LU80507A1 - Procede de preparation d'alcool beta-phenylethylique - Google Patents
Procede de preparation d'alcool beta-phenylethylique Download PDFInfo
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Description
D. 5o.l77 * A « Λ ~L·- GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG Brevet N°......0 Q 1 du ....lo....JXQ.V.Oirtl>.ïr.S......1.9.7 E Monsieur le Ministre ,,,. , 1¾¾¾ de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes
Titre delivre : ........................................ q? Ur i^Æ} Service de la Propriété Industrielle
~ LUXEMBOURG
/^Îfr b demande de Brevet d’invention • /P< à ,<fo I. Requête
La société dite: CHBM SYSTEMSXEC.,.....747 Third L-yentae......à....................a)
ItEW-YORK,.....de X7.y.T°-Yor)c.....lool7 /. Efcata-üni3 13.,........................
.......re^rdnontëQ par :-!onsienr....J.aoau.G.s.....da_l-*uysec«.....sgi^U2fia&_ân....................... (¾ .......qua li.fcé. d.e.....u.andataira.......................................................................................................................................................................................
r dépose ce d.l.x.....riQ.y.ei^r.e l.S.oo....s.o.i::.an.t.e.“Gix~iiui.fc......................................... o> à...........15.............heures, au Ministère de l'Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ......."Proche!-5 do prépareuion d'alcool .bst3.r.u>b.$rtV-.Isfchy ligue"..,..........................(4) déclare, c-n assumant la responsabilité de cette déclaration, que l'(es) inventeur® est (sont) : ......1.- ?·:.·ίΙ·ΤΤνΓ Γ rtxry.... SslF-2'.'..N./...........Ro.-?.d.r......à.-.IrioEriB.,.....cc-v:v4..dp... (5) .........................2..m33ic.,.....Efcafc...dp....d3r.:nJ;i.r3 ^....ο2.Ί.7ο.,.......1¾ j|r5,qu.a...........
.......2.-...........’?2 ryst-j?. 1Ί: ,.d.’vECv'PE,....................
’......................mbEMv.-;.: : :.y o7-'3X./ '2 : ..............
2. la délégation de pouvoir, datée de x.iÀètt: ............................... le ...7.....,--y,:.?-.;. i · 3 5./...3 3. la description en langue...........SI?i;yÎ.l '2............................... de l'invention en deux exemplaires ; 4......//.............. planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la cmîttance des taxes versées au Bureau de l'Enregistrement à Luxembourg, le .....J:0...r;q/u.:7'.ra .1973................ ....................................................................................................................................................................
revendique pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande® de (6) ....................SiliilCäS................................................déposée® en fl) 'T .. .0. ...................
je ' 0...:. qvu '1S 77 ( >α*..-..55Ρ. ,..2.0.¾) ................................................................................................................(8) au nom de .3..ji.-....*.. .v„e’.?A.*s........................................................................................................................................................................................iö) élit dm virile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ....................................
.......2 3, J:}ÎoZl2 3Î....................................-.................................................................................................................................................................. f' o) '» sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit si représenté dans les sr.r.cxôs
---------^ ·» O
* ctîsm^ntlnnnées, — avec ajournement de cette délivrance à ........·. H........................ mois.
\ ' 5 K _ h. . K (N r\ « .... teiaaoio —-* JL Procès-verbal de Dépôt
La susdits demande de brevet d'invention a été déposée au Ministère de l'Economie Nationale " et des Classas Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en este nu :
λ O ricvn: :.-¾ 19? G
Fr. le Ministre - y '••V.'-Ct'f.-.rN, Jp y-rv.-.-'♦s>t}ova,= e4 ***δ &*<-*“* *.......Μ hä™ y· / -- '5 .................;=>*-*..................
I? :\ . ; - A ^ v\ ; ___________Z_2______________________ D. 5ο.177
REVENDICATION DE LA PRIORITE
de la demande de brevet /
Aux ETATS-UNIS D’AMERIQUE Du 10 NOVEMBRE 1977 V —’ ...... ..............................""" —
vXKXHlW
Mémoire Descriptif déposé à l’appui d’une demande de
BREVET D’INVENTION
au
Luxembourg au nom de: CHEM SYSTEMS, INC.
pour: "Procédé de préparation d’alcool bêta-phényléthylique".
A— s
, 1 A
La présente invention concerne un procédé de production
d'alccol Æ-phényléthylique à partir d'alccol benzylique " 1 J
en une très forte sélectivité et de très bons rendements.
Le procédé consiste à mettre en contact un produit liquide 15 contenant de 1*alcool benzylique avec un mélange gazeux d'hydrogène et d'oxyde de carbone en présence d'un catalyseur au cobalt avec comme promoteur du ruthénium et de 1’iodu-! . re à une pression d'au moins 70 atmosphères et à accomplir S la réaction en présence d’au moins 0,1 % en poids d'eau ! 10 (en se basant sur le produit) à une température de 100 à 165°C.
D'autres améliorations sont obtenues en contrôlant le rapport de l’hydrogène et de l'oxyde de carbone*
On a découvert de façon surprenante que l'homologation d'alcool benzylique en alcool fi-phénylétiiylique pouvait être 15 fortement améliorée en accomplissant la réaction en présence ! d'eau à des températures réactionnelles comprises entre 100 et : 165°C, c'est-à-dire des températures considérablement plus faibles que celles enseignées dans l’art antérieur. En suivant les enseignements de la présente invention, on peut atteindre 20 des sélectivités supérieures à 60 % . Il se forme des quantités minimum de sous-produits comme du toluène, des bsnzyl éthers et des éthers et alcools supérieurs. La réaction a lieu en présence d'un catalyseur au cobalt amorcé ou favorisée" par 25 des CO?'posés de ruthénium et d'iodure . Il est préférable utiliser des rapports choisis hydrogène-oxyde de carbone et des gambas de pressions choisies afin d'atteindre des résultats encore plus remarquables.
En accomplissant la réaction, on fait réagir l'alcool •30 benzylioue, contenant au moins 0,1 % en poids d'eau, 1’hydrens ’-et l'oxyde de carbone à une température comprise entre 100 et 165°C, de préférence entra 120 et 150°C, Cn peut utiliser jusqu'à 15 fo en poids d'eau, et de préférence de 1 à 10 .
En déterminant la quantité d’eau à utiliser, il est souhaitable 35 d'éviter la formation d'une phase séparée d'eau. La formation d'une phase d'eau est néfaste parce que le catalyseur est solide dans l'em et peut être extrait de la phase fie réaction organique 4 «.
2 dans cette phase d’eau. Des quantités supérieures d’eau peuvent être utilisées si un solvant empêchant la formation d’une phase séparée d'eau est ajouté en milieu réactionnel. Ces solvants de couplage comprennent l'éthylène glycol, le propy-5 lène glycol, le diéthylène glycol et le dio:hane, et ils sont bien connus de ceux qui sont compétents en la matière.
Le produit liquide amené à la réaction se compose de préférence d’au roins 50 % d’alcool benzylique. D’autres constituants organiques peuvent être présents, tant qu'ils 10 n’interfèrent pas avec l’homologation.
Les catalyseurs au cobalt utilisés dans la présente invention peuvent être présents à raison de 0,25 % à 5,0 % en calculant sous forme de moles du catalyseur au cobalt (en tant que Co) par rapport'aux moles de l’alcool benzylique, 15 et en multipliant par 100 · Sur cette ganma, les variations de la quantité du catalyseur ne sont pas p; ctientièrement critiques. Dans la pratique, on emploie de 1,0 à 3,0 moles pour cent. Le catalyseur au cobalt ajouté au système est choisi afin d'être soluble dans le milieu réactionnel. On 20 pense que la forme active du catalyseur au cobalt est de 3,’iiydrure de téti*acarbonyl~cobalt [HCo(C0/+) J · Ce carbonyl-cobalt peut être formé sur place en ajoutant, au système, un • composé donnant un hydrure de tétracarbonyl* -cobalt comme un sel organique de cobalt, en particulier un composé soluble dans 25 l’eau tel que de l’acétate de cobalt,du foi-miate de cobalt ou du propionate de cobalt. Ces matériaux sont faciles à convertir en cobalt actif pendant la réaction.
Les promoteurs employés, c’est-à-dire les composés de ruthénium et d'iodure sont utilises en co. ibinaison. Le composé 30 de ruthénium, de préférence un sol, est très avantageusement ajouté sous forme d’un halogénnre, et il faut qu’il y ait de 0,02 à 0,30 atome de ruthénium pour chaque atome de cobalt, ot de préférence de 0,04 à 0,15 . Dans le cas d’un composé d’iodure, de préférence un sel, il. peut être force en ajoutant 35 de l’iode élémentaire au système réactionnel ou on introduisant tm iodure sous forme de sel comme un io&ure d'un métal alcalin. En général, il faut qu'il y ait de 0,05 à 2,0 atoses d'iôdur-δ par atome de cobalt, et de préférence de 0,10 à 1-,0 ·
A
' 3
Ces catalyseurs favorisés ou amorcés peuvent être préparés selon les enseignements du "brevet U.S. η® 3.285.948.
La quantité de 1*hydrogène et de l’oxyde de carbone ajoutés est généralement en excès stoechiométrique par 5 rapport à la quantité de l’alcool benzylique utilisé . Au ! minimum, il faut ajouter au moins des quantités stoechiomé triques et des excès pouvant atteindre dix fois la quantité 1 stoechiométrique sont utiles.
Les avantages de l’invention peuvent être obtenus sur une 10 large gamme de rapport d’hydrogène à l’oxyde de carbone. On peut n’utiliser qu’une demi-mole d’hydrogène pour chaque mole I v d’oxyde de carbone et jusqu'à cinq moles d'hydrogène par mole d’oxyde de carbone. La gamme préférée est comprise entre 3:1 et 1:1 ♦ Il faut qu’il y ait suffisamment d’oxyde de carbone pour 15 maintenir le catalyseur au cobalt à son état actif.
La pression réactionnelle doit être comprise entre au : „ . moins 70 et 400 atmosphères, et mieux entre 200 et 300 atmosphères. Des pressions supérieures ont tendance à favoriser la sélectivité vis-à-vis de l’alcool /5-phényléthylique.
20 Cependant, l’utilisation de gammes supérieures de pression est limitée par des considérations pratiques comme le choix de l’équipement et des facto\Îrs de sécurité.
La durée de la réaction n'est pas critique, mais elle doit être choisie afin d'atteindre des conversions acceptables 25 sans allonger indûment les cycles du procédé. En pratique, la durée de 3.a réaction peut être comprise entre 1/2 heure et trois heures.
Les exemples qui suivent illustreront mieux la présente invention.
30* temple___1
Le réacteur utilisé pour ces essais est un autoclave Farr à haute fréquence de 400 fait en HasteIlcy C. Il a une tête détachable, un agitateur forai d’une barre magnétique, une chemise électrique externe de chauffage et un refroi-35 (tisseur interne en serpentin à travers lequel passe de l'air. Bu gaz de synthèse fut obtenu par das cylindres de pré-mélange et fut élevé à la température réactionnelle en utilisant un / /1___ / i 4 W · surcompresseur. L*écoulement du gaz est normalement maintenu à un débit de l’ordre de 1 à 4 l/mn (mesuré à 20°C et une atmosphère de pression).
Les essais furent accomplis comme suit : l’autoclave 5 démonté fut chargé d’alcool benzylique, du catalyseur et de la barre d’agitation et fut scellé. L’unité fut aspergée et mise sous pression à 35 atm. avec de l’azote. L’agitateur et les réchauffeurs furent alors mis en marche, amenant la réaction à la température souhaitée. A ce point, du gaz de 10 synthèse fut ajouté, amenant le réacteur à une pression de # 80 atm. La pression choisie fut maintenue en utilisant- un régulateur de contre-pression du type à membrane. Las gaz effluents de l’autoclave passèrent à travers un condenseur pour enlever le liquide du courant gazeux et le liquide fut 15 recyclé vers l’autoclave.
Après avoir maintenu les conditions réactionnelles pendant le temps souhaité pour l’essai, l’autoclave fut refroidi, aspergé d’azote et dépressurisé. Le contenu fut alors analysé par 'chromatographie en phase liquide.
20 Le Tableau A décrit les essais, spécifiques et les résul tats obtenus. Le gaz alimentaire contenait des quantités égales en moles, d’hydrogène et d*o:eyde de carbone et on le fit passer vers le système à 270 atm. pendant une période de quatre heures. L’alimentation liqv'âo se composait de 4,0 fi 25 en poids de cobalt sous forme de c .rhonyl-cobalt £C02(C0)gl en se basent sur l’alcool benzylique (2,6 noie % Co en se basant sur l’alcool benzylique) et 0,25 atomes d’iodure sous forme d’iodure de sodium (Nal) par atome de cobalt et 0,105 atome de ruthénium sous forme de clhorure de ruthénium (RuGX-) par s/ 30* atome de cobalt et environ 200 g d’alcool benzylique. De l’eau fut ajoutée à 1’alimentation liquide lorsque cela est indiqué.
3§a plus iu /è-.phényléthanol et du toluène, la réaction produit une certaine quantité d’éthers et d’alcools .supérieurs.
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: / 6 A Cessai 1, l’eau est absente et à l’essai 2 l’eau est présente. Dans les deux essais 1 et 2, la température est au-dessus de la gamme de la présente invention. L’essai 3 montre une opération à basse pression sans addition d*eau. Les 5 essais 4, 5 et 6 illustrent la mise en pratique de l’invention, utilisant une addition d’eau et la gamme préférée de température . L’essai 5, en comparaison avec l’essai 3 montre que s’il n’y a pas d’eau dans l’alimentation, même à la gamme souhaitée de température , il se produit une perte sensible 10 de sélectivité vis-à-vis u y^-phényléthanol ·
Les essais 4, 5 et 6 montrent de façon inattendue les fortes sélectivités molaires vis-à-vis du ß-phényléthanol.
Elles sont toutes entre 60,et 80 % et considérablement supérieures aux faibles quantités des essais 1 à 3. Les résultats 15 obtenus aux essais n° 1 et 2 peuvent être comparés à ceux indiqués dans l’art antérieur par Orchin.
Exeiriple^ir2
Une série de réactions fut effectuée à 130°C de la eCme façon que ce qui a été décrit à l’Exemple 1. Ces réactions sont 20 indiquées dans le Tableau B0 Dans tous les cas, on ajouta, à 1* alimentation, 7,3 % en poids d’eau, mais la composition molaire du gaz alimentaire fut modifiée de 1:2 à 2:1 d’hydrogène à l’oxyde de carbone
_ ^abt.Fau B
Gaz - ' · · 25 alimentaire Conversion de Sélectivité. molaire,, vi s: Ji»^yis
Essai Ηλ : Co l’alcool ben- de n° Rapport zylique ^-phénylotb-nol Toluène ____molaire _ ____________ _ . ------------------_________ 30 1 1:2 34,0 /0,2 , 19,6 2 1:1 39,5 73,1 16,7 ' 3 2:1 47,1 73,5 15,9 *
Cette série d’essais .illustra les effets avantageux de , !«augmentation des rapports hydrogène/oxyde de carbone.
35 Exemple 3 CT, '.vr.Tî.Tr .au Z’»--H "S“»'·
Une série de réactions fut effectuée à 130°C de la même façon qu’à l’Exemple 1. Däne chaque cas, 7,3 # en poids d’eau furent ajoutés à 1 ’alinsntaiicn, rais les ouantîtés des h . 7 r » promoteurs du catalyseur furent modifiées#
TABLEAU C
' Atomes Nal Atomes RuCl, Conversion Sélectivité molaire
Essai Atome colbat Atome colbat^ d'alcool vis-à-vis de 5 n° % en poids % en poids benzy- Â-phéiyLe-tLaxil Toluàie Nal RuCl3 lique ' 1 0,25 0,10 39,5 73,1 16,7 2 0 0,10 43,6 27,6 23,5 ] 3 0,25 0 68,0 17,0 38,1 ! .10 Le Tableau qui précède montre que la présence de l'iodure I de sodium et du chlorure de ruthénium comme promoteurs et requise pour obtenir une forte sélectivité vis-à-vis du yS-phényléthanol.
: Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée au mode 15 de réalisation décrit qui n'a été donné qu'à titre d’exemple#
En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décr5.ts, ainsi que leurs - combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui 20 suivent, A- i- »
Claims (3)
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 10 que le rapport d’hydrogène à l’oxyde de carbone est supérieur à 1:1 . 3o- Procédé selon l’ime quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la température précitée est coapr5.se entre 120 et 150°C „ 15 4,- Procédé selon l’une quelconque dos revendications précédentes, caractérisé on ce qu’on ajoute à la réaction, un excès stoechiométrique d’hydrogène et d’oxyde de carbone, en se basant sur l’alcool benzylique. 5. “ Procédé selon l’xme quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur au cobalt pré-cité est amorce ou favorisé ave,; de 0,02 à 0,30 atone de sruthénium et de 0,05 à 2,0 atomes d’iode par atome de cobalt.
- 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce' qu’on fait réagir un produit 25 contenant εαι moins 50 % d’alcool benzylique et de 1 à 10 % en , *v * poids d’eau avec un mélange d’hydrogène et d’oxyde de carbone à mie température comprise entre 120 et 150°C, et à uns pression comprise entre 200 et 300 atmosphères.
- 7·- Alcool fi ·«phényléthyliqre, caractérisé en ce eu*il est . 30 préparé par le procédé selon X’iroe quelconque des revendications précédentes.
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Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4393255A (en) * | 1974-02-19 | 1983-07-12 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion |
| US4400561A (en) * | 1974-02-19 | 1983-08-23 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion |
| US4250344A (en) * | 1978-10-25 | 1981-02-10 | Chem Systems Inc. | Cracking process for styrene |
| FR2458528A1 (fr) * | 1979-06-07 | 1981-01-02 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'homologation du methanol |
| US4233466A (en) * | 1979-11-15 | 1980-11-11 | Union Carbide Corporation | Homologation process for the production of ethanol from methanol |
| US4348541A (en) * | 1979-11-30 | 1982-09-07 | Exxon Research And Engineering Company | Methanol homologation using cobalt-ruthenium catalysts |
| US4435605A (en) | 1982-08-27 | 1984-03-06 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of 2-phenylethyl alcohols from aromatic aldehydes |
| US4604487A (en) * | 1983-04-07 | 1986-08-05 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing phenyl alkanol and perfumery uses of resulting product |
| FR2571719B1 (fr) * | 1984-10-17 | 1988-04-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'homologation d'alcools satures comportant au moins deux atomes de carbone en alcools superieurs comportant au moins un atome de carbone supplementaire |
| US7169807B2 (en) | 2004-04-09 | 2007-01-30 | Allergan, Inc. | 10-Hydroxy-11-dihydroprostaglandin analogs as selective EP4 agonists |
| US7893107B2 (en) | 2005-11-30 | 2011-02-22 | Allergan, Inc. | Therapeutic methods using prostaglandin EP4 agonist components |
| CN107089900B (zh) * | 2017-04-28 | 2020-06-26 | 山东新和成药业有限公司 | 一种β-苯乙醇的制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1315619A (en) * | 1919-09-09 | fbance | ||
| US1591125A (en) * | 1924-02-04 | 1926-07-06 | Dow Chemical Co | Method of making phenyl ethyl alcohol and like compounds |
| FR1034619A (fr) * | 1949-11-01 | 1953-07-28 | Perfectionnements apportés aux procédés pour allonger la chaîne carbonée des composés organiques contenant au moins un groupement hydroxy organique | |
| CH315585A (de) * | 1951-08-01 | 1956-08-31 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen aus niedriger molekularen Alkoholen |
| US2726251A (en) * | 1951-08-17 | 1955-12-06 | Eastman Kodak Co | 1, 8-dihydroxy-5-nitro-4-anilinoanthra-quinone compounds |
| US3239566A (en) * | 1960-07-22 | 1966-03-08 | Shell Oil Co | Hydroformylation of olefins |
| DE1198226B (de) | 1961-11-22 | 1965-08-05 | Teves Kg Alfred | Radbremszylinder fuer Kraftfahrzeuge |
| US3248432A (en) | 1961-12-12 | 1966-04-26 | Commercial Solvents Corp | Process for the production of ethyl alcohol |
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