, 광택, 불투명, 명암비, 황변화 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙의 면에서 본 발명의 코팅 조성물 및 이의 제조된 페인트 또는 코팅의 원하는 광학적 성질에 영향을 준다는 것을 발견하였다. 입자 크기 분포는 또한, 본 발명의 코팅 조성물의 점성에도 영향을 줄 수 있다. 게다가, 본 발명자들은 또한, 중량-기초된 입자 직경 비율 d98/d50 (Mal) 역시 본 발명의 코팅 조성물 및 이의 제조된 페인트 및/또는 코팅의 원하는 광학적 성질에 영향을 준다는 것을 발견하였다. 상기 비율은 예를 들면, 높은 값이 광범위한 분포 곡선을 나타낸다는 것을 의미하는, 입자 크기 분포의 가파름을 지시한다. 최종적으로, 본 발명자들은 또한, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 비표면적 (BET) 값이 본 발명의 코팅 조성물 및 이의 제조된 페인트 및/또는 코팅의 원하는 광학적 성질에 영향을 준다는 것을 발견하였다.
본 발명의 구체예에 따라서, 본 발명의 코팅 조성물에서 이용되는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.3 μm 내지 < 1.0 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 0.4 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 더욱 바람직하게는 > 0.5 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 0.6 μm 및 < 0.8 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)), 그리고 > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 1.1 μm 및 < 2.2 μm의 범위에서, 더욱 바람직하게는 > 1.2 μm 및 < 2.0 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.3 μm 및 < 1.8 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)), 그리고 < 3의, 바람직하게는 > 0.5 및 < 2.9의 범위에서, 바람직하게는 > 1.0 및 < 2.8의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.5 및 < 2.5의 범위에서 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 < 20 m2/g의, 바람직하게는 > 5 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 더욱 바람직하게는 > 10 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 15 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서 비표면적 (BET)을 갖는 초미세한 분쇄된 천연 탄산칼슘 (UF-GNCC)이다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라서, 본 발명의 코팅 조성물에서 이용되는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.6 μm 및 < 0.8 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)), 그리고 > 1.3 μm 및 < 1.8 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)), 그리고 > 1.5 및 < 2.5의 범위에서 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 > 15 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서 비표면적 (BET)을 갖는 초미세한 분쇄된 천연 탄산칼슘 (UF-GNCC)이다.
임의적으로, 본 발명의 코팅 조성물에서 이용되는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 당업자에게 공지된 임의의 적합한 소수성화제, 예를 들면, 6 내지 24개의 사슬 탄소 원자를 갖는 지방산, 예컨대 스테아르산으로 표면-처리될 수 있다. 하지만, 바람직한 구체예에서, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 처리되지 않는다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 분말 형태에서 또는 현탁액 또는 슬러리의 형태에서, 바람직하게는 수성 현탁액 또는 슬러리의 형태에서 이용될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구체예에 따라서, 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 수성 현탁액 또는 슬러리의 형태에서 이용된다. 바람직하게는, 코팅 조성물에서 이용되는 현탁액 또는 슬러리 내에서 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 함량은 상기 현탁액 또는 슬러리의 총 중량에 근거하여, 1 내지 90 wt%, 더욱 바람직하게는 10 내지 85 wt%, 이보다 더욱 바람직하게는 50 내지 80 wt%, 그리고 가장 바람직하게는 60 내지 75 wt%의 범위 안에 있다. 이런 현탁액 또는 슬러리는 또한, "높은 고체 함량" 현탁액 또는 슬러리로 불린다.
만약 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 현탁액 또는 슬러리의 형태에서 이용되면, "높은 고체 함량" 현탁액 또는 슬러리로서 또한 알려져 있는 현탁액 또는 슬러리는 본원에서 하기의 실시예 섹션에서 제공된 계측 방법에 따라서 계측될 때, 200 내지 2000 mPaㆍs, 더욱 바람직하게는 250 내지 1000 mPaㆍs, 예를 들면, 300 mPaㆍs의 브룩필드 점도를 가질 수 있다.
본 발명을 위해, 용어 "브룩필드 점도"는 현탁액 또는 슬러리의 형태에서 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 브룩필드 점도를 지칭한다. 이런 목적으로 브룩필드 점도는 브룩필드 RV-스핀들 세트의 온당한 스핀들을 이용하여, 24 ℃±3℃에서 100 rpm에서 브룩필드 DV-III Ultra 점도계에 의해 계측되고 mPa·s에서 특정된다. 일단 스핀들이 표본 내로 삽입되면, 100 rpm의 일정한 회전 속도에서 계측이 시작된다. 보고된 브룩필드 점도 값은 계측의 시작 후 60 초에 전시된 값이다. 기술적인 지식에 기초하여, 당업자는 계측되는 점도 범위에 적합한 브룩필드 RV-스핀들 세트로부터 스핀들을 선택할 것이다. 예를 들면, 200 및 800 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 3이 이용될 수 있고, 400 및 1 600 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 4가 이용될 수 있고, 800 및 3 200 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 5가 이용될 수 있고, 1 000 및 2 000 000 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 6이 이용될 수 있고, 그리고 4 000 및 8 000 000 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 7이 이용될 수 있다.
상기 현탁액 또는 슬러리는 임의적으로, 분산제에 의해 안정될 수 있다. 당업자에게 공지된 전통적인 분산제가 이용될 수 있다. 바람직한 분산제는 폴리아크릴산 및/또는 카르복시메틸셀룰로오스로 구성된다. 한 구체예에서, 분산제는 부분적으로 또는 완전히 중화된 폴리아크릴레이트를 비롯한, 폴리아크릴레이트-기초된 분산제이다. 본 발명의 바람직한 구체예에 따라서 분산제는 나트륨 폴리아크릴레이트 / 인산나트륨 기초된 분산제인데, 이것은 각 첨가제의 건조 중량에 근거하여 2:1 비율에서 40 % 나트륨 폴리아크릴레이트 및 85 % 고체 인산을 혼합함으로써 생산된, 부분적으로 중화된 나트륨 폴리아크릴레이트 (12'000 달톤과 동등한 분자량 Mw, GPC에 의해 계측됨) 및 인산나트륨의 혼합물이다.
결합제
본 발명의 코팅 조성물은 청구항 1에 따른 적어도 하나의 결합제를 포함한다.
표현 "적어도 하나의" 결합제는 하나 또는 그 이상의, 예를 들면, 2개 또는 3개의 결합제가 코팅 조성물 내에 존재할 수 있다는 것을 의미한다. 바람직한 구체예에 따라서 단지 하나의 결합제만 코팅 조성물 내에 존재한다.
상기에서 이미 진술된 바와 같이, 용어 "결합제"는 입자, 특히 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 안정되게 유지하고 이들 입자를 균일한 도막 내로 결합시키는, 코팅 조성물의 성분을 지칭한다. 임의의 이론에 한정됨 없이, 본 발명자들은 결합제 중에서 적어도 일부가 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 표면에 부착되고, 그리고 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 표면상에서 층을 형성하고 및/또는 건조 시에 그 자체에 및/또는 일정한 다른 물질에 결합한다고 가정한다. 결합은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 표면상에서 기 및 결합제의 기능기 사이에 이온성 상호작용 및/또는 수소-수소-가교 결합을 포함한다.
본 발명의 구체예에 따라서, 적어도 하나의 결합제는 알키드 수지, 에폭시 수지, 에폭시 에스테르 수지, 폴리(비닐 알코올), 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(비닐 아세트산염), 폴리(옥사졸린), 폴리(비닐아세트아미드), 부분적으로 가수분해된 폴리(비닐 아세트산염/비닐 알코올), 폴리((메트)아크릴산), 폴리((메트)아크릴아미드), 폴리(알킬렌 산화물), 폴리에테르, 포화된 폴리에스테르, 술폰화된 또는 인산화된 폴리에스테르 및 폴리스티렌, 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 폴리(스티렌-코-부타디엔), 폴리우레탄 라텍스, 폴리(n-부틸(메트)아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴레이트, 예컨대 n-부틸(메트)아크릴레이트 및 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 비닐아세트산염 및 n-부틸(메트)아크릴레이트 카제인의 공중합체, 폴리염화비닐의 공중합체, 셀룰로오스 에테르, 크산탄, 베르사트산의 비닐 에스테르 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된다. 상기 결합제 또는 결합제의 군은 당업자에게 알려져 있고 상업적으로 가용하다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라서, 적어도 하나의 결합제는 (메트)아크릴레이트, 예컨대 n-부틸(메트)아크릴레이트 및 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리(비닐 아세트산염), 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리(비닐 아세트산염), 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되고, 그리고 가장 바람직하게는 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된다.
본 발명에 따라서 용어 "아크릴산 에스테르 공중합체" 또는 "메타크릴산 에스테르 공중합체" 및 용어 "아크릴산 에스테르 공중합체" 또는 "메타크릴산 에스테르 공중합체"는 동의어이고 교체가능하게 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 결합제는 수계 결합제 및/또는 용매계 결합제일 수 있다. 본 발명에 따른 "수계" 또는 "물-기초된" 결합제는 물로 희석가능한 결합제이다. 본 발명에 따른 "수계" 또는 "물-기초된" 결합제는 예를 들면, 폴리(비닐 알코올), 폴리(비닐 피롤리돈) 또는 폴리((메트)아크릴산), (메트)아크릴레이트, 예컨대 n-부틸(메트)아크릴레이트 및 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리(비닐 아세트산염), 그리고 이들의 혼합물이다. 본 발명에 따른 "용매계" 결합제는 용매로 희석가능한 결합제이다. 본 발명의 구체예에 따라서 본 발명에 따른 결합제는 수계 결합제이다. 본 발명의 다른 구체예에 따라서 본 발명에 따른 결합제는 용매계 결합제이다. 대안으로, 본 발명에 따른 결합제는 수계와 용매계 결합제이다. 당업자는 수계와 용매계 결합제를 알고 있다.
본 발명의 구현된 구체예에 따라서, 결합제는 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체이고, 그리고 예를 들면, Celanese으로부터 상품명 Mowilith LDM 1871 하에 상업적으로 가용하다.
본 발명의 다른 구현된 구체예에 따라서, 결합제는 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체이고, 그리고 예를 들면, Celanese으로부터 상품명 Mowilith LDM 6119 하에 상업적으로 가용하다.
본 발명의 추가 구현된 구체예에 따라서, 결합제는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체이고, 그리고 예를 들면, Celanese으로부터 상품명 Mowilith LDM 7717 하에 상업적으로 가용하다.
본 발명의 결합제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 본 발명의 의미에서 용어 "음이온성 결합제" 또는 "양이온성 결합제"는 음성 순전하 또는 양성 순전하를 갖는 결합제를 지칭한다. 음이온성 결합제는 전형적으로 음이온성 기로 변형되고, 그리고 양이온성 결합제는 전형적으로 양이온성 기로 변형된다. 용어 "음이온성"은 개별 전하의 합계가 음성이라면, 양이온성 기의 존재를 배제하지 않는다. 용어 "양이온성"은 개별 전하의 합계가 양성이라면, 음이온성 기의 존재를 배제하지 않는다. 순전하로서 또한 알려져 있는, 개별 전하의 합계는 당업자에게 널리 알려진 방법, 예컨대, 예를 들면 제타 전위의 계측으로 또는 고분자전해질 적정에 의해 계측된다.
결합제는 용액 또는 건성 물질의 형태일 수 있다. 바람직한 구체예에 따라서, 결합제는 용액의 형태이고, 그리고 가장 바람직하게는 수성 용액의 형태이다.
본 발명의 구체예에 따라서, 결합제는 결합제 용액의 총 중량에 근거하여, 1 내지 90 wt.-%, 바람직하게는 10 내지 80 wt.-%, 더욱 바람직하게는 20 내지 70 wt.-%, 그리고 가장 바람직하게는 30 내지 60 wt.-%의 결합제 농도를 갖는 수성 용액의 형태이다.
코팅 조성물
본 발명에 따른 코팅 조성물은 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하는데, 여기서 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은
i) > 0.3 μm 및 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)),
ii) > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)),
iii) < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고
iv) 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때, < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는, 코팅 조성물.
본 발명에 따른 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 상기에서 이미 더욱 상세하게 기술되었다.
본 발명의 구체예에 따라서, 코팅 조성물은 5 vol.-% 내지 98 vol.-%의 안료 체적 농도 (PVC)를 갖고, 바람직하게는 10 내지 95 vol.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 20 내지 90 vol.-%, 그리고 가장 바람직하게는 60 내지 85 vol.-%의 PVC를 갖는다. 안료 체적 농도는 하기 서적의 섹션 6.2.3에서 설명된 바와 같이 계산된다 (제목: "Fillers for Paints", Detlef Gysau (Hannover:Vincentz Network 2017)에 의해).
대안으로, 코팅 조성물은 5 vol.-% 내지 98 vol.-%의 분쇄된 천연 탄산칼슘의 체적 농도를 갖고, 바람직하게는 10 내지 95 vol.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 30 내지 90 vol.-%, 그리고 가장 바람직하게는 60 내지 85 vol.-%의 체적 농도를 갖는다. 분쇄된 천연 탄산칼슘의 체적 농도는 하기 서적의 섹션 6.2.3에서 설명된 바와 같이 계산된다 (제목: "Fillers for Paints", Detlef Gysau (Hannover:Vincentz Network 2017)에 의해).
대안으로, 본 발명의 코팅 조성물의 총 고체 함량은 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 20 내지 85 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 30 내지 75 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 35 내지 70 wt.-%, 그리고 가장 바람직하게는 40 내지 65 wt.-%의 범위에서 변한다.
대안으로, 본 발명의 코팅 조성물의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 고체 함량은 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 20 내지 85 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 30 내지 70 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 35 내지 65 wt.-%, 그리고 가장 바람직하게는 40 내지 60 wt.-%의 범위에서 변한다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서, 본 발명에 따른 결합제는 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 1 내지 90 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 2 내지 80 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 5 내지 75 wt.-%, 그리고 가장 바람직하게는 8 내지 70 wt.-%의 양으로 코팅 조성물 내에 존재한다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 및 결합제는 건조 중량에 근거하여 99:1 내지 1:99의 비율에서, 바람직하게는 95:5 내지 5:95의 비율에서, 그리고 가장 바람직하게는 90:10 내지 10:90의 비율에서 코팅 조성물 내에 존재한다. 전술한 비율은 예를 들면, 불투명, 명암비, 황변화, 광택, 휘도 Ry 오버 블랙 및/또는 소광 성질의 면에서 본 발명의 코팅 조성물 및 이의 제조된 페인트 또는 코팅의 원하는 광학적 성질에 영향을 줄 수 있다.
상기 코팅 조성물은 안료, 특히 착색 안료; 첨가제, 예컨대 소포제, 균염제, 소광제, 보존제, 광학적 광택제, 산화- 및/또는 UV-안정제, 항산화제 및 유동학적 첨가제, 예컨대 농후제, 분산제; 용매, 예컨대 글리콜 에테르 및 충전제를 포함하는 군에서 선택되는 한 가지 또는 그 이상의 성분을 더욱 포함할 수 있다. 일반적으로, 당해 분야에서 널리 공지되는, 코팅 조성물에서 통상적으로 이용될 수 있는 임의의 첨가제가 본 발명에서 이용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라서 코팅 조성물은 이산화티타늄을 더욱 포함한다. 본 발명에 따른 "이산화티타늄"은 화학식 TiO2를 갖는 백색 안료이다. 일반적으로 이것은 일메나이트로부터 공급되고, 루틸 및 아나타제로 가공되고, 그리고 바람직하게는 루틸의 형태에서 이용된다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라서 코팅 조성물은 본 발명에 따른 적어도 하나의 결합제, 본 발명에 따른 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질, 그리고 이산화티타늄으로 구성된다.
본 발명의 구체예에 따라서, 이산화티타늄은 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 0.1 내지 90 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여 0.2 내지 70 wt.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 0.5 내지 40 wt.-%, 그리고 가장 바람직하게는 1 내지 20 wt.-%의 양으로 코팅 조성물 내에 존재한다.
본 발명의 다른 구체예에 따라서 이산화티타늄 : 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 건조 중량 비율은 하기인 코팅 조성물이다: 90 : 10 내지 20 : 80, 바람직하게는 85 : 15 내지 30 : 70, 그리고 가장 바람직하게는 80 : 20 내지 40:60.
본 발명의 다른 구체예에 따라서 코팅 조성물은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 이외에 이산화티타늄을 포함하지 않는다.
본 발명에서 유용할 수 있는 추가 첨가제는 용매, 예컨대 방향족 및 지방족 탄화수소, 광물성 알코올, 나프타, 프로필렌 및 에틸렌 글리콜 등; 유착 용매, 예컨대 텍산올, 부틸 카르비톨, 부틸 디글리콜, 부틸 셀로솔브, 디에틸렌 글리콜 모노 메틸/부틸/헥실/에틸 에테르 등; 가소제, 예컨대 다양한 프탈산염, 예컨대 디부틸, 디에틸, 디옥틸, 디메틸, 벤질, 디알킬 프탈산염 등; 항 침강제, 예컨대 애터펄자이트 점토, 셀룰로오스 농후제 (예를 들면, HEC, HMEC, HMPC 등); 분산제, 예컨대 폴리아크릴레이트 (이것은 나트륨, 암모늄 및/또는 칼륨 중화되고 및/또는 소수성으로 변형될 수 있다); 계면활성제, 예컨대 음이온성 또는 비이온성 계면활성제; 유동성 조절제, 예컨대 회합성과 비회합성 아크릴 섬유 및 폴리우레탄; 소포제 (이것은 광물성 오일 기초되거나, 실리콘 기초되거나, 기타 등등일 수 있다); 살생물제, 예를 들면, 캔 보존에서 통상적으로 이용되는 것들; 방미제, 예를 들면, 건조된 페인트의 밀두균에 대한 저항에 통상적으로 이용되는 것들; 드라이어, 특히 유화된 알키드 / 물 환원성 알키드와 함께 전형적으로 이용되는 것들; 매우 다양한 금속, 예컨대 코발트, 아연, 지르코늄, 칼슘, 망간 등;UV-흡수제, 예컨대 UV cure 시스템에서, 또는 일부 목재 염색 및 마감에서 전형적으로 이용되는 것들; 안정제, 예컨대 입체장애 아민 광 안정제, 예를 들면, UV 흡수제와 조합으로 UV cure 시스템에서, 또는 일부 목재 염색 및 마감에서 전형적으로 이용되는 것들을 포함한다.
본 발명에서 이용될 수 있는 추가 첨가제는 코팅 및 페인트 제제에서 통상적으로 이용되는 임의의 한 가지이고, 그리고 상응하는 교과서 및 당업자에게 공지된 가이드라인, 예컨대 VdL-Richtlinie "Bautenanstrichstoffe" (VdL-RL 01 / Juni 2004; Verband der deutschen Lackindustrie e.V.에 의해 공개됨)에서 발견될 수 있다.
바람직하게는, 코팅 조성물은 본원에서 하기의 실시예 섹션에서 제공된 계측 방법에 따라서 계측될 때, 70 내지 500 mPa·s, 바람직하게는 100 내지 300 mPa·s, 그리고 가장 바람직하게는 120 내지 250 mPa·s의 높은 전단 점도, 그리고 100000 내지 600 mPa·s의 낮은 전단 점도를 갖는다.
코팅 조성물의 낮은 전단 점도에 대한 바람직한 범위는 D = 1 s-1의 경우에 100000 내지 10000 mPa·s의 범위 안에 있고, D = 5 s-1의 경우에 25000 내지 5000 mPa·s의 범위 안에 있고, D = 10 s-1의 경우에 15000 내지 3000 mPa·s의 범위 안에 있고, 그리고 D = 40 s-1의 경우에 6000 내지 600 mPa·s의 범위 안에 있다. D는 전단 속도이고 s-1에서 제공된다.
본 발명을 위해, 코팅 조성물의 용어 "점성"은 ICI 점도로서 또한 알려져 있는 높은 전단 점도 및 낮은 전단 점도를 지칭한다. 이런 목적으로 높은 전단 점도 또는 ICI 점도는 REL (Research Equipment London)로부터 Analoge ICI Cone & Plate 점도계로, ASTM D4287에 따라서 10000 s-1의 전단 속도에서 계측된다. 이런 목적으로 낮은 전단 점도는 PaarPhysica 매뉴얼에서 제공된 방법에 의해 PaarPhysica MCR 301 Plate-Plate (PP25)로 계측된다. 1s-1 (1000000 mPa·s 및 10000 mPa·s의 점도의 경우)로부터 40 s-1 (600 mPa·s 및 6000 mPa·s의 점도의 경우)까지의 전단 속도가 이용된다. 계측은 24℃±3℃에서 수행된다.
본 발명자들은 놀랍게도, 본 발명에 따른 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하는 코팅 조성물이 전통적인 분쇄된 천연 탄산칼슘과 비교하여, 특히 명암비 또는 불투명, 황변화, 휘도 Ry 오버 블랙 및/또는 소광 성질의 면에서 향상된 광학적 성질을 제공한다는 것을 발견하였다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에서 본 발명에 따른 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 청구항 1에서 청구된 바와 같은 범위를 벗어나는 파라미터 i) 내지 iv) 중에서 적어도 한 가지를 갖는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질에 의해 완전히 대체되는, 동일한 방식으로 처리된 동일한 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙과 동등하거나 또는 이보다 크다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라서 본 발명에 따른 코팅 조성물의 광택 및 불투명 및 휘도 Ry 오버 블랙에서 선택되는 적어도 하나의 값은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 청구항 1에서 청구된 바와 같은 범위를 벗어나는 파라미터 i) 내지 iv) 중에서 적어도 한 가지를 갖는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질에 의해 완전히 대체되는, 동일한 방식으로 처리된 동일한 코팅 조성물의 광택 또는 불투명 또는 휘도 Ry 오버 블랙과 동등하거나 또는 이보다 크다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라서, 기질에 적용된 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 청구항 1에서 청구된 바와 같은 범위를 벗어나는 파라미터 i) 내지 iv) 중에서 적어도 한 가지를 갖는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질에 의해 완전히 대체되는, 동일한 방식으로 처리된 동일한 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙에 비하여 적어도 1 %, 바람직하게는 적어도 3 %, 그리고 이보다 더욱 바람직하게는 적어도 5 % 증가된다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라서, 기질에 적용된 코팅 조성물의 광택 및/또는 혼탁 및/또는 밝기 Ry 오버 블랙은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 청구항 1에서 청구된 바와 같은 범위를 벗어나는 파라미터 i) 내지 iv) 중에서 적어도 한 가지를 갖는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질에 의해 완전히 대체되는, 동일한 방식으로 처리된 동일한 코팅 조성물의 광택 및/또는 혼탁 및/또는 밝기 Ry 오버 블랙에 비하여 적어도 1 %, 바람직하게는 적어도 3 %, 그리고 이보다 더욱 바람직하게는 적어도 5 % 증가되고, 여기서 본 발명의 코팅 조성물 및 비교 코팅 조성물은 코팅 조성물의 총 중량에 근거하여, 바람직하게는 1 wt.-% 내지 15 wt.-%, 그리고 이보다 더욱 바람직하게는 5 wt.-% 내지 12 wt.-%의 양에서 이산화티타늄을 포함한다.
본 발명자들은 놀랍게도, 전술한 광학적 성질이 예를 들면, 전통적인 탄산칼슘 안료와 비교하여, 본 발명의 코팅 조성물을 이용함으로써 향상될 수 있다는 것을 발견하였다. 본 발명의 코팅 조성물은 또한, 다른 고성능 안료, 예컨대 이산화티타늄의 광학적 성질을 증강하고, 따라서 동등한 또는 향상된 성과에서 페인트 및 코팅의 제조를 위한 전체 비용을 감소시키는데 이용될 수 있다.
적어도 하나의 결합제를 포함하는 코팅 조성물에서 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘의 용도
본 발명에 따라서 i) > 0.3 μm 및 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)), ii) > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)), iii) < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고 iv) 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 적어도 하나의 결합제를 포함하는 코팅 조성물에서 이용된다.
본 발명에 따른 분쇄된 천연 탄산칼슘, 결합제 및 코팅 조성물은 상기에서 이미 더욱 상세하게 기술되었다.
당업자는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질, 결합제에 대하여 상기에서 논의된 상세와 구체예, 그리고 그와 같은 코팅 조성물에 관한 상세와 구체예가 적어도 하나의 결합제를 포함하는 코팅 조성물에서 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘의 용도에 맞춰 적용될 것이라는 것을 인지할 것이다.
물품 및 페인트
본 발명의 코팅 조성물은 이의 우수한 취급성과 조합으로 이의 우수한 광학적 성질에 비추어, 페인트 및 코팅에서 이용에 특히 적합하다. 게다가, 본 발명의 코팅 조성물은 물품을 코팅하는데 이용될 수 있다.
이런 이유로, 본 발명의 한 가지 양상은 페인트 또는 코팅에서 본 발명의 코팅 조성물의 용도 및 본 발명의 코팅 조성물을 포함하는 그와 같은 이들 페인트 또는 코팅에 관계한다. 더욱 적은 비용에서 우수한 광학적 성질 때문에, 다른 양상은 이산화티타늄 인핸서로서 본 발명의 코팅 조성물의 용도에 관계한다.
본 발명의 의미에서 "이산화티타늄 인핸서"는 이산화티타늄 안료와 함께 이용될 때, 이산화티타늄의 광학적 성질을 향상시킬 수 있는 안료이다. 바람직하게는, 전술한 향상된 광학적 성질은 불투명, 명암비, 광택, 휘도 Ry 오버 블랙 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
본 발명의 다른 양상은 본 발명의 코팅 조성물로 코팅되는 물품, 또는 본 발명의 코팅 조성물을 포함하는 페인트로 코팅되는 물품을 지칭한다. 물품은 코팅되거나 또는 페인트로 칠해지는 임의의 물품일 수 있다. 본 발명의 구체예에 따라서 물품은 콘크리트, 목재, 종이, 금속 또는 보드로 만들어진다.
실시예
본 발명의 범위와 관심은 본 발명의 구체예를 예시하는 것으로 의도되는 하기 실시예의 기초에서 더욱 잘 이해될 수 있다.
1. 계측 방법
입자 크기 분포 (직경 < X를 갖는 질량 % 입자 및 직경 < X를 갖는 체적 % 입자), 미립자 물질의 중량 중앙 직경 (d50), 그리고 미립자 물질의 체적 중앙 직경 (d50)
미립자 물질의 중량 입자 직경 및 입자 직경 질량 분포는 침전법, 다시 말하면, 중력장에서 침전 행동의 분석을 통해 결정되었다. 계측은 Micromeritics Instrument Corporation의 SedigraphTM 5120으로 달성되었다.
침전법을 이용한 중량 중앙 입자 직경 [d50 (Sedi)]은 중량으로 50%의 입자가 특정 값보다 작은 직경을 갖고, 그리고 중량으로 50%의 입자가 상기 값보다 큰 직경을 갖는 정도일 때의 그 직경 값을 지시한다. 침전법을 이용하여 계측된 d98 (Sedi)는 중량으로 98%의 입자가 특정 값보다 작은 직경을 갖는 정도일 때의 그 직경 값을 지시한다.
상기 방법과 기기는 당업자에게 알려져 있고, 그리고 충전제 및 안료의 입경을 결정하는데 통상적으로 이용된다. 계측은 0.1 wt.-% Na4P2O7의 수성 용액에서 실행된다. 표본은 고속 교반기 및 초음속을 이용하여 분산된다.
체적 중앙 입자 직경 [d50 (Mal)]은 체적으로 50%의 입자가 특정 값보다 작은 직경을 갖고, 그리고 체적으로 50%의 입자가 상기 값보다 큰 직경을 갖는 정도일 때의 그 직경 값을 지시하고, 그리고 Fraunhofer 모형을 갖는 Malvern Mastersizer 2000을 이용하여 평가되었다. Malvern Mastersizer 2000 (Fraunhofer)을 이용하여 계측된 d98 (Mal)은 체적으로 98%의 입자가 특정 값보다 작은 직경을 갖는 정도일 때의 그 직경 값을 지시한다. 계측에 의해 획득된 미가공 데이터는 1.57의 입자 굴절률 및 0.005의 흡수 지수에서, Mie 이론을 이용하여 분석되었다. 상기 방법과 기기는 당업자에게 알려져 있고, 그리고 충전제 및 안료의 입자 크기 분포를 결정하는데 통상적으로 이용된다. 상기 방법과 기기는 당업자에게 알려져 있고, 그리고 충전제 및 안료의 분야에서 통상적으로 이용된다.
물질의 BET 비표면적
본 문서 전역에서, 미립자 물질의 비표면적 (m2/g에서)은 BET 방법 (질소를 흡착 가스로서 이용)을 이용하여 결정되었는데, 이것은 당업자에게 충분히 알려져 있다 (ISO 9277:2010). 미립자 물질의 전체 표면적 (m2에서)이 이후, 미립자 물질의 비표면적 및 질량 (g에서)의 곱셈에 의해 획득된다. 상기 방법과 기기는 당업자에게 알려져 있고, 그리고 미립자 물질의 비표면을 결정하는데 통상적으로 이용된다.
현탁액 pH 계측
현탁액의 pH는 Mettler Toledo Seven Easy pH 측정기 및 Mettler Toledo InLab® Expert Pro pH 전극을 이용하여 25℃에서 계측된다. 상기 기기의 3 포인트 보정 (분할 방법에 따라서)이 먼저, 20 ℃에서 4, 7 및 10의 pH 값을 갖는 상업적으로 가용한 완충액 (Aldrich로부터)을 이용하여 이루어진다. 보고된 pH 값은 상기 기기에 의해 검출된 종결점 값이다 (종결점은 계측된 신호가 마지막 6 초에 걸쳐 평균으로부터 0.1 mV 이하로 다를 때이다).
점도 계측
브룩필드 점도
용어 "브룩필드 점도"는 현탁액 또는 슬러리의 형태에서 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 브룩필드 점도를 지칭한다. 이런 목적으로 브룩필드 점도는 브룩필드 RV-스핀들 세트의 온당한 스핀들을 이용하여, 24 ℃±3℃에서 100 rpm에서 브룩필드 DV-III Ultra 점도계에 의해 계측되고 mPa·s에서 특정된다. 일단 스핀들이 표본 내로 삽입되면, 100 rpm의 일정한 회전 속도에서 계측이 시작된다. 보고된 브룩필드 점도 값은 계측의 시작 후 60 초에 전시된 값이다. 기술적인 지식에 기초하여, 당업자는 계측되는 점도 범위에 적합한 브룩필드 RV-스핀들 세트로부터 스핀들을 선택할 것이다. 예를 들면, 200 및 800 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 3이 이용될 수 있고, 400 및 1 600 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 4가 이용될 수 있고, 800 및 3 200 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 5가 이용될 수 있고, 1 000 및 2 000 000 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 6이 이용될 수 있고, 그리고 4 000 및 8 000 000 mPa·s 사이의 점도 범위의 경우에 스핀들 번호 7이 이용될 수 있다.
높은 전단 점도
용어 "높은 전단 점도"는 코팅 조성물의 "ICI 점도"로서 또한 알려져 있는, 코팅 조성물의 높은 전단 점도를 지칭한다.
이런 목적으로 높은 전단 점도 또는 ICI 점도는 REL (Research Equipment London)로부터 Analoge ICI Cone & Plate 점도계로, ASTM D4287에 따라서 10000 s-1의 전단 속도로 24±3℃의 온도에서 계측된다.
낮은 전단 점도
용어 "낮은 전단 점도"는 코팅 조성물의 낮은 전단 점도를 지칭한다.
이런 목적으로 낮은 전단 점도는 PaarPhysica 매뉴얼에서 제공된 방법에 의해 PaarPhysica MCR 301 Plate-Plate (PP25)로 계측된다. 1s-1 (1000000 mPa·s 및 10000 mPa·s의 점도의 경우)로부터 40 s-1 (600 mPa·s 및 6000 mPa·s의 점도의 경우)까지의 전단 속도가 이용된다. 계측은 24℃±3℃에서 수행된다.
고체 함량
고체 함량 ("건조 중량"으로서 또한 알려져 있음)은 하기의 세팅: 120℃의 온도, 자동 스위치 오프 3, 표준 건조, 5 내지 20 g의 산물을 갖는, Mettler-Toledo 사 (Switzerland)로부터 수분 분석기 HR73을 이용하여 결정된다.
Rx, Ry 및 Rz
본 출원에서 지시된 컬러 값 Rx, Ry, Rz 및 특히 밝기 Ry 오버 블랙은 Leneta 대비 카드의 백색과 흑색 필드에 비하여 결정되고, 그리고 DIN 53 140에 따라서 Datacolor 사 (Montreuil, France)의 Spectraflash SF 450 X 분광광도계를 이용하여 계측된다.
안료 백색도
안료 백색도 Ry는 DIN 53145-2:2000 및 DIN 53146:2000에 따라서 Datacolor 사로부터 ELREPHO 3000을 이용하여 계측되었다.
명암비
명암비 값은 ISO 6504/3에 따라서, 7.5 m2/l의 확산 속도에서 결정된다.
명암비은 하기의 방정식에 의해 설명된 바와 같이 계산된다:
(상기 방정식에서 Ry(흑색) 및 Ry(백색) 은 앞서 지시된 바와 같이 컬러 값의 계측에 의해 획득됨).
광택 값
광택 값은 대비 카드에서 150 μm 및 300 μm의 제피기 갭으로 준비된 페인트로 칠해진 표면상에서 DIN 67 530에 따라서, 열거된 각도에서 계측된다. 이용된 대비 카드는 Leneta 사에 의해 판매되고, 그리고 Novamart (
, Switzerland)에 의해 유통되는 Leneta 대비 카드, 형태 3-B-H, 크기 7-5/8 x 11-3/8 (194 x 289 mm)이다. 광택은 Byk Gardner 사 (Geretsried, Germany)로부터 광택 계측 장치로 계측된다. 광택은 상기 광택 계측 장치로 5개의 Leneta 카드 (각각 1회 계측)를 계측함으로써 획득되고, 그리고 평균 값은 상기 장치에 의해 계산되고 상기 장치의 전시로부터 도출될 수 있다.
안료 체적 농도 (PVC, %)
안료 체적 농도는 하기 서적의 섹션 6.2.3에서 설명된 바와 같이 계산된다 (제목: "Fillers for Paints", Detlef Gysau (Hannover, Vincentz Network 2017)에 의해).
2. 실시예
하기 실시예는 청구항의 범위를 어떤 방식으로든 제한하는 것으로 해석되지 않는다.
물질
분산제
분산제는 나트륨 폴리아크릴레이트 / 인산나트륨 기초된 분산제인데, 이것은 각 첨가제의 건조 중량에 근거하여 2:1 비율에서 40 % 나트륨 폴리아크릴레이트 및 85 % 고체 인산을 혼합함으로써 생산된, 부분적으로 중화된 나트륨 폴리아크릴레이트 (12'000 달톤과 동등한 분자량 Mw, GPC에 의해 계측됨) 및 인산나트륨의 혼합물이다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 1 (GNCC1)
GNCC1은 4 μm의 d98 (Sedi), 그리고 0.9 μm의 d50 (Sedi)를 갖는 자연적으로 공급된 분쇄된 탄산칼슘 물질이다. 게다가, 이것은 3.6 μm의 d98 (Mal), 그리고 1.36 μm의 d50 (Mal)을 갖는다. 비표면적 (BET)은 6.9 m²/g이다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 2 (GNCC2)
GNCC2는 73% 고체 함량을 갖는 슬러리로서 제공되고, 그리고 0.9 μm의 d98 (Sedi) 및 < 0.22 μm의 d50 (Sedi)을 갖는 자연적으로 공급된 분쇄된 탄산칼슘 물질이다. 게다가, 이것은 1.6 μm의 d98 (Mal), 그리고 0.76 μm의 d50 (Mal)을 갖는다. 비표면적 (BET)은 22.9 m²/g이다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 3 (GNCC3)
GNCC3은 분말로서 제공되고, 그리고 10.0 μm의 d98 (Sedi) 및 2.51 μm의 d50 (Sedi)을 갖는 자연적으로 공급된 분쇄된 탄산칼슘 물질이다. 게다가, 이것은 13.0 μm의 d98 (Mal), 그리고 2.72 μm의 d50 (Mal)을 갖는다. 비표면적 (BET)은 3.7 m²/g이다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 4 (GNCC4)
GNCC4는 분말로서 제공되고, 그리고 19.5 μm의 d98 (Sedi) 및 4.99 μm의 d50 (Sedi)을 갖는 자연적으로 공급된 분쇄된 탄산칼슘 물질이다. 게다가, 이것은 25.0 μm의 d98 (Mal), 그리고 5.35 μm의 d50 (Mal)을 갖는다. 비표면적 (BET)은 2.2 m²/g이다.
분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 (현탁액 1 내지 4)의 제조
노르웨이산 대리석 (40-48 μm)이 Dynomill Multilab (W.Bachofen AG로부터) (분쇄 챔버의 총 체적 = 600 cm3, 제분기 속도 = 2 500 rpm, 유속 = 500 cm3min-1, 1.0 내지 1.6 mm의 범위에서 직경을 갖는 분쇄 비드의 총 중량에 근거하여 68 wt.-% 바델라이트 및 32 wt.-% 무정형 실리카로 구성되는 1070 g의 용융 융합된 분쇄 비드로 채워짐)에서 d50(Sedi)이 6 μm일 때까지, 25 wt.-%의 고체 함량에서 분쇄되었다. 현탁액은 원심분리되어, 75% 고체 함량을 갖는 케이크 및 2% 고체 함량을 갖는 상층액이 획득되었다.
상기 케이크는 표에서 도시된 고체 함량까지 담수로 희석되고, 그리고 Dynomill Multilab (W.Bachofen AG로부터) (분쇄 챔버의 총 체적 = 600 cm3, 제분기 속도 = 2 500 rpm, 유속 = 500 cm3min-1, 0.3 내지 0.7 mm의 범위에서 직경을 갖는 분쇄 비드의 총 중량에 근거하여 68 wt.-% 바델라이트 및 32 wt.-% 무정형 실리카로 구성되는 1070 g의 용융 융합된 분쇄 비드로 채워짐)에서 d98(Sedi)이 원하는 수준에 있을 때까지, 상기 고체 함량에서 분쇄되었다 (표 참조).
분산제가 현탁액 1 내지 4에 첨가되었고, 그리고 이들 현탁액은 주위 압력에서 활발한 교반 하에 및 120 ℃로 가열된 가열판의 도움으로 원하는 고체 함량까지 증발되어 표 2에서 도시된 바와 같은 현탁액 1a 내지 4c가 획득되었다.
3. 적용 검사
에멀션 페인트
본 발명 실시예 4 내지 10은 비교 실시예 1 내지 3보다 더욱 높은 불투명 (명암비)을 제공한다. 더욱 정확하게는, 모든 본 발명 실시예는 이러한 특정한 에멀션 페인트에서 > 92.0%의 명암비을 갖는 것으로 목격될 수 있다.
광택 수준 또한 놀랄 정도로 높다. 실시예 1 및 3과 비교하여, 모든 본 발명 실시예는 더욱 높은 광택을 갖는다. 비교 실시예 2는 실시예 4, 6, 7 및 10에 필적하거나 또는 이보다 약간 더 높은 광택을 보여주긴 하지만, 이러한 더욱 높은 광택은 낮은 불투명에 의해 약화된다. 양쪽 성질을 높은 수준에서 갖는 것이 요망되기 때문에, 본 발명의 실시예는 놀랍게도 양쪽 속성을 제공한다.
본 발명 실시예 4 내지 10은 비교 실시예 1 내지 3보다 더욱 높은 휘도 Ry 오버 블랙을 제공한다. 더욱 정확하게는, 모든 본 발명 실시예는 이러한 특정한 에멀션 페인트에서 > 86.0%의 휘도 Ry 오버 블랙을 갖는 것으로 목격될 수 있다.
비교를 위한 실시예는 항상 실시예 11, 14 및 17뿐만 아니라 실시예 12, 15 및 18, 그리고 실시예 13, 16 및 19이다. 실시예 11, 14 및 17은 코팅 제제에서 10% TiO2를 작업 대상으로 하고, 실시예 12, 15 및 18은 8% TiO2를 작업 대상으로 하고, 그리고 실시예 13, 16 및 19는 6% TiO2 를 작업 대상으로 한다. TiO2의 누락 부분은 본 발명에 따른 분쇄된 천연 탄산칼슘으로 대체된다.
본 발명 실시예 14 및 17뿐만 아니라 15 및 18, 그리고 16 및 19는 비교 실시예 11, 12 및 13보다 더욱 높은 불투명 (명암비)을 제공한다.
본 발명 실시예 14 및 17뿐만 아니라 15 및 18, 그리고 16 및 19는 비교 실시예 11, 12 및 13보다 더욱 높은 휘도 Ry 오버 블랙을 제공한다. 더욱 정확하게는, 본 발명의 모든 실시예는 이들 특정한 에멀션 페인트에서 적어도 86.6%의 휘도 Ry 오버 블랙을 갖는 것으로 목격될 수 있다.
본 발명 실시예 21은 비교 실시예 20보다 더욱 높은 불투명 (명암비)을 제공한다.
광택 수준 또한 놀랄 정도로 높다. 더욱 정확하게는, 본 발명 실시예 21은 비교 실시예 20보다 더욱 높은 광택을 제공한다.
본 발명 실시예 21은 비교 실시예 20보다 더욱 높은 휘도 Ry 오버 블랙을 제공한다.
Claims (16)
- 적어도 하나의 결합제 및 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질을 포함하되, 상기 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이,
i) > 0.3 μm 및 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)),
ii) > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)),
iii) < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고
iv) 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때, < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을 갖는, 코팅 조성물. - 청구항 1에 있어서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.4 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 0.5 μm 및 < 0.9 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 0.6 μm 및 < 0.8 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal))을 갖는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 또는 2에 있어서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 1.1 μm 및 < 2.2 μm의 범위에서, 바람직하게는 > 1.2 μm 및 < 2.0 μm의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.3 μm 및 < 1.8 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal))을 갖는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 > 0.5 및 < 2.9의 범위에서, 바람직하게는 > 1.0 및 < 2.8의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 1.5 및 < 2.5의 범위에서 d98/d50 (Mal) 비율을 갖는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때 > 5 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 바람직하게는 > 10 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서, 그리고 가장 바람직하게는 > 15 m2/g 및 < 20 m2/g의 범위에서 비표면적 (BET)을 갖는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 5 중 한 항에 있어서, 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질은 대리석, 석회석, 백운석 및/또는 백악으로 구성되는 군에서 선택되고, 그리고 바람직하게는 대리석인, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물은 5 vol.-% 내지 98 vol.-%의 안료 체적 농도 (PVC)를 갖고, 바람직하게는 10 내지 95 vol.-%, 이보다 더욱 바람직하게는 20 내지 90 vol.-%, 그리고 가장 바람직하게는 60 내지 85 vol.-%의 PVC를 갖는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 결합제는 알키드 수지, 에폭시 수지, 에폭시 에스테르 수지, 폴리(비닐 알코올), 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(비닐 아세트산염), 폴리(옥사졸린), 폴리(비닐아세트아미드), 부분적으로 가수분해된 폴리(비닐 아세트산염/비닐 알코올), 폴리((메트)아크릴산), 폴리((메트)아크릴아미드), 폴리(알킬렌 산화물), 폴리에테르, 포화된 폴리에스테르, 술폰화된 또는 인산화된 폴리에스테르 및 폴리스티렌, 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 폴리(스티렌-코-부타디엔), 폴리우레탄 라텍스, 폴리(n-부틸(메트)아크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴레이트, 예컨대 n-부틸(메트)아크릴레이트 및 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 비닐아세트산염 및 n-부틸(메트)아크릴레이트 카제인의 공중합체, 폴리염화비닐의 공중합체, 셀룰로오스 에테르, 크산탄, 베르사트산의 비닐 에스테르 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 결합제는 (메트)아크릴레이트 , 예컨대 n-부틸(메트)아크릴레이트 및 에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리(비닐 아세트산염), 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 폴리(스티렌-코-(메트)아크릴레이트), 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리(비닐 아세트산염), 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되고, 그리고 가장 바람직하게는 비닐 아세트산염 및 에틸렌 공중합체, 스티렌 및 아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 공중합체, 그리고 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물은 이산화티타늄을 더욱 포함하는, 코팅 조성물.
- 청구항 10에 있어서, 이산화티타늄 : 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질 건조 중량 비율은 90 : 10 내지 20 : 80, 바람직하게는 85 : 15 내지 30 : 70, 그리고 가장 바람직하게는 80 : 20 내지 40:60.
- 청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서, 기질에 적용된 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙은 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질이 청구항 1에서 청구된 바와 같은 범위를 벗어나는 파라미터 i) 내지 iv) 중에서 적어도 한 가지를 갖는 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질에 의해 완전히 대체되는, 동일한 방식으로 처리된 동일한 코팅 조성물의 광택 및/또는 불투명 및/또는 휘도 Ry 오버 블랙에 비하여 적어도 1 %, 바람직하게는 적어도 3 %, 그리고 이보다 더욱 바람직하게는 적어도 5 % 증가되는, 코팅 조성물.
- 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물은 분산제, 바람직하게는 폴리아크릴레이트, 그리고 더욱 바람직하게는 나트륨, 암모늄 및/또는 칼륨으로 중화된 폴리아크릴레이트 및/또는 소수성으로 변형된 폴리아크릴레이트를 더욱 포함하는, 코팅 조성물.
- 적어도 하나의 결합제를 포함하는 코팅 조성물에서,
i) > 0.3 μm 및 < 1.0 μm의 범위에서 체적 중앙 입자 크기 d50 값 (d50(Mal)),
ii) > 1.0 μm 및 < 2.5 μm의 범위에서 탑 컷 (d98(Mal)),
iii) < 3의 d98/d50 (Mal) 비율, 그리고
iv) 질소 및 ISO 9277:2010에 따른 BET 방법을 이용하여 계측될 때, < 20 m2/g의 비표면적 (BET)을
갖는 적어도 하나의 분쇄된 천연 탄산칼슘 물질의 용도. - 청구항 1 내지 13 중에서 어느 한 항에 따른 코팅 조성물로 코팅되는 물품에 있어서, 콘크리트, 목재, 종이, 금속 또는 보드로 만들어지는, 물품.
- 청구항 1 내지 13 중에서 어느 한 항의 코팅 조성물을 포함하는 페인트.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17194847.4A EP3467050A1 (en) | 2017-10-04 | 2017-10-04 | Coating compositions comprising ground natural calcium carbonate (gcc) |
| EP17194847.4 | 2017-10-04 | ||
| US201762570686P | 2017-10-11 | 2017-10-11 | |
| US62/570,686 | 2017-10-11 | ||
| PCT/EP2018/076091 WO2019068532A1 (en) | 2017-10-04 | 2018-09-26 | COATING COMPOSITIONS COMPRISING NATURAL BRUSHED CALCIUM CARBONATE (GCC) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200063172A true KR20200063172A (ko) | 2020-06-04 |
Family
ID=60019840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020207011442A Withdrawn KR20200063172A (ko) | 2017-10-04 | 2018-09-26 | 분쇄된 천연 탄산칼슘 (gcc)을 포함하는 코팅 조성물 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11472969B2 (ko) |
| EP (2) | EP3467050A1 (ko) |
| JP (1) | JP2020536160A (ko) |
| KR (1) | KR20200063172A (ko) |
| CN (1) | CN111164159B (ko) |
| BR (1) | BR112020006207A2 (ko) |
| CA (1) | CA3074645A1 (ko) |
| PL (1) | PL3692103T3 (ko) |
| RU (1) | RU2020115047A (ko) |
| WO (1) | WO2019068532A1 (ko) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7078026B2 (ja) * | 2019-11-21 | 2022-05-31 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | リキッド印刷インキ組成物、及び印刷物 |
| CN116368203A (zh) * | 2020-10-07 | 2023-06-30 | 巴斯夫涂料有限公司 | 制备含水二氧化钛浆料的方法，由此生产的浆料和含有它的涂料组合物 |
| US20240263022A1 (en) * | 2021-06-02 | 2024-08-08 | Omya International Ag | Aqueous coating composition |
| KR20240015648A (ko) * | 2021-06-02 | 2024-02-05 | 옴야 인터내셔널 아게 | 수성 코팅 조성물 |
| CN118621618A (zh) * | 2024-06-21 | 2024-09-10 | 平湖荣成环保科技有限公司 | 一种表面施胶剂制备及制备设备 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2309517B2 (de) | 1972-10-18 | 1978-12-07 | Pluess-Staufer Ag, Oftringen, Aargau (Schweiz) | Verwendung von ultrafeinen natürlichen Calciumcarbonaten als Füllstoffe in Lacken und Farben |
| US5171631A (en) * | 1990-07-19 | 1992-12-15 | Aluminum Company Of America | Spacer/extender for titanium dioxide in pigment systems for coatings |
| US5533678A (en) | 1993-01-19 | 1996-07-09 | Pluess-Staufer Ag | Method for the production of carbonates by wet grinding |
| JP2002201419A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
| ES2429339T3 (es) * | 2010-01-26 | 2013-11-14 | Omya Development Ag | Composición de revestimiento que comprende partículas que contienen carbonato cálcico submicrométrico, proceso para prepararla y uso de partículas que contienen carbonato cálcico submicrométrico en composiciones de revestimiento |
| SI2465903T1 (sl) | 2010-12-16 | 2019-02-28 | Omya International Ag | Uporaba sestavka kalcijevega karbonata pri nanosu na papir, tekstil ali karton |
| UY33917A (es) * | 2011-02-23 | 2012-09-28 | Omya Development Ag | ?composiciones para recubrimiento que comprenden submicropartículas que comprenden carbonato de calcio, proceso para prepararlas, y uso de las submicropartículas?. |
| SI2565237T1 (sl) * | 2011-08-31 | 2015-06-30 | Omya International Ag | Postopek za pripravo suspenzij pigmentnih delcev, ki se veĺ˝ejo sami nase |
| DE102012002274A1 (de) * | 2012-02-06 | 2013-08-08 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Koppelproduktion von Vinylestern und Essigsäurefolgeprodukten oder Propionsäurefolgeprodukten |
| EP2628775A1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-08-21 | Omya Development AG | Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder |
| SI2662417T1 (sl) * | 2012-05-11 | 2015-12-31 | Omya International Ag | Na škrobu temelječa phch |
| EP2662419B1 (en) * | 2012-05-11 | 2015-07-01 | Omya International AG | Charge controlled PHCH |
| PL2684916T3 (pl) | 2012-07-13 | 2017-03-31 | Omya International Ag | Minerały zawierające węglan wapnia o modyfikowanej powierzchni i ich zastosowanie |
| DK2722368T3 (en) | 2012-10-16 | 2016-10-24 | Omya Int Ag | A method for the controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product |
| EP2910610B1 (en) * | 2014-02-21 | 2017-07-05 | Omya International AG | Process for the preparation of a calcium carbonate filler product |
| ES2617559T3 (es) * | 2014-05-26 | 2017-06-19 | Omya International Ag | Carbonato de calcio para medio de impresión en rotograbado |
| RS55981B1 (sr) * | 2014-05-26 | 2017-09-29 | Omya Int Ag | Postupak za pripremu mrvica koje sadrže kalcijum karbonat |
| RS56115B1 (sr) * | 2014-06-20 | 2017-10-31 | Omya Int Ag | Metod za kontrolu mirisa |
| ES2728380T3 (es) | 2015-01-07 | 2019-10-24 | Omya Int Ag | Proceso para obtener un CCM ultrafino con propiedades de elevada dispersión de luz y elevado contenido de sólidos |
| EP3075904B1 (en) * | 2015-03-31 | 2017-11-08 | BillerudKorsnäs AB | Substrate with stretchable coating |
| ES2668346T3 (es) | 2015-04-20 | 2018-05-17 | Omya International Ag | Mezcla de carbonatos de calcio que comprende partículas de carbonato de calcio modificado superficialmente (MCC) y partículas de carbonato de calcio precipitado (PCC) y sus usos |
| EP3176204A1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-07 | Omya International AG | Surface-treated fillers for ultrathin breathable films |
-
2017
- 2017-10-04 EP EP17194847.4A patent/EP3467050A1/en not_active Withdrawn
-
2018
- 2018-09-26 CA CA3074645A patent/CA3074645A1/en not_active Abandoned
- 2018-09-26 JP JP2020519396A patent/JP2020536160A/ja active Pending
- 2018-09-26 PL PL18778474.9T patent/PL3692103T3/pl unknown
- 2018-09-26 WO PCT/EP2018/076091 patent/WO2019068532A1/en not_active Ceased
- 2018-09-26 BR BR112020006207-3A patent/BR112020006207A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2018-09-26 KR KR1020207011442A patent/KR20200063172A/ko not_active Withdrawn
- 2018-09-26 US US16/647,936 patent/US11472969B2/en active Active
- 2018-09-26 EP EP18778474.9A patent/EP3692103B1/en active Active
- 2018-09-26 RU RU2020115047A patent/RU2020115047A/ru unknown
- 2018-09-26 CN CN201880064081.8A patent/CN111164159B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111164159B (zh) | 2022-01-28 |
| BR112020006207A2 (pt) | 2020-10-13 |
| JP2020536160A (ja) | 2020-12-10 |
| CN111164159A (zh) | 2020-05-15 |
| WO2019068532A1 (en) | 2019-04-11 |
| PL3692103T3 (pl) | 2023-03-06 |
| CA3074645A1 (en) | 2019-04-11 |
| US11472969B2 (en) | 2022-10-18 |
| EP3692103A1 (en) | 2020-08-12 |
| EP3467050A1 (en) | 2019-04-10 |
| RU2020115047A3 (ko) | 2021-11-12 |
| RU2020115047A (ru) | 2021-11-08 |
| EP3692103B1 (en) | 2022-12-07 |
| US20200263043A1 (en) | 2020-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6596112B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
| KR20200063172A (ko) | 분쇄된 천연 탄산칼슘 (gcc)을 포함하는 코팅 조성물 | |
| AU2016206099B2 (en) | Process to obtain an ultrafine GCC with high light scattering properties and high solid content | |
| AU2015342031B2 (en) | Method for the manufacturing of a suspension comprising a calcium carbonate-comprising material | |
| EP3418333B1 (en) | Process for the preparation of crumbles comprising calcium carbonate | |
| JP6082081B2 (ja) | サブミクロン炭酸カルシウムを含むコーティング組成物 | |
| KR20190127974A (ko) | 표면 개질 탄산칼슘 및 중질 천연 탄산칼슘을 포함하는 안료 조성물 | |
| US9624352B2 (en) | Ultra-fine agalmatolite product and use thereof in paints | |
| AT384231B (de) | Mineralischer fuellstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| JP2023546398A (ja) | 水溶性マグネシウムイオンを低含有量で含む炭酸カルシウム粒子状物質 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20200421 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20210830 Comment text: Request for Examination of Application |
|
| PC1202 | Submission of document of withdrawal before decision of registration |
Comment text: [Withdrawal of Procedure relating to Patent, etc.] Withdrawal (Abandonment) Patent event code: PC12021R01D Patent event date: 20220708 |
|
| WITB | Written withdrawal of application |