MX2007014165A - Composicion limpiadora liquida acidica para superficies duras. - Google Patents

Composicion limpiadora liquida acidica para superficies duras.

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Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion limpiadora liquida acidica para superficies duras, que comprende un sistema acido, en donde el sistema acido comprende acido oxalico y un segundo acido seleccionado del grupo que comprende: acido maleico, acido lactico, acido glicolico y acido sulfamico, y mezclas de estos.

Description

COMPOSICIÓN LIMPIADORA LIQUIDA ACIDBCA PARA SUPERFDCDES DURAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones líquidas para la limpieza de diversas superficies duras que pueden encontrarse en el hogar, tales como en los baños, los garajes, las entradas para autos, los jardines, las cocinas, etc. Más específicamente, las de la presente invención proporcionan una buena las manchas de metal (óxido) de superficies duras, al mismo tiempo que muestra una buena capacidad de eliminación del sarro (es decir, eliminación de depósitos de sarro puro o suciedad que contiene sarro).
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones particuladas para la eliminación de manchas productos de oxidación del metal, por ejemplo, óxido, en las tuberías y luego fluyen con el agua hacia el exterior de las tuberías de salida de agua, hacia superficies ubicadas por debajo o cerca de ellas. Los depósitos de metal se acumu an en las superficies y, en algunas oportunidades, dejan una mancha de color. Asimismo, pueden aparecer manchas de metal, y manchas de óxido en particular, en las superficies dañadas que contienen hierro (tal como el acero inoxidable), en un entorno húmedo como el baño/regadera en los recipientes metálicos (gel para afeitar, productos de cuidado personal y lo similar), incluso en las superficies que están en contacto con ellos, así como en los sótanos, las herramientas de jardín, las entradas para autos, los garajes, etc. Estas manchas de metal son difíciles de eliminar con un limpiac or de superficies duras para uso general en el hogar y requieren un tratamiento especial con una composición que elimine el óxido. Las composiciones disponibles actualmente para la eliminación de manchas de metal, tal como el óxido, de superficies duras se basan en el ácido oxálico. De hecho, se ha demostrado que el ácido oxálico proporciona una excelente eliminación de las manchas de metal, en particular el óxido, de las superficies duras. í Otro tipo de manchas que se produce frecuentemente en las superficies duras que se encuentran en los baños, los garajes, las entradas para autos, os sótanos, los jardines, las cocinas, etc., son los depósitos de sarro. Los depósitos de sarro se forman debido al hecho de que el agua de grifo contiene una determinada cantidad de iones solubilizados que después de la evaporación del agua eventualmente se depositan como sales, tales como carbonato de calcio, sobre las superficies duras que a menudo están en contacto con agua. Los depósitos de sarro visibles provocan un aspecto antiestético de las superficies. La formación de sarro y el fenómeno de depósito es aún más grave en lugares en donde el agua es especialmente dura. Asimismo, los depósitos de sarro tienden a combinarse con otros tipos de suciedad, tal como la espuma de jabón o la grasa, y pueden provocar la formación de depósitos combinados de sarro-s ciedad (suciedad que contiene sarro). En la presente, la eliminación de los depósitos de sarro y la suciedad que contiene sarro se denomina en general "eliminación del sarro" o "eliminar el sarro". Los depósitos de sarro y la suciedad que contiene sarro descritos anteriormente suelen formarse en las superficies descritas anteriormente, que también muestran una frecuente aparición de manchas de metal, tal como el óxido (por ejemplo, baños, garajes, entradas para autos, sótanojs, jardines, cocinas, etcétera). Por ello, además de mostrar una buena capacidad de eliminación de las manchas de metal (por ejemplo, óxido), las composiciones limpiadoras para limpiar óxido también deben mostrar una buena [capacidad de eliminación del sarro. , No obstante, se ha descubierto que si bien la eliminación de i manchas de metal de las composiciones que contienen ácido oxálico es excelente, la capacidad de eliminación del sarro del ácido oxálico está por debajo de las expectativas. En particular, se ha descubierto que las composiciones que contienen ácido oxálico no son totalmente satisfactorias desde el punto de vista del consumidor, en especial en cuanto a sus propiedades de desprendimiento del sarro, cuando se las aplica en la superficie tratada, se las deja actuar en dicha superficie sin aplicar ninguna acción de fregado o agitación mecánica, y luego se las retira mediante enjuague. Asimismo, se ha determinado mediante una investigación basada en el consumidor que el usuario tiene menos preferencia por dichas composiciones particuladas, en comparación con las composiciones líquidas, ya que las composiciones particuladas son menos cómodas de manipular. De hecho, las composiciones particuladas deben disolverse y diluirse en agua antes de su uso, lo que puede confundir al usuario y representar un esfuerzo adicional. Asimismo, las composiciones desoxidantes particuladas pueden ser abrasivas al aplicarlas sobre superficies duras, y en particular sobre superficies delicadas, por lo que son menos preferidas por los usuarios. Por lo tanto, el objetivo de la presente invención es proporcionar i una composición limpiadora líquida para superficies duras que comprenda ácido oxálico y que proporcione una buena capacidad de eliminación de las manchas de metal, en particular el óxido, y al mismo tiempo proporcione una buena capacidad de eliminación del sarro. Se ha descubierto que el objetivo antes mencionado puede lograrse a través de la composición de conformidad con la presente invención. Una ventaja de las composiciones de conformidad con la presente invención es que pueden usarse para limpiar superficies duras hechas de diferentes materiales, tales como azulejos de cerámica barnizados y no barnizados, esmalte, acero inoxidable, Inox®, Fórmica®, vinilo, vinilo sin cera, I nóleo, melamina, vidrio, plásticos. Otra ventaja de la presente invención es que las composiciones de la presente son seguras para los consumidores y no dañan la superficie tratada, especialmente las superficies delicadas, tales como el linóleo, el vidrio, el plástico o las superficies cromadas. La patente EP-A-1 111 038 describe composiciones desoxidantes particuladas para la eliminación del óxido y otras manchas de metal de superficies duras, que comprenden un ácido carboxílico de C1-6 y un componente particulado abrasivo con una dureza de 2 a 4, según lo medido de conformidad con la escala de dureza de MOHS. Las patentes EP-A-0 666 306 y EP-A-0 666 305 describen composiciones líquidas adecuadas para la eliminación del sarro de superficies duras, que comprenden ácido maleico en combinación con un segundo ácido.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición limpiadora líquida acídica para superficies duras, que comprende un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y un segundo ácido selecc onado del grupo que comprende ácido maleico, ácido láctico, ácido glicólico, y ácido sulfámico, y mezclas de éstos. La presente invención también incluye un proceso para limpiar una superficie dura o un objeto, preferentemente eliminar sarro o manchas de metal (preferentemente óxido) de dicha superficie dura u objeto, que comprende los pasos de aplicar una composición limpiadora líquida acídica i para ¿uperficies duras de conformidad con la presente invención en la superficie dura o el objeto; dejar actuar la composición en la superficie dura o el objeto; opcionalmente, fregar la superficie dura o el objeto, y luego enjuagar la superficie dura o el objeto. La presente invención también incluye el uso, en una composición limpiadora líquida acídica para superficies duras, de un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y un segundo ácido (seleccionado del grupo que comprende: ácido maleico, ácido láctico, i ácido glicólico, y ácido sulfámico, y mezclas de éstos, para proporcionar una buena capacidad de eliminación de las manchas de metal, preferentemente el óxido, así como una buena capacidad de eliminación del sarro.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición limpiadora líquida acídica para superficies duras Las composiciones de conformidad con la presente invención están diseñadas como limpiadores de superficies duras. Las composiciones de conformidad con la presente invención son composiciones líquidas a diferencia de un sólido o un gas. Las composiciones limpiadoras líquidas acídicas para superficies duras de conformidad con la presente invención son preferentemente composiciones acuosas. Por ello, pueden comprender de 70 % a 99 % de agua, [preferentemente de 75 % a 95 %, y con más preferencia de 80 % a 95 % en peso de la composición total. ¡ Las composiciones de la presente invención son acídicas. Por ello, suelen tener un pH menor que 7, preferentemente de 0 a 6, con más preferencia de 0.1 a 5, aún con mayor preferencia de 0.5 a 4.5, todavía con i más preferencia de 0.5 a 2.5, incluso con mayor preferencia de 0.5 a 2, y con la máxima preferencia de 0.5 a 1.5. ¡ Las composiciones de la presente pueden comprender un material alcalino. Algunos ejemplos de material alcalino son el carbonato de sodio y/o cáustico, preferentemente hidróxidos de metales o amonio, con más preferencia hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, aún con más preferencia NaOH. Un material alcalino puede estar presente para moldear el pH| o mantener el pH de las composiciones de conformidad con la presente invención. A pesar de la presencia de material alcalino, si estuviera prese?te, las composiciones de la presente seguirán siendo composiciones acídicas (es decir, estarán formuladas con un pH menor que 7). Preferentemente, las composiciones limpiadoras líquidas acídicas para superficies duras de la presente tienen una viscosidad de hasta 5 Pa.s (5000 cps) a los 20 s'1, con mayor preferencia de 5 Pa.s (5000 cps) a 0.05 Pa.s (50 cps), aún con mayor preferencia de 2 Pa.s (2000 cps) a 0.05 Pa.s (50 cps), y con la máxima preferencia de 1.2 Pa.s (1200 cps) a 0.05 Pa.s (50 cps) a los 20 s"1, y 20 °C al medirla con un reómetro, modelo AR 1000 (distribuido por TA Instruments) con un husillo cónico de 4 cm en acero inoxidable, ángulo de 2° (increnjiento lineal de 0.1 a 100 s"1 en 8 minutos máximo). En una modalidad preferida de conformidad con la presente i invencjión, las composiciones de la presente tienen una viscosidad similar al agua. En la presente, "viscosidad similar al agua" significa una viscosidad cercara a la del agua. Preferentemente, las composiciones limpiadoras líquidas acídicas para superficies duras de la presente tienen una viscosidad de hasta 0.05 Pa.s (50 cps) a los 6.28 rad/s (60 rpm), con mayor preferencia de 0 Pa.s (0 cps) a 0.03 Pa.s (30 cps), aún con mayor preferencia de 0 Pa.s (0 cpsj) a 0.02 Pa.s (20 cps), y con la máxima preferencia de 0 Pa.s (0 cps) a 0.01 P,a.s (10 cps) a los 6.28 rad/s (60 rpm)1, y 20 °C al medirla con un viscosímetro digital Brookfield, modelo DV II, con husillo 2. En otra modalidad preferida de conformidad con la presente invención, las composiciones de la presente son composiciones espesadas.
Por lo tanto, las composiciones limpiadoras líquidas acídícas para superficies duras de la presente preferentemente tienen una viscosidad de 0.05 Pa.s (50 cp a) a 5 Pa.s (5000 cps) a los 20 s"1, con mayor preferencia de 0.05 Pa.s (50 cps) a 2 Pa.s (2000 cps), aún con mayor preferencia de 0.05 Pa.s (50 cps) a 1 Pa.s (1000 cps), y con la máxima preferencia de 0.05 Pa.s (50 cps) a 0.5 Pa.s (500 cps) a los 20 s"1, y 20 °C al medirlas con un reómetro, modelo AR 1000 (proporcionado por TA Instruments) con un husillo cónico de 4 cm en acero inoxidable, ángulo de 2o (incremento lineal de 0.1 a 100 s"1 en 8 minutos máximo). Preferentemente, las composiciones espesadas de conformidad con esta modalidad específica son composiciones reductoras por cizalla. Las composiciones limpiadoras líquidas acídicas espesadas para superficies duras de la presente preferentemente comprenden un espesante, con mayor preferencia un polímero de polisacárido (según lo descrito más adelante) como espesante, aún con mayor preferencia, un espesante polímero de polisacárido del tipo goma, y con la máxima preferencia, una goma xantana. En una modalidad preferida de conformidad con la presente invención, no existen componentes particulados abrasivos, preferentemente, no exjisten componentes particulados abrasivos con una dureza de 2 a 4 i según lo medido de conformidad con la escala de dureza de MOHS. De hecho, las composiciones de conformidad con la presente invención preferentemente no son composiciones desoxidantes. i Sistema ácido I Las composiciones de conformidad con la presente invención comprenden un sistema ácido que comprende ácido oxálico y un segundo ácido seleccionado del grupo que comprende ácido maleico, ácido láctico, ácido glicólico, y ácido sulfámico, y mezclas de éstos.
Las composiciones de la presente preferentemente I comprenden de 0.11 % a 45 % de sistema ácido, preferentemente de 2.5 % i a 30 %, con mayor preferencia de 4 % a 21 %, y con la máxima preferencia de 7 °/o a 13 % en peso de la composición total. Ácido oxálico El sistema ácido presente en las composiciones de la presente comprende ácido oxálico como primer componente.
Las materias primas de ácido oxálico adecuadas para su uso en la I presente pueden estar en una forma anhidro, en una forma dihidra'tada, en mezclas de las formas precedentes y en formas intermedias del proceso de secado del deshidrato a anhidro (como se describe en Kirk- Othmer, 3.a edición, Vol. 16, página 618).
Se ha descubierto que el ácido oxálico proporciona una excelente capacidad de eliminación de las manchas de metal, preferentemente el óxido. Sin limitarse por la teoría, se cree que el ácido oxálicq actúa como agente quelante para los iones de Fe3+ y reduce el pH de la composición de la presente (al usarlo puro o diluido en agua) hasta un nivel en el c ue se mejora la solubilización de las manchas de óxido. j El ácido oxálico dihidratado es distribuido en el mercado en forma particulada por Aldrich. Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0.01 % a 15 % de ácido oxálico, preferentemente de 0.5 % a 10 %, con mayor preferencia de 1 % a 6 %, con la máxima preferencia de 1 % a 3 % en peso de la composición total.
' Segundo ácido El sistema ácido presente en las composiciones de la presente comprende un segundo ácido seleccionado del grupo que comprende ácido maleido, ácido láctico, ácido glicólico, y ácido sulfámico, y mezclas de éstos. Este segundo ácido preferentemente se selecciona del grupo que comprende ácido maleico, ácido láctico, y ácido sulfámico, y mezclas de éstos. Este segundo ácido más preferentemente se selecciona del grupo que comprende ácido maleico y ácido láctico, y mezclas de éstos. En una modalidad preferida de conformidad con la presente invención, el sistema ácido de la presente comprende ácido oxálico y una mezcla de ácido maleico y ácido láctico como segundo ácido. En otra preferida en la presente, el sistema ácido de la presente ácido oxálico y ácido maleico como segundo ácido. En aún otra modalidad preferida en la presente, el sistema ácido de la presente comprende ácido oxálico y ácido láctico como segundo ácido. Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0.1 % a 30 % del segundo ácido, preferentemente, de 2 % a 20 %, con mayor preferencia, de 3 % a 15 %, con la máxima preferencia, de 6 % a 10 % en peso de la composición total. El ácido maleico adecuado es distribuido en el mercado por Huntsman. El ácido láctico adecuado es distribuido en el mercado por PURAC. El ácido glicólico adecuado es distribuido en el mercado por DuPont. El ácido sulfámico adecuado es distribuido en el mercado por Fisher. Se ha descubierto inesperadamente que las composiciones limpiadoras líquidas acídicas acuosas que comprenden un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y un segundo ácido, i proporcionan una buena capacidad de eliminación de las manchas de metal, preferentemente el óxido (es decir, capacidad de limpieza de las manchas de ¡ metal, preferentemente el óxido), y una mayor capacidad de eliminación del sarro i (es decir, capacidad de limpieza de depósitos de sarro y capacidad de limpieza de suciedad que contiene sarro), en comparación con la capacidad de elimineición del sarro obtenida mediante una composición similar que comprende i ácido oxálico solo o una combinación de ácido oxálico con un ácido distinto del segundo ácido descrito en la presente (ver la sección 'Datos comparativos' incluida a continuación en la presente, en donde el nivel de contenido general de ácido ae las composiciones brindadas como ejemplo está ajustado para que sea igual o similar al de la comparación descrita anteriormente). Esta capacidad inesperada es particularmente notable en lo que se denomina "condiciones de remojo", es decir, en donde la composición se deja actuar y en donde no se aplica una acción de fregado o agitación mecánica. De hecho, se ha descubierto que la capacidad de eliminación del sarro obtenida mediante una composición que comprende una combinación de ácido oxálico con un ácido distinto del segundo ácido descrito en la presente, tal como ácido cítrico, glucónico, D-tartárico, L-ascórbico, se ve significativamente reducida, en especial en condiciones de remojo, en comparación con las composiciones de conformidad con la presente invención. Sin intención de restringirse por la teoría, se cree que el segundo ácido de conformidad con la presente invención participa en la reducción de la precip tación de sales de calcio levemente solubles o insolubles, que podrían formarfse como resultado de la interacción entre el material que contiene carbonato de calcio (es decir, sarro) y una composición limpiadora que contie ne ácido oxálico. De hecho, cuando el ácido oxálico entra en contacto con el sarro, suele formar una sal de CaC204 o CaC20 H20, que son sales de i calcio levemente solubles o insolubles. Se ha descubierto en la presente que la formación de dichas sales u otras sales de calcio levemente solubles en agua ó insolubles aumenta particularmente cuando la composición limpiadora I se utiliza en condiciones de remojo, en donde no se aplica fregado o i agitación, o se aplica un fregado o una agitación suaves. Bajo esas condiciones, las sales de calcio levemente solubles o insolubles mencionadas anteriormente incluso pueden agregarse y formar un blindaje cristalino sobre la suciedad de sarro y así impedir que el ácido oxálico proceda con su acción acídica. El agregado incluso puede depositarse en la superficie u objeto que tiene sarro. Se ha descubierto inesperadamente que la presencia de un segundo ácido específicamente seleccionado según lo descrito anteriormente en la presente ayuda a reducir la formación de sales de CaC204 o CaC2O 4*H2O u otras sales de calcio levemente solubles en agua o insolubles, mediante una acción de protonación y atrapando el catión de calcio libre Ca2+. De hecho, otros ácidos, tal como el ácido cítrico, glucónico, sulfúrico, D-tartárico y L-ascórbico, no muestran dicho efecto inesperado y no aumentan la capacidad de eliminación del sarro que tienen las composiciones que contienen ácido oxálico, en particular en condiciones de remojo. i Por ello, la presente invención también incluye el uso, en una composición limpiadora líquida acídica para superficies duras, de un sistema ácido, |en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y un segundo ácido seleccionado del grupo que comprende ácido maleico, ácido láctico, ácido glicólico, y ácido sulfámico, y mezclas de éstos, para proporcionar una buena capacidad de eliminación de las manchas de metal, preferentemente el óxido, ^sí como una buena capacidad de eliminación de sarro. En otra modalidad preferida, la presente invención está dirigida al uso descrito anteriormente, en donde la buena capacidad de eliminación del sarro se logra cuando dicha composición se aplica sobre una superficie dura u objeto, dicha composición se deja actuar sobre la superficie dura u objeto ' preferentemente sin aplicar una acción de fregado o agitación mecánica, y luego se enjuaga la superficie dura u objeto. En el uso de conformidad con la presente invención, dicha compcjsición se deja actuar sobre la superficie dura u objeto, preferentemente durante una cantidad de tiempo efectiva, con mayor preferencia durante un período de 1 a 10 minutos, con la máxima preferencia durante un período de 2 a 4 minutos. | La superficie dura u objeto de la presente puede fregarse o I agitarse; no obstante, preferentemente la composición se deja actuar sin aplican una acción de fregado o agitación mecánica.
! Ingredientes opcionales Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo del beneficio técnico deseado y de la superficie tratada. Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente incluyen agentes quelantes, surfactantes no iónicos, ion ferroso (o compuestos iónicos ferrosos), homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, polímero de polisacárido, depuradores de radicales, perfumes, polímeros modificadores de superficie distintos de los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y polímeros de polisacárido, solventes, otros surfactantes, aditivos, amortiguadores, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizadores, blanqueadores, activadores de blanqueador, agentes controladores de espuma tales como los ácidos grasos, enzimas, suspensores de mugre, abrillantadores, agentes antipolvo, dispersantes, pigmentos y colorantes.
Agente quelante Las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente quelante, o mezclas de éstos, como un ingrediente opcional muy preferido Los agentes quelantes pueden ser incorporados a la composición de la presente en cantidades que van de 0 % a 10 % en peso de la composición total, preferentemente, de 0.01 % a 5.0 %, con mayor preferencia de 0.05 % a 1 %. Los agentes quelantes de fosfonato adecuados para ser utilizados en la presente pueden incluir etano 1-hidroxidifosfonatos de alcalinos metales (HEDP, por sus siglas en inglés), poli(fosfonato de alquileno) de alquileno, así como compuestos de aminofosfonatos que incluyen amino aminotri(ácido metilenofosfónico) (ATMP, por sus siglas en inglés)' trimetilenofosfonatos de nitrilo (NTP, por sus siglas en inglés), etilendiamina tetrametilenofosfonatos y dietilentriamina pentametilenofosfonatos (DTPMP, por sus siglas en inglés). Los compuestos de fosfonatos pueden estar presentes ya sea en su forma acida o como sales de diferentes cationes en algunos o en todos sus grupos funcionales ácido. Los agentes quelantes preferidos a usarse en la presente son dietilentriamina penta metilenofosfonato (DTPMP) y etano 1 -hidroxilo difosfcnato (HEDP). En una ejecución especialmente preferida de la presente invenc'ión, el agente quelante seleccionado es etano 1 -hidroxilo difosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de fosfonato están comercialmente disponibles de Monsanto bajo la denominación comercial DEQUEST®. En las composiciones de la presente también pueden ser útiles los agentes quelantes aromáticos con sustituciones polifuncionales. Ver la paten? de los EE.UU. núm. 3,812,044 otorgada a Connor y col. el 21 de mayo e 1974. Los compuestos preferidos de este tipo en su forma acida son los dihdroxidisulfobencenos, como el 1 ,2-díhidroxi -3,5-disulfobenceno. Un agente quelante biodegradable preferido para ser utilizado en la presente es el ácido etilendiamin-N.N'-disuccínico o las sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, de amonio o las sales de sustitutos de amonio de las mismas o mezclas de éstos. Los ácidos etilendiamina-N,N'-disuccínícos, particularmente el isómero (S,S), han sido ampliamente descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,704,233 otorgada a Hartman y Perkinjs el 3 de noviembre de 1987. Los ácidos etilendiamino-N.N'-disuccínicos, por ejemplo, están comercialmente disponibles bajo la denominación comercial ssEDDS® de Palmer Research Laboratories. Los aminocarboxilatos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen etilendiamina tetraacetatos, pentaacetatos de dietilentriamina, pentaacetato de dietilentriamina (DTPA, por sus siglas en inglés), triacetatos de i N- hidroxietiletilendíamina, nitrilotriacetatos, tetrapropionatos de etilendiamina, trietilentetraaminahexa-acetatos, etanoldiglicinas, ácido propilendiaminatetracético (PDTA, por sus siglas en inglés) y ácido metilglicina diacético (MGDA, por sus siglas en inglés), ambos en su forma acida o en forma de sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los aminocarboxilatos particularmente adecuados para ser utilizados en la presente son el ácido dietilentriaminopentaacético, ácido propilendiaminotetraacético (PDTA) el cual, por ejemplo, está comercialmente disponible de BASF bajo la denominación comercial Trilon FS® y el ácido meteilglicinadiacético (MGDA). Algunos agentes quelantes de carboxilato adicionales para ser utilizados en la presente incluyen ácido salicílico, ácido aspártíco, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o mezclas de éstos. Se ha descubierto inesperadamente que el agregado de un agente quelar te, preferentemente el HEDP, a la composición de la presente invención, proporciona una mejora inesperada en términos de eliminación del sarro. En el contexíto de la presente invención, se ha descubierto que los agentes quelantes, y en particular el HEDP, reducen más la precipitación de sales de calcio levemente solubles, atrapando los cationes de calcio libres (Ca2+). Sin intención de restringirse por la teoría, también se cree que se logra un efecto altamente sinérgico en términos de capacidad de eliminación del sarro cuando un agente quela?te, tal como los descritos anteriormente, se combina con ácido oxálico.
Surfactante no ¡ónico Las composiciones de la presente invención pueden comprender, preferentemente, un surfactante no iónico o una mezcla de éste.
Esta clase de surfactantes pueden ser deseables, ya que contribuyen a la capacjdad de limpieza de las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente. Se ha descubierto en particular que los surfactantes no iónicos contribuyen en gran medida a lograr un mejor rendimiento de eliminación de la espuma de jabón grasosa.
Las composiciones de conformidad con la presente invención puede¡n comprender hasta 15 % en peso de la composición total de un surfactante no iónico o una mezcla de éste, preferentemente, de 0.1 % a 15 %, con mayor preferencia de 1 % a 10 %, aún con mayor preferencia de 1 % a J5 % y con una mayor preferencia de 1 % a 3 %. Los surfactantes no iónicos adecuados para su uso en la presente embarigo, una gran variedad de dichos alcoholes alcoxilados, especialmente alcoholes etoxilados o propoxilados, se encuentran convenientemente disponibles en el mercado. Se encuentran disponibles catálogos de surfactantes que enumeran una cantidad de surfactantes, incluyendo no iónicos. ¡ ; Como consecuencia, los alcoholes alcoxilados preferidos para su uso en la presente son los surfactantes no iónicos según la fórmula RO(E)e(P)pH, en donde R es una cadena de hidrocarburos de 2 a 24 átomos de carbono, E es óxido de etileno y P es óxido de propileno, y e y p, que represjentan el grado promedio de etoxilación y propoxilación respectivamente, son de 0 a 24 (y la suma de e + p es, al menos, 1 ). Preferentemente, la entidad I hidrofóbica del compuesto no iónico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o ramificado, que tiene de 8 a 24 átomos de carbono.
Los surfactantes no iónicos preferidos para su uso en las composiciones de conformidad con la invención son los productos de condensación de óxido de etileno u óxido de propileno con alcoholes con una cadena de alquilo lineal o ramificada, con 6 a 22 átomos de carbono, en donde el grado de alcoxilación (etoxilación o propoxilación) es de 1 a 15, preferentemente de 5 a 12. Estos surfactantes no iónicos adecuados son distribuidos en el mercado por Shell, por ejemplo, con el nombre comercial de Neodol® o por BASF con el nombre comercial de Lutensol®.
Ion ferroso Las composiciones de la presente invención preferentemente también comprenden un ion ferroso, o una mezcla de éstos. Se ha descubierto inesperadamente que la presencia de un ion ferroso aumenta significativamente la buena capacidad de eliminación de las manchas de metal (por ejemplo, el óxido) que tienen las composiciones de la presente. De hecho, puede observarse un aumento adicional de la capacidad de eliminación de las manchas de metal y, en particular, de la capacidad de eliminación del óxido en las composiciones que comprenden un ion ferroso, en comparación con las composiciones que no tienen iones ferrosos. En particular, las composiciones de la presente, preferentemente, también comprenden un compuesto iónico ferroso, o una mezcla de éstos. En la presente, "compuesto iónico ferroso" significa un I ingrediente que comprende un ion ferroso (Fe(ll)2+).
Cualquier compuesto iónico ferroso disponible, o mezclas de éstos, es adecuado para su uso en la presente. Preferentemente, el compuesto iónico ferroso de la presente es un compuesto iónico ferroso orgánico, o una mezcla de éstos; o un compuesto iónico ferroso inorgánico, o una mezcla de éstos; o mezclas de éstos. En una modalidad preferida de la presente, dicho compuesto iónico ferroso es un compuesto iónico ferroso inorgánico, o una mezcla de éstos. Los compuestos iónicos ferrosos inorgánicos adecuados se seleccionan del grupo que comprende cloruro ferroso, fluoruro ferroso, tetrafluoroborato ferroso, sulfato ferroso amónico, perclorato ferroso y sulfató ferroso, y mezclas de éstos. Los compuestos iónicos ferrosos orgánicos adecuados se seleccionan del grupo que comprende: acetato ferroso, gluconato ferroso, metóxido ferroso y oxalato ferroso, y mezclas de éstos. i I En una modalidad preferida de la presente, dicho compuesto iónico ferroso se selecciona del grupo que comprende sulfato ferroso amónico, sulfato ferroso, y mezclas de éstos; preferentemente, dicho compuesto iónico ferroso es sulfato ferroso. Los compuestos iónicos ferrosos de la presente pueden estar presentes en su forma hidratada. De hecho, un sulfato ferroso amónico i adecuado es el hexahidrato de sulfato ferroso amónico ((NH4)2 Fe(ll) (S04)2 adecuado es el heptahidrato de sulfato ferroso Generalmente, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0.001 % a 1 % de un compuesto iónico ferroso, o mezclas de éstos, preferentemente de 0.005 % a 0.8 %, con mayor preferencia de 0.01 % a 0.3 %, aún con mayor preferencia de 0.08 % a 0.25 %, y con la máxim preferencia de 0.05 % a 0.2 % en peso de la composición total.
Homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona Las composiciones de la presente invención pueden, opcionalmente, comprender un homopolímero o copolímero de vinilpipolidona, o una mezcla de éstos. En general, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0.01 % a 5 % en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, o una mezcla de éstos, con mayor preferencia de 0.05 % a 3 % y con una mayor preferencia de 0.05 % a 1 %. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para utilizar en la presente son homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero repetitivo: en donde n (grado de polimerización) es un entero de 10 a de 20 a 100,000 y con mayor preferencia de 20 En consecuencia, los homopolímeros de vinilpírrolidona ("PVP") adecuados para utilizar en la presente tienen un peso molecular promedio de 1000 a 100, 000,000, preferentemente, de 2000 a 10,000,000, con mayor preferencia de 5000 a 1 ,000,000, y con una mayor preferencia, opolímeros de vinilpirrolidona adecuados están disponibles en el mercado por ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los de la viscosidad de 10,000), PVP K-60® (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90® (peso molecular promedio de 360,000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que están disponibles en el mercado por BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165®, Sokalan HP 12®, Luviskol K30®, Luviskol K60®, Luviskol K80®, Luviskol K90®; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos para las personas con experiencia en el campo de los detergentes (ver, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696). Los copolímeros de vinilpirrolidona adecuados para utilizar en la presehte incluyen copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros insaturados de ale uilenicados o mezclas de éstos.
Los monómeros insaturados alquilenicados de los copolímeros de la presente incluyen ácidos dicarboxílicos insaturados, tales como el ácido maleico, el ácido cloromaleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico, el ácido citracónico, el ácido fenilmaleico, el ácido aconítico, el ácido acrílico, el N- vinilimidazol y el vinilacetato. Se puede utilizar cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados, por ejemplo acrilato, metacrilato. Pueden utilizarse monómeros aromáticos, tales como estireno, estireno sulfonado, alfa metilestireno, viniltolueno, t-butilo estireno y monómeros bien conocidos.
Por ejemplo, los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona particularmente adecuados para su uso en la presente tienen un rango de peso molecular promedio de 5000 a 1 ,000,000, preferentemente de 5000 a 500,000, y con mayor preferencia de 10,000 a 200,000. El intervalo de peso molecular promedio se determinó mediante una dispersión de la luz como se describe en Barth H.G. y Mays L.W. Chemical Analysis Vol. 113, "Modem Methods of Polymer Characterization" (Métodos modernos de categorización polimérica).
Dichos copolímeros de N-vínilpirrolidona y monómeros insaturados alquilenicados como PVP/copolímeros de vinilacetato están disponibles en el mercado con el nombre comercial de las series Luviskol® de BASF. j De conformidad con una ejecución muy preferida de la presente ¡ I invención, los homopolímeros de vinilpirrolidona se seleccionan ventajosamente.
Polímero de polisacárido Las composiciones de la presente invención pueden, opcionalmente, comprender un polímero de polisacárido o una mezcla de éste. En general, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0.01 % a 5 % en peso de la composición total de un polímero de polisacárido o una mezcla de éstos, con mayor preferencia de 0.05 % a 3 % y con la mayor preferencia de 0.05 % a 1 %. Los polímeros de polisacárido adecuados para su uso en la presente incluyen los materiales de celulosa sustituida, como la carbox metilcelulosa, la etilcelulosa, la hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la hidroximetilcelulosa, el succinoglicano y los polímeros de polisacárido naturaljes, como la goma xantana, la goma gelana, la goma guar, la goma de algarrobilla, la goma tragacanto o derivados de éstas, o mezclas de éstos. En una modalidad preferida de conformidad con la presente I invención, las composiciones de la presente invención comprenden un polímero de polisacárido seleccionado del grupo que comprende carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, goma succinoglicano, goma xantana, goma gelana, goma iguar, goma de algarrobilla, goma tragacanto, derivados de éstas, y mezclas de éstas. Preferentemente, las composiciones de la presente comprenden un polímero de polisacárido seleccionado del grupo que comprende goma succinoglicano, goma xantana, goma gelana, goma guar, goma de algarrobilla, goma tragacanto, derivados de éstos, y mezclas de éstos, Más preferentemente, las composiciones de la presente comprenden un pol mero de polisacárido seleccionado del grupo que comprende goma xantan'a, goma gelana, goma guar, derivados de éstas, y mezclas de éstas.
Con la máxima preferencia, las composiciones de la presente comprenden i goma pantana, derivados de ésta, o mezclas de ésta. En especial los polímeros de polísacáridos para utilizar en la presente son la goma xantana y los derivados de ésta. La goma xantana y sus derivados pueden ser distribuidas en el mercado, por ejemplo, por CP Kelco con el nombre comercial de Keltrol RD®, Kelzan S® o Kelzan T®. Otras gomas xantana adecuadas son distribuidas en el mercado por Rhodia con el nombre comercial de Rhodopol T® y Rhodigel X747®. La goma succinoglicano para uso en la presente es distribuida en el mercado por Rhodia con el nombre comercial de Rheozan®. Se ha descubierto inesperadamente que los polímeros de polisac^árido, o mezclas de éstos, de la presente actúan como polímeros modificjadores de superficie (preferentemente en combinación con un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, según lo descrito en la presente) o como agentes espesantes. De hecho, los polímeros de polisacáridos, o las mezclas de éstos, de la presente pueden usarse para espesar las composiciones de conformidad con la presente invención. Se ha descubierto inespe-adamente que el uso de polímeros de polisacáridos, o mezclas de éstos, en la presente, y preferentemente de la goma xantana, proporcionan una excelente capacidad de espesamiento a las composiciones de la presente.
Asimismo, se ha descubierto que el uso de polímeros de polisacáridos, o mezclas de éstos, en la presente, y preferentemente de la goma xantana, proporcionan un excelente espesamiento, mientras que no reducen la capacidad de eliminación de manchas de metal, preferentemente óxido, ni la capacidad de eliminación del sarro, o las reduce sólo levemente. De hecho, las composiciones espesadas generalmente tienden a mostrar una disminución de la capeicidad de eliminación de la suciedad/manchas (lo que a su vez requiere un aumento del nivel de activos para compensar la disminución de la capacidad) debido al espesamiento. Se ha descubierto que esto se debe al hecho de que los activos que proporcionan la capacidad de eliminación de la suciedad/manchas tienen una menor libertad para migrar a la suciedad/las manchas. No obstante, se ha descubierto inesperadamente que cuando los polímeros de polisacáridos, o las mezclas de éstos, de la presente, y preferentemente la goma xantana, se usan como espesantes para las composiciones de la presente, la disminución de la capacidad de eliminación de la suciedad/manchas se ve sustancialmente reducida o incluso impedida. Asimismo, sin la intención de limitarse por la teoría, se ha demostrado que los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, preferentemente el homopolímero de vinilpirrolidona y los polímeros de polisa¿árido, preferentemente la goma xantana o los derivados de ésta, descritos en la presente, cuando se agregan a una composición acídica acuosa brindan un mejor brillo a la superficie tratada, así como un mejor beneficio para la siguiente limpieza de dicha superficie, a la vez que brindan una buena capacidad de limpieza por primera vez sobre superficies duras y una buena capacidad de eliminación del sarro. Además, se reduce, o incluso se elimina, la formación de marcas de agua o depósitos de sarro cuando se seca. Más aún, los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y los po ímeros de polisacáridos brindan una protección duradera contra la formación de marcas de agua o depósitos de sedimentos de sarro, por lo tanto, logran superficies brillantes duraderas. ! Una ventaja adicional relacionada con el uso de los homopolímeros o copólímeros de vinilpirrolidona y los polímeros de polisacáridos, en las composiciones acídicas de la presente, es que al adherirse a la superficie dura la hace más hidrófila, las superficies mismas se vuelven más suaves (esto puede percibij-se tocando dichas superficies) y esto contribuye a proporcionar una percepción de una superficie perfectamente sin sarro. I De forma ventajosa, estos beneficios se obtienen a niveles bajos de homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y polímeros de polisacáridos, preferiblemente, goma xantana o derivados de ésta, descritos en la | presente, por lo tanto es otra ventaja de la presente invención proporcionar los beneficios deseados a un bajo costo. j Otro polímero modificador de superficie Las composiciones de la presente también pueden comprender un modificador de superficie distinto de los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y los polímeros de polisacáridos descritos anteriormente en la presente. La composición de la presente puede comprender hasta 5 % de dichos otros polímeros modificadores de superficie, con mayor preferencia de 0.0001 % a 3 %, aún con mayor preferencia de 0.001 % a 2 %, y con la máxima preferencia de 0.01 % a 1 % en peso de la composición total. Otros polímeros modificadores de superficie son ingredientes opcionales preferidos en la presente porque se depositan sobre las superi?cies que se limpian con una composición de conformidad con la presente invención. De ese modo, se previene la acumulación de adherencias de suciedad (óxido y otras r?anchas de metal), espuma de jabón, sarro o incrustaciones de mineral. Otros polímeros modificadores de superficie adecuados pueden seleccionarse del grupo que comprende copolímeros modificadores de superfibie zwitteriónicos formados por entidades de carboxilato y entidades catión iic*as permanentes, copolímeros modificadores de superficie i zwitteriónicos de polisulfobetaína, copolímeros modificadores de superficie zwitteriónicos de polibetaína, polímeros de silicona-glicol y mezclas de éstos. i Los copolímeros modificadores de superficie zwitteriónicos formados por entidades de carboxilato y entidades catiónicas permanentes, los copolímeros modificadores de superficie zwitteriónicos de polisulfobetaína y los copolímeros modificadores de superficie zwitteriónicos de polibetaína se describen en las patentes núms. WO 2004/083354, EP-A-1196523 y EP-A- 1196527. Los copolímeros modificadores de superficie zwitteriónicos formados por entidades de carboxilato y entidades catiónicas permanentes, los copolímeros modificadores de superficie zwitteriónicos de polisulfobetaína y los copolímeros modificadores de superficie zwitteriónicos de polibetaína adecuados son distribuidos en el mercado por Rhodia en la serie Mirapol SURF S-polymer.
Los glicoles de silicona adecuados se describen en las solicitudes de patentes europeas copendientes del solicitante 03 447 099.7 a 03 447[ 098.9, en la sección titulada "Glicol de silicona".
Los polímeros de silicona-glicol son distribuidos en el mercado i por General Electric, Dow Corning y Witco (ver solicitudes de patentes europeas 03 447 099.7 a 03 447 098.9 para obtener una amplia lista de nombres comerciales de los polímeros de silicona-glicol). En una modalidad altamente preferida de conformidad con la presente invención, el polímero de silicona-glicol de la presente invención es un copolímero de siliconas-poliéteres, distribuido en el mercado por GE Bayer Silicones con en nombre comercial de SF 1288®.
Depurador de radicales Las composiciones de la presente invención pueden también comprender un depurador de radicales o una mezcla de éstos. j Los depuradores de radicales adecuados para ser utilizados en i la presente incluyen los bien conocidos mono- y dihidroxibencenos sustituidos y sus análogos, los carboxilatos de alquilo y arilo, y mezclas de éstos. Los depuradores de radicales preferidos para ser utilizados en la presente incluyen di-ter-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-ter-butil hidroquinona, mono-ter-butil hidroquinona, ter-butil-hidroxianisol, ácido benzoico, ácido tolúico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1 ,1 ,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil galato o mezclas de éstos y altamente preferido es di-ter-butil hidroxitolueno. Estos depuradores de radicales, tales como N-propil galato pueden estar comercialmente disponibles de Ñipa Laboratories bajo la denominación comercial Nipanox S1®. I Cuando se utilizan los depuradores de radicales, en general pueden estar presentes en cantidades de hasta 10 % en peso de la composición total y preferentemente, de 0.001 % a 0.5 % en peso. La presencia de depuradores de radicales puede contribuir a la estabilidad química de las composiciones de la presente invención.
Perfume Los compuestos y las composiciones de perfume adecuados Solvente Las composiciones de la presente invención pueden además comprender un solvente o una mezcla de éstos, como un ingrediente opcional. Los solventes a utilizar en la presente incluyen todos los conocidos por aquellos con conocimiento en la industria de composiciones limpiadoras para superficies duras. En una modalidad altamente preferida, las composiciones de la presente comprenden un éter de glicol alcoxilado (tal como n-butoxi propoxi propanol (n-BPP)) o una mezcla de éstos. En general, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0.1 % a 5 % en peso de la composición total de un solvente o mezclas de éste, preferentemente, de 0.5 % a 5 % en peso de la composición total y con mayor preferencia de 1 % a 3 % en peso de la composición total.
Surfactante adicional | Las composiciones de la presente invención pueden comprender un surfactante adicional, o mezclas de éste, además del surfactante no iónico ya descrito en la presente. Los surfactantes adicionales pueden ser deseados en la presen :e ya que contribuyen aún más al rendimiento de limpieza o beneficio de brillo de las composiciones de la presente invención. Los surfactantes a utilizar en la presente incluyen surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfóteros, surfactantes zwitteriónicos y mezclas de éstos. En consecuencia, las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender hasta 15 % en peso de la composición total de otro surfactante o una mezcla de éstos, además del surfactante aniónico ya descrito en la presente, con mayor preferencia de 0.5 % a 5 %, aún con mayor preferencia de 0.5 % a 3 % y con una mayor preferencia de 0.5 % a 2 %. Pueden utilizarse diferentes surfactantes en la presente invención incluyendo surfactantes aniónícos, catiónicos, zwitter ónicos o anfóteros. También es posible utilizar mezclas de estos surfactantes sin alejarse del espíritu de la presente invención.
Los surfactantes preferidos para utilizar en la presente son los surfactantes aniónicos y zwitteriónicos, ya que proporcionan una capacidad de limpieza de espuma de jabón grasosa a las composiciones de la presente invención. Los surfactantes aniónicos pueden ser incluidos en la presente i ya qu¿ contribuyen a los beneficios de limpieza de las composiciones limpiadoras para superficies duras de la presente invención. De hecho, la presencia de un surfactante aniónico contribuye a la limpieza de espuma de jabón grasosa de las composiciones de la presente. Más generalmente, la . presencia de un surfactante aniónico en las composiciones acídicas líquidas de conformidad con la presente invención permite disminuir la tensión superficial y mejorar la capacidad de mojarse de las superficies tratadas con las composiciones líquidas acídicas de la presente invención. Además, el surfactante aniónico, o una mezcla de éstos, ayuda a solubilizar la suciedad en las composiciones de la presente invención.
Los surfactantes aniónicos adecuados para utilizar en la presente son todos los conocidos comúnmente por aquellos con conocimiento en la industria. De preferencia, los surfactantes aniónicos para utilizar en la presente incluyen alquilsulfonatos, alquilarilo sulfonatos, o mezclas de éstos. Los alquilsulfonatos lineales particularmente adecuados incluyen el sulfonato de C8, tal como el Witconate® ÑAS 8 distribuido en el mercado por Witco. Otros surfactantes aniónicos útiles en la presente incluyen sales ácidos] policarboxílicos sulfonatados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, los descritos en la especificación de la patente británica núm. 1 ,082,179; sulfonatos de alquiléster tales como los sulfonatos de metiléster de C14-16; sulfonatos de acilglic'erol, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como los isetionatos de acilo, N-acil tauratos, succinamatos de alquilo, sarcosinatos de acilo, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfados descritos a continuación), carboxilatos de alquilpolietoxi tales como los de la fórmula RO(CH2CH20)kCH2COO-M+, en donde R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sales soluble. También son adecuados los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados, tales como trementina, trementina hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados del aceite de resina. Otros ejemplos se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Agentes y detergentes activos de superficie) (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch). En general también se describe una variedad de estos surfactantes en la patente de los EE.UU. núm. 3,929,678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin y col. de la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23. Los surfactantes zwitteriónicos adecuados para utilizar en la presente contienen grupos básicos y acídicos que forman una sal interna que da grupos hidrófilos tanto catiónicos como aniónicos en la misma molécula con un rango relativamente amplio de pH. El grupo catiónico típico es un grupo amonio cuaternario, aunque pueden usarse otros grupos con carga positiva, tales como los grupos fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos hidrofílicos aniónicos típicos son los carboxilatos y los sulfonatos, aunque pueden usarse otros grupos, tales como los sulfatos, los fosfonatos y lo similar. Algunos ejemplos comunes de surfactantes zwitteriónicos (por ejemplo, betaína/sulfobetaína) se describen en las patentes de los EE.UU. núm. 2¡082,275, 2,702,279 a 2,255,082. Algunos ejemplos de alquildimetil betaínas adecuadas incluyen coco-dimetil betaína, laurildimetil betaína, decildimetil betaína, acetato de 2-(N-dec¡ -N, N-dimetil-amoníaco), acetato de 2-(N-coco N, N-dimetilamonio), i miristildimetil betaína, palmitildimetil betaína, cetildimetil betaína y esteariljdimetil betaína. Por ejemplo, el dimetil betaína de coco está disponible en el mercado por Seppic con el nombre comercial de Amonyl 265®. La laurilbetaína está disponible en el mercado por Albright & Wilson con el nombre comercial de Empigen BB/L®. Otro ejemplo de betaína es el laurilo-immino-dipropionato distribuido en el mercado por Rhodia con el nombre comercial de Mirataine H2C-HA®. Los surfactantes zwitteriónicos especialmente preferidos para utilizar en las composiciones de la presente invención son los surfactantes sulfobétaínicos ya que proporcionan un óptimo beneficio de limpieza de espuma de jabón. Los ejemplos de surfactantes sulfobetaínicos particularmente adecuados incluyen bis(hidroxietil) sulfobetaína de sebo y sulfobetaínas de cocoamidopropilhidroxi, distribuidas en el mercado por Rhodia y Witco con el nombre comercial de Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15®, respectivamente. Los detergentes anfotéricos y anfolíticos que pueden ser catiónicos o aniónicos según el pH del sistema están representados por detergentes, tales como el dodecil beta-alanina, N-alquiltaurinas, tal como el que se prepara haciendo reaccionar la dodecilamina con isetionato de sodio de conformidad con lo instruido en la patente de los EE.UU. núm. 2,658,072, ácidos alquilaspárticos de más alto N, tales como los que se producen de conformidad con las enseñanzas de la patente de los EE.UU. núm. 2,438,091 , y los productos que se venden con el nombre comercial de "Miranol", según se describe en la patente de los EE.UU. núm. 2,528,378. Detergentes sintétioos adicionales y la lista de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers (Detergentes y emulsionantes de McCutcheon), North American Ed. 1980. Los surfactantes anfóteros adecuados incluyen óxidos de amina. Ejemplos de óxidos de amina para utilizar en la presente son, por lo tanto, óxidos de dimetilamina de coco, óxidos de dimetilamina C12-C16. Dichos óxidos de amina son distribuidos en el mercado por Clariant, Stepan y AKZO (con el nombre comercial de Aromox®). Otros surfactantes anfóteros adecuados para el propósito de la invención son surfactantes de fosfina o sulfóxido. i Los surfactantes catiónicos adecuados para utilizar en las composiciones de la presente invención son aquellos que tienen un grupo de hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos de dichos surfactantes catiónicos incluyen los surfactantes de amonio cuaternario, tales como los halogenuros de alquildimetilamonio. También se describen otros surfactantes catiónicos útiles en la presente en la patente de los EE.UU. núm. 4|,228,044, Cambre, otorgada el 14 de octubre de 1980.
Colorante Las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención pueden ser coloreadas. En consecuencia, pueden comprender un tinte o una mezcla de éstos. Los tintes adecuados para utilizar en la presente son tintes estables en ácido. Por "estables en ácido", debe entenderse un compuesto que es estable química y físicamente en el ambiente acídico de las composiciones de la presente. j El proceso para limpiar una superficie dura o un objeto La presente invención también incluye un proceso para limpiar una superficie dura o un objeto, preferentemente para eliminar el sarro o las manchas de metal (preferentemente el óxido) de dicha superficie dura u objeto. j El proceso de conformidad con la presente invención comprende los pasos de aplicar una composición limpiadora líquida acídica para superficies duras, c¡ue comprende un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende el objeto; opcionalmente, fregar la superficie dura o el objeto o aplicar agitación mecánica, y luego enjuagar la superficie dura o el objeto. ' En la presente, "superficie dura" significa cualquier tipo de superficie que suele encontrarse dentro y fuera del hogar, como en los baños, las cocinas, los sótanos y los garajes, por ejemplo, pisos, paredes, azulejos, ventanas, fregaderos, regaderas, cortinas plastificadas para regadera, lavabos, i inodoras, platos, accesorios y conexiones y lo similar, hechos de diferentes materiales, tales como cerámica, concreto pintado y sin pintar, yeso, ladrillos, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, Fórmica®, vidrio y plásticos, metales, superficies cromadas y lo similar. El término superficies, como se utiliza en la presente, también incluye electrodomésticos que incluyendo, pero sin limitarse a, lavadoras, secadoras automáticas, refrigeradoras, congeladoras, hornos, hornos de microondas, lavavajillas, etc. Las superficies duras preferidas limpiadas con la composición limpiadora líquida acuosa acídica para superficies duras de la presente son aquellas que se encuentran en los baños, las cocinas, los sótanos y los garajes, así como en el exterior, tal como los muebles de jardín, los equipos de jardinería, las entradas para autos, etc. Los objetos de la presente son objetos que están sujetos a manchéis de metal (preferentemente óxido) o a la formación de sarro. Dichos objetos pueden ser grifos de agua o partes de éstos, válvulas de agua, objetos de metal, objetos hechos de acero inoxidable, cubiertos y lo similar. El proceso preferido para limpiar una superficie dura o un objeto (preferentemente eliminar el sarro o las manchas de metal (preferentemente el óxido) (Je dicha superficie dura u objeto) comprende el paso de aplicar una composición de conformidad con la presente invención en dicha superficie dura u objeto, dejar actuar la composición en dicha superficie dura u objeto, preferentemente durante una cantidad de tiempo efectiva, con mayor preferencia durante un período de 1 a 10 minutos, con la máxima preferencia i durante un período de 2 a 4 minutos; opcionalmente pasando un trapo sobre dicha superficie dura u objeto con un instrumento apropiado, p. ej., una esponja; i y luego, preferentemente, enjuagando dicha superficie con agua. Si bien dicha superficie dura u objeto opcionalmente puede fregarse o agitarse durante el proceso de la presente, se ha descubierto inesperadamente que el proceso de la presente invención permite una buena eliminación de las manchas de metal, preferentemente el óxido, al tiempo que se logra una buena capacidad de eliminación del sarro sin ninguna acción de fregado o agitación mecánica adicional. La falta de necesidad de aplicar fregado o agitación mecánica adicional proporciona una mayor comodidad al usuario de las composiciones de la presente. En otra ejecución de la presente invención, se proporciona un procesa para limpiar un objeto, preferentemente para eliminar el sarro o las manchas de metal (preferentemente el óxido) de un objeto, que comprende el paso de sumergir dicho objeto en un baño que comprende una composición de conformidad con la presente invención, dejar dicho objeto en dicho baño para que la composición actúe, preferentemente durante una cantidad de i tiempo efectiva, con mayor preferencia durante un período de 1 a 10 minutos, con la máxima preferencia durante un período de 2 a 4 minutos; y luego, preferentemente, enjuagar dicho objeto con agua. Las composiciones de la presente invención pueden ser puestas en contacto con la superficie o el objeto a tratar en su forma pura o su forma diluida. De preferencia, la composición se aplica en su forma pura. I Por "forma diluida", debe entenderse en la presente que el usuario diluye dicha composición, en general con agua. La composición se diluye antes de su uso a un nivel de dilución típico de 10 a 400 veces su peso de agua, preferentemente de 10 a 200, y con mayor preferencia de 10 a 100. El nivel de dilución' habitual es una dilución del 1.2 % de la composición en agua.
Las composiciones de conformidad con la presente invención son particularmente adecuadas para el tratamiento de superficies duras que se encuentran dentro y alrededor del hogar, tal como en los baños, los garajes, las entradas para autos, los sótanos, los jardines, las cocinas, etc., y pre erentemente en los baños. No obstante, se sabe que dichas superf cies (especialmente las superficies de los baños) pueden estar manchadas con lo que se denomina "suciedad que contiene sarro". En la presente, "suciedad que contiene sarro" significa cualquier suciedad que contenga no sólo depósitos de mineral de sarro, tal como el calcio o el carbonato de magnesio, sino también espuma de jabón (por ejemplo, el esteanato de calcio) y otras grasas (por ejemplo, grasa corporal). En la presente, "depósitos de sarro" significa cualquier suciedad de sarro puro, es decir, cualquier suciedad o mancha compuesta esencialmente por depósitos de mineral, tal como el calcio o el carbonato de magnesio. j Método de evaluación de la capacidad de eliminación de depósitos de sarro: i Método de prueba con bloque de mármol: la capacidad de eliminar depósitos de sarro de una composición determinada puede evaluarse sumergiendo un bloque de mármol (los bloques de mármol son muy similares químicamente al sarro, de hecho, los bloques de mármol están hechos esencialmente de carbonato de calcio) en 40 g de esta composición. Después de sumergirlo, el bloque de mármol restante se enjuaga con agua desmineralizada y se deja secar. El mármol se pesa inmediatamente antes y después del experimento, y la capacidad se expresa en los gramos del bloque de mármol disueltos con el transcurso del tiempo. En consecuencia, el rendimiento de eliminéición del sarro también puede evaluarse detectando la liberación de C02.
Método para evaluar la capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro: 1 — — ! Método para evaluar la capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro: generalmente, los depósitos de sarro que se encuentran, por ejemplo, en los baños no son sarro puro, sino una combinación de sarro y suciedad orgánica (tal como grasa, espuma de jabón, etc.). La capacidad de eliminar la suciedad que contiene sarro de una composición determinada puede evaluarse en suciedades que contienen sarro que comprendan aproximadamente un 22 % de depósito orgánico de la mancha total. En esta prueba, se cubren azulejos esmaltados con una mezcla de sales de agua dura y suciedad orgánica, en una proporción de 22/78. Se prepara una mezcla de suciedad orgánica de 25 g de isopropanol, 1.50 g de albúmina (una proteína i intraváscular distribuida en el mercado como albúmina de huevo de gallina de Sigma Aldrich, A-5253), 1.25 g de suciedad corporal artificial (distribuida en el mercado como ABS por Empirical Manufacturing company, OH, EE. UU.), 1.0 g de suciedad particulada (distribuida en el mercado como HSW por Empirical Manufacturing company, OH, EE.UU.) y 1.25 g de estearato de calcio. Se agregan 9.42 g de esta mezcla de suciedad orgánica a 4488 g de agua mineral dura, tal como el agua mineral Ferrarrelle® (1.245 g/L de peso seco). La solución se agita hasta adquirir una consistencia homogénea y toda la solución se roe ía en forma pareja sobre 8 azulejos esmaltados de 7*25 cm sobre una placa calentadora a 140 °C usando un atomizador; esto permite una completa evaporación del agua y la deposición de la suciedad orgánica/inorgánica (durarte esta evaporación/deposición se depositan aproximadamente 0.4 g de suciedad en cada azulejo). Luego, los azulejos se hornean durante 1 h a 140 °C y se los deja reposar a temperatura ambiente durante una noche. Luego, los azulejos sucios se limpian utilizando 3 ml de la composición de la presente invención, vertiéndola sobre una Spontex® o una esponja equivalente. La capacidad de la composición para eliminar el sarro real se mide a través de la cantidad de pasadas necesarias para limpiar perfectamente la superficie. Cuanto menor la cantidad de pasadas, mayor la capacidad para limpiar el sarro real de la composición.
¡ Método para evaluar la capacidad de eliminación de las manchas de metal/óxido: En este método de evaluación, se cubren azulejos de cerámica blancos (generalmente de 25 cm * 7 cm) con óxidos de hierro típicos mediante una rsacción química entre cloruro de hierro en etanol y Javel (solución de hipoclorito de sodio al 2.18 %, tal como Javel Nr. 1 ). Se solubilizan 2 g de cloruro de hierro en 100 ml de etanol y se distribuye sobre los azulejos utilizajndo un paño. Luego, los azulejos se secan en una placa calentadora a 40 °C durante 30 minutos. A continuación, se rocían 1.3 ml de Javel (solución de hipoclorito de sodio al 2.18 %) usando un Atomizador Preval (el Atomizador y los repuestos son distribuidos por PSA-Produits Sanitaires Aeronefs) sobre los azulejos sucios. El exceso de suciedad no reactiva se elimina enjuagando los azulejos con agua. La aplicación de la suciedad y el tratamiento con Javel se reiteran para cubrir el azulejo a fin de obtener una capa de suciedad homogénea de óxido de hierro. Luego, los azulejos se dejan reposar durante la noche! a temperatura ambiente. Los azulejos sucios se limpian con 5 ml de la I composición evaluada, vertiéndola directamente sobre una Spontex® o una espon a equivalente. La capacidad de la composición para eliminar el óxido se mide a través de la cantidad de pasadas necesarias para limpiar perfectamente la superficie. Cuanto menor la cantidad de pasadas, mayor la capacidad de limpieza de las manchas de óxido de la composición.
EJEMPLOS Las siguientes composiciones fueron hechas comprendiendo los ingredientes listados en las proporciones mencionadas (peso %). Los ejemp os de la presente se usan para ejemplificar la presente invención, pero no sojn utilizados para limitar o de otra manera definir el alcance de la presente invención. Las composiciones II, IV, V, Vil y IX a XV son composiciones de conformidad con la presente invención, mientras que las composiciones I, lll, VI y VIII son ejemplos comparativos.
Ejemplos IV VI Ácidos: Ácido oxálico 8.0 2.0 2.0 2.0 Ácido maleico 6.0 8.0 Ácido glicólico 6.0 Ácido láctico 6.0 8.0 Agua hasta el 100 % • f jatoplEK ejemplos tienen un pH menovque 2 Vlll Ácidos: Ácido o álico 2.0 2.0 Ácido sulfámico 6.0 I Acido cítrico - 6.0 Agua hasta 100 Torios los eiemnlos tienen un nH menor nue ? I ido glucónjico son distribuidos en el mercado por Aldrich. I El ácido maleico es distribuido en el mercado por Huntsman. i i 1 El ácido láctico es distribuido en el mercado por Purac.
El ácido cítrico es distribuido en el mercado por ADM. i Neodol 91-8® es un surfactante no ¡ónico E08 de Cg-Cn, distribuido en el mercado por SHELL. n-BPP es un n-butoxi propoxi propanol. Las composiciones de los Ejemplos II, IV, V, Vil y IX a XV exhiben una buena o excelente capacidad de eliminación del sarro, y al mismo tiempo proporcionan una notable capacidad de limpieza al aplicarlas sobre ¡manchas de metal, como las manchas de óxido.
Datos comparativos Se realiza un experimento comparativo para la evaluación de la capacidad de eliminación del sarro y la capacidad de eliminación del óxido de conformidad con el Método de evaluación con bloque de mármol, el Método de evaluación de la capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro y el Método de evaluación de la capacidad d eliminación de las manchas de metal/óxido, tal como se describió anteriormente en la presente, en las composiciones de los Ejemplos l-ll y V-VIII, según lo descrito aquí anterio'rmente. Para el Método de evaluación con bloque de mármol, se utilizan bloques de mármol de 4 gramos.
' Resultados del Método de evaluación con bloque de mármol: ! La capacidad de eliminación del sarro de una composición de i conforrfnidad con la presente invención (composición del Ejemplo II) se t compara con la capacidad de eliminación del sarro de dos composiciones comparativas (composiciones de los Ejemplos I y Vlll), y se expresa en miligramos de bloque de mármol disueltos en 10 minutos. Cantidad de repeticiones para cada composición evaluada: 8; los resultados se promedian.
Composiciones: I II Vlll c. i. c. [mg] de bloque de mármol disueltos durante 10 minutos - 0.85 51.6 0.55 c: ejemplo comparativo i.: ejemplo de conformidad con la invención El bloque de mármol sumergido en la composición del Ejemplo I pesa más después de sumergirlo, en comparación con antes de sumergirlo. Esto se debe a la formación de depósitos de sales de oxalato de calcio ¡nsolubles en agua sobre el bloque de mármol, mediante la reacción del ácido oxálico con el carbonato de calcio (es decir, el bloque de mármol en sí mismo).
I Resultados del Método de evaluación de la capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro: La capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro de las composiciones de conformidad con la presente invención (composiciones de los Ejemplos II y Vil) se compara con la capacidad de eliminación del sarro de dos composiciones comparativas (composiciones de los Ejemplos I y lll). La capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro se expresa en cantidad de pasadas necesarias para limpiar por c'ompleto un azulejo sucio. Cantidad de repeticiones para cada composición evaluada: 8; los resultados se promedian.
Composiciones: I II Vil I c. i. c. Canjidad de pasadas necesarias para limpiar completamente un azulejo sucio >100 33.6 45.8 21.6 c: ejemplo comparativo i.: ejemplo de conformidad con la invención Resultados del Método para evaluar la capacidad de eliminación de las manchas de metal/óxido: La capacidad de eliminación de las manchas de metal/óxido de las composiciones de conformidad con la presente invención (composiciones de los Ejemplos II y V) se compara con la capacidad de eliminación de las manchas de metal/el óxido de cuatro composiciones comparativas (composiciones de los Ejemplos I, lll, VI y Vlll). La capacidad de eliminación de las manchas de metal/óxido se expresa en cantidad de pasadas necesarias para limpiar por completo un azulejo sucio. Cantidad de repeticiones para cada composición evaluada: 8; los resultados se promedian. l Si bien la composición del Ejemplo I, que es una composición comparativa que comprende ácido oxálico solo, muestra una capacidad de eliminación de las manchas de metal/óxido esperada y aceptable (resultados del método de evaluación de la capacidad de eliminación de las manchas de metal/óxido), no muestra ninguna capacidad de eliminación aceptable de los depósitos de sarro (Prueba con bloque de mármol) ni capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro (Prueba de capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro). La composición del Ejemplo II, que es una composición de conformidad con la presente invención que comprende ácido oxálico en combinación con un segundo ácido según lo descrito en la presente, muestra una buena capacidad de eliminación de las manchas de metal/óxido, así corno una buena capacidad de eliminación de los depósitos de sarro y capacidad de eliminación de la suciedad que contiene sarro. La composición del ejemplo lll, que es una composición comparativa sin ácido oxálico, no muestra ninguna capacidad de eliminación aceptable de las manchas de metal/óxido, pero muestra una capacidad de eliminación aceptable de la suciedad que contiene sarro. La composición del Ejemplo Vlll, que es una composición comparativa que comprende ácido oxálico además de otro ácido distinto! del segundo ácido definido en la presente, muestra una capacidad de eliminación aceptable de las manchas de metal/óxido. No obstante, no muestra ninguna capacidad de eliminación aceptable de los depósitos de sarro.

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES i 1.- Una composición limpiadora líquida acídica para superficies duras, que comprende un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y un segundo ácido seleccionado del grupo que comprende ácido maleico, ácido láctico, ácido glicólico y ácido sulfámico y mezcle s de éstos. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición comprende de aproximadamente 0.11 % a 45%, de preferencia de 2.5% a 30%, más preferiblemente de 4% a 21%, y más preferiblemente de 7% a 13% en peso del sistema ácido de la composición total. 4.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende de 0.1 % a 30 %, preferentemente de 2% a 20%, más preferentemente de 3% a 15%, aún más preferentemente de 6% a 10% en peso de la composición total del segundo ácido. 5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el segundo ácido se selecciona del grupo que comprende: ácido maleico, ácido láctico y ácido y mezclas de éstos; preferentemente el segundo ácido se del grupo que comprende ácido maleico y ácido láctico, y mezclas I 6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende un agente quelante, preferentemente, un agente quelante fosfonato, con mayor preferencia un agente quelante seleccionado del grupo que comprende etano-1-hidroxidifosfonatos de alcalinos metales, poli alquilen (alquilen fosfonato), amino amínotri (ácido metilenofosfónico), nitrilo trimeti enofosfonatos, etilendiamina tetrametilenofosfonatos y dietilentriamina pentametilenofosfonato y mezclas de éstos, y con la máxima preferencia etano-1-hidroxidifosfonatos de alcalinos metales. 7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende un surfactante no iónico, preferentemente un surfactante no iónico producto de la condensación, producto del etíleno y/o óxido propileno con un alcohol que tiene una cadena alquil lineal que comprende de 6 a 22 átomos de carbón, en donde el grado de etoxilación/propoxilación es de 1 a 15, preferentemente de 5 a 12 ó mezclas de éstos. 8.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición tiene un pH menor de 7, preferentemente de 0 a 6, más preferentemente de 0.1 a 5, aún más preferentemente de 0.5 a 4.5, aún con mayor preferencia de 0.5 a 2.5, aún con mucha mayor preferencia de 0.5 a 2 y con la máxima preferencia de 0.5 a 1.5. 9.- La composición de conformidad con cualquiera de las comprende un compuesto iónico ferroso o una mezcla de éste. 11.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el compuesto iónico ferroso es un compuesto iónico ferroso inorgánico o una mezcla de éste, o un compuesto iónico ferroso inorgánico o una mezcla de éstos; o mezclas de éstos. 12.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracte rizada además porque el compuesto iónico ferroso es un compuesto iónico ferroso inorgánico seleccionado del grupo que comprende: cloruro ferroso; floruro ferroso, tetrafluoroborato ferroso, sulfato ferroso amónico, l perclorato ferroso y sulfato ferroso, y mezclas de éstos. 13.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el compuesto iónico ferroso orgánico es un compuesto iónico ferroso orgánico seleccionado del grupo que comprende: acetato ferroso, gluconato ferroso, metóxido ferroso y oxalato ferroso, y mezclas de éstos. I 14.- La composición de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque el compuesto iónico ferroso es un compuesto iónico ferroso inorgánico o una mezcla de éstos. '' 15.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el compuesto iónico ferroso se selecciona del grupo que comprende sulfato ferroso amónico, sulfato ferroso, y mezclas de éstos, preferentemente en donde el compuesto iónico ferroso es sulfato ferroso 16.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 15, caracterizada además porque la composición comprende de 0.001 % a 1 % en peso de la composición total del compuesto iónico ferroso o una mezcla del mismo, preferentemente de 0.005% a 0.8%, más preferentemente de 0.01 % a 0.3%, aún más preferentemente de 0.08% a 0.25% y con una mayor preferencia de 0.05% a 0.2%. 17.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivind caciones de la 1 a la 9, caracterizada además porque la composición también comprende un ion ferroso. 18.- Un procedimiento para limpiar una superficie dura o un objeto, preferentemente para eliminar sarro y/o manchas de metal, preferentemente de óxido, de la superficie dura o el objeto, que comprende I los siguientes pasos: aplicar una composición limpiadora líquida acídica para superficies duras de conformidad con la reivindicación 1 sobre la superfipie dura o el objeto; dejar actuar la composición en la superficie dura i o el objeto; opcionalmente fregar la superficie dura o el objeto o aplicar agitación mecánica, y luego enjuagar la superficie dura o el objeto. 19.- Un procedimiento para limpiar un objeto, preferentemente para eliminar el sarro y/o las manchas de metal, preferentemente el óxido, del objeto,, que comprende el paso de sumergir el objeto en un baño que comprende la composición que se reclama en cualquiera de las I reivindicaciones de 1 a 17, dejando el objeto en el baño para que la composición actúe, y luego enjuagando el objeto. 20.- El procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 18 ó 19, caracterizado además porque la superficie o el objeto se encuentran en un baño, en un retrete o en una cocina, preferentemente en un baño. 21.- El uso de una composición limpiadora líquida acídica para I superficies duras, de un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende un ácido oxálico y un segundo ácido seleccionado del grupo que comprende: ácido maleico, ácido láctico, ácido glicólíco, y ácido sulfámico, y mezclas de éstos, para proporcionar una buena capacidad de eliminación de las manchas de metal, preferentemente el óxido, así como una buena capacidad de elimina I ción de sarro. | < 22.- El uso que se reclama en la reivindicación 21 , en donde la capacidad de eliminación del sarro se logra cuando la composición se aplica sobre la superficie dura o el objeto, la composición se deja actuar en la superficie dura u objeto y luego se enjuaga la superficie dura o el objeto.
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