MX2014007697A - Composicion para la aplicacion de una capa protectora a un sustrato y metodo para la aplicacion del mismo. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición que comprende: (a) de alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vítrea de menos de alrededor de -20°C, b) alrededor de 15% en peso a alrededor de 60% en peso de un relleno, y (c) alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso de un solvente, en donde las cantidades de (a), (b) y (c) se calculan sobre el peso total de la composición. La presente invención se refiere también a un procedimiento para la aplicación de una capa protectora a un sustrato; el proceso comprende la aplicación de una capa de la composición a la superficie del sustrato o una parte del mismo. La presente invención se refiere además a un recipiente que comprende la composición y un propelente.

Description

COMPOSICIÓN PARA LA APLICACIÓN DE UNA CAPA PROTECTORA A UN SUSTRATO Y MÉTODO PARA LA APLICACIÓN DEL MISMO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición y un procedimiento para la aplicación de una capa protectora a un sustrato. La presente invención también se refiere a un recipiente para colocar la composición y un propelente.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La protección de un sustrato a partir de efectos externos, como por ejemplo los que causan la corrosión, se puede lograr de diferentes maneras. Un método frecuentemente aplicado es la aplicación de una capa protectora, tal como por ejemplo un recubrimiento o una capa de pintura, a la superficie del sustrato.

En algunos casos, se imponen requisitos especiales sobre la capa protectora por el uso especifico del sustrato. Éste puede ser el caso de un sustrato que es ampliamente expuesto a fuerzas mecánicas y o cambios de temperatura u otras condiciones climáticas, como por ejemplo, los componentes de un barco, partes de construcciones como las plataformas petroleras, (elevación) grúas, puentes, postes de luz y similares. Los efectos que puede experimentar un sustrato incluyen, por ejemplo, la expansión, y la contracción causadas por fluctuaciones . de temperatura, vibraciones mecánicas, debido a, por ejemplo, la energía o la potencia de los sistemas, los generadores, las bombas y el tráfico y las tensiones mecánicas ejercidas sobre la . construcción por la acción de las olas, marejadas, tráfico y similares.

Bajo estas circunstancias, la capa protectora sobre estos sustratos puede ocasionar problemas. A menudo se aplica una capa de pintura al sustrato como capa protectora. Esta capa de pintura consiste normalmente de al menos dos capas, específicamente una capa de base y una de protección. Casi todas las capas . de pintura tienen la propiedad de que se endurecen para formar una capa rígida sobre el sustrato al que se han aplicado. Un resultado de la naturaleza mecánica rígida de una capa de pintura es que tales capas no son suficientemente flexibles para hacer Erente a las va iaciones en el sustrato durante su uso, tales como, entre otros, las variaciones en la dimensión.

A modo de ejemplo, durante la construcción o renovación de barcos, se encuentran numerosos problemas, con el revestimiento de las partes internas, tales como tanques de lastre y mantener compartimentos. Cuando se está construyendo un barco se sueldan todas las piezas de acero, . después de la aplicación de diversas capas de pintura. Los barcos deben ser inspeccionados y mantenidos en ciertos intervalos después de su' lanzamiento, y con , ciertos requisitos para poder cumplir con ciertos requisitos en cuanto a la corrosión, entre otros.

, N. Warren: ". Metal Corrosión in Bóats", 3Ed ed> Sheridan House Inc., 2006,. incorporada como referencia, da a conocer que en algunos casos la corrosión se produce después de algunos años en varias partes de un barco, que afectan, por ejemplo/ las soldaduras, rincones y lugares que son de difícil acceso. En la práctica, resulta que las capas endurecidas de pintura muestran grietas o incluso, llegan a separarse de su sustrato, facilitando la corrosión del material subyacente, por ejemplo, de acero, por la influencia del oxigeno atmosférico. Este proceso de corrosión se acelera por factores ambientales tales como la presencia de sal y agua .

Otra desventaja es que para la aplicación de una capa primaria, normalmente se necesitan varios requisitos sobre la superficie a la qué se va a aplicar la capa primaria. Además, normalmente se liberan . sustancias . nocivas durante la aplicación de una capa' primaria, por lo que se debe dar una gran prioridad a los equipos de protección personal..

De la técnica anterior se conocen las composiciones de la capa primaria. Por ejemplo en' el documento JP 61235470, que se incorpora por .referencia en la presente, se da a conocer una composición de . la capa primaria la composición que comprende un hule seleccionado de hule natural, hule de poliisobutileno, hule de butilo, hule de estireno/butadieno y de etileno/propileno (dieno terpolimero) de hule y productos modificados del mismo, un material de cemento inorgánico tal como el cemento Portlánd, opcionalmente aditivos tales como cargas, suavizante, agente de pegajosidad, antioxidante, colorante y un disolvente orgánico como el tolueno. La concentración de la cantidad total de hule, cemento y aditivos opcionales es de 10-50·%. La relación de hule con cemento es alrededor de .1: .0,33-3 La. composición se puede usar como una capa primaria para proteger los tubos de metal de corroerse .

JP 61254264, que se incorpora por referencia en la presente, da a conocer un espray para la capa primaria que comprende hule natural y hule sintético, tal como el . hule de butilo o poliisobuteno, un material adhesivo y un inhibidor de desgaste, disuelto en un disolvente como el benceno o tolueno. Las composiciones que se dan a conocer comprenden alrededor de 2.2 %. en peso a alrededor de 16.4 % en peso de hule, sobre 82.0 % en peso a alrededor de 87.0 % en peso de disolvente y alrededor de 1.6 % en peso a alrededor de 10.8 % en peso de material adhesivo.

Las composiciones de pintura se conocen de por ejemplo el documento JP 61019671, qué se incorpora por referencia en la presente, que da a conocer .una composición de pintura resistente a la corrosión para el interior de los botes. La composición comprende una resina epoxi . modificada especifica (100 partes en peso), una sustancia bituminosa (30-600 partes en peso) y un hule sintético liquido (0-50 partes . en peso) . El hule puede ser' por ejemplo un poliisobuteno con un peso molecular de 200 - 50.000 g/mol.

El documento WO 2005/005528, incorporado por referencia, describe el uso de una composición para la protección de un articulo diseñado contra la corrosión, comprendiendo dicha composición un poliisobuteno que tiene una temperatura de transición vitrea de menos, de -20°C, un material de relleno y una composición antioxidante, en donde dicha composición antioxidante comprende un antioxidante primario y/o secundario, el antioxidante primario se selecciona del grupo que consiste en compuestos fenólicos esféricamente impedidos, a condición de ; que el compuesto fenólico esféricamente obstaculizado no sea 2, 6-di-t-butil-4-metilfenol .

Existe la necesidad de una composición y un procedimiento para la aplicación de una capa protectora a un sustrato, que puede ser ampliamente utilizada en una gran variedad de sustratos, que sea. fácil . de aplicar al sustrato y que sea capaz de resistir las ' variaciones en el sustrato, como por ejemplo la causada por la expansión y¦ contracción debido a las fluctuaciones de temperatura, vibraciones mecánicas y/o tensiones mecánicas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición que comprende : (a) alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C, (b) alrededor de 15% en peso a alrededor de 60 % en peso de un relleno, y (c) alrededor de 10% en peso a alrededor de 80 % en peso de un disolvente, donde las cantidades de (a), (b) y (c) se calculan sobre el' peso total de la composición.

La composición se. puede usar por ejemplo como una composición de recubrimiento, una composición de la capa primaria o una composición de pintura.

La presente invención se refiere también a un procedimiento para la aplicación de una capa protectora a un sustrato, el proceso c'omprende la aplicación de una capa de la composición de acuerdo con la presente invención.

Además, la presente invención se refiere a un recipiente que comprende la composición de acuerdo con la invención y un oropelenLe .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El verbo "comprender" y sus conjugaciones como se utilizan en esta descripción y en las reivindicaciones se utilizan en un sentido no limitativo pues significa que los elementos siguientes de la palabra están incluidos, pero los elementos que no sé mencionan específicamente no se excluyen.

Además, la referencia a un elemento con el artículo indefinido "un" o "una." no excluye la posibilidad de que más de uno de los elemento.s esté presente, a menos que el contexto indique claramente que hay uno y sólo uno de. los elementos. Por lo tanto, el artículo indefinido "un" o "una" generalmente significa "al menos uno".

El término "polímero" se entiende que incluye homopolímeros y copolímeros.

El término "copolímero" se entiende que incluye polímeros que comprenden dos o más monómeros.

El término "poli-alqueno" se utiliza aquí como un término muy general y se refiere a polímeros que comprenden al menos un monómero de alqueno.

Comúnmente, un experto en la. técnica . utiliza el término "poliisobuteno" de mañera general cuando se refiere a un polímero amorfo que comprende monomeros de isobuteno como componente principal, y opcionalmente otros monomeros, tales como 1-buteno, 2-buteno y/o butadieno. Estos polímeros amorfos tienen propiedades similares, en particular en términos de temperaturas de transición vitrea y la tensión superficial. Dependiendo de la pureza deseada de los poliisobutenos , que se pueden preparar por diversos métodos (véase Ullmanns "Encyklopadie der technischen Chemie", 4a Ed., Vol. 19, páginas 216-223, 1980, y Vol. 13, páginas 621 -623, 1977, ambos incorporados por referencia) . De acuerdo con el uso común general, el término "poliisobuteno" incluye polímeros que comprenden monomeros de isobuteno en cantidades como por lo menos alrededor de 50% en peso, al menos alrededor de 75% en peso, al menos alrededor de 90% en peso o al menos alrededor de 95% en peso; y un monómero seleccionado entre el grupo formado por alquenos C2-C12, alcadienos C4-C12 y mezclas de los mismos en cantidades como alrededor de 50% en peso o menos, alrededor de 25% en peso o menos, alrededor de 10% en peso o menos o alrededor de 5% en peso o menos; calculadas sobre el peso total de la poliisobuteno. De este modo, de acuerdo con el uso común general, el término "poliisobuteno" abarca polímeros tales como polibutenos y hules de butilo esencialmente no reticulados como se describe a continuación. En la¦ presente aplicación, el término "poliisobuteno" se utiliza para un polímero de isobuteno como se define anteriormente.

En la presente aplicación, el término "homopolímero de poliisobuteno" se utiliza con el fin de distinguir poliisobutenos con un contenido muy alto de isobuteno a partir de, por ejemplo, poliisobutenos con un menor contenido de isobuteno como se describió anteriormente, y a partir de polibutenos y hules de butilo como se describe a continuación. Por lo tanto, el término "homopolímero de poliisobuteno" tal como se utiliza aquí, se refiere a un polímero que consiste esencialmente de monómeros de isobuteno, es decir, un polímero que comprende más de alrededor de 98% a alrededor de 100%, preferiblemente de alrededor de 99% a alrededor de 100%, más preferiblemente de alrededor de 99.5% a alrededor de 100%, aún más preferiblemente de alrededor de 99.7% a alrededor de 100%, y en particular alrededor de 99.9% a alrededor de 100%, todos en peso de isobuteno, basado en el peso total del polímero.

El término "polibuteno" tal como se utiliza aquí, se refiere a un polímero preparado a partir de una fracción C4 obtenida del proceso de refinación de petróleo (tales como fracción C4 que comprende 1-buteno, 2-buteno, isobuteno y butadieno opclonaimente) .

El término "hule de butilo" tal como se utiliza aquí, se refiere a un polímero de alrededor de 95% en peso a alrededor de 98% en peso de isobuteno y alrededor de 2% en peso a alrededor de 5 % en peso de isopreno, basado en el peso total del polímero.

El polímero amorfo De acuerdo con la presente invención, el polímero amorfo es preferiblemente un polímero hidrocarbonado. El polímero hidrocarbonado es opcionalmente (parcialmente) halogenado, preferiblemente con bromo, cloro o flúor. Se prefiere que el polímero hidrocarbonado sea esencialmente no vulcanizado (no reticulado) de manera que sus propiedades de flujo en frío se optimicen. El polímero amorfo puede ser una mezcla de dos o más polímeros amorfos diferentes..

Se prefiere que el polímero amorfo tenga un peso promedio de número molecular Mn de alrededor de 500 a alrededor de 1,000,000, más preferiblemente dentro del intervalo de alrededor de 1,000 a alrededor de 1,000,000, . aún más preferiblemente dentro del intervalo de alrededor de 2,000 a alrededor de 1,000,000, aún más preferiblemente dentro del intervalo de alrededor de 2,300 a alrededor de 900,000 y, en particular dentro del intervalo de alrededor de 10, 000 a alrededor de 800,000. La distribución de peso molecular Mw/Mn del polímero amorfo es preferiblemente de entre 1 a alrededor de 10, más preferiblemente de 1 a alrededor de 5, aún más preferiblemente de 1 a alrededor de 4 y más preferiblemente alrededor de 1.5 a alrededor de 3.5. Los pesos moleculares promedio en número y distribuciones . de pesos moleculares pueden por ejemplo ser determinados por cromatografía de permeación en gel (GPC por sus siglas en inglés) como es bien conocido en la técnica.

De acuerdo con la presente invención, el polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea Tg de menos de alrededor de -20oC/ preferiblemente menos de alrededor de -40°C, más preferiblemente menos de alrededor de -50° C y lo más preferiblemente menos de alrededor de -60 °C. Además, se prefiere que el polímero amorfo tenga una tensión superficial de menos de alrededor de 50 mN/m a 20°C, preferiblemente menos de alrededor de 40 mN/ma . a 20°C. La temperatura o temperaturas de transición del vidrio pueden determinarse con calorimetría diferencial de barrido (DSC por sus siglas en inglés) como bien se conoce en la técnica. La tensión superficial también se puede determinar con los métodos conocidos en la técnica (cf. S. Wu, J. Colloid Interface Sci. 31, 153, 1969;... DG . Legrand, GL Gaines, Jr., J. Colloid Interface Sci.. 31, 162, 1969; ambas incorporadas por referencia) Se prefiere que. el polímero amorfo sea un poli-alqueno .

Los monómeros preferidos para la fabricación del polímero amorfo son monómeros seleccionados del grupo formado por, alquenos C2 - C12, alcadienos C4 - Ci2, y mezclas de los mismos, en donde el alqueno y/o alcadieno, de forma opcional, puede ser sustituido con uno o más de bromo, cloro o átomos de flúor. El alqueno . puede ser un a-aiqueno o un alqueno interno. El dieno puede ser conjugado o no conjugado.

Preferiblemente, el alqueno C2-Cj2 se selecciona del grupo que consiste eneteno, propeno, 1-buteno, 2-butenú, isobuteno (2-metil propeno) , 1-penteno, 1-hexeno, 2-metil-l-penteno, 4-met i 1 -1-penteno, 1-octeno y mezclas de los mismos.

Preferiblemente, el alcadieno C4-C12 se selecciona del grupo que consiste en butadieno, isopreno (2-metil-l, 3-butadieno) , 2, 4-dimetil-butadieno, penta-1, 3-dieno, 3-metil-1, 3-pentadieno, 2 , 4-hexadieno, 2-neopentil-l, 3-butadieno, 2-metil-1 , 5-hexadieno,. 2 , 5-dimetil-2, 4-hexadieno, 2-metil-l, 4-pentadieno, 2-metil-l , ß-heptadieno, ciclopentadieno, ciclopentadieno de metilo, ciclohexadieno, 1-vinil-ciclohexadieno, norbornadieno, 5-etiliden-2-norborneno , divinilbenceno, dieiclopentadieno, 1, -hexadieno, 5-vinil-2 -norborneno y mezclas de los mismos.

Los polímeros amorfos que tienen una temperatura de transición vitrea . de menos de alrededor de 20°C se conocen bien en la técnica y. se describen por ejemplo en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4 a ed., Vol. 8, páginas 905 a 1.093, 1.993, y la 4a Ed., vol. 9, páginas 1-37, 1994, y en el Polymer Handbpok, 3a edición, J. Bandrup, EH . Immergut (Eds.), 1989, ambas incorporadas por referencia. El Polymer Handbook : da muchos ejemplos sobre los polímeros amorfos que tienen una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C: hule de butilo (no vulcanizado) de alrededor de -71°C, poli (1-hexeno) (preparado mediante catálisis de Ziegler-Natta ; cf Ref. 1072: J. Bourdariat, R. Isnard, J. Odin, J. Polym Sci . , Polym Phys Ed 11 ,' 1817-1828 , 1973, incorporado por referencia) de alrededor de -58°C (página VI/213),, poli isotáctico (1-buteno) (véase, por ejemplo R Warfield, R. .Brown, J. Polym.. Sci. A-2 5, 791, 1967, incorporado por referencia) de alrededor de -2 °C (página VI/213), y poli (isobuteno) de alrededor de -73°C (página VI/214) . Nótese que algunos de estos polímeros a veces pueden ser (parcialmente) cristalinos, lo que frecuentemente depende de las composiciones del catalizador y las condiciones empleadas en el proceso de polimerización. Por ejemplo, el documento EP 300,638 A2, incorporado por referencia, describe un procedimiento para la preparación de poli ( 1-buteno) altamente cristalino. Sin embargo, se puede prever que, por ejemplo .un cierto poliisobuteno, un cierto polibuteno o un hule de butilo determinado, pueden tener una temperatura de transición vitrea que difiere del valor de la lista en el Polymer Handbook. El polipropeno atáctico tiene una temperatura de transición vitrea de alrededor de -20°C (véase U. Gaur, B. Wunderlich, J. Phys . Chem. Ref. Data 10, 1052-1063, 1981, incorporado por referencia) .

Los polímeros amorfos que tienen una tensión superficial de menos de alrededor de 50 mN/m a 20°C también son bien conocidos en la técnica. El Polymer Handbook, 3a ed., J. Bandrup, E.H. Immergut (Eds. } , 1989, incorporado por referencia, da varios ejemplos para tales polímeros amorfos: poliisobuteno (Mn = 2.300): 33.6 mN/m a 20°C; polipropileno atáctico: 29.4 mN/m a 20°C; polietileno ramificado (Mn = 7,000) : 35.3 mN/m a 20°C; copolímeros de propeno eteno (Mw que varía de alrededor de 15,000 a alrededor de 63,000; contenido de propeno que varía de alrededor de 34% en moles a alrededor de 60% en moles): 30.7 a 33.8 mN/m a 20°C; poli (4-metil-l-penteno) : 25 mN/m a 20° C. Cabe señalar que la tensión superficial es esencialmente independiente del peso molecular cuando el peso molecular es mayor de alrededor de 2000 y que la tensión superficial está dentro de alrededor de 1 mN / m del valor en el peso molecular indefinido.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, el polímero amorfo se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en: (a) un polímero que comprende alrededor de 50.0% a alrededor de 98% en peso de isobuteno y alrededor de 2% a alrededor de 50.0% de un alqueno . C2-C12 distinto del isobuteno, un alcadieno C4- C12 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total de la polímero; (b¡ un polímero que comprende más de 98% a alrededor de 100% en peso de isobuteno, basado en el peso total del polímero; (c¡ un polímero que comprende alrededor de 50.0% a alrededor de 99.9% en peso de propeno y 0.1% al 50.0% de un alqueno C-2~Ci2 que no sea propeno, un alcadieno C4—C.12 o una mezcla. de los mismos o alrededor de 100% en peso de propeno, basado en el peso total del polímero; (d¡ un polímero que comprende alrededor dé 0.1% a alrededor de 50.0% en peso de eteno y alrededor de 50.0% a alrededor de 99.9% de un alqueno C2 -C12 distinto de eteno, un C4-C12 alcadieno o una mezcla de los mismos, basado en el peso total de la polímero; (e) un polímero que comprende alrededor de 0.1% a alrededor de 50.0% en peso de 2-metil-l-penteno y alrededor de 50.0% a alrededor de 99.9% de un alqueno C2-Ci2 que no sea 2-metil-l-penteno, un alcadieno C4-C12 o una mezcla de los mismos o alrededor de 100% en peso de 2-metil-l-penteno, basado en el peso total del polímero.; (f) mezclas de (a),' (b) , (c) , (d) y/o (e) .

Los ejemplos del grupo (a) incluyen "poliisobutenos", "polibutenos " y "hules de butilo". Los ejemplos para el grupo (b) incluyen "homopolímeros de poliisobuteno" . Los ejemplos para el grupo (c) incluyen elastómeros etileno-propileno, elastómeros de EPDM y polipropenos atácticos. Los ejemplos del grupo (d) incluyen copolimeros de buteno eteno. Los ejemplos del grupo (e) incluyen homopolímeros de 2-metil-l-penteno .

De acuerdo con una modalidad más preferida de la presente invención, el polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste enpoliisobutenos , polibutenos, hules de butilo, polipropileno atáctico, copolimeros de propeno y un alqueno C2-C12 distinto de propeno (y opcionalmente un dieno) , copolimeros de eteno y un alqueno C2-Ci2 que no sea eteno (y opcionalmente un dieno) y mezclas de los mismos. De acuerdo con modalidad aún más preferida de . la presente invención, el polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en copolimeros de eteno-propeno, copolimeros de eteno-buteno, terpolímeros de eteno-propeno-buteno, . eteno-propeno-dieno, copolimeros de poliisobutenos, polibutenos, hules de butilo, polipropenos atácticos y mezclas de los mismos. Incluso más preferiblemente, el polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en poliisobutenos, polibutenos, hules de butilo, polipropenos atácticos y mezclas de los mismos. Sin embargo, incluso más preferiblemente, el polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en poliisobutenos , polibutenos, hules de butilo y mezclas de los mismos.

E incluso más preferiblemente, el polímero amorfo es un poliisobuteno . Aún más preferiblemente, el polímero amorfo es un homopolímero de poliisobuteno. Todos estos polímeros tienen una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20 °C como se describe con anterioridad.

El polibuteno tiene preferiblemente también un número Mn de peso molecular promedio de alrededor de 500 a alrededor de 20,000, más preferiblemente de alrededor de 1,300 a alrededor de 20,000, una distribución de peso molecular de alrededor de 1.5 a alrededor de 3, una densidad de alrededor de 0.90 a alrededor de 0.98 g/cm3 y una viscosidad cinemática de alrededor de 200 cSt (rnin^s"1) a alrededor de 100, 000 cSt (mm2.s_1) a 100°C según la norma ASTM D 445 (datos en Saybol Universal Seconds que por ejemplo se utilizan en la hoja de datos Ineos septiembre de 2008 que se puede convertir en mm2.s_1 de acuerdo con la norma ASTM D 2161). Los polibutenos adecuados incluyen, por ejemplo, varios grados Indopol disponibles de Ineos (Gran Bretaña), varios grados de polibuteno disponibles de Kermat (Bélgica) , varios grados de polibuteno Nisseki disponibles de JX Nippon Oil & Energy, y varios grados KV1S disponibles de Kothari Petroquímica (India). Por ejemplo, el Indopol H-300 tiene una temperatura de transición vitrea de alrededor de -66.9°C (DSC), un peso promedio de número molecular Mn de alrededor de 1300 (GPC) , una distribución de peso molecular de alrededor de 1.65 (GPC), una densidad de alrededor de 0.904 g/cm3 y una viscosidad cinemática de alrededor de 605 a alrededor de 655 cSt a 100°C (Ineos ficha septiembre de 2008) . Indopol H-18000 tiene un número Mn de peso molecular promedio de alrededor de 6000 (GPC) , una distribución de peso molecular de alrededor de 1.70 (GPC), una densidad de alrededor de 0.921 g/cm3 y una viscosidad cinemática de alrededor de 36,000 a alrededor de 45,000 cSt a 100°C (ficha de datos Ineos de septiembre de 2008). El KVIS 30 tiene un peso molecular de alrededor de 1,250 a alrededor de 1,350, una viscosidad cinemática de alrededor de 600 a 697 cSt a 100 °C y una densidad de alrededor de 0.8910 a alrededor de 0.910 g/cm3.

El hule de butilo tiene, preferiblemente una viscosidad Mooney ML 1 + 8 (ASTM D 1646/ 125°C) de alrededor de 25 a alrededor de 75 y un nivel de insaturación de alrededor de 1.0 a alrededor de 3.0% en moles. Los materiales adecuados incluyen hule de butilo de Exxon™ que tiene una densidad de 0.92 g/cm3 y Lanxess butilo 101-3 que tiene una densidad de 0.92 g/cm3, una viscosidad Mooney ML 1 + 8 (ASTM D 1646; 125°C) de 51 ± 5 y . una insaturación de 1.75 ± 0.20% en moles.

El poli (2-metil-l-p.enteno) tiene preferiblemente un índice de fusión, de alrededor de .1 a alrededor de 250 g/min (norma ASTM D 1236, 260°C, 5kg) , un punto de reblandecimiento de alrededor de 160° a alrededor de 200° C (Vicat, ASTM D 1525) y una densidad de alrededor de 0.82 a alrededor de 0.95 g/cm3 a 25° C. El Poli (2-metil-l-penteno) amorfo que ti ene una baja temperatura de transición vitrea lo da a conocer por ejemplo Haiyang Gao, Xiaofang Liu, Ying Tang, Jin Pan y u Qing, Polym. Chem. 2 (6), 1498-03, 2011, incorporado por referencia.

Los copolímeros de eteno-propeno, copolímeros de eteno-buteno y terpolímeros de eteno-propeno-buteno tienen preferiblemente una viscosidad Brookfield (a veces también referido como viscosidad de fusión) de alrededor de 300 a alrededor de 200,000 mPa.s a 190°C según la norma ASTM D 3236. Los productos adecuados incluyen ciertos grados Eastoflex que están disponibles de Eastman Chemical Company, Rextac® grados de Rextac LLC y Vestoplast® grados de Evonik. El copolímero de eteno-propeno Eastoflex 1045 tiene por ejemplo una viscosidad de Brookfield de alrededor de 4,500 mPa.s (ASTM D 3236) y una temperatura de transición vitrea de 22 °C, mientras que Eastoflex E1003 tiene una viscosidad Brookfield de alrededor de 300 mPa . s (norma ASTM D 3236) una temperatura de transición vitrea de -33°C (cf. folleto Eastman "Eastoflex™ - poliolefinas amorfas", 2009) . Otros ejemplos incluyen Vestoplast® 703 que tiene una temperatura de transición vitrea de alrededor de -28°C y una viscosidad de Brookfield de alrededor de 2,700 mPa . s a 190°C y Vestoplast ® 792 que . tiene una temperatura de transición vitrea de alrededor de 27°C y una viscosidad Brookfield de alrededor de 120,000 mPa . s a 190°C (folleto Evonik "Vestoplast® - poli-alfa-olefinas amorfas"). En tales copolimeros de propeno amorfos y terpolimeros , la cantidad de propeno es preferiblemente de al menos alrededor de 50 por ciento en peso, y preferiblemente entre alrededor de 70 a alrededor de 98 por ciento en peso, basado en el peso total del copolimero de propeno atáctico.

El polipropileno atáctico tiene una viscosidad Brookfield de alrededor de 200 a alrededor de 10000 mPa . s a 190 °C según la norma ASTM D 3236. Productos adecuados incluyen grados Polytac ™ de Crowley Chemical Company y Rextac ® grados de Rextac LLC. Por ejemplo, los grados Polytac™ tienen una viscosidad de Brookfield en el intervalo de alrededor de 500 a alrededor de 2, 500 mPa.s a 190 ° C y Rextac® 2104, 2115 y 2180 tienen una viscosidad Brookfield de 400, 1500, y 8000 mPa.s, respectivamente, a 190 °C.

El poliisobuteno tiene preferiblemente un peso molecular promedio en número Mn de alrededor de 500 a alrededor de 1,000,000, más preferiblemente dentro del intervalo de alrededor de 1,000 a alrededor de 1,000,000, aún más preferiblemente dentro del intervalo de alrededor de 2.000 a alrededor de 1,000,000, aún- más preferiblemente dentro del intervalo de alrededor de 2,300 a alrededor de 900,000 y, en particular dentro del intervalo de alrededor de 10,000 a alrededor de 800,000. La distribución de peso molecular Mw/Mn de los poliisobutenos es preferiblemente entre 1 y alrededor de 10, más preferiblemente de 1 a alrededor de 5, aún más preferiblemente de 1 a alrededor de 4 y lo más preferible alrededor de 1.5 a alrededor de 3.5.

El peso promedio molecular en número Mn de los poliisobutenos se determina por GPC para los pesos moleculares más bajos, po ejemplo, hasta alrededor de 100,000. Para los pesos moleculares medios más altos, que están determinadas por mediciones de la viscosidad (índice Staudinger Jo, anteriormente conocida como la viscosidad intrínseca) , en donde el índice de Staudinger se calcula a partir del tiempo de flujo a 20°C a través de un capilar 1 viscosímetro Ubbelohde (para medir el tiempo de flujo, se utiliza una solución de polímero diluida) usando las siguientes fórmulas: Jo = ?3? / c (1 + 0.31 x ? sp) [cm3/g] ??? = (t/t0) - 1 donde t es el tiempo de flujo de la solución, con corrección Hagenbach-Couette, ' t0 es el tiempo de flujo del disolvente (por ejemplo, isooctano) , con corrección Hagenbach-Couette, y c es la concentración si la solución está en g/cm3. El promedio en número Mn de peso molecular se calcula entonces como sigue: Se hace referencia al folleto BASF "Glissopal© 1000, 1300 y 2300", de diciembre de 2005 y el folleto "BASF Oppanol® tipo B" (B10 a B.15) de abril de 2005, ambas incorporadas por referencia.

Para que los poliisobutenos sean utilizados en la composición según la presente invención tienen preferiblemente un índice de Staudinger Jo de alrededor de 10 a alrededor de 1500 cm3/g, preferiblemente de alrededor de 20 a alrededor de 1000 cm3/g, . como se determina a 20° C.

Los poliisobutenos tienen además preferiblemente una tensión superficial de menos de alrededor de 40 mN/m a 20° C. La densidad de los poliisobutenos es preferiblemente entre alrededor de 0.86 a alrededor de 0.98 g/cm3.

Los poliisobutenos se pueden preparar de diversas maneras. La polimerización puede llevarse a cabo en los procesos de una sola etapa o en procesos de múltiples etapas. Se prefiere que la polimerización se lleve a cabo en la fase liquida utilizando un ácido de Lewis como catalizador, preferiblemente un catalizador complejo de trifluoruro de boro, opcionalmente en presencia de un cocatalizador . Tales procedimientos son bien conocidos en la técnica.

Los poliisobutenos preferidos son de los grados Glissopal y Oppanol, en particular, los grados Oppanol, que están disponibles comercialmente con BASF, en particular, a partir del tipo Oppanol B. Otros poliisobutenos preferidos están disponibles con Nippon Oil, en particular, los grados Tetrax. Estos poliisobutenos están en este documento clasificados como "homopolimeros de poliisobuteno" , es decir, polímeros que comprenden más de 98% en peso de isobuteno, con base en el peso total del polímero.

El relleno De acuerdo con la presente invención, el relleno puede consistir en un solo material o puede comprender una combinación de diferentes .materiales. El relleno puede ser .un material orgánico o uno inorgánico. Los materiales orgánicos adecuados son, por ejemplo, la celulosa, poliestireno, cloruro de polivinilo, polietileno, polipropileno, poliisopreno, caucho, poliamida y poliéster. Los materiales inorgánicos adecuados son, por ejemplo, los minerales, sales y óxidos, como el carbonato de calcio, sulfato de calcio, sulfato de boro, hidróxido de aluminio, óxido de aluminio, óxido de magnesio, dióxido de silicio, dióxido de titanio, cuarzo molido, vidrio, talco, pizarra, caolín y bentonita.

Se prefiere que · el relleno tenga una densidad de alrededor de 1.0 a alrededor de 4.0 kg/dm3, preferiblemente de alrededor de 1.5 a alrededor de 3.5 kg/dm3' a 20 °C según DIN ISO 787/10. Además se prefiere que el relleno consista esencialmente en un material inorgánico, preferiblemente al menos 75% en peso, más preferiblemente al menos 90% en peso y más preferiblemente al menos 95% en peso basado en el peso total del material de relleno. Se prefiere además que el material de relleno tenga una solubilidad en agua . muy baja, preferiblemente de menos de 0.1 g/1 (20 °C; según la norma DIN ISO 787/8), más preferiblemente menos de 0.05 g/1. Se prefiere que el relleno esté en forma de partículas con un tamaño de partícula de alrededor de 10 µp? o menos, preferiblemente de alrededor de 5 µp? o menos, alrededor de 3 µp? o menos, alrededor de 2 µp? o menos o alrededor de 1 µt? o menos. En una modalidad preferida, el tamaño de partícula es de alrededor de 2 µ?t? o .menos.

De acuerdo con una modalidad particular de la presente invención, el material de relleno comprende, o más preferiblemente consiste esencialmente en carbonato de calcio. Un material disponible en el mercado y muy adecuado es Omyalite 95T (disponible con Omya GmbH, Kóln, Alemania). De acuerdo con otra modalidad particular de la invención, el material de relleno comprende, o más preferiblemente consiste esencialmente en talco. En otra modalidad, el material de relleno comprende dióxido de silicio, por ejemplo sílice de pirógena como Aerosil.

El solvente De acuerdo con la presente invención, el disolvente es preferiblemente un disolvente orgánico. El disolvente puede ser un disolvente o una mezcla o combinación de dos o más disolventes. Cuando el disolvente es una mezcla o combinación de dos o más disolventes, se prefiere que por lo menos uno de estos disolventes cumpla con una o más de las especificaciones preferidas como se describe a continuación.

En una modalidad preferida, el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes orgánicos que tienen una constante dieléctrica (permisividad estática relativa; 20° C) e de alrededor de 20 o menos, preferiblemente de alrededor de 15 o menos, más preferiblemente de alrededor de 10 o menos y lo más preferible, de alrededor de 5 o menos (ver "Handbook of Chemistry and Physics", 54a ed., CRC Press, 1973). También se prefiere que la constante dieléctrica sea de por lo menos alrededor de 1. La constante dieléctrica es una medida relativa de polaridad de un disolvente: un valor más bajo de la constante dieléctrica indica un disolvente que es menos polar. Las constantes dieléctricas . se pueden determinar fácilmente mediante el uso de por ejemplo, el Contador de la constante Dieléctrica BI-870 de Brookhaven Instruments Corporation, Holtsville, Nueva York, EE.UU.

Se prefiere que el disolvente tenga un punto de ebullición inicial de alrededor de 250° C o menos.

Además, se prefiere que el disolvente tenga una presión de vapor Reíd de alrededor de 0.05 kPa (20°C) a alrededor de 2 kPa (20°C), determinado por ASTM D 323.

Además, se prefiere que el disolvente tenga un punto de vaporización de alrededor de 38 °C a alrededor de 100 °C, determinado por ASTM D.93.

También se prefiere que el disolvente tenga un contenido aromático de alrededor de 50% en peso o menos, preferiblemente de alrededor de 30% en peso o menos, más preferiblemente de alrededor de 15% en peso o menos y aún más preferible de alrededor de 10% en peso o menos, según lo determinado por ASTM D 5134. Incluso más preferiblemente, el contenido aromático del disolvente es de alrededor de 5% en peso o menos o alrededor de 3% en peso o menos, y más preferiblemente de alrédedor de II en peso o menos, según se determina ASTM D 5134.

Una presión de vapor relativamente baja, un punto de vaporización relativamente bajo y un contenido aromático relativamente bajo son parámetros importantes en términos de seguridad.

Por ejemplo, el solvente puede seleccionarse del grupo que consiste en hidrocarburos alifáticos, aromáticos, cíclicos y halogenad s. Los 'ejemplos de hidrocarburos halogenados incluyen tetracloroetileno, p-clorobenzotrifluoruro, diclorometano y clorobenceno.

Preferiblemente, el solvente es un solvente orgánico aprótico. Los disolventes orgánicos apróticos preferidos incluyen alifático opcionalmente sustituido, alicíclico, olefínico y/o hidrocarburos aromáticos, que contienen opcionalmente uno o más heteroátomos , en donde el heteroátomo es preferiblemente nitrógeno u oxígeno. Los ejemplos adecuados incluyen n-hexano, r¡-heptano, i-octano, n-octano, ciclohexano, metilciclohexano, tetrahidrofurano, penteno-2, di-i-butileno, tri-i-butileno, poli- -olefinas, tolueno, xileno y piridina.

Los disolventes orgánicos apróticos preferidos también incluyen alcoholes ¦ blancos (que también se conocen como alcoholes minerales y como alcoholes de petróleo) . El alcohol blanco es una mezcla que comprende como componentes principales los hidrocarburos alifáticos y aliciclicos saturados C7 a C12 con un contenido máximo de 25% de hidrocarburos aromáticos de alquilo C7 a C12. El intervalo de ebullición del alcohol blanco está en el intervalo de alrededor de 130 a ' alrededor de 220 °C, el intervalo especifico dependiendo del tipo especifico de alcohol blanco. Se definen diversos tipos de alcohol blanco en la norma ASTM D235-2 (2007), "Especificación estándar para los alcoholes minerales (alcoholes de Petróleo)", que se incorporan por referencia.

Los disolventes orgánicos apróticos preferidos también incluyen nafta de petróleo y productos de queroseno. AL addams, "Chemicals from Petroleum", 4a ed., 197.8, incorporada por referencia, describe el intervalo de ebullición para la nafta de alrededor de' 20° a alrededor de 200°C (la nafta comprende moléculas de hidrocarburos C4-C12) y un intervalo de ebullición del queroseno de alrededor de 175° a 275°C (el queroseno comprende moléculas de hidrocarburo C9-Ci6) .

La nafta se puede distinguir en diferentes productos. La nafta ligera es una fracción que tiene generalmente un intervalo de ebullición de alrededor de 20°G a alrededor de 90°C y comprende moléculas con 6 o menos átomos de carbono como componentes principales. La nafta pesada tiene por lo general un intervalo de ebullición de alrededor de 90°C a alrededor de 200°C y comprende moléculas que tienen de 6 a 12 átomos de carbono como componentes principales. Normalmente la nafta VM & P tiene un intervalo de ebullición de alrededor de 115°C a alrededor de 150°C, y los diferentes tipos de nafta VM & P se definen en la norma ASTM D3735-07, "Especificación estándar para las naftas VM & P", que se incorpora por referencia. Las naftas aromáticas, en particular las naftas aromáticas de alta inflamabilidad, por lo general tienen un intervalo de ebullición de alrededor de 140°C a alrededor de 220°C- Las naftas aromáticas de alta inflamabilidad también se definen en la norma ASTM D3734-05, "Especificación estándar para naftas aromáticas de alta inflamabilidad que se incorpora por referencia.

En una modalidad más preferida, el disolvente se selecciona del grupo que consiste en alcohol blanco, nafta, queroseno y mezclas de los mismos. De acuerdo con la presente invención, la nafta es preferiblemente una nafta ligera, nafta VM & P o una mezcla de las mismos.

Los ejemplos de solventes adecuados incluyen mezclas de hidrocarburos parafinicos nafténicos de-aromatizados, por ejemplo disponible con ExxonMobil con el nombre comercial Exxsol (por ejemplo, Exxsol D3135 Nafta, Exxsol D40, Exxsol D60, Exxsol D80, ¦ Exxsol D95, Exxsol D100, Exxsol D110, Exxsol D30), hidrocarburos isoparafínicos, por ejemplo disponibles con ExxonMobil con el nombre comercial Isopar (por ejemplo, Isopar G, Isopar H, Isopar J, Isopar K, Isopar L, Isopar M, Isopar N) , líquidos aromáticos- y grados aromáticos, por ejemplo disponible de ExxonMobil bajo los nombres comerciales Solvesso y ExxonMobil ¦ (por ejemplo, Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 150ND, Exxonmobil Aromatic 100, Exxonmobil Aromatic 150, Aromatic Exxonmobil 150ND) y alcohol mineral o alcoholes blancos, como por ejemplo los disponibles con ExxonMobil bajo el nombre comercial Varsol (por ejemplo Varsol 1 , Varsol 110, Varsol 140 Nafta, Varsol 18, Varsol 30, Varsol 3.135 Nafta, Varsol 40, Varsol 60, Varsol 80, Varsol DX140 Nafta) .

Como se describió con anterioridad, el disolvente puede ser un disolvente o una mezcla o combinación de dos o más disolventes.

En una modalidad, cuando el disolvente es una mezcla o combinación de dos o más disolventes, al menos uno de los disolventes puede ser por ejemplo un alcohol, un aldehido, una cetona, un éter, como un éter de glicol, un éster, como un acetato de tert-butilo, o un acetato de éster, por ejemplo un acetato de éter de glicol. Otros ejemplos incluyen heptadecanol, éter de n-butilo, éter de n-amilo, acetato do butilo, oleato de metilo y óxido de mesitilo.

En otra modalidad, cuando el solvente es una mezcla o combinación de dos o más disolventes, al menos uno de los disolventes se selecciona preferiblemente del grupo de disolventes de terpeno, preferentemente del grupo de disolventes monoterpenos y, ' en particular, del grupo que consiste en D-limoneno, L-limoneno, DL-limoneno y mezclas de los mismos .

En una modalidad especifica en donde el solvente es un solvente (contrario a una mezcla o combinación de dos o más disolventes), el disolvente no se selecciona del grupo de disolventes de terpeno.

Otros componentes La composición de acuerdo con la invención puede comprender además componentes opcionales, tales como por ejemplo uno o más antioxidantes, uno o más colorantes y/o uno o más de productos derivados del petróleo tales como ceras, productos de vaselina y/o vaselina.

De acuerdo con una modalidad preferida, la composición de acuerdo con la presente invención comprende un antioxidante. El antioxidante .puede ser un antioxidante primario, un antioxidante secundario, un antioxidante multifuncional (es decir, un antioxidante que combina funciones antioxidantes primarias y secundarias) o una lactona. El antioxidante también puede comprender una combinación de varios antioxidantes.

De acuerdo con la 'presente invención, los antioxidantes primarios se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en compuestos fenólicos esféricamente impedidos, compuestos de alquiltiometilfenol o ariltiometilfenol esféricamente impedidos, y aminas aromáticas secundarias. Tales compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen los compuestos de fenol esféricamente impedidos 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, Irganox® 1330, Irganox® 1010, Irganox® 1098, Irganox® 1076, Irganox® 245, Irganox® 259, Irganox® 1035, Irganox® 2246, Irganox® 3114 e Irganox® 3125, el alquiltiometilfenol esféricamente impedido Irganox® 1520, es decir, 2 , 4-di-octiltiometil-6-metil fenol, y el antioxidante secundario de base aromática que comprende 1, 2-dihidro-2, 2, 4-trimetilquinolina (polimerizada, tales como por ejemplo Agerite® MA.

De acuerdo con la presente invención, los antioxidantes secundarios se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en fosfitos y tio-ésteres. Los antioxidantes secundarios adecuados son, por ejemplo, Irgafos® 168, Irgafos® 12 e Irgafos® P-EPQ (todos los fosfitos) y Lowinox ® TBM-6, BNX ® DLTDP (N° CAS 123-28-4) y orstille 18 DSTDP (todos tio-ésteres ) .

El antioxidante multifuncional preferiblemente comprende tanto una función antioxidante primaria como una secundaria. Los ejemplos de antioxidantes multifuncionales son Irganox® L 115 e Irganox® 565.

Un ejemplo de una lactona que puede ser utilizada como antioxidante es Irganox® HP-136.

De acuerdo con el documento de la conferencia "New Stabilizer Solutions for Polyolefin Film Grades", F. Stricker, M. Horton (ambos de Ciba Specialty Chemicals), Conferencia Europea LUGAR Tappi, 12 a 14 mayo, 2003, Roma, Italia, que se incorpora por referencia, el polímero amorfo está sujeto a un ciclo de auto-oxidación que incluye diversas tensiones perjudiciales causadas por las altas temperaturas y grados de tensión que prevalecen durante la composición y su procesamiento posterior. Los radicales libres se generan por primera vez por la escisión de enlaces C y C-H. En el primer ciclo, estos radicales libres pueden reaccionar con el oxígeno atrapado bajo la formación de radicales de peróxido. Los radicales peroxi. reaccionan con las cadenas de polímero y se convierten en hidroperóxidos inestables junto con un radical libre de carbono centrado que entra en el primer ciclo.

En el segundo ciclo, los hidroperóxidos se descomponen con calor, luz UV, impurezas catalizadoras presentes en el polímero amorfo u otras impurezas, en radicales alcoxi y radicales hidroxi, siendo éste último capaz de reaccionar también con el polímero amorfo y de formar más radicales centrados de carbono que entran en el primer ciclo.

Generalmente, la formación de radicales libres en las moléculas de polímero conduce a la escisión irreversible y reticulación de las cadenas de polímero que tienen un fuerte efecto sobre la estructura y las propiedades del polímero, por ejemplo, el peso molecular, la distribución del peso molecular y el grado de ramificación.

Para contrarrestar estas reacciones de degradación no deseadas, los antioxidantes se utilizan frecuentemente en composiciones de polímero. Por ejemplo, los compuestos de fenol esféricamente impedidos (un ejemplo típico de antioxidantes primarios) recolectan a los radicales libres centrados en el oxígeno tales como especies alcoxi, hidroxi y peroxi y proporcionan, en particular, estabilidad térmica a largo plazo y también estabilidad durante la mezcla y después del procesamiento. Los fosfitos (un ejemplo típico de antioxidantes secundarios) se descomponen en compuestos hidroperóxidos relativamente inertes antes de que puedan dividir en radicales centrados en el. oxígeno. Los fosfitos prevén, en particular la estabilidad del color y la estabilidad durante la composición y después del procesamiento.

Las lactonas son una clase de antioxidantes capaces no sólo de inhibir el ciclo de . auto-oxidación, sino también de desactivarlo en cuanto se inicia el ciclo de auto-oxidación. Las lactonas son capaces de limpiar tanto los radicales centrados en el oxigeno como los radicales centrado en el carbono y se cree que su mecanismo de acción es la formación de radicales de benzofuranilo muy estables. Por lo tanto, inhiben la propagación de radicales poliméricos. Las lactonas también pueden donar átomos de hidrógeno a los radicales fenoxi para regenerar compuestos fenólicos estéricamente impedidos.

De acuerdo con la presente invención, la composición comprende preferiblemente un antioxidante primario, en donde el anti-oxidante primario se selecciona preferiblemente del grupo de compuestos fenólicos estéricamente impedidos y aminas aromáticas secundarias, más preferentemente del grupo de compuestos de fenol estéricamente impedidos.

De acuerdo con la presente invención, la composición comprende preferiblemente un antioxidante secundario, en donde el antioxidante secundario se selecciona preferiblemente del grupo de los fosfitos.

De acuerdo con una modalidad más preferida, la composición comprende una combinación de un antioxidante primario y un antioxidante secundario, preferentemente una combinación de un antioxidante primario y un antioxidante secundario que tiene un efecto sinérgico. Una combinación adecuada es Irganox® 1010 e Irgafos® 168.

De acuerdo con una modalidad aún más preferida, la composición comprende una combinación de un antioxidante primario, un antioxidante secundario y una lactona. En una modalidad preferida adicional, la lactona es Irganox ® HP-136.

Otros ejemplos de antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, antioxidantés multifuncionales y lactonas se describen por ejemplo en el documento WO 2005/005528, incorporado por referencia.

La composición La composición de acuerdo con la presente invención comprende (a) alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C, (b) alrededor de 15% en peso a alrededor de 60% en peso de rellno y (c) alrededor de 10% en peso a 80 % de un solvente, en donde las cantidades de (a), (b) y (c) se calculan sobre el peso sobre el peso total de la composición.

Más preferiblemente, la composición de acuerdo con la presente invención comprende (a) alrededor de 10% en peso a alrededor de 25% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C; (b) alrededor de 20% en peso a alrededor de 60% en peso de relleno y (c) alrededor de 15% en peso a alrededor de 70% en peso de un disolvente.

Incluso más preferiblemente, la composición de acuerdo con la presente invención comprende (a) alrededor de 15% en peso a alrededor de 25% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20 °C; (b) alrededor de 30% en peso a alrededor de 60% en peso de un relleno; y (c) alrededor de 15% en peso a alrededor' de 55% en peso de un disolvente.

La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender además un antioxidante, preferiblemente en una cantidad de alrededor de 0.01% en peso a alrededor de 5% en peso, más preferiblemente de alrededor de 0.05 en peso a alrededor de 2.5% en peso, basado en el peso total del polímero amorfo en la composición.

El polímero amorfo y las modalidades preferidas del presente documento se describieron a detalle con anterioridad. En una modalidad preferida de la composición de acuerdo con la invención, dicho polímero amorfo comprende un monómero seleccionado del grupo formado por alquenos C2- C12 , alcadienos C4-C12 o mezclas de los mismos.

En una modalidad adicional preferida de la composición de acuerdo con la invención,' dicho polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en: (a) un polímero que comprende de 50.0% a 98% en peso de isobuteno y de 2% a 50.0% de un alqueno C2 -C12 distinto de isobuteno, un alcadieno C4-C12 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total del polímero; (b) un polímero que comprende más de 98% a 100% en peso de isobuteno, basado en el peso total del polímero; (c) un polímero que comprende de 50.0% a 99.9% en peso de propeno y de 0.1% al 50.0% de un alqueno C2 -C i2 que no sea propeno, un alcadieno C4-C12 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total del polímero; (d) un polímero que comprende de 0.1% a 50.0% en peso de eteno y de 50.0% a 99.9% de un alqueno C2 -Ci2 distinto de eteno, un alcadieno C4-C12 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total del polímero; (e) un polímero que comprende de 0.1% a 50.0% en peso de 2-metil-l-penteno y de 50.0% a 99.9% de un alqueno C2 -Ci2 que no sea 2-metil-l-penteno, un alcadieno C4 -Ci2 , o una mezcla de los mismos, o alrededor de 100% en peso de 2-metil-l-penteno, basado en el peso total del polímero; y (f) mezclas de (a) , (b) , (c) , (d) y/o (e) .

Todavía en otra modalidad preferida de la composición, dicho polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en poliisobutenos, polibutenos, hules de butilo, polipropileno atáctico, copolímeros de propeno y un alqueno C2-C12 que no sea propeno (y opcionalmente un dieno) , copolímeros de eteno y un alqueno C2-Ci2 distinto de eteno (y opcionalmente un dieno) y mezclas de los mismos.

La invención se refiere además a una composición que comprende: (a) alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición · vitrea de menos de alrededor de -20°C, (b) alrededor de 15 en peso % a alrededor de 60% en peso de relleno, y (c) alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso de un disolvente, en donde el polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en: (i) un polímero que comprende alrededor de 50.0% a alrededor de 98% en peso de isobuteno y de alrededor de 2% a alrededor de 50.0% de un alqueno C2-Ci2 distinto de isobuteno, un alcadieno 04_0?2 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total del polímero; (ií) un polímero que comprende más de 98% a alrededor de 100% en peso de isobuteno, basado en el peso total del polímero; y (iii) una mezcla de (i) y (ii), . y en donde las cantidades de (a) , (b) y (c) se basan en el peso total de la composición.

Preferentemente, dicho polímero amorfo, es un homopolímero de poli isobuteno .

Aplicación de la composición La presente invención también describe un procedimiento para la aplicación de una capa protectora a un sustrato, en donde el proceso comprende la aplicación de una capa de la composición de acuerdo con la invención a la superficie del sustrato o una parte del mismo, dicha composición comprende: (a) de alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C, (b) alrededor de 15% en peso a alrededor de 60% en peso de un relleno, y (c) alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso de un solvente, donde las cantidades de (a) , (b) y (c) se calculan sobre el peso total de la composición.

El polímero amorfo y las modalidades preferidas del presente documento se describen se describieron a detalle con anterioridad. La invención también describe un procedimiento para la aplicación de una capa protectora a u sustrato; el proceso comprende la aplicación de una capa de una composición a la superficie del sustrato o una parte del mismo, dicha composición comprende: (a) alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero . amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C, (b) alrededor de 15% en peso a alrededor de 60% en peso de un relleno, y (c) alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso de un disolvente, en donde el polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en : (i) un polímero que comprende alrededor de 50.0% a alrededor de 98% en peso de isobuteno y de alrededor de 2% a alrededor de 50.0% de un alqueno C2-Ci2 distinto de isobuteno, un alcadieno C4-C12 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total del polímero; (ii) un polímero que comprende más de 98% a alrededor de 100% en peso de isobuteno, basado en el peso total del polímero; y (iii) una mezcla de (i) y (ii), y en donde las cantidades de '(a) , (b) y (c) se calculan sobre el peso total de la composición. .

En una modalidad preferida, el polímero amorfo es un homopolímero de poliisobuteno .

La aplicación de la capa protectora para el sustrato tiene un número de ventajas. Una capa de la composición según la invención es muy difícil ' que sea permeable o incluso impermeable al agua y vapor de agua, oxígeno atmosférico, bacterias y un gran número de otros productos químicos. La capa protectora cuenta con propiedades viscoelásticas y de flujo en frío y confiere propiedades auto curativas o de auto-reparación de la capa protectora, en particular, cuando se aplica una capa protectora mecánica se aplica a dicha capa protectora con presión (ver más abajo). Además, el pre-tratamiento del sustrato convéncionalmente requerido es mínimo o incluso innecesario.

Una capa protectora según la invención se puede aplicar a muchos tipos diferentes de sustratos. La capa protectora, por ejemplo, puede servir como un gas, vapor y de barrera para los líquidos, por ejemplo para prevenir la corrosión de metales, como a prueba de gas y líquido de concreto, yeso y otros materiales minerales de construcción, o como a pruebas de gas y líquido de materiales de construcción procedentes de los recursos biológicos (como madera, cáñamo, lino, etc.), por ejemplo, para reducir el deterioro biológico. La capa también puede servir como pruebas para gases y líquidos de materiales de. recubrimiento permeables, por ejemplo, como capa primaria. Además, la capa puede servir como, una capa primaria sobre sustratos' tales como el polietileno (PE), polipropileno (PP) , vidrio o concreto, con el fin de permitir la adhesión de revestimientos consecutivos aplicados.

El sustrato es en particular un sustrato que está expuesto a fuerzas mecánicas, tales como las vibraciones mecánicas y tensiones mecánicas, tensiones de temperatura o fluctuaciones, a condiciones de humedad o agua, tensiones químicas o a una combinación de las mismas. El sustrato comprende preferentemente un metal o una aleación metálica, tal como por ejemplo de acero, hierro, cobre o zinc, concreto, una poliolefina, una resina epoxi, un poliuretano, madera, o una combinación de los mismos. Preferiblemente, el sustrato se selecciona del grupo de materiales que consiste en metales, aleaciones metálicas, hormigón, poliolefinas , resinas epoxi, poliuretanos y madera.

Por ejemplo, algunos sustratos se conocen por ser difíciles de recubrir con una capa de pintura. Estos sustratos incluyen sustratos de metal que tienen una superficie corroída u oxidada, capas de polietileno, polipropileno y otras poliolefinas como por ejemplo poliestireno y cloruro de polivinilo y capas de resinas epoxi o poliuretanos. Sin embargo, dichos sustratos fácilmente pueden recubrirse con una capa de la composición de acuerdo con la presente invención. Además, la composición de acuerdo con la presente invención es muy adecuada para su uso como una capa primaria o revestimiento que se conserva en la madera .

Como se describió anteriormente, la composición de acuerdo con la invención, incluso se puede aplicar a una superficie oxidada. La composición puede aplicarse en una capa seca de óxido (por ejemplo, "reoxidación"), sino también a una capa de óxido que comprende agua (por ejemplo, "oxidación instantánea").

En algunos casos, puede ser benéfico someter el sustrato a un tratamiento previo a la aplicación de la composición de acuerdo con la invención. Un pre-tratamiento de este tipo puede incluir, por ejemplo, la eliminación de fragmentos sueltos y partes de la superficie, y/o eliminación de contaminantes potenciales, tales como aceite o grasa. Por ejemplo, un pre-tratamiento adecuado de un sustrato de madera puede comprender que se lije dicho sustrato. Un pre-tratamiento adecuado de sustratos de metal puede comprender por ejemplo el cepillado (ST2/ST3) o tratamiento con chorro de arena (ST 2 ½) , seguido de un control del sustrato de acuerdo con la norma NEN-EN-ISO N° 8501-1.

No hay requisitos particulares con respecto a la rugosidad de la superficie del sustrato. Como consecuencia, los requisitos que debe reunir la superficie de un sustrato de metal para revestir son mucho menos rigurosos que en el caso de una composición de pintura, revestimiento o capa primaria convencional como se vio en la técnica anterior.

La composición de- acuerdo con la invención se puede aplicar a la superficie del sustrato de varias maneras, por ejemplo con la ayuda de un cuchillo para rellenar, una racleta, una espátula o como un producto de flujo fino, en cuyo caso la composición se aplica a la superficie del sustrato por medios mecánicos. Algunos ejemplos son la pintura con un pincel, la inmersión o recubrimiento con flotador, en donde la composición se vierte sobre el sustrato. La composición también se puede aplicar con rociado o nebulización, por ejemplo, con un aerosol.

En algunos casos, pueden surgir problemas al aplicar una composición a la superficie de un sustrato, por ejemplo, si la superficie a revestir no es de fácil acceso, que puede ser el caso de las esquinas o el interior de objetos huecos. Puede tener una ventaja que en tales casos se aplique la composición a la superficie del sustrato mediante la inmersión de éste en la composición o mediante el uso de una técnica de rociado o una técnica de inyección que implica el uso de una lata de aerosol, una pistola de rociado, un aplicador de mastique y similares.

En una modalidad preferida, la composición se aplica al sustrato con rociado. La composición se aplica entonces en forma de un producto que se puede rociar. En otra modalidad preferida, la composición se rocía sobre la superficie del sustrato con ayuda de aire o un gas propulsor. Los ejemplos incluyen la rociado con una pistola. de pintura convencional o pistola de rociado, nebulización o con un. bote en aerosol que contiene aire o un gas propulsor.

La viscosidad de la composición de acuerdo con la presente invención puede disminuir cuando la composición se calienta y/o cuando un disolvente está presente en la composición. Una viscosidad más baja puede facilitar la aplicación de algunos de los métodos mencionados con anterioridad.

El intervalo de temperatura en donde la composición se puede aplicar al sustrato es muy amplio, de acuerdo con la presente invención. Por lo general, la composición se puede aplicar al sustrato a temperatura ambiente (es decir, sin calentamiento o enfriamiento adicional), en donde la temperatura ambiente significa una temperatura en el intervalo de alrededor de 5o a alrededor de 30°C. Sin embargo, si la temperatura ambiente es demasiado baja, por ejemplo cuando la composición se aplica al aire libre en invierno, puede ser necesario calentar la composición a una temperatura que sea más alta que la temperatura ambiente, por ejemplo, calentando la composición y/o el sustrato a una temperatura posible.

Dependiendo del uso especifico y el método de aplicación, la composición también se puede aplicar sobre el sustrato a una temperatura elevada mediante el calentamiento del sustrato y/o composición. Por ejemplo, la composición se puede aplicar al sustrato a un temperatura de alrededor do 25° a alrededor de 180°C, preferiblemente de alrededor de 30°C a alrededor de 150°'C, más preferiblemente de alrededor de 40° a alrededor de 120° C y en particular de alrededor de 50° a 100°C.

En una modalidad preferida, el sustrato es parte de un barco, como por ejemplo la parte de un compartimiento de una bodega o un tanque de lastre. En .otra modalidad preferida, el sustrato es parte de una construcción, como por ejemplo una plataforma petrolera, a (elevación) de la grúa, un puente, un (esquí) ascensor o un poste de luz.

Después de la evaporación del solvente, la capa protectora puede tener una capa superior. Muchos tipos de capas superiores se adhieren bien a la capa protectora. La capa superior puede ser de tipo mecánico o de naturaleza óptica. En una modalidad del método de acuerdo con la presente invención, la capá superior comprende una capa superior óptica, preferiblemente una capa de pintura. En otra realización, la capa superior comprende una capa de protección mecánica.

El término "capa de protección mecánica" denota una capa superior que protege mecánicamente la capa o capas subyacentes de efectos externos. Ejemplos de capas de protección mecánicas incluyen películas de polímeros (multicapas) que comprenden por ejemplo, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliésteres, poliuretano o aramida. Además, las películas de polímeros se pueden laminar con fibras de refuerzo, como por ejemplo fibras de vidrio o fibras de carbono. En una modalidad preferida, la capa de protección mecánica es un manga termocontráctil .

Si una capa de protección mecánica se aplica con presión a un sustrato que comprende una capa protectora de la composición según la invención, ' o si la capa de protección mecánica se contrae alrededor del sustrato, por ejemplo, se puede obtener una pipa, un efecto de auto-reparación mediante el cual los defectos en la capa de protección se reparan con el transcurso del tiempo. La capa superior ejerce entonces la tensión continua en la. capa protectora de la composición. Si la capa superior y/o la capa protectora soportan un daño mínimo, la tensión asegura el flujo de la composición de acuerdo con la invención en el sitio dañado, lo que resulta en el recubrimiento de cualquier superficie expuesta del sustrato subyacente. Cabe señalar que la composición de acuerdo con la invención también muestra este efecto de auto-curación en ausencia de una capa superior, aunque después la auto-curación se produce más lento. Si la capa protectora según la invención está dañada, no se produce la desunión de los bordes de la capa protectora y como resultado, la oxidación por el agua se minimiza o incluso se elimina.

Una capa superior "óptica" comprende por ejemplo una capa de pintura o una combinación de varias capas de pintura. La capa de pintura debe ser compatible con la composición de acuerdo con la presente invención. Una capa intermedia se puede aplicar, si se requiere, de . modo que se forme una barrera entre la composición y la capa de pintura. La capa intermedia puede esta formada por un sólo componente o por un sistema de múltiples componentes. Algunos ejemplos de pintura adecuada son pinturas epoxi de dos componentes, acrílicos a base de agua, preferiblemente exentas de disolventes y poliuretanos de dos componentes.

La capa superior puede comprender más de una capa y/o más de un tipo de capa superior. Por ejemplo, una capa superior puede comprender una combinación de una o más capas de acabado mecánico o una combinación de una o más ópticas capas superiores. La capa superior también puede comprender una combinación de una o más capas superiores mecánicas con una o más capas superiores ópticas.

Recipiente La invención también se refiere a un recipiente que comprende la composición de acuerdo con la presente invención y un propelente. Los ejemplos de un recipiente incluyen una lata, un cartucho, un barril y un tambor. Los propelentes son conocidos en la técnica, e incluyen, entre otras cosas, aire disolventes e hidrocarburos orgánicos volátiles (opcionalmente halogenados) . Los ejemplos de propelentes incluyen propano, r¡-butano, i-butano, éter dimetilico, éter etilmetilico, óxido nitroso, dióxido de carbono, hidrofluoroalcanos tales como por ejemplo 1,1,1,2,-tetrafluoroetano o 1, 1, 1, 2, 3, 3, 3-heptafluoropropano, o combinaciones de los mismos.

Puede ser una ventaja utilizar técnicas en donde el propelente no tenga contacto directo con la composición de acuerdo con la invención, por ejemplo, que contiene dicha composición en una bolsa (técnicas de "bolsa en bote" o "bolsa en válvula").

Kit La invención se refiere además a un kit que comprende (i) la composición de acuerdo con la presente invención, y (ii) una composición de pintura.

EJEMPLOS E emplo 1 Se preparó una composición como se muestra en la Tabla 1. Dicha composición se aplicó a varios sustratos, incluyendo acero inoxidable, acero corroído', madera, acero al carbono, placas de yeso, madera contrachapada, polímeros y materiales compuestos, tales como polietileno, polipropileno y poliéster reforzado con fibra de vidrio. Se utilizaron diversos métodos de aplicación, incluyendo con brocha,: rodillo, inmersión. Además, la composición, se aplica a un sustrato mediante el uso de equipos de pintura en aerosol como una pistola sin aire (Wagner Jaguar equipo rociador. sin aire 75-150, equipado con un spray sin aire tipo pistola G 15 y el tipo 521 punta de rociado Tabla 1: Composición de acuerdo con la invención Ejemplo 2 Se preparó una composición como se muestra en la Tabla 2. Dicha composición se ' aplicó a varios sustratos y varios métodos de aplicación, como en el ejemplo 1. Además, la composición se aplicó a un sustrato con el uso de un aerosol, utilizando propano como propelente.

Tabla 2: Composición, de acuerdo a la invención .

Ejemplo 3 Las composiciones como se describen en los ejemplos 1 y 2 se aplicaron a una tubería de acero al carbón bastante corroído, sin limpiar y expuesta al aire libre. Las composiciones se aplicaron con diferentes grosores de las capas. Después de la evaporación del solvente, las composiciones se cubrieron de . forma parcial con una capa de pintura decorativa epoxi de dos componentes.

Para investigar la protección contra la corrosión, las capas de la composición, de acuerdo con la invención, se dañaron al marcar dichas capas con trazos en cruz. Durante el periodo de prueba por varias semanas, no se observó despellej amiento espontáneo de las capas.

Claims (14)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Una composición caracterizada porque comprende: (a) de alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C, (b) de alrededor de 15% en peso a alrededor de 60% en peso de relleno, y (c) de alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso de un solvente, en donde el polímero , amorfo se. selecciona del grupo que consiste en: (i) un polímero que comprende de alrededor de 50.0% a alrededor de 98% en peso de isobuteno y alrededor de 2% a alrededor de 50.0% de un alqueno G2-Ci2 distinto de isobuteno, un alcadieno C4-C12 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total del polímero; (ii) un polímero que comprende más de 98% a alrededor de 100% en peso de isobuteno, basado en el peso total del polímero; y (iii) una mezcla de (i) y (ii), y en donde las cantidades de (a), (b) y (c) se calculan sobre el peso total de la composición.

2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero amorfo tiene un peso molecular promedio en número Mn de alrededor de 500 a alrededor de 1,000,000.

3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el polímero amorfo es un homopolímero de poliisobuteno.

4. La composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el solvente se selecciona del grupo' que consiste en disolventes que tienen una constante dieléctrica e de 20 o menos.

5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el disolvente tiene una presión de vapor Reid de alrededor de 0.05kPa (20°G) a alrededor de 2 kPa (20°C), determinado por ASTM D 323.

6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el solvente tiene un punto de inflamabilidad de alrededor de 38 C a alrededor de 100 °C, determinado por ASTM D 93.

7. La composición 'de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones . precedentes, caracterizada porque el solvente tiene un contenido aromático de alrededor de 50% en peso o menos como se determina por ASTM D 5134.

8. Un procedimiento para la aplicación de una capa protectora a un sustrato, caracterizado porque el proceso que comprende la aplicación de una capa de una composición a la superficie del sustrato o una parte del mismo, dicha composición comprende: (a) de alrededor de 5% en peso a alrededor de 30% en peso de un polímero amorfo, dicho polímero amorfo tiene una temperatura de transición vitrea de menos de alrededor de -20°C, (b) de alrededor de 15% en peso a alrededor de 60% en peso de un relleno, y (c) de alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso de un solvente, en donde el polímero amorfo se selecciona del grupo que consiste en: (i) un polímero que comprende alrededor de 50.0% a alrededor de 98% en peso de isobuteno y de alrededor de 2% a alrededor de 50.0% de un alqueno C2-C12 distintos de isobuteno, un alcadieno C -C12 o una mezcla de los mismos, basado en el peso total del polímero; (ii) un polímero que comprende más de 98% a alrededor de 100% en peso de isobuteno, basado en el peso total del polímero; y (iii) una mezcla de (i) y (ii), y en donde las cantidades de (a) , (b) y (c) se calculan sobre el peso total de la composición.

9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el polímero amorfo es un homopolímero de poliisobuteno .

10. El proceso de conformidad con la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque el sustrato se selecciona del grupo que consiste en metales, aleaciones, concreto, poliolefinas , resinas epoxi, poliuretanos , madera y combinaciones de los mismos.

11. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8-10, caracterizado porque se aplica una capa superior después de la aplicación de la capa protectora al sustrato.

12. El proceso de .conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la capa superior comprende una capa de protección mecánica.

13. Un recipiente caracterizado porque comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7 y un propelente.

14. El recipiente de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el propelente se selecciona del grupo que consiste en .aire, disolventes orgánicos volátiles y, opcionalmente, hidrocarburos halogenados.