KR880000002B1

KR880000002B1 - 살균 조성물

Info

Publication number: KR880000002B1
Application number: KR1019850004748A
Authority: KR
Inventors: 안기안 산도즈; 기울라 오로스 닥터; 이스트반 라크즈 닥터; 데트레 타마스; 스제고 안드라스; 쇼스 요즈세프; 마르마로시 니켈르너 카타린
Original assignee: 치노인 교기스져 에스 베게스제티 테르메케크 기야라르트; 기율라 스주크 타마스 스주츠
Priority date: 1985-07-02
Filing date: 1985-07-02
Publication date: 1988-02-15
Also published as: KR870000865A

Abstract

내용 없음.

Description

살균 조성물

제1도는 카벤다짐 및 푸라졸리돈을 각종 비율로 혼합하였을때 각 혼합물에 대한 식물 병원체 및 세균의 감수성을 나타낸 것이다.

본 발명은 세균성 식물 질환에 대해 활성을 가진 살균조성물, 그 제조방법 및 세균성 식물 질환을 억제하기 위해 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.

상기식에서, X 는 구조식(a)기 또는(b)기를 의미한다.

및 임의의 1개의 이상의 공지 살균 활성성분을 중량비로 총량의 1-99%함유하는 세균성 식물 질환에 활성이 있는 살균 조성물을 제공한다. 한편 조성물이 두개의 활성성분으로 되어 있을 경우에는 공지의 살균 활성성분에 대한 일반 구조식(I)의 활성성분의 비율은 1 : 99-99 : 1, 바람직하게는 1 : 9 : -9 : 1이고, 3개의 활성성분으로 구성되어 있을 경우에는 1 : 9 : 0.5-1 : 1 : 5, 바람직하게는1 : 4 : 1-1 : 1 : 4이며, 이들 조성물은 적당한 불활성 고체 또는 액체 담체 또는 희석제 및 습윤제, 분산제, 부착제, 거품억제제 및/도는 냉동억제제와 같은 통상적인 보조제와 함께 사용된다.

본 발명의 조성물은 다음과 같은 식물의 세균성 질환 또는 세균성 및 진균성 질환, 각각을 억제하는데 유용하다 :

아그로박테리움 투메파시엔스 O

아그로박테리움 투메파시엔스 C-58

아그로박테리움 투메파시엔스 B-6

아그로박테리움 라디오박터K-84

에르비니아 우레도보라

에르비니아 카로토보라 var. 아트로셉티카

에르비니아카로토보라

코린박테리움 미시가넨세

코린박테이움 네브라스켄세

산토모나 속

푸사리움 속, 리족토니아 속, 보트리티스 속, 스크레로티니아 속, 알터나라아 속, 페니실이움 속, 아스퍼 질러스 속, 리조푸스 속.

살균 조성물은 일반구조식(I)외에도, 1개 이상의 공지 살균활성성분을 함유한다. 이러한 목적으로 적당한 공지의 접축 및 전신 살균제가 사용된다. 도 다른 살균제를 사용하는 목적은 조성물의 활성 범위를 확장하기 위한 것이다. 다음과 같은살균이 사용하기에 바람직하다.

1-부틸카바모일-벤즈이미다졸-2-메틸-카바메이드(베노밀) :

2-메톡신카보닐아미노-벤즈이미다졸(MBC) :

1, 2-비스-3-메톡시카보닐-티오우레아-벤젠(티오파네이트메틸) :

2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸(티아벤다졸) :

징크-에틸렌-비스-디티오카바메이트(마냅) :

망가니즈-징크-에틸렌-비스-디티오카바메이트(망코젭) :

테트라메틸-티우람-디설파이드(TMTD) :

N-트리클로로-메틸티오-테트라하이드로-프탈아미드(캅탄).

본 발명의 조성물은 파종전 또는 저장중에 번식물질, 예를들면, 종자, 괴경, 구경, 삽목등의 보호기를 보호에 특히 적당하다. 대부분의 진균 감염증 외에도, 식물은 각종 식물 병원성 세균에 의한 해를 받을 수 있다.

크레멘트(Klement, Plant Protection, 1982, No. 37.)은 식물병원성 세균에 의한 질병의 중요한 특징을 다음과 같이 요약했다.

상기한 식물 병원성 세균중 번식물질, 예를들면, 종자, 괴경, 근경, 나무의 번식 물질을 감염시키는 세균이 특히 중요하다.

말하자면, 토마토의 코린박테리움 미시가넨세 및 옥수수의 코린 박테리움 네브라수카엔세등이 있다. 아그로박테리움 투메파시엔스는 각종 과실 종류 및 덩굴의 번식 물질에서 커다란 종양을 유발시키며 감염된 물질은 사용할 수 없게 된다. 식물 병원성 세균중 에르비니아종은 수분 및 즙의 함량이 높은 보관중인 농작물에 무름병(soft rot )을 유발하며, 번식물질-괴경, 근경, 양파, 뿌리-의 무름병은 경제적인 손실이 매우 크기 때문에 특히 해롭다.

에르미니아 카로토보라 var. 아트로셉티카는 보관중인 감자에서 무름병을 유발시키며, 효과적으로 보호하지 못하면 발생하는 해는 매우 심각하다.

핀터(Pimter, Plant Protection "Novenyvedelem", 1982, No. 37)에 따르면, 감자 전체의 5%에서 무름병이 발생하였을때 해는 총액이 100만 포린트(헝가리 회폐 단위)이상이나 된다.

이미 박테리아(에르비니아 카로토보라 var. 아트로셉티카) 및 진균성 질환의 심각성이 상세하게 논의되었다. [참고 : Stachewich, 1974. Nachr. Blatt Pflschutz., 28. (s)., Wellving, Sweed. Seed. Assoc. 31, Anonym, Merkbl. des Pflschutz, 1974. (10)7.]

이와 같이, 보관중 및 파종전에 진균 및 세균성 질환이 감자에 동시에 발병할 수 있다.

동시에 발명하는 진균 및 세균성 질환에 사용되는 살충 활성성분을 표 1에 요약해 놓았고, 선행기술에 대해서도 언급하였다.

[표 1]

그러나, 상기한 어떤 조성물도 식물을 완전히 보호하기에는 적당하지 못하므로 세균감염을 억제하기 위해서는 항생물질을 사용해야 한다. 그런, 대부분의 국가에서는 농업용으로 항생물질을 사용하는 것이 금지되어 있다.

본 발명의 목적은 세균성 식물 질병을 억제하기 위해 공지방법의 결점을 극복하기 위한 것이다. 특히 본 발명의 목적은 세균성 식물질환을 효과적으로 치료하기 위한 것이며, 세균 및 진균성 질환을 동시에 치료하기에 적당한 식물 보호제를 제공하기 위한 것이다.

가축에 대한 실험으로부터, 니트로푸란 유도체는 각종 그람음성 세균에 활성이 있다는 것이 알려졌다. 그런, 선행기술에서는 식물보호를 하기 위하여 니트로푸란 유도체를 사용하는 것에 대해 전혀 알려져 있지 않았다.

또한 상기 니트로푸란 유도체를 공지의 다른 살균제와 병요하면 그 효과가 크게 상승되는 상승작용을 가지는 사실을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.(실시예 13 참조).

따라서, 본 발명의 목적은 세균성 식물질환의 방제를 위한 살균조성물을 제공하는 것이다.

본 발명과 병행하여, 예비시험 및 시험관내 실험을 하기 위하여 다음과 같은 니트로푸란 시험 화합물을 사용했다. :

CH-819, 푸라졸리돈=5-니트로-푸르푸릴리텐-3-아미노-2-옥사졸리돈 :

CH-1237, 니트로푸란토인=N-(5-니트로-푸르푸릴리덴-2-)-1-아미노-히단토인 :

CH-1552=3-(5-니트로-푸르푸릴리덴-아미노)-이미다졸-2-티올 :

CH-2007=2-(5-니트로-푸르푸릴리덴-아미노)-4-클로로메틸-5-(2-클로로에틸)-티아졸 :

CH-2011=2-(5-니트로-푸르푸릴리덴-아미노)-4-메틸-5-(2-클로로에틸)-티아졸 :

CH-2103=2-(5-니트로-푸르루릴리덴-아미노)-4-메틸-5-(2-하이드록싱틸)-티아졸.

결과를 표 2에 나타냈다.

[표 2]

무균 배양시에 있어 니트로푸란 유도체의 항세균 효과

A=>1000mg/ml

에르비니아 카로토보라 및 아그로박테리움 투메파시엔스가 NO.819화합물에는 감수성이 매우 높지만, No.1552화합물에는 중간 정도의 감수성을 나타낸다는 사실은 잘 알려져 있다.

예비 시험 결과를 토대로 하여, 니트로푸란 유도체 및 니트로푸란 유도체와 항진균 활성성분의 조성물의 생물학적 활성을 결정하기 위해 시험관내 실험을 행하였다.

다음의 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 것이며, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[표 3]

각종 세균에 대한 푸라졸리돈의 살균 활성에 대한 카벤다짐의 효과

본래 카밴다짐은 9000mg/ml의 농도에서도 상기의 어떤 세균의 성장도 억제하기 못했다. "무"라는 용어는 푸라졸리돈의 효과는 카벤다짐이 함유되지 않은 대조군 평판에 대한 효과와 동일하다는 것을 뜻한다.

[실시예 1]

페트리-디쉬 시험에서 이르비니아 카로토보라 var.

아트로셉티카에 대한 시험 화합물의 활성

에르비니아 카로토보라를 분리하기에 적당한 영양 배지를 사용하여 각 용량에 대해 5번 중복시험을 행하였다.

세균을 사면 아가영양배지에서 배양시키고, 세균을 순수 분리하여, 40-50℃까지 냉각시킨 영양배지에 다음과 같이 접종했다.

직영이 10cm인 페트리-디쉬에 20ml의 영양 배지를 붓고 굳힌 후 페트리-디쉬마다 4개 홀을 만들었다. 각홀에 0.1ml의 현탁액을 적용했다. 25℃에서 배양했다. 표4에 결과를 나타냈다.

[표 4]

상기의 결과로부터 니트로푸란 우도체 No.CH-819 및 CH-1552는 1.0-1.5mg/ml의 농도, 0.1ml/hole의 용량에서 에르비니아 카로토보라var. 아트로셉티카에 대해 활성이 있다는 것을 알 수 있었다. 베노밀 및 MBC는 살균활성을 증가시키지 못했다.

[실시예 2]

감자 괴경(원하는 종)을 이등분했다.

두 조각 각각에 깊이 15mm, 직경 10mm의 구멍을 서로 같은 거리에 있게 5개 뚫었다.

가 구멍마다 0.1ml의 에르비니아 카로토보라 var. 아트로셉티카 세균의 수성 현탁액을 적가했다. 30분후 마이크로피팻을 사용하여 세균으로 전처리된 구멍에 시험화합물을 적가했다. 처리 및 감염된 괴경을 습기가 있는 방에 72시간 방치한 후 결과를 보았다. 최초 절단면에 수직되게 구멍을 2부분으로 자른 후 무름병 부위를 긁어내어 무게를 달았다. 다음과 같은 기준에 의거하여 처리효율을 처리하지 않은 대조군과 비교하여 측정했다.

상기의 백분율치는 대조군 무게에 대한 에르비니아 카로토보라 스트로셉티카에 감염된 긁어낸 물질의 무게를 나타낸다.

"0"는 매우 바람직한 것을 의미하며, "4"는 처리 효과가 매우 낮다는 것을 의미한다. 결과를 표 5에 나타냈다.

[표 5]

페트리-디쉬 실험에서와 비슷하게 상기의 실험에서 니트로푸란 유도체 No. CH-819 및 No. CH-1552 및 이들 화합물과 항진균제의 병용 투여는 효과적이었다.

항진균제 및 항세균제를 병용 투여, 즉 CH-819+MBC+디탄 M-45(활성성분 만코젭)(비율50%+25%+25%)을 병용 투여했더니, 활성이 높았다.

본 발명은 화합물 No. CH-819 및 CH-1552가 에르비니아속 식물병원성 세균에 강한 활성을 나타낸다는 사실에 근거하고 있다.

본 발명의 살균 조성물은 세균성 질환 또는 세균 및 진균성 질환 각각을 치료하는데 매우 적당하낟.

식물 보호제는 여러 형태로 조성될 수 있으며, 조성물은 투여조건, 식물 배양 공학 및 이용 가능한 기계루등에 따라 선택된다.

저장중에 괴경, 구근, 근경 등을 보호하기 위해서, 전기한 번식물질을 저장전에 처리하는 것이 필요하다. 전기한 기술은 상기의 식물 부위에 대한 파종전 처리 및 발아를 위해 일반적으로 사용되는 소위 "살포공정"(dressing process)과 동일하거나 비슷하다. 전기한 살포방법은 다른 시간에 진행될 수 있다.

본 발명의 살충 조겅물은 통상적인 제형, 예르 들면, 분말, 물에 분산 가능한 분말, 분산제 농축물, 과립 등으로 조제될 수 있다.

본 발명의 조성물의 제조는 2개의 기본적인 과정으로 되어 있으며, 이들 과정은 종종 서로 혼합적으로 사용된다.

첫번째 과정은 적당한 입자로 된 활성성분을 제조하는 것이다. 만족한 결과를 얻기 위해서는 입자중의 70%는 입자크기가 10㎛이하 이어야 한다. 이 과정은 2가지 방법으로 진행될 수 있다. 상기 방법에 의하면, 활성성분을 분쇄하고 건조공정(예 : 기류 발생기) 또는 습식공정(예 : 펄 또는 샌드밀)에 의해 원하는 크기의 입자를 만든다. 활성선분을 제조하기 위한 화학반응은 원하는 입자 크기를 가지는 활성성분을 얻기 위한 방법과 같은 방법으로 진행되는 것이 바람직하다. 그러나 이처럼, 고 에너지를 필요로 하는 고가의 분쇄장치를 사용하는 것을 불필요하다.

2번째 공정은 원하는 제형을 제조하는 것이며, 여기서 활성성분의 입자는 보조제, 담체, 희석제, 접착제, 활성 증가시키는 화합물, 착색제 등과 접촉된다.

물에 분산 가능한 분말

필수적으로 활성성분의 입자는 물에 쉽게 분산될 수 있어야 하며, 보호할 식물에 투여했을 때, 분산제는 일정하게 코팅을 해야 한다. 이러한 이류올 혼합물은 소위, 습윤제를 함유해야 한다. 습윤제의 화학구조는 극성 및 비극성 잔기로 구성되어야 한다. 전기한 습윤제의 예는 다음과 같다.

음이온 활성 화합물

전기한 보조제에 대한 참고문헌은 다음과 같다.

Kurt Lindner, Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe, Wissenschaftliche Verlaggesellschaft MbH, Stuttgart.

상용시에 습윤 및 분산된 활성성분의 입자로부터 형성된 분산제는 예를 들어, 저장중에 안정해야 하며, 농도 변화를 유발 시키는 침강은 일어나지 말아야 한다. 이 문제는 적당한 분산제를 사용함으로써 해결될 수 있다. 전기한 분산제는 보호 콜로이드로서 작용하는 고분자 물질이다. 이를위해, 리그닌 설포네이트의 칼슘, 소디움 또는 암모늄염, 수화 가능한 중합체, 뮤커스(mucus)등을 사용한다.

담체 또는 충신제로서 분쇄된 광물질, 예를 들면, 차이나-클레이, 카올린, 벤토나이트, 칼슘 카보네이트, 집섬 등이 사용된다.

수화 분말 조성물은 물론 부착제를 포함한다. 전기한 화합물로는 수용성 거대 유기 중합체가 특히 바람직하다.

전기한 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다 :

카복시메틸화된 스타치, 카복시메틸화된 셀룰로즈, 폴리비닐피롤리돈.

효과를 증가시키기 위해서 본 발명의 조성물은 무기염(예 : 소디움 설페이트), 유기산(타르타릭산), 식물유 및 광물유 등을 포함한다.

저장 성질을 개선하기 위해서, 본 조성물은 표면적이 넓은 합성 규산, 알루미늄 옥사이드 등을 포함한다.

사용자에게 있어서, 거품 발생은 심각한 문제이다. 이러한 문제는 거품 억제제를 사용하면 해결된다. 이것을 위해, 기름 분산제를 사용한다. 전기한 거품 억제제는 유화시킬 기름을 고려하여 선택된 적당한 유화제 시스템을 기름과 혼합하고 얻어진 혼합액을 물에 붓고 적당한 교반기로 교반시킴으로써 제조된다. 만약 물이 혼합물중의 원하지 않는 성분일 경우에는 유화제를 구성하는 기름을 조성물에 첨가하면 된다. 이 경우에 있어, 활성성분을 현탁액에 첨가했을때 기름의 효과가 나타난다. 거품 억제제는 스스로 유화시키는 성질을 가져야한다. 거품 억제제로서, 식물 또는 광물유의 현탁액-특히 실리콘 기름의 현탁액이 사용될 수 있다.

또한 거품 억제제는 식물 또는 광물유를 소디움 또는 포타슘하이드록사이드로 부분적으로 비누화시킴으로써 얻어질 수 있다. 이렇게 얻어진 안정된 현탁액의 잇점은 식물의 생물학적 수명중에 쉽게 완전히 분해된다는 점이다.

현탁액 농축물은 식물 보호기술에서 빠른 상승된 효과를 나타낸다. 전기한 조성물은 현탁액 형태의 활성성분 및 수성 및/또는 유성 액체 형태의 보조제를 포함한다. 물 및/또는 기름은 용매 뿐 아니라, 충진제(부형제)로서 작용한다. 현탁액 농축물은 다음과 같은 특징이 있다.

1. 전기한 조성물은 현탁액이므로 가루가 형성되는 단점이 감소된다.

2. 분말 조성물을 현탁시켰을때는 활성성문분 입자의 약한 수화성질에 기인한 느린 수화는 심각한 문제이다.

그러나 현탁액 농축물의 경우에 이러한 결점이 발생하지 않는다.

3. 부착 및 기타 성질을 향상시키는 보조제가 용액중에 존재하므로 응집 방지할 수 있고, 따라서 분무할 때 노즐이 막히지 않으며, 일정하게 분무할 수 있다.

4. 본 조성물은 우수한 부유 효과를 나타낸다.

현탁액 농축물은 일반적으로 수화분말과 병용하여 다수의 습윤 및 분산제로 구성되어 있다. 전기한 현탁액 농축물은 또한 현탁액의 안정성을 증가시키는 물질, 즉, 수용성 거대 유기분자를 포함한다. 이를 위해, 예를 들면 탄수화물 유도체, 합성중합체, 현탁액의 구조를 개선하는 물질(예 : 표면적이 큰 인공합성규산알루미늄 옥사이드 및 벤토나이트, 오가노필릭 벤토나이트 등)이 사용될 수 있다.

빙점 상승제(냉동 억제제)는 수성 현탁액의 중요한 성분이다. 이를위해, 폴리올류 특히 에틸렌 글리콜을 사용하는 것이 바람직하다.

적당한 비율로 식물, 동물 또는 광물성 기름의 현탁액을 사용하면 바람직하게 현탁액의 안정상에 영향을 준다. 전기한 첨가제는 물론 조성물의 생물학적 안정성을 향상시킨다.

소위 토양살균 방법으로 토양 미생물을 억제할 수 있다. 이를 위해서는 과립살균제를 사용하는 것이 바람직하다. 전기한 조성물은 토양에 혼합해 놓으면, 습기에 의해 활성성분이 유리되어, 토양속 여기저기에 있게 되고, 원하지 않는 기생균을 죽임으로써 재배 식물이 성장하기에 적당한 환경이 조성된다.

적당한 입자크기가 되게 분쇄한 활성성분, 담체, 충진제 및 보조제(예 : 습윤제, 분산제, 부착제, 활성성분의 전달 조절제, 붕해제 등)를 물과 혼합하고 혼합물을 반죽하고 이렇게 얻어진 것을 가압하여 일정한 메쉬의 체를 통과시키거나 또는 공지의 방법으로 과립화하고, 건조 및 본쇄하거나 분무-건조시켜 살균성 과립을 제조한다. 다른 방법으로는 미리 원하는 입자크기의 담체(예 : 유기 또는 무기 과립)를 배열하고, 그 담체의 표면에 활성성분 입자를 적용하는 방법이 있다. 만약 한개 또는 전체 활성성분이 액체라면, 적당한 다공성을 가진 담체 입자가 사용되며, 액체는 전기한 다공성 입자에 흡착된다. 활성성분이 부분적으로 고체이고, 부분적으로 액체인 경우에는 고체 활성성분을 액체 활성성분에 분산시키고, 이렇게 얻어진 액체를 다공성 담체에 흡수시키면 되며, 고체 입자는 담체에 부착된다. 가용성 활성성분을 사용할 경우에는 활성성분으로 부터 용액을 제조하고 얻어진 용액을 담체에 흡수시키고 용매를 증발시키는 것이 바람직하다.

부착제로로서 천연물질(예 : 셀룰로즈 유도체, 당, 젤라틴, 검, 식물, 동물 또는 광물유, 지방 등)을 사영하는 것이 바람직하다. 합성부착제(예 : 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 폴리아크릴산, 폴리아크릴릭 아마이드, 폴리비닐피돌리돈 등)를 사용할 수도 있다.

시험관내 실험에 기초하여, 항세균 및 항진균 효과를 결정하기 위한 생체내 실험을 행하였다. 다음과 같은 실시예에 따라 전기한 실험에서 사용된 조성물을 조제했다.

[실시예 3]

다음의 입자 크기 분포를 가지는 활성성분을 조제했다 :

10㎛ 이상 20.3%

5-10㎛ 31.0%

5㎛ 이하 48.7%

초음파 마크로시프 셋(Retsch제품)을 이용하여 측정했다.

활성성분(CH-819) 100kg, 디오틸란 3kg, 토타닌B 5kg, 노이부르크쵸크 41kg 및 타일로즈 C 1kg을 분쇄과립기를 통해 600L 로에디게 타입 고속 교반기내에서 평량했다. 혼합물을 10분간 교반하고 성분들이 잘 접촉되도록 알핀 엎 315밀 내에서 200kg/시로 분쇄했다. 300L나우타믹스 내에서 혼합물을 균일하게 하여 최종적으로 분포시키고 생성물을 포장했다.

이렇게 얻어진 CH-819 80wp의 부유능은 89%에 달했다. (WHO 기준에 따라 0.5% 현탁액에서 측정).

[실시예 4]

실시예 3의 입자크기 분포를 가지는 CH-819 활성성분을 사용하여 다음과 같은 조성물을 조제했다 :

이렇게 얻어진 수화분말 조성물은 조성물중에 활성성분이 매우 높게 들어있기 때문에 감자 및 뿌리 식물의 세균 감염증을 치료하는데 특히 적당하다.

[실시예 5]

진균 및 세균 동시 감염을 효과적으로 억제하기 위해서는 항세균제외에 전신 항진균제를 조성물에 첨가하면된다 :

분쇄 과립기를 통과하여 600L 로디게고속 교반기에 성분을 첨가했다. 게나폴 PGM은 수분 함량이 50%인 점성이 큰 습윤제이므로 제외됐다. 혼합물을 3분간 교반하고 게나폴을 직접 가했다. 즉 분쇄 과립기를 통과 시키지 않았다. 10분간 균일화 시켰다. 교반기가 부착된 KFSZ-250-SH형 액화 건조기에서 혼합물을 건조시켰다. 혼합물을 알파인 AS-200 통풍기에서 분쇄하고 300L 나우타믹스 교반기에서 다시 균일화시키고 포장했다.

[실시예 6]

다음과 같은 조성물을 조제했다 :

혼합물을 알파인 AS-200 통풍기내에서 분쇄하여 평균입자 크기가 5㎛가 되게 하고, 300L 나우타믹스 교반기내에서 디메틸 설폭사이드와 함께 완전히 균일화시키고 포장했다.

[실시예 7]

물(183.35g)을 에틸렌글리콜(55g)과 혼합했다. 이렇게 얻은 혼합물은 텐시오픽스 B 4725(16.5g) 및 텐시오픽스 CG 11(16.5g)을 40℃ 에서 용해시켰다. 이렇게 얻은 용액에 실시예 3과 같은 입자 크기의 CH-819(143g)을 교반기(울트라투락스)를 사용하여 분산시켰다.

분산 교반시키면서 파리핀 오일(99g) 및 트리톤 X-45(11g)의 혼합액을 현탁액에 첨가했다. 기름-고체-물계가 균일하게 될때까지 교반했다. 교반하면서 텐시오픽스 821(27,5g)의 수용액2%(중량비)을 첨가했다. 교반할때 거품이 발생하므로 이 단계가 끝날때쯤 거품 억제제로 텐시오픽스 L 0 5 1 (1_O1g)을 첨가했다. 이렇게 얻어진 조성물은 식물 부위에 잘 부착된다. 현탁액은 우수한 안정성이 있으며, 부유능은 95%이상이다.

[실시예 8]

용해제를 사용하여 물(228.3kg)과 에틸렌글리콜(7kg)을 혼합햇다. 이렇게 얻어진 용액에 다음의 성분을 교반하면서 녹였다 :

아틀록스 4875 : 1.5kg

아틀록스 1225 : 0.5kg

아틀록스 4852/b : 1.5kg

상기의 계면활성제 용액에 CH-819(21kg) 및 만코젭(34kg)의 활성성분을 요해제를 사용하여 현탁했다.

현탁액을 50L 펄 밀 내에서 200L/시로 분쇄하여, 평균고체 입자 크기가 5㎛이하가 되게 했다. 교반기가 부착된 장치내에서 교반하면서 현탁액에 파라핀 유(9kg) 및 트리톤X45(1kg)을 첨가했다. 완전히 혼합시킨 후 교반하면서 텐시오픽스 821(5kg)의 2% 수용액을 첨가했다.

혼합물을 교반하고 얻은 현탁액 유탁액계를 통과시켜 안정화 시켰다. 본 공정의 마지막에 최종 혼합전에 거품 억제제인 텐시오피스 L051(0.3kg)을 가했다. 이렇게 얻은 혼합된 살균 혼합물은 우수한 분무 성질을 가지고 잇다. 조성물은 종래의 살균제보다 식물의 각 부분에 더 잘 더 쉽게 부착된다.

[실시예 9]

다음 조설물이 조제되었다.

MBC 를 중량비로 20부 에틸렌클리콜을 중량비로 10부

CH-819를 중량비로 20부 텐시오피스 821의 2% 수용액을 중량비로 5부

텐시오픽스 B 4725를 중량비로 3부 물을 중량비로 40부

텐시오픽스 CG 21을 중량비로 3부

[실시예 10]

감자 저장중에 감염 기생균(세균 및 진균)에 대한 CH-819의 효 과

감자 괴경(소모기

종)을 저장전에 처리했다.

각 중복 시행마다 괴경 25kg을 사용했다. 중복 시행 횟수는 5이다. 결과를 측정할때까지 괴경을 감자 창고에 보관한다. 불량한 괴경의 수 및 병든 괴경의 수를 산출했다.

결과를 표 6에 나타냈다.

[표 6]

활성성분으로 니트로푸란 유도체만을 함유하는 조성물은 에르비니아에만 활성이 있다. 그러나, 푸사리움 및 알터나리아에 기인한 무픔병은 니트로푸란 유도체외에 항진균제를 함유하는 조성물을사용함으로써 억제될 수 있다. 실시예 5,6 및 9의 조성물은 감염을 억제하는데 효과가 매우 우수하고 특히 실시예6의 조성물(CH-819+베노밀+만코젭을 중량비로 13+34+10% 함유)은 가장 우수한 결과를 나타냈다.

[실시예 11]

감자를 캐낸후, 10월23일에 UT-1(원하는 종)의 번식가능한 괴경을 습식 살포(wet dressing)형태로 일정용량의 시험화합물로 처리했다.(처리용액 15L). 기계로 감자를 수확하고 처리전에 깨끗이 씻고 분류했다. 혹, 잔류 줄기 및 병든 괴경을 제거했다. 각 처리시마다 200개 괴경을 사용했고 각 용량으로 3회 중복 시행했다. 처리된 괴경을 천으로 만든 자루에 넣고 통풍 보관 장치에 쌓아 놓았다. 보관시의 온도는 15℃이하였고 상대습도 함량은 80-90%였다. 보관장치의 환경변수(온도, 수분함량)를 조절하여 병원성 기생균이 생장하기에 적당한 조건을 만들어 주었다.

다음해 4월 30일에 결과를 측정했다. 정상 및 병든 괴경의 무게 및 비율, 병든 정도 및 기생균의 감염 정도를 결정했다.

결과를 표 7에 나타냈다.

[표 7]

* 참고 DD-PS 209950

상기의 산업적인 규모의 시험결과로 부터 식물 질병에 대해 본 발명의 조성물이 효과가 있음이 입증됐다. 처리하지 않은 대조군에서 푸사리움 건조 썩음 병은 심각한 손실을 유발하며, 에르비니아 카로토보라 var. 아트롭셉티카도 그 만큼 손해가 크다.

푸사리움-에르비니아에 대해서는 특히 실시예 5 및 9의 조성물이 효과가 있으며, 푸사리움+에르비니아+알터나리아에 대해서는 실시예 6의 조성물이 매우 우수한 효과가 있다.

[실시예 12]

파종전에 처리기계 구모톡스를 사용하여 처리용액 6.5L의 용량의 시험화합물로 처리했다. 4-SaBP-75 파종기를 이용하여 파종했다. 표본의 크기는 0.5ha이고 중복시행의 수는 3이였다. 종자 괴경의 무게는 2.8kg/ha였다.

파종 15일후 리족토니아 감염시의 결과 만큼 싹이 돋지 않은 식물의 수를 계산했다. 4×50(m)의 표본에서, 리족토니아에 감염된 싹을 계산했다. (각 200개싹). 감염된 괴경이 수를 각 200괴경을 검사하여 계산했다. 종자 크기가 4-6cm인 괴경의 비율을 계산했다. 결과를 표 8에 요약해 놓았다.

[표 8]

파종전에 살포한 결과, 수확율 및 감자 수확량이 크게 증가했다.

[실시예 13]

카벤다짐 및 푸라졸리돈을 각종 비율의 혼합물로 처리했을때 식물 병원체 및 세균의 감수성

시험관내 세균 시험을 행하였다. 전기한 두 항균물질의 각종 혼합물의 최소 저지 농도를 다음과 같이 결정했다.

두 하어생물질의 각종 비율의 혼합물을 조제하고 하기와 같은 조성의 영향배지와 혼합했다. 푸라졸리돈의 최종 농도는 각각 1000, 100, 10, 1 및 0.1mg/l였다. 배지의 카벤다짐의 농도는 혼합비율에 따라 변했다.

각 시험종(25종)에 대하여, 푸라졸리돈에 대한 상대효율을 각 혼합비에 따라 계산했다. 맥키니의 공식 [Mckiney Sv

b 1981 : Biometrical methods in research, Mez

gazds

gi Kiad

Budapest]에 의거하여 결과를 계산했다.

결과를 제1도에 그래프로 도시했다.

놀랍게도, 카벤다짐이 혼합물에 다량 존재하면, 푸라졸리돈의 항세균 활성은 현저하게 증가된다. 즉 100배나 증가하는 경우도 있다.(표3 참조). 이러한 상승작용은 특히 산토모나스속의 경우에 관차러된다.

영양배지

아가분말영양배지(Human OEV)26g : 박토아가 2.5g : 포도당 3g : 이스트익스플렉트 1g : 박토아 펩톤 2g : 포타슘 디하이드로게ㅋ포스페이트 0.55g : 포타슘 클로라이드 0.1g : 소디움 클로라이드 0.1g : 마그네슘 설페이트 0.125g : 칼슘 클로라이드 0.125g : 철 시트레이트 0.02g : 호그란트 및 아논의 방법에 의한 미량원소 용액 1ml : 영양 배지의 전량이 1l가 되게 한다. 2N암모니아수를 가하여 pH를 6.5로 조정했다.

접 종

평판을 만들기 전에 영양배지(온도 : 50℃)에 시험 화합물을 첨가했다. 통상적인 방법으로 배지를 굳힌 후 접종 하였다.

[실시예 14]

종자-살포 방법에 의한 너의 산토모나스 오리자에 감염의 억세

극동 아시아 산, 감염 여부가 불명확한 볍씨로 부터 병원체를 분리했다. 종자를 처리했다. 발아전에 콜푸고 25FW 및 푸라졸리딘 30FW의 혼합물을 적당한 용량으로 각 처리시마다 250개 종자를 처리했다. (실시예 7). 콜푸고 25FW는 순수배양한 세균에 비활성 이었으므로 종자 처리시에는 사용되지 못했다. 종자를 축축한 여과지에서 48시간 예비 발아시켜서(이것을 소위 dopog법으로 한다). 각 처리를 위해 약간의 싹이튼 200개 종자를 선택했다. 이들 종자의 유근(radicle)의 줄기를 바늘로 찔러 구멍을 냈다. 이렇게 처리한 종자를 무균토양에 심고 피토트론에서 15일간 생장시켰다. (12시간 햇빛을 비추고 낮에는 28℃, 밤에는 25℃유지).

결과를 표 4에 나타냈다.

[표 4]

Claims

활성성분으로 일반구조식(I)의 니트로푸란 유도체 및 임의의 한개 이상의 항진균 활성성분을 총량의 1-99%(중량비)함유하며, 활성성분의 2개인 조성물일 경우에 공지 항진균 활성성분에 대한 일반구조식(I)의 활성성분의 비는 1 : 99-99 : 1, 바람직하게는 1 : 9-9 : 1이고 : 활성성분이 3개인 조성물의 경우에는 1 : 9 : 0.5-1 : 1 : 5, 바람직하게는 1 : 4 : 5, 바람직하게는 1 ; 4 : 1-1 : 1 : 4이고, 이들 조성물 각각은 적당한 불활성 고체 또는 액체 담체 또는 희석제 및 통상보조제(예 : 습윤제, 분산제, 부착제, 거품억제제 및/또는 냉동억제제)와 혼합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 세균성 식물 질환에 대해 활성이 있는 살균 조성물.

상기식에서, X는 구조식(a) 또는 (b)를 의미한다.
2. 제1하어에서, 부가적인 항진균 활성성분으로 다음 화합물을 하나이상 함유하는 조성물 :

1-부틸카바모일-벤즈이미다졸-2-메틸-카바메이트 :

2-메톡시카보닐아미노-벤즈이미다졸 :

1, 2-비스-(3-메톡시카보닐-티오우레이도)벤젠 :

2-(4-티아졸릴)벤즈 이미다졸 :

징크 에틸렌-비스-디티오카바메이트 :

망가니즈-에틸렌-비스-디티오카바메이트 :

테트라메틸-티우람-디설파이드 :

N-트리콜로로메틸티오-테트라하이드로-프탈이미드.
제1항에서, 구조식(I)화합물 및 임의의 한가지 이상의 공지 항진균 활성성분을 적당한 불활성 고체 또는 액체 담체 또는 희석제 및 임의의 적당한 조제용 부형제와 혼합하는 것을 특징으로 하는 세균성 식물 질환에 활성이 있는 조성물의 제조방법.