LU82655A1 - Compositions de moulage ameliorees a base de resines aminiques et procede pour les fabriquer - Google Patents

Description

BL-2923/EI-/BM

8 P fi R" RgRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

...................~......m.......y v du _________24. .juillet 2980 Monsieur le Ministre , de l’Économie et des Classes Moyennes ître elivre :....................................... Service de la Propriété Intellectuelle

Wÿ LUXEMBOURG

Demande de Breyet d’invention I. Requête

La eoai&z: .'-te l'ilVIDISOl F.y.A., Fora Buonaparte 31. l’Alano. Italie................ (i) représentée par B.llevevs ê E.Frevlinaer, Ing, cons. en vrcnr. ind., M...M£. (2) ' du Cimetière, Luxembourg.........agissant en qualité de mandataires.........................................................

* oo déP°se(nt) ce -ééil&t-qvaire juillet mil neuf cent quatre vingt....................... (3) » ' à.......lâ.................heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : . l.,la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : "CcOOOsitions de moulage améliorées à base de résines aminiques et........................... (4) procédé pour les fabriquerrt..................................................................................................................................................................................

2. la délégation de pouvoir, datée de..................‘-'l .................................. le ..........1er juillet 1980 3. la description en langue................J rauoatse.................... de l’invention en deux exemplaires; 4...........Z~...............planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le ...SM&.?A......i'-illct rai crucir:. viiict____________________________________________________________________________________________________________________ déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont) : 1. Domemeo UA·AIOli, Ma Crierai CantoreΛ Buste Ârcizio (Varese), Italie(5) 2. Renato LUOFI, 5 Via Lonti. Faanano Otorui (Varese), Italie_____________________________________________________________ revendiquent) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6)_________________brevet......................................................déposée(s) en (7).............Italie.............................................................................................

le ________________________________________________________________ (8) • ..........sous le No 26712 Â/7S............................................................................................................................................................................................

- au nom de..........1& déposante.................................................................................................................................................................................... (9) élit(élisent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg____________________________________ £C.......rue du Cimetière, Lvjrc^ÿ-cv.ra _ (10) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à___________ΖΣ..........................................mois. (11) idtc%Jbs...m<æ^tair.&s.....................

— ——TP il Π. Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du : 2Û juillet 19Ü0

Pr· le Ministre h 15°° VieTires /.<&'/ir“' de l’Économie et i Classes Moyennes, . , i\^Â i\ %

Ce·-· | 3 // " , \1 ^·:'·! AfJ L-s *' ' k A 68007_W, V ÿ-/_ / ^__

Il BL-2923/EM/BM

Revendication de la priorité d'une demande jX de brevet déposée en Italie le 23 octobre 1979 A— sous le No 26712 A/79

BREVET D'INVENTION

Compositions de moulage améliorées à base de résines aminiques et procédé pour les fabriquer

La société dite : MONTEDISON S.p.A.

Poro Buonaparte 31

Milano

Italie d p.

' ί · ΐ s i! t Î Compositions de moulage améliorées à base de résines ami- nigues et procédé pour les fabriquer.

La présente invention concerne des compositions de moulage à base d'aminoplastes et de cellulose dotées de 5 caractéristiques améliorées, ainsi que le procédé permettant de les fabriquer.

On sait que les compositions de moulage à base d'aminoplastes sont des compositions thermoformables dont les constituants essentiels sont constitués de résines ami-10 niques synthétiques associées à des matières de charge tel- * les que la farine de cellulose, la farine de bois ou des substances minérales comme le kaolin, le sulfate de baryum, etc.

Dans ce cas, les résines aminiques sont les pro-15 duits de condensation réticulables du formaldéhyde avec l’urée, la mélamine, la dicyandiamide, la benzoguanamine, 1'acétoguanamine, pris isolément ou en mélange entre eux.

La fabrication de ces compositions de moulage s'effectue généralement en mélangeant en premier lieu inti-20 mement entre eux, dans un mélangeur, la solution de la résine, la matière de charge et l'agent de réticulation. .

Le mélange ainsi obtenu est ensuite séché dans des sécheurs adéquats, prébroyë,puis envoyé dans des broyeurs à billes où il est broyé en présence des pigments et des lubrifiants 25 nécessaires, de manière à former une poudre très fine. Cet-. te poudre est ensuite généralement soumise à un procédé' de compactage qui peut être réalisé à sec ou en milieu humide dans des mélangeurs à cylindres, dans des machines pastil-leuses ou dans des extrudeuses granulatrices, ce qui con-30 duit à un produit granulaire que l'on peut employer pour la fabrication de produits manufacturés par moulage à chaud.

Dans son ensemble, ce procédé de fabrication est onéreux du point de vue économique, plus particulièrement 35 dans les étapes opératoires de séchage, de broyage et de granulation qui exigent de longues durées opératoires pour conduire à des compositions aussi homogènes que possible

Iet dotées d'une fluidité suffisante assurant la rapidité des opérations de moulage.

La Demanderesse a trouvé à présent que l'on peut obtenir des avantages notables, tant en ce qui concerne le 5 procédé de fabrication de ces compositions suivant la méthode décrite ci-dessus qu'en ce qui concerne la qualité des caractéristiques des produits manufacturés obtenus à partir de ces compositions, si l'on ajoute au mélange de résine aminique et de cellulose, au cours de leur mélange, 10 des produits correspondant à la formule générale r1-o-r2 (I) dans laquelle : - R^ peut être : 15 a) un radical arylique du type ou bien C H0 ^ n 2n+l b) un radical alkylique aliphatique, saturé ou à in-2q saturation éthylénique, contenant de 10 à 20 ato mes de carbone ou c) un radical R^-Ç- > où R^ est un radical alkylique 22 aliphatique, saturé ou à insaturation éthylénique, contenant de 9 à 19 atomes de carbone, V i - R2 peut être : I d) un radical du type H0-CHo-CHn-f0CHo- CH0-)- , j 2 2 2 2 y·" 1 OU ξ 3q quand est un radical du type c), un radical du sorbitol polyoxyéthyléné de formule : 0K, 0Ko I 1 I 2 HC-CH (II)

35 I I

/H-C CH-CH—CH„- 2\ / I 2 0 OK3

V

« 3 , l?2 et pouvant être des radicaux éthoxyliques ou polyéthoxyliques du type HO-CH2 —CI^—(· OCH2- —X ou bien, mais pour un ou deux d'entre eux seulement dans le groupe sorbitolique, des radicaux du type c) , 5 - X étant un nombre entier compris entre 0 et une valeur telle que la somme des groupes éthoxyliques présents dans le radical sorbitolique ne soit pas supérieure à 20 au total, - n étant un nombre entier compris entre 6 et 15, les extrê-10 mes y compris, ’ - y étant un nombre entier compris entre 2 et 40, les extrê mes y compris.

Comme exemples préférés du radical on peut mentionner le nonylphényle, l'octylphënyle, etc., le reste 15 des alcools olëylique,n-dodécylique, stéarylique, iso-stëa-rylique, cêtylique, palmitylique, laurylique et les restes acyliques des acides oléique, palmitique, stéarique et isostéarique.

Les valeurs préférées de y sont comprises entre 20 5 et 20.

Rentrent par conséquent parmi les produits compris dans la formule générale donnée ci-dessus les éthers du p-nonylphênol et du p-octylphênol avec des polyglycols, les éthers d'alcools aliphatiques saturés ou insaturés tels 25 que les alcools cêtylique, laurylique, oléylique, palmitylique, stéarylique avec des polyglycols, les esters d'acides aliphatiques monocarboxyliques, saturés et insaturés, comme les acides oléique, palmitique, stéarique, iso-stéarique, laurique, avec des polyglycols, les mono-, di- et 30 tri-esters du sorbitol avec ces acides, polyëthoxylés.

Les esters polyëthoxylés des acides susdits avec le sorbitol sont préparés par réaction de l'oxyde d'éthylène avec les groupes hydroxyliques libres des esters du sorbitol. Ils sont connus dans le commerce sous la marque 35 " MONTANOX " de la société MONTANOIR.

Les composés compris dans la formule générale indiquée ci-dessus peuvent être employés, dans le cadre de la 4 / 4 présente invention, en des quantités comprises entre 0,01 et 1 %, de préférence entre 0,05 et 0,5 %, en poids par rapport au mélange sec de résine et de cellulose.

L'un des objets de la présente invention est donc 5 constitué par des compositions de moulage réticulables à chaud, à base de mélanges de résines aminiques et de cellulose, contenant de 0,01 % à 1 % en poids, par rapport au mélange à l'état sec, d'au moins un composé compris dans la formule générale (I).

, 10 Un autre objet de la présente invention est cons titué par le procédé de fabrication des compositions de moulage susdites, comprenant les étapes de mélange de la solution de résines aminiques avec la cellulose, de séchage et puis de broyage du mélange ainsi obtenu, la carac-15 téristique du procédé consistant à ajouter aux produits, à l'étape du mélange, de 0,01 à 1 % en poids, par rapport au mélange sec, d'un au moins des composés compris dans la formule générale (I).

Les résines aminiques qui forment les compositions 20 de la présente invention peuvent consister en des produits de condensation du formaldéhyde avec l'urée, ou du formaldéhyde avec la mélamine, ou encore du formaldéhyde avec l'urée et la mélamine utilisées ensemble, lesdits produits de condensation contenant éventuellement, comme composé 25 aminique de condensation, de petites quantités de dicyan-diamide, de benzoguanamine, d'acétoguanamine et d'autres composés de type analogue.

Comme constituant cellulosique des compositions faisant l'objet de l'invention, on peut utiliser n'importe 30 quel type de matériau cellulosique choisi parmi ceux qui sont normalement employés dans les compositions de moulage aminiques.

On emploie, en général, des celluloses ayant une teneur en a - cellulose comprise entre 85 et 92 %. La 35 quantité de cellulose présente dans les compositions conformes à l'invention peut être comprise approximativement J entre 25 et 35 % en poids par rapport au mélange à l'état A sec et, de préférence entre 27 et 32 % en poids, bien que 7k * \ ! 5 1'on puisse utiliser des quantités supérieures ou inférieures à ces valeurs.

Des matières de charge minérales, des pigments, des agents fluidifiants, des lubrifiants et des stabili-5 sants peuvent aussi être incorporés dans les compositions de la présente invention.

Les avantages découlant de l'utilisation des composés décrits ci-dessus, soit au cours de la fabrication des compositions aminiques de moulage, soit au cours du 10 moulage, soit encore en ce qui concerne les produits manufacturés finis, sont les suivants : - on améliore l'imbibition de la cellulose par la solution de résine uréique ou mélaminique, ce qui conduit à un défibrage très poussé de la cellulose et par conséquent 15 à la formation d'un mélange finement divisé et de com position homogène; on constate une réduction de l'incrustation des plateaux du dessiccateur; l'amélioration de l'interaction entre la résine et la cellulose permet en fait (pour un rap-20 port résine/cellulose constant) de réduire la quantité de résine à l'extérieur des fibres de cellulose et de réduire par conséquent la propriété adhésive du mélange, ce qui conduit à un traitement plus homogène de toute la composition et à une plus grande uniformité de séchage 25 et de condensation; - on obtient une plus grande facilité de séchage et on ' réduit la quantité de vapeur pour le séchage d'environ 10 % par rapport aux conditions opératoires normales ne prévoyant pas l'emploi des composés susdits; 30 - on déplace le spectre granulométrique du flocon sec à la décharge du dessiccateur en direction d'une composition plus fine (80- 90 % en poids du produit présentent une granulométrie inférieure à 1,2 mm, à comparer à environ 50 % en poids dans le cas des productions n'utilisant 35 pas lesdits additifs); on réduit la consommation d'énergie électrique pour le I prébroyage du flocon sec à. la décharge du dessiccateur À

Ien économisant environ 10 % d'énergie électrique pour le prébroyage du flocon et on obtient en même temps un produit prébroyé plus fin que celui des productions n'utilisant pas lesdits additifs (95 % en poids environ du 5 produit ont une granulométrie inférieure à 100 micromè tres, contre 85 % environ sans les additifs); - on réduit de 15-20 % environ la durée du broyage dans le moulin à billes.

Les excellentes propriétés mouillantes de ces 10 additifs s'unissent également à des effets fluidifiants a-vantageux qui permettent d'obtenir des produits ayant une meilleure aptitude au moulage.

A parité de la teneur en eau des produits, il est possible en fait d'en améliorer la fluidité, au cours de 15 l'étape du moulage, jusqu'à 100 x 10 2 mm.

On a constaté, en outre, que les produits manufacturés obtenus à partir de compositions de moulage contenant lesdits additifs présentent un aspect de surface (brillance et homogénéité) nettement amélioré, surtout grâce à 20 une meilleure homogénéité de composition et de degré de condensation, ainsi que grâce à la réduction de la quantité globale des fluidifiants nécessaires.

Les exemples suivants permettent d'illustrer l'invention sans en limiter la portée.

25 L'établissement des caractéristiques des produits obtenus suivant les exemples, en ce qui concerne leurs valeurs de fluidité et de rapidité du moulage, a été effectué en utilisant les modalités ci-après.

Fluidité 30 L'essai consiste à mouler un disque au moyen de la matière examinée, dans les conditions précisées ci-dessous, et à mesurer l'épaisseur du disque en quatre points bien définis. On prend comme valeur de la fluidité la somme des quatre mesures exprimée en 10"2 mm. La fluidité 35 est par conséquent d'autant plus élevée que cette somme est plus petite.

J On utilise, à cet effet, une presse de 60 t, corn- 7 prenant une étampe formée par deux disques chromés distants l'un de l'autre de 230 mm quand la presse est tout ouverte. Les deux disques chromés sont munis de sept canaux circulaires concentriques traversés par deux canaux diamétraux 5 orthogonaux entre eux. Dans la couronne circulaire délimitée par le deuxième canal et par le troisième sont incisés quatre petits cercles, deux sur un diamètre et deux sur le diamètre perpendiculaire au premier.

La presse est réglée de manière à fonctionner 10 dans les conditions suivantes : 3 force de compression maximale = 44 (+ 1) .10 kgf temps de fermeture (c'est-à-dire le temps compris entre le début de la fermeture et le moment de la compression maximale entre 15 les deux plateaux de la presse) =10 (+0,5 sec)

- température de l'étampe = 140 - 145 °C

durée du moulage compositions urëiques = 60 sec compositions mêlaminiques = 120 sec.

On verse 50 g de la matière examinée au centre 20 du disque inférieur de 1'étampe, on actionne le dispositif de fermeture de la presse et on le rouvre après la durée de moulage prévue. On enlève ensuite le disque moulé, on le laisse refroidir à la température ambiante et on en mesure l'épaisseur à l'intérieur des quatre petits cercles 25 incisés dans la couronne circulaire susdite.

La fluidité de la matière est donnée par la somme des quatre épaisseurs mesurées de cette manière.

Rapidité

On entend par rapidité la durée de moulage mini-3Q male, en secondes, qui est nécessaire pour obtenir une pièce homogène exempte de bulles . La rapidité de la matière est d'autant plus grande que cette durée est plus petite. Pour cette détermination, on utilise une presse de 10 t munie d'une étampe à empreinte unique pour éprou-35 vette en forme de disque ayant 50 (+ 1) mm de diamètre et 3 (+0,2) mm d'épaisseur. La température de 1'étampe est 1 réglée à. 140 - 145°C.

± IOn verse 9,3 (+0,2) g du produit examiné dans la cavité de l'étampe, puis on ferme la presse et on la rouvre après un laps de temps arbitraire pour examiner si la pièce moulée présente des bulles après ce laps de 5 temps. Des essais successifs, exécutés avec des durées de moulage plus ou moins longues, permettent de déterminer le temps minimum pour obtenir une pièce moulée exempte de bulles.

La durée du moulage comprend également le temps 10 nécessaire pour le dégazage de la matière lequel, dans le cas des produits en poudre, s'effectue en soulevant de 5-6 mm l'ëtampe mile pendant 4-5 secondes après la fermeture de l'ëtampe.

Exemple 1 15 On envoie au mélange, dans une installation con tinue, 927 kg/h de solution aqueuse, à 71,5 % de matière sèche (donnée par le total des monomères) et à pH compris entre 7 et 9, de résine formaldéhyde/urée ayant un rapport molaire de 1,5/1, en même temps que 245 kg/h de cellulose 20 de teneur prédominante en ot - cellulose, 3 kg/h de stéarate de zinc (lubrifiant), 7 kg/h de sulfite de zinc (ca talyseur) et 2 kg/h d'un nonylphénol éthoxylé de formule : o-(ch2- ch2-o)9 - ch2- ch2oh φ C9H19

Le mélange obtenu est séché en continu dans un * 30 courant d'air chaud jusqu'à ce qu'on atteigne une teneur en eau physique d'environ 1,5 %. Dans cette opération, à parité de degré de séchage par rapport à une production effectuée sans le nonylphénol éthoxylé, on réalise une économie de vapeur de séchage d'environ 10 % et en améliore la flui-35 dité du produit de cette étape d'environ 50 x 10 ^ mm.

Le flocon sec ainsi obtenu (800 kg), prébroyé, ! est ensuite chargé dans un moulin à billes et additionné de 9 8 kg de dioxyde de titane (rutile), de 2,4 kg de stéarate de zinc, de 0,8 kg de fluidifiant, puis est broyé pendant 3 heures.

La poudre obtenue est compactée à sec afin d'ob-5 tenir un produit en granules de moulabilité optimale (fluidité 170-200 x 0,01 mm; eau physique 1,0-1,5 %, rapidité 40-45 sec) et ayant un aspect de surface plus brillant et plus homogène que celui des produits manufacturés fabriqués en l'ahsence de l'additif susmentionné. On constate 10 en outre qu'en travaillant sans cet additif on n’obtient t un produit possédant une fluidité finale analogue qu'en utilisant 5-6 kg de fluidifiant. En outre, il faut employer des durées de broyage de 4-5 heures.

Exemple 2 15 On charge dans un moulin à billes 800 kg de flo con prébroyé, obtenus comme à l'exemple 1, on y ajoute 3 kg de dioxyde de titane, 0,25 kg de bleu d'outremer, 0,03 kg de jaune cadmium, 0,8 kg d'un régulateur de la rapidité, 2,4 kg de stéarate de zinc et 0,8 kg de fluidifiant, puis 2Q on broie pendant 3-4 heures.

Après le broyage, la poudre est compactée en milieu humide puis séchée partiellement de manière à obtenir un produit en granules ayant une aptitude au moulage optimale (eau physique 2,03-3,0 %, fluidité 170-200 x 10 ^mm, 25 rapidité 40-45 sec). Par rapport à une production effec-> tuée sans nonylphénol ëthoxylé, les produits moulés présen tent un aspect de surface plus brillant et plus homogène.

En outre, sans cet additif, les durées de broyage nécessaires sont de 4-5 heures et on ne peut obtenir un produit de » 30 fluidité finale analogue qu'en employant 4-5 kg de fluidi fiant.

Exemple 3

Dans une installation continue on introduit dans les mélangeurs 1030 kg/h d'une solution aqueuse de résine 35 formaldëhyde/mélamine ayant un pH compris entre 8,5 et 10,5, un rapport molaire formaldéhyde/mélamine de 2,0/1,0 et une teneur en matière sèche égale ä 55 % (donnée par le total des monomères) , en même temps que 255 kg/h d' a -cellu- 10 lose, 4 kg/h de stéarate de zinc, 0,05 kg d'un régulateur de la rapidité et 1,6 kg/h d'un polyglycol (η = 9-10) éthërifié par de l'alcool n-dodécylique.

Le mélange humide est ensuite séché en continu 5 dans un dessicateur à courant d'air chaud jusqu'à ce qu'on atteigne une teneur en eau physique d'environ 2 %, en réalisant - par rapport à une production effectuée sans, polyglycol ëthérifié - à parité de degré de séchage, une économie de vapeur de séchage de 10 % et en obtenant une amé- " 10 lioration de la fluidité du produit de cette étape d'envi- » -2 ron 40.10 mm.

Le flocon sec prébroyé (800 kg) est ensuite chargé dans un moulin à hilles et additionné de 4 kg de dioxyde de titane, de 2,4 kg de lubrifiant, de 0,8 kg d'un rëgula-15 teur de la rapidité et de 0,8 kg d'un fluidifiant, puis est broyé pendant environ 3 heures.

Quand le broyage est terminé, la poudre est compactée à sec pour former un produit en granules ayant une bonne aptitude au moulage (fluidité 170-200 x 0,01 mm, ra-2Q piditë 60-70 sec, eau physique env. 1,5 - 2,0 %) et qui donne des produits manufacturés ayant une brillance et une homogénéité superficielle améliorées et se prêtant mieux à des traitements normaux de brillantage et de décoration que les produits obtenus sans utiliser le polyglycol ëthérifié.

25 On constate en outre qu'en opérant en l'absence de cet additif il faut employer des durées de broyage de 4-5 heures et qu'on ne peut obtenir un produit ayant une fluidité finale J -m- — . * - — r

Claims (7)

1. Compositions de moulage réticulables à chaud, à base de mélanges de résines aminiques et de cellulose, contenant de 0,01 à 1 % en poids - par rapport à ces mëlan-5 ges à l'état sec - d'au moins un composé correspondant à la formule générale : Rj- O - R2 (I) dans laquelle ; - R. peut être ï , ô * a) un radical arylique du type y ou bien C H0 .. n 2n+l b) un radical alkylique aliphatique, saturé ou à insaturation ëthylënique, contenant de 10 à 20 atomes 15 de carbone ou c) un radical R3 - C - , où Rj est un radical alkylique O aliphatique, saturé ou à insaturation ëthylénique, 20 contenant de 9 à 19 atomes de carbone, - r2 peut être : d) un radical du type H0-CHo- CH0-K>CH0~ CH0-f- , quand est un radical du type c), un radical du sorbitol polyoxyéthylénë de formule : 25 ΟΚχ <j>K2 HC-CH I I H-C CH-CH-CH0— (II) 30 2 \/ I 2 0 0K3 Κχ, K2 et K3 pouvant être des radicaux ëthoxyli-ques ou polyéthoxyliques, identiques ou différents, du type H0-CH2-CH2~f-OCH2-CH24~X ou bien, mais pour 35 un ou deux d'entre eux seulement dans le groupe I sorbitolique, des radicaux du type c), r ( Λ S 12 - X étant un nombre entier compris entre 0 et une valeur telle que la somme des groupes éthoxyliques présents dans le radical sorbitolique ne soit pas supérieure à 20/ 5. n étant un nombre entier compris entre 6 et 15, les ex trêmes y compris, - y étant un nombre entier compris entre 2 et 40, les ex trêmes y compris.

2. Compositions suivant la revendication 1 carac- 10 tërisëes en ce que le composé de formule générale (I) est , un éther du p- octvlphénol ou du p-nonylphénol et d'un po- lyglycol.

3. Compositions suivant la revendication 1 caractérisées en ce que le composé de formule générale (I) est 15 un éther d'un polyglycol et d'un alcool choisi parmi les alcools cëtylique, n-dodécylique, laurylique, oléylique, palmitylique, stéarylique et iso-stëarylique.

4. Compositions suivant la revendication 1 caractérisées en ce que le composé de formule générale (I) est 20 un ester de polyglycol et d'un acide choisi parmi les acides oléique, palmitique, stéarique, iso-stéarique et laurique.

5. Compositions suivant la revendication 1 caractérisées en ce que le composé de formule générale (I) est un mono-, un di- ou un triester du sorbitol, polyéthoxylé, 25 d'un acide choisi parmi les acides oléique, palmitique, stéarique, iso-stéarique et laurique.

6. Procédé de fabrication des compositions suivant la revendication 1, qui comprend les opérations de mélange d'une solution de résine mëlaminique et de cellulose, 30 de séchage du mélange et puis du broyage de ce mélange sé-' ché, caractérisé en ce qu'on ajoute, au cours de l'opération de mélange susdite, de 0,01 à 1 % en poids, par rapport au I " mélange considéré à l'état sec, d'au moins un composé cor- i ! respondant à la formule générale : j 35 R.-O-R, (I) . i “ “““ ' 13 ί «ι t - Rj^ peut être : I à a) un radical arylique du type j ou bien n 2n+l 5 b) un radical alkylique aliphatique, saturé ou à insaturation ëthylénique, contenant de 10 à 20 atomes de car-| bone ou c) un radical R^-^- ' R3 est Un ra<^ca^ alkylique ali- 10 phatique, saturé ou à insaturation ëthylénique, conte- n nant de 9 à 19 atomes de carbone, - r2 peut être : d) un radical du type HO-CH2-CH2-4-OCH2-CH2-hy_1 ou, quand R, est un radical du type c) , un radical du sor- 15 1 bitol polyoxyëthyléné de formule : OK. OK0 I I HC-CH

20. I (II> H0C CH-CH-CH„- 2\ / I 2 O OK3 Κχ , K2 et K3 pouvant être des radicaux ëthoxyliques ou polyéthoxyliques, identiques ou différents, du type 25 HO-CH2-CH2-4-OCH2-CH2_)-x ou bien, mais pour un ou deux d'entre eux seulement dans le groupe sorbitolique,' des radicaux du type c), - X étant un nombre entier compris entre O et une valeur telle que la somme des croupes ëthoxyliques présents 30 dans le radical sorbitolique ne soit pas supérieure à 20, - n étant un nombre entier compris entre 6 et 15, les ex trêmes y compris, - y étant un nombre entier compris entre 2 et 40, les ex- 35 trêmes y compris. i; jp-F'