MX2014001099A - Composicion detergente liquida multifase. - Google Patents

Composicion detergente liquida multifase.

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Christopher Stephen Jones
Raffaele Pinna
Jean-Luc Philippe Bettiol
Katrien Decraene
Marc Francois Theophile Evers
Karl Ghislain Braeckman
Bjorn Van Overstraete
Robby Renilde François Keuleers
Joanna Margaret Clarke
Roxane Rosmaninho
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Abstract

La invención se refiere a una composición detergente líquida multifase que comprende al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica, un surfactante y un agente de estructuración cristalino. El agente de estructuración cristalino está presente, sustancialmente, en una fase no laminar. La invención se refiere, además, a una composición detergente líquida multifase que comprende al menos dos fases líquidas visualmente distintas, un surfactante y al menos dos materiales incompatibles o reactivos. El primer material incompatible o reactivo se distribuye en una primera fase visualmente distinta y un segundo material incompatible o reactivo se distribuye en una segunda fase visualmente distinta. La presente invención se refiere, además, a métodos para limpiar vajilla con el uso de dichas composiciones detergentes líquidas multifase.

Description

COMPOSICIÓN DETERGENTE LÍQUIDA MULTIFASE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes líquidas multifase y, en una modalidad, a una composición detergente líquida multifase que comprende al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica, un surfactante y un agente de estructuración cristalino, en donde el agente de estructuración cristalino está sustancialmente presente en una fase no laminar. En otra modalidad, la presente invención se refiere a una composición detergente líquida multifase que comprende al menos dos fases líquidas visualmente distintas, un surfactante y al menos dos materiales incompatibles o reactivos, en donde el primer material incompatible o reactivo se distribuye en una primera fase visualmente distinta y un segundo material incompatible o reactivo se distribuye en una segunda fase visualmente distinta.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En la materia se conocen las composiciones que proporcionan múltiples fases líquidas visualmente distintas y, por ejemplo, una función de limpieza y una función benéfica separada. Ventajosamente, se ha encontrado que las composiciones multifase proveen, entre otras, una capacidad para exhibir simultáneamente múltiples beneficios, generar una imagen positiva para el consumidor y formularse con ingredientes reactivos y/o considerados incompatibles anteriormente. Sin embargo, hasta ahora, un problema asociado con dichas composiciones ha sido su inestabilidad. Específicamente, durante el envío y/o periodos de tiempo prolongados, las fases diferentes de la composición comienzan a mezclarse y no se mantienen separadas físicamente.
Un intento de proveer estabilidad a las composiciones líquidas multifase ha sido controlar la viscosidad a través del uso de agentes espesantes. Si bien dichas composiciones proveen una estabilidad mejorada, estas tienen, típicamente, una viscosidad a cizallamiento alto que en detergentes líquidos, tales como líquidos para el lavado manual de vajilla, líquidos de alto rendimiento para el lavado de ropa o líquidos para la limpieza de superficies duras, genera perfiles de disolución no deseados, regímenes de flujo lentos y desorden en la dosificiacion. Además se requieren, típicamente, niveles altos de espesantes para que la viscosidad sea suficiente para estabilizar tales detergentes líquidos multifase para el lavado manual de vajilla y, como tal, lleva a costos altos de la fórmula y, en el caso de la mayoría de los espesantes, limita la formulación a fases translúcidas u opacas. Más allá de eso, los agentes espesantes típicos son muy sensibles a otros compuestos de las fórmulas tales como el contenido de sal y el pH del producto final y como tal limitan las aplicaciones potenciales.
Aun otra solución para proveer estabilidad a una composición líquida multifase ha sido proveer una fase hidrófoba y una fase hidrófila. Si bien tales composiciones proveen beneficios múltiples y estabilidad mejorada en comparación con el uso de sistemas convencionales es difícil, frecuentemente, obtener un desempeño consistente y uniforme porque tales composiciones requieren agitación para asegurar la dosificación apropiada de todos los ingredientes de ambas fases.
Otro intento para proveer múltiples fases líquidas y, particularmente, una fase de limpieza y una fase benéfica separada y, al mismo tiempo, mantener la estabilidad, ha sido el uso de envases de dos cámaras. Estos envases comprenden composiciones benéficas y de limpieza separadas y permiten suministrar simultáneamente las dos en una sola corriente o en una corriente doble. Por lo tanto, las composiciones de limpieza y benéficas separadas se mantienen físicamente separadas y estables durante el almacenamiento prolongado y justo antes de la aplicación, pero, después, se mezclan durante o después del despacho para proveer la limpieza y el beneficio separado a partir de un sistema físicamente estable. Aunque estos sistemas de suministro de doble cámara proveen beneficios múltiples y una estabilidad mejorada con respecto al uso de sistemas convencionales, frecuentemente, es difícil obtener un desempeño consistente y uniforme debido a la relación de despacho desigual entre la fase de limpieza y la fase benéfica desde estos envases de doble cámara. Además, estos sistemas de envasado añaden un costo considerable al producto terminado.
Otras soluciones para proveer estabilidad a composiciones líquidas multifase consistieron en la adición de un agente de estructuración a una fase laminar o el uso de agentes de estructuración solubles en agua. Si bien tales composiciones proveen una estabilidad mejorada en comparación con el uso de sistemas convencionales, frecuentemente, es difícil obtener un desempeño consistente y uniforme porque tales composiciones son altamente viscosas y, en consecuencia, no tienen un aspecto agradable para los consumidores de composiciones detergentes líquidas.
En consecuencia, persiste la necesidad de una composición detergente líquida multifase rentable y fácil de dosificar y disolver que provea fases líquidas múltiples en contacto físico entre sí y que mantenga su estabilidad por periodos de tiempo prolongados.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN La presente invención provee mejoras para las composiciones detergentes líquidas multifase y para los métodos de limpieza de superficies duras, tales como vajilla, y el lavado de ropa con dichas composiciones detergentes líquidas multifase.
La presente invención se refiere a composiciones detergentes líquidas multifase y, en una modalidad, a una composición detergente líquida multifase que comprende al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica, un surfactante y un agente de estructuración cristalino, en donde el agente de estructuración cristalino está sustancialmente presente en una fase no laminar.
En otra modalidad, la presente invención se refiere a una composición detergente líquida multifase que comprende al menos dos fases líquidas visualmente distintas, un surfactante y al menos dos materiales incompatibles o reactivos, en donde el primer material incompatible o reactivo se distribuye en una primera fase visualmente distinta y un segundo material incompatible o reactivo se distribuye en una segunda fase visualmente distinta.
En aun otra modalidad de la presente invención, la composición detergente líquida multifase comprende al menos una fase de limpieza, al menos una fase benéfica separada y un agente de estructuración que se envasan en contacto físico mientras se mantienen estables. Ahora, se ha descubierto que una composición detergente líquida multifase que contiene una fase de limpieza y una fase benéfica separada y un agente de estructuración que se envasan en contacto físico mientras se mantienen estables, se puede formular para proveer mejores características cosméticas y sensación táctil durante y después de la aplicación y provee al mismo tiempo, además, excelentes beneficios de limpieza y acondicionamiento de la piel. Se ha descubierto que esta composición se puede formular con niveles suficientemente altos de agentes benéficos sin comprometer el funcionamiento espumoso y la estabilidad del producto.
En otra modalidad de la presente invención, un objetivo de la presente invención es proveer una composición detergente líquida multifase que comprende al menos dos fases de limpieza y un agente de estructuración que están separados y que se envasan en contacto físico mientras se mantienen estables. Ahora, se ha descubierto ahora que la composición detergente líquida multifase que contiene al menos dos fases de limpieza y un agente de estructuración cristalino que se envasan en contacto físico y que se mantienen estables por periodos de tiempo prolongados se puede formular para proveer beneficios de limpieza mejorados. Ahora, se ha descubierto que dicha composición se puede formular con ingredientes reactivos o con ingredientes considerados anteriormente como incompatibles en la materia sin comprometer el rendimiento y la estabilidad del producto.
La presente invención se refiere, además, a métodos para limpiar superficies duras, tales como vajilla y a métodos de lavado de ropa con dichas composiciones detergentes líquidas multifase.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes líquidas multifase y los métodos de la presente invención comprenden, en una modalidad, al menos dos fases líquidas visualmente distintas y un surfactante. Al menos una de las fases visualmente distintas tiene una viscosidad a cizallamiento alto de aproximadamente 100 cps a 15,000 cps a 20 °C, una viscosidad a cizallamiento media de aproximadamente 5000 cps a aproximadamente 60,000 a 20 °C y una viscosidad a cizallamiento baja de aproximadamente 10,000 cps a 500,000 cps a 20 °C. En otra modalidad, la composición detergente líquida multifase y los métodos de la presente invención comprenden al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica separada, un surfactante y un agente de estructuración cristalino presentes en al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica separada. En esta modalidad, el agente de estructuración cristalino está presente en al menos una fase no laminar y, en algunas modalidades, no es soluble en agua. En otra modalidad, las composiciones detergentes líquidas multifase y los métodos de la presente invención comprenden al menos dos fases de limpieza, un surfactante y un agente de estructuración cristalino presentes en al menos dos fases de limpieza. En esta modalidad, el agente de estructuración cristalino es sustancíalmente no soluble en agua y está presente en al menos una fase no laminar. En otra modalidad, la presente invención se refiere a una composición detergente líquida multifase que comprende al menos dos fases líquidas visualmente distintas, un surfactante y al menos dos materiales incompatibles o reactivos, en donde el primer material incompatible o reactivo se distribuye en una primera fase visualmente distinta y un segundo material incompatible o reactivo se distribuye en una segunda fase visualmente distinta. Estos y otros elementos de las composiciones y los métodos de la presente invención, así como muchos de los ingredientes opcionales adecuados a ser usados en la presente descripción, se describen en detalle más adelante.
Como se usa en la presente descripción, "fases líquidas visualmente distintas" significa que las composiciones comprenden espacios de líquidos físicos separados, pero distinguibles, dentro del envase en el cual se encuentran, pero que están en contacto físico directo entre sí, es decir, no están separados por una barrera física y no están emulsionados o mezclados hasta un grado significativo. Visualmente distinto significa que puede ser observado a simple vista por una persona no daltónica con una visión 20/20 sin corrección o con una visión 20/20 corregida por medio de anteojos o lentes de contacto a una distancia de 30 centímetros bajo luz incandescente, luz fluorescente o luz solar. Como resultado se forma un patrón visualmente distinto. Tal como se entenderá, un patrón visualmente distinto puede incluir, pero no se limita a, rayado, marmolado, rectilíneo, con rayas discontinuas, a cuadros, veteado, nervado, en forma de racimo, moteado, geométrico, manchado, forma de cintas, helicoidal, arremolinado, en serie, jaspeado, texturado, ranurado, con reborde, ondeado, sinusoidal, espiral, trenzado, curvado, ciclo, con rayas, estriado, contorneado, anisótropo, forma de moño, entretejido o tejido, teselado, y combinaciones de estos. Cada fase visualmente distinta podría ser clara, translúcida u opaca y podría comprender partículas suspendidas visibles, (micro)cápsulas o burbujas de aire. Típicamente, estas partículas tienen un tamaño de partícula de 50-5000 micrones de longitud. Visualmente distinto puede incluir, por ejemplo, áreas con colores diferentes o sin color, sombras, opacidades, inclusiones o partículas o fases diferentes tales como sólida, líquida o gaseosa (burbujas de aire). Esto no evitaría que las fases comprendan dos composiciones muy similares, en donde una composición solamente diferiría de la otra por comprender un nivel diferente de pigmentos, tintes, partículas, (micro)cápsulas, burbujas de aire y otros diversos ingredientes (opcionales).
Como se usa en la presente descripción, "grasa" significa materiales que comprenden por lo menos parcialmente (es decir, por lo menos 0.5 % en peso por peso de la grasa) de grasas y aceites saturados e insaturados, preferentemente, aceites y grasas de origen animal, tales como la carne de vaca y/o pollo.
Como se usa en la presente descripción, "perfil de espuma" significa la cantidad de espuma (alta o baja) y la persistencia de la espuma (mantenimiento de la espuma) durante todo el proceso de lavado que resulta del uso de la composición detergente líquida de la presente invención. Como se usa en la presente descripción, "alta espuma" se refiere a las composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla que tienen tanto alta espuma (es decir, un nivel de espuma considerado aceptable por el consumidor) y que tienen espuma sostenida (es decir, un alto nivel de espuma mantenido en toda la operación de lavado de vajilla). Esto resulta particularmente importante con respecto a las composiciones detergentes líquidas para el lavado de vajilla porque el consumidor toma la alta espuma como un indicador del rendimiento de la composición detergente. Además, el consumidor de una composición detergente líquida para el lavado de vajilla usa el perfil de espuma, además, como un indicador de que la solución de lavado todavía contiene ingredientes activos del detergente. El consumidor renueva la solución de lavado, usualmente, cuando disminuye la espuma. Por lo tanto, una formulación de baja espuma en una composición detergente líquida para el lavado de vajilla tenderá a ser reemplazada por el consumidor con mayor frecuencia que la necesaria en razón a su bajo nivel de espuma.
Como se usa en la presente descripción, "vajilla" significa una superficie tales como platos, vasos, ollas, sartenes, platos para hornear y cubertería hecha de cerámica, porcelana, metal, vidrio, plástico (polietileno, polipropileno, poliestireno, etc.) y madera.
Como se usa en la presente descripción, "composición detergente líquida para el lavado manual de vajilla" se refiere a las composiciones que se emplean en el lavado manual de vajilla (es decir, a mano). La naturaleza de tales composiciones es, generalmente, de alta espuma.
Como se usa en la presente descripción, "limpieza" significa aplicar a una superficie para el propósito de limpiar y/o desinfectar.
Como se usa en la presente descripción, "beneficio para la piel" se refiere al mantenimiento de o aumento en los niveles de hidratación de la piel y/o humectación de la piel y/o acondicionamiento de la piel, y el impacto positivo en la sensación de la piel y apariencia de las manos. Como se usa en la presente descripción, "humectación" se refiere a la optimización del nivel de agua en la piel mediante la mejora de la barrera de la piel para minimizar la evaporación del agua de la piel.
Como se usa en la presente descripción, viscosidad a cizallamiento baja se refiere a la viscosidad medida a una velocidad de cizallamiento de 0.01 /s. Viscosidad de cizallamiento media se refiere a la viscosidad medida a una velocidad de cizallamiento de 0.1 /s. Viscosidad de cizallamiento alta se refiere a la viscosidad medida a una velocidad de cizallamiento de 10/s.
Como se usa en la presente descripción, "no soluble en agua" significa que el elemento es sustancialmente no soluble en agua, es decir, también significa "poco soluble en agua".
Como se usa en la presente descripción, "acostumbramiento al perfume" es el proceso por el cual los consumidores se habitúan a perfumes específicos en periodos de tiempo prolongados y, en consecuencia, no los perciben ni aprecian después de múltiples usos. Esto es diferente a la "adaptación al perfume", en donde la nariz se satura temporalmente por un perfume específico en un uso, pero percibe nuevamente el perfume en la siguiente exposición. Los perfumes que cambian regularmente a través de las múltiples exposiciones ayudan a evitar el acostumbramiento al perfume.
Forma del producto Las composiciones detergentes multifase de la presente invención pueden estar en la forma de composiciones líquidas, semilíquidas, crema, loción o gel y, en algunas modalidades, están previstas para usar como composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla de aplicación directa o indirecta en la vajilla. En una modalidad estas composiciones contienen al menos una fase visualmente distinta que tiene una visosidad de cizallamiento alta, tal como se describe en mayor detalle en la presente descripción, de aproximadamente 100 cps a 15,000 cps, de aproximadamente 500 cps a aproximadamente 0,000 cps, de aproximadamente 1000 cps a aproximadamente 8000 cps, de aproximadamente 2500 cps a aproximadamente 5000 cps y, preferentemente, aproximadamente 4000 cps. En otra modalidad, las composiciones contienen al menos una fase visualmente distinta que tiene una viscosidad a cizallamiento media, tal como se describe en mayor detalle en la presente descripción, de aproximadamente 5000 cps a 60,000 cps, de aproximadamente 10,000 cps a aproximadamente 50,000 cps y, preferentemente, de aproximadamente 20,000 cps a aproximadamente 40,000 cps. En otra modalidad, las composiciones contienen al menos una fase visualmente distinta que tiene una viscosidad a cizallamiento baja, tal como se describe en mayor detalle en la presente descripción, de aproximadamente 10,000 cps a aproximadamente 500,000 cps, de aproximadamente 100,000 cps a aproximadamente 400,000 cps y, preferentemente, de aproximadamente 200,000 cps a aproximadamente 300,000 cps. En una modalidad, las composiciones tienen un valor de esfuerzo de fluencia de aproximadamente 0.003 Pa a aproximadamente 5.0 Pa a aproximadamente 20 °C tal como se describe en mayor detalle en la presente descripción. En otra modalidad, la composición contiene al menos una fase de limpieza, una fase benéfica y un agente de estructuración cristalino, que se describen en mayor detalle más adelante. En otra modalidad, estas composiciones contienen al menos dos fases de limpieza y un agente de estructuración cristalino, que se describen en mayor detalle más adelante. En otra modalidad, estas composiciones contienen al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica separada, en donde al menos una de las fases de limpieza y benéfica comprende un agente de estructuración y no es laminar, y que se describen en mayor detalle más adelante.
Método de prueba de la reoloqía.
Para caracterizar el perfil de reología deseado, la viscosidad a cizallamiento 1 baja, la viscosidad a cizallamiento media y la visosidad de cizallamiento alta son parámetros clave para garantizar la estabilidad de fase y la disolución de fase. Claramente, la disociación del producto es otro parámetro clave para caracterizar la reología deseada y es una característica de producto importante para los consumidores. Además, cuando se suspenden las partículas, el límite de fluencia es otro parámetro de reología que se debe considerar. Todos los parámetros se describen en mayor detalle en la presente descripción.
Viscosidad de cizallamiento baja, media v alta.
La viscosidad se puede determinar por métodos convencionales, por ejemplo, con el uso de un reómetro AR G2 de TA con un husillo de acero a 40 mm de diámetro y un tamaño de separación de 500 pm. La viscosidad a cizallamiento baja a 0.01 s-1 , la viscosidad a cizallamiento media a 0.1 s-1 y la viscosidad a cizallamiento alto a 10 s-1 se pueden obtener a partir de un barrido de velocidad de cizalla logarítmica a 20 °C. El procedimiento consiste en 3 etapas, que incluyen una etapa de preacondicionamiento, una etapa de retención pico a 0.01 s-1 y un aumento de flujo de 0.01 s-1 a 100 s-1 . La etapa de preacondicionamiento consiste en un cizallamiento previo a 10 s-1 por 30 s. Inmediatamente, se realiza la etapa de retención pico a 0.01 s- 1 , en donde se registra un punto de muestra cada 10 s. La etapa alcanza el equilibrio si la viscosidad de 8 puntos de muestra consecutivos está dentro de una tolerancia del 2 %. Inmediatamente se produce el aumento de flujo, y este consiste en la aplicación de esfuerzo cortante en la muestra a velocidades de cizalla creciente en forma de flujo estable de 0.01 a 100 s-1 , por 5 puntos por década en una escala logarítmica, lo que permite que las mediciones se estabilicen por un periodo de 2 s por hasta 20 s con una tolerancia de 2 por ciento. El gráfico logarítmico de la viscosidad en función de la velocidad de cizallamiento de la última etapa se usa para determinar la viscosidad a cizallamiento baja a 0.01 s-1 , la viscosidad a cizallamiento media a 0.1 s-1 y la visosidad de cizallamiento alta a 10 s-1 .
Límite de fluencia.
Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que si bien se describe que los agentes de estructuración conocidos proveen capacidades de fluidificación por cizalla, la capacidad de una composición para suspender partículas no se correlaciona directamente con las capacidades de fluidificación por cizalla de la composición. Más bien, la capacidad de una composición para suspender partículas se mide por el límite de fluencia. Por ejemplo, dos composiciones que tienen las capacidades de fluidificación por cizalla dentro de un intervalo determinado de velocidades de cizallamiento pueden tener distintos valores de límite de fluencia. Se cree que para estabilizar las partículas suspendidas en la matriz líquida de la composición detergente líquida, el esfuerzo aplicado por un solo glóbulo o partícula no debería exceder el límite de fluencia de la matriz líquida. Si se cumple esta condición, la composición detergente líquida será menos sensible a, alternativamente, capaz de evitar, la sedimentación o espesamiento y la flotación o sedimentación de las partículas de la suspensión y/o partículas en condiciones estáticas.
Pruebas del límite de fluencia.
Se realiza una prueba dinámica del límite de fluencia. La prueba dinámica del límite de fluencia se realiza de la siguiente manera. Se coloca una muestra en un reómetro de esfuerzo controlado AR G2 equipado con una geometría de cilindro concéntrico doble de TA Instruments ("reómetro") y se expone a un intervalo de cizallamiento de 100 s"1 a 0.001 s"1. Se realizan cincuenta mediciones, separadas en forma uniforme en una escala logarítmica (según se determina con el reómetro), a diversas velocidades de cizallamiento dentro del intervalo mencionado y se mide la viscosidad en estado estable y el esfuerzo aplicado y se registran para cada nivel de velocidad de cizallamiento impuesta. Los datos del esfuerzo aplicado en función de la velocidad de cizallamiento impuesta se grafican en un gráfico y se ajustan a un modelo de Hershel-Bulkley modificado para responder por la presencia de una viscosidad constante a una velocidad de cizallamiento alta provista por el surfactante e ingredientes adicionales presentes en la matriz líquida.
La siguiente ecuación se usa para modelar el esfuerzo de la matriz líquida: s = ?\ + ?2 * f + P4 * y en donde: s: esfuerzo, variable dependiente; P1 : límite de fluencia, parámetro de ajuste; P2: término de viscosidad en el modelo de Herschel-Bulkley, parámetro de ajuste; y : velocidad de cizallamiento, variable independiente; P3: exponente en el modelo de de Herschel-Bulkley, parámetro de ajuste; y P4: viscosidad asintótica a una velocidad de cizallamiento alta, parámetro de ajuste. Una persona con experiencia en la materia entenderá que el procedimiento de ajuste debido al modelo de Herschel-Bulkley a los datos recolectados de la muestra dará como resultado los parámetros P1 a P4 que incluyen el límite de fluencia (P1 ). El modelo de Herschel-Bulkley se describe en "Rheometry of Pastes Suspensions and Granular Material" página 163, Philippe Coussot, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey (2005).
Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que el límite de fluencia es indicativo de la capacidad de la composición detergente líquida para suspender glóbulos. Cuando el límite de fluencia de la composición detergente líquida es igual o mayor que el esfuerzo aplicado por un solo glóbulo suspendido, el glóbulo, una vez que está suspendido en la matriz líquida, debería mantenerse suspendido y no tender a flotar o hundirse. El esfuerzo aplicado por un glóbulo suspendido se determina en base a la fuerza neta aplicada por el glóbulo individual, F, dividido por la superficie sobre la cual se aplica esta fuerza, S.
F s,. =— F depende de la diferencia en densidad entre la matriz líquida y la partícula de la suspensión así como el volumen de la partícula de la suspensión. 4 F = - - R {ps -pt) - g p3 y pi son las densidades del glóbulo suspendido y la matriz líquida, respectivamente, y R es el radio del glóbulo, y g es gravedad.
S, se calcula por medio de: S = K -{4 ^ - RZ) K se ha calculado para ser una constante de 3.5.
Disolución.
La disolución se puede medir en el tiempo con el uso de monitoreo de la conductividad bajo condiciones de prueba fijas. Un vaso de polipropileno de 5000 mi (VWR 222-1645 con un diámetro de 185 mm y una altura de 255 mm) se coloca debajo de un agitador superior (IKA EUROSTAR control de energía-vise P7) con un agitador propulsor de 4 paletas (IKA R1345, diámetro de 10 cm, inclinación de las paletas 45°). Una pieza cilindrica de acero (hecha a medida, diámetro 50 mm y altura 28 mm) se centra en el fondo del vaso. El vaso se llena con 4000 mi de agua desmineralizada a 20 °C, y se centra el medio de las paletas 5 cm por debajo de la superficie del agua. La sonda de conductividad (medidor de conductividad WTW Cond3310 con sonda TetraCon 325) se coloca en el agua cerca de la pared del vaso para asegurar que la abertura de la sonda esté completamente en el agua. Se coloca con cuidado 5 mi de la composición detergente líquida multifase con una jeringa en el fondo del vaso de manera que las burbujas de aire no se desplacen a la superficie. Cuando se coloca en el fondo del vaso, el producto debería colocarse en el mismo punto, a la mitad de camino entre la pieza cilindrica y la pared del vaso. El agitador superior se configura en 75 RPM y se inicia el medidor de conductividad inmediatamente después de la introducción del detergente líquido multifase. Los valores de conductividad se miden a intervalos de tiempo de 5 segundos y la prueba termina cuando la lectura de conductividad es estable por 20 segundos. Es necesario realizar un control visual para verificar que no haya detergente líquido multifase no disuelto remanente en el vaso. El porcentaje disuelto se calcula para cada punto de tiempo medido en base al valor de conductividad final estable fijado en 100 %. El valor del tiempo de disolución en segundos reportado es el tiempo medido para alcanzar 70 % del valor de conductividad final estable. La prueba se repite dos veces y los tiempos de disolución registrados se promedian para obtener el valor de disolución final.
Composición líquida La composición líquida de las composiciones de limpieza líquidas multifase para el hogar en la presente invención incluyen líquidos para el lavado manual de vajilla, de alto rendimiento para el lavado de ropa y para limpieza de superficies duras contienen, típicamente, de 30 % a 95 %, preferentemente, de 40 % a 90 %, con mayor preferencia, de 50 % a 85 % en peso de un portador líquido en el cual se disuelven, dispersan o suspenden los otros componentes esenciales y opcionales de las composiciones. Un componente preferido del portador líquido es agua. En una modalidad, la composición líquida comprende al menos dos fases líquidas visualmente distintas. En otra modalidad de la presente invención, la composición líquida comprende una fase de limpieza y/o fases benéficas. En otra modalidad de la presente invención, dos o más materiales incompatibles o reactivos se distribuyen sobre dos o más capas de líquido visualmente distintas con el objetivo de mantener la estabilidad química o física de activos deseados, alternativamente, con el objetivo de la generación in situ de activos cuando se usa el producto.
Las composiciones líquidas para el lavado manual de vajilla de la presente invención pueden tener cualquier pH adecuado. Preferentemente, el pH de la composición se ajusta hasta 3 a 14, con mayor preferencia, de 4 a 13, con mayor preferencia, de 6 a 12 y, con la máxima preferencia, de 8 a 10. El pH de la composición puede ajustarse mediante el uso de ingredientes modificadores de pH conocidos en la materia Estas composiciones contienen al menos una fase visualmente distinta y, alternativamente, 2, 3, 4, 5 o más fases, que tienen una viscosidad a cizallamiento alto, de aproximadamente 100 cps a 15,000 cps, de aproximadamente 500 cps a aproximadamente 10,000 cps, de aproximadamente 1000 cps a aproximadamente 8000 cps, de aproximadamente 2500 cps a aproximadamente 5000 cps y, preferentemente, aproximadamente 4000 cps. En otra modalidad, las composiciones contienen al menos una fase visualmente distinta que tiene una viscosidad a cizallamiento media, de aproximadamente 5000 cps a 60,000 cps, de aproximadamente 10,000 cps a aproximadamente 50,000 cps y, preferentemente, de aproximadamente 20,000 cps a aproximadamente 40,000 cps. En otra modalidad, las composiciones contienen al menos una fase visualmente distinta que tiene una viscosidad a cizallamiento baja, de aproximadamente 10,000 cps a aproximadamente 500,000 cps, de aproximadamente 100,000 cps a aproximadamente 400,000 cps y, preferentemente, de aproximadamente 200,000 cps a aproximadamente 300,000 cps. Dicha reología preferida puede obtenerse, en algunas modalidades, con el uso de agentes de estructuración interna con ingredientes detergentes tal como se conocen en la materia, en otras modalidades, mediante el uso de un agente de estructuración externo, tal como se describe en mayor detalle en la presente descripción o, en otras modalidades, mediante el uso de combinaciones de estos. En una modalidad, la composición tiene un valor del límite de fluencia de aproximadamente 0.003 Pa a aproximadamente 5.0 Pa a aproximadamente 20 °C y, alternativamente, de aproximadamente .01 Pa a aproximadamente 3.0 Pa, de aproximadamente .1 Pa a aproximadamente 2.0 Pa y de aproximadamente .5 Pa a aproximadamente 1.0 Pa.
Además, las composiciones de la presente invención abarcan al menos el uso de una fase isotrópica o no laminar que comprende un agente de estructuración para obtener la composición multifase deseada.
Específicamente, es de aceptación general que un surfactante que tiene dos partes hidrófila e hidrófoba inmiscibles dentro de la misma molécula se denomina molécula anfifílica, y que la mayoría de los anfif ílicos muestren secuencias de fase líquida-cristalina liotrópicas. Por ejemplo, el jabón un anfif ílico con un comportamiento de cristal líquido liotrópico muy conocido.
Un cristal líquido liotrópico exhibe propiedades de líquido-cristalino en ciertas condiciones o intervalos de concentración, tal como las concentraciones del solvente o la temperatura. Generalmente, se acepta que en la composición surfactante el contenido de moléculas de agua o de otros solventes cambia las estructuras semiensambladas del surfactante anfifílico. Por ejemplo, se acepta, generalmente, que el etanol es un solvente excelente en una solución acuosa para inducir fases no laminares. Existen diferencias distintas entre estas fases como también en las descripciones de fase de las subcategorías. Los lípidos pueden experimentar cambios polimórficos o mesomórficos que llevan a la formación de fases laminares o no laminares.
La temperatura es otro factor contribuyente a los cambios de fases. Por ejemplo, cuando se aplica una temperatura baja un lípido puede estar inicialmente en la fase laminar, pero a medida que la temperatura aumenta pasa a una fase no laminar. Generalmente, cuando se describe la fase más común de una composición líquida se considera el intervalo de temperatura más común, tal como de 5 a 40 °C. Dicho de otro modo, una composición que muestra un comportamiento laminar a cualquier temperatura entre 5 y 40 °C se considerará como una composición en fase laminar.
Cuando la concentración de anfifilos es baja o en presencia de la cantidad apropiada de solvente, el surfactante se dispersará aleatoriamente sin ningún orden. Generalmente, se acepta que en tales condiciones las propiedades de las composiciones no dependen de la dirección a lo largo de la cual se miden y, por lo tanto, por definición, la composición es un líquido isotrópico sin orden de orientación. Por el contrario, el comportamiento de la composición surfactante líquida a una concentración de solvente más alta no es tan ordenada como un sólido, pero aun así tiene un cierto grado de alineación y puede formar una fase laminar (fase de jabón pura), en donde las láminas extendidas de anfifilos se separan por capas delgadas de agua.
Además, se acepta, generalmente, que las fases laminares se solubilizan escasamente en cualquier cantidad apreciable o tiempo comparado con otras fases y, por esta razón, las fases laminares típicamente no son parte de la presente invención. Sin embargo, en algunas modalidades, las fases laminares pueden estar presentes.
Agente de estructuración interno.
Los enfoques típicos de formulación para crear un líquido estructurado internamente incluyen la creación de una mesofase de surfactante acuosa o una dispersión de una mesofase en un medio acuoso continuo que tiene la capacidad de inmovilizar partículas no coloidales insolubles en agua mientras el sistema está en reposo. Las mesofases surfactantes adecuadas incluyen fases laminares dispersas, esferulíticas y laminares expandidas. Más detalles sobre estas fases se describen en la patente de los EE. UU. núm. US4659497 y en las patentes núms. EP151884 y EP530708. Alternativamente, se puede obtener un líquido estructurado internamente por el mezclado de un surfactante con cualquier activo no surfactante capaz de interactuar con el surfactante para formar o mejorar (por ejemplo, aumentar el punto de fluencia de) un sistema estructurado. Este activo no surfactante es, típicamente, un surfactante desolubilizante, típicamente, un electrólito. Una descripción más detallada sobre estos líquidos estructurados internamente se encuentra en la patente núm. EP1979460. Cuando se prefiere la translucencia, la fase debería ser, preferentemente, de la fase L-alfa expandida, con una separación d mayor que 5 nm, con mayor preferencia, 10 < una separación d < 15 nm. Otras estructuras adecuadas comprenderán fases laminares, fases esferulíticas y mezclas de estas, si bien estas harán típicamente que la solución se vuelva opaca. Las fases menos preferidas son aquellas que comprenden fases L1 y H1 debido a su perfil de viscosidad alto inherente a la última de estas y a la ausencia del límite de fluencia correspondiente a la primera.
Agente de estructuración externo.
En una modalidad de la presente invención, al menos una de las fases visualmente distintas de la composición detergente líquida multifase de la presente invención comprende, además, uno o más agentes de estructuración externos. En una modalidad de la presente invención, una, ambas o más fases visualmente distintas comprenden uno o más agentes de estructuración externos. En otra modalidad de la presente invención, una, ambas o más fases visualmente distintas comprenden agentes de estructuración externos iguales o diferentes. Un objetivo de añadir dicho agente de estructuración externo a las composiciones de la presente descripción es obtener composiciones líquidas que sean adecuadamente funcionales y estéticamente agradables desde el punto de vista del espesor y aspecto del producto, la capacidad de vertido del producto, las propiedades ópticas del producto y/o el comportamiento de suspensión de las partículas. Además, la adición del agente de estructuración a la fase de limpieza y la fase benéfica separada permite envasar la composición multifase en contacto físico y que esta se mantenga estable por hasta 2 años a 20 °C.
Generalmente, el agente de estructuración externo se incluirá en un nivel de 0.001 % a 3 % en peso, alternativamente, de 0.01 % a 1 % en peso, más alternativamente, de 0.02 % a 0.8 % en peso de la composición. En una modalidad preferida, el agente de estructuración externo proveerá microfibrillas con una relación de aspecto mayor que 500, preferentemente, mayor que 750 y, con mayor preferencia, mayor que 1000, con la máxima preferencia, una relación de aspecto mayor que 1000. En otra modalidad, el agente de estructuración externo es una fibrilla con una longitud y diámetro. En esta modalidad, la longitud de la fibrilla es, preferentemente, mayor que 100 micrones y el diámetro de la microfibrilla es, preferentemente, menor que 1 micrón, aún con mayor preferencia, aproximadamente 0.1 micrón. Además, en esta modalidad, la relación de aspecto de la fibrilla se define como la relación entre la longitud y el diámetro de la microfibrilla y, preferentemente, la relación de aspecto es tal como se definió anteriormente.
En una modalidad, el agente de estructuración externo se produce como un conjunto de fibrillas conectadas a través de entrecruzamientos de las fibrillas. En una modalidad preferida, los conjuntos de fibrillas proveen una relación de aspecto mayor que 500, preferentemente, mayor que 750 y, con mayor preferencia, mayor que 1000, aún con mayor preferencia, una relación de aspecto mayor que 1000. En esta modalidad, la longitud del conjunto de fibrillas es, preferentemente, mayor que l OO micrones y el diámetro del conjunto de fibrillas es, preferentemente, menor que 1 micrón, con la máxima preferencia, aproximadamente 0.1 micrón. Además, en esta modalidad, la relación de aspecto del conjunto de microfibrillas se define como la relación entre la longitud y el diámetro del conjunto de microfibrillas y se puede medir a través de microscopía de luz polarizada, tal como se conoce en la materia. En esta modalidad, la relación de aspecto es, preferentemente, tal como se definió anteriormente.
Un agente de estructuración preferido a ser usado en la presente invención es la microfibrilla de celulosa (MFC) tal como se describe en las patentes de los EE. UU. núms. 2008/0108714 (CP Kelco) o 2010/0210501 (P&G). La celulosa microfibrosa, derivada de bacterias o de cualquier otra manera, se puede usar para proveer una suspensión de particulados a sistemas espesados con surfactantes, así como a formulaciones con altas concentraciones de surfactante. La MFC está presente, usualmente, en concentraciones de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 1 %, aunque la concentración dependerá del producto deseado. Por ejemplo, se prefiere de 0.02 a 0.05 % para suspender plaquetas pequeñas de mica en composiciones detergentes líquidas. Preferentemente, la MFC se usa con coagentes y/o agentes de coprocesamiento tales como polisacáridos catiónicos, polisacáridos catiónicos modificados hidrófobamente o mezclas de estos. En una modalidad preferida, la MFC se coprocesa con carboximetilcelulosa (CMC) (modificada) y gomas guar cuaternizadas y/o agentes de coprocesamiento tales como xantana y/o goma guar con la celulosa microfibrosa. La patente de los EE. UU. núm. 2008/0108714 describe MFC en conjunto con goma xantana y CMC en una relación en peso de 6:3:1 , respectivamente, y MFC, goma guar y CMC en una relación de 3: 1 : 1 , respectivamente. Estas mezclas permiten preparar MFC como producto seco que puede "activarse" mediante mezclado de alto cizallamiento o de procedimiento extensional en agua u otras soluciones de base acuosa. La "activación" se produce cuando las mezclas de MFC se agregan al agua y los coagentes/agentes de coprocesamiento se hidratan. Después de la hidratación de los coagentes/agentes de coprocesamiento, se necesita, generalmente, alto cizallamiento para dispersar eficazmente la MFC y producir una red funcional tridimensional que exhibe un verdadero punto de fluencia. Un ejemplo de una MFC comercialmente disponible: Cellulon® de CPKelko.
Otra clase de agentes de estructuración especialmente útiles en las composiciones de la presente invención comprende materiales no poliméricos (excepto para la alcoxilación convencional), cristalinos y con grupos funcionales hidroxilo que pueden formar sistemas de estructuración filiformes en toda la matriz líquida cuando se cristalizan dentro de ella, en el sitio. Esos materiales generalmente pueden caracterizarse como ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas, todos ellos cristalinos y con hidroxilo.
En una modalidad preferida, el agente de estructuración es, claramente, un modificador de reología cristalino que contiene hidroxilo, tal como aceite de ricino y sus derivados. Especialmente, se prefieren los derivados de aceite de ricino hidrogenado como el aceite y la cera de ricino hidrogenado. Los modificadores de reología cristalinos a base de aceite de ricino y que contienen hidroxilo disponibles en el mercado incluyen THIXCINÓ de Rheox, Inc. (actualmente, Elementis).
Los materiales alternativos disponibles en el mercado que son adecuados para usarse como modificadores de reología cristalinos que contienen hidroxilo son los de la Fórmula III presentados anteriormente. Un ejemplo de un modificador de reología de este tipo es 1 ,4-di-O-bencilo-D-treitol en las formas R,R, y S,S y cualquier combinación de estos, sean ópticamente activos o no. Estos modificadores de la reología preferidos cristalinos que contienen hidroxilo, y su incorporación en matrices acuosas de fluidificación por cizalla, se describen en mayor detalle en la patente de los EE. UU. núm. núm. 6,080,708 y en la publicación del PCT núm. WO 02/40627.
En las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden usarse otros tipos de agentes de estructuración, además de los modificadores de reología no poliméricos cristalinos que contienen hidroxilo descritos anteriormente. Además, pueden usarse materiales poliméricos que proporcionarán a la matriz líquida acuosa características pseudoplásticas. Las composiciones detergentes poliméricas de la presente invención pueden comprender de 0.01 a 5 % en peso de un agente de estructuración polimérico natural y/o sintético. Los ejemplos de agentes de estructuración poliméricos de origen natural que se pueden usar en la presente invención incluyen: hidroxietil celulosa, hidroxietil celulosa hidrófobamente modificada, carboximetilcelulosa, derivados polisacáridos y mezclas de estos. Los derivados de polisacáridos incluyen, pero no se limitan a, pectina, alginato, arabinogalactana (goma arábiga), carragenina, goma karaya, goma de tragacanto, goma gelana, goma xantana y goma guar. La goma gelana es comercializada por CP Kelco U.S., Inc. bajo el nombre comercial de KELCOGEL. Los ejemplos de agentes de estructuración poliméricos sintéticos que se pueden usar en la presente invención incluyen: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados hidrófobamente modificados, polioles no iónicos hidrófobamente modificados y mezclas de estas. En otra modalidad preferida, el poliacrilato es un copolímero de ácido monocarbónico o dicarbónico insaturado y alquiléster C1 -C30 del ácido (met)acrílico.
Otro agente de estructuración alternativo y adecuado es una combinación de un solvente y un polímero de policarboxilato. Más específicamente, el solvente es, preferentemente, un alquilenglicol. Con mayor preferencia, el solvente es dipropilglicol. Preferentemente, el polímero de policarboxilato es un poliacrilato, polimetacrilato, polimaleato, o mezclas de estos. En una modalidad, el polímero puede estar sulfonado o no y, en una modalidad particular, el polímero comprende 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato, 3-aliloxi-2-hidroxi-1 -propanosulfonato o combinaciones de estos. El solvente está presente, preferentemente, en una concentración de 0.5 a 15 %, preferentemente, de 2 a 9 % de la composición. El polímero de policarboxilato está presente, preferentemente, en una concentración de 0.1 a 10 %, con mayor preferencia, de 2 a 5 % de la composición. El componente solvente comprende, preferentemente, una mezcla de dipropilenglicol y 1 ,2-propanodiol. La proporción en peso entre el dipropilenglicol y el 1 ,2-propanodiol es, preferentemente, de 3: 1 a 1 :3, con mayor preferencia, 1 : 1 . El poliacrilato es, preferentemente, un copolímero de ácido mono o dicarboxílico insaturado y alquiléster de C1 -30 del ácido (met)acrílico. En otra modalidad preferida, el modificador de reología es un poliacrilato del ácido mono o dicarboxílico insaturado y alquiléster de C1 -30 del ácido (met)acrílico. Estos copolímeros están disponibles de Lubrizol Corp. con el nombre comercial de Carbopol Aqua 30. Otro polímero reticulado alternativo es Carbopol Aqua SF-1. En otra modalidad preferida, el modificador de reología es un espesante de policarboxilato parcialmente reticulado disponible de Dow Chemical con el nombre comercial ACULYN.
Otro agente de estructuración adecuado es polivinilpirrolidona reticulada disponible con el nombre comercial FlexiThix de ISP Otra clase de agentes de estructuración adecuados son aquellos mencionados usualmente como uretano etoxilado modificado hidrófobamente (HEUR, por sus siglas en inglés). Estos forman una clase de agentes espesantes asociativos disponibles con los nombres comerciales Acusol 880 y Acusol 882 de Dow Chemicals.
Otra clase de agentes de estructuración adecuados son aquellos mencionados usualmente como emulsiones solubles en álcali (ASE, por sus siglas en inglés) que se espesan a través de un mecanismo de dilatación no asociativo. Estos modificadores de reología están disponibles de Dow Chemical con el nombre comercial Acusol 81 OA, 830, 835 o 842.
Otra clase de agentes de estructuración adecuados son aquellos mencionados usualmente como emulsiones solubles en álcali modificadas hidrófobamente (HASE, por sus siglas en inglés), que se espesan a través de un mecanismo de dilatación asociativo que implica la interacción con surfactantes cuando están presentes en la formulación. Estos modificadores de reología están disponibles de Dow Chemical con el nombre comercial Acusol 801 S, 805S, 820 o 823, o de BASF con el nombre comercial Rheovis AT120.
Otra clase de agentes de estructuración adecuados son aquellos que consisten en arcillas, tales como una arcilla de esmectita. La arcilla puede ser natural, aunque es, preferentemente, sintética. Las esmectitas sintéticas se sintetizan a partir de una combinación de sales metálicas, como las sales de sodio, magnesio y litio con silicatos, especialmente silicatos de sodio, en relaciones y temperatura controladas. Esto produce un precipitado amorfo que entonces se cristaliza parcialmente por medio de cualquier método conocido, como el tratamiento a alta temperatura. Entonces, el producto resultante se filtra, se lava, se seca y se muele. En una modalidad particularmente preferida, la arcilla tipo esmectita se usa en forma de polvo que contiene plaquetas con un tamaño promedio menor de 100 nm. El tamaño de plaquetas, tal como se usa en la presente descripción, se refiere a la dimensión lineal más larga de una plaqueta determinada.
La arcilla tipo esmectita se selecciona, preferentemente, del grupo que comprende laponitas, silicato de aluminio, bentonita. La arcilla preferida puede ser natural, preferentemente es sintética. Las arcillas sintéticas preferidas incluyen a la arcilla sintética tipo esmectita que se vende con la marca registrada Laponite de Southern Clay Products, Inc. Son particularmente útiles los grados formadores de gel, tales como Laponite RD y los grados formadores de soles, tal como Laponite RDS. Las arcillas naturales incluyen algunas arcillas de esmectita y atapulguita. Las arcillas que más se prefiere usar en la presente invención son las arcillas sintéticas tipo esmectita, tal como la laponita y otras arcillas sintéticas, cuya dimensión máxima de tamaño de plaqueta promedio es menor de aproximadamente 100 nm. La laponita tiene una estructura estratificada tal que, cuando se dispersa en agua, se encuentra como cristales en forma de disco con espesor de aproximadamente 1 nm, y diámetro de aproximadamente 25 nm. El tamaño de plaquetas pequeño es valioso en la presente descripción ya que provee estabilidad adecuada, disolución y estética clara deseable.
Otra modalidad preferida son los gelificantes amido. Los gelificantes amido ofrecen una solución para estructurar composiciones detergentes fluidas, mientras que son compatibles, además, con una amplia variedad de ingredientes opcionales para detergentes, tales como blanqueadores y/o enzimas. Ofrecen, además, un perfil de fluidez estéticamente agradable sin afectar negativamente la claridad de la composición. Los niveles típicos incluyen de 0.01 % en peso a 10 % en peso de un gelificante amido como sistema de estructuración externo.
Los gelificantes amido ajustables por pH que tienen un valor de pKa de 1 -30 proveen a la composición detergente fluida un perfil de viscosidad dependiente del pH de la composición. Los gelificantes amido ajustables por pH comprenden por lo menos un grupo sensible al pH. Cuando se añade un gelificante amido ajustable por pH a un solvente prótico polar, tal como el agua, se cree que las especies no iónicas forman la red formadora de viscosidad, en tanto que las especies iónicas son solubles y no forman una red formadora de viscosidad. Al incrementar o disminuir el pH (en función de la selección de los grupos sensibles al pH), el gelificante amido se protona o se desprotona. Así, al cambiar el pH de la solución, puede controlarse la solubilidad y, por lo tanto, el comportamiento que forma la viscosidad del gelificante amido. Al seleccionar cuidadosamente los grupos sensibles al pH, puede ajustarse el pKa del gelificante amido para cada caso. Por lo tanto, la selección de los grupos sensibles al pH puede usarse para seleccionar el pH al que el gelificante amido forma la viscosidad.
Las estructuras de gelificantes amido ajustables por el pH y los gelificantes amido específicos, pero no limitantes, se describen en las solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 13/045,577, 13/045,659, 13/045,749 y 13/045,768, cuyas descripciones se incorporan en la presente descripción como referencia.
Otra modalidad preferida incluye derivados de dibenzilideno poliol acetal. La composición detergente fluida puede comprender de 0.01 % a 1 % en peso de un derivado de dibenzilideno poliol acetal (DBPA), preferentemente, de 0.05 % a 0.8 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.6 %, con la máxima preferencia, de 0.3 % a 0.5 %. En una modalidad, el derivado de DBPA puede comprender un derivado de dibenzilideno sorbitol acetal (DBS).
En otra modalidad, la composición puede comprender un alcohol polihídrico que tiene un peso molecular promedio menor que 600. Los ejemplos de alcoholes polihídricos adecuados incluyen glicerina, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, polipropilenglicol, polietilenglicol, di y triglicerina y/o poliglicerina y combinaciones de estos.
En otra modalidad se puede usar ésteres grasos para reducir la viscosidad de la composición cuando es necesario, tal como, por ejemplo, para evitar cuestiones de vertido de dosificación. Particularmente, los ésteres grasos pueden seleccionarse del grupo de miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo e isoestearato de isopropilo.
Fase de limpieza En algunas modalidades, las composiciones detergentes líquidas multifase de la presente invención comprenden una fase de limpieza acuosa que contiene un surfactante adecuado para aplicación en la vajilla, piel o telas. Los surfactantes adecuados a ser usados en la presente incluyen cualquiera de los surfactantes limpiadores conocidos o de otra manera eficaces adecuados para aplicar a la piel, y los cuales de otra manera son compatibles con los otros ingredientes esenciales en la fase acuosa limpiadora de las composiciones. Estos surfactantes limpiadores pueden incluir surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos o anfóteros o combinaciones de estos. En algunas modalidades, la fase surfactante limpiadora en la presente invención exhibe un comportamiento pseudoplástico no newtoniano La fase de limpieza acuosa de las composiciones detergentes líquidas comprende concentraciones de surfactante de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 5 a aproximadamente 40 %, aún con mayor preferencia, de aproximadamente 8 a 35 % en peso de la composición detergente líquida. En una modalidad de la presente invención, las concentraciones del surfactante son de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 %, preferentemente, de aproximadamente 6 a aproximadamente 32 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 % en peso de la composición total de un surfactante aniónico combinado con aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20 %, preferentemente, de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 15 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10 % en peso del surfactante anfotero y/o zwitteriónico y/o no iónico de la composición detergente líquida, con mayor preferencia, un anfotero o zwitteriónico y, aún con mayor preferencia, un surfactante de óxido de amina o surfactante de betaína, con la máxima preferencia, un surfactante de óxido de amina. Ejemplos no limitantes de los surfactantes opcionales se tratan a continuación: El intervalo de pH preferido de la fase de limpieza es de aproximadamente 3 a aproximadamente 14, con mayor preferencia, de 4 a aproximadamente 13, aún con mayor preferencia, de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.
Surfactante aniónico En una modalidad de la presente invención, la fase de limpieza de la presente invención comprenderá un surfactante aniónico, típicamente, en un nivel de 1 % a 40 %, preferentemente, de 6 % a 32 %, con mayor preferencia, de 8 % a 25 % en peso de la composición detergente líquida. En una modalidad preferida, la composición no tiene más de 15 %, preferentemente, no más de 10 %, con mayor preferencia, no más de 5 % en peso de la composición total, de un surfactante de sulfonato.
Los surfactantes amónicos adecuados a ser usados en las composiciones y métodos de la presente invención son sulfato, sulfonato, sulfosuccinatos y/o sulfoacetatos; preferentemente, alquil sulfato y/o alquil etoxi sulfatos; con mayor preferencia, una combinación de alquilsulfatos y/o alquil etoxi sulfatos con un grado combinado de etoxilación menor que 5, preferentemente, menor que 3, con mayor preferencia, menor que 2.
Surfactantes de sulfato Los surfactantes de sulfato adecuados pueden incluir sales o ácidos solubles en agua de éter sulfato y/o sulfato de alquilo o hidroxialquilo de C10-C14. Los contraiones adecuados incluyen hidrógeno, catión de metal alcalino o amonio o amonio sustituido pero, preferentemente, sodio.
Cuando la cadena hidrocarbilo es ramificada, preferentemente, comprende unidades de ramificación de alquilo de Ci- . El porcentaje promedio de ramificación del surfactante de sulfato es, preferentemente, mayor que 30 %, con mayor preferencia, de 35 % a 80 % y, con la máxima preferencia, de 40 % a 60 % del total de las cadenas de hidrocarbilos.
Los surfactantes de sulfato pueden seleccionarse de alquilsulfatos (AS) primarios, de cadena ramificada y aleatorios de C8-C20; alquil sulfates secundarios (2,3) de C10-C18; alquil alcoxi sulfates de C10-C18 (AEXS), en donde, preferentemente, x es de 1 -30; alquil alcoxi carboxilatos de C10-C,8 que comprenden, preferentemente, de 1 a 5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados de cadena media, como se describen en las patentes de los EE. UU. núm. US 6,020,303 y US 6,060,443; los alquil alcoxi sulfates de cadena media, como se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 6,008,181 y 6,020,303.
Sulfosuccinatos - sulfoacetato de alquilo: Otros surfactantes aniónicos adecuados son los alquil sulfosuccinatos, preferentemente, dialquil sulfosuccinatos y/o sulfoacetato. Los dialquil sulfosuccinatos pueden ser un dialquil sulfosuccinato lineal o ramificado de C6.i 5. Las entidades alquilo pueden ser asimétricas (es decir, entidades alquilo diferentes) o, preferentemente, simétricas (es decir, entidades alquilo iguales).
Surfactantes de sulfonato Las composiciones de la presente invención comprenderán, preferentemente, no más de 15 % en peso, preferentemente, no más de 10 %, aún con mayor preferencia, no más de 5 % en peso de la composición detergente líquida, de un surfactante de sulfonato. Estos incluyen sales o ácidos solubles en agua de sulfonatos, alquilo o hidroxialquilo de C10-Ci4; sulfonatos de alquilbenceno (LAS) de Cn-Ci8, sulfonato de alquilbenceno modificado (MLAS), tal como se describe en las patentes núm. WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241 , WO 99/07656, WO 00/23549 y WO 00/23548; metiléster sulfonato (MES); y alfa-olefina sulfonato (AOS). Además, incluyen los sulfonatos de parafina, que pueden ser monosulfonatos y/o disulfonatos obtenidos mediante la sulfonación de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. El surfactante de sulfonato incluye, además, surfactantes de alquil gliceril sulfonato.
Otros surfactantes Las composiciones pueden comprender, además, un surfactante seleccionado de surfactantes no iónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, no iónicos semipolares, y mezclas de estos. En otra modalidad preferida, la composición de la presente invención comprenderá, además, surfactante anfotérico y/o zwitteriónico, con mayor preferencia, un surfactante de betaína u óxido de amina.
Por lo tanto, el sistema surfactante más preferido para las composiciones de la presente invención comprenderá: (i) de 1 % a 40 %, preferentemente, de 6 % a 32 %, con mayor preferencia, de 8 % a 25 % en peso de la composición total de un surfactante aniónico (2) combinado con 0.01 % a 20 % en peso, preferentemente, de 0.2 % a 15 % en peso, con mayor preferencia, de 0.5 % a 10 % en peso del surfactante anfótero y/o zwitteriónico y/o no iónico de la composición detergente líquida, con mayor preferencia, un anfótero y, aun con mayor preferencia, un surfactante de óxido de amina. Se ha comprobado que un sistema surfactante de este tipo suministrará la limpieza excelente que requiere una composición líquida para el lavado manual de vajilla y a la vez será muy suave y delicado para las manos.
La concentración total de surfactantes es, usualmente, de 1 .0 % a 50 % en peso, preferentemente, de 5 % a 40 % en peso, con mayor preferencia, de 8 % a 35 %, en peso de la composición detergente líquida.
Surfactantes anfóteros y zwitteriónicos El surfactante anfotérico y zwitteriónico puede estar comprendido en una concentración de 0.01 % a 20 %, preferentemente, de 0.2 % a 15 %, con mayor preferencia, de 0.5 % a 10 %, en peso de la composición detergente líquida. Los surfactantes anfotéricos y zwitteriónicos adecuados son óxidos de aminas y betaínas.
Los más preferidos son los óxidos de amina, especialmente, óxido de coco dimetilamina u óxido de cocoamido propil dimetilamina. El óxido de amina puede tener una entidad alquilo lineal o ramificada en mitad de la cadena. Los óxidos de amina lineales típicos incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una entidad alquilo R1 de C8.,8 y 2 porciones R2 y R3 seleccionadas del grupo que consiste en grupos alquilo de C1.3 y grupos hidroxialquilo de C1.3. Preferentemente, el óxido de amina se caracteriza por la fórmula R1 - N(R2)(R3) O, en donde es un alquilo de C8. 18 y R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2- idroxietilo, 2-hidroxipropilo y 3-hidroxipropilo. Los surfactantes de óxido de amina lineal particularmente preferidos pueden incluir los óxidos de alquildimetilamina lineal de C10-C 18 y los óxidos de alcoxietildihidroxietilamina C8-C12. Los óxidos de amina lineales preferidos incluyen los óxidos alquildimetilamina de C10, Ci0-C12, y C12-C14 lineales. Como se usa en la presente descripción, "ramificado de longitud de cadena media" significa que el óxido de amina tiene una entidad alquilo que tiene r -¡ átomos de carbono con una cadena alquílica ramificada en la entidad alquilo que tiene n2 átomos de carbono. La cadena ramificada alquilo está ubicada en el a carbono del nitrógeno en la entidad alquilo. Este tipo de ramificación para el óxido de amina se conoce en la materia, además, como un óxido de amina interno. La suma total de ni y n2 varía de 10 a 24 átomos de carbono, preferentemente, de 12 a 20 y, con mayor preferencia, de 10 a 1 6. El número de átomos de carbono para la entidad alquilo (ni) debe ser aproximadamente el mismo número de átomos de carbono que la ramificación alquilo (n2) de manera que una entidad alquilo y una ramificación alquilo son simétricas. Como se usa en la presente descripción, "simétrico" se refiere a que | - n2 |es menor o igual que 5, preferentemente 4, con la mayor preferencia de 0 a 4 átomos de carbono en por lo menos 35 % en peso, preferentemente, de 40 %, con mayor preferencia por lo menos 50 % en peso a 100 % en peso de los óxidos de amina de media cadena ramificada a ser usada en al presente.
El óxido de amina comprende, además, dos entidades, seleccionadas independientemente de un alquilo de C1.3, un grupo hidroxialquilo de C1.3, o un grupo de óxido de polietileno que contiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Preferentemente, las dos entidades se seleccionan de un alquilo de Ci.3l con mayor preferencia, ambos se seleccionan de un alquilo de C , .
Otros surfactantes adecuados incluyen betaínas, tales como alquil betaínas, alquilamidobetaína, amidazoliniobetaína, sulfobetaína (denominación I NCI: sultaínas), así como también los de fosfobetaína y que, preferentemente, satisfacen la Fórmula I: R1-[CO-X (CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I), en donde: R1 es un residuo alquílico de C6-22 saturado o insaturado, preferentemente, un residuo alquílico de C8-18, particularmente, un residuo alquílico saturado de C10-16, por ejemplo, un residuo alquílico saturado de C12-14; X es NH, NR4 con un residuo alquílico R4 de C1 -4, O o S, n es un número de 1 a 10, preferentemente, de 2 a 5, particularmente, 3, x es 0 o 1 , preferentemente, 1 , R2, R3 son, independientemente, un residuo alquílico de C1 -4, potencialmente, hidroxi sustituido, tal como un hidroxietilo, preferentemente, un metilo. m es un número de 1 a 4, particularmente, 1 , 2 o 3, y es 0 o 1 , y Y es COO, S03, OPO(OR5)0 o P(0)(OR5)0, en virtud de lo cual R5 es un átomo de hidrógeno H o un residuo alquílico de C1 -4.
Las betaínas preferidas son las alquil betaínas de la Fórmula (la), la alquil amido betaína de la Fórmula (Ib), las sulfobetaínas de la Fórmula (le) y la amido sulfobetaína de la Fórmula (Id); R1-N+(CH3)2-CH2C00" (la) R1-C0-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2C00" R1-N4(CH3)2-CH2CH(OH)CH2S03- (le) -CO-NH-(CH2)3-N÷(CH3)2-CH2CH(OH)CH2S03 en donde R11 tiene el mismo significado que en la Fórmula I. Las betaínas particularmente preferidas son la carbobetaína, en donde Y"=COO'], particularmente, la carbobetaína de la Fórmula (la) y (Ib), es más preferida la alquilamidobetaína de la Fórmula (Ib).
Los ejemplos de betaínas y sulfobetaínas adecuadas son los siguientes [denominadas de acuerdo con INCI]: amidopropilbetaínas de almendra, amidopropilbetaínas de chabacano, amidopropilbetaínas de aguacate, amidopropilbetaínas de babassu, behenamidopropilbetaínas, behenilbetaínas, betaínas, amidopropilbetaínas de colza, amidopropilbetaínas caprílicas/cápricas, carnitina, cetílbetaínas, cocamidoetilbetaínas, cocamidopropilbetaínas, cocamidopropil hidroxisultaína, cocobetaínas, coco hidroxisultaína, coco/oleamidopropil betaínas, coco sultaína, decil betaínas, dihidroxietil glicinato de oleílo, dihidroxietil glicinato de soja, dihidroxietil glicinato de estearilo, dihidroxietil glicinato de sebo, dimeticona propil PG-betaínas, erucamidopropil hidroxisultaína, sebo hidrogenado de betaínas, isostearamidopropil betaínas, lauramidopropil betaínas, lauril betaínas, lauril hidroxisultaína, lauril sultaína, amidopropil betaínas de leche, amidopropil betaínas de visón, miristamidopropil betaínas, miristil betaínas, oleamidopropil betaínas, oleamidopropil hidroxisultaína, oleil betaínas, amidopropil betaínas de oliva, amidopropil betaínas de palma, amidopropil betaínas de palmitato, palmitoil carnitina, amidopropil betaínas de almendra de palma, politetrafluoretileno acetoxipropil betaínas, amidopropil betaínas de ricino, amidopropil betaínas de sésamo, amidopropil betaínas de soja, estearamidopropil betaínas, estearil betaínas, seboamidopropil betaínas, seboamidopropil hidroxisultaína, sebo betaínas, sebo dihidroxietil betaínas, undecilenamidopropil betaínas y amidopropil betaínas de germen de trigo.
Una betaína preferida es, por ejemplo, cocoamidopropil betaínas (cocoamidopropilbetaína).
Surfactantes no iónicos El surfactante no iónico, cuando está presente, se incluye en una cantidad típica de 0.1 % a 40 %, preferentemente, de 0.2 % a 20 % y, con la máxima preferencia, de 0.5 % a 10 % en peso de la composición detergente líquida. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y contiene, generalmente, de 8 a 22 átomos de carbono. Se prefieren, particularmente, los productos de condensación de alcoholes que comprenden un grupo alquilo que contiene de 10 a 18 átomos de carbono, preferentemente, de 10 a 15 átomos de carbono con 2 a 18 moles, preferentemente, de 2 a 15, con mayor preferencia, de 5 a 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Además, son adecuados los alquilpoliglicósidos que tienen la fórmula R20(CnH2nO)t(glicosilo)x (Fórmula (III)), en donde R2 de la Fórmula (III) se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de estos, en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferentemente, de 12 a 14, átomos de carbono; n de la Fórmula (III) es 2 o 3, preferentemente, 2; t de la Fórmula (III) es de 0 a 10, preferentemente, 0; y x de la Fórmula (III) es de 1.3 a 10, preferentemente, de 1.3 a 3, con la máxima preferencia, de 1.3 a 2.7. El glicósido se deriva, preferentemente, de glucosa. Además, son adecuados los éteres de alquilglicerol y ésteres de sorbitán.
Además, son adecuados los surfactantes amidas de ácidos grasos que tienen la Fórmula (IV): (IV) en donde R6 de la Fórmula (IV) es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 , preferentemente, 9 a 17, átomos de carbono y cada R7 de la Fórmula (IV) se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo de 0,-0 , hidroxialquilo de CrC4, y -(C2H40)xH, en donde x de la Fórmula (IV) varía de 1 a 3. Las amidas preferidas son amidas de amoníaco de C8-C2o, monoetanolamidas, dietanolamidas, e isopropanolamidas.
Surfactantes catiónicos Los surfactantes catiónicos, cuando están presente en la composición, están presentes en una cantidad eficaz, con mayor preferencia, de 0.01 % a 20 %, en peso de la composición detergente líquida. Los surfactantes catiónicos adecuados son surfactantes amonio cuaternario. Los surfactantes de amonio cuaternario adecuados se seleccionan del grupo que consiste en mono C6-C16, preferentemente, C6-Ci0 N-alquilo o surfactantes de alquenilo amonio, en donde las posiciones de N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo e hidroxipropilo. Otros surfactantes catiónicos preferidos incluyen haluros de alquil benzalconio y derivados de estos, tales como aquellos disponibles de Lonza con los nombres comerciales BARQUAT y BARDAC. Otro surfactante catiónico preferido es un éster alquílico o alquenílico de C6-C18 de un alcohol de amonio cuaternario, tal como ésteres de cloro cuaternario. Con mayor preferencia, los surfactantes catiónicos tienen la Fórmula (V): (V) en donde R1 de la Fórmula (V) es hidrocarbilo de C8-C18 y mezclas de estos, preferentemente, alquilo de C8-14> con mayor preferencia, alquilo de C8, C10 o C12, y X de la Fórmula (V) es un anión, preferentemente, cloruro o bromuro.
Fase benéfica En una modalidad, las composiciones líquidas multifase para el lavado manual de vajilla de la presente invención pueden comprender al menos una fase benéfica separada. En una modalidad de la presente invención, la fase benéfica puede comprender un ingrediente benéfico para la piel, una fragancia o un ingrediente benéfico para evitar el mal olor, un ingrediente benéfico para enjuague, un ingrediente benéfico secante, un ingrediente benéfico de brillo, un ingrediente benéfico de repelencia de suciedad, un ingrediente de refuerzo o estabilización de espuma, un ingrediente benéfico de limpieza extra, un ingrediente benéfico de manejo de residuos alimenticios o mezclas de estos. En otra modalidad de la presente invención, la fase benéfica puede comprender uno o una combinación de los ingredientes benéficos mencionados anteriormente y uno o una combinación de de los suríactantes mencionados anteriormente. Los ingredientes adecuados a ser usados en la fase benéfica de la presente descripción incluyen cualquier ingrediente conocido o de cualquier otra manera eficaz adecuado para aplicar en la vajilla o la piel y que, de cualquier otra manera, es compatible con los otros ingredientes esenciales en la composición detergente líquida multifase para el lavado manual de vajilla. Estos ingredientes incluyen, pero no se limitan a, polímeros catiónicos, humectantes, enzimas, emolientes hidrófobos, activos rejuvenecedores de la piel, polímeros modificadores de la superficie, ácidos carboxílicos, quelantes, polímeros de limpieza, polímeros floculantes de suciedad, partículas de limpieza y/o exfoliantes, solventes de limpieza, blanqueadores y activadores/catalizadores de blanqueador, agentes antibacterianos o combinaciones de estos. Además, podrían añadirse características de señalización y/o estética funcionales o no funcionales que incluyen partículas suspendidas seleccionadas, pero que no se limitan a, agentes nacarantes, glóbulos (deformables), pigmentos (de interferencia) y tintes poliméricos, aire o mezclas de estos.
Algunos de estos agentes benéficos podrían estar presentes, además, en una cantidad similar o menor dentro de la fase de limpieza.
El polímero catiónico La fase benéfica de las composiciones líquidas para el lavado manual de vajilla de la presente descripción puede comprender al menos un polímero catiónico, preferentemente, con un MW menor o igual que 2,100,000 y una densidad de carga mayor que o igual a 0.45 meq/g. Típicamente, el polímero catiónico estará presente en un nivel de 0.001 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.01 % en peso a 5 % en peso, con mayor preferencia, de 0.05 % a 1 % en peso de la composición.
Los polímeros de depósito cationicos adecuados a ser usados en la presente invención contienen porciones que contienen nitrógeno catiónico, tales como porciones de amonio cuaternario o aminas catiónicas protonadas. El peso molecular promedio del polímero catiónico de depósito es de aproximadamente 5000 a aproximadamente 10 millones, preferentemente, al menos aproximadamente 100000, con mayor preferencia, al menos aproximadamente 200000, pero, preferentemente, no mayor que aproximadamente 2,100,000. Los polímeros tienen, además, una densidad de carga catiónica que varía de aproximadamente 0.2 meq/g a aproximadamente 5 meq/g, preferentemente, por lo menos aproximadamente 0.4 meq/g, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 0.45 meq/g, al pH de uso previsto de la formulación líquida para el lavado de vajilla. Como se usa en la presente descripción, la "densidad de carga" de los polímeros cationicos se define como el número de sitios catiónicos por peso atómico en gramos de polímero (peso molecular), y se puede expresar en términos de meq/gram de carga catiónica. Generalmente, los ajustes de las proporciones de porciones de aminas o amonio cuaternario en el polímero en función del pH del líquido para el lavado de vajilla, en el caso de las aminas, afectará la densidad de carga. Puede usarse cualquier contraión aniónico en asociación con los polímeros de depósito catiónico, siempre que el polímero permanezca soluble en agua y en la matriz líquida de la composición líquida para el lavado manual de vajilla, y siempre que el contraión sea física y químicamente estable con los componentes esenciales de esta composición líquida para el lavado manual de vajilla o no perjudique excesivamente el rendimiento, estabilidad o la estética del producto. Los ejemplos no limitantes de dichos contraiones, incluyen haluros (p. ej., cloro, flúor, bromo, yodo), sulfato y sulfato de metilo.
El peso molecular promedio (MW) del polímero catiónico es, preferentemente, entre 5000 y 2, 100,000; preferentemente, entre 15,000 y 1 ,000,000; con mayor preferencia, entre 50,000 y 600,000, aún con mayor preferencia, entre 350,000 y 500,000. Se ha descubierto que debe evitarse un peso molecular más alto para evitar perfiles de reología altos no deseados que, de ese modo, limitan el proceso de las soluciones poliméricas acuosas, para evitar la acumulación de activos en la vajilla, para evitar la tensión de estabilidad de fases en las formulaciones de producto terminado.
Los polímeros se caracterizan, además, por una densidad de carga catiónica objetivo mayor o igual que 0.45 meq/g, preferentemente, de 0.45 a 5 meq/g, con mayor preferencia, de 0.45 a 2.3 meq/g, aún con mayor preferencia, de 0.45 a 1.5 meq/g. Se ha descubierto, claramente, que se requiere dicha densidad de carga para la formación de coacervados adecuados, el depósito en la piel y, por lo tanto, para el beneficio requerido en la piel.
Los polímeros catiónicos adecuados a ser usados en esta invención contienen entidades catiónicas que contienen nitrógeno, tales como entidades de amonio cuaternario o amino protonadas catiónicas.
Los ejemplos específicos del polímero cationizado soluble en agua incluyen polisacáridos catiónicos, tales como derivados cationizados de celulosa, almidón cationizado y derivados cationizados de goma guar. Además, se incluyen los copolímeros derivados sintéticamente, tales como homopolímeros de sales de dialil amonio cuaternario, copolímeros de sal de dialil amonio cuaternario/acrilamida, derivados de polivinilpirrolidona cuaternizados, condensados de poliglicol poliamina, copolímeros de tricloruro de vinilimidazoi/vinilpirrolidona, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternízado, copolímeros de polivinilpirrolidona/acrilato de alquilamino, copolímeros de polivinilpirrolidona/acrilato de alquilamino/vinilcaprolactama, copolímeros de vinilpirrolidona/cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio, copolímeros de alquilacrilamida/acrilato/alquilaminoalquilacrilamida/metacrilato de polietilenglicol, copolímero de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil etilentriamina ("Cartaretin", producto de Sandoz / Estados Unidos) y, opcionalmente, polímeros de condensación cuaternizados/protonados con al menos un grupo de extremo heterocíclico conectado a la cadena polimérica principal mediante una unidad derivada de una alquilamida, la conexión comprende un grupo etileno opcionalmente sustituido (tal como se describe en la patente núm. WO 2007 098889, páginas 2-19).
Los ejemplos comerciales pero no limitantes de los polímeros catiónicos solubles en agua descritos anteriormente son "Merquat 550" (un copolímero de acrilamida de sal de dialil dimetil amonio - nombre CTFA: Polyquaternium-7, producto de ONDEO-NALCO); "Gafquat 755N" (un copolímero de 1 -vinil-2-pirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo - nombre CTFA: Polyquatern¡um-1 1 , producto ex ISP); "Polímero KG, "Polímero serie JR" y "Polímero serie LR" (sal de un producto de reacción entre epóxido sustituido con trimetilamonio e hidroxietilcelulosa - nombre CTFA: Polyquaternium-10, producto de Amerchol); La serie de polímero "SoftCat" (derivados de hidroxietilcelulosa cuaternizada con sustitución catiónica de trimetilamonio y dimetil dodecilamonio - nombre CTFA: Polyquaternium 67, producto de Amerchol); y "serie Jaguar" Ej. Rhodia, serie "N-hance", y serie "AquaCat" Ej. Aqualon (cloruro de guar hidroxipropiltrimonio, y cloruro de hidroxipropilguar hidroxipropiltrimonio) Los polímeros catiónicos preferidos son polisacáridos catiónicos que incluyen polisacáridos catiónicos modificados hidrófobamente, con mayor preferencia, derivados de celulosa catiónica y/o derivados de goma guar catiónica; aún con mayor preferencia, son derivados de goma guar catiónica. Los derivados de celulosa catiónica son, por ejemplo, las sales de hidroxietilcelulosa reaccionadas con epóxido sustituido con trimetil amonio, conocidas en la materia (CTFA) como Polyquaternium-10, tales como UCARE JR30 , y Ucare KG30M, de Ej. Dow Amerchol. Los derivados de goma guar catiónica son cloruro de guar hidroxipropiltrimonio, tal como la serie Jaguar® de Ej. Rhodia, y las series de polímeros N-Hance® y AquaCat® disponibles de Aqualon, cuyos ejemplos comerciales específicos no limitantes son Jaguar® C-500, N-Hance® 3270, N-Hance® 3196, y AquaCat® CG518.
Humectante La composición de la presente invención comprende al menos un humectante en un nivel de 0.1 % en peso en peso a 50 % en peso, preferentemente, de 1 % en peso a 20 % en peso, con mayor preferencia, de 1 % a 10 % en peso de la composición, aún con mayor preferencia, de 1 % a 6 % y, con la máxima preferencia, de 2 % a 5 % en peso de la composición total.
Los humectantes que pueden usarse de conformidad con esta invención incluyen las sustancias que exhiben una afinidad por el agua y ayudan a aumentar la absorción de agua sobre un sustrato, preferentemente, la piel. Los ejemplos específicos no limitantes de humectantes particularmente adecuados incluyen glicerol, diglicerol, polietilenglicol (PEG-4), propilenglicol, hexilenglicol, butilenglicol, (di)-propilenglicol, triacetato de glicerilo, polialquilenglicoles, fosfolípidos, colágeno, elastina, ceramidas, lecitina, y mezclas de estos. Otros pueden ser polietilenglicol éter de metilglucosa, ácido carboxílico de pirrolidona (PCA, por sus siglas en inglés) y sus sales, ácido pidólico y sales tales como pidolato sódico, polioles como sorbitol, xilitol y maltitol, o polioles poliméricos como polidextrosa o extractos naturales como quillaia o ácido láctico o urea. Se incluyen, además, alquil poliglicósidos, polisiloxanos de polibetaínas, y mezclas de estos. El cloruro de litio es un humectante excelente, pero es tóxico. Otros humectantes adecuados son humectantes poliméricos de la familia de polisacáridos gelatinosos solubles y/o dilatables en agua y/o con agua, tales como ácido hialurónico, quitosana y/o un polisacárido rico en fructosa, que está disponible, por ejemplo, como Fucogel®1000 (núm. CAS: 178463-23-5) de SOLABIA S.
Los humectantes que contienen átomos de oxígeno son preferidos sobre los que contienen átomos de nitrógeno o azufre. Los humectantes de mayor preferencia son polioles o carboxilos que contienen, por ejemplo, glicerol, diglicerol, sorbitol, propilenglicol, polietilenglicol, butilenglicol; y/o ácido pidólico y sales de estos, y son más preferidos los humectantes seleccionados del grupo que consiste en glicerol (obtenido de Procter & Gamble Chemicals), sorbitol, lactato de sodio y urea, o mezclas de estos.
Emoliente hidrófobo La fase benéfica de la presente invención puede comprender uno o más emolientes hidrófobos que son agentes que suavizan o alivian la piel al disminuir la velocidad de la evaporación del agua. Los emolientes hidrófobos forman una capa aceitosa en la superficie de la piel que retardan la pérdida de agua y aumentan el contenido de humedad de la piel y la capacidad de retener agua. Los emolientes hidrófobos lubrican la piel y mejoran la función de barrera de la piel, lo que mejora la elasticidad y apariencia de la piel.
Preferentemente, en una modalidad de la presente invención, la fase benéfica comprende niveles altos de emoliente hidrófobo, típicamente, hasta 10 %, algunas veces, hasta 20 % en peso. El emoliente hidrófobo está presente, preferentemente, de 0.25 % a 10 %, con mayor preferencia, de 0.3 % a 8 %, con la máxima preferencia, de 0.5 % a 6 % en peso de la composición total.
Los emolientes hidrófobos adecuados a ser usados en las composiciones de la presente invención son aceites y ceras de hidrocarburos; siliconas; derivados del ácido graso; ésteres glicéridos, di- y triglicéridos, ésteres de acetoglicéridos; ésteres de alquilo y alquenilo; colesterol y derivados de colesterol; aceites vegetales, derivados de aceites vegetales, aceites líquidos no digeribles o mezclas de aceites líquidos digeribles o no digeribles con poliésteres de poliol sólidos; ceras naturales, tales como lanolina y sus derivados, cera de abejas y sus derivados, cera espermaceti, cera de candelilla y ceras carnauba; fosfolípidos, tales como lecitina y sus derivados; esfingolípidos, tales como ceramida; y homólogos de estos y mezclas de estos.
Los ejemplos de ceras de aceites y ceras de hidrocarburo adecuados incluyen: petrolato, aceite mineral, ceras microcristalinas, polialquenos (p. ej., polibuteno y polideceno hidrogenado y no hidrogenado), parafinas, ceracina, ozoquerita, polietileno y perhidrescualeno. Los aceites de hidrocarburo preferidos son petrolato y/o las mezclas de petrolato y aceite mineral.
Los ejemplos de aceites de silicona adecuados incluyen: copoliol de dimeticona, dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, dimeticona de alto peso molecular, las mezclas de polisiloxano de alquilo mezclado de Ci.30, dimeticona de fenilo, dimeticonol, y mezclas de estos. Los más preferidos son las siliconas no volátiles seleccionadas de dimeticona, dimeticonol, polisiloxano de alquilo mezclado de C -30, y mezclas de estos.
Los ejemplos de esteres de glicérido incluyen: aceite de ricino, aceite de frijol de soja, aceites derivados de frijol de soja tal como aceite de frijol de soja maleatado, aceite de cártamo, aceite de semilla de algodón, aceite de algodón, aceite de nuez, aceite de cacahuete, aceite de oliva, aceite de hígado de bacalao, aceite de almendra, aceite de aguacate, aceites vegetales y derivados de aceites vegetales; aceite de coco y aceite de coco derivatizado, aceite de semilla de algodón y aceite de semilla de algodón derivatizado, aceite de jojoba, manteca de cacao, y lo similar. El glicérido preferido es aceite de ricino.
En otra modalidad de la presente invención se puede usar, además, ásteres de acetoglicérido en la fase benéfica, un ejemplo son los monoglicéridos acetilados.
Los emolientes hidrófobos preferidos son petrolato, aceite mineral y/o las mezclas de petrolato y aceite mineral; triglicéridos tales como los que se derivan de aceites vegetales; derivados oleosos de azúcar; cera de abejas; lanolina y sus derivados que incluyen, pero no se limitan a, aceite de lanolina, cera de lanolina, alcoholes de lanolina, ácidos grasos de lanolina, lanolato de isopropilo, lanolina cetilada, alcoholes de lanolina acetilados, linoleato de alcohol de lanolina, riconoleato de alcohol de lanolina; lanolina etoxilada.
Los emolientes hidrófobos más preferidos son petrolato; mezclas de petrolato y aceite mineral en donde la relación petrolato: el aceite mineral varía de 90:10 a 50:50 y, preferentemente, es 70:30; aceites vegetales y ceras vegetales tales como aceite de ricino, y cera carnauba; mezclas de petrolato y aceites vegetales tal como aceite de ricino; derivados de azúcares oleosos tales como los descritos en la patente núm. WO 98/16538 que son derivados de poliol cíclico o derivados de sacárido reducido que resultan de la esterificación y/o eterif ¡cación del 35 % al 100 % del grupo hidroxilo del poliol cíclico o sacárido reducido y en los que al menos dos o más de los grupos éster o éter se unen, independientemente, a una cadena de alquilo o alquenilo de C8 a C22, que puede ser lineal o ramificada. En el contexto de la presente invención, el término "poliol cíclico" abarca todas las formas de sacáridos. Se prefieren, especialmente, los monosacáridos y disacáridos. Algunos ejemplos de monosacáridos son la xilosa, la arabinosa, la galactosa, la fructosa y la glucosa. Un ejemplo de sacárido reducido es el sorbitán. Los ejemplos de disacáridos son la sacarosa, la lactosa, la maltosa y la celobiosa. Se prefiere, especialmente, la sacarosa. Se prefieren, particularmente, los ésteres de sacarosa con 4 o más grupos éster. Estos están comercialmente disponibles con el nombre comercial Sefose® de Procter & Gamble Chemicals, Cincinnati Ohio.
Los emolientes hidrófobos aún más preferidos son petrolato, aceite mineral, aceite de ricino, ceras naturales tales como cera de abejas, carnauba, espermaceti, lanolina y derivados de lanolina tales como lanolina líquida o aceite de lanolina comercializados por Croda International con el nombre comercial Fluilan, y los derivados de lanolina etoxilada comercializados por Croda International con el nombre comercial Solan E (lanolina PEG-75). Los emolientes hidrófobos con la máxima preferencia, son petrolato, aceite mineral, aceite de ricino, y mezclas de estos.
Enzimas La composición de la presente invención puede comprender una enzima, preferentemente, una proteasa. Se ha descubierto que tal composición que comprende una proteasa proporcionará un beneficio adicional de suavidad a las manos. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, mannanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa, y amilasas conocidas, o combinaciones de estas. Una combinación preferida de enzimas comprende un cóctel de enzimas detergentes convencionales, como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa en conjunto con amilasa. Las enzimas detersivas se describen en mayor detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,579,839.
Las proteasas adecuadas incluyen las proteasas de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefieren las proteasas de origen microbiano. Se incluyen los mutantes química o genéticamente modificados. La proteasa puede ser una serina proteasa, preferentemente, una proteasa microbiana alcalina o una proteasa de tipo tripsina. Algunos ejemplos de proteasas neutras o alcalinas son: (a) subtilisinas (EC 3.4.21 .62), especialmente aquellas derivadas de bacilos, como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus licheniformis, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii, y Cellumonas descritas en las patentes de los EE. UU. núm. 6,312,936 B1 , 5,679,630, 4,760,025 y 5,030,378, y las patentes núm. WO 05/052146, DEA6022216A1 y DEA 6022224A1 . (b) las proteasas de tipo tripsina son tripsinas (p. ej., de origen porcino o bovino) y la proteasa Fusarium descrita en la patente núm. WO 89/06270; (c) metaloproteasas, especialmente, las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas en la patente núm. WO 07/044993A2.
Las proteasas que se prefiere usar en la presente descripción incluyen polipéptidos que exhiben al menos 90 %, preferentemente, al menos 95 %, con mayor preferencia, al menos 98 %, aún con mayor preferencia, al menos 99 % y, especialmente, 100 % de identidad con la enzima silvestre de Bacillus lentus o la enzima silvestre de Bacillus Amyloliquefaciens, que comprende mutaciones en una o más de las siguientes posiciones, con el uso de un sistema de numeración BPN' y las abreviaturas de aminoácidos tal como se ¡lustran en la patente núm. WO00/37627, que se incorpora en la presente descripción como referencia: 3, 4, 68, 76, 87, 99, 101 , 103, 104, 1 18, 128, 129, 130, 159, 160, 167, 170, 194, 199, 205, 217, 222, 232, 236, 245, 248, 252, 256 & 259.
Las proteasas de mayor preferencia son las derivadas de las familias Carlsberg y BPN', especialmente, la proteasa subtilisina BPN' derivada de Bacillus amyloliquefaciens. En una modalidad la proteasa es la derivada de Bacillus amyloliquefaciens, que comprende la mutación Y217L, cuya secuencia se muestra a continuación con una nomenclatura de una sola letra para aminoácidos estándar, según se describe en la patente núm. EP342177B1 (secuencia dada en las págs. 4-5).
Las enzimas proteasa preferidas disponibles en el mercado incluyen las que se venden con los nombres comerciales de Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las que se venden con los nombres comerciales de Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® de Genencor International, y las que se venden con los nombres comerciales de Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes. En un aspecto la proteasa preferida es una proteasa BPN' subtilisina derivada a partir de Bacillus amyloliquefaciens que comprende, preferiblemente, la mutación Y217L, distribuida bajo el nombre comercial Purafect Prime®, suministrado por Genencor International.
Las enzimas pueden incorporarse a las composiciones de conformidad con la invención a un nivel de 0.00001 % a 1 % de proteína enzimática en peso de la composición total, preferentemente, a un nivel de 0.0001 % a 0.5 % de proteína enzimática en peso de la composición total, con mayor preferencia, a un nivel de 0.0001 % a 0.1 % de proteína enzimática en peso de la composición total.
Las enzimas mencionadas anteriormente pueden proveerse en la forma de un líquido estabilizado o como un líquido protegido o enzima encapsulada. Las preparaciones enzimáticas líquidas pueden estabilizarse, por ejemplo, al añadir un poliol, tal como propilenglicol, un azúcar o alcohol de azúcar, ácido láctico o ácido bórico o un estabilizante de proteasa, tal como ácido 4-formil fenil borónico, de conformidad con métodos establecidos. Las enzimas líquidas protegidas o las enzimas encapsuladas pueden prepararse de conformidad con los métodos descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 4,906,396, 6,221 ,829 B1 , 6,359,031 B1 y 6,242,405 B1 .
Activos de rejuvenecimiento de la piel Los activos de rejuvenecimiento de la piel pueden seleccionarse de la lista que incluye, pero no se limita a, extractos vegetales con acción antroxidante, vitaminas y mezclas de estos. Los activos de rejuvenecimiento de la piel se formulan, típicamente, entre 0.001 % y 8 %, preferentemente, entre 0.005 % y 5 %, aún con mayor preferencia, entre 0.01 % y 3 %. Las vitaminas se seleccionan, típicamente, del grupo de vitamina A (retinol), vitamina B2 (riboflavina), vitamina B5 (pantenol), vitamina B12 (cobalamina) vitamina C (ácido ascórbico), vitamina E (tocoferol), vitamina H (biotina), ácido fólico y mezclas de estas. Las vitaminas A, C y E actúan como antioxidantes y, como tales, pueden hacer más lento el proceso de envejecimiento, mientras que la vitamina B actúa como un antiinflamatorio y, como tal, tiene una actividad relajante.
Polímeros modificadores de superficie La composición de la presente invención puede comprender un polímero modificador de superficie. Se ha descubierto que la presencia de un copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico en una composición de limpieza líquida provee mejor rendimiento de formación de película y/o vetas así como un mejor rendimiento de brillo en comparación con el uso de una composición que está libre de un copolímero soluble en agua o dispersable en agua en ella. Además, se ha descubierto que la presencia de un copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico en una composición de limpieza líquida provee mejores propiedades de repelencia de suciedad a la superficie después de una operación de limpieza inicial con la composición con el uso de un proceso de conformidad con la presente invención. Además, se ha descubierto que la presencia de un copolímero dispersable en agua o soluble en agua específico en una composición de limpieza líquida provee a la superficie propiedades benéficas de limpieza mejoradas para la vez siguiente después de una operación de limpieza inicial con las composiciones con el uso de un proceso de conformidad con la presente invención.
Los ejemplos adecuados, pero no limitantes, de tales copolímeros dispersables en agua o solubles en agua incluyen los copolímeros catiónicos, aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos que comprenden monómeros seleccionados de los grupos de a) monómeros que comprenden una o más funcionalidades cuaternarias, b) monómeros hidrófilos que portan un grupo acídico funcional, c) compuesto monomérico con insaturación etilénica con una carga neutra, preferentemente, un compuesto monomérico hidrófilo con insaturación etilénica con una carga neutra que contiene uno o más grupos hidrófilos, y/o d) monómeros que comprenden un grupo de betaína o sulfobetaína.
Los monómeros (a) incluyen un compuesto con funcionalidad mono o multicatiónica, insaturación etilénica y derivados de estos, la unidad catiónica comprende, preferentemente, una función amonio cuaternario. Un ejemplo muy conocido de este tipo de monómero se conoce como cloruro de dialil dimetilamonio (DADMAC).
Los monómeros (b) son, ventajosamente, ácidos carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos de C3 -C8 con insaturación monoetilénica, sus anhídridos y sus sales solubles en agua y mezclas de estos. Los monómeros (b) preferidos son ácido acrílico, ácido metacrílico ácido a-etacrílico, ácido ß,ß,-dimetilacrílico, ácido metilenmalónico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido etilidinacético, ácido propilidinacético, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ¡tacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, N-(metacroil)alanina, N-(acriloil)hidrox¡glicina, acrilato de sulfopropilo, acrilato de sulfoetilo, metacrilato de sulfoetilo, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfónico, acrilato de fosfoetilo, acrilato de fosfonoetilo, acrilato de fosfonopropilo, metacrilato de fosfoetilo, metacrilato de fosfonoetilo, metacrilato de fosfopropilo, metacrilato de fosfonopropilo, y las sales de metal alcalino y amonio de estos y mezclas de estos.
Los monómeros opcionales (c) pueden incluir acrilamida, alcohol vinílico, alquilésteres de -C4 de ácido acrílico y de ácido metacrílico, hidroxialquil ésteres de C -C4 de ácido acrílico y de ácido metacrílico, particularmente, acrilato y metacrilato de etilenglicol y propilenglicol, ésteres polialcoxilados de ácido acrílico y de ácido metacrílico, particularmente, los ésteres de polietilenglicol y polipropilenglicol, ésteres de ácido acrílico o de ácido metacrílico y de ésteres monoalquílicos de Ci -C25 polietilenglicol o polipropilenglicol, acetato de vinilo, vinilpirrolidona o metil vinil éter y mezclas de estos.
Los monómeros (d) pueden incluir unidades que comprenden un grupo aniónico y un grupo catiónico que, en el caso de las sulfobetaínas, al menos uno de los grupos comprende un átomo de azufre. El grupo aniónico puede ser un grupo carbonato, un grupo sulfúrico tal como un grupo sulfonato, un grupo de fósforo tal como un fosfato, un fosfonato, un grupo fosfinato o un grupo etanolato. Alternativamente, es un grupo sulfúrico. El grupo catiónico puede ser un grupo onio o inio de la familia nitrógeno, fosfato o azufre, por ejemplo, un grupo amonio, piridinio, imidazolinio, fosfonio o sulfonio. Alternativamente, es un grupo amonio. Alternativamente, el grupo betaína es un grupo sulfobetaína que comprende un grupo sulfonato y un grupo amonio cuaternario.
Una variedad amplia de tecnologías modificadoras de la superficie están disponibles de Rhodia con el nombre comercial MIRAPOL.
Los niveles típicos de polímeros modificadores de superficie son de 0.001 % a 10 %, con mayor preferencia, de 0.01 % a 5 %, aún con mayor preferencia, de 0.1 a 2 %. Ácido carboxílico En otra modalidad de la presente invención, la fase de limpieza y/o fase benéfica separada de la composición líquida multifase para el lavado manual de vajilla de la presente descripción puede comprender, además, un ácido carboxílico lineal o cíclico o sal de este para mejorar la sensación de enjuague impartida por la composición. La presencia de surfactantes aniónicos, especialmente cuando se encuentran presentes en cantidades más altas, de 15 a 35 % en peso de la composición total, da como resultado que la composición imparte una sensación resbaladiza en las manos del usuario y en la vajilla.
Los ácidos carboxílicos útiles en la presente incluyen ácidos cíclicos lineales de o que contienen por lo menos 3 átomos de carbono. La cadena que contiene carbono lineal o cíclico del ácido carboxílico o su sal puede sustituirse con un grupo sustituyente seleccionado del grupo que consiste en hidroxilo, éster, éter, grupos alifáticos que tienen de 1 a 6, con mayor preferencia de 1 a 4 átomos de carbono y mezclas de estos.
Los ácidos carboxílicos preferidos son aquellos que se seleccionan del grupo que consiste en ácido salicílico, ácido maleico, ácido acetilsalicílico, ácido 3-metilsalicílico, ácido 4-hidroxl-isoftálico, ácido dihidroxifumárico, ácido 1 ,2,4-bencenotricarboxílico, ácido pentanoico y las sales de estos, ácido cítrico y las sales de este, y mezclas de estos. En donde el ácido carboxílico existe en la forma de sal, el catión de la sal se selecciona, preferentemente, de metales alcalinos, metal alcalinotérreo, monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina y mezclas de estos.
Cuando están presentes, el ácido carboxílico o sales de estos se encuentran, preferentemente, en un nivel que varía de 0.1 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 1 % y, con la máxima preferencia, de 0.25 % a 0.5 % en peso de la composición total.
Policarboxilato La composición de la presente descripción puede comprender un polímero de policarboxilato, un copolímero que comprende uno o más monómeros de ácido carboxílico. Se puede preparar un polímero de ácido carboxílico soluble en agua al polimerizar un monómero de ácido carboxílico o copotimerizar dos monómeros, tales como un monómero hidrófilo insaturado y un monómero hidrófilo oxialquilado. Los ejemplos de monómeros hidrófilos insaturados incluyen ácido acrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido metacrílico, ésteres metacrilato y ésteres metacrilato sustituidos, acetato de vinilo, alcohol vinílico, metilviniléter, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido vinilacético y viniisulfonato. Además, el monómero hidrófilo puede copolimerizarse con monómeros oxialquilados, tales como óxido de etileno o propileno. La preparación de monómeros oxialquilados se describe en la. patente de los EE. UU. núm. 5,162,475 y en la patente de los EE. UU. núm. 4,622,378. Preferentemente, el monómero hidrófilo oxialquilado tiene una solubilidad en agua de aproximadamente 500 gramos/litro, con mayor preferencia, aproximadamente 700 gramos/litro. El monómero hidrófilo insaturado también puede injertarse con materiales hidrófobos, tales como bloques poli(alqueno glicol). Ver, por ejemplo, los materiales descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 5,536,440, 5,147,576, 5,073,285, 5,534,183, núm. 5,574,004 y la patente núm. WO 03/054044.
Cuando el policarboxilato está presente, este se encuentra, preferentemente, en un nivel de 0.1 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 1 % y, con la máxima preferencia, de 0.25 % a 0.5 % en peso de la composición total.
El quelante En otra modalidad de la presente invención, la fase de limpieza y/o fase benéfica separada de la composición líquida multifase para el lavado de vajilla de la presente descripción puede comprender, además, opcionalmente, un quelante, en un nivel de 0.1 % a 20 %, preferentemente, de 0.2 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 3 % en peso de la composición total.
Como se entiende comúnmente en el campo de los detergentes, "quelación" en la presente descripción se refiere al aglutinante o la complejación de un ligando bidentado o multidentado. Estos ligandos que son, frecuentemente, compuestos orgánicos, se denominan quelantes, queladores, agentes quelantes y/o agente secuestrante. Los agentes quelantes forman uniones múltiples con un solo ion metálico. Los quelantes son químicos que forman moléculas solubles y complejas con algunos iones metálicos, que inactivan los iones de manera que no puedan reaccionar con normalidad con otros elementos o iones para producir precipitados o película. El ligando forma un complejo quelato con el sustrato. El término se reserva para complejos en los que el ion metálico se une a dos o más átomos del quelante. Los quelantes a ser usados en la presente invención son los que tienen propiedades que inhiben el crecimiento de cristales, es decir, los que interactúan con las pequeñas partículas de carbonato de calcio y carbonato de magnesio que les impide la agregación en el depósito de película dura. Las partículas se rechazan entre sí y permanecen suspendidas en el agua o forman agregados sueltos que pueden asentarse. Estos agregados sueltos se enjuagan con facilidad y no forman un depósito.
Los agentes quelantes adecuados pueden seleccionarse a partir del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de estos.
Los quelantes preferidos a ser usados en la presente descripción son los quelantes a base de aminoácidos y, preferentemente, ácido glutámico-N,N-diacético y derivados y/o quelantes a base de fosfonato y preferentemente dietilentriamina penta ácido metilfosfónico.
Los aminocarboxilatos incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilo-tri-acetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos, y etanoldiglicinas, metal alcalino, amonio y sales amónicas sustituidas de estos, y mezclas de estos. Así como MGDA (ácido metil-glicina-diacético), y sales y derivados de estos y GLDA (glutámico- ?,?- ácido diacético) y sales y derivados de estos. GLDA (sales y derivados de este) resulta especialmente preferido de conformidad con la invención, y la sal tetrasódica de este resulta especialmente preferida.
Otros quelantes adecuados incluyen compuesto a base de aminoácidos o un compuesto a base de succinato. Los términos "compuesto a base de succinato" y "compuesto a base de ácido succínico" se usan indistintamente en la presente descripción. Otros quelantes adecuados se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,426,229. Los quelantes particulares incluyen; por ejemplo, ácido aspártico-N-ácido monoacético (ASMA), ácido aspártico-N,N-ácido diacético (ASDA), ácido aspártico-N-ácido monopropiónico (ASMP), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodiacético (IDA), ácido N-(2-sulfometil) aspártico (SMAS), ácido N-(2-sulfoetil) aspártico (SEAS), ácido N-(2-sulfometil) glutámico (SMGL), ácido N-(2-sulfoetil) glutámico (SEGL), ácido N-metilimino diacético (MIDA), n - alanina-N,N-ácido diacético (n -ALDA), serina-N,N-ácido diacético (SEDA), isoserina-N,N-ácido diacético (ISDA), fenilalanina-N,N-ácido diacético (PHDA), ácido antranílico-N,N-ácido diacético (ANDA), ácido sulfanílico-N, N-ácido diacético (SLDA), taurina-N, N-ácido diacético (TUDA) y sulfometil-N, -ácido diacético (SMDA) y sales de metales alcalinos o sales de amonio de estos. Además, es adecuado el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente, el isómero [S,S] como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 4,704,233. Además, son adecuados el ácido hidroxietil iminodiacético, ácido hidroxi iminodissuccinico, ácido hidroxi-etilen-diamino-triacético.
Otros quelantes incluyen homopolímeros y copolímeros de ácidos policarboxilicos y sus sales neutralizadas parcial o completamente, ácidos policarboxilicos monomérícos y ácidos idroxicarboxílicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o las sales de metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio, y potasio, y las sales particularmente preferidas son las sales de sodio.
Los ácidos policarboxílicos adecuados son ácidos carboxílicos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos, en cuyo caso contienen por lo menos dos grupos carboxilo que en cada caso están separados entre sí por, preferentemente, no más de dos átomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, las sales solubles en agua de ácido malónico, ácido (etilenandioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, citrato soluble en agua. De manera correspondiente, un ácido hidroxicarboxílico adecuado es, por ejemplo, ácido cítrico. Otro ácido policarboxílico adecuado es el homopolímero del ácido acrílico. Se prefieren los policarboxilatos recubiertos con sulfonatos.
Los aminofosfonatos son, además, adecuados para usar como agentes quelantes e incluyen etilendiaminatetrakis (metilenofosfonatos) como DEQUEST. Se prefiere estos aminofosfonatos que no contienen grupos de alquil o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.
Además, los agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente son útiles en las composiciones de la presente descripción, tal como se describe en la patente de los EE. UU. núm. patente de los EE. UU. núm. 3,812,044. Los compuestos preferidos de este tipo en su forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos tales como el 1 ,2-dihidroxi -3,5-disulfobenceno.
Los quelantes policarboxilatos adecuados adicionales a ser usados en la presente descripción incluyen ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético, ácido succínico, ácido fórmico; todos, preferentemente, en forma de una sal soluble en agua. Otros policarboxilatos adecuados son oxodisuccinatos, carboximetiloxisuccinato y mezclas de ácido tartrato monosuccínico y ácido tartrato disuccínico tales como las descritas en la patente de los EE. UU. núm. 4,663,071 .
Polímero para limpieza En otra modalidad de la presente invención, la fase de limpieza y/o fase benéfica separada de la composición líquida multifase para el lavado manual de vajilla de la presente descripción puede comprender, además, opcionalmente, uno o más polímeros de limpieza. Se puede usar cualquier polímero limpiador adecuado. Los polímeros de limpieza alcoxilados anfifílicos útiles se describen en la patente de los EE. UU. núm. 2009/0124528A1 . La composición puede comprender de 0.01 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.01 % en peso a 2 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % en peso a 1.5 % en peso, aún con mayor preferencia, de 0.2 % a 1.5 % en peso de la composición total de un polímero de limpieza.
Se prefieren, especialmente, los polímeros de polietilenimina alcoxilados. El polímero de polietilenimina alcoxilado de la composición de la presente invención tiene una cadena principal de polietilenimina que tiene un peso molecular promedio ponderado de 400 a 10,000, preferentemente, un peso molecular promedio ponderado de 400 a 7000, alternativamente, un peso molecular promedio ponderado de 3000 a 7000. La alcoxilación de la cadena principal de polietilenimina incluye: (1 ) una o dos modificaciones por alcoxilación por átomo de nitrógeno, que dependen de sí la modificación tiene lugar en un átomo de nitrógeno interno o un átomo de nitrógeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina; la modificación por alcoxilación consiste en el reemplazo de un átomo de hidrógeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 entidades alcoxi por modificación, en donde la entidad alcoxi terminal de la modificación por alcoxilación está rematada con hidrógeno, un alquilo de CrC4 o mezclas de estos; (2) una sustitución de una entidad alquilo de CrC4 o entidad bencilo y una o dos modificaciones por alcoxilación por átomo de nitrógeno, que dependen de si la sustitución tiene lugar en un átomo de nitrógeno interno o un átomo de nitrógeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina; la modificación por alcoxilación comprende el reemplazo de un átomo de hidrógeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 entidades alcoxi por modificación, en donde la entidad alcoxi terminal está rematada con hidrógeno, un alquilo de C C4 o mezclas de estos; o (3) una combinación de estos. Estos polímeros de polietilenimina alcoxilados se describen en mayor detalle en la patente núm. WO2007135645.
La composición puede comprender, además, polímeros de injerto anfifílicos basados en óxidos de polialquileno solubles en agua (A) como base de injerto y cadenas laterales formadas por la polimerización de un componente de éster vinílico (B), y los polímeros tienen un promedio de=1 sitio de injerto por 50 unidades de óxido de alquileno y masa molar promedio Mw de 3000 a 100,000, descritos en la solicitud de patente de BASF núm. WO2007/138053 en la página 2, línea 14, a la página 10, línea 34, e ilustrados en las págs. 15-18.
Polímeros floculantes de suciedad El término floculación, tal como se usa en la presente descripción, es sinónimo del término coagulación y se refiere al asentamiento mejorado de las partículas sólidas suspendidas de sistemas acuosos. La floculación de suciedad se obtiene, típicamente, a través de la formulación de polímeros floculantes, posiblemente combinado con agentes floculantes suplementarios, tales como sales de aluminio, tales como sulfato de aluminio, hidróxido de cloruro de aluminio, aluminato sódico y silicato de aluminio. Los polímeros floculantes de suciedad se formulan, típicamente, entre 0.01 % y 10 %, con mayor preferencia, entre 0.05 % y 5 %, aún con mayor preferencia, entre 0.01 % y 1 %. Estos polímeros se seleccionan, típicamente, del grupo que consiste en poliacrilamina y copolímeros, copolímeros de poliacrilamina y ácido acrílico, ácido acrílico y copolímeros, ácido metacnlico y copolímeros, polietileniminas, óxido de polietileno y copolímeros y derivados de un polímero natural. Una lista no limitante de agentes floculantes posibles se describe en la patente de los EE. UU. núm. 2004008929 (The Clorox Company).
Partículas de limpieza y exfoliantes En una modalidad de la presente invención, la composición puede comprender partículas de limpieza y/o exfoliantes. En una modalidad preferida, los productos de la invención pueden comprender partículas abrasivas seleccionadas del grupo que consiste en polímeros, materiales naturales, ceras duras, partículas cerámicas, sustancias inorgánicas y mezclas de estos.
Si están presentes, estas partículas se formulan en niveles relativamente bajos, tales como, preferentemente, de 0.1 % a 20 %, preferentemente, de 0.1 % a 10 %, con mayor preferencia, de 0.5 % a 5 %, aún con mayor preferencia, de 0.5 % a 3 %, con la máxima preferencia, de 0.5 % a 2 %, en peso de la composición total de dichas partículas exfoliantes y de limpieza abrasivas.
En este contexto, el polímero exfoliante, preferentemente, se selecciona del grupo que consiste en polietileno, polipropileno, poliestireno, tereftalato de polietileno, poliéster, policarbonato, cloruro de polivinilo, polivinilacetato, polimetilmetacrilato, poliuretano y copolímeros y mezclas de estos.
Preferentemente, las partículas exfoliantes y limpiadoras abrasiva se pueden producir a partir de la espuma de poliuretano, que se forma en la reacción entre polioles y monómeros de diisocianato, en donde el monómero de diisocianato puede ser alifático y/o aromático, en presencia de un catalizador, materiales para controlar la estructura de la celda y surfactantes. La espuma de poliuretano puede elaborarse en una variedad de densidades y durezas al variar el tipo de monómero(s) de diisocianato y polioles, y al adicionar otras sustancias para modificar sus características. Pueden usarse otros aditivos para mejorar la estabilidad de la espuma de poliuretano y otras propiedades de la espuma de poliuretano.
Preferentemente, la composición de la presente descripción comprende partículas limpiadoras abrasivas y exfoliantes que se seleccionan o sintetizan para presentar formas eficaces, por ejemplo, definida por la rugosidad y dureza adecuada, particularmente, esas partículas se forman por corte y/o granulado de la espuma de poliuretano.
Alternativamente, las composiciones descritas en la presente descripción pueden comprender partículas limpiadoras abrasivas naturales formadas por el corte y/o molido de cáscara de nuez u otras partes de plantas tales como, pero sin limitarse a, tallos, raíces, hojas, semillas, raíces y mezclas de estos. Además, para producir las partículas limpiadoras abrasivas y exfoliantes de la presente composición se puede usar madera.
Preferentemente, la cáscara de nuez se selecciona del grupo que consiste en, pero no se limita a, cáscara de nuez de Castilla, cáscara de almendra, cáscara de avellana, cáscara de nuez macadamia, cáscara de nuez de pino, cocos y otras nueces y mezclas de estas. Preferentemente, la cáscara de nuez es una cáscara de nuez de Castilla.
Cuando se usa otras partes de plantas para producir las partículas exfoliantes y de limpieza de la presente composición, estas se derivan, preferentemente, de arroz, mazorca de maíz, biomasa de palma, kenaf, loofa, semillas de manzana, hueso de chabacano, hueso de melocotón, hueso de ciruela pasa, semillas de uva, hueso de aceituna, hueso de cereza, semilla de palma Tagua (género Phyleteas), semilla de palma Doum (género Hyphaen ), semilla de palma Sago (género Metroxylon) y mezclas de estos. Se prefieren las partículas derivadas de hueso de aceituna, hueso de cereza y endosperma de semilla de palma Tagua, conocida como marfil vegetal.
Las partículas abrasivas naturales usadas en la presente invención pueden estar recubiertas, coloreadas y/o blanqueadas de cualquier manera adecuada disponible en la materia para lograr partículas con una apariencia que pueda proporcionar una estética de producto más atractiva.
Alternativamente, los compuestos inorgánicos que se pueden usar incluyen, por ejemplo, carbonates de metal alcalino, bicarbonatos de metales alcalinos y sulfates de metales alcalinos, boratos de metales alcalinos, fosfatos de metales alcalinos, dióxido de silicio, silicatos de metales alcalinos cristalinos o amoríos y silicatos de lámina, silicatos de aluminio de sodio finamente cristalinos, óxidos de aluminio y carbonato de calcio.
Solventes de limpieza Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender un solvente de limpieza de grasa o mezclas de este como un ingrediente opcional preferido. El solvente adecuado se selecciona del grupo que comprende: éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferentemente, de 6 a 12 átomos de carbono y, con mayor preferencia, de 8 a 10 átomos de carbono; glicoles o glicoles alcoxilados; alcoholes aromáticos alcoxilados; alcoholes aromáticos; alcoholes alifáticos alcoxilados; alcoholes alif áticos; hidrocarburos y haiohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de C8-C14; glicol éteres de C6-C16; alcanolaminas; terpenos y mezclas de estos.
Los glicoles adecuados a ser usados en la presente invención son de conformidad con la fórmula HO-CR1 R2-OH, en donde R1 y R2 son, independientemente, H o una cadena hidrocarbonada alifática saturada o insaturada y/o cíclica de C2-C10. Los glicoles adecuados a ser usados en la presente invención son dodecanoglicol o propanodiol.
Los glicoles alcoxilados adecuados a ser usados en la presente invención corresponden a la fórmula R-(A)n-R1 -OH, en donde R es H, OH, un alquilo de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 2 a 10, en donde R1 es H o un alquilo de cadena lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi, preferentemente, etoxi, metoxi y/o propoxi y n es de 1 a 5, preferentemente, de 1 a 2. Los glicoles alcoxilados adecuados a ser usados en la presente invención son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol.
Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados a ser usados en la presente invención corresponden a la fórmula R-(A)n-OH, en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo _ o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 2 a 10, en donde A es un grupo alcoxi, preferentemente, butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferentemente, de 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol.
Los alcoholes aromáticos adecuados a ser usados en la presente invención son aquellos de conformidad con la fórmula R-OH, en donde R es un grupo arilo alquilo sustituido o no alquilo sustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 1 a 15 y, con mayor preferencia, de 1 a 10. Por ejemplo, un alcohol aromático adecuado a ser usados en la presente es alcohol bencílico.
Los alcoholes alifáticos alcoxilados adecuados a ser usados en la presente invención son aquellos de conformidad con la fórmula R-(A)n-OH, en donde R es a grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 3 a 12, en donde A es un grupo alcoxi, preferentemente, butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferentemente, 1 a 2. Los alcoholes ramificados o lineales alifáticos alcoxilados adecuados son butoxipropoxipropanol (n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol (n-BP), etoxietanol, 1 -metilpropoxietanol, 2-metilbutoxietanol, hexil glicol éter (hexil cellosolve) y hexil diglicol éter (HexilCarbitiol) o mezclas de estos. El butoxipropoxipropanol está comercialmente disponible con la marca registrada n-BPP® de Dow Chemical. El butoxipropanol está comercialmente disponible de Dow Chemical.
Los alcoholes alifáticos adecuados a ser usados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula R-OH, en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 5 a 12. Con la condición de que dichos alcoholes alifáticos ramificados no es un 2-alquil alcanol como se describió anteriormente en la presente. Los alcoholes alifáticos adecuados son metanol, etanol, propanol, isopropanol o mezclas de estos.
Las alcanolaminas adecuadas a ser usadas en la presente descripción incluyen, pero no se limitan a, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina.
Los terpenos adecuados a ser usados en la presente invención son los terpenos monocíclicos, terpenos dicíclicos o terpenos acíclicos. Los terpenos adecuados son: D-limoneno; pineno; aceite de pino; terpineno; derivados de terpeno tales como mentol, terpineol, geraniol, timol; y los tipos de ingredientes de citronela y citronelol.
Otros solventes adecuados incluyen butil diglicol éter (BDGE), hexanodioles, butil triglicol éter, alcohol teram ílico y lo similar. BDGE está disponible comercialmente de Union Carbide o de BASF con el nombre comercial de Butyl CARBITOL®. Alternativamente, se puede usar, además, diaminas. Los ejemplos específicos de diaminas se describen en mayor detalle en la sección de otros ingredientes opcionales.
Preferentemente, dicho solvente se selecciona del grupo que comprende butoxipropoxipropanol, butil diglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol, hexanodioles y mezclas de estos. Con mayor preferencia, dicho solvente se selecciona del grupo que consiste en butoxipropoxipropanol, butil diglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de éstos. Aún con mayor preferencia, dicho solvente se selecciona del grupo que consiste en butil diglicol éter, butoxipropanol, etanol y mezclas de estos.
Típicamente, la composición líquida de la presente invención puede comprender hasta 30 %, preferentemente, de 1 % a 25 %, con mayor preferencia, de 1 % a 20 % y, con la máxima preferencia, de 2 % a 10 % en peso de la composición total de dicho solvente o mezcla de estos.
Blanqueador y activadores/catalizadores de blanqueador Una modalidad es una composición en donde una de las fases puede contener de 0.1 % a 12 % en peso de un blanqueador o sistema blanqueador, preferentemente, un blanqueador de peróxido, y que comprende, además, un pH neto de 2 a 9, posiblemente, en combinaciones con quelante, depurador de radicales y sistema surfactante específico tal como óxido de dodecil dimetilamina y derivados. Más detalles se describen en la solicitud EPO núm. de serie 10177812.4. El componente blanqueador del compuesto de peróxido en la composición se puede formular con un activador (precursor de perácido), presente en niveles de 0.01 a 15 %, preferentemente, de 0.5 a 10 %, con mayor preferencia, de 1 % a 8 % en peso de la composición.
En otra modalidad de la presente invención, una de las fases puede contener un activador de blanqueador cuando las otras contienen blanqueador. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de estos, alternativamente, benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama, sal sódica de 4-[N-(nonaoil) amino hexanoiloxi]-bencenosulfonato (NACA-OBS) (ver la patente de los EE. UU. núm. 5,523,434), dodecanoiloxi-bencenosulfonato (LOBS o C12-OBS), 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C1 1 -OBS con insaturación en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA) y mezclas de estos. Los ejemplos no limitantes de activadores de blanqueador adecuados, que incluyen los activadores de blanqueador con sustitución cuaternaria, se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,855,680.
En otra modalidad se usa, preferentemente, una de las fases de peróxidos orgánicos tales como diacil peróxidos que no causan manchas visibles o formación de película. Un ejemplo es el peróxido de dibenzoílo. Otros ejemplos adecuados se ilustran en Encyclopedia of Chemical Technology, de Kirk Othmer, en 27-90, v. 17, John Wiley and Sons, (1982).
En otra modalidad de esta invención una de las fases puede contener un catalizador de blanqueador tal como: a) catalizadores de blanqueador que contienen metal: los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen catalizadores de blanqueador que contienen manganeso y cobalto. Otros catalizadores de blanqueador que contienen metales, adecuados para la presente invención, incluyen sistemas catalizadores que comprenden un catión metálico de transición de actividad catalizadora de blanqueador definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso; un catión metálico auxiliar que tiene poco o nada de actividad catalizadora de blanqueador, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante, al haberse definido las constantes de estabilidad correspondientes a los cationes metálicos catalíticos y auxiliares, particularmente, ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra (metilenfosfónico) y sales solubles en agua de estos. Los sistemas catalizadores adecuados se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,430,243 o complejos de metales de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos: las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden incluir, además, catalizadores de blanqueador que comprenden un completo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La cantidad usada es, preferentemente, mayor que 1 ppb, con mayor preferencia, 0.001 ppm o mayo, aún con mayor preferencia, de 0.05 ppm a 500 ppm (en donde "ppb" designa partes por billón en peso y "ppm" designa partes por millón en peso), o otros catalizadores de blanqueador Otros catalizadores, tales como catalizadores orgánicos de blanqueador y catalizadores catiónicos de blanqueador, son adecuados para las composiciones detergentes fluidas de la invención. Frecuentemente, los catalizadores orgánicos de blanqueador se denominan intensificadores de blanqueado. Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender uno o más catalizadores orgánicos de blanqueador con el fin de mejorar el blanqueado a baja temperatura. Los catalizadores orgánicos de blanqueador preferidos son catalizadores de blanqueador zwitteriónicos, que incluyen los zwitteriones de ariliminio. Los ejemplos adecuados incluyen 3-(3,4-dihidroisoquinolina) propano, sulfonato y 3,4-dihidro-2-[2-(sulfooxi)decil]isoquinol¡nio. Los zwitteriones de ariliminio adecuados incluyen: en donde R1 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 9 a 24 carbonos o un grupo alquilo lineal que contiene de 1 1 a 24 carbonos. Preferentemente, cada R1 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 9 a 18 carbonos o un grupo alquilo lineal que contiene de 1 1 a 18 carbonos, con mayor preferencia, cada R1 se selecciona del grupo que comprende 2-propilheptilo, 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, n- dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, isononilo, isodecilo, isotridecilo e isopentadecilo. Se pueden encontrar otros ejemplos adecuados de blanqueadores orgánicos en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282 y 5,817,614, así como en las patentes núms. EP 923,636 B1 , WO 2001/16263 A1 , WO 2000/42156 A1 y WO 2007/00 262 A1.
Se describen ejemplos adecuados de catalizadores de blanqueadores catiónicos en las patentes de los EE. UU. núms. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515 y 5,550,256, así como en las patentes núms. WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353.
Una modalidad preferida de la presente invención es que una de las fases puede contener un perácido preformado. En una modalidad, el perácido preformado es ácido ftalimido peroxicaproico (PAP). Otros perácidos preformados adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo que consiste en: sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos percarbónicos, sales y ácidos perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos y mezclas de estos. En composiciones tales detergentes líquidos que contienen blanqueador, el perácido preformado puede estar presente en una concentración de 0.1 % a 25 %, preferentemente, de 0.5 % a 20 %, con mayor preferencia, de 1 % a 10 %, con la máxima preferencia, de 2 % a 4 % en peso de la composición. Alternativamente, pueden estar presentes niveles más altos de perácido. Por ejemplo, composiciones tales como las correspondientes a aditivos blanqueadores para lavandería fluidos comprenden de 10 % a 40 %, preferentemente, de 15 % a 30 %, con mayor preferencia, de 15 % a 25 % en peso de perácido preformado.
Activos antibacterianos En otra modalidad de la presente invención, la fase benéfica podría comprender, además, un agente antibacteriano. Un agente antibacteriano es una sustancia química o microorganismo que puede impedir, inutilizar o ejercer un efecto de control sobre cualquier organismo nocivo por medios químicos o biológicos. La elección del desinfectante que se usará depende de la situación particular. Algunos desinfectantes tienen un espectro amplio (exterminan muchos tipos de microorganismos diferentes), mientras que otros exterminan un intervalo más pequeño de organismos que causan enfermedades, pero son preferidos por otras propiedades (pueden ser no corrosivos, no tóxicos o económicos). En Europa occidental, los activos antibacterianos que se pueden usar en aplicaciones detergentes se clasifican dentro de la "Biocidal Products Directive 98/8/EC (BPD"), más particularmente, dentro del "GRUPO PRINCIPAL 1 : productos desinfectantes y biocidas generales - tipo de producto 2: Los desinfectantes del área de la salud pública y privada y otros productos biocidas". En América del Norte, los productos antibacterianos y activos que se pueden usar están regulados por la FDA y EPA. Potencialmente, los activos antibacterianos pueden combinarse con tecnologías de refuerzo de la eficacia antibacteriana, especialmente quelantes o podrían unirse a un polímero de depósito para suministrar una eficacia de desinfección duradera.
Las clases químicas típicas en las que se usan ejemplos ilustrativos que demuestran la actividad antibacteriana intrínseca incluyen, pero no se limitan a, alcoholes (etanol, metanol, propanol, isopropanol, alcohol bencílico, fenoxietanol y bronopol), aldehidos (formaldehído, glutaraldehído, orto-ftalaldehído), ácidos orgánicos e inorgánicos (ácido láctico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido deshidroacético, dióxido de azufre, sulfitos, bisulfitos, ésteres de ácido vainíllico), hidrótropos (eumeno sulfonato de sodio, xileno sulfonato de sodio, tolueno sulfonato de sodio), agentes oxidantes basados en oxígeno y cloro (hipoclorito o hipobromito de sodio y calcio, cloramina y cloramina-T, dióxido de cloro, peróxido de hidrógeno, yodo, ozono, ácido peracético, ácido performico, permanganato de potasio, peroximonosulfato de potasio), fenólicos (fenol, o-fenilfenol, cloroxilenol, hexaclorofeno, timol, amilmetacresol, alcohol 2,4-diclorobencílico, policresileno, fenticlor, 4-alilcatecol, ésteres de ácido p-hidroxibenzoico que incluyen bencilparabén, butilparabén, etilparabén, metilparabén y propilparabén, hidroxianisol butilado, hidroxitolueno butilado, capaicina, carvacrol, creosol, eugenol, guayacol), difeniléteres halogenados (diclosán, triclosán, hexaclorofeno y bromoclorofeno, 4-hexilresorc¡na, 8-hidroxiquinoleína y sales de estos), compuestos de amonio cuaternario (derivados de cloruro de benzalconio, derivados de cloruro de bencetonio, cloruro/bromuro de cetrimonio, cetilpiridinio, cetrimida, cloruro de benzoxonio, cloruro de didecildimetil amonio), derivados de acridina (lactato de etacridina, 9-aminoacridina, euflavina), biguanidas y amidinas (poliaminopropil biguanida, dibrompropamidina, clorhexidina, alexidina, propamidina, hexamidina, polihexanida), derivados de nitrofurano (nitrofurazona), derivados de quinolina (decualinio, clorquinaldol, oxiquinolina, clioquinol), productos de yodo, productos de mercurio, aceites esenciales (laurel, canela, clavo, tomillo, eucalipto, yerbabuena, limón, árbol de té, extracto de magnolia, mentol, geraniol), derivados de metales pesados (compuestos de plata, por ejemplo, plata, citrato dihidrogenado de plata, nitrato de plata, compuestos de cobre, por ejemplo, cloruro, fluoruro, sulfato e hidróxido de cobre (II), compuestos de mercurio, por ejemplo, mercurocromo, nitromersol, tiomersal, nitrato fenilmercúrico, acetato fenilmercúrico, estaño y sus compuestos, titanio), anilidas (saclicilanilida, difenilureas), cationes (sales orgánicas e inorgánicas de Hg2+, Cu2+, Pb2+), ésteres de ácido salicílico que incluyen salicilato de mentilo, salicilato de metilo y salicilato de fenilo, pirocatecol, ácido ftálico y sales de estos, hexetidina, octenidina, sanguinarina, bromuro de domifén, cloruros de alquilpiridinio tales como cloruro de cetilpiridinio, cloruro de tetradecilpiridinio y cloruro de N-tetradecil-4-etilpiridinio, yodo, sulfonamidas, derivados de piperidino tales como delmopinol y octapinol y mezclas de estos, conservantes misceláneos (derivados de 1 ,3-dioxano, derivados de imidazol, isotizolonas, derivados de hexamina, triazinas, oxazolo-oxazoles, hidroximetilglicinato de sodio, bistiocianato de metileno, captán).
Compuesto del mal olor En otra modalidad de la presente invención la composición podría comprender, además, agentes para el control del mal olor seleccionados de, pero no limitados a, el grupo de agentes antibacterianos, sales de Zn, alfa-ionona, tecnologías para contrarrestar y ciclodextrinas y lo similar.
Agente nacarante En otra modalidad de la presente invención la fase benéfica podría comprender, además, un agente nacarante. Los agentes nacarantes de conformidad con la presente invención pueden ser compuestos transparentes o translúcidos de sólidos cristalinos o vidriosos capaces de reflejar y refractar luz para producir un efecto nacarado. Típicamente, los agentes nacarantes son partículas cristalinas insolubles en la composición en la que se incorporan. Preferentemente, los agentes nacarantes tienen forma de esferas o de placas delgadas. El tamaño de partícula se determina a través del diámetro mayor de la esfera. Las partículas tipo placa son tales que dos dimensiones de la partícula (longitud y ancho) son al menos 5 veces la tercera dimensión (profundidad o grosor). Otras formas de cristales, tales como cubos o agujas u otras, no exhiben un efecto nacarante. Muchos agentes nacarantes, tales como la mica, son minerales naturales que tienen cristales monoclínicos. La forma parece afectar la estabilidad de los agentes. Los agentes esféricos, aún con mayor preferencia, los agentes del tipo en placas, son los que se estabilizan más satisfactoriamente. El tamaño de partícula del agente nacarante es, típicamente, menor que 200 mieras, preferentemente, menor que 100 mieras, con mayor preferencia, menor que 50 mieras.
En una modalidad preferida de la presente invención, las partículas se orientan aleatoriamente a través del líquido de manera que dispersan luz de ángulos entrantes, de manera que se genera un aspecto nacarante constante independiente del ángulo desde el cual se observa la muestra. Alternativamente, las partículas podrían ordenarse, además, en la misma dirección para obtener un perfil de dispersión de luz diferente y, por lo tanto, proveer una vista dependiente del ángulo a través del cual se observa la muestra.
Las composiciones de la presente invención comprenden de 0.005 % a 3.0 % en peso, preferentemente, de 0.01 % a 1 %, en peso de la composición, de los agentes nacarantes 100 % activos. Los agentes nacarantes pueden ser orgánicos o inorgánicos. La composición puede comprender agentes nacarantes orgánicos y/o inorgánicos.
Agentes nacarantes orgánicos Cuando la composición de la presente invención comprende un agente nacarante orgánico, la composición comprenderá una concentración activa de 0.05 % a 2.0 % en peso, preferentemente, de 0.1 % a 1.0 % en peso de la composición, de los agentes nacarantes orgánicos 100 % activos. Los agentes nacarantes orgánicos adecuados incluyen monoésteres y/o diésteres de alquilenglicoles que tienen la fórmula: en donde es un grupo alquilo de C12-C22 lineal o ramificado; R es un grupo alquileno de C2-C4 lineal o ramificado; P se selecciona de H, alquilo de C1 -C4 o -COR2, R2 es alquilo de C4- C22, preferentemente, alquilo de C12-C22; y n = 1 -3.
En una modalidad, el éster graso de cadena larga tiene la estructura general descrita anteriormente, en donde Ri es un grupo alquilo de C16-C22 lineal o ramificado, R es -CH2-CH2-, y P se selecciona de H, o -COR2, en donde R2 es alquilo de C4-C22, preferentemente, alquilo de C12-C22.
Algunos ejemplos típicos son los monoésteres y/o diésteres de etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con ácidos grasos que contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22, preferentemente, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, tales como ácido caproico, ácido caprílico, ácido 2-etihexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoléico, ácido linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico, ácido erúcico y mezclas de estos.
En una modalidad, el monoestearato de etilenglicol (EGMS) y/o el diestearato de etilenglicol (EGDS) y/o el monoestearato de polietilenglicol (PGMS) y/o el diestearato de polietilenglicol (PGDS) son los agentes nacarantes usados en la composición. Existen varios proveedores comerciales para estos materiales. Por ejemplo, el PEG6000MS®, distribuido por Stepan, y el Empilan EGDS/ A®, distribuido por Albright & Wilson.
En otra modalidad, el agente nacarante comprende una mezcla de diéster de etilenglicol/monoéster de etilenglicol con una proporción en peso de aproximadamente 1 :2 a aproximadamente 2:1 . En otra modalidad, el agente nacarante que comprende una mezcla de EGDS/EGMS con una proporción en peso de aproximadamente 60:40 a aproximadamente 50:50 es particularmente estable en la suspensión de agua.
Agentes cocristalizantes Opcionalmente, los agentes cocristalizantes se usan para aumentar la cristalización de los agentes nacarantes orgánicos para que se produzcan partículas nacaradas en el producto resultante. Los agentes cocristalizantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, los ácidos grasos y/o los alcoholes grasos que tienen un grupo alquilo lineal o ramificado, opcionalmente, sustituido por hidroxilo, que contiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22, preferentemente, de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 y, con mayor preferencia, de aproximadamente 18 a 20 átomos de carbono, tales como ácido palmítico, ácido linoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido ricinoléico, ácido behenílico, alcohol cetearílíco, alcohol hidroxiestearílico, alcohol behenílico, alcohol linolílico, alcohol linolenílico, y mezclas de estos. En una modalidad, en donde está presente el agente cocristalizador, la composición comprende de 1 a 5 % en peso de ácido graso de C12-C20, alcohol graso de C12-C20, o mezclas de estos. En otra modalidad, la relación en peso entre el agente nacarante orgánico y el agente cocristalizador varía de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1 o de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20:1. Un método preferido para incorporar los agentes nacarantes orgánicos en una composición es usar una dispersión de nacarantes orgánicos precristalizados, que se conoce como "pigmentos nacarantes para mezclarse en frío", y varios de ellos están disponibles comercialmente. Estos incluyen los nombres comerciales de Stepan, Pearl-2 y Stepan Pearl 4 (producidos por Stepan Company Northfield, IL), Mackpearl 202, Mackpearl 15-DS, Mackpearl DR-104, Mackpearl DR-106 (producidos por Mclntyre Group, Chicago, IL), Euperlan PK900 Benz-W y Euperlan PK 3000 AM (producidos por Cognis Corp).
Agentes nacarantes inorgánicos En otra modalidad de la presente invención, la fase benéfica podría comprender, además, un agente nacarante inorgánico. Cuando la composición de la presente invención comprende un agente nacarante inorgánico, la composición comprende una concentración activa de 0.005 % a 1 .0 % en peso, preferentemente, de 0.01 % a 0.2 %, en peso de la composición, de los agentes nacarantes inorgánicos 100 % activos.
Los agentes nacarantes inorgánicos incluyen aluminosilicatos y/o borosilicatos. Se prefieren los aluminosilicatos y/o borosilicatos, que se han tratado para tener un índice de refracción muy alto, preferentemente, aluminosilicatos y/o borosilicatos recubiertos con oxicloruros, óxidos metálicos, sílice. Con mayor preferencia, el agente nacarante inorgánico es mica, aún con mayor preferencia, mica tratada con dióxido de titanio, tal como Mearlin Superfine de BASF.
Se prefiere usar un pigmento nacarante con un índice de refracción alto a fin de mantener la concentración de pigmento en un nivel razonablemente bajo en la formulación. De esta manera, el agente nacarante se selecciona, preferentemente, de tal manera que tenga un índice de refracción mayor que 1 .41 , con mayor preferencia, mayor que 1 .8, aun con mayor preferencia, mayor que 2.0. Preferentemente, la diferencia en el índice de refracción entre el agente nacarante y la composición o el medio al que se agrega el agente nacarante es de por lo menos 0.02. Preferentemente, la diferencia en el índice de refracción entre el agente nacarante y la composición es de por lo menos 0.2, con mayor preferencia, por lo menos 0.6.
Una modalidad preferida es mica tratada con óxido metálico, tal como mica tratada con óxido de titanio con un grosor de óxido de titanio de 1 nm a 150 nm, preferentemente, de 2 a 100, con mayor preferencia, de 5 a 50 nm para producir una iridiscencia plateada, o de 50 nm a 150 nm para producir colores que se muestran como bronce, cobre, rojo, rojo violáceo o rojo verdoso. La iridiscencia dorada podría obtenerse al aplicar una capa de óxido de hierro encima de una capa de óxido de titanio. La función típica del grosor de la capa de óxido metálico del pigmento de interferencia puede encontrarse en la literatura científica.
Otros agentes nacarantes inorgánicos adecuados disponibles en el mercado son los distribuidos por Merck con los nombres comerciales de Iriodin, Biron, Xirona, Timiron Colorona, Dichrona, Candurin y Ronastar. Otros agentes nacarantes inorgánicos disponibles en el mercado son los distribuidos por BASF (Engelhard, Mearl) con los nombres comerciales de Biju, Bi-Lite, Chroma-Lite, Pearl-Glo, Mearlite, y por Eckart con los nombres comerciales de Prestige Soft Silver y Prestige Silk Silver Star.
Partículas de suspensión En una modalidad, las composiciones detergentes líquidas comprenden, además, una pluralidad de partículas de suspensión en un nivel de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 % en peso, alternativamente, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 4 % en peso, alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 3 % en peso. Los ejemplos de partículas de suspensión adecuadas se proveen en la patente de los EE. UU. núm. 7,169,741 y la publicación de patente de los EE. UU. núm. 2005/0203213 cuyas descripciones se incorporan en la presente descripción como referencia. Estas partículas suspendidas pueden comprender un núcleo líquido o un núcleo sólido. La descripción detallada de estas partículas de núcleo líquido y de núcleo sólido, así como la descripción del tamaño de partícula, forma de partícula, densidad de partícula y resistencia al estallido de partícula preferidos se describen en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 12/370,714, cuya descripción se incorpora en la presente descripción como referencia.
En una modalidad preferida las partículas pueden tener cualquier forma de materia distinta y visualmente distinguible, que incluye, pero no se limita a, glóbulos (deformables), encapsulados, partículas poliméricas tales como plástico, metales (por ejemplo, material de lámina de metal, escamas, brillo), pigmentos (de interferencia), minerales (sales, rocas, guijarros, lava, partículas de vidrio/sílice, talco), materiales vegetales (por ejemplo, huesos o semillas, fibras vegetales, tallos, rabillos, hojas o raíces), cristales sólidos y líquidos y lo similar. Distintas formas de partículas son posibles, desde esférica hasta tabular.
En una modalidad de la presente invención las partículas de suspensión pueden ser burbujas de gas o de aire. En esta modalidad, el diámetro de cada burbuja puede ser de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000 micrones y pueden estar presentes en un nivel de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 5 % en volumen de la composición, alternativamente, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 4 % en volumen de la composición, alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 3 % en volumen de la composición. En otra modalidad de la presente invención, las burbujas pueden estar presentes en una de las fases de la composición. En otra modalidad de la presente invención, las burbujas pueden estar presentes en al menos dos fases de la composición.
Se han diseñado muchas técnicas diferentes para determinar la distribución del tamaño de partículas en composiciones líquidas, pero, para una amplia variedad de industrias, la difracción del método analítico basado en radiación láser es la elección preferida. Por ejemplo, la difracción de la radiación láser, alternativamente mencionada como dispersión de luz láser de ángulo bajo (LALLS), puede usarse para el análisis no destructivo de muestras húmedas o secas, con partículas en el intervalo de tamaño de 0.02 a 2000 micrones. Alternativamente, los sistemas de dimensionamíento de gotitas en línea capturan imágenes a alta velocidad de la corriente de burbujas para proveer el tamaño de la gota. Además de medir la distribución del diámetro de partículas, los sistemas de captación de imágenes con láser proveen la forma en tiempo real y el análisis de velocidad.
El análisis del tamaño de partícula basado en difracción de la radiación láser aprovecha el hecho de que las partículas que atraviesan un rayo láser dispersarán la luz en un ángulo relacionado directamente con su tamaño. A medida que el tamaño de partícula disminuye, el ángulo de dispersión observado aumenta logarítmicamente. La intensidad de dispersión depende, además, del tamaño de partícula y disminuye con el volumen de partícula. Por lo tanto, las partículas grandes dispersan luz en ángulos estrechos con intensidad alta, mientras que las partículas pequeñas dispersan la luz en ángulos más amplios, pero con intensidad baja. Los instrumentos basados en la técnica de difracción de la radiación láser usan estos factores para determinar el tamaño de partícula. Un sistema típico consiste en un láser para proveer una fuente de luz intensa coherente de longitud de onda fija; una serie de detectores para medir el patrón de luz producido en un amplio intervalo de ángulos; y algún tipo de sistema de presentación de muestras para asegurar que el material que se prueba pasa a través del rayo láser como una corriente homogénea de partículas en un estado de dispersión reproducible y conocido.
Microcápsulas de perfume En una modalidad, el perfume comprende una microcápsula de perfume y/o una nanocápsula de perfume. Las microcápsulas de perfume y nanocápsulas de perfume adecuadas incluyen aquellas descritas en las siguientes referencias: patente de los EE. UU. núm. 2003215417 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003216488 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003158344 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003165692 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004071742 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004071746 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004072719 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004072720 A1 ; patente europea núm. EP 1393706 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003203829 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003195133 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004087477 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 20040106536 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 6645479; patente de los EE. UU. núm. 6200949; patente de los EE. UU. núm. 4882220; patente de los EE. UU. núm. 4917920; patente de los EE. UU. núm. 4514461 ; patente reexpedida de los EE. UU. núm. 32713; patente de los EE. UU. núm. 4234627, cuyas descripciones se incorporan en la presente descripción como referencia.
En otra modalidad, la composición detergente líquida comprende agentes para el control del olor, tales como los descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5942217: "Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control", otorgada el 24 de agosto de 1999. Otros agentes de control de olor adecuados incluyen aquellos descritos en las patentes de los EE. UU. núm. 5968404, 5955093; 6106738; 5942217; y 6033679, cuyas descripciones se incorporan en la presente descripción como referencia.
Otros componentes La fase de limpieza y/o fase benéfica de las composiciones detergentes líquidas multifase para el lavado manual de vajilla de la presente descripción pueden comprender, además, otros componentes diversos adecuados a ser usados en composiciones detergentes líquidas tales como perfume, colorantes, opacificadores, cationes orgánicos e inorgánicos tales metales alcalinotérreos tales como iones Ca/Mg y diaminas, solventes, hidrótropos, estabilizadores/reforzadores de espuma, agentes antiapelmazantes, agentes de reducción de viscosidad (por ejemplo, sal tal como NaCI y otras sales mono, di y trivalentes), conservantes y medios de reducción y/o regulación del pH (por ejemplo, ácidos carboxílicos, tales como ácido cítrico, HCI, NaOH, KOH, aminas y alcanolaminas, ácidos fosfórico y sulfónicos, carbonates tales como carbonates, bicarbonatos, sesquicarbonatos, boratos, silicatos, fosfatos, imidazol de sodio y lo similar).
Colorante En una modalidad de la presente invención la fase de limpieza y/o fase benéfica podría comprender, además, un colorante. Favorablemente, el uso de un colorante de conformidad con la presente invención genera un efecto visual entre las fases múltiples y provee a los consumidores una experiencia visual agradable.
Tal como se usa el término en la presente descripción, un "colorante" puede ser un pigmento o un tinte dependiendo del vehículo en el cual se usa. En algunas modalidades de la presente invención, un pigmento se puede fabricar a partir de un tinte por la precipitación de un tinte soluble con una sal metálica. En la presente descripción el pigmento resultante se denomina pigmento de laca. Además, se acepta, generalmente, que se hace una distinción, usualmente, entre un pigmento que es insoluble en el vehículo (y produce una suspensión) y un tinte que es un líquido propiamente dicho o es soluble en su vehículo (produce una solución). El término "pigmento biológico" se usa en la presente descripción para todas las sustancias de color independiente de su solubilidad.
Tal como se usa el término en la presente descripción, un "pigmento" es un material que cambia el color de la luz reflejada o transmitida de la fase. Dicho pigmento puede ser natural, tal como azul ultramar o sintético, tal como pigmento ultramar sintético que es químicamente idéntico al ultramar natural. En una modalidad de la presente invención, el pigmento puede estar en forma de polvo. Los pigmentos preferidos son químicamente inertes y estables a la luz UV, pero un pigmento fugitivo podría usarse para proveer un cambio de color de las fases. Los pigmentos preferidos en esta invención pueden ser pigmentos inorgánicos, orgánicos o especiales.
Los pigmentos de origen natural se han usado como colorantes desde tiempos prehistóricos. En una modalidad de la presente invención, el pigmento puede ser un pigmento natural, tal como mica. En otra modalidad de la presente invención se puede usar pigmentos de fuentes inusuales, tales como materiales botánicos, desechos animales, insectos y moluscos.
De conformidad con otra modalidad de la presente invención, el pigmento puede ser inorgánico. Los pigmentos inorgánicos son pigmentos aprobados por la FDA tal como azul ultramar 29, óxido de titanio blanco 6 y carbonato de calcio blanco 18. Los pigmentos orgánicos preferidos son los pigmentos aprobados por la FDA tales como ftalocianina azul 15 y pirazolona rojo 38. En una modalidad de la presente invención, se puede usar pigmentos inorgánicos de calidad alimenticia tales como E180, E171 y E172 y pigmento orgánico de calidad alimenticia tal como pigmento cúrcuma.
En otra modalidad de la presente invención, el colorante puede ser un tinte. Generalmente se acepta que los tintes adecuados podrían ser naturales o sintéticos. Tal como se usa el término en la presente descripción, un "tinte" es una sustancia coloreada que tiene afinidad por el sustrato en el cual se aplica. Los tintes ácidos y, más específicamente, los colores de alimentos sintéticos, comprendidos en esta categoría son relevantes para la presente invención. Además, en la presente invención se prefieren los tintes básicos que son tintes catiónicos solubles en agua, posiblemente complejados a un surfactante aniónico o polímeros. Cuando se usa, el tinte directo podría proveer a la invención un beneficio adicional, por ejemplo, usarse como indicadores del pH.
En una modalidad preferida, el tinte puede seleccionarse del grupo que consiste en rojo D&C 7; rojo 57; rojo 122; rojo 405, 48:2; rojo 206, 1 1 , 49:2; rojo 7, rojo f4rh; rojo 181 , rojo 226; rojo B, rojo 3, rojo de toluidina XL; rojo 4, rojo natural 4; rojo 4, carmín; rojo 150, rojo 213, rojo 4134; rojo solvente 139; rojo solvente 1 19; amarillo natural 5, curcumina; pigmento amarillo 83; pigmento hierro amarillo 42, pigmento 43; amarillo japonés 201 ; azul 15; azul 66, azul 1 , azul 6; azul 29, ultramar; azul de calidad alimenticia 4, azul 60; y mezclas de estos.
Para mantener la estabilidad perfecta del color en el producto multifase se prefieren los tintes insolubles en agua. Los tintes no solubles en agua preferidos son los tintes de la tina que son sustancialmente insolubles en agua y en condiciones acídicas. Los tintes dispersos fueron desarrollados originalmente para teñir acetato de celulosa y son insolubles en agua.
Además, la presente invención abarca los tintes reactivos y azoicos, específicamente, si se aplican a materia micro/nano celulósica o sobre partículas no solubles en agua.
Se prefieren, especialmente, los tintes poliméricos. Generalmente, se acepta que los tintes poliméricos comprenden grupos ópticamente cromoforicos unidos a o en polímeros. Se clasifican como tintes de tipo bloque y de injerto de conformidad con sus estructuras. Los tintes poliméricos de bloque o poliméricos de injerto ofrecen la ventaja de permitir una variedad de propiedades físicas, tales como solubilidad, absorción, migración y viscosidad que son ajustables. La variedad de productos posibles ofrecidos por la unión de los campos de la química de polímeros y química del color es virtualmente infinita. Los tintes poliméricos solubles en agua son de una importancia biológica y tecnológica considerable debido a sus diversas propiedades que incluyen la transferencia limitada de una fase a otra. Además, se describen generalmente como no absorbibles.
Para preparar los tintes poliméricos solubles en agua formados de cromóforos básicamente insolubles en agua, el cromóforo, de alguna manera, debe unirse a, o ser parte de, un sistema pollmérico que, de cualquier otra manera, tiene la funcionalidad de solubilización requerida.
El tinte polimérico preferido tiene grupos cromóforos pendientes que se seleccionan de grupos azo, tricianovinilo, antraquinona, metina e indoanilina.
Opacificador En una modalidad de la presente invención, la fase de limpieza y/o fase benéfica podría comprender, además, un opacificador. Tal como se usa el término en la presente descripción, un "opacificador" es una sustancia añadida a un material para hacer que el sistema resultante sea opaco. En una modalidad preferida, el opacificador es Acusol, disponible de Dow Chemicals. Los opacificadores Acusol se proveen en forma líquida en un % de sólidos determinado. Tal como se suministra, el pH de los opacificadores de acusol varía de 2.0 a 5.0 y los tamaños de partícula varían de 0.17 a 0.45 um. Los opacificadores Acusol OP303B y 301 son una emulsión de estireno/acrilamida de base acuosa usada para opacar productos domésticos e institucionales que incluyen detergentes para el lavado de ropa y vajilla y limpiadores para el hogar En otra modalidad, el opacificador puede ser un opacificador inorgánico. Preferentemente, el opacificador inorgánico puede ser Ti02, ZnO, talco, CaCo3 y combinaciones de estos. El material de opacificador-microesfera compuesto se forma rápidamente con una gravedad específica preseleccionada, de manera que la probabilidad de que el material se separe es baja.
Iones de magnesio Cuando se usan en la fase de limpieza y/o fase benéfica separada, los iones de magnesio se añaden, preferentemente, como un hidróxido, cloruro, acetato, sulfato, formiato, óxido o sal de nitrato en las composiciones de la presente invención, típicamente, en un nivel de activo de 0.01 % a 1 .5 %, preferentemente, de 0.015 % a 1 %, con mayor preferencia, de 0.025 % a 0.5 %, en peso de la composición total.
Diaminas Otro ingrediente opcional de la fase de limpieza y/o fase benéfica separada de conformidad con la presente invención es una diamina. Debido a que los hábitos y las prácticas de los usuarios de las composiciones detergentes líquidas varían considerablemente entre sí, la composición contendrá, preferentemente, de 0 % a 15 %, preferentemente, de 0.1 % a 15 %; preferentemente, de 0.2 % a 10 %; preferentemente, de 0.25 % a 6 %, y, con mayor preferencia, de 0.5 % a 1 .5 % en peso de dicha composición de por lo menos una diamina.
Las diaminas orgánicas preferidas son aquellas en las que el pK1 y el pK2 están dentro del rango de 8.0 a 1 1.5, preferentemente, de 8.4 a 1 1 , aún con más preferencia de 8.6 a 10.75. Los materiales preferidos incluyen 1 ,3-bis(metilamina)-ciclohexano (pK1 a=10 a 10.5), 1 ,3 propano diamina (=10.5; pK2=8.8), 1 ,6 hexano diamina (pK1 =1 1 ; pK2=10), 1 ,3 pentano diamina (DYTEK EP®) (pK1 =10.5; pK2=8.9), 2-metilo 1 ,5 pentano diamina (DYTEK A®) (pK1=1 1 .2; pK2=10.0). Otros materiales preferidos incluyen diaminas primarias/primarias con espaciadores de alquileno que varían de C4 a C8. Se cree, generalmente, que las diaminas primarias se prefieren sobre las diaminas secundarias y terciarias. En la presente invención, el pKa se usa en la misma manera conocida por las personas con experiencia en la materia de química: en una solución totalmente acuosa a 25 °C y para una resistencia iónica de 0.1 a 0.5 . Los valores de referencia en la presente invención pueden obtenerse de la literatura, tal como de "Critical Stability Constants: Volumen 2, aminas" de Smith y Martel, Plenum Press, NY y Londres, 1975.
Solventes orgánicos Las composiciones de la presente pueden comprender, opcionalmente, un solvente orgánico. Los solventes orgánicos adecuados incluyen éteres y diéteres de C4. glicoles, glicoles alcoxilados, éteres glicólicos de C6-Ci6, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados, alcoholes alcoxilados lineales de C^C5, alcoholes lineales de Ci-C5 aminas, hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de C8-C14, y mezclas de estos. En una modalidad, la composición detergente líquida comprende de aproximadamente 0.0 % a menos de 50 % de un solvente. Cuando está presente, la composición detergente líquida contendrá de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 %, alternativamente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 1 5 %, alternativamente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 1 0 % en peso de la composición detergente líquida de ese solvente orgánico. Estos solventes orgánicos se pueden usar junto con agua o pueden usarse sin agua.
Hidrótropo Las composiciones detergentes líquidas comprenden, opcionalmente, un hidrótropo en una cantidad efectiva, es decir, de aproximadamente 0 % a 1 5 % o de aproximadamente 1 % a 10 % o de aproximadamente 3 % o aproximadamente 6 %, de manera que las composiciones detergentes líquidas sean compatibles en agua. Los hidrótropos adecuados a ser usados en la presente invención incluyen los hidrótropos tipo aniónico, particularmente, xileno sulfonato de sodio, potasio y amonio, tolueno sulfonato de sodio, potasio y amonio, eumeno sulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de estos, tal como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,915,903.
Estabilizador polimérico de espuma Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden contener, opcionalmente, un estabilizador polimérico de espuma en un nivel de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 15 %. Estos estabilizadores poliméricos de espuma otorgan un mayor volumen y una duración más prolongada de la espuma de las composiciones detergentes líquidas. Estos estabilizadores de espuma poliméricos se pueden seleccionar entre los homopolímeros de (?,?-dialquilamino) alquilésteres y (?,?-dialquilamino) alquilacrilato ésteres. El peso molecular promedio de los reforzadores poliméricos de espuma, determinado por medio de la cromatografía de permeación en gel convencional, es de aproximadamente 1000 a aproximadamente 2,000,000, alternativamente, de aproximadamente 5000 a aproximadamente 1 ,000,000, alternativamente, de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 750,000, alternativamente, de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 500,000, alternativamente, de aproximadamente 35,000 a aproximadamente 200,000. El estabilizador de espuma polimérico puede estar presente, opcionalmente, en forma de sal, ya sea una sal orgánica o inorgánica, por ejemplo la sal de citrato, sulfato o nitrato de (N,N-dimetilamino)alquilacrilato éster.
Un estabilizador de espuma polimérico es el éster de (N,N-dimetilamino)alquilacrilato, es decir, el éster de acrilato representado por la siguiente fórmula: Cuando está presente en las composiciones detergentes líquidas, el reforzador polimérico de espuma puede estar presente en la composición detergente líquida en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 15 %, alternativamente, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 %, alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición detergente líquida.
Materiales incompatibles o reactivos En una modalidad de la presente invención, los materiales incompatibles o reactivos se distribuyen entre las fases líquidas múltiples, de manera que se mantiene la estabilidad química y/o física de los materiales, para evitar problemas con la separación física de los materiales o se genera un activo deseado cuando se usan.
Los ejemplos no limitantes en los cuales se desea la separación de fases para la estabilidad química de los materiales deseados son enzimas combinadas con surfactantes aniónicos y/o blanqueadores y/o pH alcalino, tintes / perfumes con blanqueador y/o pH alcalino o la prevención de reacciones de amarronamiento de bases de SCHIFF a través de la separación de aldehidos de aminas.
Los ejemplos no limitantes en los cuales se desea la separación de fases para evitar problemas con la separación física de los materiales son los compuestos aniónicos y cationicos tales como surfactantes, polímeros o sales y fases de agregados multisurfactante tal como una mezcla suríactante de microemulsión e isotrópica.
Los ejemplos no limitantes en los cuales se genera un activo deseado en el uso son la generación de blanqueador a través de activador de blanqueador y peróxido de hidrógeno, activadores de blanqueador y pH o enzimas blanqueadoras y combinaciones de sustrato, tales como glucosa oxidasa y glucosa, y la inducción de reacciones de burbujas a través de la combinación de carbonato y pH acídico. En una modalidad, las fases de líquidos múltiples podrían comprender composiciones de perfume diferentes que, al mezclarse, suministran la experiencia de perfume prevista. En otra modalidad, las fases de líquidos múltiples se pueden formar de manera que se dosifique solamente una fase por vez y, por lo tanto, se genera una experiencia de perfume diferente para suministrar en los usos múltiples, lo que evita el acostumbramiento al perfume. En otra modalidad, un activo que comprende un perfume y un auxiliar de depósito de activo que comprende un auxiliar de depósito de perfume, que en sí mismo comprende un polímero de depósito de perfume puede, además, dividirse en las múltiples fases.
Envasado Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden envasarse en cualquier envase adecuado para suministrar la composición detergente líquida durante el uso. Preferentemente, el envase es un envase transparente o translúcido fabricado de vidrio o plástico de manera que los consumidores puedan ver el patrón a través del envase. En una modalidad preferida, el envase puede comprender tereftalato de políetileno, polietileno de alta densidad, políetileno de baja densidad o combinaciones de estos. Además, preferentemente, el contenido del envase se puede dosificar a través de una tapa en la parte superior del envase de manera que la composición salga de la botella a través de una abertura en la tapa. En una modalidad, la abertura en la tapa puede contener, además, un tamiz para facilitar la dosificación. En otra modalidad, el envase se puede dosificar a través de una tapa en la parte inferior del envase para ayudar a minimizar el riesgo de que los consumidores alteren el aspecto estético de la composición multifase en el envase.
El proceso de limpiar/tratar una vajilla Otra modalidad de la presente invención está dirigida a un proceso para limpiar vajilla con una composición de la presente invención. Otra modalidad de la presente invención está dirigida a un proceso para limpiar vajilla con una composición líquida multifase que comprende al menos dos fases de limpieza y al menos una fase benéfica separada, un surfactante y un agente de estructuración cristalino presentes en al menos dos fases de limpieza. Dichos procesos comprenden la etapa de aplicar la composición sobre la superficie de la vajilla, típicamente, en forma diluida o pura y enjuagar o dejar que dicha composición se seque sobre la superficie sin enjuagar la superficie.
En la presente descripción, "en su forma pura" se refiere a que dicha composición líquida se aplica directamente sobre la superficie a tratar y/o sobre un dispositivo o implemento de limpieza, tal como un paño, una esponja o un cepillo para vajilla a 0 gpg de dureza de agua de sin que el usuario la diluya (inmediatamente) antes de la aplicación. Por "forma diluida", en la presente descripción, se entiende que la composición líquida es diluida por el usuario con un solvente adecuado, típicamente, agua. En la presente descripción, "enjuagar" se refiere a contactar la vajilla a ser limpiada con el proceso de acuerdo con la presente invención, con cantidades sustanciales de solvente apropiado, por lo general, agua después del paso de aplicar la composición líquida en la presente sobre dicha vajilla. En la presente descripción, "cantidades sustanciales" se refiere, usualmente, de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 litros.
En una modalidad de la presente invención, la composición en la presente puede aplicarse en su forma diluida. Los platos sucios se contactan con una cantidad efectiva, típicamente, de aproximadamente 0.5 mi a aproximadamente 20 mi (por aproximadamente 25 platos tratados), preferentemente, de aproximadamente 3 mi a aproximadamente 10 mi, de la composición detergente líquida de la presente invención diluida en agua. Los platos sucios se ponen en contacto con una cantidad eficaz, típicamente, de 0.5 a 20 mi (por cada 25 platos tratados), preferentemente, de 3 mi a 10 mi de la composición detergente líquida de la presente invención diluida en agua. Generalmente, se combina de aproximadamente 0.01 ml a aproximadamente 150 mi, preferentemente, de aproximadamente 3 mi a aproximadamente 40 mi de una composición detergente líquida de la invención con una cantidad de aproximadamente 2000 mi a aproximadamente 20,000 mi, más típicamente, de aproximadamente 5000 mi a aproximadamente 15,000 mi de agua en una batea que tiene una capacidad volumétrica en el intervalo que varía de aproximadamente 1000 a aproximadamente 20,000 mi, más típicamente, de aproximadamente 5000 ml a aproximadamente 15,000 mi. Los platos sucios se sumergen en el fregadero que contiene las composiciones diluidas obtenidas, para limpiarlos al ponerlos en contacto con la superficie sucia del plato con un paño, esponja, o artículo similar. El paño, esponja o implemento similar puede sumergirse en una mezcla de agua con la composición detergente antes de ponerlo en contacto con la superficie del plato y, típicamente, se pone en contacto con la superficie del plato por un período que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 segundos, aunque el tiempo real variará de acuerdo con cada aplicación y con cada usuario. Preferentemente, el contacto del paño, esponja o artículo similar con la superficie del plato se acompaña por un restregado simultáneo de la superficie del plato.
Otro método de la presente invención comprenderá sumergir los platos sucios en un baño de agua o mantenerlos bajo agua corriente sin ningún detergente líquido para el lavado de vajilla. Se coloca un implemento que sirva para absorber el detergente líquido para lavar la vajilla, tal como una esponja, directamente dentro de una cantidad separada de composición líquida y sin diluir para lavar la vajilla durante un período de tiempo que varía, típicamente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 segundos. El dispositivo absorbente y, por consiguiente, la composición líquida sin diluir para el lavado de vajilla se contacta, después, individualmente a la superficie de cada uno de los platos sucios para quitar dicha suciedad. El implemento absorbente se pone en contacto, típicamente, con la superficie de cada plato durante un período de tiempo que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicación dependerá de factores tales como el grado de suciedad del plato. Preferentemente, el contacto del dispositivo absorbente a la superficie del plato se acompaña por el restregado simultáneo.
Alternativamente, el dispositivo puede sumergirse en una mezcla de la composición para el lavado manual de vajilla y agua antes de ponerla en contacto con la superficie del plato, la solución concentrada se elabora por la dilución de la composición para el lavado manual de vajilla con agua en un recipiente pequeño que puede contener el dispositivo de limpieza en relaciones en peso de aproximadamente 95:5 a aproximadamente 5:95, preferentemente, de aproximadamente 80:20 a aproximadamente 20:80 y, con mayor preferencia, de aproximadamente 70:30 a aproximadamente 30:70, respectivamente, de líquido para el lavado manual de vajilla:agua, respectivamente, dependiendo de tos hábitos del usuario y la tarea de limpieza.
Dependiendo de la geografía en la cual se usa de la composición, el agua usada en el método de la presente invención puede tener un nivel de dureza de aproximadamente 0-0.51 gramos por litro (0-30 gpg), ("gpg" es una medida de la dureza del agua conocida por las personas con experiencia en la materia, y significa "granos por galón").
Ejemplos Las dimensiones y los valores expuestos en la presente no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra manera, cada una de esas dimensiones se referirá tanto al valor mencionado como a un intervalo funcionalmente equivalente que comprende ese valor. Por ejemplo, una dimensión mencionada como "40 mm" significará "aproximadamente 40 mm".
Todos los documentos citados en la presente descripción, incluso toda referencia cruzada o solicitud o patente relacionada, se incorporan en su totalidad en la presente descripción como referencia a menos que se excluyan o limiten expresamente de cualquier otra manera. La mención de cualquier documento no es una admisión de que constituye una materia anterior respecto a cualquier invención descrita o reivindicada en la presente descripción o que por sí sola, o en cualquier combinación con alguna otra referencia o referencias, enseña, sugiere o describe dicha invención. Además, en el grado en que cualquier significado o definición de un término en este documento contradiga cualquier significado o definición del mismo término en un documento incorporado como referencia, el significado o definición asignado a ese término en este documento deberá regir.
Aunque modalidades particulares de la presente invención han sido ilustradas y descritas, será evidente para los experimentados en la materia que se pueden hacer diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, en las reivindicaciones anexas se pretende cubrir todas aquellas modificaciones y cambios que queden dentro del alcance de esta invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1 . Una composición detergente líquida multifase que comprende: (a) al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica; (b) un suríactante; y (c) un agente de estructuración cristalino; caracterizada porque el agente de estructuración cristalino está sustancialmente presente en una fase no laminar.
2. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica tienen un valor del límite de fluencia de 0.003 Pa a 5.0 Pa.
3. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente de estructuración cristalino comprende celulosa de microfibrillas.
4. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente de estructuración cristalino comprende, además, un hidrocoloide cargado y un espesante polimérico.
5. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente de estructuración comprende un gelificante amido.
6. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente de estructuración comprende arcilla de esmectita.
7. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente de estructuración comprende un material hidroxi funcional cristalino seleccionado del grupo que consiste en ácidos grasos que contienen hidroxilo, ésteres grasos y derivados de aceite de ricino hidrogenado.
8. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el surfactante se selecciona del grupo que comprende un surfactante aniónico, un surfactante catiónico, un surfactante no iónico, un surfactante anfotérico, un surfactante zwitteriónico, y mezclas de estos.
9. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque al menos una fase de limpieza y al menos una fase benéfica comprenden el agente de estructuración.
10. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la fase benéfica se selecciona del grupo que comprende una enzima, un activo rejuvenecedor de la piel, un quelante, una partícula de limpieza, una partícula exfoliante, un agente antibacteriano, y mezclas de estos.
1 1. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la fase benéfica comprende partículas de suspensión.
12. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la fase benéfica comprende partículas suspendidas seleccionadas del grupo que comprendeglóbulos deformables, encapsulados, microcápsulas, partículas poliméricas, partículas de metal, partículas nacarantes, pigmentos, minerales, materiales vegetales, cristales sólidos, cristales líquidos, burbujas de gas, burbujas de aire, y mezclas de estos.
13. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente de estructuración cristalino provee una relación de aspecto mayor que 1000.
14. Una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende, además, al menos dos materiales incompatibles o reactivos, en donde un primer material incompatible o reactivo se distribuye en una primera fase visualmente distinta y un segundo material incompatible o reactivo se distribuye en una segunda fase visualmente distinta.
15. Un método para limpiar vajilla con una composición detergente líquida multifase de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes; el método comprende las etapas de aplicar la composición sobre la vajilla.
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