KR20200079338A - 전기 영동 디스플레이를 위한 안료 - Google Patents

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Abstract

폴리실록산 상의 에폭시 기가 퀴나크리돈 안료와 반응하여 이에 폴리실록산을 결합시키는 데 유효한 조건 하에서, 퀴나크리돈 안료와 에폭시 말단 폴리실록산에 의해 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료가 제조된다. 이렇게 제조된 퀴나크리돈 안료는 폴리실록산 기가 탄화수소 연결기를 통해 퀴나크리돈 질소 원자 중 하나에 결합되고, 상기 탄화수소 연결기는 상기 퀴나크리돈 질소 원자에 대한 탄소 원자 α 또는 β 상에 히드록실기를 지닌다. 이들 퀴나크리돈 안료는 전기 영동 디스플레이에 유용하다.

Description

전기 영동 디스플레이를 위한 안료
이 출원은 다음과 관련이 있다:
(a) 미국 특허 번호 6,822,782 및 7,411,720;
(b) 미국 특허 번호 9,752,034;
(c) 미국 특허 번호 9,697,778; 및
(d) 미국 특허 번호 9,921,451.
본 발명은 전기 영동 디스플레이에 사용하기 위한 안료, 및 이러한 안료를 함유하는 전기 영동 매체 및 디스플레이에 관한 것이다. 본 발명의 안료는 특히, 하지만 비배타적으로, 복수의 착색 입자를 포함하는 단일 층의 전기 영동 매체를 사용하여 2개 보다 많은 색상을 렌더링할 수 있는 전기 영동 디스플레이에 사용하기 위해 의도된다.
본 명세서에서 용어 "그레이 상태" 는 이미징 분야에서의 그 종래 의미대로 픽셀의 2 개의 극단 광학 상태들 중간의 상태를 지칭하는데 사용되고, 이들 2 개의 극단 상태들간의 흑색-백색 천이를 반드시 의미하지는 않는다. 예를 들어, 아래에서 언급되는 여러 E Ink 특허 및 공개된 출원은, 극단 상태들이 백색 및 심청색 (deep blue) 이어서, 중간의 "그레이 상태" 가 실제로 연청색 (pale blue) 이 되는 전기 영동 디스플레이를 기술한다. 실제로, 이미 언급한 바와 같이, 광학 상태의 변화는 색상 변화가 전혀 아닐 수도 있다. "흑색" 및 "백색" 이라는 용어는 이하에서, 디스플레이의 두 극단 광학 상태들을 지칭하는데 사용될 수도 있으며, 엄밀하게 흑색 및 백색이 아닌 극단 광학 상태들, 예를 들어 전술한 백색 및 암 청색 상태들을 보통 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
"쌍안정" 및 "쌍안정성" 이라는 용어는 당해 기술분야에서의 이들의 종래의 의미대로, 적어도 하나의 광학 특성이 상이한 제 1 및 제 2 디스플레이 상태들을 갖는 디스플레이 엘리먼트들을 포함하고, 따라서, 임의의 주어진 엘리먼트가 유한의 지속시간의 어드레싱 펄스에 의해 구동되어, 그의 제 1 또는 제 2 디스플레이 상태 중 어느 하나를 취한 후, 그 어드레싱 펄스가 종결된 후에, 그 상태가 디스플레이 엘리먼트의 상태를 변화시키는데 필요한 어드레싱 펄스의 최소 지속시간의 적어도 여러 배, 예를 들어, 적어도 4배 동안 지속하게 될, 디스플레이를 지칭하기 위해 사용된다. 그레이 스케일이 가능한 일부 입자-기반 전기 영동 디스플레이는 그들의 극단 흑색 및 백색 상태들뿐만 아니라 이들의 중간 그레이 상태들에서도 안정하며 이것은 기타 유형의 전기 광학 디스플레이에도 사실이라는 것이 미국 특허 번호 7,170,670에 나타나 있다. 이 유형의 디스플레이는 쌍안정이라기보다는 오히려 "다안정" 이라고 부르는 것이 적절하지만, 편의상, "쌍안정" 이라는 용어는 본 명세서에서 쌍안정 및 다안정 디스플레이 양자 모두를 커버하기 위해 사용될 수도 있다.
입자-기반 전기 영동 디스플레이는 다년간 집중적인 연구 및 개발의 주제가 되어 왔다. 이러한 디스플레이에서, 복수의 대전된 입자 (때로는 안료 입자로 지칭됨) 는 전기장의 영향하에 유체를 통해 이동한다. 전기 영동 디스플레이는 액정 디스플레이와 비교할 때 양호한 휘도 및 대비, 광시야각, 상태 쌍안정성 및 저전력 소비의 속성을 가질 수 있다. 그럼에도 불구하고, 이들 디스플레이의 장기간 이미지 품질에 대한 문제들은 그들의 광범위한 사용을 방해하였다. 예를 들어, 전기 영동 디스플레이를 구성하는 입자는 침강하는 경향이 있어, 이러한 디스플레이에 대해 불충분한 서비스 수명을 초래한다.
전술한 바와 같이, 전기 영동 매체는 유체의 존재를 필요로 한다. 대부분의 종래 기술의 전기 영동 매체에서, 이 유체는 액체이지만, 가스상 유체를 사용하여 전기 영동 매체가 제조될 수 있다; 예를 들면 Kitamura, T. 등의 "Electrical toner movement for electronic paper-like display", IDW Japan, 2001, Paper HCS1-1, 및 Yamaguchi, Y. 등의 "Toner display using insulative particles charged triboelectrically", IDW Japan, 2001, Paper AMD4-4) 을 참조한다. 또한 미국 특허 번호 7,321,459 및 7,236,291 를 참조한다. 이러한 가스 기반 전기 영동 매체는 매체가 이러한 침강을 허용하는 배향에서, 예를 들어 매체가 수직 평면에 배치되는 간판 (sign) 에서 사용될 때, 액체 기반 전기 영동 매체로서 입자 침강으로 인한 동일한 유형의 문제들을 겪기 쉬운 것으로 보인다. 실제로, 입자 침강은 액체 기반 전기 영동 매체보다 가스 기반 전기 영동 매체에서 더 심각한 문제로 보이는데, 왜냐하면 액체 전기 영동 매체과 비교하여 더 낮은 가스성 현탁 유체의 점도가 전기 영동 입자의 보다 빠른 침강을 허용하기 때문이다.
MIT (Massachusetts Institute of Technology), E Ink Corporation, E Ink California, LLC. 및 관련 회사들에 양도되거나 또는 이들 명의로 된 다수의 특허들 및 출원들이 캡슐화 및 마이크로셀의 전기 영동 및 다른 전기 광학 매체에 사용되는 다양한 기술들을 설명한다. 캡슐화된 전기 영동 매체는 다수의 소형 캡슐들을 포함하고, 이들 각각은 자체가 유체 매질에 전기 영동적으로 이동가능한 입자를 함유하는 내부 상 (internal phase), 및 그 내부 상을 둘러싸는 캡슐 벽을 포함한다. 통상적으로, 캡슐들은 자체가, 2개의 전극들 사이에 배치된 코히어런트 층을 형성하기 위해 중합체성 결합제 내에 유지된다. 마이크로셀 전기 영동 디스플레이에 있어서, 대전된 입자 및 유체는 마이크로캡슐들 내에 캡슐화되는 것이 아니라, 대신에 캐리어 매체, 통상, 중합체성 필름 내에 형성된 복수의 캐비티(cavity)들 내에 보유된다. [[이하, 용어 "마이크로캐비티 전기 영동 디스플레이" 는 캡슐화 및 마이크로셀 전기 영동 디스플레이들 양자 모두를 커버하기 위해 사용될 수도 있다.]] 이들 특허들 및 출원들에서 설명되는 기술들은 다음을 포함한다:
(a) 전기 영동 입자, 유체 및 유체 첨가제; 예를 들어 미국 특허 번호 5,961,804; 6,017,584; 6,120,588; 6,120,839; 6,262,706; 6,262,833; 6,300,932; 6,323,989; 6,377,387; 6,515,649; 6,538,801; 6,580,545; 6,652,075; 6,693,620; 6,721,083; 6,727,881; 6,822,782; 6,831,771; 6,870,661; 6,927,892; 6,956,690; 6,958,849; 7,002,728; 7,038,655; 7,052,766; 7,110,162; 7,113,323; 7,141,688; 7,142,351; 7,170,670; 7,180,649; 7,226,550; 7,230,750; 7,230,751; 7,236,290; 7,247,379; 7,277,218; 7,286,279; 7,312,916; 7,375,875; 7,382,514; 7,390,901; 7,411,720; 7,473,782; 7,532,388; 7,532,389; 7,572,394; 7,576,904; 7,580,180; 7,679,814; 7,746,544; 7,767,112; 7,848,006; 7,903,319; 7,951,938; 8,018,640; 8,115,729; 8,199,395; 8,257,614; 8,270,064; 8,305,341; 8,361,620; 8,363,306; 8,390,918; 8,582,196; 8,593,718; 8,654,436; 8,902,491; 8,961,831; 9,052,564; 9,114,663; 9,158,174; 9,341,915; 9,348,193; 9,361,836; 9,366,935; 9,372,380; 9,382,427; 및 9,423,666; 및 미국 특허 출원 공개 번호 2003/0048522; 2003/0151029; 2003/0164480; 2003/0169227; 2003/0197916; 2004/0030125; 2005/0012980; 2005/0136347; 2006/0132896; 2006/0281924; 2007/0268567; 2009/0009852; 2009/0206499; 2009/0225398; 2010/0148385; 2011/0217639; 2012/0049125; 2012/0112131; 2013/0161565; 2013/0193385; 2013/0244149; 2014/0011913; 2014/0078024; 2014/0078573; 2014/0078576; 2014/0078857; 2014/0104674; 2014/0231728; 2014/0339481; 2014/0347718; 2015/0015932; 2015/0177589; 2015/0177590; 2015/0185509; 2015/0218384; 2015/0241754; 2015/0248045; 2015/0301425; 2015/0378236; 2016/0139483; 및 2016/0170106을 참조;
(b) 캡슐, 결합제 및 캡슐화 프로세스; 예를 들어, 미국 특허 번호 6,922,276 및 7,411,719 참조;
(c) 마이크로셀 구조, 벽 재료 및 마이크로셀 형성 방법; 예를 들어, 미국 특허 번호 7,072,095 및 9,279,906 참조;
(d) 마이크로셀 충전 및 밀봉 방법; 예를 들어, 미국 특허 번호 7,144,942 및 7,715,088을 참조;
(e) 전기 광학 재료를 함유하는 필름 및 서브어셈블리; 예를 들어, 미국 특허 번호 6,982,178 및 7,839,564 참조;
(f) 백플레인, 접착제 층 및 다른 보조 층 및 디스플레이에 사용되는 방법; 예를 들어, 미국 특허 번호 7,116,318 및 7,535,624 참조;
(g) 색상 형성 및 색상 조절; 예를 들어, 미국 특허 번호 6,017,584; 6,545,797; 6,664,944; 6,788,452; 6,864,875; 6,914,714; 6,972,893; 7,038,656; 7,038,670; 7,046,228; 7,052,571; 7,075,502; 7,167,155; 7,385,751; 7,492,505; 7,667,684; 7,684,108; 7,791,789; 7,800,813; 7,821,702; 7,839,564; 7,910,175; 7,952,790; 7,956,841; 7,982,941; 8,040,594; 8,054,526; 8,098,418; 8,159,636; 8,213,076; 8,363,299; 8,422,116; 8,441,714; 8,441,716; 8,466,852; 8,503,063; 8,576,470; 8,576,475; 8,593,721; 8,605,354; 8,649,084; 8,670,174; 8,704,756; 8,717,664; 8,786,935; 8,797,634; 8,810,899; 8,830,559; 8,873,129; 8,902,153; 8,902,491; 8,917,439; 8,964,282; 9,013,783; 9,116,412; 9,146,439; 9,164,207; 9,170,467; 9,170,468; 9,182,646; 9,195,111; 9,199,441; 9,268,191; 9,285,649; 9,293,511; 9,341,916; 9,360,733; 9,361,836; 9,383,623; 및 9,423,666; 그리고 U.S. 특허 출원 공개 번호 2008/0043318; 2008/0048970; 2009/0225398; 2010/0156780; 2011/0043543; 2012/0326957; 2013/0242378; 2013/0278995; 2014/0055840; 2014/0078576; 2014/0340430; 2014/0340736; 2014/0362213; 2015/0103394; 2015/0118390; 2015/0124345; 2015/0198858; 2015/0234250; 2015/0268531; 2015/0301246; 2016/0011484; 2016/0026062; 2016/0048054; 2016/0116816; 2016/0116818; 및 2016/0140909 참조;
(h) 디스플레이 구동 방법; 예를 들어 미국 특허 번호 7,012,600 및 7,453,445; 및
(i) 디스플레이의 응용; 예를 들어 미국 특허 번호 7,312,784 및 8,009,348를 참조.
전술된 특허들 및 출원들 중 다수는, 캡슐화된 전기 영동 매체에서 개별 마이크로캡슐들을 둘러싼 벽들이 연속상에 의해 대체되어, 전기 영동 매체가 전기 영동 유체의 복수의 개별 액적들 및 중합체성 재료의 연속상을 포함하는 소위 중합체 분산형 전기 영동 디스플레이를 제조할 수 있다는 것, 그리고 그러한 중합체 분산형 전기 영동 디스플레이 내의 전기 영동 유체의 개별 액적들은 개별 캡슐 멤브레인이 각각의 개개의 액적과 연관되지 않더라도 캡슐들 또는 마이크로캡슐들로서 간주될 수도 있다는 것을 인식한다; 예를 들어, 전술된 미국 특허 번호 6,866,760 참조. 이에 따라, 본 출원의 목적을 위해, 그러한 중합체 분산형 전기 영동 매체는 캡슐화된 전기 영동 매체의 하위종으로서 간주된다.
전기 영동 매체는 종종 (예를 들어 많은 전기 영동 매체에서, 입자가 디스플레이를 통한 가시 광의 투과를 실질적으로 차단하기 때문에) 불투명하고 반사 모드에서 동작하지만, 많은 전기 영동 디스플레이는 하나의 디스플레이 상태가 실질적으로 불투명하고 하나는 광-투과성인 소위 "셔터 모드" 에서 동작하도록 만들어질 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 번호 5,872,552; 6,130,774; 6,144,361; 6,172,798; 6,271,823; 6,225,971; 및 6,184,856 참조. 전기 영동 디스플레이와 유사하지만 전기장 세기의 변동에 의존하는 유전 영동 디스플레이가 유사한 모드에서 동작할 수 있다; 예를 들어 미국 특허 번호 4,418,346 참조. 다른 유형의 전기 광학 디스플레이가 또한 셔터 모드에서 동작가능할 수도 있다. 셔터 모드에서 동작하는 전기-광학 매질은 풀 컬러 (full color) 디스플레이를 위한 다층 구조에서 유용할 수도 있다; 이러한 구조들에서, 디스플레이의 시인 표면에 인접한 적어도 하나의 층은 셔터 모드에서 동작하여 시인 표면으로부터 더 먼 제 2 층을 노출시키거나 또는 감춘다.
캡슐화된 전기 영동 디스플레이는 전형적으로 전통적인 전기 영동 디바이스들의 클러스터화 및 침강 고장 모드를 겪지 않으며, 광범위하게 다양한 가요성 및 강성 기판 상에 디스플레이를 인쇄하거나 또는 코팅할 수 있는 능력과 같은 추가적인 이점을 제공한다. (단어 "인쇄" 의 사용은, 패치 다이 코팅, 슬롯 또는 압출 코팅, 슬라이드 또는 캐스케이드 코팅, 커튼 코팅과 같은 사전-계측된 코팅들; 나이프 오버 롤 코팅, 포워드 및 리버스 롤 코팅과 같은 롤 코팅; 그라비어 코팅; 딥 코팅; 스프레이 코팅; 메니스커스 코팅; 스핀 코팅; 브러시 코팅; 에어 나이프 코팅; 실크 스크린 인쇄 프로세스들; 정전 인쇄 프로세스들; 열 인쇄 프로세스들; 잉크젯 인쇄 프로세스들; 전기 영동 성막 (미국 특허 번호 7,339,715 참조); 및 다른 유사한 기법들을 포함하지만 이에 한정되지 않는 모든 형태들의 인쇄 및 코팅을 포함하도록 의도된다). 따라서, 결과적인 디스플레이는 가요성일 수 있다. 추가로, 디스플레이 매체가 (다양한 방법들을 사용하여) 인쇄될 수 있기 때문에, 디스플레이 자체가 저렴하게 제조될 수 있다.
가장 단순한 종래 기술의 전기 영동 매체는 본질적으로 단지 2 개의 색상만을 표시한다. 이러한 전기 영동 매체는 제 1 색상을 갖는 단일 유형의 전기 영동 입자를 제 2, 상이한 색상을 갖는 착색된 유체에서 사용하거나 (이 경우, 입자가 디스플레이의 시인 표면에 인접하게 놓일 때 제 1 색상이 표시되고, 입자가 시인 표면으로부터 이격될 때 제 2 색상이 표시된다), 또는 상이한 제 1 또는 제 2 색상을 갖는 제 1 및 제 2 유형의 전기 영동 입자를 비착색 유체에서 사용한다 (이 경우, 제 1 유형의 입자가 디스플레이의 시인 표면에 인접하게 놓일 때 제 1 색상이 표시되고 제 2 유형의 입자가 시인 표면에 인접하게 놓일 때 제 2 색상이 표시된다). 일반적으로 2개의 색상은 흑색 및 백색이다. 풀 컬러 디스플레이가 희망될 경우, 색상 필터 어레이가 단색 (흑색 및 백색) 디스플레이의 시인 표면 상에 성막될 수도 있다. 색상 필터 어레이가 있는 디스플레이는 영역 공유 (area sharing) 및 색상 배합 (color blending) 에 의거해 색상 자극 (color stimuli) 을 만든다. 이용 가능한 디스플레이 영역은 적색/녹색/청색 (RGB) 또는 적색/녹색/청색/백색 (RGBW) 과 같은 3가지 또는 4가지 원색 색상 (primary color) 간에 공유되며, 필터들은 1차원 (스트라이프) 또는 2차원 (2x2) 반복 패턴으로 배열될 수 있다. 원색 색상들 또는 3가지 보다 많은 원색 색상들의 다른 선택도 당해 기술분야에 알려져 있다. 의도된 시인 거리에서 균일한 색상 자극을 갖는 단일 픽셀로 시각적으로 함께 배합 ('색상 배합') 되기에 충분히 작은 3개의 (RGB 디스플레이의 경우) 또는 4개의 (RGBW 디스플레이의 경우) 서브 픽셀들이 선택된다. 영역 공유의 내재적 단점은 색상들이 항상 존재하며, 색상들이 그 하부 (underlying) 단색 디스플레이의 대응하는 픽셀들을 백색 또는 흑색으로 스위칭 (대응 원색 색상을 온 또는 오프 스위칭) 하는 것에 의해서만 조절될 수 있다는 것이다. 예를 들어, 이상적인 RGBW 디스플레이에서, 적색, 녹색, 청색 및 백색 원색들 각각은 디스플레이 영역의 1/4 (4 개 중 하나의 서브 픽셀) 을 차지하며, 백색 서브 픽셀은 그 하부 단색 디스플레이 백색과 동일한 정도의 휘도이며, 착색 서브 픽셀들의 각각은 단색 디스플레이 백색의 1/3 보다 밝지 않다. 전체적으로 디스플레이에 의해 보여지는 백색 색상의 휘도는 백색 서브 픽셀의 휘도의 1/2 보다 클 수 없다 (디스플레이의 백색 영역들은 각각 4개 중 하나의 백색 서브 픽셀과, 백색 서브 픽셀의 1/3 과 동등한 그 착색 형태인 각각의 착색 서브 픽셀을 표시함으로써 생성되고, 따라서 조합된 3개의 착색 서브 픽셀들은 하나의 백색 서브 픽셀보다 더 기여하지 않는다). 색상의 휘도와 채도는 흑색으로 스위칭된 색상 픽셀들을 가지는 영역 공유에 의해 낮아진다. 영역 공유는 황색을 혼합할 때 특히 문제가 되는데, 그 이유는 이것이 동일한 휘도의 임의의 다른 색상보다 더 밝고, 포화된 황색은 백색과 거의 동일한 정도의 휘도이기 때문이다. 청색 픽셀 (디스플레이 영역의 4 분의 1) 을 흑색으로 스위칭하면 황색이 너무 어둡게 된다.
다층, 적층된 전기 영동 디스플레이가 당해 기술분야에 알려져 있다: 예를 들어, J. Heikenfeld, P. Drzaic, J-S Yeo and T. Koch, Journal of the SID, 19(2), 2011, pp. 129- 156 참조. 이러한 디스플레이에서, 주변 광은 종래의 색상 인쇄와 정확하게 유사하게, 3개의 감법 원색 색상들의 각각에서 이미지를 통과한다. 미국 특허 번호 6,727,873 에는 스위칭 가능한 셀들의 3 개 층이 반사 배경 위에 배치되는 적층형 전기 영동 디스플레이가 기재되어 있다. 착색 입자가 측방으로 이동되거나 (국제 출원 번호 WO 2008/065605 참조) 또는, 수직 및 측방 운동의 조합을 사용하여, 마이크로 피트들에 격리되는 유사한 디스플레이가 알려져 있다. 두 경우 모두에서, 각각의 층에는 픽셀 단위 기반으로 착색 입자를 집중 또는 분산시키는 역할을 하는 전극들이 제공되어, 3개의 층들의 각각에는 박막 트랜지스터 (TFT) 층 (TFT의 3개의 층들 중 2개는 실질적으로 투명해야 한다) 및 투광성 카운터 전극이 필요하다. 이러한 복잡한 전극 배열은 제조 비용이 많이 들며, 현재의 기술 수준에서는, 특히 디스플레이의 백색 상태가 여러 층의 전극을 통해 시인되어야 하므로, 적절하게 투명한 픽셀 전극 평면을 제공하기가 어렵다. 다층 디스플레이는 또한 디스플레이 스택의 두께가 픽셀 크기에 접근하거나 또는 이를 초과함에 따라 시차 문제 (parallax problem) 를 겪는다.
미국 특허 번호 8,576,476 및 8,797,634 는 독립적으로 어드레스 가능한 픽셀 전극, 및 공통, 광 투과성 전면 전극을 포함하는 단일 백 플레인을 갖는 다색상 전기 영동 디스플레이를 기술한다. 백 플레인과 전면 전극 사이에는 복수의 전기 영동 층들이 배치된다. 이들 출원들에 기재된 디스플레이들은 임의의 픽셀 위치에서 원색 색상 (적색, 녹색, 청색, 청록색, 마젠타색, 황색, 백색 및 흑색) 중 어느 것을 렌더링할 수 있다. 그러나, 단일 세트의 어드레싱 전극들 사이에 위치되는 다수의 전기 영동 층들의 사용에는 단점이 있다. 특정 층에서 입자가 겪게 되는 전기장은 동일한 전압으로 어드레싱된 단일 전기 영동 층에 대한 경우보다 낮다. 또한, 시인 표면에 가장 가까운 전기 영동 층에서의 광학 손실 (예를 들어, 광 산란 또는 원하지 않는 흡수에 의해 야기됨) 은 하부 전기 영동 층들에 형성된 이미지의 외관에 영향을 줄 수도 있다.
3 내지 6 개의 상이한 유형의 입자를 함유하는 단일 층의 전기 영동 매체만을 포함하는 다색상 전기 영동 디스플레이가 당해 분야에 설명되어 있다; 예를 들어 US 2015/0103394; US 2015/0097877; US 2016/0085132; US 2016/0140909; US 2016/0275874; 및 미국 특허 번호 8,031,392; 8,717,664; 9,170,468; 9,285,649; 9,513,527; 9,514,814; 및 9,671,668 참조. 전부는 아니더라도 대부분의 이들 단일 층 디스플레이는 이들의 동작을 위해 다양한 유형의 입자간의 상호작용의 면밀한 제어에 의존하여, 인가되는 전기장에 대한 매체의 전기 광학적 응답이 전기장의 크기 그리고 전기장의 극성에 따라 변한다. 예를 들어, 미국 특허 번호 8,717,664 의 도 2에 도시된 디스플레이에서, + 15V 의 구동 전압은 흑색 색상을 생성하는 반면, + 5V 의 구동 전압은 적색 색상을 생성한다.
분명히, 이러한 유형의 다색상 디스플레이에서, 모든 원하는 색상 및 입자 상호 작용을 갖는 입자 세트를 찾을 수 있을 가능성이 매우 없고, 실제로 입자 상호작용을 제어하기 위하여 입자 중 적어도 일부 상에 어떤 유형의 코팅, 통상적으로 중합체성 코팅을 제공하는 것이 보통 필요하다. 물론 전기 영동 입자를 중합체로 코팅하는 것에 관한 광범위한 문헌이 있다. 전술된 미국 특허 번호 6,822,782 (단색 디스플레이와 주로 관련됨) 는 현탁 유체에 현탁된 복수의 안료 입자를 포함하는 전기 영동 매체를 기술하며, 그 안료 입자는 약 1 내지 약 15 중량 % 의 중합체의 안료가 안료 입자에 화학적으로 결합되거나 그 주위에 가교된다.
미국 특허 번호 9,688,859 는 친핵성 기를 지니는 표면을 갖는 안료 입자의 처리 방법을 기술하며; 그 안료 입자는 중합성 또는 중합 개시 기, 및 적어도 하나의 친전자성 기를 갖는 시약과, 그 친전자성 기로 하여금 입자 표면 상의 친핵성 기와 반응하게 하는 조건 하에서, 접촉되어, 중합성 또는 중합 개시 기를 입자 표면에 부착시킨다. 이어서, 중합성 또는 중합 개시기를 사용하여 안료 입자에 부착된 중합체를 형성한다. 그렇게 처리된 안료 중에는 디메틸퀴나크리돈 안료가 있다.
미국 특허 번호 5,725,651 는 길이가 1 내지 18 개의 탄소 범위인 1 차 알킬 사슬을 갖는 N-알킬화 퀴나크리돈 안료, 및 퀴나크리돈을 N-탈양성자화 반응에 이어서 알킬화시킴으로써 그러한 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법을 기술한다. 퀴나크리돈의 알킬화는 또한 "Alkyl and Dendron Substituted Quinacridones: Synthesis, Structures, and Luminescent Properties” J. Phys. Chem. B 2007, 111, 5082-5089" 에 기재되어 있다.
위에 언급된 미국 특허 번호 9,752,034 에는 글리시딜 메타크릴레이트, 말레산 무수물, 또는 4-메타크릴옥시에틸 트리멜리트산 무수물로 표면 관능화되어 관능화된 안료를 생성하는 퀴나크리돈 안료가 기재되어 있다. 다음으로, 관능기는 소수성 중합체를 결합시키기 위해 활성화되어, 안료를 소수성 중합체로 코팅한다.
4 개의 이전 단락에 기재된 중합체 코팅된 안료를 제조하기 위한 다양한 방법은 모두 적어도 2 단계 합성을 필요로 한다; 대부분의 경우에, 제 1 단계는 안료 상에 중합성 또는 중합 개시 기를 도입하는 한편, 제 2 단계는 중합성 또는 중합 개시 기로부터 중합체성 사슬을 생성한다. 또한, 많은 중합체 형성 단계는 반응 조건에 따라 및/또는 상이한 중합체 입자간에 길이가 크게 변하는 중합체 사슬을 발생 시키므로, 중합체 사슬의 길이는 실질적으로 변할 가능성이 있다. 공중합체 사슬이 형성되는 경우, 개별 사슬의 화학적 조성이 또한 실질적으로 변할 수도 있다. 중합체 사슬에서의 이러한 변화는 입자-입자 상호 작용 및 입자와 유체 사이의 상호 작용 모두에 영향을 줄 수도 있고, 어느 일방의 효과는 입자의 전기 광학 응답에서의 그리고 결과적으로 디스플레이의 변동을 야기할 수도 있다.
본 발명은 중합체 사슬을 안료 입자에 부착시키기 위한 단일 단계 방법을 제공한다. 단분산 안료 사슬 (monodisperse pigment chain) 이 사용된다면, 좁은 분자량 분포를 갖는 중합체 코팅이 수득될 수 있다.
따라서, 본 발명은 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 퀴나크리돈 안료를 에폭시 말단 폴리실록산과, 그 폴리실록산 상의 에폭시 기가 퀴나크리돈 안료와 반응하여 이에 폴리실록산을 결합시키는 데 유효한 조건 하에서, 반응시키는 단계를 포함한다.
이 방법에서, 폴리실록산은 폴리디메틸실록산 또는 다른 폴리디알킬실록산일 수도 있다. 폴리실록산 사슬은 분자량이 약 3000 내지 약 30,000의 범위일 수도 있다. 에폭시 기는 에폭시알킬 에테르 기 (epoxyalkyl ether grouping) 또는 에폭시시클로알킬 기 (epoxycycloalkyl grouping) 의 일부를 형성할 수도 있다. 특정한 바람직한 에폭시 말단 폴리실록산은 하기 식의, 비대칭, 모노-(2,3-엑스폭시)프로필에테르 말단 폴리디메틸실록산을 포함한다:
Figure pct00001
(Gelest, Inc., 1 Progress Drive, Morrisville PA 19067 로부터 Gelest MCR-E21 로서 상업적으로 입수가능) 및 [2-3% (에폭시시클로헥실에틸)메틸실록산]-디메틸실록산 공중합체:
Figure pct00002
(Gelest ECMS-227 로서 상업적으로 입수 가능).
본 발명의 방법에 사용된 퀴나크리돈 안료는 예를 들어 아래 식 I 일 수도 있다:
Figure pct00003
여기서 각각의 R 은 독립적으로 수소, C1-C3 알킬기 또는 할로겐이다. 바람직하게는, 양쪽 모두의 기 R 은 메틸 기이다. 다른 퀴나크리돈도 본 명세서에 기재된 기술을 사용하여 처리될 수도 있다. 본 방법에 사용하기 위한 하나의 특정 바람직한 퀴나크리돈 재료는 Ink Jet Magenta E 02 VP2621 로서 Clariant (Basel, Switzerland) 로부터 상업적으로 입수 가능한 Pigment Violet 19 (CAS# 1047-16-1) 및 Pigment Red 122 (CAS# 980-26-7) 의 프리 밀링된 (pre-milled) 조합이다.
본 발명의 방법에서, 폴리실록산 상의 에폭시 고리는 두 방향으로 개방될 수 있음을 이해할 것이다. 전형적으로, 2 개의 가능한 반응에서 에너지 차이가 거의 없으므로, 수득된 생성물은, 하나는 퀴나크리돈 질소에 대해 히드록실기 α 를 갖는 것과 다른 하나는 퀴나크리돈 질소에 대해 히드록실기 β 를 갖는 것인, 2 개의 이성질체의 혼합물이다. 본 발명의 안료는 주로 전기 영동 디스플레이에 사용하기 위해 의도되며, 이 응용에서 이성질체 혼합물의 사용이 만족스러운데, 그 이유는 폴리실록산 기의 주요 기능은 대부분의 상용 전기 영동 디스플레이에서 사용되는 비수계 소수성 유체 (통상적으로 약 6 내지 8개의 탄소 원자의 경질 탄화수소) 에서의 퀴나크리돈 안료의 분산을 돕는 것이고, 이 목적을 위해 연결기 및 그의 히드록실 치환기의 정확한 형태는 크게 관계가 없다. 다른 용도를 위해 이성질체를 분리할 필요가 있는 경우, 퀴나크리돈 안료의 합성에서 당업자는 이성질체를 분리하는데 사용될 수도 있는 정제 크로마토그래피 (preparative chromatography) 와 같은 전통적인 기술을 알고 있을 것이다.
본 발명은 또한 폴리실록산 기 (polysiloxane grouping) 가 탄화수소 연결기를 통해 퀴나크리돈 질소 원자들 중 하나에 결합되는 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료로 연장되며, 그 탄화수소 연결기는 퀴나크리돈 질소 원자에 대한 탄소 원자 α 또는 β 상에 히드록실 기를 지닌다. 이러한 유형의 바람직한 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료는 하기 식으로 표시되는 것들이다:
Figure pct00004
(II)
L 은 탄화수소 연결기이고, Sil 는 폴리실록산 기이며, 파선은 히드록실 치환기가 퀴나크리돈 질소 원자에 대한 탄소 원자 α 또는 β 에 부착되어 있음을 나타낸다.
본 발명은 또한 유체에 분산된, 본 발명의 방법에 의해 제조되거나 또는 본 발명의 안료 입자를 포함하는 전기 영동 매체로 확장된다. 이러한 전기 영동 매체는 본 발명의 안료의 입자에 더하여 적어도 2개의 다른 유형의 안료 입자를 포함할 수도 있으며, 3가지 유형의 입자가 서로 상이한 색상을 갖는다. 전기 영동 매체는 전술한 US 2016/0085132 에 기술된 유형일 수도 있고, 유체에 더하여,
(a) 유체에 분산된 복수의 제 1 입자 및 복수의 제 2 입자로서, 상기 제 1 입자 및 상기 제 2 입자는 반대 극성의 전하를 가지며, 상기 제 1 입자는 광산란 입자이고, 상기 제 2 입자는 감법 원색 색상들 중 하나를 갖는, 상기 제 1 입자 및 상기 제 2 입자; 및
(b) 유체에 분산된 복수의 제 3 입자 및 복수의 제 4 입자로서, 상기 제 3 입자 및 상기 제 4 입자는 반대 극성의 전하를 가지며, 상기 제 3 입자 및 상기 제 4 입자는 각각 제 2 입자와 상이하고 서로 상이한 감법 원색 색상을 갖는, 상기 제 3 입자 및 상기 제 4 입자를 포함할 수도 있고,
제 3 및 제 4 유형의 입자에 의해 형성된 응집체를 분리하는 데 필요한 전기장은 임의의 다른 두 유형의 입자로부터 형성된 응집체를 분리하는 데 필요한 전기장보다 크다.
대안적으로, 전기 영동 매체는, 유체에 더하여,
(a) 유체에 분산된 복수의 제 1 입자 및 복수의 제 4 입자로서, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자는 반대 극성의 전하를 가지며 각각 적어도 약 60 중량 % 의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르 단량체를 포함하는 중합체 코팅을 가지며, 에스테르 기는 적어도 약 6 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소 사슬을 포함하고, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 하나는 광산란 입자이고, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 다른 하나는 감법 원색 색상들 중 하나를 갖는 실질적으로 비-광산란 입자인, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자;
(b) 유체에 분산된 복수의 제 2 입자로서, 상기 제 2 입자는 상기 제 4 입자와 동일한 극성의 전하를 지니고, 적어도 약 60 중량 %의 폴리디메틸실록산-함유 단량체를 포함하는 중합체 코팅을 갖고, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 실질적으로 비-광산란 입자와는 상이한 감법 원색 색상을 가지며, 상기 제 2 입자는 본 발명의 안료 입자인, 상기 제 2 입자; 및
(c) 상기 제 1 입자와 동일한 극성의 전하를 갖는 복수의 제 3 입자로서, 실질적으로 비-광산란하고 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 실질적으로 비-광산란 입자와 상이하고 상기 제 2 입자의 감법 원색 색상과 상이한 감법 원색 색상을 갖는, 상기 제 3 입자를 포함할 수도 있다.
본 발명은 또한, 본 발명의 전기 영동 매체 층 및 전기 영동 매체 층에 인접하게 배치되고 이에 전기장을 인가하도록 배열된 적어도 하나의 전극을 포함하는 전기 영동 디스플레이를 제공한다.
첨부된 도면의 도 1 내지 5 는, 아래 실시예에 설명된 바와 같이, 본 발명의 다양한 풀 컬러 전기 영동 매체 및 유사한 종래 기술 매체로부터 얻을 수 있는 색상을 나타내는 (종래의 L*a*b* 색상 공간에서) a*b* 평면의 색상 맵이다.
앞서 나타낸 바와 같이, 본 발명은, 퀴나크리돈 안료를 에폭시 말단 폴리실록산과, 그 폴리실록산 상의 에폭시 기가 퀴나크리돈 안료와 반응하여 이에 폴리실록산을 결합시키는 데 유효한 조건 하에서, 반응시키는 단계를 포함하는 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법, 및 그렇게 제조된 안료, 및 이들 안료를 사용한 전기 영동 매체 및 디스플레이를 제공한다.
또한 위에서 언급된 바와 같이, 단일 층의 전기 영동 매체만을 포함하는 다색상 전기 영동 디스플레이는 종종 그 동작을 위해 다양한 유형의 입자 사이의 상호 작용의 면밀히 제어에 의존한다. 특히, 전술한 US 2016/0085132 에 기술된 전기 영동 매체는 전형적으로, 실제 전기 영동 매체에 통상적으로 사용되는 탄화수소 유체에 입자가 쉽게 분산될 수 있게 하기에 충분한 중합체 코팅을 갖는 하나의 입자 (마젠타 입자로 개시됨) 를 필요로 하지만, 여기서 중합체 층이 충분히 드문 드문하고 중합체 사슬 자체가 충분히 적당한 분자량을 가져서 첨가된 전하 조절제 (CCA) 가 없는 상태에서 이러한 탄화수소 용매에서 느슨하게 응집된 분산액을 낳는다. 이러한 느슨하게 응집된 탄화수소 분산액은 토마토 비스크 (tomato bisque) 와 유사한 농도 (consistency) 을 갖는 높은 점도를 갖는다. 중합성 또는 중합 개시 기를 먼저 안료 입자에 부착한 다음 중합성 또는 중합 개시 기의 부위에서 중합을 가져오는 것을 수반하는 종래 기술의 방법을 통해 이러한 안료를 합성하려고 시도하는 경우, 이렇게 제조된 중합체 사슬의 분자량의 충분히 정확한 제어를 제공하는 것이 어려울 수 있도 있거나 및/또는 중합체 사슬 사이의 분자량의 확산이 너무 커서, 중합체 코팅된 안료의 특성에 악영향이 있거나 또는 안료의 로트(lot) 들 사이의 과도한 변동이 있을 수 있다. 단일 단계에서 예비 형성된 중합체 사슬을 안료에 직접 부착시킴으로써, 본 발명은 중합체 사슬의 분자량의 매우 면밀한 제어를 허용하여 일관된 전기 광학 특성 및 안료 로트들 사이의 감소된 변동을 제공할 수 있다.
다음의 실시예가 이제, 본 발명의 방법에 사용되는 바람직한 시약, 조건 및 기술의 상세, 및 생성된 안료의 특성을 보여주기 위해 제공되지만, 이는 단지 예시일 뿐이다.
실시예 1
Ink Jet Magenta E02 (Clariant 로부터 입수 가능 - 1 중량부) 를 에틸 아세테이트 (약 7.8 중량부) 에 첨가하고, 생성된 안료 분산액을 고 전단 (high shear) 하에서 혼합하고 250 mL 둥근 바닥 플라스크로 옮겼다. 비대칭, 모노-(2,3-에스폭시)프로필에테르 말단 폴리디메틸실록산 (Gelest MCR-E21 분자량 대략 5000 - 약 1 중량부) 를 플라스크에 첨가하고, 생성된 혼합물을 46 ℃ 에서 질소하에 밤새 반응시켰다. 이어서, 중합체 코팅된 안료를 플라스크에서 꺼내고, 세척하고 수회 원심 분리하여 최종 생성물을 수득하였다.
생성된 안료를 Isopar (등록 상표) G 탄화수소 유체에 분산시켜 15.8 % w/v 분산액을 제조하였다. 이 분산액을 추가의 Isopar G 로 희석하고, (안료의 중량 기준) 50 중량 % 의 Solsperse (등록 상표) 19K 전하 조절제를 첨가하여 5 중량 %의 고형물을 함유하는 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 제타 전위는 표준 시험 셀에서 +21 mV 로 측정되었고; 대조적으로, 종래의 2 단계 방법을 사용하여 전술된 US 2016/0085132 에 기술된 바처럼 제조된 종래 기술의 마젠타 안료는 동일한 조건 하에서 약 + 40-50 mV 로 측정되었다.
실시예 2
Ink Jet Magenta E02 (1 중량부) 를 에틸 아세테이트 (약 7 중량부) 에 첨가하고, 생성된 안료 분산액을 고 전단 하에서 혼합하고 250 mL 둥근 바닥 플라스크로 옮겼다. [2-3%(에폭시시클로헥실에틸)메틸실록산]-디메틸실록산 공중합체 (Gelest ECMS-227 분자량 대략 18000 내지 20000 - 약 1 중량부) 를 플라스크에 첨가하고, 생성된 혼합물을 46 ℃ 에서 질소하에 밤새 반응시켰다. 이어서, 중합체 코팅된 안료를 플라스크에서 꺼내고, 세척하고 수회 원심 분리하여 최종 생성물을 수득하였다.
생성된 안료를 Isopar G 탄화수소 유체에 분산시켜 15 % w/v 분산액을 생성하였다. 이 분산액을 추가의 Isopar G 로 희석하고, (안료의 중량 기준) 50 중량 % 의 Solsperse 19K 전하 조절제를 첨가하여 5 중량 %의 고형물을 함유하는 분산액을 제조하였다. 이 분산액의 제타 전위는 표준 시험 셀에서 +22 mV 로 측정되었다.
실시예 3: 색역 시험
위의 실시예 1 에서 제조된 안료는 실질적으로 전술된 US 2016/0085132 의 예 13 에 기재된 바처럼, 3 및 3.5 중량 % 의 마젠타 안료 로딩을 사용하여, 다색상 전기 영동 매체로 제형화되었다. 예 13 에서 사용된 종래 기술의 안료를 사용하여 대조 매체를 제조하였다. 예 13 에 기술된 바와 같이 매체를 모두 8가지 색상으로 구동시키고, 각각의 안료에 대해 평균 dsNAP 및 최대 색역 (color gamut) 을 계산하였다. 결과를 아래 표 1에 나타내고 도 1-3 에 플롯하였다.
Figure pct00005
표 1 및 도 1 내지 3 으로부터, 본 발명의 마젠타 안료를 함유하는 매체 모두는, 실시예 1의 마젠타 안료를 처음 제조된 대로 정확하게 사용하고 제형 최적화를 수행하지 않았지만, 종래 기술의 마젠타 안료를 함유한 매체보다 더 큰 마젠타 채도, 및 비슷한 색역을 제공하였음을 알 수 있을 것이다.
두번째 일련의 실험에서, 위의 실시예 2 에서 제조된 안료는 실질적으로 전술된 US 2016/0085132 의 예 13 에 기재된 바처럼, 3 중량 % 의 마젠타 안료 로딩을 사용하여, 다색상 전기 영동 매체로 제형화되었다. 예 13 에서 사용된 종래 기술의 안료를 사용하여 대조 매체를 제조하였다. 예 13 에 기술된 바와 같이 매체를 모두 8가지 색상으로 구동시키고, 각각의 안료에 대해 평균 dsNAP 및 최대 색역을 계산하였다. 결과를 아래 표 2에 나타내고 도 4 및 5 에 플롯하였다.
Figure pct00006
표 2 및 도 4 및 5 로부터, 본 발명의 마젠타 안료를 함유하는 매체는, 실시예 2의 마젠타 안료를 처음 제조된 대로 정확하게 사용하고 제형 최적화를 수행하지 않았지만, 종래 기술의 마젠타 안료를 함유한 매체보다 더 큰 마젠타 채도, 및 약간 더 큰 색역을 제공하였음을 알 수 있을 것이다.
전술한 바로부터, 본 발명은 다양한 분자량의 중합체 사슬을 퀴나크리돈 안료에 부착하는 간단한 단일 단계 방법을 제공할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 생성된 안료 세트는 다색상 단일 층 전기 영동 디스플레이에서 마젠타 안료와 그 자체 그리고 다른 안료와의 상호 작용 에너지의 미세 조정을 가능하게 한다.

Claims (17)

  1. 폴리실록산 기가 탄화수소 연결기를 통해 퀴나크리돈 질소 원자들 중 하나에 결합되고, 상기 탄화수소 연결기는 상기 퀴나크리돈 질소 원자에 대한 탄소 원자 α 또는 β 상에 히드록실기를 지니는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    하기 식을 갖고
    Figure pct00007

    L 은 탄화수소 연결기이고, Sil 는 폴리실록산 기이며, 파선은 히드록실 치환기가 상기 퀴나크리돈 질소 원자에 대한 탄소 원자 α 또는 β 에 부착되어 있음을 나타내는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료.
  3. 제 2 항에 있어서,
    Sil 는 폴리디알킬실록산의 잔기 (residue) 를 나타내는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료.
  4. 제 2 항에 있어서,
    Sil 기는, 3000 내지 30,000 범위의 분자량을 갖는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료.
  5. 제 2 항에 있어서,
    양쪽의 R 기는 메틸 기인, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료.
  6. 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법으로서,
    상기 퀴나크리돈 안료를 에폭시 말단 폴리실록산과, 상기 폴리실록산 상의 에폭시 기가 상기 퀴나크리돈 안료와 반응하여 이에 상기 폴리실록산을 결합시키는 데 유효한 조건 하에서, 반응시키는 단계를 포함하는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 폴리실록산은 폴리디알킬실록산인, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리실록산은, 3000 내지 30,000 범위의 분자량을 갖는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  9. 제 6 항에 있어서,
    상기 폴리실록산의 에폭시 기는 에폭시알킬 에테르 기 또는 에폭시시클로알킬 기의 일부를 형성하는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리실록산은 하기 식을 갖고
    Figure pct00008

    또는
    Figure pct00009

    식중 n 및 m 은 정수인, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  11. 제 6 항에 있어서,
    사용되는 상기 퀴나크리돈 안료는 하기 식을 갖고
    Figure pct00010

    식중 각각의 R 은 독립적으로 수소, C1-C3 알킬 기, 또는 할로겐인, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    양쪽의 R 기는 메틸 기인, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  13. 유체에 분산된, 제 1 항에 기재된 안료 또는 제 6 항에 기재된 방법에 의해 제조된 안료의 입자를 포함하는 전기 영동 매체.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 퀴나크리돈 안료 입자 이외에 적어도 2가지 유형의 안료 입자를 더 포함하고, 3가지 유형의 안료 입자가 서로 상이한 색상을 갖는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 유체에 더하여,
    (a) 상기 유체에 분산된 복수의 제 1 입자 및 복수의 제 2 입자로서, 상기 제 1 입자 및 상기 제 2 입자는 반대 극성의 전하를 가지며, 상기 제 1 입자는 광산란 입자이고, 상기 제 2 입자는 감법 원색 색상들 중 하나를 갖는, 상기 제 1 입자 및 상기 제 2 입자; 및
    (b) 상기 유체에 분산된 복수의 제 3 입자 및 복수의 제 4 입자로서, 상기 제 3 입자 및 상기 제 4 입자는 반대 극성의 전하를 가지며, 상기 제 3 입자 및 상기 제 4 입자는 각각 상기 제 2 입자와 상이하고 서로 상이한 감법 원색 색상을 갖는, 상기 제 3 입자 및 상기 제 4 입자를 더 포함하고,
    제 3 및 제 4 유형의 입자에 의해 형성된 응집체를 분리하는 데 필요한 전기장은 임의의 다른 두 유형의 입자로부터 형성된 응집체를 분리하는 데 필요한 전기장보다 큰, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  16. 제 13 항에 있어서,
    상기 유체에 더하여,
    (a) 상기 유체에 분산된 복수의 제 1 입자 및 복수의 제 4 입자로서, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자는 반대 극성의 전하를 가지며 각각 적어도 약 60 중량 % 의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르 단량체를 포함하는 중합체 코팅을 가지며, 에스테르 기는 적어도 약 6 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소 사슬을 포함하고, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 하나는 광산란 입자이고, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 다른 하나는 감법 원색 색상들 중 하나를 갖는 실질적으로 비-광산란 입자인, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자;
    (b) 상기 유체에 분산된 복수의 제 2 입자로서, 상기 제 2 입자는 상기 제 4 입자와 동일한 극성의 전하를 지니고, 적어도 약 60 중량 %의 폴리디메틸실록산-함유 단량체를 포함하는 중합체 코팅을 갖고, 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 실질적으로 비-광산란 입자와는 상이한 감법 원색 색상을 가지며, 상기 제 2 입자는 본 발명의 안료 입자인, 상기 제 2 입자; 및
    (c) 상기 제 1 입자와 동일한 극성의 전하를 갖는 복수의 제 3 입자로서, 실질적으로 비-광산란하고 상기 제 1 입자 및 상기 제 4 입자 중 실질적으로 비-광산란 입자와 상이하고 상기 제 2 입자의 감법 원색 색상과 상이한 감법 원색 색상을 갖는, 상기 제 3 입자를 더 포함하는, 폴리실록산-치환된 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법.
  17. 제 13 항에 기재된 전기 영동 매체의 층 및 상기 전기 영동 매체의 층에 인접하게 배치되고 이에 전기장을 인가하도록 배열된 적어도 하나의 전극을 포함하는, 전기 영동 디스플레이.
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