MX2013010685A - Proceso para la preparacion de una solucion aceleradora. - Google Patents

Abstract

Se describe un proceso para la preparación de una solución aceleradora adecuada para formar un sistema redox con peróxidos, que comprende las etapas de calentamiento de una formulación líquida que comprende un solvente con función de hidroxi y una base que contiene nitrógeno a una temperatura en el intervalo de 50-200°C, seguido por la adición de una sal de metal de transición a dicha formulación calentada.

Description

PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN ACELERADORA Campo de la Invención La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de una solución aceleradora adecuada para formar un sistema de reducción-oxidación (redox) con peróxidos.

Los sistemas redox se pueden aplicar para el curado de resina. Los sistemas redox convencionales comprenden un agente oxidante (por ejemplo, un peróxido) y un ion de metal de transición soluble como acelerador. El acelerador sirve para aumentar la actividad del agente oxidante a temperaturas más bajas y, por consiguiente, para acelerar la velocidad de curado.

Los sistemas aceleradores se pueden agregar a la resina para curarla de diferentes maneras. Un método implica la adición de los ingredientes individuales aceleradores a la resina, antes de la adición del peróxido. Esto se puede hacer simplemente antes de la adición de peróxido o días o semanas antes de eso. En este último caso, se hace referencia a una composición de resina preacelerada, que comprende la resina y los ingredientes aceleradores y se puede almacenar hasta su posterior uso y curado con el peróxido. Otro método implica la preparación previa de una solución aceleradora que contiene los ingredientes aceleradores, la cual se puede almacenar hasta su uso posterior y la adición a la resina. Una resina preacelerada se puede preparar ya sea por la adición de los ingredientes individuales del sistema acelerador a la resina o mediante la adición de estos ingredientes en una mezcla en forma de una solución aceleradora.

Se ha encontrado ahora que el rendimiento de una solución aceleradora está influenciado por su forma de preparación.

La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de una solución aceleradora adecuada para formar un sistema redox con peróxidos, que comprende la etapa de adición de una sal de metal de transición o un complejo a una formulación líquida que comprende un solvente con función de hidroxi y una base que contiene nitrógeno a una temperatura en el intervalo de 50-200°C.

Este proceso permite la preparación de una solución aceleradora que es almacenada estable, lo que significa que no se observa sedimentación cuando se almacena durante seis meses a temperatura ambiente. Por otra parte, este proceso lleva a la reducción del tiempo de producción de la solución, debido a la rápida disolución de Cu.

La invención también se refiere a un procedimiento para previamente acelerar una resina curable mediante la mezcla de una solución aceleradora que se obtiene mediante el procedimiento anterior en una resina curable.

De acuerdo con el proceso de la presente invención, una formulación líquida que comprende un disolvente con función de hidroxi y una base que contiene nitrógeno se calienta a una temperatura en el intervalo de 50-200°C, preferiblemente 80-110°C. Alternativamente, la base que contiene nitrógeno se agrega a una solución que contiene el solvente con función de hidroxilo ya que tiene una temperatura en ese intervalo o viceversa.

A esta temperatura, la sal de metal de transición o sus complejos se agregan a la mezcla y se dejan disolver.

Durante el proceso, la formulación se agita preferiblemente. La solución transparente resultante se enfría a continuación hasta la temperatura ambiente. El proceso tarda de aproximadamente 1 a 8 horas.

Los " metales de transición preferidos para uso en el procedimiento de acuerdo con la presente invención son los metales de transición distintos a Co. Más preferiblemente, el metal de transición se selecciona del grupo que consiste de Mn, Fe, Cu y V. También es posible usar dos o más metales de transición. Preferiblemente, al menos uno de los metales de transición se selecciona de Mn, Fe y Cu.

Los compuestos adecuados del primero y del segundo metal de transición son sales y complejos de los mismos, como sus haluros, nitrato, sulfato, sulfonato, fosfato, fosfonato, óxido o carboxilatos. Los ejemplos de carboxilatos adecuados son lactato, 2-etil-hexanoato, acetato, propionato, butirato, oxalato, laurato, oleato, linoleato, palmitato, estearato, acetonato de acetilo, octanoato, nonanoato, heptanoato, neodecanoato y naftenato.

Los compuestos de manganeso preferidos son cloruro de manganeso, nitrato, sulfato, lactato, 2-etil-hexanoato, octanoato, nonanoato, heptanoato, neodecanoato, naftenato y acetato y los complejos de Mn de piridina, bipiridina y derivados de los mismos y de los ligandos donadores de nitrógeno tridentados, tetradentados, pentadentados o hexadentados que se describen en WO 2011/83309. Cualquiera de los compuestos de Mn (II), Mn (III), Mn (IV) y Mn (VII) se puede usar.

Los compuestos de cobre preferidos son cloruro de cobre, nitrato, sulfato, lactato, 2-etil-hexanoato, octanoato, nonanoato, heptanoato, neodecanoato, naftenato y acetato. Tanto las sales de Cu (I) como de Cu (II) se pueden usar.

Los compuestos de hierro preferidos son cloruro de hierro, nitrato, sulfato, lactato, 2-etil-hexanoato, octanoato, nonanoato, heptanoato, neodecanoato, naftenato, acetato y complejos de hierro de piridina, bipiridina y derivados de los mismos y ligandos donadores de nitrógeno tridentados, tetradentados, pentadentados, o hexadentados del documento WO 2011/83309. Tanto Fe(ll) como Fe(lll) se pueden usar. Más preferiblemente, se trata de un complejo de hierro (II) o hierro (III) de un ligando donador de nitrógeno pentadentado tal como se describe con más detalle en el documento WO 2011/83309.

Los ligandos donadores de nitrógeno preferidos de acuerdo con el documento WO 2011/83309, tanto para Mn como para Fe son los ligandos de bispidón y los ligandos de TACN-Nx. El ligando de bispidón preferido es dimetil-2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(piridin-2-ilmetil)-3,7-diaza-biciclo[3.3.1]nonan-9-ona-1,5-dicarboxilato (N2py3o-CI). El ligando de TACN-Nx preferido es 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me3-TACN).

La sal de metal de transición o su complejo está preferiblemente presente en la solución aceleradora resultante del proceso de acuerdo con la presente invención, que se determina como metal, en una cantidad de al menos 50 mmoles/l, más preferiblemente de al menos 100 mmoles/l. El mismo está presente preferiblemente en la solución aceleradora en una cantidad de menos de 5000 mmoles/l, más preferiblemente de menos de 2500 mmol 1 y muy preferiblemente de menos de 1000 mmoles/l.

Las bases que contienen nitrógeno adecuadas para usarse en el proceso de la presente invención son aminas terciarias como trietilamina, dimetilanilina, dietilanilina, o N,N-dimetil-p-toluidina (DMPT, por sus siglas en inglés), poliaminas como 1,2-(dimetilamina)etano, aminas secundarias como dietilamina, aminas etoxiladas, como trietanolamina, dimetilamino etanol, dietanolamina o monoetanolamina y aminas aromáticas como bipiridina.

La base que contiene nitrógeno está presente preferiblemente en la solución aceleradora resultante del proceso de acuerdo con la presente invención en una cantidad de 5-50% en peso. En la resina preaceleradora, está presente preferiblemente en una cantidad de 0.5-10 g/kg de resina.

El término "solvente con función de hidroxi" incluye los compuestos de la fórmula HO-(CH2-C(R1 )2-(CH2)m-0-)n-R2, donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, grupos alquilo con 1-10 átomos de carbono y grupos hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono, n = 1-10, m = 0 o 1 y R2 es hidrógeno o un grupo alquilo con 1-10 átomos de carbono. Más preferiblemente, cada R se selecciona independientemente de H, CH3 y CH2OH. Los ejemplos de los solventes con función de hidroxi adecuados son los glicoles como dietilenglicol monobutiléter, etilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol y polietilenglicoles, glicerol y pentaeritritol . El disolvente con función de hidroxi está presente preferiblemente en la solución aceleradora resultante del proceso de acuerdo con la presente invención en una cantidad de 1-50% en peso, preferiblemente de 5-30% en peso.

La solución aceleradora resultante del proceso de la presente invención puede contener opcionalmente uno o más promotores, agua, agentes reductores, aditivos y/o rellenos.

Hay dos clases importantes de promotores: sales de carboxilato de metal, compuestos que contienen fósforo y 1,3-dicetonas.

Los ejemplos de 1 ,3-dicetonas son acetilacetona, benzoilacetona, y metano de dibenzoílo y acetoacetatos como acetoacetamida de dietilo, dimetilaceto-acetamida, dipropilacetoacetamida, dibutilacetoacetamida, acetoacetato de metilo, acetoacetato de etilo, acetoacetato de propilo y acetoacetato de butilo.

Los ejemplos de compuestos que contienen fósforo son compuestos de fósforo con las fórmulas P(R)3 y P(R)3 = 0, donde cada R se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y de los grupos alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono. Preferiblemente, al menos, dos grupos R se seleccionan ya sea de grupos alquilo o de grupos alcoxi. Los ejemplos específicos de los compuestos adecuados que contienen fósforo son fosfato de dietilo, fosfato de dibutilo, fosfato de tributilo, fosfato de trietilo (TEP, por sus siglas en inglés), fosfito de dibutilo y fosfato de trietilo.

Los ejemplos de sales de carboxilato de metal adecuadas son 2-etilhexanoatos, octanoatos, nonanoatos, heptanoatos, neodecanoatos y naftenatos de amonio, metales alcalinos y metales alcalinotérreos. Un metal alcalino preferido es K. Las sales se pueden agregar en el proceso como tal, o se pueden formadas in situ. Por ejemplo, los 2-etilhexanoatos de metal alcalino se pueden preparar in situ, mediante la adición de un hidróxido de metal alcalino y el ácido 2-etil hexanoico a una solución. Esta preparación es exotérmica y su calor de reacción se puede usar para calentar la solución en el proceso de la presente invención. Por lo tanto, en una modalidad preferida, una primera etapa en el proceso de la invención implica la preparación de un 2-etil-hexanoato de metal alcalino en el solvente con función de hidroxi, antes de la adición de la base que contiene nitrógeno o cualquier otro promotor. La base que contiene nitrógeno se agrega a la solución tibia de 2-etil-hexanoato de metal alcalino resultante, seguido de la adición de la sal de metal de transición.

Los acetoacetatos son promotores en particular preferidos. La acetoacetamida de dietilo es particularmente preferida. Incluso más preferida es una combinación de acetoacetamida de dietilo y potasio-2-etil-hexanoato. También se prefiere una combinación de acetoacetamida de dietilo y fosfato de dibutilo.

Si uno o más promotores están presentes en la solución aceleradora resultante del proceso de acuerdo con la presente invención, su cantidad es preferiblemente de al menos 0.01% en peso, más preferiblemente de al menos 0.1% en peso, incluso más preferiblemente de al menos 1% en peso, más preferiblemente de al menos 10% en peso y muy preferiblemente de al menos 20% en peso, preferiblemente de no más de 90% en peso, más preferiblemente de no más del 80% en peso y muy preferiblemente no más de 70% en peso, todo basado en el peso total de la solución aceleradora.

Otros promotores, como 1 ,3-dicetonas y los compuestos que contienen fósforo, se agregan preferiblemente a la formulación líquida después de la disolución de cualquier carboxilato de metal, pero antes de la adición de la sal de metal de transición del complejo.

La formulación líquida puede comprender, además, los compuestos orgánicos adicionales, como solventes de hidrocarburos alifáticos, solventes de hidrocarburos aromáticos y solventes que poseen un aldehido, cetona, éter, éster, alcohol, fosfato o un grupo de ácido carboxílico. Los ejemplos de solventes adecuados son solventes de hidrocarburos alifáticos, como aguarrás y alcohol mineral inodoro (OMS, por sus siglas en inglés), solventes de hidrocarburos aromáticos como naftenos y mezclas de naftenos y parafinas, isobutanol, pentanol, 1,2-dioximas, N-metilpirrolidinona, N-etilpirrolidinona; dimetilformamida (DMF, por sus siglas en inglés), dimetilsulfóxido (DIVISO, por sus siglas en inglés); diisobutirato de 2,2,4-trimetilpentanodiol (TxlB, por sus siglas en inglés); ésteres como maleato de dibutilo, succinato de dibutilo, acetato de etilo, acetato de butilo, mono- y di-ésteres de ácido cetoglutárico, piruvatos, y ésteres de ácido ascórbico, como palmitato ascórbico; aldehidos; mono- y diésteres, más en particular malonato de dietilo y succinatos; 1 ,2-dicetonas, en particular diacetilo y glioxal; alcohol bencílico y alcoholes grasos.

La formulación líquida puede contener además un agente reductor. Los ejemplos de agentes reductores son ácido ascórbico, sulfoxilato de formaldehído sódico (SFS, por sus siglas en inglés), azúcares reductores como glucosa y fructosa, ácido oxálico, fosfinas, fosfitas, nitritos orgánicos o inorgánicos, sulfitos orgánicos o inorgánicos, sulfuros orgánicos o inorgánicos, mercaptanos y aldehidos y mezclas de los mismos. El ácido ascórbico, cuyo término en esta especificación incluye ácido L-ascórbico y ácido D-isoascórbico, es el agente reductor preferido.

Si un agente reductor está presente en la solución aceleradora que resulta del proceso de la presente invención, está presente preferiblemente en una cantidad de más de 0.1% en peso, preferiblemente de al menos 1% en peso y más preferiblemente de al menos 5%. La misma está presente preferiblemente en una cantidad de menos de 30% en peso, más preferiblemente de menos de 20% en peso, todo basado en el peso total de la solución aceleradora.

La formulación líquida puede comprender opcionalmente agua. Si está presente, el contenido de agua de la solución aceleradora de acuerdo con la presente invención es preferiblemente de al menos 0.01% en peso y más preferiblemente de al menos 0.1% en peso. El contenido de agua es preferiblemente de no más de" 50% en peso, más preferiblemente de no más de 40% en peso, más preferiblemente de no más de 20% en peso, incluso más preferiblemente de no más de 10% en peso, y muy preferiblemente de no más de 5% en peso, todo basado en el peso total de la solución aceleradora.

La solución aceleradora resultante del proceso de la presente invención puede mezclarse en una resina curable, lo que resulta en una resina preacelerada.

Las resinas curables adecuadas incluyen resinas alquídicas, resinas de poliéster insaturado (UP, por sus siglas en inglés), resinas de viniléster, resinas de (met)acrilato, poliuretanos, resinas epoxi y mezclas de los mismos. Las resinas preferidas son resinas de (met)acrilato, resinas de UP y resinas de viniléster. En el contexto de la presente solicitud, los términos "resina de poliéster insaturado" y "resina de UP" se refieren a la combinación de resina de poliéster insaturado y del compuesto monomérico etilénicamente insaturado. El término "resina de (met)acrilato" se refiere a la combinación de resina de acrilato o metacrilato y del compuesto monomérico etilénicamente insaturado. Las resinas de UP y las resinas de acrilato tal como se definen anteriormente son una práctica común y . están comercialmente disponibles. El curado se inicia generalmente ya sea por la adición de la solución aceleradora de acuerdo con la invención y el iniciador (peróxido) a la resina, o mediante la adición del peróxido a la resina preacelerada.

Las resinas de UP adecuadas para curarse por el procedimiento de la presente invención son las denominadas ortoresinas, isoresinas, resinas iso-npg y resinas de diciclopentadieno (DCPD, por sus siglas en inglés). Los ejemplos de tales resinas son resinas de tipo maleico, fumárico, alílico, vinílico, y resinas de tipo epoxi, resinas de bisfenol A, resinas tereftálicas y resinas híbridas.

Las resinas de viniléster incluyen las resinas de acrilato, con base en, por ejemplo, metacrilato, diacrilato, dimetacrilato y oligómeros de los mismos.

Las resinas de acrilato incluyen acrilatos, metacrilatos, diacrilatos y dimetacrilatos y oligómeros de los mismos.

Los ejemplos de compuestos monoméricos etilénicamente insaturados incluyen estireno y derivados de estireno como a-metilestireno, viniltolueno, indeno, divinilbenceno, vinil-pirrolidona, vinüsiloxano, caprolactama de vinilo, estilbeno, pero también ftalato de dialilo, acetona de dibencilideno, alilbenceno, metacrilato de metilo, metacrilato, ácido (met)acrílico, diacrilatos, dimetacrilatos, acrilamidas; acetato de vinilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, compuestos de alilo que se usan para la aplicación óptica (como dialilcarbonato de (di)etilenglicol), cloroestireno, estireno de tere-butilo, terc-butilacrilato, dimetacrilato de butanodiol y mezclas de los mismos. Los ejemplos adecuados de diluyentes reactivos de (met)acrilatos son di(met)acrilato de PEG200, di(met)acrilato de 1 ,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1 ,3-butanodiol, 2,3-butanodioldi(met)acrilato, di(met)acrilato de 1 ,6-hexanodiol y sus isómeros, di(met)acrilato dietilenglicol, di(met)acrilato de trietileng licol , di(met)acrilato de glicerol, di(met)acriiato de trimetilolpropano, di(met)acrilato de neopentilglicol, di(met)acrilato de dipropilenglicol, di(met)acrilato de tripropilenglicol, di(met)acrilato de PPG250, di(met)acrilato de dimetilol-triciclodecano, di(met)acrilato de 1 , 10-decanodiol, di(met)acrilato de tetraetilenglicol, trimet¡lolpropanotri(met)acrilato, (met)acrilato de glicidilo, (bis)maleimidas, (bis)citraconimidas, (bis)itaconimidas y mezclas de los mismos. La cantidad de monómero etilénicamente insaturado en la resina preacelerada es preferiblemente de al menos 0.1% en peso, basado en el peso de la resina, más preferiblemente de al menos 1% en peso y muy preferiblemente de al menos 5% en peso. La cantidad de monómero etilénicamente insaturado no es preferiblemente de más de 50% en peso, más preferiblemente de no más de 40% en peso y muy preferiblemente de no más de 35% en peso.

Si la solución aceleradora resultante del proceso de acuerdo con la presente invención se utiliza para el curado de una resina o para la preparación de una resina preacelerada, la solución aceleradora se emplea en general en cantidades de al menos 0.01% en peso, preferiblemente de al menos 0.1% en peso y preferiblemente de no más de 5% en peso, más preferiblemente de no más de 3% en peso de la solución aceleradora, con base en el peso de la resina.

Los peróxidos adecuados para el curado de la resina y adecuados para estar presente en el segundo componente de la composición de dos componentes incluyen peróxidos inorgánicos y peróxidos orgánicos, como peróxidos de cetona utilizados convencionalmente, peroxiésteres, peróxidos de diarilo, peróxidos de dialquilo, y peroxidicarbonatos, pero también peroxicarbonatos, peroxicetales, hidroperóxidos, peróxidos de diacilo y peróxido de hidrógeno. Los peróxidos orgánicos preferidos son hidroperóxidos, peróxidos de cetonas, peroxiésteres, y peroxicarbonatos. Incluso más preferidos son los hidroperóxidos y los peróxidos de cetonas. Los hidroperóxidos preferidos incluyen hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de 1 ,1 ,3,3-tetrametilbutilo, hidroperóxido de tere-butilo, hidroperóxido de isopropilcumilo, hidroperóxido de terc-amilo, 2,5-dimetilhexil-2,5-dihidroperóxido, hidroperóxido de pinano e hidroperóxido de pineno. Los peróxidos de cetonas preferidos incluyen peróxido de metil-etil-cetona, peróxido de metil-isopropil-cetona, peróxido de metil-isobutil-cetona, peróxido de ciclohexanona y peróxido de acetilacetona.

Por supuesto, también se pueden usar las mezclas de dos o más peróxidos, por ejemplo una combinación de un hidroperóxido o peróxido de cetona con un peroxiéster.

Un peróxido en particular preferido es el peróxido de metil-etil-cetona. El experto en la técnica entenderá que estos peróxidos se pueden combinar con aditivos convencionales, por ejemplo rellenos, pigmentos y flegmatizadores. Los ejemplos de flegmatizadores son los ésteres hidrófilos y solventes de hidrocarburos. La cantidad de peróxido que se usará para el curado de la resina es preferiblemente de al menos 01 por cien partes de resina (phr, por sus siglas en inglés), más preferiblemente de al menos 0.5 phr y muy preferiblemente de al menos 1 phr. La cantidad de peróxido es preferiblemente de no más de 8 phr, más preferiblemente de no más de 5 phr, más preferiblemente de no más de 2 phr.

Cuando el peróxido se mezcla con la resina preacelerada, la misma se agrega a una premezcla de resina y a la solución aceleradora o se mezcla previamente con la resina después de que se agrega la solución aceleradora. La mezcla resultante se mezcla y se dispersa. El proceso de curado se puede llevar a cabo a cualquier temperatura de -Í5°C hasta 250°C, dependiendo del sistema iniciador, del sistema de acelerador, de los compuestos para adaptar la velocidad de curado y de la composición de resina que se curará. Preferiblemente, se lleva a cabo a las temperaturas ambiente comúnmente usadas en las aplicaciones como dispersión manual, pulverización, enrollado de filamentos, moldeo por transferencia de resina, recubrimiento (por ejemplo, capa de gel y recubrimientos estándar), producción de botón, fundición centrífuga, láminas onduladas o paneles planos, sistemas de revestimiento, fregaderos de cocina a través de compuestos de vaciado, etcétera. Sin embargo, también se puede utilizar en SMC, BMC, técnicas de pultrusión y similares, para los cuales se usan las temperaturas de hasta 180°C, más preferiblemente de hasta 150°C, y muy preferiblemente de hasta 100°C.

Otros aditivos opcionales se pueden emplear en el proceso de curado de acuerdo con la invención, como rellenos, fibras de vidrio, pigmentos, inhibidores y promotores.

Las resinas curadas encuentran uso en diversas aplicaciones, incluyendo aplicaciones marinas, anclaje químico, techos, construcción, revestimiento, tuberías y tanques, pisos, palas de molinos de viento, etcétera.

Ejem píos Las soluciones aceleradoras se prepararon en diferentes formas, utilizando los mismos ingredientes: 20% en peso de octanoato de potasio (K-Oct, por sus siglas en inglés), 25% en peso de dietanolamina (DEA, por sus siglas en inglés), 45% en peso de ?,?-dietilacetoacetamida (DEAA, por sus siglas en inglés), 5% en peso de acetato de cobre (II) (CuAc, por sus siglas en inglés) y 5% en peso de dietilenglicol (DEG, por sus siglas en inglés). El octanoato de potasio se hizo con antelación a partir de ácido 2-etilhexanoico y de hidróxido de potasio (90%), en dicho DEG.

En la etapa 1, se mezclaron (parte de) los ingredientes enumerados en la Tabla 1. Excepto para el Ejemplo 1, esto se hizo a 20°C. En el Ejemplo 1, se hizo uso del calor de reacción desarrollado al preparar el octanoato de potasio.

La solubilidad del cobre en las soluciones preparadas a 20°C después de 4 horas y 24 horas se determinó visualmenté.

La etapa 2 involucró la adición de los ingredientes restantes y opcionalmente el calentamiento de la mezcla a 85°C, en diferentes órdenes. La solubilidad se determinó nuevamente de manera visual.

En esta tabla, + significa "escaso" + + significa "moderado" + + + significa "incompleta" + + + + significa "completo".

Estas soluciones de acelerador - solución de 1 phr (por cien partes de resina) - se usaron para curar una resina de poliéster insaturado a base de ácido orto-ftálico (resina Palatal® P6 antes denominada DSM) a 20°C con 2 phr de peróxido de metil-etil-cetona (Butanox® M50, antes denominada AkzoNobel).

El rendimiento de curado se analizó por el método de la Society of Plástic Institute (método SPI F/77.1; disponible de Akzo Nobel Polymer Chemicals). Este método consiste en medir el pico exotérmico, el tiempo hasta el pico y el tiempo de gelificación. De acuerdo con este método, 25 g de una mezcla que comprende 100 partes de resina, 2 partes de peróxido y 1 parte de solución aceleradora se vertieron en un tubo de ensayo y se colocó un termopar a través del recinto en el centro del tubo. El tubo de vidrio se colocó después en un cuarto de clima controlado mantenido a 20°C y se midió la curva de tiempo-temperatura. De la curva se calcularon los siguientes parámetros: El tiempo de gelificación (Gt, por sus siglas en inglés) = tiempo en minutos transcurrido entre el inicio del experimento y 5.6°C por encima de la temperatura del baño.

Tiempo hasta el pico (TTP, por sus siglas en inglés) = tiempo transcurrido entre el inicio del experimento y el momento en que se alcanza la temperatura máxima.

Pico exotérmico (PE, por sus siglas en inglés) = la temperatura máxima que se alcanza.

Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1 Ejemplo: 2a 2b 3 4 5 6 (comp) (comp) (comp) (comp) (comp) (comp) Etapa 1 K-Oct K-Oct K-Oct K-Oct K-Oct K-Oct DEA DEA DEA CuAc DEA DEAA DEAA DEAA DEAA CuAc CuAc CuAc CuAc CuAc Etapa de a85°C a 85°C a 85°C calentamiento aún 85°C aún 20°C aún 20oC (30 min) (30 min) (30 min) Adición DEA DEA DEAA DEA K-Oct DEAA DEAA CuAc Etapa de a 85°C a85°C calentamiento aún 85°C aún 20°C (30 min) (30 min) aún85°C aún 85°C aún 85°C Solubilidad ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ Gt (min) 11 16 15 13 14 13 14 TTP (min) 14 20 19 17 17 16 17 PE (°C} 169 163 168 171 169 171 170 Tiempo de 0.5 >24 >4 >24 >4 >24 >4 preparación (hrs) Estos resultados muestran que el orden de adición y las etapas de calentamiento afectan el tiempo de preparación requerido (principalmente a causa de una velocidad de disolución diferente) y el rendimiento de la solución aceleradora. El efecto sobre el rendimiento puede parecer insignificante a primera vista, pero no lo es. Las diferencias de tiempo de gelificación de 2 minutos son importantes en la práctica diaria.

Claims (8)

REIVINDICACIONES

1. El proceso para la preparación de una solución aceleradora adecuada para formar un sistema redox con peróxidos, que comprende la etapa de adición de una sal de metal de transición o complejo a una formulación líquida que comprende un solvente con función de hidroxi y una base que contiene nitrógeno a una temperatura en el intervalo de 50-200°C.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual el metal de transición se selecciona del grupo que consiste de Cu, Mn, Fe, y V.

3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, donde la formulación líquida comprende un compuesto de metal alcalino o alcalinotérreo, dicho compuesto de metal alcalino o alcalinotérreo se disuelve en el solvente con función de hidroxi antes de la introducción de la base que contiene nitrógeno.

4. La solución aceleradora adecuada para formar un sistema redox con peróxidos que se puede obtener por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3.

5. El proceso para la preaceleración de una resina curable, que comprende la etapa de mezclar la solución aceleradora de la reivindicación 4 en la resina curable.

6. La resina preacelerada de poliéster insaturado o la resina de viniléster que se obtiene de acuerdo con el proceso de la reivindicación 5.

7. La composición de dos componentes que comprende un primer componente y un segundo componente, el primer componente comprende la composición de resina preacelerada de acuerdo con la reivindicación 6 y el segundo componente comprende un peróxido.

8. La composición de dos componentes de acuerdo con la reivindicación 7, en la cual el peróxido se selecciona del grupo que consiste de hidroperóxidos orgánicos, peróxidos de cetonas, peroxicarbonatos y peroxiésteres.