LU82188A1 - Procede et appareil de traitement de bains de fixateurs photographiques - Google Patents

Description

j i /' . " - LU 1693 ! x_______ \ Demande de brevet de........21....f|vi;ier..l?80.........

Désignation de l'Inventeur C) Le soussigné A. Zewen, ..place...................

Winst on-Churchil1, B.P. 447, Luxembourg agissant en qualité ctead$ts»«HÂ — de mandataire du déposant — p) ______La société dite: ESTEROL AGf_______________________________________________________________________________________________________________________________________

Ge 1lertstrasse 24___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ _______________4052 BALE (Suisse)____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ (3) de l’invention concernant : "Procédé et appareil de traitement de bains de fixateurs photographiques11.............

désigne comme inventeur (s) : 1. Nom et prénoms..............................................................................................................................

Adresse .§£? 1-1.338. ...y^NE .(Belgique).............................................................................

2. Nom et prénoms............................................................................................................................

Adresse Avenue des Grena.di.exs.>....B.-13.30....M.XKMSMI.....(B.elgi.que>.......................................................

3. Nom et prénoms...............Monsieur Jean-Pierre HERALY................................................................................................................

Adresse &. rue des Vergers » B-13.4Q.....0.ITIGNIE.S.....(Belgique.)...................................................................

Il affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l’entière responsabilité.

Luxembourg |e 21 février 19 80 (- ......

(signature) A 68026_____ C) Nom, prénoms, firme, adresse.

PI NImn nrônamc ot ndrpccf» Ai uténacrint 4278/25 744 DB/MT LU 1693 i t

MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l’appui d'une demande de ! BREVET D'INVENTION

au nom de la société dite: ESTEROL AG pour: "Procédé et appareil de traitement de bains de fixateurs photographiques" u »

La présente invention est relative à un procédé et à un appareil de traitement de "bains de fixateurs photographiques, en vue d’en extraire l’argent sous forme d’argent métallique par électrolyse.

On connaît un procédé et un appareil, dans lesquels on soumet un bain de fixateur à une électrolyse en vue de récupérer l’argent sous forme métallique sur au moins une cathode. Dans ce procédé et ces appareils connus, le courant électrique d* s * électrolyse doit présenter une intensité suffisamment faible pour que l’on évite la sulfuration de lrargent.

En raison du fait que le courant d'électrolyse doit être faible, la récupération de l'argent est loin dr être complète et il arrive parfois que plus de 2 grammes/litre d’argent soient perdus, dans les bains de fixage envoyés à l’égoût après leur électrolyse·

Ceci se traduit évidemment par une perte d’argent importante sur le plan économique.

De plus, les législations des pays industrialisés ne tolèrent plus l'évacuation à l’égoût de bains de fixateurs photographiques contenant des sels d’argent. Bien que les législations diffèrent d’un pays à l'autre, on peut affirmer que la quantité . maximale d’argent que peuvent contenir les bains de fixateurs photographiques est de l’ordre de 0,1 mg de Ag par litre d'eaux usées. En pratique, on se trouve donc dans l’obligation de n'envoyer à l'égoût que des bains sensiblement exempts d* argent, la mesure de la teneur en argent de ces bains devant s * effectuer à la sortie de l’appareil de développement photographique .

La présente invention est relative à un procédé et à un appareil permettant une récupération quasi totale de l'argent d'un bain de fixateur photographique, , ainsi qu'une régénération de longue durée de ce bain.

, Le procédé de traitement d'un bain de fixateur photographique, en vue d'en extraire l’argent sous forme métallique, dans lequel on soumet le bain de fixateur photographique contenant un antioxydant à une électrolyse de manière à assurer le dépôt d* argent métallique sur au moins une cathode disposée entre deux anodes dans le bain électrolytique, est essentiellement caractérisé en ce qu’on soumet un bain de fixateur photographique contenant un excès d’un agent antioxydant et dont le pH est maintenu à environ 3,5 à 4,5 a une électrolyse, en agitant le bain d* électrolyse et en soumettant le courant d*électrolyse dans ce bain à une régulation en fonction de sa teneur en argent, l'intensité du courant étant amenée à diminuer à mesure que la teneur en argent du bain décroît, le bain électrolysé étant utilisé à nouveau comme bain de fixateur photographique jusqu'à ce que sa teneur en antioxydant soit devenue sensiblement nulle.

.. Comme antioxydant, on utilise, de préférence, du sulfite de sodium que l’on ajoute à raison d* environ 10 à 60 g/l, de préférence à raison d’environ 50-60 g/l à un bain de fixateur photographique aqueux contenant environ 100 à 200 g/l de thiosulfate de sodium et/ou d'ammonium et 0 à 50 g/l de thio-cyanate d’ammonium, ainsi qu’un agent tannant connu, à raison d’environ 5 à 15 g/l.

Selon une particularité de l'invention, on recueille le bain de fixateur électrolysé dans une enceinte formant tampon, d'où il est envoyé dans une enceinte où s'effectue le fixage de films photographiques développés, le bain de fixateur électrolysé circulant, de manière continue, dans l’enceinte où s'effectue le fixage de films développés.

Le courant d'électrolysé est avantageusement réglé en fonction de la différence de potentiel entre une électrode de contrôle maintenue à une tension sensiblement constante, plongée dans le bain électrolytique et une cathode, la tension de 1' électrode de contrôle étant maintenue à une valeur de-référence constante pouvant être d’environ 300 à 600 millivolts, tandis que le bain d*électrolysé w » est alimenté par un courant dont l'intensité varie entre 0 et 1,5 ampères.

L'appareil de traitement d’un bain de ' fixateur photographique en vue de le régénérer et dfen extraire quantitativement 1 ' argent sous forme métallique comprend, de manière connue, une conduite reliant l'enceinte de fixage à une cellule d'élec-trolyse comportant au moins une cathode disposée entre des anodes.

Suivant l'invention, cet appareil comprend, en plus, une conduite de trop-plein reliant la cellule électrolytique à une cuve tampon destinée à recevoir le bain de fixateur électrolysé et des moyens pour renvoyer, de manière continue ou intermittente, le fixateur électrolysé dans l'enceinte de fixage.

Les moyens pour renvoyer le bain de fixateur électrolysé dans l'enceinte de fixage sont avantageusement constitués d'une conduite de recyclage munie d'une pompe.

La conduite de recyclage peut, par exemple, relier la cuve-tampon à l'enceinte de fixage via une pompe d'alimentation, cette dernière pompe pouvant initialement avoir été destinée à alimenter l'enceinte de fixage en fixateur frais.

Selon une particularité importante de l'appareil suivant l'invention, celui-ci comporte des moyens V .

de régulation du courant d*électrolysé circulant dans la cellule électrolytique en fonction de la teneur en argent de ce bain, ces moyens diminuant l'intensité de ce courant à mesure que la teneur en argent du

- 5 - I

bain décroît dans la cellule électrolytique·

En particulier, les moyens de régulation du courant électrolytique comprennent une électrode de contrôle montée dans la cellule électrolytique, un dispositif pour maintenir le potentiel de cette électrode de contrôle à une valeur sensiblement constante, un additionneur intégrateur qui intègre la différence de potentiel entre 1*électrode de contrôle et la tension d’asservissement par rapport à la cathode et qui commande un générateur de courant électrique alimentant les anodes placées de part et d’autre de la cathode·

La cellule d'électrolyse de l’appareil suivant l’invention comprend aussi des moyens pour agiter l’électrolyte, ces moyens étant prévus entre chaque anode et la cathode adjacente et pouvant être constitués par un barboteur d’air ou un dispositif d'insufflation d’air sous pression· D'autres particularités et détails de l’invention ressortiront de la description détaillée suivante, dans laquelle il est fait référence aux dessins schématiques ci-annexés, dans lesquels t - la figure 1 est une coupe verticale schématique d'une première forme de réalisation d’un appareil suivant l’invention ; - la figure 2 est une coupe verticale schématique d'une seconde forme de réalisation de 1’ appareil suivant l’invention ;

- 6 - I

î- - la figure 3 est une vue en perspective avec brisures partielles d'une cellule électrolytique utilisée dans 1*appareil suivant l'invention ; - la figure 4 est une vue schématique montrant la régulation du courant dans la cellule électrolytique .

Dans ces différentes figures, les mêmes notations de référence désignent des éléments . identiques.

Le procédé et l'appareil suivant l'invention visent à extraire l'argent contenu dans ion bain de fixateur photographique au fur et à mesure de la saturation de ce bain en argent, en vue de prolonger la durée d'utilisation de ce bain.

On sait que les films photographiques développés à l'aide d'un révélateur tel que le méthol ou l'hydroquinone sont soumis à un fixage dans un bain constitué par une solution aqueuse d'un thiosulfate, tel que le thiosulfate d'ammonium ou de sodium, contenant éventuellement du thiocyanate d'ammonium, un antioxydant, tel que le sulfite de sodium et d'autres produits tels qu'un acide, comme l'acide acétique, et un agent tannant.

L'appareil de traitement d'un bain de fixateur photographique suivant l'invention, représenté à la figure 1, comprend, de manière connue, une cellule électrolytique 1 montée en aval d'une enceinte | de fixage 2 dans laquelle s'effectue le fixage d’un film photographique, le trop-plein de cette enceinte étant amené par une conduite 3 dans la cellule électrolytique 1. L’alimentation en bain de fixage frais, destiné à compenser l’évaporation, s’effectue au départ d’un récipient de stockage 4 relié par une conduite 5 munie d’une pompe 6 à l’enceinte de fixage 2.

: ’ Suivant l’invention, on prévoit en aval de la cellule électrolytique 1 une cuve-tampon 7 dans laquelle est recueilli, par une conduite 8, le trop-plein de la cellule 1. A la cuve-tampon 7 est reliée une conduite de recyclage 9 qui ramène le bain de fixage électrolysé dans l’enceinte de fixage 2, cette conduite de recyclage 9 étant reliée à la conduite 5 en amont de la pompe 6.

Suivant l’invention, le bain de fixage électrolysé dans la cellule 1 est envoyé en continu ou par intermittence de la cuve-tampon 7 dans 1* enceinte de fixage 2 par la conduite 9, en sorte que le bain de fixage est régénéré dans l’enceinte 2, dans laquelle peut aussi être introduit du fixateur frais en solution aqueuse provenant du réservoir de stockage, la pompe 6 servant à la fois au recyclage de la solution de fixateur électrolysée et à l’alimentation en fixateur frais.

i ♦

Sur la conduite 5 est montée une vanne 10 qui permet l'adjonction de fixateur frais pour compenser l'évaporation ou une perte de fixateur*

Le bain épuisé peut être recueilli dans des conteneurs ou des camions-citernes et évacué.

Dans le cadre de l’invention, le réservoir de stockage de fixateur frais 4 peut être supprimé, » étant donné que le procédé et l’appareil suivant l’invention permettent la régénération d’un bain de fixage photographique pendant une longue période.

Toutefois, le réservoir de stockage 4 peut être éventuellement maintenu comme réservoir-tampon supplémentaire.

La figure 2 montre une secondé forme de réalisation de l’appareil suivant l’invention. Dans ce mode de réalisation, on ne prévoit pas de réservoir de stockage de fixateur frais. L’appareil est conçu pour être adapté sur une installation existante comprenant un réservoir 2 où s’opère le fixage de films photographiques développés, dont le trop-plein est envoyé par une conduite 3 dans la cellule d’ électrolyse 1. Le trop-plein de cette cellule 1 est envoyé par une conduite 8 dans une cuve-tampon 7 à laquelle est reliée une conduite de recyclage 11 dans laquelle est montée une pompe 12 qui sert à ramener le fixateur électrolysé dans l’enceinte de fixage 2.

Pour tirer profit de la vitesse de régénération plus élevée du fixateur dans la cellule d’électrolyse 1 suivant 1’invention, me conduite de recyclage continu 13 munie d’une pompe 14 est branchée d’une part sur la conduite 11 en aval de la cuve-tampon 7 et, d’autre part, sur cette même conduite 11, ajuste en amont de l’enceinte de fixage 2.

Aux figures 1 et 2, la notation de référence 15 désigne un boîtier contenant des moyens de régulation du courant d'électrolyse qui seront décrits en référence à la figure 4.

Comme le montre la figure 3» la cellule d* électrolyse 1 suivant l’invention contient au moins une cathode 16, sous forme d’une plaque, par exemple en acier inoxydable, disposée entre deux anodes 17 constituées, par exemple, par des plaques en graphite de densité elevée et de grande pureté, La cathode 16 et les anodes 17 sont maintenues en place et guidées dans la cellule électrolytique 1 par des moyens connus. Dans chacun des intervalles entre la cathode 16 et les anodes 17 est prévu un dispositif d’agitation de l’électrolyte pouvant être constitué par un tube plongeant 18 dont l’extrémité supérieure est recourbée comme montré en 19. A ce tube plongeant dont l’extrémité inférieure est trouée pour permettre l’entrée d’électrolyte dans le tube, est relié un tuyau 20 alimentant ce tube 18 en air comprimé i provenant d'une source d'air comprimé non montrée.

L’air comprimé amené à la partie inférieure du tube plongeant 18 est expulsé en mélange avec du fixateur liquide par l’extrémité libre 19, en créant une agitation ou turbulence permanente dans les intervalles entre la cathode 16 et les anodes 17, de telle sorte que les ions argent se trouvant dans * le bain d’électrolyse soient amenés à proximité de la ou des cathodes 16, afin de s’y fixer.

Entre une des anodes 17 et la cathode 16 de la cellule d’électrolyse est montée une électrode de contrôle 21 dont le rôle sera expliqué plus loin.

Les deux anodes 17, l'électrode de contrôle 21 et la cathode 16 sont reliées par des conducteurs électriques à un dispositif de commande monté dans le boîtier 15, dans lequel est également monté le dispositif d’alimentation en air comprimé.

Le bain de fixateur photographique utilisé dans le procédé suivant l’invention est avantageusement une solution aqueuse contenant environ 100 à 200 g/1 de thiosulfate d ’ ammonium ou de sodium et de 0 à 50 g/l de thiocyanate d’ammonium, ainsi qu’un excès de sulfite de sodium pouvant atteindre une concentration de 60 g/l. Ce bain contient également un agent tannant connu, à une concentration de départ qui peut atteindre 15 g/litre, cette concentration étant habituellement comprise entre environ 5 et 15g/litre<

Le pH du bain de fixage photographique est maintenu à une valeur d’environ 3» 5 à 4,5, en y ajoutant, le cas échéant, une petite quantité d’un acide, tel que l’acide acétique.

Il est évident qu’au lieu de ne comporter qu'une seule cathode 16 et deux anodes 17, la cellule d'électrolyse 1 peut contenir un plus grand nombre de cathodes et d'anodes, le nombre d’anodes * étant toujours supérieur de 1 au nombre de cathodes.

On a constaté que la quantité d'argent qui peut se déposer sur la ou les cathodes est directement proportionnelle à la turbulence.

Dans la cellule électrolytique 1, les ions thiosulfate S2°3 forment avec l’argent sous forme ionisée un complexe qui libère l'argent sous forme métallique lors de son passage au voisinage d’une cathode, lequel passage est favorisé par la turbulence du bain de fixateur dans cette cellule 1.

Comme on l’a signalé plus haut, le courant d’électrolyse dans la cellule d’électrolyse 1 est soumis à une régulation en fonction de sa teneur en argent, l’intensité de ce courant étant amenée à * diminuer à mesure que la teneur en argent du bain décroît. L'asservissement du courant d’électrolyse est assuré par l’électrode de contrôle 21 en carbone placée dans le bain d'électrolyse. Cette électrode de contrôle 21 est protégée par une gaine 22, par | exemple en mousse, pour éviter une turbulence du bain au voisinage immédiat de cette électrode 21, une telle turbulence pouvant avoir pour effet de · provoquer une variation indésirable de la tension de cette électrode.

Un dispositif utilisable pour moduler ou réguler le courant d’électrolyse est illustré à la 4 figure 4.

Ce dispositif comprend une borne 23 de captation de la tension de l’électrode de contrôle 21.

A une borne 24 est appliquée une tension d* asservissement prédéterminée Ure£. Cette tension d’asservissement pilote le système.

Dans l’ensemble d'asservissement représenté à la figure 4, il faut que la tension U f soit négative par rapport à la cathode 16 dont la valeur est introduite à la borne 25 (¾) qui applique cette tension via une résistance 31 à l’entrée positive d’un amplificateur 29.

Cet amplificateur 29 et un condensateur 30 forment un circuit intégrant, la charge de la capacité 30 étant assurée par le courant fourni via des résistances d’entrées 31.

On constate que si Uec = ^ref en valeur absolue, puisque en réalité elles sont opposées, le courant dans la branche 27, et donc dans le condensateur 30, s'annule, ce qui entraîne la - 13 - 1 stabilisation de la tension aux bornes de ce condensateur 30. Cette valeur de U est transformée w en valeur de courant, via un. générateur 32, lequel courant est amplifié par un amplificateur de courant 33 et est fourni aux anodes 17* C’est ce courant qui aura augmenté la valeur du potentiel de l’électrode de contrôle 21, et de ce fait limité sa propre valeur, puisque la cause de la variation de courant disparaît, Ugc étant égale à Ure£ en valeur absolue.

A l'électrode de contrôle 21 est appliqué un léger courant électrique, par. exemple de 1 milliampère, fourni par un générateur de tension 34 via une résistance 33.

La loi qui régit la valeur de la différence de potentiel entre l'électrode de contrôle 21 et la ou les cathodes 16 revêtue(s) d’argent est exprimée par la relation suivante :

CAsJ

üec = Uect - 59 mv x log - ° /"Ag_7t ° dans laquelle * U est le potentiel de l'électrode de contrôle, 00

Uetc est le potentiel de l'électrode de contrôle, au temps zéro, - 14 - /“Ag 7 est la concentration en argent au " " " *0 temps zéro, et /"Ag_7 est la concentration en argent au temps considéré.

Cette loi est mise à profit pour asservir le courant d’électrolyse, car il s’est avéré indispensable dans l’appareil suivant l’invention de réduire l’intensité du courant d’électrolyse dans le bain de fixateur en cours d’électrolyse, lorsque la teneur en argent de ce bain tombe à une valeur faible comprise entre environ 0,5 et 2g/l, ceci étant possible en imposant une tension de référence ^ref ®Sa-*-e a ceüe que possède l'électrode de contrôle 21 à une concentration de 0,5 à 2 g/1 et un courant d’intensité nulle.

Il est évident que l’invention n’est pas limitée aux détails décrits plus haut et que de nombreuses modifications peuvent être apportées à ces détails sans sortir du cadre de l’invention.

- 15 - |

Claims (20)

1* Procédé de traitement d'un bain de fixateur photographique, en vue d'en extraire 1*argent sous forme métallique, dans lequel on soumet le bain de fixateur photographique contenant un antioxydant à me électrolyse de manière à assurer le dépôt d' argent métallique sur au moins me cathode disposée entre deux anodes dans le bain électrolytique, caractérisé en ce qu'on soumet un bain de fixateur photographique' contenant un excès d'un antioxydant et dont le pH est maintenu à environ 3,5 à 4,5 à me électrolyse, en agitant ce bain d*électrolyse et en soumettant le courant d*électrolyse dans ce bain à me régulation en fonction de sa teneur en argent, l'intensité du courant étant amenée à diminuer à mesure que la teneur en argent du bain décroît, le bain électrolysé étant utilisé à nouveau comme bain de fixateur photographique jusqu’à ce que sa teneur en antioxydant soit devenue sensiblement nulle*

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise du sulfite de , sodium comme agent antioxydant, en me quantité comprise entre environ 10 et 60 g/litre de fixateur. :

3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu’on ajoute environ 50-60 g/l de sulfite de‘sodium à un bain de fixateur photographique aqueux contenant environ 100 à 200 g/l de thiosulfate _ _ V de sodium et/ou d'ammonium, ainsi qu'un agent tannant en une concentration pouvant être comprise entre environ 5 et 15 g/l.

4. Procédé suivant l'une ou l'autre de3 revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on recueille le tain de fixateur électrolysé dans une enceinte formant tampon, d'où il est renvoyé dans une enceinte où s'effectue le fixage de films photographiques développés.

5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on recycle le tain de fixateur électrolysé de manière continue ou intermittente de l'enceinte tampon dans l'enceinte où s'.effectue le fixage de films photographiques développés.

6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5» caractérisé en ce qu'on règle le courant d'électrolysé en fonction de la différence de potentiel entre une électrode de contrôle plongée dans le bain électrolytique et une cathode.

7* Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on applique à l'électrode de contrôle un courant électrique de faible intensité. 11

8. Procédé suivant la revendication 7» caractérisé en ce que le courant électrique appliqué à l'électrode de contrôle est d'environ 1 milliampère.

9. Procédé suivant l'une ou l’autre des revendications 4 à 8, caractérisé en ce qu’on maintient la tension de l’électrode de contrôle à une valeur égale à celle qu’elle prendrait dans le cas où la teneur en argent du bain électrolytique serait descendue à environ 0,5 à 2 g/l, lorsque le courant d’électrolyse est nul.

10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'on maintient la tension de 1’ électrode de contrôle à une valeur de référence d* environ 300 à 600 millivolts.

11. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 6 à 10, caractérisé en ce qu'on inhibe l'agitation du bain électrolytique au voisinage de l'électrode de contrôle.

12. Appareil de traitement d'un bain de fixateur photographique en vue d'en extraire l'argent sous forme métallique par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, cet appareil comprenant une enceinte destinée à contenir un bain de fixateur photographique et une conduite reliant ce réservoir à une cellule d'électrolyse comportant au moins une cathode disposée entre des anodes, caractérisé en ce qu'il comprend une conduite de trop-plein reliant la cellule électrolytique à une cuve tampon destinée à recevoir le bain de fixateur électrolysé et des moyens pour renvoyer, de manière

13. Appareil suivant la revendication 12, caractérisé en ce que les moyens pour renvoyer le bain de fixateur électrolysé dans l'enceinte de fixage sont constitués par une conduite de recyclage munie d'une pompe.

14. Appareil suivant l'une ou l'autre des * revendications 12 et 13» caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de régulation du courant d' électrolysé circulant dans la cellule électrolytique en fonction de la teneur en argent de ce bain, ces moyens diminuant l'intensité de ce courant à mesure que la teneur en argent du bain décroît dans la cellule électrolytique.

15. Appareil suivant l'une ou l'autre des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que les moyens de régulation du courant d*électrolysé comprennent une électrode de contrôle qui est montée dans la cellule électrolytique et des moyens pour maintenir i i la tension de cette électrode de contrôle sensiblement constante par rapport à celle d'une cathode.

16. Appareil suivant l'une ou l'autre des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que les moyens de régulation du courant d'électrolysé comprennent une électrode de contrôle montée dans la cellule électrolytique, un dispositif pour maintenir -19- le potentiel de cette électrode de contrôle à une valeur sensiblement constante, grâce à un additionneur intégrateur qui intègre la différence entre la tension de l'électrode de contrôle et une tension de référence par rapport à la tension d’une cathode et qui commande un générateur du courant électrique alimentant le bain d’électrolyse.

17. Appareil suivant l’une ou l’autre des * revendications 15 et 16, caractérisé en ce qu’il comprend un dispositif pour polariser l’électrode de contrôle.

17. I

18. Appareil suivant l'une ou l'autre des revendications 12 à 17, caractérisé en ce que la cellule électrolytique est munie de moyens d’agitation de l'électrolyte entre chaque anode et la cathode ; adjacente.

18. V continue ou intermittente, le fixateur électrolysé dans l'enceinte de fixage.

19. Appareil suivant la revendication 18, caractérisé en ce que les moyens d’agitation sont constitués par un tube plongeant dans l’électrolyte, dont l'extrémité inférieure, voisine du fond de la cellule électrolytique, est trouée pour permettre l’entrée d’électrolyte dans ledit tube, tandis que l’extrémité supérieure de ce tube est agencée pour renvoyer dans le bain de la cellule électrolytique un mélange d’électrolyte et d’air sous pression, ce dernier étant amené dans èe tube par un tuyau d’alimentation branché sur ce tube en aval de 1’ extrémité inférieure trouée dudit tube.

20. I

20. Appareil suivant l’une ou l’autre des revendications 15 à 17 st l’une ou l’autre des revendications 18 et 19. caractérisé en ce que 1’ électrode de contrôle est munie de moyens de protection inhibant l’agitation du bain électrolytique au voisinage de cette électrode. ï [ * - 21 -