MXPA98007744A - Compuesto de pro-fragancia - Google Patents

Abstract

La presente invención estádirigida a un compuesto de pro-fragancia seleccionada del grupo que consta de un acetal, un cetal y mezclas de los mismos, en donde por lo menos uno de un aldehído original, cetona o alcohol del acetal o cetal de pro-fragancia es un compuesto de fragancia que tiene un CLogP de menos de aproximadamente 4;el CLogP es el logaritmo de base 10 del coeficiente de separación de octano/agua de las pro-fragancias;también se describen composiciones detergentes que contienen el compuesto de pro-fragancia de la presente invención y agentes tensioactivos detersivos.

Description

COMPUESTO DE PRO-FRAGANCIA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un compuesto profragancia de acetal o de cetal.

ANTECEDENTES La mayoria de los consumidores han llegado a esperar productos de lavandería con aroma y a esperar que las telas que han sido lavadas también tengan una fragancia agradable. Los consumidores también desean que las telas lavadas mantengan la fragancia agradable durante el tiempo. Los aditivos de perfume pueden constituir composiciones de lavandería más estéticamente agradables para el consumidor y, en algunos casos, el perfume imparte una fragancia agradable a las telas tratadas con ellos. Sin embargo, la cantidad de perfume acarreada desde una solución detergente a la superficie de una tela, frecuentemente es marginal y no dura mucho sobre la superficie de la tela. Además, algunos sistemas de suministro de perfume no son estables bajo condiciones alcalinas, tales como . en las composiciones detergentes para lavar ropa y en soluciones detergentes para lavar ropa. Adicionalmente, frecuentemente los materiales de fragancia son muy costosos. Así pues, su uso ineficiente en los detergentes y su suministro inefectivo desde los detergentes a la superficie de las telas, usualmente da por resultado un costo elevado tanto para los consumidores como para los fabricantes del detergente. Por consiguiente, la industria continúa buscando un suministro de perfume más eficiente y efectivo en los productos para lavar ropa . Los acétales y los cetales desde hace mucho son conocidos en perfumería. Véase Steffen Arctander Perfume and Flavor Chemicals, Arctander, N. J: 1969. La mayoría de éstos son tipos metílico y etílico, y los pesos moleculares, pueden variar ampliamente. Véase, por ejemplo, los resúmenes de Arctander números 6 , 11, 210, 651, 689, 1697, 1702, 2480, 2478. Sin embargo, los acétales y cetales conocidos generalmente no son convenientes para uso en productos para lavar ropa. Para 2478, que es un fenilacetaldehído-dicitronelilacetal, con peso molecular 414.7, Arctander informa: "...y no es exagerado decir que este acetal está prácticamente abandonado y obsoleto en la perfumería actual". Para 2480, que es fenilaceltadehído-digeranilacetal, Arctander informa: "el material del título no ofrece ventajas sustanciales ni tipo de olor individual, y se puede considerar poco más que de interés académico en la actualidad" . Este último material todavía estuvo comercialmente disponible en 1992 como RESETAL A (Catálogo IFF) . Los mecanismos portadores para suministrar el perfume, por ejemplo, mediante encapsulación, son conocidos en la técnica. Véase, por ejemplo, la patente estadounidense No. 4,188,753, expedida el 23 de febrero de 1993. Los esfuerzos primeros por retardar la liberación de perfumes en detergentes incluyen el uso de ciertos compuestos organometálicos, tales como esteres titanato o zirconato. Véase la patente estadounidense 3,849,326, expedida el 19 de noviembre de 1974, y la patente estadounidense 3,923,700, expedida el 2 de diciembre de 1975. Las cantidades limitadas de titanio o de zirconio pueden ser útiles como catalizadores para sintetizar materiales de properfume. Las composiciones para el cuidado personal, tales como las barras desodorantes, que comprenden fragancias "activadas por el cuerpo" también son conocidas. El término se refiere, aparentemente, a la tendencia previamente conocida de materiales tales como los acétales, derivados de alcoholes de perfume, a hidrolizarse bajo condiciones de pH ácido, liberando de esa manera la fragancia. Véase, por ejemplo, la patente estadounidense 5,378,468, expedida el 3 de enero de 1995, y la patente estadounidense 3,932,520, expedida el 13 de enero de 1976. Los materiales de fragancia potencial para uso en dichas composiciones para el cuidado personal incluyen los acétales y cetales particulares, ejemplificados por propilenglicol-vainillina-acetal . Los materiales ejemplificados aparentemente son más bien derivados de alcohol o diol de cadena corta, hidrófilos, de aldehidos de fragancia y, por hidrólisis, suministran una mol del aldehido por mol del material de fragancia potencial. Este desarrollo está diseñado para ser incorporado con un vehículo de producto para el cuidado personal, lo que da por resultado barras desodorantes claras y similares, y las composiciones que contienen materiales de fragancia potenciales, son aplicadas directamente al substrato (es decir, a la piel) ; por lo tanto, no se presentan problemas de deposición que resultan de la dilución, enjuague, etc., asociados con el proceso de lavado de ropa. Los factores que afectan la sustantividad de los materiales de fragancia sobre telas están discutidos en Estcher y coautores, JAOCS 71, p. 31-40 (1994) . Se usa detergentes para lavar ropa en forma diluida y contienen numerosos aditivos detergentes, tales como detergentes sintéticos, mejoradores de detergencia, enzimas y similares, que son capaces de formar micelas, o de solubilizar la profragancia.

Adicionalmente, el proceso de lavado de ropa incluye el enjuague y algunas veces el secado con máquinas revolvedoras, después de lavar. El enjuague tiende a eliminar el material de profragancia útil depositado. El secado en revolución exacerba adicionalmente el problema de suministrar fragancia residual adecuada a las superficies de telas textiles. Los compuestos profragancia de la presente invención pueden ser usados para una variedad de productos, en donde se usan las fragancias convencionales. Estos son, por ejemplo, los champús, los acondicionadores, los detergentes, los limpiadores de superficies duras, los desodorantes, las cajas para deyecciones de gato y similares. Con base en lo anterior, hay necesidad de un compuesto de profragancia con capacidad de dispersión mejorada en soluciones acuosas. Especialmente el compuesto profragancia usado para composición detergente puede tener adicionalmente deposición incrementada sobre superficies de telas en la solución de lavado, y retención incrementada sobre la superficie lavada, durante el enjuague. Ninguno de los existentes en la técnica provee todas las ventajas y beneficios de la presente invención.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a un compuesto de profragancia, seleccionado del grupo que consiste de un acetal, un cetal y sus mezclas, en donde al menos uno de un aldehido precursor, cetona o alcohol del acetal o cetal de profragancia, es un compuesto de fragancia que tiene un CLogP de menos de alrededor de 4. El CLogP es el logaritmo de base 10 del coeficiente de división entre octanol/agua de las profragancias. Estos y otros aspectos, conceptos y ventajas de la presente invención serán comprendidos mejor a partir de una lectura de la siguiente descripción y de las reivindicaciones que vienen al final .

DESCRIPCIÓN DETALLADA Si bien la memoria descriptiva concluye con reivindicaciones que estipulan con pormenor y reclaman claramente la invención, se cree que la presente invención será comprendida mejor a partir de la siguiente descripción.

Todos los porcentajes y las razones usados aquí son en peso de la composición total, a menos que se indique de otra manera . Todas las mediciones a las que se hace referencia aquí se hacen a 25°C, a menos que se especifique de otra manera. Todos los porcentajes, las razones y los niveles de ingredientes a los que se hace referencia aquí se basan en la cantidad real del ingrediente y no incluyen los solventes, las cargas ni otros materiales con los que se puede combinar el ingrediente como un producto obtenible comercialmente, a menos que se indique de otra manera. Todas las publicaciones, las solicitudes de patentes y las patentes expedidas, mencionadas aquí, quedan incorporadas de esta manera, en su totalidad, mediante la referencia. La cita de cualquier referencia no es una admisión que considere ninguna determinación en cuanto a su disponibilidad como técnica anterior con respecto a la invención que se reivindica. Tal como se usa aquí, "comprender" significa que los demás pasos y demás componentes que no afectan el resultado final pueden ser añadidos. Este término comprende los términos "consistir de" y "consistir esencialmente de".

LAS PROFRAGANCIAS Tal como se usa aquí, un compuesto de "profragancia" significa un compuesto que puede o no ser odorífero por sí mismo pero que, por hidrólisis, produce un olor deseable, que es característico de uno o más de sus productos de hidrólisis. Este término incluye las mezclas de compuestos de profragancia y, adicionalmente, incluye el término "properfume" . Los acétales y los cetales pueden ser considerados como derivables de aldehidos o cetonas, en combinación con alcoholes. Estos aldehidos, cetonas y alcoholes, son denominados aquí "precursores" o "compuestos precursores" del acetal o del cetal. Por lo menos un precursor de cualquiera de los acétales o cetales de la presente es un compuesto de fragancia. El compuesto de profragancia de la presente invención tiene un CLogP de menos de alrededor de 4, en donde CLogP es el logaritmo de base 10 del coeficiente de división entre octanol/agua del compuesto de profragancia. Las profragancias que tienen n CLogP de menos de alrededor de 4, dan buena capacidad de dispersión en la solución acuosa. Sin desear atenerse a ninguna teoría, se cree que el CLogP que está descrito aquí puede ser menor cuando el número de porciones alcoxi incluidas en el compuesto de profragancia se incrementa. Estos compuestos de profragancia pueden estar caracterizados adicionalmente por tener un peso molecular de al menos alrededor de 170 y una vida media de menos de 60 minutos cuando se mide a pH 0 mediante la prueba media vida de hidrólisis (t-1/2) , que se describe en la presente. Las profragancias preferidas pueden ser cíclicas o acíclicas, que tienen por lo menos 3 oxígenos. De preferencia el compuesto de profragancia cíclica tiene al menos dos porciones alcoxilato y el compuesto de profragancia acíclico tiene al menos 4 porciones alcoxilato. Una clase importante de compuestos de profragancia en la presente está constituida por los derivados de un alcohol de fragancia o no fragancia, en particular alcoholes alifáticos, saturados o insaturados, lineales o ramificados, de 6 a 20 átomos de carbono (de preferencia de 11 a 20 átomos de carbono, mejor aún, de 14 a 18 átomos de carbono) , denominados comúnmente alcoholes detergentes, y un aldehido ínsaturado fragante, de 9 átomos de carbono o más, o bien una cetona de fragancia. De preferencia los alcoholes precursores de la presente invención tienen al menos una porción alcoxi. Debido al incremento en el miembro de porción alcoxi, que se describe arriba, las profragancias que tienen un CLogP de menos de alrededor de 4, dan buena dispersabilidad en solución detergente. Los alcoholes precursores preferidos pueden incluir los alcoxilatos de alcoholes detergentes, éteres monoalquílieos de polialcoxilatos de cadena corta, polioles que incluyen aquellos que están alcoxilados con 1 a 30 grupos de óxido de etileno u óxido de propileno. Los aldehidos o cetonas precursores preferidos en la presente, serán derivados de un aldehido precursor que tiene un peso molecular por encima de alrededor de 80. Más en lo general, está incluida una gama amplia de acétales y cetales dentro de la invención. Muchos aldehidos, cetonas y alcoholes fragantes, que son precursores adecuados para los acétales y cetales de la presente, son conocidos en la técnica. Véase, por ejemplo, la compilación de Arctander a la que se hace referencia aquí más atrás, para los precursores fragantes. Estos serán obtenibles también en el comercio de perfumerías tales como IFF, Firmenich, Takasago, H&R, Givaudan- Roure , Dragoco, Aldrich, Quest y otras.

LOS ACÉTALES Las profragancias de la presente invención incluyen un acetal Este acetal puede ser usado para suministrar aldehidos de fragancia, alcoholes de fragancia, o ambos, probablemente para suministrar aldehidos de fragancia derivados de aldehidos precursores . Los acétales adecuados en la presente invención incluyen la siguiente estructura: H Rl - C - X | Y X e Y son derivados de un alcohol de partida y R]_ y H son derivados de un aldehido de partida. X e Y en la estructura general anterior, que puede ser alcoholes fragantes o alcoholes no fragantes, incluye porciones alcoxi variables. X e Y pueden ser iguales o diferentes, lo que permite el suministro de más de un tipo de alcohol fragante. Cuando los alcoholes son alcoholes no fragantes, se prefiere que sean alcoholes de 6 a 20 átomos de carbono, especialmente alcoholes grasos, que pueden ser modificados opcionalmente mediante etoxilación y propoxilación. X e Y pueden ser alcoholes simples que contienen un solo grupo OH o pueden ser polioles que contienen dos o más grupos OH, de preferencia dioles. En general los alcoholes pueden ser derivados de alquilo, alquenilo, alquilarilo, alquilalcoxilato saturados, insaturados, lineales o ramificados, con uno o más grupos alcohol. Los alcoholes pueden contener adicionalmente funcionalidad tal como aminas, amidas, éteres o esteres, como parte de su estructura. De preferencia el acetal de la presente invención puede ser cíclico o acíclico y puede contener uno o más grupos acetal, por medio de la formación de derivados de uno o más aldehidos. Los términos cíclico y acíclico, en este contexto, se refieren a la presencia o ausencia de una ligadura covalente que conecta las porciones X e Y del acetal. X e Y de los acétales cíclicos forman una estructura anular y tienen por lo menos dos porciones alcoxilato. Los acétales acíclicos preferidos que tienen al menos cuatro porciones alcoxilato incorporan alcoholes lineales. Los acétales cíclicos son derivados de polioles. Los polioles preferidos incluyen aquellos que son alcoxilados con 1 a 30 unidades óxido de etileno u óxido de propileno. Los ejemplos no limitativos de los polioles incluyen, por ejemplo, sorbitol, glucosa, sacarosa y otros sacáridos . Los acétales acíclicos se derivan de monoalcoholes. Los monoalcoholes preferidos que contienen un solo grupo OH pueden incluir los alcoxilatos de alcoholes detergentes y éteres de monoalquilo de polialcoxilatos de cadena corta. De preferencia, los éteres monoalquílicos de polialcoxilatos de cadena corta incluyen la porción alquilo de 1 a 5 átomos de carbono. Los ejemplos no limitativos de los alcoholes precursores incluyen: alcohol etílico, alcohol propílico, alcohol butílico, alcohol laurílico y alcohol miristílico. R]_ y el H de la estructura general anterior son derivados de un aldehido de partida. En general, los aldehidos fragantes y no fragantes, incorporados en los acétales de la presente, pueden ser alifáticos, alílicos o bencílicos. Los aldehidos pueden ser saturados, insaturados, lineales, ramificados o cíclicos. Las estructuras pueden incluir porciones alquilo, alquenilo o arilo, así como otros grupos funcionales adicionales, tales como alcoholes, aminas, amidas, esteres o éteres . De preferencia, los acétales de la presente estarán derivados de un aldehido precursor que tiene un peso molecular de más de alrededor de 80. Muchos aldehidos y alcoholes fragantes, que son precursores adecuados para los acétales y cetales de la presente, son conocidos en la técnica. Véase, por ejemplo, la compilación de Arctander a la que se ha hecho referencia aquí con anterioridad, para encontrar precursores fragantes. Los ejemplos no limitativos de aldehidos precursores fragantes incluyen, pero sin limitación a ellos, los siguientes ejemplos: hidratropaldehído, p-t-bucinal, FloralozoneMR, fenilpropanal, anisaldehído, cimal, ciclamal, tripial, helional, aldehido hexilcinnámico, vainillina, etilvainillina, citral, etilcitral, citronelal, metiloctilacetaldehído, metilnonilacetaldehído, octanal, decanal, dodecanal, aldehido láurico, crisantal, isosislocitral, melonal, trans-4-decenal, adoxal, hidroxicitronelal e isohexenil-ciclohexenil-carboxialdehído. Los compuestos de acetal de profragancia preferidos, específicos, están ilustrados de manera no limitativa por los siguientes : que se deriva de P.T.bucinal y tripropilenglicol. También se prefiere: que se deriva de ciclal C y tripropilenglicol. Algunos ejemplos específicos de acétales acíclicos, útiles en la presente, incluyen: que se deriva de P. T. bucinal y Neodol 6-25 y que se deriva de P. T. bucinal y éter metílico de PEG-300. Adicionalmente, los acétales adecuados aquí son acétales cíclicos derivados de la reacción de aldehidos de fragancia con polihidroxiglucosidas, que incluyen las polihidroxiamidas . Los ejemplos típicos de polihidroxiamidas adecuadas incluyen las N-metilglucamidas de 12 a 18 átomos de carbono. Véase WO 9,206,154. Otros compuestos precursores acetal o cetal, derivados de azúcar, en la presente, incluyen las N-alcoxi-polihidroxi-amidas de ácido graso, tales como N-(3-metoxipropil) glucamida de 10 a 18 átomos de carbono.

LOS CETALES El compuesto de profragancia de la presente invención incluye un cetal . Se puede usar el cetal para suministrar una cetona de fragancia. La discusión para los cetales de la presente se puede construir usando principios estructurales análogos a los usados en la discusión de los acétales, que viene arriba . Los cetales adecuados en la presente invención incluyen la siguiente estructura: R3 Ro - C - X I Y X e Y se derivan de alcoholes o polioles y R2 y R3 se derivan de la cetona precursora y pueden ser iguales o diferentes. Tal como se hizo notar al definir los acétales anteriores, X e Y para los cetales en la estructura general anterior que pueden ser alcoholes fragantes o alcoholes no fragantes que incluyen porciones alcoxi variables. Los alcoholes precursores para los cetales pueden incluir, pero sin limitación a ellos, los descritos como los alcoholes precursores de los acétales en la sección de los acétales. En general, los alcoholes pueden ser derivados de alquilo, alquenilo, alquilarilo, alcoxilato de alquilo, saturados, insaturados, lineales o ramificados, con uno o más grupos alcohol . Los alcoholes precursores pueden contener funcionalidad adicional, tal como aminas, amidas, éteres o esteres, como parte de su estructura. R2 y R3 de la estructura general anterior se derivan de la cetona precursora. En general, las cetonas fragantes y las no fragantes pueden ser alifáticas, alílicas o bencílicas. Las cetonas pueden ser saturadas, insaturadas, lineales, ramificadas o cíclicas, que incluyen de preferencia porciones alquilo, alquenilo o arilo, así como otros grupos funcionales, incluyendo amidas, aminas, éteres o esteres. De preferencia los cetales de la presente se derivarán de una cetona precursora que tiene peso molecular superior a alrededor de 80. Los ejemplos no limitativos de las cetonas precursoras incluyen, por ejemplo, irona alfa, alfa-ionona, beta-ionona, gamma-metilionona, metil-beta-naftilcetona, cis-jasmona, damascenona, alfa-damascenona, bencilacetona, dihidrojasmonato de metilo, metilamilcetona, metilheptilcetona, metilhexilcetona, metilnonilcetona, carvona, cassiona, mentona y geranilacetona. Otras cetonas adecuadas incluyen las dicetonas, por ejemplo, 2,4-pentadiona. La cetona no fragante puede contener uno o más grupos funcionales cetona, y dichos grupos pueden ser derivados de tal manera que el cetal sea polimérico. Si bien se incluye en la presente los policetales, son menos preferidos que los mono- y dicetales. Se prefiere los monocetales.

Los compuestos de cetal de profragancia específicos, preferidos, están ilustrados no limitativamente por los siguientes : que es un derivado de alfa-ionona y tripropilenglicol. Algunos ejemplos específicos de cetales acíclicos útiles en la presente incluyen: que se deriva de 2-octanona y Neodol 6-25; que se deriva de 2-octanona y éter metílico de PEG-300. Los compuestos de profragancia de la presente invención pueden ser usados para una variedad de productos, en donde se usa las fragancias convencionales. Estos son, por ejemplo, los champús, los acondicionadores, los limpiadores detergentes para superficies duras, los desodorantes, los materiales para cajón de deyecciones de gato y similares.

SÍNTESIS DE LAS PROFRAGANCIAS Se puede preparar los acétales y los cetales mediante la reacción, catalizada con ácido, de un aldehido o una cetona con un alcohol (o diol) usando catálisis convencional con ácido, tal como HCl o ácido p-toluensulfónico, o catalizadores de ácido sulfónico soportados, por ejemplo, AMBERLYST 15 . Véase Meskens, F. Synthesis, ( 1 ) 501 (1981) y Meskens, F., Jannsen Chim. Acta ( 1 ) 10 (1983) . Muchos aldehidos, cetonas y alcoholes útiles en la síntesis de profragancias de acetal y cetal de la presente invención son sensibles a las condiciones del ácido fuerte y pueden sufrir reacciones laterales indeseables. Véase Bunton, C. A. y coautores, J. Org. Chem., (44), 3238 (1978) y Cort, O. y coautores, J. Org. Chem., (51), 1310 (1986). También se sabe que los acétales de aldehidos alfa,beta-insaturados pueden sufrir migración de la doble ligadura bajo la selección inapropiada del catalizador ácido. Véase Meskens, F., Synthesis, (7) , 501 (1981) y Lu, T. J. y coautores, J. Org. Chem. (60) , 2931 (1995) . Para materiales sensibles al ácido, los catalizadores ácidos con pKa entre 3 y 4 son los más convenientes para reducir al mínimo la migración de la doble ligadura, al mismo tiempo que mantener la reactividad necesaria para producir el acetal (o cetal). Por ejemplo, en la síntesis de digeranildecanal , el ácido p-toluensulfónico (pKa = 1) provoca reacciones laterales indeseables con el geraniol. Se puede usar ácido cítrico (pKal = 3.1, Pka2 ) 4.8, pKa3 = 6.4) para formar el acetal sin reacciones laterales . Otra técnica de evitar reacciones laterales en la preparación de acétales y cetales de material sensible al ácido, tal como geraniol, es transacetilando un dimetilacetal o cetal con un alcohol de mayor peso molecular, usando un ácido de Lewis suave, tal como isopropóxido de titanio o eterato de trifluoruro de boro, como catalizador.

LOS MÉTODOS DE PRUEBA CALCULO DE CLosP Las profragancias de la invención están caracterizadas por su coeficiente P de división entre octanol/agua. El coeficiente de división entre octanol/agua de una profragancia es la razón entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Puesto que los coeficientes de división de los compuestos de profragancia son grandes, son expresados más convenientemente en la forma de su logaritmo de base 10, logP. Se ha informado el logP de muchos compuestos; por ejemplo, la base de datos Pomona92, obtenible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) , contiene muchos, junto con citas de la literatura original. Sin embargo, los valores logP son calculados muy convenientemente mediante el programa "CLOGP", también obtenible de Daylight CIS. Este programa también menciona valores logP experimentales, cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. Se determina el "logP calculado" (CLogP) mediante el enfoque fragmentario de Hansch y Leo (véase A. Leo en Comprehensive Medicinal Chemistry, tomo 4, C, Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, editores, p. 295, Pergamon Press, 1990) . Se basa el enfoque fragmentario sobre la estructura química de un compuesto y tiene en cuenta los números y el tipo de átomos, la conectividad atómica y la unión química. Los valores CLogP, que son los estimados más confiables y más ampliamente usados para esta propiedad fisicoquímica pueden ser usados en lugar de los valores logP experimentales en la selección de profragancias .

LA DETERMINACIÓN DE LA VIDA MEDIA DE HIDRÓLISIS (t-1/2) La media vida de hidrólisis es la medida usada para determinar la facilidad con la que el compuesto de profragancia sufre hidrólisis acida y, de esa manera, libera su(s) componente (s) de fragancia por exposición a condiciones acidas. Los compuestos de profragancia de la invención tienen una vida media de menos de 60 minutos, bajo las condiciones de hidrólisis descritas, a pH 0. De preferencia, las profragancias de la invención tienen una vida media a pH 2 de menos de 60 minutos. Para detergentes granulados, las profragancias más reactivas, es decir, aquellas que tienen vida media a pH 2 de menos de un minuto, son muy adecuadas, si bien las que tienen una vida media de menos de 60 minutos a pH 0 también son útiles. Para aplicaciones en detergentes líquidos las profragancias que tienen una vida media de menos de 60 minutos a pH 0 y una vida media mayor que un minuto a pH 2 deben ser usadas con preferencia. La vida media de hidrólisis es determinada mediante UV/V en espectroscopia en un sistema de 90/10 de dioxano/agua a 30°C, siguiendo la aparición de la absorbencia de carbonilo. Debido a la hidrofobicidad de los compuestos de profragancia de la invención es necesaria una razón elevada de dioxano/agua para garantizar la solubilidad de la profragancia. El pH del agua usada se logra usando HCl acuoso. La concentración de la profragancia en el sistema de dioxano/agua puede ser ajustada para obtener cambios convenientes en la absorbencia mensurable. Todas las mediciones son efectuadas usando un espectrofotómetro de formación de diodos Hewlett Packard 8452 A, utilizando celdas de cubeta de cuarzo con longitud de trayectoria de 1 cm. Los materiales usados incluyen 1,4 -dioxano, calidad HPLC al 99.9% (Sigma-Aldrich) , solución volumétrica de HCl ÍN (J. T. Baker) , agua desionizada, filtrada con MilliQPlus (Millipore) , a resistividad de 18.2 M ohm/cm. Se mide el pH usando un Orion 230 A estandarizado con reguladores a pH 4 y pH 7. La norma de HCl ÍN es usada directamente para condiciones de pH 0. Para las condiciones de pH 2 se diluye el HCl ÍN con agua desionizada. Se pesa la profragancia en un matraz volumétrico de 10 mi usando una balanza analítica (Mettler AE 200) . La precisión es 1/10 mg. Se disuelve el material pesado en alrededor de 8 mi de dioxano. Se precalienta tanto la solución en dioxano de la profragancia como la solución de ácido acuoso, como se describe más arriba, en sus recipientes separados, a una temperatura de 30 ± 0.25°C por medio de un baño de agua. Se añade 1,000 mi de solución acuosa de ácido a la solución de profragancia, por medio de un pipeteador Eppendorf. Esto va seguido por dilución hasta la marca de 10 mi con dioxano. Se mide el tiempo de hidrólisis a partir de la adición del ácido. Se mezcla la solución de profragancia durante 30 segundos sacudiendo y se transfiere la solución a una cubeta de cuarzo. Se sigue la absorbencia de la solución de profragancia (A^ ) a intervalos de tiempo regulares, en serie, y se mantiene la cubeta en el baño de agua a la temperatura indicada antes, entre las mediciones. Se lleva a cabo las mediciones de absorbencia inicial (A0) usando una concentración igual de profragancia en 90/10 en volumen/volumen de dioxano-solución de agua desionizada, y se toma las mediciones de absorbencia final (Af) usando la solución de profragancia hidrolizada después que se completa la hidrólisis. Se selecciona la longitud de onda en la que se sigue la hidrólisis a la longitud de onda del máximo de absorbencia del aldehido o cetona precursores. Las vidas medias de reacción son determinadas usando procedimientos convencionales. Se determina la constante de régimen de primer orden (i0 s) mediante la pendiente de la línea provista al graficar la siguiente función contra el tiempo (minutos) : Ln[(A0 - Af)/(At - Af)] en donde esa función es el logaritmo natural de la razón entre la diferencia en absorbencia en el tiempo inicial (0o) y el tiempo final (Af) , sobre la diferencia en absorbencia en el momento t (At) y el tiempo final (Af) . Se define la vida media aquí como el tiempo necesario para que la mitad de la profragancia sea hidrolizada y se determina a partir de la constante de régimen observada (ko^g) mediante la siguiente función: Ln (1/2) = -kobs tl/2 LA COMPOSICIÓN DETERGENTE Se puede usar el compuesto de profragancia de la presente invención para una composición detergente. De preferencia el acetal, cetal de profragancia o sus mezclas, pueden ser formulados en las composiciones detergentes a niveles en la escala general aproximada de 0.0001% a alrededor de 10%, de preferencia alrededor de 0.001% a 5%, mejor aún, alrededor de 0.01% a 1%. Los compuestos de profragancia son estables bajo las condiciones de pH encontradas en la formulación y el almacenamiento de los productos detergentes que tienen un pH aproximado de 7.1 a 13, y durante el uso en solución de dichos productos. Debido a la hidrofilicidad y al grado elevado de incorporación de heteroátomos, estos compuestos de profragancia dan una deposición razonablemente buena a partir de una solución de lavado, sobre las telas. Debido a que los compuestos de profragancia están sujetos a hidrólisis cuando se reduce el.pH, se hidrolizan para liberar sus compuestos de fragancia componentes cuando la tela (u otra superficie) sobre la que se han depositado, se expone incluso a un pH reducido, tal como el que está presente en el agua de enjuague, el aire y la humedad. Dicha reducción en el pH debe ser por lo menos alrededor de 0.1, de preferencia al menos alrededor de 0.5 unidades. Se prefiere que se reduzca el pH en al menos alrededor de 0.5 unidades a un pH aproximado de 7.5 o menos, mejor aún, 6.9 o menos. De preferencia la solución en la que se lava la tela (u otra superficie) es alcalina. Se puede usar el compuesto de profragancia como el único compuesto de fragancia de las composiciones detergentes de la presente, o en combinación con otras profragancias y/o en combinación con otros materiales de fragancia, extendedores, fijadores, diluyentes y similares. Por ejemplo, la incorporación del material de profragancia en una sustancia cerosa, tal como un triglicérido graso, puede mejorar adicionalmente la estabilidad durante el almacenamiento de los compuestos de profragancia de la presente, en detergentes granulados para lavar ropa, especialmente los que comprenden blanqueadores. En las formas líquida o de gel de las composiciones detergentes, se puede usar extendedores líquidos hidrófobos, diluyentes o fijadores, para formar una emulsión en la que el compuesto de profragancia es estabilizado adicionalmente separándolo de la fase acuosa. Los ejemplos no limitativos de dichos materiales estabilizadores incluyen: dipropilenglicol, ftalato de dietilo y citrato de acetiltrietilo. Igual a como existen ingredientes de perfumería hidrófobos, que pueden ser usados para estabilizar el material de profragancia, también existen ingredientes de detergencia que también tienen un efecto estabilizador de perfume y que pueden ser formulados con el material de profragancia. Dichos ingredientes incluyen aminas de ácido graso, materiales no iónicos cerosos de baja formación de espuma, usados comúnmente en detergentes para lavadora automática de vajilla, y similares. En general, cuando se usa profragancias junto con otros materiales de fragancia en las composiciones detergentes de la presente, se prefiere añadir separadamente la profragancia con relación a los demás materiales de fragancia.

LOS AGENTES TENSIOACTIVOS DETERGENTES Se puede usar adicionalmente el agente tensioactivo detergente para la composición detergente, además de los compuestos de profragancia de esta invención. Se prefiere que las composiciones que incorporan los agentes tensioactivos detergentes sintéticos tengan un nivel de detergente aproximado de 0.5% a 50% en peso. Las composiciones que contienen jabón comprenden de preferencia alrededor de 10% a 90% de jabón. Muchos agentes tensioactivos detergentes que son convencionales para los agentes tensioactivos detergentes pueden ser usados. Son especialmente útiles las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros agentes tensioactivos útiles, convencionales, aparecen en las listas de los textos comunes y corrientes. Véase también la patente estadounidense 3,664,961, expedida el 23 de mayo de 1972. Las composiciones detergentes de la presente, de preferencia, tienen un pH aproximado de 7.1 a 13, más típico, alrededor de 7.5 a 9.5, para detergentes líquidos; y alrededor de 8 a 12 para detergentes granulados cuando se mide a una concentración de 1% en agua destilada a 20°C.

LOS INGREDIENTES DETERGENTES ADICIONALES Además de los compuestos de profragancia de la presente, se puede incluir adicionalmente uno o más ingredientes detergentes adicionales, usados comúnmente en productos detergentes, tales como los materiales para ayudar a o incrementar el funcionamiento limpiador; el tratamiento del substrato que se va a limpiar; o para modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo, perfumes, colorantes, tintes, etc., convencionales). Dichos ingredientes adicionales son conocidos por los expertos en la materia. Los siguientes son ejemplos ilustrativos de otros ingredientes detergentes.

MEJORADORES DE DETERGENCIA Los mejoradores de detergencia pueden estar incluidos opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza mineral y en la eliminación de suciedades en partículas. Los mejoradores de detergencia adecuados incluyen los de las patentes estadounidenses 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967; 4,144,226, expedida el 13 de marzo de 1979 y 4,246,4955, expedida el 27 de marzo de 1979. Se puede usar mejoradores de detergencia inorgánicos así como orgánicos. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente, dependiendo del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando está presente en ellas, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos alrededor de 1% de mejorador de detergencia. De preferencia las formulaciones líquidas comprenden típicamente alrededor de 5% a 50%, y las formulaciones granuladas comprenden típicamente alrededor de 10% a 80%. Sin embargo, los niveles más bajos o más altos de mejorador de ninguna manera están excluidos.

LOS AGENTES AFLOJADORES DE MUGRE Se usa convenientemente agentes aflojadores de mugre en los detergentes para lavar ropa de la presente invención. Los agentes aflojadores de mugre incluyen los de la patente estadounidense 4,968,451, expedida el 6 de noviembre de 1990; los poliésteres tereftalato de 1, 2-propileno/polioxietileno coronados en el extremo, no iónicos, de la patente estadounidense 4,711,730, del 8 de diciembre de 1987; los esteres oligoméricos parcial y totalmente aniónicos, coronados en el extremo, de la patente estadounidense 4,721,580, expedida el 26 de enero de 1988; los compuestos oligoméricos de poliéster en bloques, coronados, no iónicos, de la patente estadounidense 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987; y los esteres tereftalato coronados en el extremo, aniónicos, especialmente de sulfoaroílo, de la patente estadounidense 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989. Otro agente aflojador de mugre preferido es el tipo sulfonado, coronado en el extremo, de la patente estadounidense 5,415,807.

OTROS INGREDIENTES Las composiciones de la presente pueden contener otros ingredientes, tales como enzimas, blanqueadores, agentes suavizadores de telas, inhibidores de la transferencia de tinte, supresores de espuma y agentes quelatadores, como es bien sabido dentro de la técnica.

FORMULACIÓN CON DETERGENTES CON 0 SIN MATERIALES DE PERFUMERÍA CONVENCIONALES Si bien las profragancias de la presente invención pueden ser usadas solas o simplemente mezcladas con el ingrediente detergente esencial, muy notablemente el agente tensioactivo, también pueden ser combinadas convenientemente en formulaciones de tres partes, que combinan: (a) una base detergente sin fragancia, que comprende uno o más detergentes sintéticos; (b) uno o más acétales o cetales de profragancia, de acuerdo con la invención; y (c) una fragancia totalmente formulada. Esta última provee fragancia conveniente en el empaque y durante el uso (tiempo de lavado) , mientras que la profragancia provee una fragancia a largo plazo para las telas textiles lavadas. Se prefiere que el compuesto de profragancia sea añadido separadamente de las fragancias convencionales a las composiciones detergentes.

FORMULACIÓN CON OTROS COMPUESTOS SUMINISTRADORES DE FRAGANCIA- PARA FINES ESPECIALES Los detergentes de acuerdo con la presente invención, adicionalmente, si se desea, pueden contener opcionalmente otros compuestos conocidos que tienen la capacidad de incrementar la sustantividad de una fragancia. Dichos compuestos incluyen, pero sin limitación a ellos: alcóxidos de aluminio, tales como diferanilato de isobutilaluminio, como el descrito en la patente estadounidense 4,055,634, expedida el 25 de octubre de 1977; o los esteres u oligoésteres titatano o zirconato conocidos, de materiales fragantes, tales como los descritos en la patente estadounidense 3,947,574, expedida el 30 de marzo de 1976, y en la patente estadounidense 3,779,932, expedida el 18 de diciembre de 1973. Cuando se usa dichos derivados de organoaluminio, organotitanio u organozinc, pueden ser incorporados en las composiciones detergentes de la presente invención, aquí descritas, a sus noveles conocidos en la técnica.

MÉTODOS DE USO En su aspecto de método, la presente invención puede ser descrita como: Un método para suministrar fragancia residual a una superficie lavada, que comprende los pasos de: (a) lavar dicha superficie en una solución acuosa de una composición detergente que comprende un compuesto de profragancia seleccionado del grupo que consiste de un acetal, un cetal y sus mezclas; en donde el compuesto de profragancia tiene un CLogP de menos de alrededor de 4 y un agente tensioactivo detergente; en donde la composición detergente tiene un pH de al menos 7.1 cuando se mide como una solución al 1% en agua destilada a 20°C; (b) exponer subsecuentemente dicha superficie a una reducción de pH.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos describen adicionalmente y demuestran las modalidades dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos están dados únicamente para fines ilustrativos y no deben ser considerados como limitaciones de la presente invención, ya que son posibles muchas variaciones de ellos, sin salirse del espíritu ni del alcance de la invención. Las composiciones detergentes mostradas más adelante pueden ser preparadas mediante cualquier método convencional, bien conocido en el arte. Un método y una formulación adecuados son los siguientes: EJEMPLO 1 PREPARACIÓN DE DI (NEODOL 23-6.5) P .T.BUCINAL-ACETAL MEDIANTE CATÁLISIS ACIDA Se prepara un matraz de fondo redondo, de 200 mi, de un solo cuello. Se añade una porción de 4.09 g de P. T. bucinal (20 mmol), 60 mi de benceno, 22.5 g de Neodol 23-6.5 (50 mmol) y 0.2 g de monohidrato de ácido p-toluensulfónico (1 mmol, 5% molar) . Se equipa el recipiente con trampa de Dean-Stark y condensador y se calienta al reflujo. Se continúa la reacción hasta que se recoge un equivalente de agua en la trampa de Dean-Stark. Cuando se enfría, se lava varias veces la mezcla de reacción con carbonato de sodio saturado y con agua, y luego se seca con sulfato de sodio. Se elimina al vacío el solvente y se retira el aldehido precursor sin reaccionar, bajo destilación de bulbo a bulbo a 250 °C, 0.2 mm de Hg, para producir 19.6 g de un aceite pardo pálido (80%) , identificado espectroscópicamente como el material deseado. El ClogP del acetal resultante es menor que 4.

EJEMPLO 2 PREPARACIÓN DE P.T.BUCINAL-ACETAL DE TRIPROPILENGLICOL MEDIANTE CATÁLISIS ACIDA Se prepara un matraz de fondo redondo, de 200 mi, de un solo cuello. Se añade una porción de 4.09 g de P. T. Bucinal (20 mmol), 60 mi de benceno, 4.81 g de tripropilenglicol (25 mmol) y 0.2 g de monohidrato de ácido p-toluensulfónico (1 mmol, 5% molar) . Se equipa el recipiente con trampa de Dean-Stark y condensador, y se calienta al reflujo. Se continúa la reacción hasta que se recoge un equivalente de agua en la trampa de Dean-Stark. Cuando se enfría, se lava varias veces la mezcla de reacción con carbonato de sodio saturado y con agua, y luego se seca con sulfato de sodio. Se elimina al vacío el solvente y se retira el aldehido precursor sin reaccionar, bajo destilación de bulbo a bulbo a 250°C, 0.2 mm de Hg, para dar 6.1 g de un aceite pardo pálido (80%) , identificado espectroscópicamente como el material deseado. El ClogP del acetal resultante es menor que 4.

EJEMPLO 3 COMPOSICIÓN GRANULADA PARA LAVAR ROPA QUE SUMINISTRA DI (NEODOL 23 -6.5) P .T.BUCINAL-ACETAL Profragancia de ejemplo 1 1.0% Dodecilbencensulfonato de C11-C13 21.0% Etoxilato OE 1-8 de alquilo de C12-C13 " 1.2% Tripolifosfato de sodio_ 35.0% Zeolite Na4A ' 14.0% Silicato de sodio, razón 2.0 2.0% Carbonato de sodio 23.4% Enzima (Savinase y/o Lipolase de Novo 1.4% Carboximetilcelulosa 0.3% Agente aflojador de mugre aniónico 0.3% Abrillantador 0.2% Supresor de espuma de silicón (Dow 0.2% Corning Corp . ) Perfume2 0.3% Sulfato de sodio 0.5% Humedad resto hasta 100% 1 Véase US 4,968,451 2 Composición de perfume de la siguiente fórmula: Salicilato de bencilo 20% Brasilato de etileno 20% Galaxolide (solución al 50% en benzoato de bencilo) 20% Aldehido hexilcinnámico 20% Tetrahidrolinalool 20% 100% EJEMPLO 4 DETERGENTE PARA LAVANDERÍA QUE COMPRENDE PROFRAGANCIA Y COMPOSICIÓN DE PERFUME TOTALMENTE FORMULADA OUE TIENE UN COMPONENTE DE FRAGANCIA DE CETAL CONVENCIONAL Se prepara una composición detergente para lavandería pesando 98 g de detergente para lavandería, de acuerdo con el ejemplo 4, con excepción de que no están incluidos ni perfume ni profragancia, mezclando con dicha composición 2 g de un perfume de tipo floral-maderas, hasta constituir una mezcla de una primera premezcla y un cetal convencional (no de acuerdo con la profragancia esencial como se define aquí) , de la siguiente manera : PRIMERA PREMEZCLA: Aceite de bergamota 7.5 g Linalool 4.0 g Alcohol feniletílico 4.0 g Acetato de bencilo 2.0 g Citronelol 0.5 g HedioneMR (a) 10.0 g LyralMR (b) 4.0 g Hidroxicitronelal 2.5 g Oxido de rosa =\ 10% en DPG 2.5 g Aldehido alfa-hexilcinnámico 7.5 g Aceite de patchulí indonesio 4.0 g Iso-EMR (b) 2.0 g Acetato de vetiverilo 2.0 g BrahmanolMR =j 2.0 g Salicilato de bencilo 2.0 g Salicilato de cis-3-hexenilo 1.0 g CedramberMR (b) 1.0 g Musgoxileno 1.0 g Indol al 10% en DPG 0.5 g Extracto de Opoponax 0.5 g Extracto de musgo de roble 50% en DPG 5.0 (a) Firmenich (b) IFF (c) DRAGOCO Total de partes en peso de la primera premezcla: 68.0 g Se modifica la primera premezcla de perfume añadiéndole 32 partes en peso de 5a/5b (80:20), en donde 5a es 5-etilendioxi-3-beta-H-isolongifolano y 5b es 5-etilendioxi-3alfa-H-isolongifolano; estos dos compuestos son cetales de perfume convencionales, no de acuerdo con la presente invención; y su síntesis está descrita en Cyclic Isolongifolanoné-Ketals — Their manufacture and their applica tion, patente estadounidense 5,426,095, expedida el 20 de junio de 1995 a Brunke y Schatkowski, cedida a Dragoco. Se mezcla 1.0 g de profragancia de acuerdo con al ejemplo 2, en la composición detergente en polvo, exenta de perfume. Finalmente se rocía alrededor de 1.5 g de la composición de perfume anterior sobre la mezcla de detergente y profragancia, para completar la composición de fragancia, profragancia y detergente para lavandería. La composición tiene un carácter floral -maderas y deja un aroma mejorado, de larga duración, sobre las telas textiles lavadas con ella.

EJEMPLO 5 DETERGENTE OUE TIENE LA FORMA DE UNA BARRA PARA LAVAR ROPA OUE COMPRENDE PROFRAGANCIA Profragancia del ejemplo 1 1.0% Mezcla de jabón de sebo y jabón de COCO (80:20) 44.0% Dodecilbencensulfonato lineal 12.0% Tripolifosfato de sodio 6.0% Carbonato de sodio 8.0% Sulfato de sodio 0.5% Talco 9.0% Perfume1 0.2% Humedad resto hasta 100% i Véase en el ejemplo 3.

EJEMPLO 6 DETERGENTE LIQUIDO QUE COMPRENDE PROFRAGANCIA Profragancia del ejemplo 1 1.0% Sulfato de etoxilato E2.5 de alcohol de C12-C15 sódico 18.0% Neodol 23-9, tensioactivo no iónico 2.0% N-metilglucamida de alquilo de C12 5.0% Cumensulfonato de sodio 3.0% Acido cítrico 3.0% Acido graso (C12-C14) 2.0% Acido bórico 3.5% Hidróxido de sodio 2.8% Tetraetilenpentaimina etoxilada 1.2% Polímero aflojador de mugre 0.15% 1, 2 -propanodiol 8.0% Etanol 3.6% Monoetanolamina 1.1% Ingredientes menores 1.8% Humedad resto hasta 100% Los ingredientes menores incluyen abrillantador y enzimas. Aunque los ejemplos y las modalidades aquí descritos son ilustrativos de la invención, quienes sean expertos en la materia serán capaces de reconocer que las variaciones o modificaciones, a la luz de los mismos, están totalmente dentro del alcance de la invención. En una de dichas variaciones, quien sea experto reducirá el peso molecular, al mismo tiempo que buscará las ventajas de la invención, por ejemplo, seleccionando las profragancias a 1/2 o menos de un minuto a pH 0.

Claims (11)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. - Un compuesto de profragancia, caracterizado porque está seleccionado del grupo que consiste de un acetal, un cetal y mezclas de ellos; en donde al menos uno de un aldehido, una cetona o un alcohol precursores, del acetal o del cetal de profragancia, es un compuesto de fragancia; teniendo el compuesto de profragancia un CLogP de menos de alrededor de 4; en donde el CLogP es el logaritmo de base 10 del coeficiente de división en octanol/agua del compuesto de profragancia.

2. - El compuesto de profragancia de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el compuesto de profragancia tiene: 8a) un peso molecular de cuando menos alrededor de 170; y (b) una vida media de menos de alrededor de 60 minutos cuando se mide a pH 0, mediante la prueba de vida media por hidrólisis (t-1/2) .

3. - El compuesto de profragancia de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque ClogP es menor que alrededor de 3.

4. - El compuesto de profragancia de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque los aldehidos precursores y las cetonas precursoras tienen un peso molecular de cuando menos alrededor de 80. 5.- El compuesto de profragancia de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el compuesto de profragancia tiene cuando menos 3 oxígenos y está seleccionado del grupo que consiste de cíclicos, acíclicos y sus mezclas. 6. - El compuesto de profragancia de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque el compuesto de profragancia acíclico tiene al menos dos porciones alcoxilato. 7.- El compuesto de profragancia de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque el compuesto de profragancia acíclico tiene al menos cuatro porciones alcoxilato. 8.- El compuesto de profragancia cíclico de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque el alcohol precursor del compuesto de profragancia cíclico está seleccionado del grupo que consiste de polioles alcoxilados con 1 a 30 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, y sus mezclas. 9.- El compuesto de profragancia acíclico de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el alcohol precursor del compuesto de profragancia acíclico está seleccionado del grupo que consiste de alcoxilatos de alcoholes detergentes, éteres monoalquílicos de polialcoxilatos de cadena corta, y sus mezclas. 10.- El compuesto de profragancia acíclico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque los alcoholes precursores están seleccionados del grupo que consiste de alcoholes lineales y de cadena ramificada alifáticos, saturados, insaturados, de 6 a 20 átomos de carbono, y alcoxilatos de los alcoholes que contienen de 1 a alrededor de 30 grupos alcoxilo. 11.- El compuesto de profragancia acíclico de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque los grupos alcoxi están seleccionados del grupo que consiste de etoxi, propoxi y sus mezclas.