LU80332A1 - Materiau composite resine acrylonitrile-butadiene-styrene-resine polyfluorure de vinylidene - Google Patents

Materiau composite resine acrylonitrile-butadiene-styrene-resine polyfluorure de vinylidene Download PDF

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LU80332A1
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LU
Luxembourg
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composite material
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English (en)
Inventor
A Strassel
G Hasle
J Vandome
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Ugine Kuhlmann
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

D. 50.129 Λ-*? T! 9 grand-dUCHÉ DE LUXEMBOURG Brevet N".......Q.....Q......J......V “ du .....6 .Q.Q.fc.QbXe.....l9.1.8 {fl®]} Monsieur le Ministre . cSSaeîrj de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes
Titre délivré : ........................................
Service de la Propriété Industrielle ^£3y LUXEMBOURG
Demande de Brevet d’invention I. Requête .......La société dite:.....PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLmNN,.....TOUR....................(1) .......MÂimmïLrJ^. DEFE«SE.....2,......5_*..........à.....9.2.4po............................
.......COURBEVOIE, France, représentée par Monsieur Jacques de.......................@) .......Muys.e.r.,.....aglÂsaafe^iLjgôâ ...............................................................................................
dépose_______ ce ...six...octobre.....19.0.0.....soixan.te-dix-.bw.lfc.________________________________________________(3) à...........15.________ ... heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ________'.'.Matériau.....composite.....ré.s±n.e......açrYlQnltrll.erbutadld.nor.s.fcyrouer.......(4) ............r.éslne....p.o.l.y.fluo.rur.e.....de.....γiny.lidèn.e..!,..*.................................................................................................................
déclare, en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont) : ........l.*.r......Gilb.er.fc.....HÂSLE, .....4..,......r.U!e.....Cb.a.t.e.aub.riand.,.....1.....6Qlô.o.....HQ.SMT.: SUR......(5) .........................OISE.,......France...............................................................................................................................................................................................................
........2.*.r....Alb.er.fc.....S.TRAS.SEL.,.....3.Q.j:.....rue...Pasteur,......A...6..9.6.oq....QU.LLINS......France...
........3,..r.....Jac?^s....V^^ffi.,....rue....de...la....SQlifcali:e,....Â....6o29.Q..îCïOff....SM®....|iOl,....Fra^ 2. la délégation de pouvoir, datée de ..COURBEVOIE......................... le 2.9......S.epfceilîbre . 197.8 3. la description en langue........Ir.aîl.Ç.aise.................................... de l’invention en deux exem. : aires ; 4.....././............... ... planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le.........6.....octobre.....19,7.8.................................................................................................................................................................................................................
k<hkhi /i/s/i/q/ i/e/^ hi4rh!Ù I$khi ItikÀ /$kéirM(£)/éa/ (6) ................................................................................................déposêe(s) en (7)........................................................................................................................................
le ...............................................................................................................................................................................................................................................................................(8) au nom de ........................................................................................................................................................................................................................................................(9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ........................................
, ........35,.....bld.·......Royal.............................................................................................................................................................................................................(io) „ , sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à ... ............1.8................... ....... mois.
II. Procès-verbal de Dépôt
La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : ✓'tTV-î..., V'x β ........Pr. le Ministre f- - : / A à 15 heures J if •Χ . 'Πΐ \ de l’Économie Nationale jet des Classes Moyennes, '7 . i ................. *' /Vis* V. /iß'
· ilill1 X
!/ .· A 68007 ’/;· ‘.......... // / * v ... ..____*____ μ____ _______ ! ... _____ ‘ ~ . / /_____,............. „ .... 7“.
Λ 'D. 50.129 * Ψ * Mémoire Descriptif déposé à l’appui d’une demande de
BREVET D’INVENTION
au
Luxembourg
formée par: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN
pour: "Matériau composite résine acrylonitrile-butadiène- styrêne - résine polyfluorure de vinylidëne".
» · I
_ Λ-.ι % • i * ' î * » I ; ; .
I i ! ”îiatériau composite résine acrylonitrile-butadiène-styr&ne - j : | 1 résine polyfluorure de vinylidene” ; il: ί i ; I ί I ; Inventeurs : ; i ; ! Gilbert HA5LE, Albert STRASSEL et Jacques VANDOHE ! 5 ; » î ’ ‘ , ———, il! j il ! ! : ! : M ' ; ί ! : j i ! 5 ; La présente invention a pour objet un matériau composi- ! i i i ; { | te constitué par un terpolymère acryloniirile-buiadiène-styrène, ; i | j * j ! | dénommé communément ABS, revêtu de polyfluorure de vinylidène, · • ! 1 î ί il dénommé communément PVF~. Selon l’objet de l’invention sont corn- j I i : 2 j ! | binées au PVFn des charges organiques ou minérales destinées à ; ! i I 2 1 Q ; faire écran aux rayons ultra-violets. Un tel matériau présente une j ; ! résistance aux agents chimiques et des propriétés mécaniques après.
| : > : t '· j vieillissement, en particulier résistance au choc et allongement ; j ί ! i
Si j; en traction, nettement supérieures à celles de l’ABS, i
! ; ! I
j ! I Les caractéristioues de ce matériau composite sont ! IM i *15 = d’autant plus inattendues qu’en raison du vieillissement médiocre ! i i I ! ' ! i I des ABS aux intempéries ou en atmosphère corrosive il a été propc- 1 I - Λ | i si sé de nombreux revêtements protecteurs constitués d’autres polymè-j 'i'i ί ! ! I res plus résistants que les ABS, comme par exemple les acryliques,! il· i I |j le poiychlorure de vinyle, les polycarbonates. Ces moyens, loin j
2CH de protéger efficacement les AB5, présentent l’inconvénient dans J
j ij certains cas de nuire à leurs propriétés mécaniques, ; î i i ! » f j | | j ! Le matériau composite objet de l’invention dont l’élé- j : i Ί ! ’ , ;i _ j I] ment principal est en ABS est caractérisé en ce qu’au moins sur j j t ! * } j i! une des plus grandes’surfaces de l’élément en ABS est fixé un re- « : ; i i . 25 ί vêtement de PVF.-, contenant une charge minérale ou organique pro- ;
Mi 2 . ΐ : · ! tectrice contre les rayons ultra-violets, ! i ; > ΐ ! i ? .1 Le revêtement PVF_ contenant une charge minérale ou i
Mi 2 j j ij. organique est en général d’une épaisseur maximum dix fois moindre ! 1 M oue l’épaisseur de l’élément en ABS sans toutefois que l’épaisseur 30 : du revêtement ne soit supérieure à 400 microns et de préférence ! ί : supérieure à 100 microns, j ! . ; ; i i ; : ] Ce revêtement peut se présenter sous forme de pellicule: l /Mi i „.2Ί t s » I ; j
i ! i J
ί ! : ; Μ ou de film préparé selon les procédés classiques. On peut par j ; j! Exemple mélanger la charge au PVF_ en solution dans un solvant, j
« , ; ^ I
• ·· puis enduire sur un papier transfert le mélange obtenu de façon j / ' ; j à obtenir un film d’épaisseur voulue après évaporation du solvant, . 5 i Convient à la fabrication de ce revêtement la résine de polyfluo-i ; rure de vinylidène étant entendu que sous cette dénomination sont ( i il · | i * j inclus le PVF2 pur et les copolymères contenant au moins 70 > on ! ! · ! poids de PVF-. j ; j ! . Les charges minérales ou organiques utilisées sont bien i j i ^ . . . , * h0; connues de l’homme de métier. Il s’agit des produits utilisés j
1 » · I
! i 1 couramment comme écran anti ultra-violets dans les therrnoplasti- .
! Si ; j j! ques. Ce peut être des charges minérales comme par exemple des ; ! j! oxydes ou des sels métalliques, ou encore des poudres métalliques ; • ;i tels que l’oxyde de zinc, l’oxyde de titane, la silice, le talc, le :15 ; sulfate de baryum, le carbonate de calcium, les silico-aluminatcs 1 j » j! les poudres d ’ a3.uminium, de cuivre, de bronze. Ce peut être éga- j j \ j lement des charges organiques comme par exemple de simples pigments ί 11 ou des agents absorbants d’ultra-violets du commerce tels ceux à ! ! I i 1
j j I X
j i| basa de benzophénones, de benzotriazoles, d’amines substituées, :
, I - I
'20.· de salicy.lates. Ces charges peuvent être utilisées seules ou e.n j 1 I ; i i >; mélange. De façon générale le revêtement de PVF^ peut contenir en j î î i } ! |ï poids de 0,1 à 50 % de charge minérale et de 0,1 à 10 % de charge ; ! ! I i j} organique, j ! L’élément en ABS convenant à la confection du matériau ; ! . i 25 ! composite est classique. Il peut être préparé à partir du produit : • f I i i !’ obtenu par polymérisation d’un mélange d’un nitrile alcénique et J j · ‘j =, 1. ji d’un hydrocarbure aromatique vinylique, comme par exemple le mé~ |
l î i . ‘ I
i !! lange acrylonitrile-styrène ou alphaméthylstyrène, en présence ; il: . j j ; ί d’un polybutadiène, En général le terpolyrnère est préparé à partir- ; i ; ] 3Q! ; de 5 à 40 ^ en poids d’acrylonitriie, 30 à 00 % en poids de stvrc-’
; · i ^ I
I i| ne et 10 à 60 % en poids de polybutadiène, L-’ABS peut contenir 1 - · ! I î ; tous les additifs habituels à ce tyne de résine comme par excra- ; i j| . * ! i !ï pie : charges, pigments, plastifiants, agents protecteurs et au- i ! ij très « | 35'! Le matériau composite peut être fabriqué selon les pro-j j i ! cédés connus pour faire adhérer intimement des éléments thermn- ‘ » * i : / ; 1 1 i , i ! • , \ • ! ! ; h s : plastiques. Un procédé intéressant de fabrication, décrit dans le
* i ! . I
; ' demande de brevet français 77/09.917, consiste a déposer sur la : *ii · ! j : surface à fixer du PVF? contenant une charge, une fine pellicule ' f de polyuréthane au moyen d'une solution de polyuréthane dans un ; 5: ! solvant polaire aprotique. On chauffe l'ensemble à une température j | ! comprise entre-120°C et 300DC pendant quelques minutes de façon à : • il * J || éliminer le solvant. Apres refroidissement on applique la surface
! I
; I; traitée du PVF~ contenant une charge sur l'élément en ABS et on ; ί ^ u ; *. \ , ; ♦ ; fait adhérer l'ensemble par thermosoudure, i ; î .
* □’ ! Du fait des caractéristiques particulières rie ce maté- ; j i ! ; i i; riau composite, en particulier sa résistance au choc et son allcn- I I j j j gement en traction après vieillissement dont les valeurs peuvent ; l .
ï atteindre parfois le double de celles de l’élément uniquement en l ; | {| ABS vieilli dans les memes conditions, il est possible de l’utili-; ! | j r]5î ; ser pour la fabrication de produits nécessitant une bonne tenue * ·. j j au vieillissement. Son utilisation est envisagée pour la fabrica- j tion par exemple de coques ds bateaux, d'éléments de carrosserie j
Ij de véhicules, de garnitures internes de réfrigérateurs ou d’armoi— ! . ? ’j res frigorifiques, ds panneaux de façade d'immeubles, j 20j | L es exemples suivants permettent d’illustrer l'invention j i - : J Le vieillissement du matériau composite est accéléré ; | pour en contrôler ses propriétés mécaniques, au moyen d’un appa- ! i -reil Xénotest 450, Les échantillons sont maintenus à environ 25°C ; || ! pendant au moins 1 GO heures en atmosphère d’air dont l'humidité j ?5 relative est de 65 5'a avec aspersion d'eau d’une durée de 5 minutes! i , toutes les 30 minutes. Cet essai correspond au mode opératoire j ! d’essai défini par le constructeur du Xénotest 450, A titre indi- ' ! . | j ij catif, on estime que pour avoir l’équivalence avec une exposition j i i ^ j i j; à l’extérieur en climat tempéré, les durées au. Xénotest 450 rioi-
j ! . S
vent etre multipliées par 10, j ; !i Les résultats des essais de résistance au choc, selon ! j j i | j || la méthode Dynstat, la face revêtement vieilli étant heurtée par j j |; le pendule, sont donnés sur une moyenne de 10 éprouvettes pour ! ' î i 1 • choque durée d’exposition, La dimension des éprouvettes est de ; j I , j 35 ; : 50 x 10 mm x par l’épaisseur en mm du matériau composite, j j j j 1 j Les essais d’allongement en traction sont effectués j ' . l-jli ·: Ü • : ; ; | . selon la norme A5TH-D 638.55 sur des éprouvettes usinées dans le ; : ! . > , é ; matera au composite.
• ! : EXEMPLE 1 j ; · A une solution de PVF~ dans le diinéthylformair.irie on \ ; s 5 ; incorpore 3 /u en poids de ïiD-, par rapport au poids du PVF9, • l’extrait sec de l'ensemble étant de 20 en poids. On enduit i j ! ! i i i cette composition sur un papier transfert de façon à obtenir i S m ; * . ;! après évaporation du solvant à 140°C un film de 25 microns et un : · film de 50 microns d-’épaisseur, ;
: ! J
’i1 Ö ! A titre comparatif on prépare un film de PVF„ sans ! i j ! ^ i i · ! j TiO de 25 microns d’épaisseur. j i ; ! 2 ! j | j Sur une des faces de chacun des trois films on pulvéri-: ; 'j se une solution à 15 % en poids de polyesterpolyuréthene solide | ; · . (DESM0C0LL 500 de BAYER) dans le diméthylacétamide. On évapore le 15 ! solvant en maintenant les films 5 minutes à 150°C dans une étuve j ventilée. . j • ' j
; Les faces ainsi traitées des films sont appliquées J
, , i sur une feuille d’AB5 (UEIKRAL S. E. des PRODUITS CHIMIQUES UGIL'E ! : ’ KUHLMANN) de 3 mm d’épaisseur et collées sous presse à une tempe- ; . l· : rature de 17ÛQC, |
Toujours à titre comparatif on colle sur une feuille j d’ABS, dans Iss conditions ci-dessus» un film de 5D microns d’épaisseur à base de polyméthacrylste de méthyle (PMMA) charge à 3 % en ! ! s poids de T-iO^· j '* 'Les matériaux composites ainsi obtenus sont vieillis ; j dans les conditions précédemment citées. j » i Les résultats des essais de résistance au choc et d'al-' i ‘ · i longement en traction sont donnés c~ns les tableaux ci-après. A j titre comparatif sont également dor-és les résultats obtenus sur i • la feuille d'AÏÏ5 non revûtue, : ! 1 ; / ' ! . ! ! * t i ! i t \ .
• t 1 i .... .. j l-5I3 j ! : . ______________________,____—---η j i ! · * * .
! ; ! ; Résistance au choc exprimée en % cie î , · * ! j j '; la valeur initiale au temps 0 i [ i I ' Durée ~-—--—----------' ! : ,, ... Matériau comnnsite , ; a * exposicion _ _'______ |5;·’ (heures) ABS (PVF2+Ti02) (PVF?+Ti02) PVFp (PMKA+Ti02) ! Il 25 μ 50 μ 25 μ 50 μ i |·:— ί~~Ί ΐ { ί ; 1 ; ! : ο 100 100 100 100 100 : j : ; » j J; 100 32 98 100 54 TD j • I j I 500 28 09 95 34 35 j 10;i 1*000 24 6B 06 30 30 j ; i ! i i ; ; H 2.000 23 40 70 -— 25 > i il !ΙΓ '* " ' “ “ _i i ! } ; j ii · ! i j i : . i
; | i · Allongements à la rupture, exprimés en y? J
j j ; · Durée —--------------—-— -—:—~ j ! i j! d<Exposition ____Matériau composite ________ | I 15;: (heures} ABS (FVF +TiC) ) (PVF2+TiD2) PVFj (PMMA+TiOp ; ( i i ; j | M : 25 μ 50 μ 25 μ 50 μ j 1 1 —.1 n il i .. > *» · M’ " ».i i ..» l ir Μ .τ'ΐ.ι···»·»^— I 11 '» »ι·»ιι·ι· — · n "J··*-1* ►« ··'*«*» I"'* "1 r ' ^ ^ I i1 !
j f ; J
i| Si 0 30 2B 29 28 27 !
!j j j I
i; 1 00 15 28 28 22 25. ! I ! j ! ! ! 500 10 25 26 14 20 i J ! ; · | 20*; U 000 7 20 23 9 13 j j * | j j 2.000 4-18 — 7 ‘ 10 j \ > ^ | t _ î i- il “ ' ' i I! ; i i * i : ·· ; i ii ; · i î j! i . Μ ! | i ; S EXEMPLE 2 j ! ί II Dans les conditions de fabrication de l’exemple 1 on pré- j i M i „ ! j ! ; pare trois matériaux composites à base d’ABS de 3 mm d’épaisseur j j . ( \ 25. et de PVF dont la charge de TiO^ est remplacée par : j | l ; | a) 11) a- en poids cJ’oxyde de zinc par rapport au poids ; : : h du pvf ; ; ! ; · 4 i y ; l ...- -
L.O
,., . JF· — “· J
* t * i i ’ ||; b) un mélange d'agents anti ultra-viclcts comprenant ; ! ; I en poids par rapport eu poids du PVF : î i ; , ^ ,
j ), 1 d'un composé à base de benzotriazole substitué J
’ ! ; ( TIN U V11 « P) i 5j ; et 0,6 ‘j d'une amine substituée à empêchement stérique ; I | (TINUVIN 770), ; j II c) un mélange cn3.culê en poids par rapport au poids ! ! i ; ! I| du PVF2 de ; i l|» 1,5 Çb de rouge de cadmium (Rouge 125 FBA) î ! i i ; î0 j | et 1 5¾ d'oxyde de fer de nuance rouge (Rouge 720) t j j j ! < S * j! Les résultats des essais de résistance au choc et { ! Il d'allongement en traction après vieillissement sont donnés dans | J î \ ί M „ · ; ; i le tableau ci-ap^s. i * ; 1 * \ » · « < i ; j _ .____ . _____________ ____; j ; j Durée ' j 15’ d'exposition Essai a Essai b Essai c ! , . ; j i ; en heures \ | j·-----_|---^- j j || Epaisseur du revête- ; I I ment PVF„ 25 μ 25 μ 50 μ ! I l! 2 ^ r ^ ; j j j -....... III· - .-.-..1. .....,,1 II —.1 .. .........——...-,.....,11.......... . — — —— j îRésistances ;»u choc 0 100 100 100 j 20! après vieillissement - : 7 ' · * .. , r' . , 100 98 97 -89 i . exprimées en p oe la | ! ! valeur initiale eu 500 81 93 79 I j; tBmpS ° 1.000 · 64 66 53 ; i ! ; i i ; , -—,— --— --— --—-—-—----.
| |: TRACT lON-AST’H 0 25 29 29 j |25* Allongements à la rup- 100 24 27 25 ! i : ture après vieillisse- < j j menr exprime; en /a t , ! i · '1 .000 17 19 15 ! 1 i · l t - : ( t _ ----. | Il - !.. . _ _ I____ j _ ____ i ! i ’ i
MS I
: ; j EXEMPLE 3 j !30: A .me so3.uticn de PVF- dans le diméthylformamide on in-· il; . . * · ! I : j corpore 2 % a-* poids de noir de carbone (Black 900) par rapport ! ; ; · au poids du p.F^« l'extrait sec de .l'ensemble étant de 20 "d en · poids. On enc’·. it cette composition dans les conditi ons de 3 ' ex er— , | i I pie 1 de fsço* f·· obtenir après évaporation un film de 25 microns ; t · i \ i / ; M ! lx:· ; ' ; ....... ‘ ' ’ î * : - · î j! . ! ; d'epaisscur. î t i * ;
I M
! !j Toujours dans les conditions de l'exemple 1 on traite ; • »5 ! j | j une des faces du film par une solution à 15 ‘p on poids de poly- ; : : esterpolyuréthnne nnlj.de dans le djméthylncétann det
: 5·: Par ailleurs on extrude un ABS non pigmenté (UGIKRAL SE
: · ! » : des Produits Chimiques Unine Kuhlmann) sur une machine monovis de ; ; ! diamètre 90 mui, de longueur 20 diamètres, équipée d'une filière , II ! ! i plate de largeur 70D mm et réglée pour obtenir une plaque d'épais-; “ ; ! j !» · seur 5 mm, les températures de la machine s'étagent de 200 à ! i : ! 10:j 24D°C, la filière étant régulée è 210°C. La vitesse de rotation j j ! ! j. | de la vis est réglée à 30 iours/minute et le débit est de 120 Kg/ ! i ! heure. !
î I » . I
I j \ ! ii Le film de PVF? obtenu précédemment est déroulé à tem- j j j: , . , ! Il péreture ambiante et la face traitée est appliquée sur 1ΆΒ5 de i
Mi . . . ! 15 !. façon continue au moyen du train de polissage de la ligne d'ex- j ! j . - i ! . trusion dont les cylindres sont régulés à dES températures s'éta- : t t | | géant de 90 à 110°C.
II .
i Les résultats des essais de résistance su choc et d'al- j i j I j j longement en traction après vieillissement sont donnés dans le ! * 20jI tableau ci-après, i i * î · ...____ ______________________ i | Résistances au choc i Durée d'exposition après vieillissement Allongements à la ! . exprimées en % de la rupture exprimés j valeur initiale βπ % 25 ! au temps 0 J. I-;----------- j 0 100 35 » ' ! ; 100 97 32 i i j : 500 92 31 i 1 ! 1,000 72 26 ; \ i · * j l | __ _____ ! ! i
/I j J
i j ; 1 Μ j i : i

Claims (6)

  1. # L.B___D Ni ! : S REVE M TU C A T10 tv 5 j ! ; I ί 1 . ; ! * * ! i î j 1 - Matériau composite possédant des propriétés mécaniques amé- ; i jj liorées après vieillissement dont l’élément principal est un ter- ! ! !] polymère acrylonitrile-butadiène-styrène caractérisé εη ce qu’au j ^ ! j î i 5: i moins sur une des plus grondes surfaces de l’élément en ierpolymère i : i ! i , est fixé un revêtement de polyfluorure de vinylidène contenant une, j* i ! *\ | charge minérale ou organique protectrice contre les rayons ultra- ! | j j violets. i ! · ! i l
  2. ! 2 - Matériau selon la revendication 1 caractérisé en ce que le i . . ;10; l revêtement de polyfluorure de-vinylidène est d’épaisseur maximum j J dix fois moindre que l’épaisseur de l’élément en terpolymère sans | ! *î i | |i oue l’épaisseur du revêtement ne soit supérieure à 400 microns. · i !j ! ! i j . , I i !i
  3. 3 - Matériau selon la revendication 2 caractérisé en ce que l’é- ! | | j ! j j paisseur du revêtement est inférieure à 100 microns. ; ! ! ! j ! Ü . I 5
  4. ; : 4 - Matériau selon l’une des revendications 1 à 3 caractérise en i | j i i| ce que le revêtement contient de 0,1 à 50 % en poids de charge ! | 1 t ! ! minérale, i i ; ! I • * î ; j!
  5. 5 - Matériau selon la revendication 4 caractérisé en ce que la I i [ i ·: charge minérale est choisie parmi les oxydes, les sels ou les ·] ; " 20'" poudres métalliques. i : i * ! ? ; s i ; : ; j i
  6. >; 6 - Matériau selon l’une des revendications 1 à 3 caractérisé en j ! ; · I ; ce que le revêtement contient de 0,1 à 10 ί en poids de charge j ; organique, ! i i: I ; t • I ï - Matériau selon la revendication 6 caractérisé en ce que la I 25 charge organique est choisie parmi les pigments ou les agents \ nb s otbante d’v11 ra-violets. !
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