LU84942A1 - Composition pour la protection des parois exterieures d'un batiment,procedes de preparation de cette composition et procede de traitement correspondant - Google Patents

Description

COMPOSITION POUR IA PROTECTION DES PAROIS EXTERIEURES D'UN BATIMENT, PROCEDES DE PREPARATION DE CETTE COMPOSITION ET PROCEDE DE TRAITEMENT CORRESPONDANT.

La présente invention concerne une composition 5 destinée à être appliquée sur ou dans les paroi s extérieures d'un bâtiment en vue de protéger par exemple les pierres de taille, les pierres meulières, les enduits de ciment, les agglomérés d'amiante-ciment qui les constituent, en bref tous matériaux de construction et notamment ceux contenant du 10 carbonate de calcium contre l'agression des agents atmosphériques.

On sait en effet que la plupart des matériaux utilisés dans la construction de façades de bâtiments et, par suite, destinés à être exposés aux intempéries, sont 15 généralement de nature poreuse, c'est-à-dire qu'ils peuvent absorber de l'eau, que ce soit de l'eau de ruissellement ou de capillarité provenant de l'humidité ambiante, cette action de l'eau se combinant à celle du gaz carbonique contenu dans l'atmosphère pour donner naissance à de l'acide 20 carbonique qui ronge et dégrade les pierres. Dans le cas particulier de matériaux à base de calcaire, l'eau d'infiltration a pour effet de dissoudre les carbonates et de détruire ainsi peu à peu les pierres, ce qui, bien entendu, peut être particulièrement gênant s'agissant des matériaux 25 d'un monument remarquable par son intérêt archéologique, historique ou esthétique. A cette dégradation purement chimique des matériaux de construction s'ajoute un effet physique résultant de l'infiltration d'eau dans les matériaux, laquelle peut occasionner des dommages tels que des éclate-30 ments et fissurations dûs au gel et au dégel, ainsi qu'à de fortes variations de température,

La société déposante à été amenée, dans sa demande de brevet français n° 80-04790, à proposer une méthode de traitement consistant à appliquer, contre les parois 35 extérieures d'un bâtiment, une composition ayant la particu- // 2 larité de renfermer des "métallo-protéine^' dont les amino-acides constitutifs sont issus des scléroprotéines, notamment de la kératine. Ces métallo-protéines, qui ont la propriété de catalyser la réaction : 5 H2C03^z±C02 + HjO, sont estimées faciliter et activer la dissolution des bicarbonates et orienter, lors de la formation des calcaires, la cristallisation vers l’aragonite qui est une forme métas- table du calcaire, les dépôts calcaires s'effectuant plus *· 10 > habituellement sous forme de calcite, Elles sont préparées notamment par le procédé qui est décrit dans la demande de brevet français n° 2 475 961 au nom de la société déposante. Ce procédé permet en particulier de préparer, à partir de fibres kératiniques, des "kératinates de zinc" qui présen-^ tent une action particulièrement efficace. Il est bien connu, en effet, que certains sels de zinc, comme le sulfate de zinc ou le lithopone (qui est un mélange de sulfate de barium et de sulfate de zinc), jouent un rôle très important dans le traitement de surface des pierres.

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Un inconvénient de l’emploi de ces métallo-protéines est que, pour les préparer, on part de fibres kératiniques, de préférence de fibres de laine de mouton brute ou de scléro-protéines kératiniques (cornes, ongles, sabots...), substances qu'il n'est pas toujours commode de 25 manipuler à l'échelle industrielle.

La société déposante s'est aperçu alors qu'elle pouvait, avec des avantages non négligeables, remplacer ces métallo-protéines par des substances disponibles sur le marché, aisément salifiables par les cations métalliques souhaités.

En effet, selon la présente invention, on remplace les "métallo-protéines" par des polypeptidates métalliques que l'on peut fabriquer très aisément soit à partir de produits comme la caséine et la gélatine naturelle, soit 35 à partir de polypeptides industriels ayant des teneurs 3 constantes en tels ou tels amino-acides et des poids moléculaires bien définis, ces polypeptides industriels étant par exemple des hydrolysats de protéines que l'on trouve couramment dans le commerce. On pourra ainsi associer des 5 polypeptides de différentes origines suivant les besoins particuliers.

Le tableau suivant, mentionné dans l'encyclopédie Kirk Othmer, donne la composition comparée et bien connue des acides aminés trouvés dans la kératine, la caséine 10 entière et la gélatine.

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TABLEAU

-—......-..................

COMPARAISON ENTRE LES COMPOSITIONS EN % EN AMINO-ACIDES, DE LA LAINE DE MERINOS (KERATINE), DE LA CASEINE ENTIERE ET DE LA GELATINE.

Type de chaîne et KERATINE CASEINE GELATINE 5 Amino-acide.

Chaîne hydrocarbonée GLYCINE 8,8 2,0 27,5 ALANINE 5,5 3,2 11,0 VALINE 5,6 7,2 2,6 10 LEURINE et ISO- 10,7 15,3 5,1 PHENYLALANINE 2,8 5,0 2,2

Hydroxy - SERINE 11,5 6,3 4,2 THREONINE 7,0 4,9 2,2 15 TYROSINE 4,0 6,3 0,3

Acides ASPARTIQUE 6,2 7,1 6,7 j GLUTAMIQUE 12,2 22,4 11,4 j

Basiques i 20 LYSINE et HYDROXY- 2,6 8,2 5,5 ARGININE 7,1 4,1 8,8 HISTIDINE 0,8 3,1 0,8

Sulfurés CYSTINE 6,3 0,34 0,0 25 METHIONINE 0,5 2,8 0,9 Hétérocycliques PROLINE et HYDROXY- 7,5 10,6 30,5 TRYPTOPHANE 0,9 1,2 0,0

Ce tableau montre que les caséines et gélatines 30 sont des produits homologues des kératines, et l'on a 5 observé que les polypeptidates, notamment ceux à base de caséine et/ou de gélatine, ainsi que les hydrolysats de protéines et les produits homologues, catalysent la réaction : h2co3—=^co2 + h2o , 5 et jouent, dans la protection des pierres, unrôle aussi avantageux que les kératinates ou métallo-protéines, leur intérêt par rapport à ces dernières venant de la préparation qui est rapide, sûre, peu onéreuse, avec des rendements très constants.

On peut ainsi préparer très aisément des sels utilisables lû dans le traitement de surface des pierres et en particulier, des sels de zinc, d’aluminium, d'étain, de chrome, et d’une façon générale, tous les sels solubles dans les alcalis, en pH voisin de 12.

La présente invention a donc pour objet une composition de traitement destinée à être appliquée sur ou dans les 15 parois extérieures d'un bâtiment et, notamment, sur ou dans des parois constituées de matériaux contenant du calcaire caractérisée par le fait qu'elle renferme, en solution aqueuse alcaline^ au moins une substance active choisie dans le groupe constitué par les caséines, les gélatines, les hydrolysats et ou 20 protéolysats de protéines et/ou polypeptides, le collagène, les lyophilisais de collagène, les lipoamino-acides résultant de l'acylation des acides aminés issus du collagène et/ou de la kératine, ces substances étant présentes sous forme de sels solubles dans lesalcalis, la composition contenant, en outre, 25 un agent de rétention polymérisable à l'air et à la température ordinaire, destiné à maintenir la (ou les) substance(s) précitée(s) dans la couche superficielle de la paroi du bâtiment où on les a fait pénétrer.

On désignera également par "polypeptides" les subs-30 tances énumérées ci-dessus avant qu'elles ne soient mises sous forme de leurs sels solubles dans les alcalis.

Les caséines sont choisies parmi les caséines , £ et ^ et la caséine lactique industrielle ; les gélatines sont des hydrolysats partiels ou totaux de collagène, 35 d'osséine ou d'élastine ; parmi les substances â base 6 de collagène, on citera le collagène natif, comme, par exemple, celui qui est vendu par la Société Commerciale LAMBERT-RIVIERE sous l'appellation "COLLAPUR" ; parmi les hydrolysats de protéines, on citera les hydrolysats de kératine, comme, 5 par exemple, l,<fhydrolysat de kératine H^vendu par la Société LAMBERT-RIVIERE, les hydrolysats de collagène, comme, par exemple, l'hydrolysat de collagène purifié vendu sous la dénomination "HYDROCOLL" par la Société LAMBERT-RIVIERE, les hydrolysats d'êlastine, comme le produit vendu sous la déno-10 mination "ELASTIN" par la Société LAMBERT-RIVIERE et les hydrolysats de protéines complexes comme, par exemple, le produit vendu sous la dénomination "BOVINAL 30” par la Société LAMBERT-RIVTERE ; parmi les lipoamino-acides résultant de l'acylation des acides aminés issus du collagène et/ou de la 15 kératine, on citera les produits suivants : - les mélanges de lipoaminoacides résultant de l'acylation respectivement par l'acide caprylique et undécyléni-que de tous les acides aminés issus de l'hydrolyse totale du collagène et pouvant être représentés par les formules :

20 CH3 - (CH2>6 - CO - NH - - C00H

R

(Lipacide C 8 CO de "RHONE-POULENC")

CH2 » CH (CH2)g - CO - NH - CH - C00H

R

(Lipacide UCo de "RHONE-POULENC") - les sels mixtes de sodium et de triéthanolamine 25 des lipoaminoacides obtenus par combinaison de l'acide undé-cylénique avec les acides aminés issus de l'hydrolyse totale du collagène. /Na

CH2 - CH(CH2)8 - CO - NH - jH - COo[N

(Lipoprotéol UCo de "RHONE-POULENC") 30 - les ................. sels mixtes de sodium et de triéthanolamine des lipoaminoacides obtenus par combinaison de l'acide laurique avec les acides aminés issus de il 7 l’hydrolyse totale du collagène : CH- (-CHo)1n - CO - NH - CH - COoJNa 3 2 10 £ [N(-CH2-CH20H)3 (Lipoprotéol LC0 de "RHONE-POULENC”) - un mélange de lipoaminoacides résultant de l'acy-5 lation par l'acide caprylique de tous les acides aminés issus de la kératine :

CH3 -..... (ŒVô “ co ‘ m " CH “ COOH

R

(Lipacide C8K) „les......... sels de triéthanolamine de Xipoami- 10 noacides obtenus par combinaison de l'acide laurique avec les acides aminés issus de l'hydrolyse totale de la kératine: CH3 (-CH2)1o - CO - NH - CH - C00 - N (-CH2CH2OH)3

R

(Lipoprotéol LK)

Suivant une caractéristique intéressante de l'inven-15 tion, la composition de traitement des pierres peut contenir des hydrolysats de protéines destinés à enrichir sa teneur en certains aminoacides, et notamment, en ceux à caractère basique ou hydroxy.

Les substances actives ( désignées éga- .........

20 lement par le terme polypeptidates) qui sont utilisées selon la présente invention,sont solubles dans les alcalis ; 8 ce sont notamment les polypeptidates de zinc, d'aluminium, d'étain et de chrome.

Le pH de la composition,selon l'invention, est compris entre 8 et 12, et de préférence entre 9 et 10.

5 Les polypeptidates selon la présente invention peuvent être préparés à part, par la méthode classique dite de double décomposition ou bien in situ dans la composition de traitement elle-même.

Conformément à ce premier mode de réalisation, 10 on prépare,d'une part, une solution aqueuse d'un (ou des) polypeptidate(s) à partir du (ou des) polypeptides(s) de départ, d'autre part,une solution aqueuse d'un sel du métal considéré, et on mélange les deux solutions en proportions calculées suivant le résultat recherché. Il se forme alors 15 un précipité de polypeptidate(s) métallique (s) insoluble (s) à pH neutre, ce précipité pouvant être obtenu à froid ou à chaud selon la finesse de grains souhaitée. Le produit est filtré, lavé, broyé, séché et tamisé. On obtient une poudre de blanc à marron, constituant les polypeptidates recherchés. 20 Cette poudre est spontanément dispersible et soluble dans le milieu fortement alcalin des siliconates, par exemple.

Conformément à ce second mode de réalisation, on forme le (ou les) polypeptidate(s) in situ dans la composition en dissolvant dans l'agent de rétention (siliconate de 25 potassium ou de sodium concentré), d'une part, le (ou les) polypeptide (s) choisies), et, d'autre part, un oxyde ou un sel du cation considéré, et notamment un carbonate.

La composition de traitement sous forme de solution aqueuse peut être appliquée par tous moyens appropriés * 30 sur les façades ou parois extérieures des bâtiments, par exem ple à la brosse ou par aspersion. La composition selon l'invention est alors appliquée à refus sur la paroi à protéger, c'est-à-dire que l'on badigeonne la paroi avec la composition de traitement jusqu'au moment où la paroi est entièrement 35 imbibée de solution et où il n'est donc plus possible de // r 9 » faire pénétrer davantage la solution à l'intérieur de la paroi. Un tel badigeonnage permet d'imprégner la paroi à protéger sur une épaisseur variable selon les matériaux de construction et qui est, en règle générale, comprise 5 entre 1 mm et 2 cm. En général, un tel badigeonnage s’effectue en mettant en oeuvre de 0,2 à 0,5 kg de composition par 9 m de surface à traiter.

La teneur en polypeptidates de la composition selon l'invention est avantageusement comprise entre 0,001 % 10 et 5 % et est, de préférence, comprise entre 0,10 % et 2,00%, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Si les polypeptidates sont utilisés en une quantité inférieure à la valeur inférieure de la fourchette ci-dessus indiquée, ils ne peuvent plus alors remplir 15 convenablement leur activité catalytique ; si, par contre, ils sont utilisés en une quantité supérieure à la valeur supérieure de la gamme sus-indiquée, ils exerceront certes l'activité catalytique désirée mais l'accroissement de la quantité de polypeptidates dans la composition ne se tradui-20 ra pas par une amélioration du résultat obtenu.

Dans la composition de traitement selon l'invention, la présence de l'agent de rétention est indispensable: en effet, en son absence, les polypeptidates ne pourraient pas être maintenus à l'intérieur de la couche superficielle 25 des matériaux, exposée aux intempéries, et l'eau d'infiltration entraînerait les polypeptidates à l'extérieur des matériaux traités, si bien qu'un tel traitement ne pourrait avoir tout au plus qu'une action limitée dans le temps. L'agent de rétention selon l'invention est de nature hydro-“ 30 phobe. Il est polymérisable à l'air et à la température ordi naire de façon, à pouvoir pénétrer à l'intérieur des pores de la pierre et ensuite polymériser in situ. En outre, il est nécessaire qu'une fois la polymérisation achevée, l'agent de rétention forme une protection perméable à l'air et, en 35 particulier, au gaz carbonique intervenant dans la réaction 10 catalysée par les polypeptidates. L'agent de rétention ci-dessus défini peut être choisi dans le groupe constitué par les siliconates de potassium ou de sodium, les silicates de sodium, de potassium, d'aluminium ou de zinc, les fluobora-5 tes, les drésinates, les acrylates, les alginates, les dérivés cellulosiques, les copolymères de vinylpyrrolidone et les mélanges de ces substances.

On préfère utiliser le méthyl-siliconate de potassium. La teneur en agent de rétention de la composition ^ 10 selon l'invention est avantageusement comprise entre 5 et 50 % et est, de préférence, de 10 % (ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition de traitement selon l'invention 15 contient avantageusement un agent destiné à faciliter la pénétration de la composition dans les pierres en une quantité comprise en 0,5 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces additifs seront choisis notamment parmi les 20 produits suivants ï 1) Classe des alcools polyhydriques : éthylène-glycol, pro- pylène-glycol, butanes diols (1,3 / 1,2 1,4 et 2,3), hexane diols (1,6 / 2, 5), hexylèneglycol 2) Classe des glycols - éthers : mono- ou di- (méthyl, 25 éthyl ou butyl )éthers de l'éthylèneglycol, du propylène-glycol et du butylèneglycol ; diéthylèneglycol, triéthylène-glycol, tétraéthylèneglycol, dipropylèneglycol, tripropylène-glycol, polyéthylèneglycols, polypropylèneglycols (par exemple, ceux vendus par la socié té WYA.NDOTTE sous la dénomina-* 30 tion "PLURACOL”); polyépichlor hydrines (par exemple, celles solubles dans l'eau qui sont vendues par la société WYANDOTTE sous la dénomination "PLURONIC").

3) Tensio-actifs non-ioniques ;

Type î Nonylphénoxypoly(éthylèneoxy) éthanol (par exemple 35 ceux de la série des"ANTAROX COnde la Société G.A.F.) ! 11

Type : Polyethers aliphatiques modifiés (par exemple ceux de la série des"ANTAROX BL ou Lï" delà Société G.A.F.) Type : Alkylphénols oxyéthylénés modifiés.

4) Tensio-actifs amphotères : 5 Type : Dérivés carboxylés d'imidazoline 5) Tensio-actifs anioniques :

Type î Esters organiques phosphatés Type : Sels de sulfate de nonylphénolsoxyéthylénés Type : Sels de sulfate ou d'éthersulfates aliphatiques 10 6) Tensio-actifs cationiques ï

Type : Dérivés d'ammonium quaternaires.

La composition de traitement selon l'invention est destinée à être appliquée sur les parois extérieures d'un bâtiment et elle est, en conséquence, soumises aux 15 conditions climatiques ambiantes. Pour que les polypeptida-tes de la composition de traitement selon l'invention puissent exercer leur activité catalytique même à de faibles températures et pour abaisser également le point de congélation de la composition, on préfère y incorporer un agent 20 antigel compatible avec l'agent de rétention polymérisable et ayant une action stabilisante sur la composition. Comme agent antigel utilisable dans la composition de traitement selon l'invention, on peut notamment citer le monoéthyléther de l'éthylène-glycol ou le dipropylène glycol. La teneur en 25 agent antigel de la composition de traitement est comprise entre 0,25 et 12 % et est, de préférence, d'environ là 5 % en poids par rapport au poids total de la composition „ 12

La présente Invention a également pour objet un procédé de traitement, à des fins de protection, des parois extérieures d'un bâtiment et notamment de parois constituées de matériaux contenant du calcaire, caractérisé par le fait 5 que l'on enduit les parois extérieures du bâtiment à protéger par la composition de traitement ci-dessus définie, ladite composition étant appliquée sur les parois extérieures par tous moyens appropriés, tels que l'aspersion, les pulvérisations en surface, l'application à la brosse ou au 10 pinceau, l'injection sous pression mécanique, les infiltrations par gravité, les remontées par capillarité, etc».» et 2 étant utilisée à raison de 0,2 à 0,5 kg par m de surface à traiter.

Pour mieux faire comprendre l'objet de la présen-15 te invention, on va décrire ci-après, à titre purement illustratif et non limitatif, plusieurs exemples de réalisation de la composition de traitement selon l'invention, A. EXEMPLES SUIVANT LESQUELS LES POLYPEPTIDATES SONT PREPARES A PART.

20 a) PREPARATION DES POLYPEPTIDATES.

On prépare une solution de caséinate/gélatinate de sodium en mélangeant 10g de gélatine technique et 5g de caséine lactique et en dissolvant ce mélange dans de l'eau en présence de soude à 10 %, sans toutefois dépasser une 25 valeur de pH de 8,5 environ (virage de la phénolphtaléine) .

On prépare par ailleurs une solution aqueuse de sulfate de zinc (ZnSO,, lHo0), à 150g par litre, h ^ 2

On verse ensuite 100 cm de la solution de sulfate de zinc dans la solution de caséinate/gélatinate de sodium » 30 que l?on a portée à 45°C.

On obtient un précipité blanc-crème, de caséinate/ gélatinate de zinc, qui est filtré et séché. On recueille ainsi 25g environ de caséinate/gélatinate de zinc.

On peut accéder de la même façon au sel soluble 35 de la caséine et de la gélatine .................en utili-

U

* ' 13 sant du carbonate de sodium, de la potasse, du carbonate de potassium ou une base organique comme l'isopropylamine ou la diéthanolamine.

On a préparé, selon le même principe, un caséina-te de chrome en partant d’un sel soluble de la caséine lactique et du sulfate de chrome ou du chlorure chromique, un gélatinate d’aluminium en partant d’un sel soluble de gélatine technique et de sulfate d'aluminium, et un gélatinate d'étain en partant d'un sel soluble de gélatine technique et du chlorure stanneux.

b) PREPARATION DE IA COMPOSITION DE TRAITEMENT.

On prépare les compositions suivantes, prêtes à l'emploi, dans lesquelles les teneurs sont exprimées en % en poids.

* EXEMPLE 1 - Caséinate/gélatinate (50/50) de zinc ...... 0,05 - Méthylsiliconate de potassium (en solution aqueuse à 50 %)vendu par la société "RHONE-POULENC" (agent de rétention polymérisable). . 5,00 - Ether monoéthylique de l’éthylèneglycol (agent antigel, abaisseur de tension superficielle) ........ 10,00 - Eau désionisée 84,95 EXEMPLE 2 - Caséinate d'étain ......... ..... 0,50 - Méthylsiliconate de sodium(en solution aqueuse à 30 %) . „ ........... . 8,50 - Chlorure de dialkyl-diméthylammonium en solution aqueuse (à 50 %) (avec alkyl => chaîne laurique, palmitique ou stéarique) Produit commercialisé par la Société CECA sous la désignation NORAMIUM 50. .... ......... 0,50 - Eau désionisée , ....... ........ 90,50 14 EXEMPLE 3 - Gélatinate d'aluminium................1,50 - Acrylate de sodium (en solution aqueuse à 15%).... 10,00 - Dispersion de copolymère acrylique (en solution 5 aqueuse à 45%)..................................... 10,00 - Monométhyléther de diéthylèneglycol.......... 10,00 - Lauryléthersulfate de sodium (en solution aqueuse à 30%)............................................. 3,50 ™ Eau desionisée.........................0.65,00 10 EXEMPLE 4 « Produit vendu par la Société LIB sous l'appellation "Complexe Acides Aminés Naturels" et transformé en sel mixte de zinc et de chrome..................... 0,025 15 - Caséinate d'étain.................................. 0,075 - Méthylsiliconate de sodium (en solution aqueuse è 30%)...ο.«......o»«»«·............0..«.o......... 7,50 - Drésinate de zinc................................». 2,40 - Eau complexée à 2% d'EDTA 4Na..................... » 90,00 20 EXEMPLE 5 - Produit vendu par la SOCIETE COMMERCIALE LAMBERT- RIVIERE sous la dénomination "Hydrolysat de kératine H", et mis sous forme de son sel de zinc...... 0,10 25 - Produit vendu par la SOCIETE RHONE-POULENC sous la dénomination "Lipacide C8K" et mis sous forme de son sel d'aluminium................................ 0,10 - Méthylsiliconate de potassium (en solution aqueuse à 30%)............................................. 11,00 30 - Drésinate de zinc............................. 0,80 * · - Eau désionisée................... 88,00 il 15 B. EXEMPLES SUIVANT LESQUELS LES POLYPEPTIDATES DE LA COMPOSITION SONT PREPARES IN SITU.

EXEMPLE 6

Dans un litre de méthylsiliconate de potassium 5 en solution aqueuse à 50%, on dissout 20g de gélatine technique et on ajoute 5g d'oxyde de zinc. Lorsque l'on arrive à dissolution complète, on peut considérer que l'on a obtenu un gélatinate de zinc à environ 2% en poids.

10 EXEMPLE 7

Dans un litre de méthylsiliconate de potassium en solution aqueuse à 50%, on dissout 50g de caséine lactique industrielle et on ajoute 25g de carbonate de zinc. Lorsque l'on arrive à dissolution complète, on peut considérer que 15 1* on a obtenu un caséinate de zinc dans le méthylsiliconate de potassium.

Les compositions de traitement ci-dessus spécifiées sont destinées à être appliquées "à refus”, par exemple, à la brosse, sur des matériaux de construction tels que des pier-20 res de taille calcaires, des enduits ou des agglomérés de ciment par exemple.

On observe que l'utilisation desdites conçositions de traitement sur une façade \enant de subir une opération de ravalement permet de lui conserver plus longtemps son aspect 25 de neuf. On observe également que l'enduction de façades d'immeubles neufs avec la conçosition de traitement selon l'invention leur confère une meilleure résistance à l'érosion dûe aux agents atmosphériques. Les façades se dégradent moins rapidement et les opérations de ravalement peuvent être 30 sinon supprimées, du moins considérablement espacées par rapport aux façades du même type qui n'auraient pas été traitées.

Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour 35 cela du cadre de l'invention.

Claims (19)

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1. Composition de traitement destinée à être appliquée sur ou dans les parois extérieures d'un bâtiment, et, notamment, sur ou dans des parois constituées de maté-5 riaux contenant du calcaire, caractérisée par le fait qu'elle renferme, en solution aqueuse alcaline, au moins une substance active choisie dans le groupe constitué par les caséines, les gélatines, ...............les hydrolysats et/ou protéolysats de protéines et^u de polypeptides, le collagène, les lyophilisats 10 de collagène, les lipoaminoacides résultant de l'acylation des acides aminés issus du collagène et/ou de la kératine, ces substances étant présentes sous forme de sels solubles dans les alcalis, la composition contenant, en outre, un agent de rétention polymérisable à l'air et à la température 15 ordinaire, et destiné à maintenir la (ou les) substance(s) précitée(s) dans la couche superficielle de la paroi du bâtiment où on les a fait pénétrer»

2» Composition selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les caséines sont choisies parmi les 20 caséines lactiques ο<,, ^et^ et la caséine lactique industrielle.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les gélatines consistent en les hydrolysats partiels ou totaux de collagène, d'osséine ou d'élas- 25 tine.

4. Composition selon la revendication!, caractérisé par le fait que les hydrolysats et/ou protéolysats de protéines et/ou de peptides sont les hydrolysats de caséine, de kératine, d'élastine et de collagène. « 30

5. Composition selon la revendication 1, caracté risée par le fait que,dans le cas où elle contient plusieurs substances actives, celles-ci sont choisies de manière à enrichir la composition en amino-acides de caractère déterminé.

6. Composition selon la revendication 5, caracté- « · 17 risé par le fait que l'on......... enrichit la composition en amino-acides à caractère basique et/ou hydroxy.

7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les substances actives 5 sont sous forme de sels de zinc, d'aluminium, d'étain et de chrome.

8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que sa teneur en substance(s) active(s) est comprise entre 0,001 % et 5,00 %, ces pourcen- à» 10 tages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que sa teneur en substance(s) active(s) est comprise entre 0,10 % et 2,00 ces pourcentages étant 15 exprimés en poids par rapport au poids total de la composition.

10» Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que l'agent de rétention poly-mérisable est choisi dans le groupe constitué par les sili-20 conates de potassium ou de sodium, les silicates de sodium, de potassium, d'aluminium ou de zinc, les fluoborates, les drésinates, les acrylates, les alginates, les dérivés cellulosiques, les copolymères de vinylpyrrolidone et les mélanges de ces substances.

11. Composition selon la revendication 10, carac térisée par le fait que la teneur en agent de rétention polymérisable est comprise entre 5 et 50 % et est, de préférence, d'environ 10 %, les pourcentages précités étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composi-30 tion.'

12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent destiné à faciliter la pénétration de la composition dans les pierres en une quantité comprise entre 0,5 et 15 % 35 en poids par rapport au poids total de la composition» /y « 18

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que l'agent destiné à faciliter la pénétration de là composition dans les pierres est choisi dans le groupe constitué par les alcools polyhydriques, les gly- 5 cols-éthers, les tensio-actifs non-ioniques du type des » nonylphénoxypoly(éthylènoxy) éthanol, de polyéthers aliphati ques modifiés, des alkylphénols oxyéthylénés modifiés, les tensio-actifs amphotères du type des dérivés carboxylés d'imidazoline, les tensio-actifs anioniques du type des 10 esters organiques phosphatés, des sels de sulfates de nonyl-phénol oxyéthylénés, des sels de sulfates ou d'éthersuifates aliphatiques, les tensio-adtifs cationiques du type des dérivés d'ammonium quaternaire.

14. Composition selon l'une des revendications 1 15 à 13, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent antigel en une quantité comprise entre 0,25 et 12 % et, de préférence, d'environ 1 à 5 %, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon la revendication 14, carac térisée par le fait que l'agent antigel est le monoéthylé-ther de 1'éthylène-glycol ou le dipropylèneglycol.

16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 25 et 12 et, de préférence, entre 9 et 10.

- 17. Procédé de préparation de la composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que le (ou les) substance^) active(s) sont préparées à part par la méthode dite "de double décomposition"

18. Procédé de préparation de la composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que l'on prépare le (ou les) substance (s) active® en dissolvant dans l'agent de rétention, d'une part, la (ou les) substance(s) choisies dans le groupe constitué par les caséines, les gélatines, les hydrolysats et/ou protéolysats de ä 0 ' « 19 protéines et/ou de polypeptides, le collagène, les lyophili-sats de collagène, les lipoaminoacides résultant de l'acylation des acides aminés issus du collagène et/ou de la kératine, et, d'autre-part, un oxyde ou un sel du cation 5 considéré, et notamment un carbonate.

19. Procédé de traitement à des fins de protection, des parois extérieures d'un bâtiment et, notamment, de parois constitué es de matériaux contenant du calcaire, caractérisé par le fait que l'on enduit les parois extérieures du bâti-10 ment à protéger, au moyen de la composition selon l'une des revendications 1 à 16, ladite composition étant appliquée sur ou dans les parois extérieures par tous moyens appropriés et étant utilisée à raison de 0,2 à 0,5 kg par m de surface à traiter. Dessins :..........planches ......3.4.......pages dont........A......page de garde ......JA... pages de description ..........pages de revendication ........A......abrégé descriptif Luxembourg, le . \ m lgß3 Le mandataire: Me Alain Ruk^vina \