KR20220123042A

KR20220123042A - 유중수형 유화 화장료

Info

Publication number: KR20220123042A
Application number: KR1020227025944A
Authority: KR
Inventors: 시 천; 미오 이시타
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2020-01-31
Filing date: 2021-01-29
Publication date: 2022-09-05
Anticipated expiration: 2041-01-29
Also published as: EP4098327A4; US20230062997A1; JP7708552B2; EP4098327A1; WO2021153704A1; JP2021123590A; TW202137970A; TWI900523B; KR102838461B1; CN115023212A

Abstract

기제 중에서 자외선 산란제가 균일하게 분산되어 있고, 우수한 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제된 유중수형 유화 화장료에 관한 것이다.
본 발명은, 다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는 유중수형 유화 화장료이다.
(a) 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 산화티탄
(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질
(c) 사슬형 실리콘유
(d) 휘발성 탄화수소유

Description

유중수형 유화 화장료

본 발명은 자외선 차단제 화장료로서 유용한 유중수형 유화 화장료에 관한 것이다.

자외선 차단제 화장료에는, 자외선 흡수제나, 산화티탄, 산화아연 등의 자외선 산란제가 배합되어 있다. 이 중, 자외선 흡수제는, 최근, 피부에 보다 친화적인 화장료가 요구되고 있기 때문에 그 배합량을 줄이는 연구가 이루어지고 있다.

한편, 산화티탄 등의 자외선 산란제를 배합한 화장료에서는, 충분한 자외선 차단제 효과가 얻어지는 양의 자외선 산란제를 배합하면, 피부가 하얗게 된다는 문제가 있다.

그래서, 산화티탄 등의 자외선 산란제를 충분량 배합하면서, 투명성을 확보한 화장료가 개발되고 있다. 예를 들어, 트리메틸실록시규산으로 처리된 산화티탄, 가교형 메틸폴리실록산, 에스테르유, 스쿠알란 및 물을 함유하는 자외선 차단제 화장료 (특허문헌 1) ; 소수화 처리 산화아연 및 소수화 처리 산화티탄, 친유성 비이온성 계면 활성제, N-라우로일L-글루타민디(피토스테릴, 2-옥틸도데실) 등의 유분, 휘발성 실리콘유 및/또는 탄화수소유, 그리고 물을 함유하는 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료 (특허문헌 2) ; 폴리에테르 변성 실리콘, 산화티탄 및 산화아연, 휘발성 유제, 엘라스토머 오르가노실록산 및 세틸디메티콘을 함유하고, 자외선 흡수제를 포함하지 않는 유중수형 자외선 차단제 화장료 (특허문헌 3) ; 휘발성 유제, 실리콘 계면 활성제, 소수성 분체, 실리콘 피막 형성제, 소수 변성 폴리에테르우레탄을 함유하는 유중수형 유화 화장료 (특허문헌 4) 가 보고되어 있다.

일본 공개특허공보 2014-91736호 일본 공개특허공보 2013-43875호 일본 공개특허공보 2008-208044호 일본 공개특허공보 2017-178887호

본 발명은, 다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는 유중수형 유화 화장료에 관한 것이다.

(a) 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 산화티탄

(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질

(c) 사슬형 실리콘유

(d) 휘발성 탄화수소유

도 1 은, 본 발명에 관련된 성분 (b) 를 배합했을 경우에 있어서의 성분 (a) 의 분산 상태를 나타내는 현미경 사진이다.
도 2 는, 본 발명에 관련된 성분 (b) 대신에, 상온에서 액체인 양쪽 친매성 물질을 배합했을 경우에 있어서의 성분 (a) 의 분산 상태를 나타내는 현미경 사진이다.
도 3 은, 본 발명에 관련된 성분 (b) 를 배합하지 않았던 경우에 있어서의 성분 (a) 의 분산 상태를 나타내는 현미경 사진이다.

상기의 특허문헌에 기재된 화장료에서는, 가교형 메틸폴리실록산, N-라우로일L-글루타민디(피토스테릴, 2-옥틸도데실), 엘라스토머 오르가노실록산, 소수 변성 폴리에테르우레탄 등의 특수한 기제가 사용되고 있으며, 반드시 산화티탄 등의 자외선 산란제의 당해 기제 중으로의 분산성이 좋은 것은 아니고, 안정적으로 높은 자외선 방어 효과가 얻어지는 것은 아니고, 또, 백탁을 충분히 억제할 수 있는 것은 아니었다.

따라서, 본 발명은, 기제 중에서 자외선 산란제가 균일하게 분산되어 있고, 우수한 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제된 유중수형 유화 화장료에 관한 것이다.

본 발명자 등은, 여러 가지 검토한 결과, 자외선 산란제로서 특정한 소수화 처리 산화티탄을 함유시키고, 이것에 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질, 사슬형 실리콘유, 및 휘발성 탄화수소유를 조합하여 균일하게 유화 분산시킴으로써, 기제 중에 소수화 처리 산화티탄이 균일하게 분산되어 있고, 우수한 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제되고, 신장, 안정성이 양호한 유중수형 유화 화장료가 얻어지는 것을 알아내었다.

본 발명에 의하면, 기제 중에서 소수화 처리 산화티탄이 균일하게 분산되어 있고, 우수한 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제되고, 신장, 안정성이 양호한 유중수형 유화 화장료를 제공할 수 있다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유한다.

(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질

(c) 사슬형 실리콘유

(d) 휘발성 탄화수소유

성분 (a) 는, 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 산화티탄이다.

산화티탄은, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점 및 백탁을 억제하는 관점에서, 평균 입자경 5 ㎚ 이상 100 ㎚ 이하의 것이 바람직하고, 평균 입자경 5 ㎚ 이상 50 ㎚ 이하의 것이 보다 바람직하고, 평균 입자경 10 ㎚ 이상 30 ㎚ 이하의 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 평균 입자경은, 투과형 전자 현미경으로 일차 입자를 관찰하고, 그 화상 해석에 의한 수평균 입자경을 산출함으로써 얻어진다.

본 발명에서 사용되는 산화티탄은, 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 것이다. 처리에 사용되는 지방산으로는, 표면 처리 산화티탄의 성분 (b) 에 대한 양호한 분산성의 관점에서, 탄소수 10 ∼ 22 의 지방산이 바람직하고, 탄소수 12 ∼ 22 의 지방산이 보다 바람직하고, 탄소수 12 ∼ 20 의 지방산이 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산을 사용하는 것이 바람직하고, 스테아르산 및/또는 이소스테아르산을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또 처리에 사용되는 알킬알콕시실란으로는, 표면 처리 산화티탄의 성분 (b) 에 대한 양호한 분산성의 관점에서, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란을 사용하는 것이 바람직하고, 옥틸트리에톡시실란을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

또, 산화티탄은, 이들 표면 처리제에 더하여 수산화알루미늄으로 처리되어 있어도 된다.

산화티탄의 표면 처리는, 예를 들어 지방산 및/또는 알킬알콕시실란 중에서 산화티탄을 일정 시간 혼합 교반함으로써 실시할 수 있다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료 중의 성분 (a) 의 함유량은, 자외선 방어 효과의 관점에서, 3 질량% 이상이 바람직하고, 5 질량% 이상이 보다 바람직하고, 또, 백탁 억제의 관점에서 20 질량% 이하가 바람직하고, 15 질량% 이하가 바람직하다. 구체적으로는, 3 질량% 이상 20 질량% 이하가 바람직하고, 5 질량% 이상 20 질량% 이하가 보다 바람직하고, 5 질량% 이상 15 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

또, 본 발명의 유중수형 유화 화장료에는, (a) 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 산화티탄 이외에, 소수화 처리 산화아연을 함유하고 있어도 된다.

당해 소수화 처리 산화아연에 있어서의 산화아연의 평균 입자경은, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점 및 백탁을 억제하는 관점에서, 평균 입자경 5 ㎚ 이상 100 ㎚ 이하의 것이 바람직하고, 평균 입자경 5 ㎚ 이상 80 ㎚ 이하의 것이 보다 바람직하고, 평균 입자경 10 ㎚ 이상 50 ㎚ 이하의 것이 더욱 바람직하다.

소수화 산화아연의 소수화 처리 수단으로는, 지방산 처리, 실란 처리, 실리콘 처리 등이 바람직하고, 실란 처리, 실리콘 처리가 보다 바람직하고, 옥틸트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란 등의 알킬알콕시실란 처리, 디메티콘, 메티콘 등의 실리콘 처리 등이 더욱 바람직하다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료 중의 소수화 처리 산화아연의 함유량은, 자외선 방어 효과의 관점에서, 5 질량% 이상이 바람직하고, 8 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 또, 백탁 억제의 관점에서 30 질량% 이하가 바람직하고, 25 질량% 이하가 보다 바람직하고, 23 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 5 질량% 이상 30 질량% 이하가 바람직하고, 8 질량% 이상 25 질량% 이하가 보다 바람직하고, 10 질량% 이상 23 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

성분 (b) 는, 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질이다. 여기서, 상온이란, 5 ℃ ∼ 35 ℃ 의 범위를 말한다. 또, 고체란, 이 온도 범위 내에서, 유동성을 나타내지 않고, 일정한 형상을 유지하고 있는 상태인 것을 말한다.

이와 같은 양쪽 친매성 물질로는, 세라미드류, 탄소수 8 ∼ 22 의 알코올, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 글리세린에스테르, 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬글리세릴에테르, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 소르비탄에스테르, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄에스테르 등을 들 수 있다. 본 발명에서는, 이들 양쪽 친매성 물질로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

세라미드류로는, 천연 세라미드 및 유사 세라미드로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점 및 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 구체적으로는, 일본 공개특허공보 2013-53146호에 기재된 세라미드류가 바람직하다.

천연형 세라미드의 구체적인 예시로서, 스핑고신, 디하이드로스핑고신, 피토스핑고신 또는 스핑가디에닌이 아미드화 된 세라미드 Type1 ∼ 7 (예를 들어, J. Lipid Res., 24 : 759 (1983) 의 도 2, 및 J. Lipid. Res., 35 : 2069 (1994) 의 도 4 에 기재된 돼지 및 인간의 세라미드) 을 들 수 있다.

또한 이들의 N-알킬체 (예를 들어 N-메틸체) 도 포함된다.

이들 세라미드는 천연형 (D(-)체) 의 광학 활성체를 사용해도 되고, 비천연형 (L(＋)체) 의 광학 활성체를 사용해도 되며, 또한 천연형과 비천연형의 혼합물을 사용해도 된다. 상기 화합물의 상대 입체 배치는, 천연형의 입체 배치의 것이어도 되고, 그것 이외의 비천연형의 입체 배치의 것이어도 되며, 또, 이들의 혼합물에 의한 것이어도 된다. 특히 세라미드1, 세라미드2, 세라미드3, 세라미드5, 세라미드6II 의 화합물 (이상, INCI, 8th Edition) 및 다음 식으로 나타내어지는 것이 바람직하다.

[화학식 1]

이들은 천연으로부터의 추출물 및 합성물 중 어느 것이어도 되고, 시판되는 것을 사용할 수 있다. 이와 같은 천연형 세라미드의 시판되는 것으로는, 세라미드 I, 세라미드 III, 세라미드 IIIA, 세라미드 IIIB, 세라미드 IIIC, 세라미드 VI (이상, 코스모팜사), 세라미드 TIC-001 (타카사고 향료사), 세라미드 II (Quest International 사), DS-세라미드VI, DS-CLA-피토세라미드, C6-피토세라미드, DS-세라미드 Y3S (DOOSAN 사), 세라미드2 (세더마사) 를 들 수 있다.

[화학식 2]

유사형 세라미드로는, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점 및 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 유사 세라미드가 바람직하다.

[화학식 3]

(식 중, R¹ 은, 하이드록실기가 치환하고 있어도 되는 탄소수 10 ∼ 22 의 직사슬, 분기 사슬 혹은 고리형의 포화 혹은 불포화의 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타내고 ; X¹ 은 수소 원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내고 ; R² 는 하이드록실기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 되는 탄소수 5 ∼ 22 의 직사슬, 분기 사슬 또는 고리형의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이거나, 또는 그 탄화수소기의 ω 말단에, 하이드록실기가 치환하고 있어도 되는 탄소수 8 ∼ 22 의 직사슬 또는 분기 사슬의 포화 또는 불포화의 지방산이 에스테르 결합한 것을 나타내고 ; R³ 은 수소 원자를 나타내거나, 하이드록실기, 하이드록시알콕시기, 알콕시기 또는 아세톡시기가 치환하고 있어도 되는 총탄소수 1 ∼ 30 의 알킬기를 나타낸다.)

이들 중에서도, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점 및 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 하기 식으로 나타내는 유사 세라미드가 보다 바람직하다.

[화학식 4]

일반식 (1) 로는, 하기 식의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 펜타데실기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것 ; R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 노닐기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것의 유사형 세라미드가 바람직하고, 일반식 (1) 의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 펜타데실기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것 (N-(헥사데실옥시하이드록시프로필)-N-하이드록시에틸헥사데카나미드) 이, 더욱 바람직하다.

[화학식 5]

또, 탄소수 8 ∼ 22 의 알코올로는, 예를 들어, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있다. 이들 중, 직사슬 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 탄소수 16 ∼ 18 알코올이 보다 바람직하고, 세틸알코올, 스테아릴알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 더욱 바람직하고, 세틸알코올 및 스테아릴알코올을 포함하는 것이 보다 더 바람직하다.

탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 글리세린에스테르로는, 예를 들어, 글리세린모노카프릴산에스테르, 글리세린모노라우르산에스테르, 글리세린모노미리스트산에스테르, 글리세린모노팔미트산에스테르, 글리세린모노스테아르산에스테르, 글리세린모노베헨산에스테르, 글리세린모노올레산에스테르, 글리세린모노이소스테아르산에스테르, 글리세린디카프릴산에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중, 글리세린모노카프릴산에스테르, 글리세린모노올레산에스테르, 글리세린모노베헨산에스테르, 글리세린모노스테아르산에스테르, 글리세린모노팔미트산에스테르로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 글리세린모노카프릴산에스테르, 글리세린모노올레산에스테르, 글리세린모노스테아르산에스테르가 보다 바람직하다.

탄소수 8 ∼ 22 의 알킬글리세릴에테르로는, 예를 들어, 모노데실글리세릴에테르, 모노라우릴글리세릴에테르, 모노미리스틸글리세릴에테르, 모노세틸글리세릴에테르, 모노스테아릴글리세릴에테르, 모노베헤닐글리세릴에테르 등을 들 수 있다.

탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 소르비탄에스테르로는, 예를 들어, 모노라우르산소르비탄, 모노미리스트산소르비탄, 모노팔미트산소르비탄, 모노스테아르산소르비탄, 모노올레산소르비탄, 모노베헨산소르비탄, 디올레산소르비탄 등을 들 수 있으며, 적합하게는, 모노올레산소르비탄, 디올레산소르비탄, 모노스테아르산소르비탄 등을 들 수 있다.

탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄에스테르로는, 예를 들어, 모노라우르산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노미리스트산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노팔미트산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노베헨산폴리옥시에틸렌소르비탄 등을 들 수 있다.

이들 중에서, 성분 (b) 로는, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점 및 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 세라미드류, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 소르비탄에스테르 및 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄에스테르로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다. 또, 성분 (b) 로는, 세라미드류, 탄소수 14 ∼ 22 의 모노 지방산 소르비탄 및 탄소수 14 ∼ 22 의 모노 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료 중의 성분 (b) 의 함유량은, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점 및 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 0.5 질량% 이상이 바람직하고, 0.8 질량% 이상이 보다 바람직하고, 1 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또, 동일한 관점에서, 7.5 질량% 이하가 바람직하고, 5 질량% 이하가 보다 바람직하고, 3 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 성분 (b) 의 함유량은, 0.5 질량% 이상 7.5 질량% 이하가 바람직하고, 0.8 질량% 이상 5 질량% 이하가 보다 바람직하고, 1 질량% 이상 3 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

성분 (c) 는, 사슬형 실리콘유이다.

사슬형 실리콘유란, 주사슬이 사슬형의 디메틸폴리실록산인 실리콘유이며, 측사슬에 알킬기, 페닐기 등을 함유하는 실리콘유를 포함하는 것이다. 또, 사슬형 실리콘유는, 상온에서 액체인 사슬형 실리콘유이면 되며, 구체적으로는, 디메틸폴리실록산, 알킬 변성 실리콘유, 페닐변성 실리콘유 등을 들 수 있고, 적합하게는, 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 1 ㎟/s 이상 20 ㎟/s 이하인 디메틸폴리실록산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 1 ㎟/s 이상 10 ㎟/s 이하인 디메틸폴리실록산을 들 수 있다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료 중의 성분 (c) 의 함유량은, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점, 화장료의 신장 등의 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 10 질량% 이상이 바람직하고, 15 질량% 이상이 보다 바람직하고, 20 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또, 동일한 관점에서, 50 질량% 이하가 바람직하고, 40 질량% 이하가 보다 바람직하고, 35 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 성분 (c) 의 함유량은, 10 질량% 이상 50 질량% 이하가 바람직하고, 15 질량% 이상 40 질량% 이하가 보다 바람직하고, 20 질량% 이상 35 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

성분 (d) 는, 휘발성 탄화수소유이다.

본 발명에 사용되는 휘발성 탄화수소유로는, 인화점 35 ℃ 이상 100 ℃ 이하의 탄화수소유를 들 수 있다. 구체적으로는, 수소 첨가 폴리이소부텐 및 이소도데칸으로부터 선택되는 1 종 이상을 사용할 수 있으며, 통상적으로 경질 유동 이소파라핀으로서 시판되고 있는 것을 사용할 수 있다.

성분 (b) 및 성분 (c) 에 더하여, 휘발성 유제로서 (d) 휘발성 탄화수소유를 사용함으로써, 성분 (a) 가, 성분 (b) 를 함유하는 유성 성분 중에 보다 안정적으로 분산시키는 것이 가능해지고, 우수한 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제되고, 신장, 안정성이 양호한 유중수형 유화 화장료가 얻어진다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료 중의 성분 (d) 의 함유량은, 성분 (a) 를 보다 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점, 화장료의 신장 등의 양호한 사용감을 얻는 관점에서, 1 질량% 이상이 바람직하고, 2 질량% 이상이 보다 바람직하고, 3 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또, 동일한 관점에서, 10 질량% 이하가 바람직하고, 8 질량% 이하가 보다 바람직하고, 7 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 성분 (d) 의 함유량은, 1 질량% 이상 10 질량% 이하가 바람직하고, 2 질량% 이상 8 질량% 이하가 보다 바람직하고, 3 질량% 이상 7 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료에는, 상기 성분 이외에, 상기 (c) 성분 및 (d) 성분 이외의 유제, 상기 (b) 성분 이외의 계면 활성제, 증점제, 보습제, 상기 (a) 성분 이외의 분체, 알코올류, 킬레이트제, pH 조정제, 방부제, 색소, 향료, 자외선 흡수제, 물 등을 조합하여 함유시킬 수 있다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 자외선 흡수제를 저함량화 했을 경우나 자외선 흡수제를 함유하지 않는 경우에도, 높은 자외선 방어 효과를 얻을 수 있다. 자외선 흡수제의 함유량은, 본 발명의 유중수형 유화 화장료 중, 0 질량% 이상 20 질량% 이하가 바람직하고, 0 질량% 이상 12 질량% 이하가 보다 바람직하고, 나아가서는 0 질량% 이상 5 질량% 이하, 0 질량% 이상 2.5 질량% 이하, 0 질량% 이상 1 질량% 이하, 0 질량% 이상 0.5 질량% 이하로 할 수도 있다.

상기 이외의 유제로는, 상온에서 액체인 비실리콘계 유제, 예를 들어, 스쿠알란, 유동 이소파라핀, 유동 파라핀 등의 불휘발성 탄화수소유, 2-에틸헥산산세틸, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 스테아르산2-에틸헥실, 스테아르산스테아릴, 벤조산알킬 (C12-15), 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 트리(2-에틸헥산산)글리세릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜 등의 에스테르유 등을 들 수 있다.

계면 활성제로는, 유중수형 유화계를 형성할 수 있는 계면 활성제이면 되는데, 비이온 계면 활성제가 바람직하다. 또한, HLB 8 이하의 친유성 비이온 계면 활성제가 바람직하고, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체, 글리세린 지방산 에스테르, 글리세린알킬에테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에테르 변성 실리콘 등을 들 수 있다.

이들 계면 활성제의 함유량은, 본 발명의 유중수형 유화 화장료 중에, 0 질량% 이상 5 질량% 이하가 바람직하고, 0.1 질량% 이상 4 질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.3 질량% 이상 3 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

증점제로는, 유용성 (油溶性) 증점제가 바람직하다. 유용성 증점제로는, 덱스트린 지방산 에스테르가 바람직하고, 예를 들어, 라우르산덱스트린, 팔미트산덱스트린, 미리스트산덱스트린, 스테아르산덱스트린, 이소스테아르산덱스트린, 베헨산덱스트린, 야자유 지방산 덱스트린 등의 덱스트린과 탄소수 10 ∼ 24 의 지방산과의 에스테르를 들 수 있다. 이들 중, 안정성의 점에서, 팔미트산덱스트린이 바람직하다.

또, 덱스트린 지방산 에스테르로는, 예를 들어, 레오팔 KL2, 레오팔 TL, 유니필마 HVY (이상, 치바 제분사 제조) 등의 시판품을 사용할 수 있다.

증점제는, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 함유량은, 본 발명의 유중수형 유화 화장료 중에, 0.01 질량% 이상 2 질량% 이하가 바람직하고, 0.05 질량% 이상 1 질량% 이하가 보다 바람직하다.

또, 본 발명의 유중수형 유화 화장료의 수상 중에는, 물 외에, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 다가 알코올, 식물 추출물 등을 함유시킬 수 있다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료 중의 성분 (e) 물의 함유량은, 신장, 안정성의 관점에서, 1 질량% 이상이 바람직하고, 2 질량% 이상이 보다 바람직하고, 3 질량% 이상이 더욱 바람직하며, 또, 동일한 관점에서 20 질량% 이하가 바람직하고, 15 질량% 이하가 보다 바람직하고, 10 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 1 질량% 이상 20 질량% 이하가 바람직하고, 2 질량% 이상 15 질량% 이하가 보다 바람직하고, 3 질량% 이상 10 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

또, 성분 (e) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 〔(a) / (e)〕는, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제되고, 신장, 안정성이 우수한 관점에서, 바람직하게는 0.5 이상, 보다 바람직하게는 1 이상, 더욱 바람직하게는 2 이상이며, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 6 이하, 더욱 바람직하게는 5 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.5 이상 10 이하가 바람직하고, 1 이상 6 이하가 보다 바람직하고, 2 이상 5 이하가 더욱 바람직하다.

또, 성분 (e) 에 대한 성분 (b) 의 함유 질량비 〔(b) / (e)〕 는, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제되고, 신장, 안정성이 우수한 관점에서, 바람직하게는 0.03 이상, 보다 바람직하게는 0.06 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 이상이며, 바람직하게는 6 이하, 보다 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.03 이상 6 이하가 바람직하고, 0.06 이상 2 이하가 보다 바람직하고, 0.1 이상 1 이하가 더욱 바람직하다.

본 발명의 화장료의 형태는, 유중수형 유화 화장료이며, 통상적인 방법에 따라서 제조할 수 있다. 예를 들어, 유상 성분에 분체 성분을 분산시키고, 이것에, 미리 혼합한 수상 성분을 첨가하고, 혼합·교반함으로써, 제조할 수 있다. 보다 바람직하게는, 성분 (a) 를 안정적으로 분산시키고, 높은 자외선 방어 효과를 얻는 관점에서, 성분 (b) 를 포함하는 불휘발성의 유제를 가열 용해한 상태에서 성분 (a) 를 분산시키고, 또한 성분 (c) 및 성분 (d) 를 포함하는 그 밖의 유제와 혼합하고, 그 후 냉각시켜 수상 성분을 혼합하여 유중수형으로 유화하는 것이 바람직하다.

따라서, 본 발명은, 성분 (a) 와 성분 (b) 를 포함하는 유상을 가열 용해한 후, 성분 (c) 및 성분 (d) 를 혼합하고, 그 후 냉각시키고, 수상 성분을 혼합하여 얻어지는 유중수형 유화 화장료를 제공한다.

(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질

(c) 사슬형 실리콘유

(d) 휘발성 탄화수소유

본 발명의 유중수형 유화 화장료의 제형으로는, 유액상, 크림상, 젤상 등을 들 수 있다.

본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 기제 중에서 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 산화티탄이 균일하게 유화 분산되어 있고, 우수한 자외선 방어 효과가 안정적으로 얻어지고, 또한 백탁도 억제되고, 신장, 안정성이 양호하다. 따라서, 본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 자외선 차단제 화장료로서 특히 유용하다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 또한 이하의 조성물 및 방법을 개시한다.

＜1＞ 다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는 유중수형 유화 화장료.

(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질

(c) 사슬형 실리콘유

(d) 휘발성 탄화수소유

＜2＞ 성분 (a) 의 함유량이, 3 질량% 이상 20 질량% 이하, 바람직하게는 5 질량% 이상 20 질량% 이하, 보다 바람직하게는 5 질량% 이상 15 질량% 인 ＜1＞ 에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜3＞ 성분 (a) 중의 산화티탄의 평균 입자경이, 5 ㎚ 이상 100 ㎚ 이하, 바람직하게는 5 ㎚ 이상 50 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎚ 이상 30 ㎚ 이하인 ＜1＞ 또는 ＜2＞ 에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜4＞ 추가로, 소수화 처리 산화아연을 함유하는 ＜1＞ ∼ ＜3＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜5＞ 소수화 처리 산화아연의 함유량이, 5 질량% 이상 30 질량% 이하, 바람직하게는 8 질량% 이상 25 질량% 이하, 보다 바람직하게는 10 질량% 이상 23 질량% 이하인 ＜4＞ 에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜6＞ 성분 (b) 가, 세라미드류, 탄소수 8 ∼ 22 의 알코올, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 글리세린에스테르, 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬글리세릴에테르, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 소르비탄에스테르 및 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄에스테르로부터 선택되는 1 종 이상인 ＜1＞ ∼ ＜5＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜7＞ 성분 (b) 의 함유량이, 0.5 질량% 이상 7.5 질량% 이하, 바람직하게는 0.8 질량% 이상 5 질량% 이하, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상 3 질량% 이하인 ＜1＞ ∼ ＜6＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜8＞ 성분 (c) 가, 상온에서 액체인 사슬형 실리콘유인 ＜1＞ ∼ ＜7＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜9＞ 성분 (c) 의 함유량이, 10 질량% 이상 50 질량% 이하, 바람직하게는 15 질량% 이상 40 질량% 이하, 보다 바람직하게는 20 질량% 이상 35 질량% 이하인 ＜1＞ ∼ ＜8＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜10＞ 성분 (d) 가, 수소 첨가 폴리이소부텐 및 이소도데칸으로부터 선택되는 1 종 이상인 ＜1＞ ∼ ＜9＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜11＞ 성분 (d) 의 함유량이, 1 질량% 이상 10 질량% 이하, 바람직하게는 2 질량% 이상 8 질량% 이하, 보다 바람직하게는 3 질량% 이상 7 질량% 이하인 ＜1＞ ∼ ＜10＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜12＞ 추가로, 자외선 흡수제를 함유하는 ＜1＞ ∼ ＜11＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜13＞ 자외선 흡수제의 함유량이, 0 질량% 이상 20 질량% 이하, 바람직하게는 0 질량% 이상 12 질량% 이하, 보다 바람직하게는 0 질량% 이상 5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량% 이상 2.5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량% 이상 1 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량% 이상 0.5 질량% 이하인 ＜12＞ 에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜14＞ 추가로, 상온에서 액체인 비실리콘계 유제, 불휘발성 탄화수소유 및 에스테르유로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 ＜1＞ ∼ ＜13＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜15＞ 추가로, 비이온 계면 활성제를 함유하는 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜16＞ 추가로, 증점제를 함유하는 ＜1＞ ∼ ＜15＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜17＞ 추가로, 성분 (e) 물을 함유하는 ＜1＞ ∼ ＜16＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜18＞ 성분 (e) 물의 함유량이, 1 질량% 이상 20 질량% 이하, 바람직하게는 2 질량% 이상 15 질량% 이하, 보다 바람직하게는 3 질량% 이상 10 질량% 이하인 ＜17＞ 에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜19＞ 성분 (e) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 〔(a) / (e)〕 가, 0.5 이상 10 이하, 바람직하게는 1 이상 6 이하, 보다 바람직하게는 2 이상 5 이하인 ＜17＞ 또는 ＜18＞ 에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜20＞ 성분 (e) 에 대한 성분 (b) 의 함유 질량비 〔(b) / (e)〕 가, 0.03 이상 6 이하, 바람직하게는 0.06 이상 2 이하, 보다 바람직하게는 0.1 이상 1 이하인 ＜17＞ ∼ ＜19＞ 중 어느 하나에 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜21＞ 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료인 ＜1＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 한 항 기재된 유중수형 유화 화장료.

＜22＞ 성분 (a) 와 성분 (b) 를 포함하는 유상을 가열 용해한 후, 성분 (c) 및 성분 (d) 를 혼합하고, 그 후 냉각시키고, 수상 성분을 혼합하여 얻어지는 유중수형 유화 화장료.

(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질

(c) 사슬형 실리콘유

(d) 휘발성 탄화수소유

＜23＞ 성분 (a) 와 성분 (b) 를 포함하는 유상을 가열 용해한 후, 성분 (c) 및 성분 (d) 를 혼합하고, 그 후 냉각시키고, 수상 성분을 혼합하는, 유중수형 유화 화장료의 제조 방법.

(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질

(c) 사슬형 실리콘유

(d) 휘발성 탄화수소유

실시예

다음으로 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이하의 실시예에서, 각종 성분의 함유량은, 조성물 전체량에 대한 질량% 를 나타낸다.

표 1 및 표 2 에 나타내는 처방으로, 상기에 나타낸 바람직한 방법에 의해, 유중수형 유화 화장료인 유액을 제조하고, 이하의 평가를 실시하였다.

(1) 자외선 방어능

실시예 및 비교예에서 얻어진 유액을 PAMM 판 (5 ㎝ × 5 ㎝) 상에 28.5 g 균일 도포하고, 15 분간 건조시켜, SPF 애널라이저 (UV2000s, Labsphere 사 제조) 로 PAMM 판 상의 9 점의 스펙트럼을 측정하고, 평균값을 산출하고, 이하의 평가 기준에 의해 판정하였다.

◎ : 인 비트로 (in vitro) SPF 100 이상

○ : 인 비트로 SPF 60 이상 100 미만

△ : 인 비트로 SPF 40 이상 60 미만

× : 인 비트로 SPF 40 미만

(2) 화장료의 신장

실시예 및 비교예에서 얻어진 유액의 점도를, 실온하, B 형 점도계 (No. 3-6 rpm) 를 사용하여 측정하고, 이하의 평가 기준에 의해 판정하였다.

◎ : 점도 5000 mPa·s 미만

○ : 점도 5000 mPa·s 이상 6000 mPa·s 미만

△ : 점도 6000 mPa·s 이상 8000 mPa·s 미만

× : 점도 8000 mPa·s 이상

(3) 백탁

실시예 및 비교예에서 얻어진 유액을, 흑혁 (黑革) (12 ㎝ × 7 ㎝) 상에 0.2 mL 떨어뜨리고, 25 ㎛ 의 바코터로 균일하게 도포하고, 색차계로 ΔL 을 측정하고, 이하의 평가 기준에 의해 판정하였다.

◎ : ΔL 3 미만

○ : ΔL 3 이상 5 미만

△ : ΔL 5 이상 6 미만

× : ΔL 6 이상

* 1 : N-(헥사데실옥시하이드록시프로필)-N-하이드록시에틸헥사데카나미드 (스핑고리피드 E, 카오사 제조)

* 2 : 레오돌 TW-S120V (카오사 제조)

* 3 : 레오돌 SP-S10V (카오사 제조)

* 4 : 실리콘 KF-6015 (신에츠 화학 공업사 제조)

* 5 : 레오팔 KL2 (치바 제분사 제조)

* 6 : 닉콜 스쿠알란 (닛폰 서팩턴트 공업 회사)

* 7 : 파르림 EX (니치유사 제조)

* 8 : 파르림 4 (니치유사 제조)

* 9 : 클리어라실 ID CG (Cosmetics Innovations and Technologies Sarl 사 제조)

* 10 : 에스테몰 N-01 (닛세이 오일리오 그룹사 제조)

* 11 : 실리콘 KF-96L-2CS (-G) (신에츠 화학 공업사 제조)

* 12 : MT-100TV (테이카사 제조)

* 13 : STR-100W-OTS (사카이 화학 공업사 제조)

* 14 : MT-150EX (테이카사 제조)

* 15 : MTY-100SAS (테이카사 제조)

* 16 : MZX-300M (테이카사 제조)

* 17 : MZX-304R3M (테이카사 제조)

* 18 : MZX-304OTS (테이카사 제조)

* 19 : 86 % 글리세린 V (카오사 제조)

* 20 : 1,3-부틸렌글리콜-P (KH 네오켐사 제조)

표 1 및 표 2 로부터, 본 발명의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는 유중수형 유화 화장료는, 매우 높은 자외선 방어능을 나타내고, 도포한 피부가 하얗게 되지 않고, 또한 화장료의 신장도 좋고, 사용감이 양호하였다.

또, 본 발명의 성분 (a) 가 기제 중에 균일하게 분산되어 있는 것은, 현미경 관찰에 의해 확인하였다.

유사 세라미드 (스핑고리피드 E, 카오사 제조) 2.5 질량% 를, 유동 이소파라핀 (파르림 EX, 니치유사 제조) 14 질량% 및 디카프르산네오펜틸글리콜 (에스테몰 N-01, 닛세이 오일리오 그룹사 제조) 5 질량% 로 가열 용해하고, 스테아르산 처리 산화티탄 (MT-100Z, 테이카사 제조) 12 질량% 를 첨가한 후, 디스퍼 (2500 rpm) 로 15 분간 분산하고, 디메티콘 (실리콘 KF-96L-2CS (-G), 신에츠 화학 공업사 제조) 66.5 질량% 를 첨가하고, 프로펠러로 10 분간 교반하였다.

얻어진 분산물을 현미경에 의해 관찰을 실시하였다. 결과를 도 1 에 나타낸다.

또 유사 세라미드 대신에 상온에서 액체인 양쪽 친매성 물질인 카프릴산트리글리세라이드 (코코나드 RK, 카오사 제조) 를 사용하여 얻어진 분산물의 현미경 관찰 결과를 도 2 에 나타낸다.

또, 상기의 분산물에 있어서, 유사 세라미드 (성분 (b)) 를 배합하지 않는 것 이외에는, 동일하게 하여 제조한 분산물의 현미경 관찰 결과를 도 3 에 나타낸다.

도 1 ∼ 도 3 의 결과로부터, 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질 (성분 (b)) 을 배합하면, 성분 (a) 의 분산 효과가 높은 것이 확인되었다.

Claims

다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는 유중수형 유화 화장료.
(a) 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 산화티탄
(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질
(c) 사슬형 실리콘유
(d) 휘발성 탄화수소유
제 1 항에 있어서,
성분 (b) 가, 세라미드류, 탄소수 8 ∼ 22 의 알코올, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 글리세린에스테르, 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬글리세릴에테르, 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 소르비탄에스테르 및 탄소수 8 ∼ 22 의 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄에스테르로부터 선택되는 1 종 이상인 유중수형 유화 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
성분 (c) 가, 상온에서 액체인 사슬형 실리콘유인 유중수형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (d) 가, 수소 첨가 폴리이소부텐 및 이소도데칸으로부터 선택되는 1 종 이상인 유중수형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (d) 의 함유량이, 1 질량% 이상 10 질량% 이하인 유중수형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
유중수형 유화 자외선 차단제 화장료인 유중수형 유화 화장료.
성분 (a) 와 성분 (b) 를 포함하는 유상을 가열 용해한 후, 성분 (c) 및 성분 (d) 를 혼합하고, 그 후 냉각시키고, 수상 성분을 혼합하여 얻어지는 유중수형 유화 화장료.
(a) 지방산 및/또는 알킬알콕시실란으로 표면 처리된 산화티탄
(b) 상온에서 고체인 양쪽 친매성 물질
(c) 사슬형 실리콘유
(d) 휘발성 탄화수소유