ADHESIVOS PARA ELASTOMEROS ANTECEDENTES "na la?" úf i ! de materiales son i r composiciones que se unen a e la s torneros (i.e., compos ci nes capaces de unirse a sustratos de elastómero) . Algunas composiciones que se unen a elastómeros contienen reticuladores que son compuestos polinitrosos , precursores polinitrosos o mezclas de los mismos. Por ejemplo, la US 4,308,365 describe un adhesivo reactivo que contiene una resina de ionómero y ya sea un compuesto poli-C-nitroso o ingredientes que dan como resultado la formación in situ de un compuesto poli-C-nitroso. Sin embargo, se sabe que tales reticuladores presentan diversas características indeseables. Por ejemplo, muchos de tales reticuladores son volátiles en las condiciones a las cuales se cura la composición que se une a elastómeros, y esa volatilidad puede conducir a problemas tales como, por ejemplo, vaporización y/o incrustación al molde. También, muchos de tales reticuladores son indeseablemente costosos y/o tóxicos. Es deseable proporcionar composiciones adhesivas que proporcionen un buen desempeño adhesivo con más bajos niveles de reticulador. SUMARIO DE LA INVENCIÓN En un aspecto de la presente invención, se proporciona una composición adhesiva, que comprende
(i) al menos un polímero que forma película, 'i i) al menos un reí iculacior seleccionado del grupo que connisrc do e^mpues i-^ pol ini t rosos , precursores po L i n i t osos y mezclas de los mismos, y (iü) al menos un oxidante, en donde la proporción molar del oxidante al reticulador es de desde 0.3 a 2.0. DESCRIPCIÓN DETALLADA: En algunas modalidades, la composición de la presente invención se disuelve o se dispersa en un solvente orgánico . En algunas modalidades, la composición de la presente invención es una composición que contiene agua. Una composición que contiene agua es una composición que contiene agua y otros ingredientes. En una composición que contiene agua, los ingredientes diferentes al agua se disuelven en agua o se dispersan en el agua o una combinación de los mismos. Un ingrediente específico diferente al agua puede disolverse en el agua o dispersarse en el agua o una combinación de los mismos. Si dos o más ingredientes diferentes al agua se encuentran presentes, puede existir una combinación de ingredientes disueltos o ingredientes dispersados o una combinación de los mismos. Por ejemplo, si se consideran dos ingredientes cualquiera diferentes al agua, ambos ingredientes diferentes al agua pueden dispersarse; o
un ingro !i en' ·» d i f "rente al :i ;iua puede disolverse rni *-r:t ras ?\<-> r-1 o r i ? ?? G"· ! i « >.,·*:<· ?? í t r i : ! ^ al agu puedo c ? i s¡ ¦ : · · 1 > o un i nq redimió dif^r^ n t- ^ al agua puede tanto ??:; ^wrse como dispersarse, mient ras que el otro ingrediente d i f r; en t" e al agua puede di sed verse o dispersarse o tanto disolverse como dispersarse. Un ingrediente que se dispersa en agua se encuentra en forma de partículas discretas distribuidas a través de toda el agua. La distribución de partículas en agua puede encontrarse en cualquier forma, tal como, por ejemplo, una dispersión, una suspensión, una emulsión, un látex o una combinación de los mismos. Las partículas discretas pueden ser sólidas, líquidas o una combinación de las mismas. Independientemente, las partículas discretas pueden formar un coloide u otra forma de distribución. En algunas modalidades, la práctica de la presente invención implica poner en contacto una capa de una composición adhesiva con un sustrato de elastómero. El sustrato de elastómero utilizado en la práctica de la presente invención puede ser cualquiera de una amplia variedad de materiales elásticos. Los elastómeros son muy conocidos en la técnica. Una descripción puede encontrarse en Textbook of Polymer Science, segunda edición, por F.W. Billmeyer Jr . , Wiley Interscience, 1971. Como se describe por Billmeyer, los elastómeros son materiales que se estiran
ba jo tensión hast una \-n\n i i ud nueva que es generalmente al ·.·??'.;.-- 1.1 veces su t.i: i ; ' · . i iiriginal y que puede "i de muchas veces su '??G? G? original; éstos exhiben una resistencia y fiiir.eza e 1 a t. i varaente alta al estirarse; después de la deformación, tienden a recuperar sus formas originales de una manera relativamente rápida, con relativamente poca deformación permanente residual. Para los propósitos de la presente invención, los materiales que exhiben la mayoría o todas estas características se considerarán "elastomeros". Los elastomeros pueden producirse de una amplia variedad de materiales tales como, por ejemplo, caucho natural y caucho sintético. Los cauchos sintéticos incluyen, por ejemplo, polibutadieno, neopreno, butil caucho, poliisopreno, cauchos de nitrilo, cauchos de estireno butadieno (también llamados SBRs), cauchos a base de etileno propileno dieno (algunos de los cuales se denominan EPDM) , y lo similar. Los elastomeros incluyen tanto elastomeros termoplásticos (también llamados elastoplásticos o cauchos procesables por fusión) como elastomeros reticulados (también llamados vulcanizados) . La presente invención puede practicarse para unir cualquier elastómero. Los elastomeros preferidos son cauchos reticulados sintéticos o naturales; son más preferidos los elastomeros reticulados producidos utilizando caucho natural. Las composiciones de adhesivo de la presente
invención pueden 111 i J i.7.a t"s- ¦ paira unir e las torneros a cual qu iord de una u:i 1 ¡ 1 v i ¡ i edad ele ma te r i a les útiles, incluyendo, por ejemplo, . -1 ros ela stómeros ; materiales no o lastomér icos pero í J ex i b ] os tales como, por oiemplo, telas o películas; y materiales rígidos tales como plásticos, plásticos de ingeniería, madera y metal. Algunas composiciones de la presente invención funcionan bien en la unión de elastómeros al metal. La presente invención implica el uso de un polímero que forma película. Un polímero que forma película es un polímero que forma una película cuando se aplica una capa de ese polímero a un sustrato. Típicamente, se aplica una capa ya sea de una solución de polímero en solvente orgánico o de una composición que contiene agua conteniendo un polímero a un sustrato, y la capa se seca ya sea a temperatura ambiente (25°C) o a una temperatura elevada (i.e., por arriba de 25°C, comúnmente a 100°C o menos) . Se contempla que un polímero que forma película formará una película bajo tales condiciones de secado. Una amplia variedad de polímeros formadores de película son adecuados, como se trata en detalle abajo. Se contempla que la composición de la presente invención puede contener uno o más polímeros formadores de película de un solo tipo; o, la composición de la presente invención puede contener uno o más polímeros formadores de película de un
ti o mezclados con uno o rná. polímeros formadores de película ?" uno o más t.ipo.; < G? í i i'uil ?- . Un i o id^^un '- d polímero ?° f rma pelírrl es, p- ' ojemplo, un p ·' inier:' que tiene uno > más grupos <· jpaces de reaccionar químicamente con un grupo nitroso. Algunos polímeros formadores de película adecuados, por ejemplo, contienen al menos un enlace doble de carbono-carbono. Un tipo adecuado de polímero que forma película es, por ejemplo, el polímero de olefina, que puede ser sustituido o no sustituido o una mezcla de los mismos. Los polímeros de olefina, llamados también poliolefinas, incluyen polímeros a base de moléculas de monómero que son hidrocarburos alifáticos insaturados que contienen un enlace doble por molécula. Ejemplos de tales polímeros de olefina son polietileno, polipropileno, poliisobuteno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, y los varios copolímeros de los mismos. También se incluyen en la clase de polímeros de olefina los polímeros a base de caucho natural y los polímeros a base de caucho sintético tales como por ejemplo, poliisopreno; polibutadieno; polímeros de aductos de butadieno y dienos cíclicos conjugados; copolímeros de butadieno y estireno; copolímeros de etileno, propileno y dienos; copolímeros de acrilonitrilo y butadieno; y los varios copolímeros de los mismos. También se encuentran incluidos en la clase de polímeros de olefina los polímeros
antes descritas ·\?>-· iw Luyen también uno o más monómeros i !^ment" fu;; · n i ; ¦ .-· ar.i pr por ·~·?.· t i r i ,i i e t i cu L a ' ; ' r- . Un t i ° rin|-Mirlo de polímera de olefina o?, por eíemplo, el pollino.! o do olefina halogenado. Los polímeros de olefina halogenados tienen estructuras que son las mismas que las de las poliolefinas excepto que los átomos de halógeno reemplazan uno o más de los átomos de hidrógeno. Los halógenos pueden ser cloro, bromo, flúor, o una mezcla de los mismos. Los halógenos preferidos son cloro, bromo y mezclas de los mismos. La cantidad de halógeno no parece ser crítica y puede variar de 3 a 70 por ciento por peso del polímero. Independientemente, en algunas modalidades, se utiliza un polímero de olefina halogenado que es un polímero de polidieno sustituido (i.e., un polímero que tiene la estructura de un polímero de polidieno en el cual los átomos de halógeno se encuentran sustituidos por algunos átomos de hidrógeno) . Los polímeros de polidieno adecuados incluyen, por ejemplo, polibutadieno, poliisopreno, y mezclas de los mismos. Algunos polímeros de polidieno adecuados no tienen unidades de monómero que no sean residuos de moléculas de dieno. En algunas modalidades cada polímero de olefina halogenado en la composición adhesiva es un polímero de polidieno sustituido en el cual ninguna unidad de monómero es diferente a los residuos de moléculas de dieno. Un tipo adecuado de polímero de olefina halogenado
es un pol imer d° defina sustituido con bromo que es un poJ ím i ·.' d · '¦ ¦ i : i, i h.i J cejen ido en el cual al ineiv>s un halógeno os l >~ II<'. Wn polímero ele olofina sustituí lo con bromo puedo ??· -"ntencr átomos de halógenos diferentes al bromo. Un tipo adecuado de polímero de olefina halogenado es un polímero de olefina sustituido con cloro que es un polímero de olefina halogenado en el cual al menos un halógeno es cloro. Un polímero de olefina sustituido con cloro puede o no contener átomos de halógenos diferentes al cloro. Un tipo específico de polímero de olefina sustituido con cloro es poliolefina clorada, que es un polímero de olefina en el cual todos los sustituyentes son cloro. Una poliolefina clorada adecuada, por ejemplo, es polietileno clorado (CPE) . Un tipo adecuado de polímero de olefina halogenado es un polímero de olefina sustituido con halógeno mezclado que es un polímero de olefina halogenado que tiene dos o más tipos diferentes de átomos de halógeno. En algunas modalidades, se utiliza un polímero de olefina sustituido con halógeno mezclado que tiene cloro y bromo. Un polímero de olefina sustituido con halógeno mezclado adecuado, por ejemplo, es el polidiclorobutadieno bromado ("BPDCD") . En algunas modalidades, se utiliza al menos un polímero de olefina halogenado que no tiene sustituyente en
el pol íni r'. ?· ' l<>f ina selecc ???-idc ele nitrilo, cari x i lo, carbo i 1.·?? o ······ · · r , · · » ?.t , perox i ó.c<t <··_,-, o combinaciones · I»· le.-mismos. En ¡ l ' H ' v - moda L i d rl a s , '"id polímero do ' l a t i n a halogenado i\< · 1 !··::'¦ sustituyente en el polímero do ;''c [in seleccionado de nitrilo, carboxilo, carboxilato éster, éter, peroxiéster, o combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, se utiliza al menos un polímero de oiefina halogenado que no tiene sustituyente en el polímero de oiefina diferente al halógeno. En algunas modalidades, cada polímero de oiefina halogenado, en la composición adhesiva, no tiene sustituyente en el polímero de oiefina diferente al halógeno . Un tipo adecuado de polímero que forma película es el polímero de oiefina halosulfonatado, que es un polímero que tiene la estructura del polímero de oiefina no sustituido en el cual algunos átomos de hidrógeno se reemplazan por átomos de halógeno y en el cual algunos otros átomos de hidrógeno se reemplazan por grupos sulfonil haluro que tienen la fórmula química SO2X, en la cual X es un átomo de halógeno. Los halógenos en los grupos sulfonil haluro pueden ser cloro, bromo, flúor, o una mezcla de los mismos. En algunas modalidades, los halógenos en los grupos sulfonil haluro son cloro, bromo o una mezcla de los mismos. En algunas modalidades, el halógeno en los grupos sulfonil haluro es cloro. En algunas modalidades, cada halógeno en
cada grupo 'Je cada polímero de Lorina í na' a
· · 1 !.·.·> o bromo . En algunas modalidades, rvla ha 1 ég^ii'"1 <~>n rada grupo sulfonil h lur^ d cada polímero -Je " 1 e f i na ha L su I f- onatado , en la comp- i <-ión adhesiva, es cloro. Independientemente, en algunas modalidades, se utiliza un polímero de olefina halosul fonatado que es un polímero EP sustituido (i.e., un polímero que tiene la estructura de un polímero EP en el cual los grupos sulfonil haluro se sustituyen por algunos átomos de hidrógeno) . Un polímero EP es un polímero que tiene 50% por mol o más de sus unidades de monómero seleccionadas de etileno o propileno o una mezcla de los mismos. En algunas modalidades, cada polímero de olefina halosulfonatado, en la composición adhesiva, es un polímero EP sustituido. Algunos polímeros EP adecuados son, por ejemplo, polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno y propileno, copolímeros de etileno y propileno y uno o más monómeros dieno, y mezclas de los mismos. Algunos polímeros de olefina halosulfonatados adecuados incluyen, por ejemplo, polietileno clorosulfonatado (CSPE) , polipropileno clorosulfonatado, polietileno bromosulfonatado, polipropileno bromosulfonatado y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, cada polímero de olefina halosul fonatado , en la composición adhesiva, se selecciona de (CSPE) , polipropileno clorosulfonatado, polietileno
brornosul f una i ado, po 1 ipr i.1 ¦ 1 >i ^rnos u 1 fona tado y mezclas de los ????-??? 5. Kn dlonii-us ??< ·?:? I i I n !(·.··., cada polímero de o Leí' i na ha 1 osii ] f?G t a <->, en 1 i compra ' , : n adhesiva, es CSPE. F.ii algunas moda 1 i dad^ ; , se utiliza al mcr. )s un polímero de olefina halosul fonal" ado que no tiene sustituyente en la poliolefina seleccionada de nitrilo, carboxilo, carboxilato éster, éter, peroxiéster, o combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, cada polímero de olefina halosulfonatado, en la composición adhesiva, no tiene sustituyente en la poliolefina seleccionada de nitrilo, carboxilo, carboxilato éster, éter, peroxiéster, o combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, se utiliza al menos un polímero de olefina halosulfonatado que no tiene sustituyente en la poliolefina diferente al halógeno y al grupo halosul foni lo . En algunas modalidades, cada polímero de olefina halosulfonatado, en la composición adhesiva, no tiene sustituyente en la poliolefina diferente al halógeno y al grupo halosulfonilo . Como se utiliza en la presente, una "cantidad significativa" de un ingrediente es una cantidad que tiene un efecto en el desempeño de la composición. En algunas modalidades, un ingrediente que es un polímero o una resina se considera presente en una cantidad significativa si la relación del peso en seco de ese ingrediente a la suma de los pesos en seco del polímero (a) y del polímero (b) es de 0.005
o menor. Entr" 1 i rn . id a l id.-ul- ·.«··· e n lcis cíales se útil i' i más i¡n polímero qu^ f o rma pe ! i -ul .i, cada polímero que forma pel ícula, indepen ientemente u n o del ot.ro, puede producirse mediante cualquier método. Se conoce una variedad de métodos en la técnica. Por ejemplo, para producir polímeros de olefina halogenados y/o polímeros de olefina halosul fonatados , los átomos de halógeno y/o los grupos sulfonil haluro pueden encontrarse presentes en un monómero antes de la polimerización; pueden colocarse sobre el polímero después de la polimerización; o pueden utilizarse ambos métodos . Entre las modalidades en las cuales se utiliza más de un polímero que forma película, cada polímero que forma película, independientemente uno del otro, puede prepararse mediante cualquiera de una variedad de métodos conocidos en la técnica. El método de preparación no es crítico para la presente invención. Por ejemplo, cuando se desea una composición que contiene agua, cualquier polímero que forma película puede prepararse ya sea en una forma acuosa o por el contrario prepararse en alguna forma conveniente y después convertirse en una forma acuosa. En algunas modalidades, un polímero que forma película se prepara mediante polimerización de emulsión acuosa de uno o más monómeros etilénicamente insaturados; el polímero resultante, por
ejem lo, puede esl.abil i on alcohol pelivinilir , con uno ¦ v i . i sui fact i!i[e? n . [ ·· J i ¡mn icos o con una combj .?.??? l 1 '·? rn i mos . F.n algunas modalidades, uno o más pol. i.meros formadores de película se preparan como una solución en solvente orgánico. En tales modalidades, el polímero que forma película puede prepararse mediante polimerización de solución y utilizarse en esa solución, opcionalmente con dilución adicional, o puede prepararse mediante cualquier método, aislarse y después disolverse en solvente orgánico según se desee. En modalidades en las cuales uno o más polímeros formadores de película se encuentran en forma de una solución en un solvente orgánico, tal como una solución, si se desea, pueden convertirse entonces en un látex acuoso. Un método para convertir una solución orgánica de un polímero en látex es agregar surfactante y agua a la solución con alto corte para emulsificar el polímero, y después retirar el solven te . En algunas modalidades, al menos un polímero que forma película se polimeriza mediante métodos diferentes a la polimerización de emulsión acuosa. En algunas modalidades, cada polímero que forma película, en la composición adhesiva, se polimeriza mediante métodos diferentes a la polimerización de emulsión acuosa. En algunas modalidades, la práctica de la presente
invención im lica el uso de un polímero no olefina so'.pcci ?,??.' '¡' ! " Íii i:i :l« ·'·µ;>:·;?3 , tesina» ienól i ·.· is, y mezclar! dft 1 nr- m i r.mns . r-'n 11 qunas modalidades, s^ u' i 1 i za uno o más pol ímeros no olefina que son insoluoles mi agua. Un compuesto es insoluble en agua si menos de 1 gramo de ese compuesto se disuelve en 100 gramos de agua a 25nC. En algunas modalidades, se utiliza al menos un polímero no olefina que tiene solubilidad en 100 gramos de agua a 25°C de 0.3 gramos o menos; o de 0.1 gramos o menos; o de 0.03 gramos o menos. En algunas modalidades, cada resina fenólica (si existe) en la composición adhesiva y cada resina epoxia (si existe) en la composición adhesiva, es insoluble en agua. Independientemente, en algunas modalidades, se utiliza al menos un polímero no olefina que es "compatible al solvente" con uno o más polímeros formadores de película. Se menciona en la presente que dos materiales son "compatibles al solvente" entre sí, si puede encontrarse al menos un solvente en el cual cada uno de esos dos materiales sea soluble a 25°C en la cantidad de 1 gramo o más de material por 100 gramos de solvente. En algunas modalidades, se utiliza al menos un polímero no olefina que es compatible al solvente tanto con cada polímero que forma película en la composición. En algunas modalidades, se utiliza un solvente en el cual cada polímero que forma película y cada polímero no olefina es individualmente, soluble en ese solvente a 25°C
en la cantidad < ¦ i jranio ^ más de material por 100 gra os de solvente. E n i ' ? i ' ! ¦ "i n"'d i i i el nd^s , la relación do l p< ·¦¦¦ r>n seco del ?????t? -'- ¡u' olefina a la suma de los pesos m seco de todos los polímeros formadores de película es de 0 . 0 1 o mayor; o de 0 . 03 o mayor; o de 0 . 1 o mayor; o de 0 . 1 5 o mayor; o de 0 . 2 o mayor. Independientemente, en algunas modalidades, la relación del peso en seco del polímero no olefina a la suma de los pesos en seco de todos los polLmeros formadores de película es de 0 . 5 o menor; o de 0 . 4 o menor; o de 0 . 3 o menor . En algunas modalidades, el polímero no olefina incluye al menos una resina epoxia. En algunas modalidades, la composición de la presente invención no incluye ninguna cantidad significativa (como se definió anteriormente) de resina fenólica. En algunas modalidades, la composición no incluye ninguna resina fenólica. Independientemente, en algunas modalidades, la composición de la presente invención no incluye ninguna cantidad significativa de poliolefina clorada. En algunas modalidades, la composición de la presente invención no incluye ninguna poliolefina clorada. En algunas modalidades, la composición de la presente invención no incluye ninguna cantidad significativa de ninguna resina epoxia. En algunas modalidades, la composición de la presente invención no incluye ninguna
res i na epox i a . Knt L l c i me I . I : · I i d r.5 en las cuales se utili /a el polímero no olefin i, f, > : i ! ii n a s modalidades polimc'-1 no oloi ina incluye aL meiw- 1 11 1, 1 íesina fenólica. Las resinas fenólicas adecuadas incluyen, por ejemplo, resinas fenólicas tipo resorcinol, resinas fenólicas tipo novalac y mezclas de las mismas . Entre las modalidades en las cuales se utiliza un polímero no olefina, en algunas modalidades el polímero no olefina incluye al menos una resina epoxia. Las composiciones de resina epoxia adecuadas incluyen, por ejemplo, epoxia fenol -novo lac , epoxia cresol-novolac , diglicidil éteres de bisfenol A, resinas de triglicidil isocianurato, N, N,N, -tetraglicidil-4, 4-diaminodifenilfenilmetano, resinas similares y mezclas de las mismas. En algunas modalidades, la composición incluye una o más resinas de epoxia cresol-novolac. Entre las modalidades en las cuales la composición incluye al menos una resina epoxia, independientemente del tipo de composición de resina epoxia, la resina epoxia puede caracterizarse comúnmente por su peso molecular. Algunas resinas de epoxia adecuadas, por ejemplo, tienen un peso molecular de 200 o mayor; o de 500 o mayor; o de 750 o mayor; o de 1,000 o mayor. Independientemente, algunas resinas de epoxia adecuadas, por ejemplo, tienen un peso molecular de
,000 o menor; o ele 2,.G??G? o r?" ITJ r ; o ele 2,000 o menor; o de 1 , !J 0 ?' Í' mellar . Fn1" ro la? rrrH 11 i I-i I' .*- r>n las
l composición incluye l menos una resina '- .' ia, independientement del tipo de resina epoxia, la resina epoxia puede caracterizarse comúnmente por su valor epoxia. Por ejemplo, algunas resinas de epoxia adecuadas, tienen un valor epoxia, en equivalentes por kilogramo, de 1 o mayor; o de 2 o mayor; o de 3 o mayor; o de 4 o mayor. Independientemente, las resinas de epoxia adecuadas, por ejemplo, tienen un valor epoxia, en equivalentes por kilogramo, de 8 o menor; o de 7 o menor; o de 6 o menor. En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más ingredientes adicionales. La cantidad de cada uno de tales ingredientes se caracteriza por PHR, definido en la presente como 100 veces la relación del peso en seco de ese ingrediente a la suma de los pesos en seco de todos los polímeros formadores de película. En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más surfactantes poliméricos. Un surfactante polimérico adecuado es, por ejemplo, alcohol polivinílico ( PVOH ) . Entre las modalidades en las cuales se utiliza el surfactante polimérico, algunas cantidades adecuadas de surfactante polimérico son, por
jemplo, 1 G1??. más; o 2 PHP o más. Independientemente, '•i!' i {· las n j;Pi i i .1 ¡ i- ··. < la.- :u U es » ?·. j l i za el sur f, i -t.ant e 1 i mér i co , ilciun is <~- i n 11 r\ adr- s ide un is Ho surfa rtante peí imérico son, por ejemplo, 1U PHR o menos; o 8 PHR o menos; o 6 PHR o menos; o 5 PHR o menos. En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más estabilizadores coloidales. Algunos estabilizadores coloidales, por ejemplo, son compuestos de celulosa, incluyendo, por ejemplo, hidroxietil celulosa. Entre las modalidades en las cuales se utiliza el estabilizador coloidal, algunas cantidades adecuadas de es abilizador coloidal son, por ejemplo, 0.1 PHR o más; o 0.2 PHR o más; o 0.3 PHR o más. Independientemente, entre las modalidades en las cuales se utiliza el estabilizador coloidal, algunas cantidades adecuadas de estabilizador coloidal son, por ejemplo, 1 PHR o menos; o 0.8 PHR o menos; 0 0.6 PHR o menos. En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más surfactantes no iónicos. Algunos surfactantes no iónicos adecuados, por ejemplo, son alcoxilatos, copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y mezclas de los mismos. Entre los alcoxilatos adecuados se encuentran, por ejemplo, los etoxilatos, que tienen la estructura R-0- (-CH2CH20-) X-H
en donck P s un gnup'- al ilativo, un grupo ¦·. < ii'.V.i ;· >, un jru! , \ ? vni i ', i ·..·.· sust ÍLuHc ·,··.¾? .i !.ifático, y un ' i r n pi nli fátic^ ur'1 ¡ i-u i<1<-> con aromáM;--- r> una mezcla de 1 o:; mismas; y x es de ;; a ,:00. En alguna? mod lidades, R es benceno sustituido con alquilo, con la estructura R1-R2, en donde Rl es un grupo alquilo lineal y R2 es un anillo aromático. Un surfactante no iónico adecuado es nonilfenol etoxilato . Entre las modalidades en las cuales se utiliza un surfactante no iónico, algunas cantidades adecuadas de surfactante no iónico son, por ejemplo, 3 PHR o más; o 5 PHR o más; o 8 PHR o más. Independientemente, entre las modalidades en las cuales se utiliza el surfactante no iónico, algunas cantidades adecuadas de surfactantes no iónicos son, por ejemplo, 30 PHR o menos; o 20 PHR o menos; o 15 PHR o menos . En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más surfactantes aniónicos . Entre las modalidades en las cuales se utiliza el surfactante aniónico, algunas cantidades adecuadas de surfactante aniónico son, por ejemplo, 3 PHR o más; o 5 PHR o más; o 8 PHR o más. Independientemente, entre las modalidades en las cuales se utiliza el surfactante aniónico, algunas cantidades adecuadas de surfactantes aniónicos son, por ejemplo, 30 PHR o menos; o 20 PHR o menos; o 15 PHR o menos.
En l u s mod lidades, la cantidad del surfctctante .ai : <? i ¦ < > cu la · ; -·:??| ·· si i · ·?? d 1 a presento invención es le U. l PUF. c m n^r:/ · ' ' . ? ! PI1P - irnos. En algunas moda 1 id id--s , no se encuentra pie-sen! e ningún surfactante no aniónico. La composición de la presente invención contiene uno o más reticuladores seleccionados de compuestos polinitrosos , precursores polinitrosos o una mezcla de los mismos. Un compuesto polinitroso es un hidrocarburo aromático que contiene al menos dos grupos nitrosos unidos directamente a átomos de carbono nuclear no adyacentes. Por átomo de carbono "nuclear" se entiende un átomo de carbono que es parte de un anillo aromático. Los compuestos aromáticos adecuados pueden tener de 1 a 3 núcleos aromáticos, incluyendo núcleos aromáticos fusionados. Los compuestos polinitrosos adecuados pueden tener de 2 a 6 grupos nitrosos unidos directamente a átomos de carbono nuclear no adyacentes. También se encuentran incluidos en la clase de compuestos polinitrosos los compuestos polinitrosos sustituidos, en los cuales uno o más átomos de hidrógeno unidos a átomos de carbono nuclear se reemplazan por grupos sustituyentes orgánicos o inorgánicos, tales como, por ejemplo, alquilo, alcoxi, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, arilamina, arilnitroso, amino y halógeno. En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más compuestos polinitrosos con 2 grupos
nitrosos. I - 11 L r ' 1·?.; nie l a 1 i dac \c s '- n Las cuales 3c: útil 1.: IM uno ^ más C TII| ?.! r 1 \" polinitrosos, alqunos <· >T.r'!rrt t>r-poli nitrosos adecu-Hos tienen la fórmula química R,„-Ar- ?0· , en donde Ar es feni Le o o naftaleno; R es un radical onuniro monovalente que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un qrupo amino o un halógeno; y m es 0 , 1 , 2 , 3 o 4. Si m es mayor que 1, los grupos m R pueden ser el mismo o diferentes entre sí. R es, en algunas modalidades, un radical alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, arilamina o alcoxi con de 1 a 20 átomos de carbono; o R es, en algunas modalidades, un grupo alquilo con de 1 a 8 átomos de carbono. Independientemente, en algunas modalidades, el valor de m es cero . Algunos ejemplos de compuestos polinitrosos adecuados son m-dinitrosobenceno; p-dinitrosobenceno ; m-dinitrosonaftaleno; p-dinitrosonaftaleno; 2 , 5-dinit oso-p-cimeno; 2-metil-l , 4-dinitrosobenceno; 2-metil-5-cloro- 1 , -dinitrosobenceno; 2-fluoro-1 , -dinitrosobenceno; 2-metoxi-1 , 3-dinitrosobenceno ; 2-bencil-l, 4-dinitrosobenceno; 2-ciclohexi 1- 1 , -din i t rosobenceno; y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, se utilizan uno o más compuestos polinitrosos que se seleccionan de dinitrosobencenos , dinitrosobencenos sustituidos, dinitrosonaftálenos , dinitrosonaftalenos sustituidos y mezclas de los mismos.
También r- ^ encuentran incluidos en la el a."-'" de ··· ·?·? esías p«. 1 i · . i ' ' - ..·· ' ··· upu sto como :>·:. olese L i» i ·t?? anteriormente, u^ ??? r-1 nn ™n forma polimérica, corr^ se describen en Cr.er i nsk i , Patente de E.U. 4,30ü,365 y Harqis et. al., Patente de E.U. r>,¿P8,654. En algunas modalidades, se utilizan uno o más compuestos polinitrosos que se seleccionan de la forma polimérica de p-dinitrosobenceno, la forma polimérica de 1 , 4-dinitrosonaftaleno y mezclas de las mismas. En algunas modalidades, se utiliza la forma polimérica de 1 , 4-dinitrosobenceno . En algunas modalidades, cada compuesto polinitroso presente en la composición adhesiva se selecciona de la forma polimérica de p-dinitrosobenceno, la forma polimérica de 1,4-dinitrosonaftaleno y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, cada compuesto polinitroso presente en la composición adhesiva es la forma polimérica de p-dinitrosobenceno. Un precursor polinitroso es un compuesto capaz de una reacción química, del cual al menos un producto es un compuesto polinitroso. Algunos precursores polinitrosos adecuados son, por ejemplo, compuestos que tienen la estructura de compuestos que podrían prepararse mediante la reducción de cualquiera de los compuestos polinitrosos descritos en la presente anteriormente. Algunos precursores adecuados son, por ejemplo, dioximas p-quinona sustituidas,
dioxima p-quinotii y mezcl s de los mismos. F.n i 1 '.urna.; KK" H 1 i - la-Ies, 1-3 composición d e iva no mnf i en« ninnuna '·,··??|· : s i cin i f i --n t i va de ninqún compuesto polinitroso. En algunas modalidades, la com s ición adhesiva no contiene ningún .-ompuest-o polinitroso. En algunas modalidades, la composición adhesiva no contiene ninguna cantidad significativa de ningún precursor polinitroso. En algunas modalidades, la composición adhesiva no contiene ningún precursor polinitroso. En algunas modalidades, la cantidad del reticulador puede ser, por ejemplo, 0.5 PHR o más; o 1 PHR o más; o 1.5 PHR o más. Independientemente, en algunas modalidades, la cantidad del compuesto polinitroso, puede ser, por ejemplo de 40 PHR o menos; o 15 PHR o menos; o 10 PHR o menos; o 5 PHR o menos; o 2.5 PHR o menos. En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más pigmentos anticorrosión. Algunos pigmentos anti-corrosión adecuados son, por ejemplo, óxido de plomo, óxido de zinc, óxido de zinc modificado con molibdato, otros pigmentos anti-corrosión, y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, no se utiliza ningún pigmento anti-corrosión. En modalidades en las cuales se encuentra presente un pigmento anti-corrosión, la cantidad del pigmento anti-corrosión puede ser, por ejemplo, de 2 PHR o más; o 5 PHR o más; o 8 PHR o más. Independientemente, en
moda 1 iclacles en 1 cuales ?e encuentra presente un p: guien to un t. i -cor ros i '.?? , J cantidad cío p ¡.omento ant i-corros iór puede "nr, por <*i n; l >n PHP o merví»; ^ 1 "HP o monos o ]" PHP o menos . En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene arcilla. En algunas modalidades no se utiliza arcilla. En modalidades en las cuales la arcilla se encuentra presente, la cantidad de arcilla puede ser, por ejemplo, de 2 PHR o más; o 5 PHR o más; o 8 PHR o más. Independientemente, en modalidades en las cuales se encuentra presente la arcilla, la cantidad de arcilla puede ser, por ejemplo, de 20 PHR o menos; o 15 PHR o menos; o 12 PHR o menos . En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene negro de carbón. En algunas modalidades no se utiliza negro de carbón. En modalidades en las cuales el negro de carbón se encuentra presente, la cantidad de negro de carbón puede ser, por ejemplo, de 2 PHR o más; o 5 PHR o más; o 8 PHR o más. Independientemente, en modalidades en las cuales se encuentra presente el negro de carbón, la cantidad de negro de carbón puede ser, por ejemplo, de 20 PHR o menos; o 15 PHR o menos; o 12 PHR o menos . La composición de la presente invención incluye al menos un oxidante. Un oxidante es un compuesto que realiza
fácilmente uno o rn-ss de los siguientes: proporciona oxígeno, remuevo liidrouenu |«· otro c rnpuest j, «_< atrae electrones para idqui ri r uní rarii negativa. tos oxidantes también so conocen como agentes oxidantes. Algunos oxidantes adecuados incluyen, por ejemplo, compuestos con un potencial eléctrico de 1.1 voltios o mayor; o de 1.2 voltios o mayor; o de 1.3 voltios o mayor. Independientemente, en algunas modalidades, la composición adhesiva contiene al menos un precursor polinitroso y al menos un oxidante capaces de reaccionar entre si para formar al menos un compuesto polinitroso. Independientemente, en algunas modalidades, la composición adhesiva contiene al menos un compuesto polinitroso que tiene la estructura de la forma oxidada de un precursor polinitroso particular, y la composición adhesiva contiene también al menos un oxidante capaz de oxidar ese precurosor polinitroso para formar el compuesto polinitroso. Independientemente, en algunas modalidades, la composición adhesiva contiene al menos un compuesto polinitroso polimérico, y al menos una unidad monomérica de ese compuesto polinitroso polimérico es un compuesto polinitroso que tiene la estructura de la forma oxidada de un precursor polinitroso particular, y la composición adhesiva contiene también al menos un oxidante capaz de oxidar ese precursor polinitroso para formar ese compuesto polinitroso. Un oxidante adecuado es dióxido de manganeso.
Ente? Las modalidade en las cuales se utiliza dióxido de ni.n:'.nneso, algunas termas adecuadas de dióxido de manganeso inol'iy n, por o jempl e, dióxido de manganeso ;>morfo precipitad:.', di oxido de manganeso co-precipitado con otro material (tal. como, por ejemplo, sílice, negro de carbón, o una mezcla de los mismos), o mezclas de los mismos. En algunas modalidades, la proporción molar de oxidante a reticulador es de 0.3 o mayor; o 0.75 o mayor; o 1.0 o mayor. Independientemente, en algunas modalidades, la proporción molar de oxidante a reticulador es de 5 o menos; o 2 o menos; o 1.5 o menos. En algunas modalidades, una composición de la presente invención contiene uno o más dispersantes. Los dispersantes, como se utilizan en la presente, incluyen, por ejemplo, surfactantes poliméricos, estabilizadores coloidales poliméricos, dispersantes comúnmente utilizados para dispersión de pigmentos minerales, surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, no se utiliza dispersante. En algunas modalidades en las cuales se utiliza uno o más dispersantes, la cantidad de dispersante puede ser, por ejemplo, de 0.5 PHR o más; o 1.0 PHR o más; o 1.5 PHR o más. Independientemente, en algunas modalidades en las cuales se utilizan uno o más dispersantes, la cantidad de dispersante puede ser, por ejemplo, de 10 PHR o menos; o 5 PHR o menos; o 2.5 PHR o
menos . Bri 3 l'-j i.n. i r- m l< ! ·?·.? \·~">, una composición . I · · la pr^ oni '- invi · i "n r nf ionr ??? <> m s amina;' . n i irnan modalidades en Las cuales se u i.lir.an una o más aminas, la cantidad de amina puede ser, por ejemplo, de 0.1 PHR o rvis; o de 0.2 PHR o más; o 0.5 PHR o más. Independientement , en algunas modalidades en las cuales se utilizan una o más aminas, la cantidad de amina puede ser, por ejemplo, de 4 PHR o menos; o 3 PHR o menos; o 2 PHR o menos. En modalidades en las cuales la composición de la presente invención contiene agua, la composición que contiene agua puede prepararse mediante cualquier método. Algunos métodos adecuados, por ejemplo, implican el uso de una solución en solvente orgánico. Es decir, puede prepararse una solución en un solvente orgánico que contiene cualquiera de, o cualquier combinación de dos o más de cualquier polímero que forma película y cualquier otro polímero que va a utilizarse en la composición. En algunas modalidades, el solvente orgánico no es mezclable en agua. Independientemente, en algunas modalidades, se utiliza un solvente que tiene un punto de ebullición menor a 100°C. Algunos solventes orgánicos adecuados, por ejemplo, son compuestos aromáticos y sustituidos aromáticos que son líquidos a 25°C, incluyendo, por ejemplo, compuestos alquilo aromáticos tales como, por ejemplo, benceno, tolueno o
x i 1 eno . En algunas mod ! H .id'- que utilizan una solución en sol ente orgánico cié un "N IÍS polímeros, tal s<~lu<-¡^n se convierte en látex mediante un proceso de emul s i f Lea c ico . El látex, por ejemplo, puede tener removido el solvente orgánico, por ejemplo, mediante desprendimiento al vacío. Una dispersión que contiene partículas discretas de al menos un polímero dispersadas en agua, se conoce en la presente como látex. La formación de la composición de la presente invención, por ejemplo, puede implicar el mezclado del látex con uno o más ele los siguientes: uno o más compuestos polinitrosos o precursores polinitrosos , uno o más pigmentos anti-corrosión, arcilla, negro de carbón, dióxido de manganeso, amina o cualquier mezcla de algunos o todos de los mismos . En algunas modalidades, la composición de la presente invención no contiene ninguna cantidad significativa (como se definió en la presente anteriormente) de algún poliisocianato . Un poliisocianato es un compuesto que tiene dos o más grupos isocianato. En algunas modalidades, la composición de la presente invención no contiene ninguna cantidad significativa de ningún compuesto isocianato. En algunas modalidades, la composición de la presente invención no contiene ningún poliisocianato. En algunas modalidades,
la composición de La ci - ^ nL^ invención no contieno ningún compuesto isocianatc. En alqunar- rmd i 1 · ¦ ! ; ^ - , la composición adhesiva do Ja presente invención, u1 i liza para unir dos o más sustratos entre si. Por ejemplo, una capa de la composición adhesiva puede aplicarse a un primer sustrato. En algunas modalidades, la capa de la composición adhesiva puede secarse opcionalmente antes de que la capa de la composición adhesiva se ponga en contacto con algún sustrato adicional. En algunas modalidades, al menos un sustrato adicional se pone en contacto con la capa de la composición adhesiva. En algunas modalidades, se utiliza un primer sustrato que es de metal. Un metal adecuado es el acero. En algunas de tales modalidades, se aplica una capa de la composición adhesiva al metal y después se seca. Entre tales modalidades, puede aplicarse o no un iniciador al metal y se seca. Si se utiliza iniciador, se aplica una capa de la composición adhesiva a la capa de iniciador y se seca. El secado de la capa adhesiva, opcionalmente, puede llevarse a cabo a una temperatura por arriba de 25°C. en algunas modalidades, se aplica después una capa de una formulación de caucho no curada (incluyendo caucho verde, químicos de reticulación y, opcionalmente, otros ingredientes) a la capa de la composición adhesiva (opcionalmente secada) . El artículo así formado, en algunas modalidades, se calienta
entonces por arriba do 125°C para curar la formulación de ; ·¦ i ¦ i' ¦ho . Aunque 1 -i p r'\c"°n ·" ° invención no se 1 imita ningún mecanismo particular, se contempla que, en algunas modalidades, algunas composiciones se comportan de la siguiente manera. En algunas modalidades, se utiliza un compuesto polinitroso polimérico. En algunas de tales modalidades, la composición adhesiva se encuentra en contacto con caucho no curado y se calienta a 125°C o más, y el caucho se cura mediante la exposición a esa temperatura. En tales modalidades, se contempla que el compuesto polinitroso polimérico interactúa con enlaces dobles en uno o más polímeros en la composición adhesiva, en las moléculas de caucho o en ambos. En tales modalidades, se contempla que un producto del proceso de cura es uno o más enlaces cruzados que enlazan un sitio insaturado en la cadena de polímero (ya sea en el adhesivo o en el caucho) a al menos un sitio insaturado en al menos otra cadena de polímero (independientemente, ya sea en el adhesivo o en el caucho) . Se contempla que tales enlaces cruzados son residuos del compuesto polinitroso monomérico derivados del compuesto polinitroso polimérico. Se contempla además que otro producto del proceso de cura es una o más moléculas del precursor polinitroso. Se contempla que tales precursores polinitrosos podrían reaccionar con el oxidante en la
composición para Cormar el compuesto polinitroso, que, a su v z, podría formar · -¡ , 1 a c"-? cruzados. En iJcmni ' mo- 111 idades , se i l i cT una capa de la .·:·. aposición adhesiv i a un sustrato de metal y se seca. En algunas de tales modalidades, el sustrato metálico y la composición adhesiva seca se pre-hornean (i.e., se calientan a la temperatura apropiada para la cura de una formulación de caucho particular) . Entonces, después de mantener el sustrato de metal y la composición adhesiva seca a esa temperatura durante un tiempo, se aplica una capa de la formulación de caucho no curada particular a la capa de la formulación adhesiva seca, y el artículo así formado se mantiene a una temperatura durante un tiempo suficiente para curar la formulación de caucho. Debe entenderse que, para los propósitos de la presente especificación y reivindicaciones, los límites de rango y relación citados en la presente pueden combinarse. Por ejemplo, si se citan rangos de 60 a 120 y de 80 a 110 para un parámetro particular, se entiende que se contemplan también los rangos de 60 a 110 y de 80 a 120. Como un ejemplo adicional independiente, si se describe que un parámetro particular tiene mínimos adecuados de 1, 2 y 3, y si se describe que ese parámetro tiene máximos adecuados de 9 y 10, entonces se contemplan todos los rangos siguientes: 1 a 9, 1 a 10, 2 a 9, 2 a 10, 3 a 9, y 3 a 10.
EJEMPLOS Ejemplo 1: Látex Ingredientes utilizados en la preparación de un látex : Látex 1A Látex 1B-C
Ingrediente Vendedor y Marca Cantidad Cantidad Comercial Alcohol Celanese-Celvol™ 540 0.5% 0.5% polivinílico (PVOH) CAS#25213-24-5 Hidroxietil Dow Chemical Co . 0.08% 0.08% celulosa (HEC) Cellosize™ QP-100-M CAS#9004-62-0 Nononil fenol Rhodia-Abex™ 100 y 0.55% 0.55% etoxilado (ENP) Abex™ 120 1.25% 1.25% CAS#68649-55-8 Surfactante Lanxess-Protowet™ D-75 0.17% 0.17% aniónico BPDCD Rohm and Haas Company 10.9% cero CSM (polietileno Dupont-Hypalon™ 40 2.6% 6.02% clorosulfonatado ) Resina epoxia Ciba-Geigy-Ardalite™ 3.3% cero 1299 Polietileno Nippon Paper- cero 9.06%
clorado (CPE) Superchlorr" HE-1200 Xileno Comercia 1 23.9% 23.9 Agua Comercial 56.9% 5.4° El látex de polímero se preparó como sigue: a. se cargó BPDCD (40% por peso de solución en xileno) en el envase para utilizarse en la preparación de la emulsión y se inició el agitador. b. con agitación, se agregaron polímero CSM sólido y polímero de compatibilización (en forma sólida o líquida, no en solución) y se mezclaron a temperatura ambiente hasta disolver todos los polímeros. c. la agitación se incrementó al máximo para el equipo utilizado (si se utilizó un mezclador Cowles, la agitación se encontró por arriba de 3500 rpm; si se utilizó un emulsif icador mezclador o un estator rotor, la agitación se encontró por arriba de 5000 rpm; no se observaron efectos diferentes al utilizar un equipo diferente) . Se agregaron surfactantes y materiales de estabilización coloidal (los primeros 4 ingredientes en la lista anterior) a la solución de polímero, permitiendo que los surfactantes sólidos se disuelvan antes de proceder al siguiente material. d. Una vez cargados todos los surfactantes y que la solución fue homogénea, se agregó agua lentamente de manera que se agregó durante 60-70 minutos. Una vez alcanzado el punto de inversión, se incrementó la relación de
adición del agua. El punto de inversión es el punto en el cual la viscosidad de ia emulsión ha alcanzado un máximo con una consistencia de pasta gruesa, y el agua adicional, al agregarse rápidamente, reduce la viscosidad. Este es el punto en el cual la emulsión pasa de una emulsión de agua en aceite a una emulsión de aceite en agua. e. una vez agregada toda el agua, el lote se transfirió a un envase de remoción y entonces el lote se calentó a 70-80°C. f. una vez que el lote alcanzó la temperatura deseada, se redujo la presión en el envase para remover el solvente . Nota: para la emulsión 1B-C, se cargaron CSM y
CPE al solvente y se dejaron disolver, y el proceso procedió como se describió anteriormente. Ej emplo 2 : Composiciones adhesivas Porcentaje de peso en seco Ingredientes Proveedor Ej emplo Ej emplo Ej emplo E emplo 2a 2B 2C-C 2D-C
Látex Ia Ejemplo 1 56.85 66.27 0 0 Látex 1B-C Ejemplo 1 0 0 56.85 66.27
Dinitrosobenceno comercial 9.95 11.60 9.95 11.60 polimérico Negro de carbón Columbian 5.69 6.63 5.69 6.63 Raven™ H20 Chemical
Company Arci 1 la- Huber 10.00 6.63 10.0 6.63 Polypla e™ HMT Molywhite 101 Dupont 5.69 6.63 5.69 6.63
Dispersantes * 1.93 2.15 1.93 2.15
Starfactant™ Cognis 0.85 0.99 0.85 0.99 20 dispersante polimérico EFKA™ 4580 EFKA 0.85 0.99 0.85 0.99 dispersante a base de acrilico TM Marasperse Lignotech 0.23 0.27 0.23 0.27 CBOS-3 dispersante de 1 ignosulfonato Dióxido de Kerr 25.00 0 25.00 0 manganeso McGee Ejemplo 3: Prueba de Formulaciones Adhesivas Las formulaciones adhesivas se probaron utilizando la prueba de fusibilidad a la tracción (en la presente "fusibilidad") (ASTM D-429A),. la prueba de desprendimiento a 90 grados (en la presente "desprendimiento") (ASTM D-429B) , y prueba de pre-horneado (también ASTM D-429B) . Para la prueba de desprendimiento a 90 grados y la prueba de fusibilidad' a
la tracción, barras de acero se lavaron y se limpiaron con chorro de granalla cortante, después se cebaron con Robond™ TR-100 (Rhom and Haas Co. ) , después se recubrieron ron la formulación adhesiva mediante aspersión hasta un grosor de 0.0102 mm a 0.0152 mm (0.0004 pulgadas a 0.0006 pulgadas) . La capa de adhesivo se secó a 70°C durante 10 minutos. Después se aplicó una capa de caucho y se curó como sigue:
Los resultados de la prueba fueron como sigue:
Formulación Adhesiva Muestra No.
Capa de Prueba 2A 2B-C 2C 2D-C caucho Rl Desprendimiento en 2.16 1.98 0.10 0.66 kgf /mm (121) (111) (5.9) (37) ( lbf /pulgada ) Rl Pre-horneado, 0.86 0.75 0.82 0.71 kgf /mm (48) (42) (46) (40) ( lbf /pulgada ) Rl Fusibilidad en Mpa 9.06 9.20 1.23 4.61 (psi) (1314) (1334) (178) (668)
R2 Desprendimiento en 2.29 1.57 0'.50 0.50'
kgf /mm (128) (88) (28) (28) ( lbf/pulgada ) R2 Pre-horneado, 1.84 1.79 0.93 0.39 kg f /mm (103) (100) (52) (22) ( Ibf /pulgada ) R2 Fusibilidad en Mpa 9.62 10.37 3.54 4.93 (psi) (1395) (150 ) (513) (715)
R3 Desprendimiento en 0.98 ' 1.07 0.70 0.42 kgf/mm (55) (60) (39) (23.4)
( lbf /pulgada ) R3 Pre-horneado, 0.12 0.12 0.52 0.16 kgf/mm (7) (7) (29) (9) ( lbf /pulgada ) R3 Fusibilidad en Mpa 8.69 8.08 5.46 4.45 (psi) (1261) (1172) (792) ( 645) Muestra 2A y la Muestra Comparativa 2B-C son similares excepto que la Muestra Comparativa 2B-C carece de oxidante y tiene un mayor nivel de dinitrosobenceno polimérico. Cuando se comparan estas dos muestras, 2A y 2B-C tienen resultados comparables a pesar de que 2A tiene un nivel reducido de dinitrosobenceno polimérico. De manera similar, la Muestra 2C y la Muestra Comparativa 2D-C son similares excepto que la Muestra Comparativa 2D-C carece de oxidante y tiene un mayor nivel de dinitrosobenceno polimérico. Cuando se comparan estas dos
muestras, 2C y La Muestra Comparativa 2D-C tienen resultados similares a pesai del nivel reducido de di ni trosoben eno pol. imér i re . ?·'? ,i lgun s cas s, 2C tiene de herhr tlqún me oramien o <-,: desempeño especialmente en sus propiedades de pre-hor neado .