KR840000008B1 - 4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법 - Google Patents

4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR840000008B1
KR840000008B1 KR7904314A KR790004314A KR840000008B1 KR 840000008 B1 KR840000008 B1 KR 840000008B1 KR 7904314 A KR7904314 A KR 7904314A KR 790004314 A KR790004314 A KR 790004314A KR 840000008 B1 KR840000008 B1 KR 840000008B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ethyl
compound
quinazoline
amino
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR7904314A
Other languages
English (en)
Other versions
KR830001251A (ko
Inventor
가스도 나까가미
진지 요꼬이
겐지 니시우라
다께오 혼다
기로꾸 오다
가쯔도히 후지이
시게끼 나가이
다까시 고바야시
미끼오 고지마
Original Assignee
가와무라 요시부미
산쿄 가부시기 가이샤
미즈노 가쭈오
우베 고산 가부시기 가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가와무라 요시부미, 산쿄 가부시기 가이샤, 미즈노 가쭈오, 우베 고산 가부시기 가이샤 filed Critical 가와무라 요시부미
Priority to KR7904314A priority Critical patent/KR840000008B1/ko
Publication of KR830001251A publication Critical patent/KR830001251A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR840000008B1 publication Critical patent/KR840000008B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/94—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법
본 발명은 하기 일반식(I)으로 표시되는 4-아미노퀴나졸린 유도체와 그 염 및 수화물의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
(식중 R1은 알킬기, 싸이크로알킬기, 알케닐기 또는 벤질기를 나타내고, R2와 R3는 동일하거나 다른 것으로서, 각각 수소 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 할로겐 원자를 나타내며, X는 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌기이고 n은 0 또는 1의 정수이다.)
일본 특허 제545936호에는 일부의 4-아미노퀴나졸린 유도체들이 식물 병균의 구제에 유효함을 보여 주었다.
본 발명자들은 농원예작물에 기생하면서 해를 끼치는 세균과 미생물에 대하여 전기한 공지의 화합물 보다 더 광범위하고 우수한 살균 작용을 갖는 일반식(I)의 새로운 4-아미노퀴나졸린 유도체들을 개발하였다.
1978년 5월 30일자로 출원된 출원인의 미국 특허 출원 제910,117호에는 우수한 살균 작용을 갖는 살균성 4-아미노퀴나졸린 유도체가 공개되었다. 그러나 본 발명에 의한 일반식(I)로 표시되는 화합물들은 전기한 미국 특허 출원에서 공개한 화합물들에 비하여 물고기에 대하여 현저히 낮은 독성을 갖고 있다는 놀라운 사실을 알게 됐다.
세계적으로 환경 공해에 대한 관심이 증가하면서 농약이 생태학의 목표로 되어 농업용 살충제가 동물, 식물등 구제하려는 해충 이외의 물질에 대하여 낮은 독성을 가져야 한다는 것이 더욱 중요하게 되었다.
본 발명에 의한 화합물들은 물고기에 대한 독성이 낮으므로 광범위한 용도에 사용될 수 있는 바, 특히 논밭에 처리하는데 유용하다.
본 발명에 의한 일반식(I)의 화합물들에서 R1이 알킬기를 나타내는 경우에는 1내지 10개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄알킬기(예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 2-에틸 헥실 또는 데실기)가 적당하지만 그중에서도 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬기가 더 좋다.
R1이 싸이크로알킬기를 나타내는 경우에는 5 내지 7개의 탄소원자를 갖는 싸이크로알킬기가 적당하지만, 특히 싸이크로 헥실기가 더 좋다.
R1이 알케닐기를 나타내는 경우에는 3 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알케닐기(예를 들면 알릴, 2-부테닐, 2-메틸알릴 또는2,4-헥사디에닐기)가 적당하지만 그중에서도 알릴기가 더 좋다.
R2과 R3는 그중의 어느 하나 또는 둘다가 알킬기를 나타내는 경우 1 내지 10개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄알킬기(예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 2-에틸헥실 또는 데실기)가 적당하지만 특히 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬기가 더 좋다.
R2와 R3는 알콕시기를 나타내는 경우 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시기(예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, t-부톡시기)가 적당하지만 특히 메톡시기가 더 좋다.
R2및 R3중의 하나 또는 둘다가 할로겐원자를 나타내는 경우에는 염소, 브롬, 옥소 또는 불소가 될 수 있으나 염소인 경우가 더 좋다.
X는 2 내지 8개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄알킬렌기를 나타내는바, 이러한 기의 예를 들면 에틸렌, 메틸메틸렌, 트리메틸렌, 프로필렌, 테트라메틸렌, 1,1-디메틸에틸렌, 1,2-디메틸에틸렌, 2,2-디메틸에틸렌, 1-에틸에틸렌, 2-에틸에틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 2-에틸헥사메틸렌 또는 5-에틸헥사메틸렌기 등이 있다. 그중에서도 특히 좋은 것은 X가 2 내지 3개의 탄소원자를 갖는 알킬렌기 특히 에틸렌기를 나타내는 것이다.
n은 0 또는 1이지만 0인 경우가 더 좋다.
일반식(I)로 표시되는 화합물로서 특히 적당한 것은 R1이 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬기 또는 알릴기를 나타내고, R2는 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타내며, R3는 수소이거나 1 내지 10개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타내고, X는 에틸렌기를 나타내며, n은 0인 화합물이다.
이러한 화합물들은 일반식(I)에서 X로 표시되는 알킬렌기의 성질에 따라 하나 또는 그 이상의 부제탄소원자를 포함할 수 있고 그에 따라 여러 형태의 광학 이성체가 존재한다. 본 발명은 각 이성체 및 이성체의 혼합믈과 라세미체 혼합물에도 적용된다.
일반식(I)의 화합물들은 쉽게 산부가염을 형성하는 바, 이들 산부가염들도 박테리아, 세균, 해충 및 응애의 구제에 유효하다. 산부가염을 형성하기 위하여 사용할 수 있는 산으로는 염산, 브롬화수소산, 질산 황산 또는 인산과 같은 무기산 : 개미산, 수산 또는 트리클로로아세틱산과 같은 유기카복실산 : 메탄설폰산, 벤젠 설폰산 또는 톨루엔 설폰산과 같은 유기 설폰산이 있다. 이중에서도 염산과의 산부가염이 가장 적당하다.
산부가염은 통상적인 방법에 의하여 제조할 수 있는바, 예를들면 일반식(I)의 화합물을 적당한 유기용매에 용해시켜 해당하는 산을 가한 다음 용매를 증발 제거하여 제조한다. 필요에 따라서는 일반식(I)의 화합물을 제조하는 공정에서 일반식(I)의 화합물을 반응 혼합물로부터 분리하지 않고 그대로 산부가염의 형태로 전환시킬 수도 있다.
또한 일반식(I)의 화합물은 물을 함유하는 수화물로 형성할 수도 있는바, 이러한 수화물들도 본 발명에 관계된다. 수화물들은 일반식(I)의 화합물을 물로 세척하거나 수성 유기용매에서 화합물을 결정화시키므로서 간단하게 제조된다.
본 발명에 의한 화합물의 일부를 밑에 기술하는바 번호는 실시예에서 화합물을 대표하는 것으로 인용한다.
각 화합물의 융점과 굴절율을 기재한다.
1. 4-{
Figure kpo00002
-메틸-
Figure kpo00003
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]아미노}-퀴나졸린. 융점 94-96℃
2. 4-{
Figure kpo00004
-에틸-
Figure kpo00005
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]아미노}-퀴나졸린. 융점 85-87℃
3. 4-{
Figure kpo00006
-벤진-
Figure kpo00007
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]아미노}-퀴나졸린. 융점 100-102℃
4. 4-{
Figure kpo00008
-메틸-
Figure kpo00009
-(2-페녹시에틸)아미노}퀴나졸린
Figure kpo00010
1.6329
5. 4-{
Figure kpo00011
-에틸-
Figure kpo00012
-(2-페녹시에틸)아미노}퀴나졸린
Figure kpo00013
1.6220
6. 4-{
Figure kpo00014
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00015
-프로필-아미노}-퀴나졸린. 융점 57-60℃
7. 4-{
Figure kpo00016
-이소프로필-N-[2-(2-메틸페녹시)에틸]-아미노}-퀴나졸린
Figure kpo00017
1.5990
8. 4-{
Figure kpo00018
-알릴-
Figure kpo00019
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 81-84℃
9. 4-{
Figure kpo00020
-싸이클로헥실-
Figure kpo00021
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00022
1.6022
10. 4-{
Figure kpo00023
-부틸-
Figure kpo00024
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 80-82℃
11. 4-{
Figure kpo00025
-[2-(2-클로로페녹시)에틸]-
Figure kpo00026
-메틸-아미노}퀴나졸린. 융점 109-111℃
12. 4-{
Figure kpo00027
-메틸-
Figure kpo00028
-[2-(2-sec-부틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00029
1.6053
13. 4-{
Figure kpo00030
-메틸-
Figure kpo00031
-[2-(4-메틸벤질옥시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00032
1.6136
14. 4-{
Figure kpo00033
-[2-(4-클로로벤질옥시)에틸]-
Figure kpo00034
-메틸-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00035
1.6231
15. 4-{
Figure kpo00036
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-
Figure kpo00037
-메틸-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00038
1.6078
16. 4-{
Figure kpo00039
-[2-(2-메톡시페녹시)에틸]-
Figure kpo00040
-메틸-아미노}퀴나졸린. 융점 75-79℃
17. 4-{
Figure kpo00041
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00042
-메틸-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00043
1.6134
18. 4-{
Figure kpo00044
-메틸-
Figure kpo00045
-[2-(4-메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 70°-72℃
19. 4-{
Figure kpo00046
-[2-(4-클로로페녹시)에틸]-
Figure kpo00047
-메틸아미노}-퀴나졸린. 융점 109-110℃
20. 4-{
Figure kpo00048
-메틸-
Figure kpo00049
-[2-(3-메틸페녹시)에틸]아미노}퀴나졸린
Figure kpo00050
1.6236
21. 4-{
Figure kpo00051
-[2-(5-이소프로필-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00052
메틸아미노}퀴나졸린
Figure kpo00053
1.6001
22. 4-{
Figure kpo00054
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00055
-메틸아미노}퀴나졸린. 75-77℃
23. 4-{
Figure kpo00056
-[2-(3-클로로페녹시)에틸]-
Figure kpo00057
-메틸아미노}-퀴나졸린
Figure kpo00058
1.6308
24. 4-{
Figure kpo00059
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-
Figure kpo00060
-프로필-아미노}퀴나졸린. 융점 48-51℃
25. 4-{
Figure kpo00061
-알릴-
Figure kpo00062
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 82-84℃
26. 4-{
Figure kpo00063
-알릴-
Figure kpo00064
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 80-82℃
27. 4-{
Figure kpo00065
-에틸-
Figure kpo00066
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 90-92℃
28. 4-{
Figure kpo00067
-부틸-
Figure kpo00068
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 42-44℃
29. 4-{
Figure kpo00069
-이소프로필-
Figure kpo00070
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 74-77℃.
30. 4-{
Figure kpo00071
-벤질-
Figure kpo00072
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 117-119℃
31. 4-{
Figure kpo00073
-싸이클로헥실-
Figure kpo00074
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00075
1.5976
32. 4-{
Figure kpo00076
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00077
-에틸-아미노}퀴나졸린. 융점80-83℃
33. 4-{
Figure kpo00078
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00079
-프로필-아미노}퀴나졸린. 융점 66-69℃
34. 4-{
Figure kpo00080
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00081
-이소프로필아미노}퀴나졸린. 융점 97-99℃
35. 4-{
Figure kpo00082
-부틸-
Figure kpo00083
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 50-52℃
36. 4-{
Figure kpo00084
-벤질-
Figure kpo00085
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 115-118℃
37. 4-{
Figure kpo00086
-싸이클로헥실-
Figure kpo00087
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00088
1.5953
38. 4-{
Figure kpo00089
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00090
-에틸아미노}퀴나졸린. 융점 105-107℃
39. 4-{
Figure kpo00091
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00092
-프로필아미노}퀴나졸린. 융점 79-81℃
40. 4-{
Figure kpo00093
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00094
-이소프로필아미노}퀴나졸린. 융점 94-96℃
41. 4-{
Figure kpo00095
-부틸-
Figure kpo00096
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 103-105℃
42. 4-{
Figure kpo00097
-벤질-
Figure kpo00098
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]아미노}퀴나졸린. 융점 109-111℃
43. 4-{
Figure kpo00099
-알릴-
Figure kpo00100
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 101-103℃
44. 4-{
Figure kpo00101
-헥실-
Figure kpo00102
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린. 융점 52-54°
45. 4-{
Figure kpo00103
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00104
-싸이클로헥실아미노}퀴나졸린. 융점 89-92°
46. 4-{
Figure kpo00105
-싸이클로헥실-
Figure kpo00106
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-에틸아미노}퀴나졸린
Figure kpo00107
1.6028
47. 4-{
Figure kpo00108
-에틸-
Figure kpo00109
-[2-(5-이소프로필-2-메틸페녹시)에틸]아미노}퀴나졸린
Figure kpo00110
1.5984
48. 4-{
Figure kpo00111
-[2-(5-이소프로필-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00112
-프로필아미노}퀴나졸린
Figure kpo00113
1.5959
49. 4-{
Figure kpo00114
-부틸-
Figure kpo00115
-[2-(5-이소프로필-2-메틸페녹시)에틸]아미노}퀴나졸린
Figure kpo00116
1.5848
50. 4-{
Figure kpo00117
-알릴-
Figure kpo00118
-[2-(5-이소프로필-2-메틸페녹시)-에틸]아미노}퀴나졸린
Figure kpo00119
1.5911
51. 4-{
Figure kpo00120
-(2-부테닐-
Figure kpo00121
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00122
1.5939
52. 4-{
Figure kpo00123
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-
Figure kpo00124
-(2-메틸-알릴)아미노}퀴나졸린. 융점96-98℃
53. 4-{
Figure kpo00125
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-
Figure kpo00126
-(3-메틸-2-부테닐)아미노}퀴나졸린. 융점86-88℃
54. 4-{
Figure kpo00127
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]-
Figure kpo00128
-메틸아미노}퀴나졸린 옥사레이트. 융점107-109℃
55. 4-{
Figure kpo00129
-[2-(5-헥실-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00130
-메틸-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00131
1.5836
56. 4-{
Figure kpo00132
-메틸-
Figure kpo00133
-[2-(2-메틸-5-옥틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00134
1.5721
57. 4-{
Figure kpo00135
-[2-(4-헥실-2-메틸페녹시)에틸]-
Figure kpo00136
-메틸-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00137
1.5805
58. 4-{
Figure kpo00138
-메틸-
Figure kpo00139
-[2-(2-메틸-4-옥틸페녹시)에틸]-아미노}퀴나졸린
Figure kpo00140
1.5731
전술한 화합물들 중에서 생화학적 유용성, 독성 및 상업성에서 가장 적당한 화합물들은 화합물 번호 1, 6, 8, 15, 17, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 54, 57 및 58번 화합물이다.
일반식(I)의 화합물들은 하기하는 일반식(Ⅱ)의 화합물을 일반식(Ⅳ)의 화합물과 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00141
상기 일반식들에서 R1, R2, R3, X 및 n은 일반식(I)에서와 같은 의미를 갖고, R4는 할로겐원자 특히 염소원자를 나타내거나 머캅토기 또는 하이드록시기를 나타낸다.
일반식(Ⅱ)에서 R4가 하이드록시기인 화합물인 4-하이드록시 퀴나졸린은 그 호변 이성체(tautomer)로서 일반식(Ⅲ)의 4-퀴나졸리논이 존재한다. 따라서 본원 발명의 방법에는 4-하이드록시퀴나졸린 대신 일반식(Ⅲ)의 4-퀴나졸리논을 사용할 수도 있다.
Figure kpo00142
본 발명의 반응은 공지된 조건하에서 진행되는 바 특히 용매와 염기의 존재하에 진행시키는 것이 좋다.
용매의 성질은 한정된 것이 아니지만 반응에 역효과를 나타내지 않아야 한다. 적당한 용매로는 벤젠, 톨루엔, 키실렌, 메틸나프탈렌, 페트롤륨 에텔, 리그로인, 헥산 또는 싸이크로헥산과 같은 방향족, 지방족 또는 알리싸이크릭 탄화수소류, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 에틸렌클로라이드, 클로로포름, 디클로로에탄 또는 트리클로로에틸렌 같은 염화된 방향족, 지방족 또는 알리싸이크릭 탄화수소류 : 디에틸에텔, 에틸렌글리콜, 디메틸에텔, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산같은 에텔류 : 아세톤, 메틸에틸케톤 같은 케톤류, 메타놀 또는 에틸렌글리콜같은 알콜류등이 있다.
이러한 용매들은 단독으로 사용하거나 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있고 물과 혼합하여 사용할수도 있다.
적당한 염기의 예로는 트리에틸아민, 피리딘 및 N, N-디에틸아닐린같은 유기 염기와 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄신칼륨 같은 무기염기가 있다.
반응 온도는 한정된 것이 아니지만 편의상 실온부터 용매의 환류온도 사이의 온도범위내에서 반응시킨다. 그러나 반응시간를 단축시키기 위하여는 가열하는 것이 좋다.
반응이 완결되면 공지 방법에 의하여 요구하는 화합물을 반응 혼합물로부터 분리하고 필요에 따라서는 재결정화 또는 크로마토그래피와 같은 통상적인 방법으로 정제한다.
산부가염은 반응에 사용된 용매를 증발 제거하기 전에 반응 혼합물에 요구하는 산을 주입하여 간단하게 제조한다. 이와 유사하게 수화물로 물을 함유하는 용매에서 요구하는 화합물을 재결정화시켜 얻는다.
본 발명의 화합물들은 농원예 작물에 나타나는 각종의 병해에 대하여 우수한 활성을 갖고 있다. 예를들면 벼의 도열병, 갈색반점병, 흰빛잎마름병, 개씨무늬병, 잎짚무늬마름병, 백엽고병으로부터 벼를 보호하고 도마도의 역병과 오이의 탄저병, 노균병 및 우동고병을 구제한다. 더구나 본 발명의 화합물은 벼의 발아에 악영향을 주는 토양기생충을 구제하는 작용도 한다.
특히 본 발명의 화합물은 식물에 기생하는 해충과 응애류에 대한 강력한 억제작용을 나타내는바, 특히 배추멸강나방, 담배뿌리, 흑파리나방의 4령 내지 종령 유충에 대한 강력한 섭취 저해작용을 보인다.
본 발명의 화합물들은 담체와 혼합하거나 기타 부형제와 배합하여 분제 , 입제, 수화제, 유화농축제, 액제, 유제등 통상적인 농업용 살균제, 살충제 또는 살비제에 이용되는 통상적인 제제 형태로 제품화된다. 사용되는 담체는 천연 물질이나 합성물질일수도 있고 유기물질이나 무기물질일 수 있다. 담체는 활성성분인 일반식(I)의 화합물을 식물, 종자, 토양 또는 기타 처리되는 물질에 쉽게 처리할 수 있도록 함과 동시에 활성 성분의 저장, 운송 또는 취급이 용이하도록 하는 역할을 한다.
적당한 고체 담체로는 점토(예를 들면 카올리나이트, 몬모릴로나이트 및 아타플가이트), 활석, 운모, 피로필라이트, 경석, 버미큐라이트, 석고, 탄산칼슘, 돌로마이트, 규조토, 탄산마그네슘, 아파타이트, 제올라이트, 무수규산 및 규산칼슘과 같은 무기물질 : 콩가루, 담배가루, 호도가루, 밀가루, 톱밥, 전분 및 결정성 셀룰로우스등과 같은 식물성 유기물질 : 큐마론수지, 페트로륨수지, 알키드수지, 폴리비닐클로라이드, 폴리알킬렌글리콜, 케톤수지, 에스텔껌, 코팔껌 및 담마르 껌등과 같은 천연 및 합성고분자 중합체 : 카루바 왁스 및 밀납 : 또는 요소등이 있다.
적당한 액체 담체의 예를들면 케로신, 광유, 스핀들유 및 화이트 오일과 같은 파라핀계 또는 나프텐계 탄화 수소류 : 벤젠, 톨루엔, 키실렌, 에틸벤젠, 큐멘, 및 메틸나프탈렌 같은 방향족 탄화수소류 : 4염화 탄소, 클로로포름, 트리클로로에틸렌, 모노클로로벤젠 및 으-클로로톨루엔 같은 염화된 탄화수소류 : 디옥산 및 테트라하이드로푸란 같은 에텔류 : 아세톤, 메틸에틸케톤, 디이소부틸케톤, 싸이크로헥사논, 아세토페논 및 이소포론 같은 케톤류 ; 에틸아세테이트, 아밀아세테이트, 에틸렌글리콜아세테이트, 디에틸렌글리콜아세테이트, 디부틸말리에이트 및 디에틸석시네이트와 같은 에스텔류 ; 헥사놀, 메타놀, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 싸이크로헥사놀 및 벤질 알콜 같은 알콜류 ; 에틸렌글리콜모노에틸에텔, 에틸렌글리콜모노페닐에텔, 디에틸렌글리클모노에틸에텔 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에텔 같은 에텔알콜류 ; 디메틸포름아마이드 또는 디메틸설폭사이드 같은 기타의 극성 유기용매 및 물이 있다.
본 발명에 의한 화합물을 함유하는 살균제, 살충제 및 살비제조성물은 유화, 분산, 수화, 살포 및 침투이행을 촉진하거나 조성물의 방청성을 향상시키고 유효화합물을 안정화시키기 위하여 계면활성제를 배합할 수 있다.
사용되는 계면활성제들은 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양성 계면활성제와 같은 통상적인 계면활성제가 사용되지만 비이온성 계면활성제나 음이온성 계면활성제를 사용하는 것이 좋다.
적당한 비이온성 계면활성제의 예를 들면 라우릴 알콜, 스테아릴 알콜 및 오레일 알콜과 같은 에틸렌글리콜과 고급알콜의 중합생성물 ; 이소옥틸페놀과 노닐페놀 같은 에틸렌옥사이드와 알킬페놀의 중합생성물 ; 부틸나프톨 또는 옥틸나프톨 같은 에틸렌글리콜과 알킬나프톨의 중합생성물 ; 팔미틴산, 스테아린산 또는 오레인산 같은 에틸렌옥사이드와 고급 지방산의 중합생성물 ; 스테아릴포스포릭산 또는 디라우릴포스포릭산 같은 에틸렌옥사이드와 모노- 또는 디-알킬포스포릭산의 중합생성물 ; 도데실아민 같은 에틸렌 옥사이드와 아민류의 중합생성물 ; 스테어아마이드와 같은 에틸렌옥사이드와 고급 지방산아마이드의 중합생성물 ; 소르비탄 같은 에틸렌옥사이드와 다가알콜의 고급 지방산 에스텔간의 중합생성물 ; 다가알콜의 고급 지방산 에스텔 ; 및 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 중합생성물이 있다.
적당한 음이온 게면활성제의 예로는 나트륨라우릴설페이트 또는 올레인설페이트아민염 같은 알킬 설페이트염 ; 나트륨디옥틸설포석시네이트 또는 나트륨 2-에틸헥센설포네이트 같은 알킬설포네이트염 및 나트륨이소프로필나프탈렌설포네이트, 나트륨메틸렌비스나프탈렌설포네이트, 나트륨리그닌설포네이트 또는 나트륨 도데실벤젤설포네이트와 같은 아릴설포네이트가 있다.
더구나 본 발명에 의한 조성물은 활성 화합물의 활성을 증가시키기 위하여 카세인, 젤라틴, 알부민, 이교, 알긴산나트륨, 카복시메틸셀룰로오스, 메틸셀롤로우스, 하이드록시에틸셀룰로우스 또는 폴리비닐알콜과 같은 고분자량 화합물이나 기타 부형제와 함께 사용할 수 있다.
전술한 담체와 보조제들은 제제의 형태, 사용방법 및 기타 요인들에 따라서 단독 사용하거나 적당히 배합하여 사용할 수 있다.
일반적으로 본 발명의 조성물은 일반식(I)의 화합물을 조성물의 중량에 대하여 0.1 내지 99%까지 포함할 수 있다. 그러나 활성화합물의 정확한 양은 화합물의 물리적 성질과 제제형태에 의하여 결정하여야한다. 예를 들면 분제는 활성화합물의 양을 1 내지 25% 포함하고 나머지는 고체담체로 한다. 수화제는 일반식(I)의 화합물을 25 내지 90% 포함하고 나머지는 고체담체와 분산습윤제를 포함하며 필요에 따라서는 보호클로이드제, 칙소트로픽제 및 기포방지제를 첨가할 수 있다.
입제는 일반식(I)의 화합물을 1 내지 25% 포함하고 나머지는 고체담체로 한다. 유효화합물은 고체담체와 균일하게 혼합되어 고체담체에 흡착 또는 흡수되는바 그 입도는 0.2 내지 1.5mm가 좋다.
유화농축제는 일반식(I)의 화합물 5 내지 50%와 유화제 5 내지 20%를 포함하고 나머지는 액체담체로 조성하지만 필요에 따라서는 부식방지제를 배합할 수 있다.
전술한 각종 제제 형태로 제조된 조성물은 발아전 또는 발아후의 살균, 살충 및 살비작용을 하도록하기 위하여 일반식(I)의 화합물이 10 아아르당 1 내지 5,000g 특히 10 내지 1,000g의 공급되도록 논이나 밭에처리하는바, 처리방법은 분무, 살포, 관계용수에 살포하는 방법을 이용한다.
본 발명의 조성물은 발아 및 종자의 병해를 방지하도록 하기위하여 종자에 처리하는 경우 유효화합물이 종자의 무게에 대하여 0.1 내지 2% 특히 0.2 내지 0.5%가 되게 종자를 피복 처리한다.
본 발명에 의한 유효화합물은 살충, 살균 및 살비효과가 광범위하게 작용되도록하기 위하여 다른 살균제, 살충제 또는 살비제들과 혼합하여 사용할 수 있는바, 어떤 경우에는 상승효과까지 관찰 할 수 있었다.
본 발명의 화합물과 배합하여 사용할 수 있는 살균제로는 예를 들면 3,3'-에틸렌비스(테르라하이드로-4, 6'-디메틸-2-1,3,5-티아디아진-2-티온), 아연 또는 망간에틸렌비스디티오카바메이트, 비스(디메틸디티오카바모일) 디설파이드, 아연프로필렌비스 디티오카바메이트, 비스(디메틸디티오카바모일) 에틸렌디아민, 닉켈디메틸디티오카바메이트, 메틸 1-(부틸카바모일)-2-벤즈이미다졸카바메이트, 1,2-비스(3- 메톡시카보닐-2-티오유레이도)벤젠, 1-이소프로필카바모일-3-(3, 5-디클로로페닐)하이단토인, 칼륨
Figure kpo00143
-하이드록시메틸-
Figure kpo00144
-메틸디티오카바메이트 또는 5-메틸-10-부톡시카보닐아미노-10,11-디하이드로디벤조 [b, f] 아제핀등과 같은 카바메이트형 살균제, 아연비스 [1-하이드로시-2 [1H]-피리딘티오네이트] 및 나트륨 2-피리딘티올-1-옥사이드와 같은 피리딘형 살균제,
Figure kpo00145
-
Figure kpo00146
-디이소프로필-벤질포스포로티오에이트 및
Figure kpo00147
-에틸-
Figure kpo00148
,
Figure kpo00149
-디페닐디티오포스페이트와 같은 인함유 살균제 ;
Figure kpo00150
-(2, 6-디에틸페닐)프탈이미드 및
Figure kpo00151
-(2,6-디에틸페닐) 4-메틸프탈이미드와 같은 프틸이미드형 살균제 ;
Figure kpo00152
-트리클로로메틸티오-4-싸이클로헥센-1,2-디카복스이미드 및
Figure kpo00153
-테트라클로로에틸티오-4-싸이 클로헥센-1,2-디카복스이미드와 같은 디카복스이미드형살균제 ; 5,6-디하이드로-2-메틸-1,4-옥사지-3-카복스아닐리드-4,4'-디옥사이드 및 5, 6-디하이드로-2-메틸-1, 4-옥사진-3-카복스아닐리드와 같은 옥사진형 살균제 ; 2,3-디클로로-1,4-나프토퀴논 및 2-옥시-3-클로로-1,4-나프토퀴논황산등 부가물과 같은 나프토퀴논형 살균제 ; 및 펜타클로로니트로벤젠, 1,4-디클로로-2,5-디메톡시벤젠, [5-메틸-
Figure kpo00154
-트리아졸 [3,4-b] 벤즈티아졸, 2-(티오시아노메틸티오) 벤즈티아졸, 3-하이드록시-5-메틸이소옥사졸,
Figure kpo00155
-(2,3-디클로로페닐)-테트라클로로프탈라믹애시드, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,4-티아디아졸, 2,4,6-트리클로로-6-(
Figure kpo00156
-클로로아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2,3-디시아노-1,4-디티오안트라퀴논, 동 8-퀴놀레이트, 폴리옥신, 배리다마이신, 싸이클로헥시미드, 철 메탈아르소네이트, 테트라클로로이소프탈로니트릴, 2-(1-메틸프로필) 4,6-디니트로페놀-β,β-디메틸아크릴레이트, 트리페닐 틴 하이드록사이드, 피토마이신, 카슈가마이신, 브라스티시딘 S 및 4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드와 같은 기타 살균제들이 있다.
그렇지만 첨가되는 살균제들의 성질은 한정된 것이 아니고 당해업계에서 알려진 바와 같이 서로 역효과를 내지않는 것이면 어떠한 공지의 살균제도 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 각종의 살충제와 배합하여 사용할수 있는 바, 적당한 살충제로는 다음과 같은 것이 있다.
Figure kpo00157
-
Figure kpo00158
-디에틸
Figure kpo00159
-(2-이소프로필-4-메틸-6-피리미디닐)포스포로티오에이트,
Figure kpo00160
-
Figure kpo00161
-디에틸
Figure kpo00162
-[2-(에틸티오)에틸] 포스포로디티오에이트,
Figure kpo00163
,
Figure kpo00164
-디메틸
Figure kpo00165
-(3-메틸-4-니트로페닐) 티오포스페이트,
Figure kpo00166
,
Figure kpo00167
-디메틸
Figure kpo00168
-(
Figure kpo00169
-메틸카바모일메틸)포스포로디티오에이트,
Figure kpo00170
,
Figure kpo00171
-디메틸
Figure kpo00172
-(
Figure kpo00173
-메틸-
Figure kpo00174
-포르밀카바모일메틸)포스포로디티오에이트,
Figure kpo00175
,
Figure kpo00176
-디메틸
Figure kpo00177
-[2-(에틸티오)에틸] 포스포로디티오에이트,
Figure kpo00178
,
Figure kpo00179
-디에틸
Figure kpo00180
[2-(에틸티오)에틸] 포스포로디티오에이트,
Figure kpo00181
,
Figure kpo00182
-디메틸 1-하이드록시-2,2,2-트리클로로에틸포스포네이트,
Figure kpo00183
,
Figure kpo00184
-디에틸
Figure kpo00185
-(5-페닐-3-이소옥사졸릴)포스포로티오에이트, 메틸(4-브로모-2,5-디클로로페닐) 페닐포스포노티오에이트,
Figure kpo00186
,
Figure kpo00187
-디메틸
Figure kpo00188
-(3-메틸-4-메틸머캅토페틸)티오포스페이트,
Figure kpo00189
-에틸-
Figure kpo00190
-
Figure kpo00191
-시아노페닐포스포노티오에이트,
Figure kpo00192
,
Figure kpo00193
-디에틸
Figure kpo00194
-(1,2-디카보에톡시에틸)포스포로디티오에이트, 2-클로로-1-(2,4,5-트리클로로페닐)비닐디메틸포스페이트, 2-클로로-1-(2,4-디클로로페닐) 비닐디메틸포스페이트,
Figure kpo00195
,
Figure kpo00196
-디메틸
Figure kpo00197
-
Figure kpo00198
-시아노페닐포스포로티오에이트, 2,2-디클로로비닐디메틸포스페이트,
Figure kpo00199
,
Figure kpo00200
-디메틸
Figure kpo00201
-2,4-디클로로페닐 포스포로티오에이트, 에틸머캅토페닐아세테이트,
Figure kpo00202
,
Figure kpo00203
-디에틸 포스포로디티오에이트,
Figure kpo00204
-[(6-클로로-2-옥소-3-벤즈옥사졸리닐)메틸]
Figure kpo00205
,
Figure kpo00206
-디에틸포스포로디티오에이트, 4-머캅토티오페닐 디프로필포스페이트, 2-클로로-1-(2,4-디클로로페닐) 비닐 디에틸포스페이트,
Figure kpo00207
,
Figure kpo00208
-디에틸
Figure kpo00209
-(3-옥소-2-페닐-2H-피리다진-6-일) 포스포로티오에이트,
Figure kpo00210
,
Figure kpo00211
-디메틸
Figure kpo00212
-(1-메틸-2-에틸설페닐) 에틸포스포로티오에이트
Figure kpo00213
,
Figure kpo00214
-디메틸
Figure kpo00215
-프탈이미도메틸포스포로디티오에이트, 디메틸메틸카바모일에틸티오에틸 티오포스포로티에이트
Figure kpo00216
,
Figure kpo00217
-디에틸
Figure kpo00218
-(
Figure kpo00219
-에톡시카보닐-
Figure kpo00220
-메틸카바모일메틸) 포스포로디티오에이트,
Figure kpo00221
,
Figure kpo00222
-디메틸
Figure kpo00223
-[2-메톡시-1,3,4-티아디아졸-5(4H)-오닐-(4)-메틸] 디티오 포스페이트, 2-메톡시-4H-1,3,2-벤조디옥사포스포린 2-설파이드,
Figure kpo00224
,
Figure kpo00225
디에틸
Figure kpo00226
-(3,5,6-트리클로로-2-피리딜)포스포로티오에이트,
Figure kpo00227
-에틸-
Figure kpo00228
-2,4-디클로페닐 티오노벤젠포스페이트,
Figure kpo00229
-[4,6-디아미노-
Figure kpo00230
-트리아진-2-일메틸]-
Figure kpo00231
,
Figure kpo00232
-디메틸 포스포로디티오에이트,
Figure kpo00233
-에틸
Figure kpo00234
-
Figure kpo00235
-니트로페닐 페닐포스포로티오에이트,
Figure kpo00236
,
Figure kpo00237
-디메틸-
Figure kpo00238
-아세틸포스포로아미도티오에이트, 2-디에틸아미노-6-메틸피리미딘-4일 디에틸포스포로티오에이트,
Figure kpo00239
,
Figure kpo00240
-디에틸
Figure kpo00241
-
Figure kpo00242
-(메틸설피닐) 페닐 포스포로티오에이트,
Figure kpo00243
-에틸
Figure kpo00244
-프로필
Figure kpo00245
-(2,4-디클로로페닐) 포스포로디티오에이트 및 시스-3-(디메톡시포스피녹시)-
Figure kpo00246
-메틸-시스-크포톤 아미드와 같은 인함유 살충제 ; 1-나프틸
Figure kpo00247
-메틸카바메이트,
Figure kpo00248
-메틸-
Figure kpo00249
-[메틸카바모일옥시] 티오 아세토이미데이트, m-톨릴 메틸카바메이트, 3,4-키실릴 메틸카바메이트, 3,5-키실릴 메틸카바메이트, 2-sec-부틸 페닐
Figure kpo00250
-메틸카바메이트, 2,3,-디하이드로-2, 2-디메틸-7-벤조푸라닐메틸카바메이트, 2-이소프로폭시페닐-N-메틸카바메이트, 1,3-비스(카바모일티오)-2-(
Figure kpo00251
,
Figure kpo00252
-디메틸아미노)프로판 하이드로클로라이드 및 2-디에틸아미노-6-메틸피리미딘-4-일 디메틸카바메이트와 같은 카바메이트형살충제 ; 및
Figure kpo00253
,
Figure kpo00254
-디메틸-
Figure kpo00255
'-(2-메틸-4-클로로페닐)포름아미딘 하이드로클로라이드, 니코틴 설페이트, 실베마이신, 6-메틸-2,3-퀴녹살린 디티오싸이클릭
Figure kpo00256
,
Figure kpo00257
-디티오카보네이트, 2,4-디니트로-6-sec-부틸페닐 디메틸 아크릴레이트, 1,1-비스(
Figure kpo00258
-클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에타놀 2-(
Figure kpo00259
-t-부틸페녹시)이소프로필-2'-클로로에틸 설파이트, 아족시벤젠, 디-(P-클로로페닐) 사이클로프로필 카비놀, 이소프로필 4.4'-디클로로벤질레이트, 에틸 4.4'-디클로로 벤질레이트 및 기계유둥과 같은 기타의 살충제가 있다.
본 발명의 조성물은 또한 메뚜기등 각종 식물해충 구제제와 함께 사용할수도 있는바, 이는 별도로 사용하는 경우보다 인력의 손실을 막을 수 있는 이점이 있다. 본 발명의 조성물은 구제하여야 할 병균, 해충 및 응애류의 종류의 제제형태에따라 이종 또는 그이상의 전술한 다른 약제와 배합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 조성물은 분제나 입제의 형태로하여 벼의 병균 구제나 토양 처리에 사용하는 것이 좋다.
이하 실시예를 기재하는 바, 실시예 1과 2는 본 발명의 제조방법에 대한 것이고 실시예 3 내지 5는 본 발명에 의하여 제조된 화합물을 함유하는 조성물의 제제방법에 대한 것이며 나머지 실시예는 본 발명에 의한 화합물의 생리학적 특성을 설명한 것이다. 그리고 실시예중에 나오는 부는 전부 중량부를 나타낸다.
[실시예 1]
4-{
Figure kpo00260
-에틸-
Figure kpo00261
-[2-(2-메틸페녹시) 에틸] 아미노} 퀴나졸린(화합물 2)
톨루엔중의 4-클로로퀴나졸린 2.5g(0.015몰) 용액에
Figure kpo00262
-에틸-2-(2-메틸페녹시) 에틸아민 2.7g(0.015몰)과 트리에틸아민 1.5g(0.015몰)을 가하고 반응혼합물을 교반하면서 5.5시간 동안 환류하에 가열한다. 반응이 완결된 후 감압하에 증발시켜 반응혼합물로부터 톨루엔을 제거하고 잔류물에 물을 가한다음 클로로포름으로 추출하고 추출물을 건조한다. 클로로포룸을 증발 제거하고 분리된 결정을 이소프로파놀에서 재결정시켜 목적화합물 2번 2.5g(54%)을 융점 85 내지 87℃의 무색 프리즘형태로 얻는다.
원소 분석치
계산치 : C, 74.24% ; H, 6.89% ; N, 13.67%
실측치 : C, 74.20% ; H, 7.00% ; N, 13.20%
[실시예 2]
4-[
Figure kpo00263
-메틸-
Figure kpo00264
-(2-페녹시에틸) 아미노] 퀴나졸린(화합물 4)
벤젠중의 4-클로로퀴나졸린 2.5g(0.015몰) 용액에
Figure kpo00265
-메틸-
Figure kpo00266
-페녹시에틸아민 2.3g(0.015몰)과 트리에틸아민 1.5g(0.015몰)을 가하고 반응혼합물을 교반하면서 7시간동안 환류시킨다. 반응이 완결된후 벤젠을 증발 제거하고 잔류물에 물을 가하여 클로로포름으로 추출하고 추출물을 건조한다. 클로로 포름을 증발제거하고 잔류 오일을 실리카겔을 통한 칼럼 크로마토 그래피에 의하여 정제하여(벤젠과 에틸아세테이트의 1 : 1 용액으로 용출함) 목적화합물 4번 3.7g(88%)을 굴절율
Figure kpo00267
1.6329를 갖는 담황색액체상태로 얻는다.
전술한 실시예에 기재된 바와 같은 방법으로 화합물 1,3 및 5 내지 58을 제조하는바 이들의 성질은 전술한화합물 설명에 기재하였다.
[실시예 3]
분제
화합물 1번 5부, 활석 50부 및 카올린 45부를 분제형태로되게 균일하게 혼합한다.
[실시예 4]
수화제
화합물 21번 50부, 점토 29부, 규조토 10부, 화이트카본 5부, 리그닌설폰산나트륨 3부, "뉴콜" 1106(니혼뉴카자이주식회사의 상품명) 2부 및 폴리비닐알콜 1부를 교반기에 넣어서 균일하게 혼합하고 햄머 마쇄기로 3회에 걸쳐 균일하게 미분쇄하여 수화제 분말을 제조한다.
[실시예 5]
입제
화합물 8번 70부를 미세하게 분쇄하고 점토 30부를 가하여 교반기에서 균일하게 혼합한다음 생성된 예비혼합물 10부를 교반기에서 점토 60부 및 벤토나이트 30부와 균일하게 혼합한 다음 적량의 물을 가하여 혼날하고 직경 0.8mm의 구멍들을 갖는 스크린을 통하여 압출한 후 건조통에서 50℃로 건조한다. 생성물은 체로 쳐서 과립형태로 한다.
다음의 실시예에서는 실시예 4에 의하여 제조된 수화제를 사용하는 바 각제제는 본 발명에 의한 유효화합물을 중량으로 50% 포함한다.
[실시예 6]
도열병 방제시험
4 내지 5엽기의 수도묘(품종 : 노린 20호)를 공시약제 (표 1의 화합물을 함유하는 수화제를 500ppm의 농도로되게 희석한 것)로 2포트당 30ml의 양으로되게 살포한다. 각 포트는 5개의 묘목을 갖고 있다. 3일후 피리큐라리아오리제의 포자현탁액을 분무하여 시험식물에 도열병균을 접종하고 20 내지 22℃의 온실에 옮겨 놓고 3일이 경과한후에 각 시험식물의 맨위에 있는 2개의 잎에 나타난 병반수를 조사한다.
각 실험은 3회 반복하고 피해정도는 잎단 병반수의 평균치로서 표 1에 기재한다. 유효화합물의 어떤 것도 식물에 대한 독성을 나타내지 않았다.
[표 1]
Figure kpo00268
[실시예 7]
도마도 역병 방제시험
포드당 2개씩 심은 5내지 6엽기의 도마도(품종 : 식푸쿠주)에 표 2에 기재된 유효화합물의 일종 500ppm을 함유하는 수성 현탁액을 포트당 20ml로 되게 살포한다. 시험식물을 건조시킨 후 식물 병원균 피토프토라 인페스탄스의 포자현탁액을 각 식물에 살포하고 온도 20℃ 및 습도 95% 이상의 함습실에서 24시간동안 방치한다.
포트를 25℃의 온실에 옮겨넣고 5일 후 식물의 상부에 있는 3개의 잎에 나타난 병해 면적을 측정한다.
각 실험에 2개의 포트를 사용하여 잎당 평균 병해면적을 산출하고 그 결과를 표 2에 기재한다.
어떤 유효화합물도 식물에 독성을 나타내지 않았다.
[표 2]
Figure kpo00269
[실시예 8]
도마도에 대한 역병 방제시험
도마도 묘목을 린련의 와그너 포트(직경 12cm)에 포트당 2개씩 심고 5 내지 6엽기로 되었을 때 시험용으로 사용한다. 각 포트를 표 3의 유효화합물 500ppm을 함유하는 수성현탁액 30ml로 처리하되 약제를 식물의 줄기와 잎에 살포한다. 공기중에서 건조시킨 후 식물병원균 알터나리아 솔라니의 포자 현탁액을 시험 식물에 살포하고 온도 20 내지 22℃ 및 상대습도 100%의 함습실에 24시간 동안 넣어둔 다음 온실에 옮겨 3일간 방치한다. 모든 잎에 대한 병해 정도를 관찰하여 잎단 병반수를 산출하되 각 화합물에 대하여 3개의 포트를 시험하고 평균치를 낸다.
그 결과를 표 3에 기재한다.
본 발명에 의한 유효 화합물들은 식물에 대한 독성을 나타내지 않았다.
[표 3]
Figure kpo00270
[실시예 9]
오이의 탄저병 방제시험
오이묘목(품종 : 사가미한시로)을 일련의 와그너포트(직경 12cm)에 포트당 2개씩 심고 첫잎이 충분히 자라서 벌어질 때 시험식물로 사용한다.
유효화합물 1종에 대하여 3개의 포트를 시험하되 유효화합물 500ppm을 함유하는 수성 현탁액을 3포트당 30ml의 비율로되게 시험식물에 살포한다.
공기중에서 건조한 후 식물병원균 콜렉터리컴 랑게나리움의 포자 현탁액을 식물에 살포하고 온도 20 내지 22℃ 및 상대습도 100%의 함습실에 24시간동안 방치한 다음 26℃의 온실에 옮긴다. 포자현탁액을 살포한 7일 후에 자엽과 첫째잎의 병해면적율을 산출하고 그 결과를 표 4에 기재한다. 본 발명에 의한 유효화합물은 식물에 대한 독해를 나타내지 않았다.
[표 4]
Figure kpo00271
[실시예 10]
오이의 우동고 병균방제 시험
12cm 직경의 포트에 오이 묘목(품종 : 사가미하시로)을 포트당 2개 심고 첫잎이 충분히 자라서 퍼질 때 시험용으로 사용한다. 표 5의 화합물 1종에 대하여 3개의 포트를 시험하는 바, 유효화합물 500ppm을 함유하는 수성현탁액을 3포트당 20ml의 비율로 되게 각 포트를 처리한다. 공기 중에서 건조시킨 후 병든 오이잎을 붓으로 쓸어서 미생물 병원균이 시험식물 위에 떨어지도록하여 시험식물을 스패로데카 풀리기니아로 접종한다.
접종된 시험식물을 24 내지 26℃의 온실에 넣고 10일동안 방치한 후 병반 면적율을 산출한다.
각 시험에 3개의 포트를 사용하고 그 결과를 표 5에 기재한다. 유효 화합물들은 식물에 대한 독해를 나타내지 않았다.
[표 5]
Figure kpo00272
[실시예 11]
담배뿌리 잘라먹는 해충의 3령 유충 기피성시험
캐비지 잎을 표 6의 유효화합물 500ppm이 함유된 수성현탁액에 30초동안 침지하고 꺼내어 공기중에서 건조시킨 후 직경 8cm의 프라스틱용기 속에 넣고 담배뿌리 잘라먹는 해충의 3령 유충을 용기당 10마리씩 캐비지잎 위에 접종한다. 72시간 후 잎의 십식상태를 조사하는 바 각개 시공화합물당 2개 용기씩 시험한다. 결과를 표 6에 기재하는 바, 부호는 표 9에서도 동일한 의미를 갖는다.
주석 : - : 섭취하지 않았음. ± : 거의 섭취하지 않았음. + : 약간 섭취했음. ++ : 많이 섭취했음.
[표 6]
Figure kpo00273
[실시예 12]
전드기류에 대한 살비작용
실시예 4에서와 같이 제조된 수화제를 표 7에 기재된 농도로 희석하고 전착제 0.01%를 가한다. 진드기(테트라니커스 우르티카에)가 있는 광저기 식물잎(비그나 시넨시스)를 분산액에 10초동안 침지한 다음 공기중에서 건조시키고 용기속에 넣어 25℃로 유지한다.
72시간 후에 진드기의 사망율을 조사하고 14일 후 알의 사망율(즉 부화유무)를 조사한다.
각 시험에 50마리의 진드기가 사용되었다.
결과는 표 7에 기재된 평가표에 의하여 평가하고 표 8에 그 결과를 기재한다.
[표 7]
Figure kpo00274
[표 8]
Figure kpo00275
[실시예 13]
좀벌레 종령 유충에 대한 기피성 및 우화억제효과
일본무우(래파너스 사티버스) 잎을 표 9의 화합물이 500ppm 함유되어 있는 액체 속에 30분간 침지하고 꺼내어 공기중에서 건조시킨 후 직경 8cm의 플라스틱 아이스크림컵 속에 넣고 15마리의 좀벌레(플루텔라키실로스텔라)의 종령 유충을 각 컵에 넣는다.
72시간 후에 섭취정도와 우화(羽化) 억제율을 결정하고 그 결과를 표 9에 기재한다.
각개 시험은 두번 하고 결과는 평균치로 하였다.
[표 9]
Figure kpo00276
[실시예 14]
바퀴벌레 유충에 대한 시험
표 10의 화합물 각 1mg와 0.5mg으로 20ml 유리병(내경 23mm, 높이 44mm)의 저면에 건조 피막을 형성하고 부화후 4일된 바퀴벌레유충 10마리를 각 병속에 넣고 뚜껑을 닫는다. 병을 25℃로 유지하고 24시간 후에 사망율을 조사한다. 각 실험은 두번 반복하고 그 결과를 표 10에 기재한다.
[표 10]
Figure kpo00277
[실시예 15]
목화진디물에 대한 효과
오이(품종 : 도키와 히카리 3호, P형)를 9월 12일에 플라스틱 온실속에 이식하고 표 11의 화합물 600ppm을 함유하는 액체를 9월 25일, 10월 9일, 10월 16일, 10월 23일 및 10월 30일에 잎의 표면과 이면에 분무한다. 11월 9일에 목화진디물(아피스가시피)에 대한 효과를 관찰하고 각 처리구역에서 임의로 25 내지 30개의 잎을 취하여 각 잎에 있는 집락의 수를 산출한다. 일반적으로 집락단 50 내지 100개의 진디물이 있었다. 결과는 표 11에서 잎당 집락의 수로 나타내고 유효화합물을 처리하지 않은 시험구역에 대한 결과도 기재한다.
[표 11]
Figure kpo00278
[실시예 16]
송사리에 대한 독성
이 실시예에서는 본 발명에 의한 유효화합물의 송사리에 대한 독성을 관찰하여 1978년 5월 30일자 출원인의 미국특허출원 제910,117호에 기재된 화합물과 대비한다.
LC50은 48시간 후에 측정하고 송사리에 대한 독성정도는 다음의 분류내역에 따라 (i), (ii) 및 (iii)으로 분류한다.
(i) : 10ppm에서 모든 고기가 생존함.
(ii) : 10ppm에서는 모든 고기가 죽고 0.5ppm에서는 모든 고기가 생존함.
(iii) : 0.5ppm에서 모든 고기가 죽음.
결과는 표 12에 기재하는 바, 미국출원에 기재된 대조용 화합물은
A : 4-{
Figure kpo00279
-[2-(2-메틸페녹시)에틸]아미노} 퀴나졸린
B : 4-{
Figure kpo00280
-[2-(2-이소프로필페녹시)에틸]아미노} 퀴나졸린
C : 4-{
Figure kpo00281
-[2-(2,4-디메틸페녹시)에틸]아미노} 퀴나졸린
D : 4-{
Figure kpo00282
-[2-(4-클로로-2-메틸페녹시)에틸]아미노} 퀴나졸린을 사용한다.
[표 12]
Figure kpo00283

Claims (1)

  1. 일반식(Ⅱ)의 화합물을 일반식(Ⅳ)의 화합물과 반응시켜 일반식(I)의 화합물과 그 염 및 수화물을 제조하는 4-아미노 퀴나졸린 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00284
    상기 일반식들에서, R1은 알킬기, 싸이클로알킬기, 알케닐기 또는 벤질기를 나타내고, R2와 R3는 동일하거나 다른 것으로서, 각각 수소원자, 알킬기, 알콕시기 또는 할로겐원자를 나타내며, X는 알킬렌기를 나타내고, n은 0 또는 1의 정수이며, R4는 할로겐원자, 머캅토기 또는 하이드록시기를 나타낸다.
KR7904314A 1979-12-06 1979-12-06 4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법 Expired KR840000008B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR7904314A KR840000008B1 (ko) 1979-12-06 1979-12-06 4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR7904314A KR840000008B1 (ko) 1979-12-06 1979-12-06 4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR830001251A KR830001251A (ko) 1983-04-29
KR840000008B1 true KR840000008B1 (ko) 1984-01-25

Family

ID=19213772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR7904314A Expired KR840000008B1 (ko) 1979-12-06 1979-12-06 4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR840000008B1 (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
KR830001251A (ko) 1983-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2058983C1 (ru) Триазиновое производное, способ его получения и гербицидная композиция на его основе
US5367093A (en) Insecticidal phenylhydrazine derivatives
US4213987A (en) Agricultural fungicidal method
BRPI1010756B1 (pt) Derived compounds of phenyl-acrylic ester type-e containing an substituted aniline-pyrimidine group and uses thereof
US4929273A (en) N-benzyl-2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy)butanoic amide and herbicidal composition containing the same
FR2464255A1 (fr) Derives de pyridazinone et leurs procedes de preparation
US4129436A (en) N'-[4-(substituted phenethyloxy)phenyl]-N-methyl-N-methoxyurea
US4304778A (en) 4-Aminoquinazoline derivatives having fungicidal, anti-insect and acaricidal properties
SK10894A3 (en) 4-benzoylizoxazole derivatives, method of their preparation and compositions containing them
KR970004911B1 (ko) 페녹시알킬아민 유도체와 살충제, 살비제 및 살균제
FR2460936A1 (fr) Derives de pyridazines et leur application comme fongicides
KR900008551B1 (ko) 티에노피리미딘 유도체 및 이의 산부가염의 제조방법
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
HU207645B (en) Herbicide compositions containing carboxylic acid derivatives as active components and process for producing them active components
EP0135838B1 (de) 3-Phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0023725A1 (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
KR840000008B1 (ko) 4-아미노퀴나졸린 유도체의 제조방법
EP0271975B1 (en) 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
US4400199A (en) Thiolcarbamate compounds and their use as herbicides
US4362546A (en) Tetrahydrophthalamide derivatives, herbicidal compositions and use
EP0655444B1 (en) Oxazoline derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same
PL121181B1 (en) Herbicide
KR860002107B1 (ko) α, α-디메틸페닐초산 아닐리드 유도체의 제조방법
EP0500934A1 (en) Aralkyloxyamine derivative and herbicide
EP0318991B1 (en) Plant protection agents for control of fungi

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 19791206

PG1501 Laying open of application
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 19830531

Patent event code: PE09021S01D

PG1605 Publication of application before grant of patent

Comment text: Decision on Publication of Application

Patent event code: PG16051S01I

Patent event date: 19831216

PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 19840412

PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 19840416

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 19840416

End annual number: 3

Start annual number: 1

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19861230

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19871229

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19880210

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19900111

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19910107

Start annual number: 8

End annual number: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19920113

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19921217

Start annual number: 10

End annual number: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19931229

Start annual number: 11

End annual number: 11

PC1801 Expiration of term