KR960000743B1

KR960000743B1 - 적층 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR960000743B1
Application number: KR1019890000818A
Authority: KR
Inventors: 나오히로 다께다; 유조 오따니; 마사히로 기따; 나리아끼 오까지마; 신이찌 기노시타
Original assignee: 다이아호일 가부시끼가이샤; 다까미야 다다시
Priority date: 1988-01-26
Filing date: 1989-01-26
Publication date: 1996-01-12
Anticipated expiration: 2009-01-26
Also published as: JPH01280550A; KR890011694A

Abstract

내용 없음.

Description

적층 폴리에스테르 필름

본 발명은 자외선 또는 조사시켜 형성된 경화층을 갖는 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

보다 상세하게는 본 발명은 각 층간의 접착 강도를 개량시킨 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

2축 배향 폴리에스테르 필름은 투명성, 치수 안정성, 기계적 특성, 내열성, 전기적 특성, 가스 장벽 (barrier) 특성, 내약품성등이 탁월하여, 포장재료, 전기절연재료, 금속 증착재료, 금속 증착재료, 제판재료, 자기기록재료, 표시재료, 적사기재, 창 스티커등과 같은 용도에 이용되고 있다.

여태까지 이들 용도에 있어서 폴리에스테르 필름의 표면에 도포제를 도포하고 건조시키며 필요에 따라서 열 경화를 행하는 것에 의하여 도포층을 형성시킨 적층 필름이 사용되고 있었다. 그러나 최근은 도포액의 무용매화, 도포층 형성의 가속화 필름의 치수 안정성등의 개선을 이유로 하는 저온 처리화등의 요구가 있고, 자외선 또는 전자선에 의하여 고분자화, 가교화시켜 경화되는 도포제의 이용이 고무되어 왔다. 이 경화형 도료로서는 인쇄잉크, 배선기파의 절연도료, 소위 하드 코트 도료등을 중심으로 시판되고 있다. 또한 자성층 형성과 같은 이 도료형의 신규 용도가 연구되고 있다.

그러나 이 새로운 기술에는 폴리에스테를 필름과 자외선 또는 전자선 경화형 도포층간의 접착성이 불량한 문제점이 있었다. 이 문제점을 해결하기 위하여, 종래부터 2축 연신 폴리에스테르 필름에 언더코트(undercoat) 처리시켜 자외선 또는 전자선 경화층을 형성하는 방법이 사용되고 있다. 그러나 이 방법은 각충간의 접착성이 나쁠 뿐 아니라 생산 비용 면에서도 문제가 있었다.

본 발명자들은 비교적 저가로 도포충을 갖는 필름이 생산 가능한 도포연신법으로 수득된 특정의 도포충을 갖는 2축 연신 폴리에스테르 필름이 양호한 충간 접착성을 갖는다는 것을 발견하였다. 본 발명은 이 발견을 기본하여 완성되었다.

본 발명의 요지는 2축 배양 폴리에스테르 필름, 2축 배향 폴리에스테를 필름의 적어도 1면에 형성된 염소함유 중합체로 주로 구성된 도포층 및 이 도포층상에 형성된 자외선 또는 전자선 경화층을 포함하는 적층 폴리에스테르 필름에 존재한다.

본 발명에서 사용된 폴리에스테르는 그의 구성 반복 단위의 80몰% 이상이 에틸렌 테레프탈레이트 단위 또는 에틸렌 나프탈레이트 단위인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트이다.

바람직하게는 이러한 폴리에스테르는 0.55 내지 0.75범위의 고유점도를 갖는다.

본 발명에 사용된 폴리에스테를 필름은 필요에 따라서 그의 조성물로서 무기 입자, 유기 입자, 유기 윤활제, 대전 방지제, 안정제, 염료, 안료, 유기 중합체등을 함유할 수 있다. 필름에 미끄럼성을 부여하기 위해서는 폴리에스테르 필름에 미세 입자를 함유시킨다. 사용되는 제품의 미끄럼성, 투명성등의 요구 특성에 따라서 미세 입자의 종류,크기 및 양이 적당하게 선정된다.

배향, 결정성, 기계적 특성, 치수 안정성등과 같은 원하는 특성은 본 발명의 적층 폴리에스테르 필름이 사용되는 제품의 요구 특성에 따라서 당업자에게 공지된 제조 조건을 선택하는 것에 의하여 실현될 수 있다.

본 발명에 사용된 염소 함유 중합체는 활성인 이중결합을 갖는 염소 화합물의 동종 중합체 또는 공중합체, 상기 염소 화합물과 올레핀 화합물, 비닐 화합물 또는 아크릴 화합물의 공중합체, 활성인 이중결합을 갖는 상기 염소 화합물을 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 같은 수지에 그라프트하는 것에 의하여 제조된 공중합체 및 염소를 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리비닐 클로라이드 및 α-올레핀과 반응시켜 수득산 염소화 중합체를 포함한다.

염소 화합물로는 염화 비닐리덴, 염화 비닐, 클로로프렌등이 있다. 올레핀 화합물로는 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔 등이 있다. 비닐화합물로는 비닐 아세테이트, 스티렌, 스티렌술폰산 및 그의 염, 비닐 술폰산 및 그의 염, 비닐 술폰아미드, 말레산등이 있다. 아크릴화합물로는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴로니트릴, 메타크릴로나트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 및 메틸(에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2-에틸헥실 또는 스테아릴)아크릴레이트 또는 메타크릴레이트가 있다.

상술한 염소 함유 중합체중에서, 염화 비닐 동종 중합체 및 공중합체, 염화 비닐리덴 동종중합체 및 공중합체, 클로로프렌 동종 중합체 및 공중합체, 염화 비닐과 적어도 1개의 비닐 아세테이트, 아크릴 화합물 및 올레핀 화합물과의 공중합체의 예로는 염화 비닐-비닐 아세테이트 공중합체, 염화 비닐-에틸렌 공중합체, 염화 비닐-아크릴 화합물 공중합체 및 염화 비닐-에틸렌 -비닐 아세테이트 공중합체가 있다.

상기의 것은 예로 인용한 것이므로 그외의 유사한 중합체도 마찬가지로 사용될 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 사용되는 염소 함유 중합체는 물 또는 유기 용매에 용해되거나 또는 분산되는 것으로 그 예로 이소프로필 알코올과 같은 알코올, 메틸에틸 케톤과 같은 케톤, 에틸 셀로솔브와 같은 에스테르 및 헥산 및 톨루엔과 같은 탄화수소가 있다.

본 발명에서, 염소 함유 중합체의 준자량은 5,000 내지 500,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10,000내지 200,000이다. 분자량이 5,000 미만이면, 도포층의 기계적 강도가 불충분하게 된다. 분자량이 500,000을 초과하면 도포액의 필름 형성 특성이 손상된다.

염소 함유 중합체내의 염소함량은 10 내지 75중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 70중량%이다. 염소 함유 중합체내의 염소원자의 함량이 10중량% 미만이면, 자외선 또는 전자선 경화층 및 기재 폴리에스테르 필름간의 양호한 접착이 수득되지 않는다. 본 발명에서, 염소 함유 중합체는 물 또는 유기 용매에 용해 또는 분산되어 도포액을 제조하고, 또 이 도포액은 폴리에스테르 필름상에 도포된다.

도포액에서의 염소 함유 중합체의 농도는 도포법, 도포층의 목적하는 두께, 혼합 비율등과 같은 각종 인자에 따라 결정되지만 보통 1 내지 50중량% 범위이다. 도포층에서 염소 함유 중합체의 함량(건조 후)은 바람직하게는 30중량% 이상이다. 이 함량이 30중량% 미만이면, 열등한 접착이 유발된다.

도포층의 고착성(블로킹성), 내수성, 내용매성 및 기계적 강도를 개선하기 위해 메틸올화 또는 알킬올화요소, 멜라민, 구아니민, 아크릴아미드 또는 폴리아미드, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 블록 폴리이소시아네이트, 실란 커플링제, 티타늄 커플링제, 지르코-알루미네이트 커플링제, 열-, 과산화물- 또는 광반응성의 비닐 화합물, 광감성 수지등이 가교제로서 본 도포액내에 함유될 수 있다. 이 도포액에서 가교제의 양은 보통 30줄양%이다. 이 함량이 30중량%를 초과하면, 가교 반응이 진행하지 않거나 또는 접착성이 불충분하게 되는 문제점이 있을 수 있다. 또한 고착성 및 미끄럼성을 개량하기 위해 실리카, 실리카졸, 알루니마, 알루미나졸, 지르코늄졸, 카올린, 활석, 탄산칼슘, 산화티탄, 바륨염, 카아본블랙, 황화 몰리브덴, 산화안티몬졸 등이 무기 미세 입자로서 도포층내에 50중량% 이하의 양으로 함유될 수 있다. 또한 필요에 따라서, 도포액은 소포제, 도포성 개량제, 증점제, 대전방지제, 유기 윤활유제, 유지 중합체 입자, 산화방지제, 자외선 흡수제, 발포제, 염료, 안료등을 본 발명의 효과에 영향을 주지않는 범위내에서 함유할 수 있다. 이 도포액은 또한 상술한 염소 함유 중합체 이외에 도포층의 기계적 강도, 기재 폴리에스테르 필름에 대한 접착성 또는 고착성을 개량시키기 위해 다른 중합체를 함유할 수 있다.

이러한 중합체의 도포액내의 함량은 70중량% 이하이다. 이러한 기타 중합체의 바람직한 예로는 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물과 폴리에스테르 또는 폴리우레탄과의 반응물이 있다.

상술한 도포액을 도포하여 폴리에스테를 필름에 도포층을 형성하는 각종 방법이 하기에 설명되어 있다. 와이, 하라사끼저, 마끼쇼텐, 1979년 발행, ＂코팅 방식＂에 표시된 리버스 로울 도포기, 그라비아 도포기, 롯드 도포기, 에어독터 도포기 또는 기타 도포장치를 이용하여 미연신 폴리에스테르 필름에 도포액을 도포하고 도포된 필름을 축차적으로 또는 동시에 2축 연신시키는 방법 ; 1축 연신된 폴리에스테르필름에 도포액을 도포하고 이 필름을 먼저의 1축 연신방향과 직각방향으로 연신시키는 방법 ; 상술한 방법중 어는 하나에 따라서 수득된 도포층을 갖는 2축 연신 폴리에스테를 필름을 종방향 및/또는 횡방향으로 재연신시키는 방법 ; 및 도포액을 2축 연신 폴리에스테르 필름상에 도포한 다음 종방향 및/또는 횡방향으로 재연신시키는 방법이 있다.

상술한 연신 공정은 바람직하게는 60 내지 130℃의 온도에서 실행된다. 연신 배율은 종방향 및 횡방향에 대해 각각 내지 6배이고 면적 배율로 적어도 4배 이상, 바람직하게는 6 내지 20배이다. 연신된 필름은 150내지 250℃에서 열처리된다.

이 처리된 필름을 열처리 최고온도 존 및/또는 열처리 냉각존에서 종방향 및 횡방향으로 0.2내지 20% 이완하는 것이 바람직하다.

본 발명의 특히 바람직한 방법은 60 내지 130℃에서 로울 연신법에 의해 2 내지 6배 연신된 1축 연신 폴리에스테르 필름에 도포액을 도포한 다음 적당한 건조를 행하거난 또는 건조를 행하지 않고 초기의 연신방향과 직각 방향으로 80 내지 130℃에서 2 내지 6배 연신하고 이 필름을 면적 배율로 4 내지 30배 연신시킨 다음 150 내지 250℃에서 1 내지 600초 동안 열처리를 행하는 방법이 바람직하다.

종방향 및/또는 횡방향으로 필름을 재연신시키는 것은 105 내지 150℃ 온도에서 실행되며 필름은 종방향 및/또는 횡방향으로 1.01 내지 2.0배 연신된다. 재연신된 필름의 열 처리는 190 내지 250℃의 온도에서 0.1 내지 600초간 실행되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 연신과 동시에 도포층의 건조가 가능하고 도포층의 두께를 연신 배율에 따라서 얇게 할 수 있게 되어 각종 용도에 적합한 기재 폴리에스테를 필름을 비교적 저가도 제조할 수 있다.

본 발명에 있어서, 도포액은 폴리에스테르 필름의 1면 또는 양면에 도포될 수 있다. 본 발명의 도포액을 폴리에스테르 필름의 표면상에 도포한 경우, 필름의 다른 면은 본 발명의 도포액과 다른 도포액을 사용하여 도포층이 형성되며, 본 발명의 적층 폴리에스테를 필름에 부가적 특성을 부여할 수 있다. 도포액의 필름에로의 도포성 및 도포층의 접착성을 개량하기 위해 도포전에 필름에 화학 처리 또는 방전처리를 실시할 수 있다. 또한 2축 연신 폴리에스테르 필름의 도포층에로의 접착성을 개량하기 위해 도포후 방전 처리시킬 수도 있다.

상술한 방식으로 수득된 본 발명의 도포층을 갖는 폴리에스테르 필름에 있어서, 기재 폴리에스테르 필름의 두께는 3 내지 500㎛ 범위인 것이 바람직하고 도포층의 두께는 0.01 내지 5㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 1㎛ 범위이다. 도포층의 두께가 0.01㎛ 미만이면, 균일한 도포층을 수득하기 어렵다. 도포층의 두께가 5㎛를 초과하면, 필름의 미끄럼성이 저하되어 필름 취급이 곤란하게 된다.

본 발명에 따라 자외선 또는 전자선을 조사시켜 경화시킨 층은 예를들어 종합기술 센터가 1982년 10월 발행한 ＂UV.EB 경화기술＂에 기술된 층이다. 경화층은 하기와 같이 형성된다. 광중합성 단량체 및 광중합성 선중합체와 같은 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 광증감제를 주성분으로 하는 조성물을 산물의 용도에 따라서 염료, 안료, 중합체, 무기 화합물, 자기 입자등과 배합하고, 광중합성 화합물 자체를 용매로 하거나 또는 필요에 따라서 물 또는 통상의 유기 용매를 사용하여 스크린 인쇄기, 옵셋 인쇄기, 그라비아 인쇄등과 같은 도포 장체에 의해 인쇄 및 도포를 행한다. 이어 필요에 따라서 용매를 제거하고 자외선 또는 전자선 조사시켜 광중합 반응을 개시시켜 광중합성 화합물을 가교된 중합체로 형성시킨다. 경화층의 두께는 층의 종류에 따라 다르지만 보통 0.1 내지 10㎛ 범위이다.

자외선 또는 전자선으로 경화시킨 층은 하기 특성을 부여한다;

(1) 라벨 및 자기 카드등에 글자 및 도형의 인쇄표시,

(2) 배선기판등에서 절연층의 형성,

(3) 창 스티커, 맴브레인 스위치등에서 표면 경화.

(4) 자기 기록 매체에서 자성층의 형성,

(5) 전자흑판에서 전사성,

(6) 감열 전사의 후면 처리에서 내열성 및 미끄럼성.

본 발명을 하기의 비제한적인 실시예를 참조하여 자세히 설명한다. 도포액의 조성

도포액 A

염화비닐라덴 90몰%, 아크릴산메틸 8.5몰% 및 아크릴산 1.5몰%로 된 공중합체(I)의 수분산체와 메타크릴산 46.5몰%, 부틸 아크릴레이트 50.5몰% 및 아크릴산 3.0몰%의 혼합물을 그라프트시켜 수득한 염화비닐리덴 공중합체의 수분산액(중량비율 공중합체(I)/혼합물=90/10)

도포액 A는 이렇게 수득된 염화비닐리덴 공중합체의 수분산체 65부(특별히 언급하지 않는 한 고형분 중량부, 이하 동일함), 디카르복시산 성분중 나트륨 술포이소프탈레이트 성분이 7.5몰%인 수분산성 폴리에스테르 20부, 알킬올멜라민 10부 및 무기입자 5부를 분산시켜 제조한다.

도포액 B

도포액 A에서 사용한 염화비닐리덴 공중합체의 수분산체 65부, 디카르복시산 성분중 나트륨 술포이소프탈레이트 성분이 8.5몰%인 수분산성 폴리에스테르와 에폭시기를 갖는 아크릴 화합물과의 반응 생성물 25부 및 알킬올멜라민 10부로 된 수분산액.

도포액 C

도포액 A에서 사용한 염화비닐리덴 공중합체의 수분산액 65부, 도포액 B에 사용된 수 분산성 폴리에스테르와 아크릴 화합물과의 반응 생성물 20부, DICKFINE EN-002L(상표명, 고분자량 에폭시로 다이 니뽕 잉크 케미컬 인더스크리스 컴페니 리미티드 제품) 10부 및 무기 입자 5부로 된 수분산액.

도포액 D

NEOPRENE 750(상표명, 수 분산성 클로로크렌 수지, 쇼와 네오프렌 컴페니 리미티드 제품)의 80부, 디카르복시산 성분중 나트룸 술포이소프탈레이트 성분이 8몰%인 수분산성 포리에스테르와 메타크릴산 메틸과의 공중합체(수분산성 폴리에스테르/메타크릴산 메틸=85중량%/15중량%) 19.5부 및 퍼플루오로알킬벤젠술폰산 리튬 0.5부로 된 수분산액.

[실시예 1]

고유점도 0.65의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 280 내지 300℃에서 용융 압출시키고, 정전밀착법을 사용하여 냉각 드럼상에서 주조시켜 두께 1360㎛의 무정형 시이트를 수득하였다. 이 시이트를 90℃에서 로울 연신법에 의해 종방향으로 3.2배 연신시킨 후, 도포액 A를 필름의 양면에 도포하였다. 도포된 필름을 110℃에서 횡방향으로 3.3배 연신시키고 또 210℃에서 열처리시켜 도포층 두께 0.12㎛이고 기재필름의 두께가 125㎛인 2축 연신 폴리에스테르 필름을 수득하였다.

이렇게 수득한 도포 폴리에스테르 필름을 절단하여 중첩시키고 130℃의 오븐속에서 치수 안정처리시켰다.

스크린 안쇄기에서 은페이스트를 포함하고 전도잉크로 배선 회로를 도포층의 1면에 형성시킨 후, 그위에 ML 25089 50부 및 450 SS 50부 (일본 아치손사제 자외선 경화형 절연재)로 된 도포제를 스크린 인쇄기로 전면에 도포한다. 도포제는 라인 속도 2m/분, 120w/㎠의 자외선 조사조건에서 경화되어 절연층 두께 90㎛의 적층 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

이 적층 폴리에스테르 필름을 60℃ 및 90% RH 분위하에서 회로에 직류 전압 10V를 500시간 부하시켜 필름의 상태를 조사하였다. 적층 필름의 기체로부터 절연층의 박리가 일어나지 않았다. 또한 회로의 전기저항의 악화나 은 이동도 발견되지 않았다.

[비교예 1]

도포액 A를 도포하지 않은 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 적층폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이 필름을 60℃ 및 90% RH 분위기하에서 실시예 1에서와 동일한 시험 처리시키면, 200시간 동안 절연층과 기재간의 박리가 부분적으로 발생하였고 은 이동도 발견되었다.

[실시예 2]

산화티탄 14중량%를 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 280 내지 300℃에서 용융 압출시키고 정전밀착법을 이용하여 냉각 드럼상에서 주조시켜 2100㎛ 두께의 무정형 시이트를 제조하였다. 이 시이트를 90℃에서 종방향으로 2.9배 연신시키고 도포액 B를 이 필름의 양면에 도포하였다. 이 필름을 110℃에서 2.9배 더 연신시킨 다음 215℃에서 열처리시켜 도포의 두께 0.15㎛이고 기재 필름 두께가 250㎛인 2축 연신 폴리에스테르 필름을 수득하였다. 수득한 폴리에스테르 필름의 1면에 열 경화성 자성 도료를 도포한 다음 자성 도료를 배향시키고 에이징 처리시켰다. 이 필름의 자성도포층이 없는 면에 자외선 경화형 옵셋 잉크 FD O-INDIGO-G(상품명, 도요 잉크 메뉴팩쳐 컴페니 리미티드 제조)를 옵셋 인쇄기로 전면 인쇄(solid printing)를 실행한 다음 라인 속도 10m/분, 160W/㎠의 자외선 조사로써 경화처리시켜 인쇄층 두께가 5㎛인 적충 폴리에스테르 필름을 수득하였다.

이 적층 필름의 자외선 경화 잉크층과 기재 폴리에스테르 필름간의 접착성은 탁월하였다; 셀로판 테이프에 의한 박리시험, 헤이든 스크래치 시험기(상품영) 레 손톱 스크래치 시험에서도 기재 필름으로부터 잉크층 박리가 일어나지 않았다. 그러므로 이 적층 필름은 자기 카드용으로 유용하였다.

[비교예 2]

도포액 B를 도포하지 않는 외에는 실시예 2와 동일하게 하여 적층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이 적층 폴리에스테르 필름의 잉크층과 기재 필름간의 접착성은 셀로판 테이프에 의한 바기 시험에서 기재 필름으로부터 잉크층이 전면에 걸쳐 박리하였으므로 불량하였다.

[실시예 3]

실시예 2와 동일하게 하여 도포액 B를 도포하여 형성된 도포층 두께가 0.1 μm이고 기재 필름의 두께가 188μm인 2축 연신 폴리에스테르필름을 수득하였다.

수득한 2축 연신 폴리에스테르 필름의 1면에 스트라이프 도포기에 의해 자성층 및 감열층을 형성시키고 이 필름의 여백 및 반대면에 실시예 2와 동일하게 인쇄를 행하여 적층 폴리에스테르 필름을 수득하였다.

수득한 적층 필름의 자외선 경화 잉크층과 기재 폴리에스테르 필름간의 접착성은 탁월하였다.

그러므로 이 적층 폴리에스테르 필름은 자기카드로 유용하였다.

[실시예 4]

고유점도 0.63이고 산화티탄을 첨가 입자로서 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 280 내지 300℃에서 용융 압출시키고 정전밀착법을 사용하여 냉각 드럼상에서 주조시켜 820μm 두께의 무정형 시이트를 수득하였다. 이 시이트를 95℃에서 종방향으로 3.3배 연신시킨 다음 종방향으로 연신된 필름의 양면에 도포액 C를 도포하였다. 이 도포된 필름을 110℃에서 3.3배 연신시키고 210℃에서 열처리시켜 도포층 두께 0.05μm이고 기재 필름의 두께가 75μm인 2축 연신 폴리에스테르 필름을 수득하였다.

수득된 2축 연신 폴리에스테르 필름의 양면에 γ-Fe₂O₃70.0g, 이 소포론 디이소시아네이트, 카르로락톤 폴리올 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트로 구성된 우레탄 아크릴레이트 8.4g, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 2.8g, 폴리우레탄 5.6g, 염화비닐 비닐 아세테이트 공중합체 3.0g, 레시틴 0.8g, 탄소 2.0g 및 메틸 에틸 케톤 190g으로 되고 분산처리후 여과 처리한 자성도료를 그라비아 도포기로 도포하고, 스무더(smoother) 처리시키고 용매인 메틸 에틸 케톤을 건조시키면서 자장 배향시키고, 에너지 사이언스 인더스 트리스사의 엘렉트로커튼 EC-1(상품명)에 의해 10Mrad의 전자선을 조사시켜 두께 5μm의 자성층을 형성시켰다.

이 적층의 자성층과 기재 폴리에스테르 필름간의 접착성은 탁월하였다. 동전으로 한 스크래치 시험에서, 자성층은 응집 파괴를 나타내었고 계면 박리도 전혀 없었다.

이 적층 필름을 자기 디스크로 평가하였다. 자기 헤드의 하중에 더하여 100g의 하중을 부여시킨 디스크 드라이브 장치에서의 자기 디스크 셋트의 자성층의 박리의 유무를 관찰하는 내구성 시험에서는 자기 디스크는 100분 이상의 내구성을 나타냈고 자성층과 기재 필름간의 접착성은 탁월하였다.

[비교예 3]

도포액 C를 도포하지 않는 외에는 실시예 4와 동일하게 하여 자성층을 갖는 적층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 동전에 의한 스크래치 시험에서, 적층의 자성층 및 기재 필름간의 계면 박리가 있었다. 자기 디스크 드라이브에 의한 내구성 시험에서 내구성은 10분 이하이었다.

[실시예 5]

실시예 1에서 수득된 도포액 A에 의한 도포층을 갖는 2축 연신 폴리에스테르 필름의 1면에 우레탄 아크릴레이트 수저 UNIDIC 17-806(상품명, 다이 니뽕 잉크 케이컬 인더스티리스 컴패니 리미티드 제조의 내 스크래치 도료용 자외선 경화 수지임)를 바 도포키로 도포하였다. 이 수지 도포층을 80C에서 2분간 건주시키고 라인 속도 5M/분, 100W/cm²의 자외선 조사처리시켜 경화층 두께가 5μm인 적층 폴리에스테르 필름을 수득하였다.

수득한 적층체의 경화층과 기재 필름간의 접착성은 셀로판 테이프에 의한 박리시험에서 박리되지 않았으으로 탁월하였다. 이 경화층은 연필 경도로 7H이고 # 0000 강철율로 마찰시켜도 높은 내성을 나타내었다.

즉 이 적층 필름은 표면 경화 필름으로 유용하였다.

[비교예 4]

도포액 A를 도포하지 않는 외에는 실시예 5와 동일하게 하여 적층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이 적층 폴리에스테르 필름을 셀로판 테이프에 의한 박리 시험에서 경화층과 기재 필름간의 박리가 생겨 표면 경화 필름으로는 불량하였다.

[실시예 6]

고유정도 0.65를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 280 내지 300℃에서 용융 압출시키고 정전밀착법을 사용하여 냉각 드럼상에서 주조시켜 610μm 두께의 무정형 시이트를 수득하였다. 이 시이트를 95℃에서 종방향으로 3.5배 연신시킨 다음 수득된 필름의 1면에 도포액 D를 도포하였다. 이 필름을 108℃에서 횡방향으로 3.5배 연시시키고 210℃에서 열처리시켜 도포층 두께 0.12μm이고 기재 필름의 두께가 50μm인 2축 연신 폴리에스테르 필름을 수득하였다.

수득된 필름의 도포층상에 자외선 경화 실크스크린 인쇄잉크 FD SS 21-611 화이트(상표명), FD SS 21-152 레드(상표명), FD SS 21-391(상표명) 레 FD SS 21-911 블랙(상표명)(모두 도요 잉크` 메뉴팩쳐 컴패니 리미티드사 제품)을 각각 실크 인쇄기로 전면 인쇄를 실시하고, 라인 속도 5m/분 120W/cm²의 자외선 조사 처리시켜 두께 10μm의 잉크층을 갖는 적층 폴리에스테르 필름을 수득하였다.

수득된 적층 폴리에스테르 필름의 잉크층과 지개 필름간의 접착성은 셀로판 테이프에 의한 박리시험에서 자성층이 기재 필름으로부터 박리되지 않았으므로 탁월하였다. 그러므로 이 적층 폴리에스테르 필름을 라벨등의 표시용도에 유용하였다.

[비교예 5]

실시에 6에서 수득된 2축 연신 폴리에스테르 필름의 도포되지 않는 면에 실시예 6에서 따라서 인쇄층을 형성시켰다. 2축 연신 폴리에스테르 필름의 잉크층과 기재 필름간의 접착성은 셀로판 테이프에 의한 박리시험에서 잉크층이 지개필름으로부터 전면적으로 불량하였다.

Claims

2축 배향 폴리에스테르 필름, 2축 배향 폴리에스테르 필름의 적어도 1면에 형성된 염소 함유 중합체로 주로 구성된 도포층 및 이 도포층상에 형성된 자외선 또는 전자선 경화층을 포함하는 적층 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 염소 함유 중합체가 활성인 이중결합을 갖는 염소 화합물의 동종 중합체 또는 공중합체, 상기 염소 화합물과 올레핀 화합물, 비닐 화합물 또는 아크릴 화합물의 공중합체, 활성인 이중결합을 갖는 상기 염소 화합물을 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 같은 수지에 그라프트하는 것에 의하여 제조된 공중합체 및 염소를 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리비닐 클로라이드 및 α-올레핀과 반응시켜 수득한 염소와 중합체인 적층 풀리에스테르 필름.
제2항에 있어서, 염소 함유 중합체가 염화 비닐 동종 중합체 및 공중합체, 염화 비닐리덴 동종중합체 및 공중합체, 클로로프렌 동종중합체 및 공중합체, 염화 비닐과 적어도 1개의 비닐 아세케이트, 아크릴 화합물 및 올레핀 화합물의 종중합체인 적층 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 염소 함유 중합체내의 염소 함량이 10 내지 75중량%인 적층 폴리에스테르 필름.