NL1004636C2 - Werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde. - Google Patents
Werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1004636C2 NL1004636C2 NL1004636A NL1004636A NL1004636C2 NL 1004636 C2 NL1004636 C2 NL 1004636C2 NL 1004636 A NL1004636 A NL 1004636A NL 1004636 A NL1004636 A NL 1004636A NL 1004636 C2 NL1004636 C2 NL 1004636C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- solution
- reaction
- ebhp
- concentration
- ethylbenzene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 41
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 31
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 26
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 26
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 26
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 19
- GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxyethylbenzene Chemical compound OOC(C)C1=CC=CC=C1 GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- BBPKLXNDBPZOAH-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;toluene Chemical compound OO.CC1=CC=CC=C1 BBPKLXNDBPZOAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 23
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 10
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 olefin compound Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 4
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde.
ACHTERGROND VAN DE UITVINDING Ui tvindingsgebied
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze 5 voor het voortbrengen van propeenoxyde. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde, waarbij het mogelijk is om de achteruitgang in activiteit in het verloop van de tijd van de bij de reactie gebruikte katalysator te 10 onderdrukken.
Ach tergrondinf onnatie
Propeenoxyde is een industrieel chemicalie, gebruikt als grondstof voor het voortbrengen van bijvoorbeeld polyurethaan.
15 Er is een methode bekend om een alkeenverbinding om te zetten in een oxiraanverbinding door een alkeenverbinding te laten reageren met ethylbenzeenhydroperoxyde in aanwezigheid van een Ti-houdende vaste katalysator (zie JP-B-56-35941, JP-B-54-40525, JP-B-54-40526, JP-B-50-30049). Het is echter 20 bekend dat een industrieel ongewenst verschijnsel, onderdrukking van de activiteit van de Ti-houdende vaste katalysator met het verloop van de tijd, optreedt wanneer propeenoxyde wordt voortgebracht door een onzuiverheid bevattend ethylbenzeenhydroperoxyde zoals die, industrieel 25 geproduceerd, te laten reageren met propeen in aanwezigheid van de Ti-houdende vaste katalysator.
Als resultaat van uitvoerige studies voor het onderdrukken of voorkomen van de deactivering van de katalysator, is nu door de uitvinders gevonden, dat de 30 deactivering kan worden onderdrukt of voorkomen door de epoxydatiereactie uit te voeren onder gebruikmaking van een grondstofoplossing, die bereid is door het wassen van een oplossing van ethylbenzeenhydroperoxyde in ethylbenzeen met een waterige alkalioplossing om een melkzuurconcentratie van 35 5 ppm per gewicht of minder op te brengen, welk feit geleid heeft tot de onderhavige uitvinding.
1004636 2
SAMENVATTING VAN DE UITVINDING
De onderhavige uitvinding betreft daarom een werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde, waarbij men een grondstofoplossing, bestaande uit een oplossing van 5 methylbenzeenhydroperoxyde in ethylbenzeen, laat reageren met propeen in aanwezigheid van een Ti-houdende vaste katalysator ter verkrijging van propeenoxyde, met het. kenmerk, dat de grondstofoplossing een oplossing is, bereid door een oplossing van ethylbenzeenhydroperoxyde in 10 ethylbenzeen, verkregen door autoxydatie van ethylbenzeen in vloeibare fase, te wassen met een waterige alkalioplossing voor het brengen van een melkzuurconcentratie op 5 ppm per gewicht of minder.
15 GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN DE UITVINDING
De grondstof voor de onderhavige uitvinding is een oplossing van ethylbenzeenhydroperoxyde in ethylbenzeen, verkregen door autoxydatie van ethylbenzeen in vloeibare fase.
20 Autoxydatie in vloeibare fase van ethylbenzeen (hierna afgekort als EB), wordt gewoonlijk uitgevoerd met moleculaire zuurstof bij 50-150°C. Om de selectiviteit tot ethylbenzeenhydroperoxyde (hierna afgekort als EBHP) op een hoog niveau te houden, wordt de omzetting van EB op een laag 25 niveau gehouden. Daarom bedraagt de EBHP concentratie in de oxydatiereactieoplossing gewoonlijk ongeveer 5-15 gew. %. Algemeen wordt de oxydatiereactieoplossing onderworpen aan een concentratiestap, waarbij bij lage temperatuur kokende frakties zoals EB gedeeltelijk worden verwijderd voor het 30 verrijken van de EBHP concentratie alvorens gebruik in de epoxydatiereactie met propeen.
Er is evenwel gevonden, dat stoffen, die werkzaam zijn als katalysatorvergif voor Ti-houdende vaste katalysatoren, in de oxydatiereactie aanwezig zijn en niet worden 35 verwijderd in de concentratiestap. Onder deze stoffen is de giftigste melkzuur, dat aanwezig kan zijn in afhankelijkheid van de oxydatiecondities in een concentratie van verschillende tientallen ppm tijdens de oxydatiereactie. Verder bevat de grondstof organische zuren anders dan 1004636 3 melkzuur en deze organische zuren kunnen eveneens in nadelige zin de katalysatoractiviteit beïnvloeden. Het is daarom nodig om katalysatorvergiften te verwijderen, in het bijzonder melkzuur, in de EBHP grondstofoplossing, en om 5 deze reden is wassen met een waterige alkalioplossing gewenst.
Wanneer het wassen met een waterige alkalioplossing wordt uitgevoerd, bedraagt de EBHP concentratie in de grondstofoplossing bij voorkeur 10-25 gew. % en met meer 10 voorkeur 12-20 gew. %. Een EBHP concentratie lager dan het bovengegeven niveau kan economisch ongewenst zijn als gevolg van een grote mate van verlies van EBHP in afvalsalkali en een grote wasinrichting is nodig. Ook kan een EBHP concentratie hoger dan het bovengenoemde niveau resulteren 15 in onvoldoende fasescheiding bij het wassen met alkali, waardoor de verwijderingsgraad van katalysatorvergiften, waaronder melkzuur, wordt verlaagd. Een EBHP oplossing met een concentratie binnen het bovengegeven traject kan gemakkelijk verkregen worden door concentratie via een 20 geschikte mate van destillatie van de oxydatiereactie-oplossing.
Geschikte alkalibronnen in de waterige alkalioplossing voor gebruik bij het wassen omvatten alkalimetaalhydroxyden, alkalimetaalcarbonaten, alkalimetaalhydrocarbonaten, 25 bijvoorbeeld NaOH, KOH, Na2C03, K2C03, NaHC03, KHC03 en dergelijke, ammoniak, aminen, en dergelijke. Wegens de goedkoopte en de gemakkelijke verkrijgbaarheid op de industriële markt hebben NaOH en Na2C03 in het bijzonder de voorkeur. De concentratie van de waterige alkalioplossing is 30 bij voorkeur 0,01-30 gew. %, met meer voorkeur 0,05-20 gew. %, met verdere voorkeur 0,05-10 gew. % en met de hoogste voorkeur 0,1-10 gew. %.
De volumeverhouding (o/w) van de oplossing van de EBHP grondstofolie tot de verse waterige alkalioplossing is bij 35 voorkeur 1000/1 - 1/1, met meer voorkeur 200/1 - 2/1, en met de hoogste voorkeur 100/1 - 10/1. Een te hoge concentratie aan alkali of een te lage o/w kan economisch ongewenst zijn als gevolg van de toename in de hoeveelheid alkali, die moet worden gebruikt, of de toename in de hoeveelheid afvalswater 1004636 4 of alkali in afvalswater. Verder kan een te lage concentratie van alkali of een te hoge o/w resulteren in onvoldoende verwijdering van katalysatorvergiften, waaronder melkzuur, in de EBHP grondstofolie.
5 Het wassen met alkali kan worden uitgevoerd door op geschikte wijze de bovenbeschreven EBHP grondstofoplossing en de waterige alkalioplossing te mengen, het laten bezinken van het mengsel voor het vormen van separate fasen en het terugwinnen van de oliefase, welke EBHP bevat. De 10 temperatuur tijdens het wassen en bezinken bedraagt bij voorkeur 0-100°C en met meer voorkeur 30-80eC. Indien de temperatuur te hoog is, kunnen ongewenste nevenreacties zoals warmteontleding van EBHP optreden, en indien de temperatuur te laag is, kan de energie, nodig voor het 15 koelen overmatig zijn. De periode voor het mengen en bezinken is niet in het bijzonder beperkt in zoverre, dat er gezorgd dient te worden voor een noodzakelijk en voldoende mengen en bezinken en bedraagt gewoonlijk ongeveer 1-100 min. Het alkaliwassen kan worden uitgevoerd hetzij 20 ladingsgewijs of in continu bedrijf. Een deel van de afval aan waterige alkali van de wasstap kan worden gerecirculeerd om te gebruiken in toemenging aan de verse waterige alkalioplossing.
De melkzuurconcentratie in de EBHP grondstofolie, 25 verkregen na het alkaliwassen, dient 5 ppm per gewicht of minder te zijn. Het heeft de voorkeur om de concentratie te regelen op 1 ppm per gewicht of minder door het alkaliwassen in te stellen op het bovenbeschreven voorkeurstraject.
De oliefase, verkregen na het alkaliwassen, kan verder 30 worden gewassen met water. In dit geval kunnen de condities (o/w verhouding, temperatuur, periode, enz.) voor het waterwassen overeenkomstig zijn aan die voor het alkaliwassen.
Het heeft de voorkeur, dat het bovenbeschreven wassen 35 met de waterige alkalioplossing wordt uitgevoerd, nadat de EBHP concentratie in de reactieoplossing, resulterende van de oxydatie van ethylbenzeen, is verhoogd tot bij voorkeur 10-25 gew. % en met meer voorkeur tot 12-20 gew. %. Verder heeft het de voorkeur om de oliefase, verkregen door wassen 1004636 5 met de waterige alkali, te onderwerpen aan concentratie door destillatie. Door een dergelijke concentratie na het wassen kan water, opgelost in de grondstof tijdens het wassen, azeotropisch worden verwijderd met EB.
5 Wanneer de grondstofoplossing wordt gebruikt na het alkaliwassen en waterwassen of concentreren, bijvoorbeeld door destillatie, dient de melkzuurconcentratie in de EBHP grondstofolie 5 ppm per gewicht of minder te bedragen en bij voorkeur 1 ppm per gewicht of minder.
10 De grondstof bevat tevens organische zuren andere dan melkzuur, waarvan de hoeveelheid gewoonlijk ongeveer 0,01-0,5 gew. % bedraagt. Dergelijke organische zuren omvatten mierezuur, azijnzuur, propionzuur, benzoêzuur en dergelijke. Aangezien deze organische zuren de katalytische 15 werkzaamheid in nadelige zin kunnen beïnvloeden, is het gewenst om een grondstofmateriaal te gebruiken, dat een gehalte aan organische zuren, waaronder melkzuur, in de te laden oplossing (propeen + een oplossing van EBHP in EB) heeft, van bij voorkeur van 2 umol/g of minder en met meer 20 voorkeur van 1 μιηοΐ/g of minder. Het gehalte aan organische zuren in de te laden oplossing kan gemakkelijk worden bepaald door ionenchromatografie, vloeistofchromatografie of dergelijke.
Wanneer er een grote hoeveelheid water aanwezig is in 25 de grondstof, kan de katalytische werkzaamheid bij de epoxydatiestap aanmerkelijk worden verminderd, en het voortgebrachte propeenoxyde (hierna afgekort tot PO) kan daarmee reageren, resulterende in een verminderde opbrengst. Het is gewenst, dat het watergehalte in de grondstof zodanig 30 is, dat het mogelijk is de concentratie van propeenglycol als nevenprodukt te onderdrukken tot een niveau bij voorkeur van 10 pmol/g of minder en met meer voorkeur van 5 pmol/g of minder. De concentratie aan propeenglycol in het produkt kan gemakkelijk worden bepaald door gaschromatografie.
35 De grondstofoplossing, zoals boven verkregen, kan worden geconcentreerd teneinde te worden gebruikt in de daarop volgende epoxydatiestap als een oplossing met een voorkeurs EBHP concentratie.
Vervolgens wordt de epoxydatiereactie toegelicht.
1004636 6
De katalysator, gebruikt bij de onderhavige uitvinding, is een Ti-houdende vaste katalysator, omvattende bijvoorbeeld Ti-verbindingen, gedragen op diverse dragers, complexen met andere oxyden, gevormd door coprecipitatie of 5 een sol-gelproces, Ti-bevattende zeolietoxyden en dergelijke. Katalysatoren, die titaan bevatten, chemisch gebonden met vast siliciumdioxyde en/of anorganisch silicaat, zogenaamde Ti-silicakatalysatoren, worden bij voorkeur gebruikt. Deze kunnen worden bereid volgens de 10 bekende processen, in het onderstaande beschreven (zie JP-B-56 - 35941, JP-B-54 - 40525, JP-B-54 - 40526, JP-B-50 - 30049) .
Bij wijze van voorbeeld worden silicagel, dat een vast siliciumdioxyde is, een titaanverbinding zoals tetra-isopropyltitanaat, tetraethyltitanaat, of dergelijke, en een 15 additief zoals acetylaceton, indien nodig, toegevoegd aan een oplosmiddel zoals isopropanol, ethanol, of dergelijke. Zij worden gemengd bij kamertemperatuur en de vaste stoffen worden gescheiden door filtratie. De vaste stoffen worden gewassen met een oplosmiddel zoals isopropanol, ethanol of 20 dergelijke, en gedroogd. De gedroogde vaste stoffen worden gecalcineerd bij ongeveer 400-900°C gedurende 1-18 uur. De vaste stoffen worden na calcinatie verhit onder roeren in een silylateringsmiddel zoals hexamethyldisilazaan of dergelijke, en een oplosmiddel zoals tolueen bij ongeveer 25 50-300°C gedurende ongeveer 0,5-5 uur, en vaste stoffen worden afgescheiden door filtratie. Vervolgens worden de vaste stoffen gewassen met een oplosmiddel zoals tolueen of dergelijke, en gedroogd onder vacuum voor het opleveren van de katalysator, gebruikt bij de onderhavige uitvinding.
30 De epoxydatiereactie kan worden uitgevoerd door de EBHP grondstofoplossing na behandeling door wassen met de waterige alkalioplossing te laten reageren met propeen in aanwezigheid van de bovenbeschreven katalysator.
Bij de epoxydatiereactie bedraagt de concentratie van 35 EBHP in de EBHP grondstofoplossing bij voorkeur 10-50 gew. % en met meer voorkeur 15-40 gew. %. Het verdient de voorkeur een EBHP grondstofoplossing te gebruiken, behandeld met een waterige alkalioplossing en geconcentreerd.
Indien de concentratie te hoog is, kunnen ongewenste 1004636 7 nevenreacties zoals warmteontleding van EBHP toenemen, resulterende in afname van selectiviteit van de reactie, en indien de concentratie te laag, is een te grote hoeveelheid van de katalysator of een te groot reactievat nodig als 5 gevolg van de verlaagde reactiesnelheid of produktiviteit.
De EBHP grondstofoplossing met een concentratie binnen een dergelijk traject kan verkregen worden door de gewassen olie te destilleren voor het verwijderen van een deel van de bij lage temperatuur kokende frakties zoals EB als boven 10 beschreven. De concentratie van melkzuur in de EBHP
grondstofoplossing dient 5 ppm per gewicht of minder te zijn en is bij voorkeur 1 ppm per gewicht of minder, teneinde de deactivering van de katalysator tot een minimum terug te brengen.
15 De molaire verhouding van propeen tot EBHP, gebruikt in de epoxydatiereactie, is bij voorkeur 1:1 - 20:1.
Indien de hoeveelheid propeen te klein is, kunnen de reactiesnelheid en de selectiviteit van de reactie afnemen, en indien de hoeveelheid te groot is, kan de produktiviteit 20 worden verlaagd, of kan overmaat energie nodig zijn voor het recirculeren van propeen, dat niet gereageerd heeft.
Het heeft de voorkeur om water in het reactiesysteem te verwijderen, aangezien dit de werking heeft van het versnellen van de nevenreactie. Indien water aanwezig is in 25 het reactiesysteem, wordt propeenglycol gevormd als nevenprodukt uit de reactie van propeen met ethylbenzeen-hydroperoxyde. De middelen voor het verwijderen van water in het reactiesysteem omvatten dehydrateringsmiddelen zoals molecuulzeef, silicagel, orthomierezuuresters, dicyclohexyl-30 carbodiïmide of dergelijke, destillatie, en dergelijke.
Het heeft de voorkeur om de reactie uit te voeren volgens een continu proces, inhoudende een proces, waarbij een katalysator in de vorm van vaste pellets is opgesloten in een reactiebuis en de EBHP grondstofoplossing en het 35 propyleen door de buis worden geleid, een proces, waarbij de reactie wordt uitgevoerd door een suspensiereactie onder gebruikmaking van gepoederde katalysator en dergelijke. De reactietemperatuur is bij voorkeur 0 - 200°C, met meer voorkeur 25 - 200°C en bij hoogste voorkeur 30 - 150°C. Bij 1004636 8 een lagere temperatuur zal de reactie te langzaam verlopen, en bij een hogere temperatuur zal de selectiviteit van de reactie laag zijn. De druk in het reactiesysteem bedraagt bij voorkeur 1-100 atm. en met meer voorkeur 10-50 atm.
5 Onder een lage druk kan de reactie langzaam verlopen en onder een hoge druk zijn overmatige kosten nodig voor de apparatuur.
De reactieperiode bedraagt ongeveer 0,5-5 uur, wanneer de reactie uitgevoerd wordt volgens het ladingsgewijze 10 systeem en ongeveer 0,5-20 uur 1 in de vloeistof-uur- ruimtesnelheid, wanneer de reactie wordt uitgevoerd door het stroomsysteem. Ethylbenzeenhydroperoxyde wordt gewoonlijk onderworpen aan de epoxydatiereactie in de vorm van een oplossing in ethylbenzeen, gebruikt als grondstof en 15 oplosmiddel in de produktie ervan. De oplossing in ethylbenzeen kan nevenprodukten bevatten, gevormd tijdens de reactie. Een tweede oplosmiddel kan worden gebruikt bij de reactie als verdunningsmiddel. Het tweede oplosmiddel omvat aromatische verbindingen zoals benzeen, tolueen, 20 chloorbenzeen, broombenzeen, orthodichloorbenzeen en dergelijke, en alifatische verbindingen zoals octaan, decaan, dodecaan en dergelijke. Ook kan propeen als reactiemiddel worden gebruikt in overmaat ter vervanging van een deel van het oplosmiddel.
25 Propeen, dat niet gereageerd heeft in de epoxydatie-reactieoplossing, kan worden gerecirculeerd naar het reactiesysteem na scheiding door destillatie. Uiteindelijke verwijdering van propeen uit de reactieoplossing na het verwijderen van het hoofdgedeelte van het niet gereageerd 30 hebbende propeen kan uitgevoerd worden door gebruikelijke behandelingen zoals destillatie, wassen of dergelijke.
VOORBEELDEN
Referentievoorbeeld 1 [Bereiding van katalysator].
35 Commercieel silicagel (10-40 mesh; soortelijk oppervlak: 300 m^/g; gemiddelde poriegrootte: 10 nm; 50 g), tetra-isopropyltitanaat (1,1 g), acetylaceton (0,82 g) en isopropanol (200 ml) werden gemengd, het mengsel werd geroerd bij kamertemperatuur gedurende 30 min. en 1004636 9 gefiltreerd. Het vaste deel werd ingedompeld in isopropanol (50 ml), geroerd voor wassen en de vloeistof werd verwijderd door filtratie. Deze behandeling werd driemaal herhaald. Vervolgens werd het vaste deel gedroogd onder een 5 stikstofstroom bij 500°C gedurende 2 uur en verder gecalcineerd onder een luchtstroom bij 600°C gedurende 4 uur.
De verkregen stof (10 g), hexamethyldisilazaan (4 g) en tolueen (50 g) werden gemengd en het mengsel werd verhit 10 onder roeren onder een druk van 200°C gedurende 1 uur. De vloeistof werd verwijderd uit het mengsel door filtratie.
Het vaste gedeelte werd gewassen met tolueen (50 g) en gedroogd onder vacuum (120°C; 10 mmHg; 3 uur), hetgeen de katalysator opleverde.
15 Voorbeeld 1
Alkaliwassen van EBHP oplossing.
Een EBHP oplossing (15 gew. %; 3000 g) en een natriumhydroxydeoplossing (0,5 gew. %; 1000 g) werden gemengd en het mengsel werd geroerd bij 60°C gedurende 15 20 min. en tot staan gelaten bij dezelfde temperatuur gedurende 15 min., gevolgd door fasescheiding. De oliefase werd gemengd met 1000 g water en het mengsel werd geroerd bij 60°C gedurende 15 min. en tot staan gelaten bij dezelfde temperatuur gedurende 15 min. De verkregen olielaag werd 25 geconcentreerd bij 60°C onder 50 mm Hg, hetgeen een EBHP oplossing opleverde met een concentratie van 35 gew. %. Reactie
De epoxydatiereactie werd uitgevoerd in een vastbed-fluxreactor onder gebruikmaking van een katalysator, bereid 30 volgens de methode van referentievoorbeeld 1 (Ti gehalte: 0,3 gew. %), een EBHP oplossing (die 35 gew. % EBHP bevatte, 58 gew. % EB en 0,3 ppm per gewicht melkzuur), verkregen door het bovenbeschreven wasproces, en propeen. De reactie werd uitgevoerd onder de condities van propeen/EBHP = 12, 35 LHSV = 12, verwarmingstemperatuur van 99°C en reactiedruk van 40 kg/cm^. De resultaten zijn getoond in tabel 1.
1004636 10
Vergelijkingsvoorbeeld 1
De reactie werd herhaald onder dezelfde condities als bij voorbeeld 1, uitgezonderd dat een EBHP oplossing gebruikt werd zonder alkaliwassen. De resultaten zijn 5 getoond in tabel 1.
Voorbeeld 2
De epoxydatiereactie werd uitgevoerd in een vastbed-fluxgenerator onder gebruikmaking van een katalysator, bereid volgens de methode van referentievoorbeeld 1 (Ti 10 gehalte: 0,3 gew. %), een EBHP oplossing (die 35 gew. % EBHP, 58 gew. % EB, en 3,1 ppm per gewicht melkzuur bevatte) verkregen door een wasproces overeenkomstig aan dat, beschreven in voorbeeld 1, en propeen. De reactie werd uitgevoerd onder de condities van propeen/EBHP = 11, 15 LHSV = 12, verwarmingstemperatuur van 65°C en reactietemperatuur van 40 kg/cm^. De resultaten zijn getoond in tabel 2.
Vergelijkingsvoorbeeld 2
De reactie werd herhaald onder dezelfde condities als 20 die in voorbeeld 1, uitgezonderd dat een met alkali gewassen EBHP oplossing, verkregen in voorbeeld 1 en verrijkt met 100 ppm per gewicht melkzuur, gebruikt werd als het grondstofmateriaal. De resultaten zijn getoond in tabel 2.
voorbeeld 3 25 Een EBHP oplossing (34,8 gew. %; oplosmiddel: ethylbenzeen; 2000 g) en een waterige natriumcarbonaat-oplossing (10 gew. %; 200 g) werden gemengd en het mengsel werd geroerd, gevolgd door fasescheiding. De oliefase werd wederom gewassen met een waterige natriumcarbonaatoplossing 30 (10 gew. %, 200 g). De oliefase werd 11 maal gewassen met 200 g water en gedroogd met silicagel voor het verkrijgen van een EBHP oplossing (32,7 gew. %).
Een katalysator, bereid volgens de methode van referentievoorbeeld 1 (Ti gehalte gebaseerd op 35 ladingshoeveelheid: 0,37 gew. %; 4 g), een EBHP oplossing (60 g) verkregen door het bovenbeschreven wasproces, en 1004636 11 propeen (75 g) werden geladen in een autoclaaf en de reactie werd uitgevoerd bij 120°C gedurende 1 uur. Nadat de reactie was beëindigd, werd de katalysator verwijderd door filtratie en gewassen met ethylbenzeen. Vervolgens werd dezelfde 5 reactie herhaald onder gebruikmaking van de teruggewonnen en gewassen katalysator. De reactie werd op deze wijze driemaal herhaald. De concentratie van melkzuur in de EBHP oplossing was 1,9 ppm per gewicht. De concentratie aan organische zuren, waaronder melkzuur, in de geladen oplossen (propeen + 10 EBHP oplossing) was 0,2 pmol/g. De concentratie van propeenglycol in het reactiemengsel was 4 pmol/g. De resultaten zijn getoond in tabel 1.
Vergelijkingsvoorbeeld 3
De reactie werd driemaal herhaald onder dezelfde 15 condities als die in voorbeeld 3, uitgezonderd dat er een EBHP oplossing gebruikt werd zonder alkaliwassen. De concentatie aan melkzuur in de EBHP oplossing was 47 ppm per gewicht. De concentratie aan organische zuren, inclusief melkzuur, in de geladen oplossing (propeen + EBHP oplossing) 20 bedroeg 7,6 umol/g. De concentratie aan propeenglycol in het reactiemengsel was 3 μιηοΐ/g. De resultaten zijn getoond in tabel 3.
Uit de resultaten kan worden vastgesteld, dat vrijwel geen afname in katalytische werkzaamheid met het verloop van 25 de tijd werd waargenomen in de voorbeelden 1, 2 en 3, die beantwoorden aan de vereisten gesteld door de onderhavige uitvinding. Daarentegen werd een opmerkelijke afname in de katalytische werkzaamheid waargenomen in vergelijkings-voorbeelden 1, 2 en 3, welke niet voldeden aan de vereisten 30 volgens de onderhavige uitvinding.
1004636 12
Tabel 1
Voorbeeld 1 Vergelijkings- voorbeeld 1 5 EBHP oplossing voor reactietype *1 A - b -
Melkzuurconcentratie 0,3 - 68 ppm per gewicht
Reactieperiode, uur 18 17 10 Reactieresultaten omzetting van EBHP, % 99,2 99,2 99,8 77,9
Tabel 2 15 Voorbeeld 2 Vergelijkings- voorbeeld 2 EBHP oplossing voor reactietype *1 c - d -
Melkzuurconcentratie 3,1 - 103 20 ppm per gewicht
Reactieperiode, uur 13 13
Reactieresultaten omzetting van EBHP, % 88,2 87,9 86,9 78,5 25 *1 EBHP oplossing voor reactie, type: A en C: oplossing, gewassen met alkali, gevolgd door concentratie B: oplossing zonder alkaliwassen D: oplossing gewassen met alkali, gevolgd door 30 concentratie en vervolgens toevoeging van melkzuur aan de oplossing.
1004636 13
Tabel 3
Voorbeeld 3 Vergelijkings-voorbeeld 3 5 Concentratie
Melkzuur, ppm per gew. *1 1,9 47
Organische zuren, pmol/g *2 0,2 7,6 PG μιηοΐ/g *3 4 3
Relatieve verhouding van 10 reactiesnelheid *4 eerste maal 1,00 1,00 tweede maal 0,95 0,91 derde maal 1,00 0,73 15 *1 Concentratie in de EBHP oplossing *2 Concentratie in de geladen oplossing (propeen + EBHP oplossing) *3 PG: propeenglycol. Concentratie in het reactiemengsel. *4 Relatieve verhouding van reactiesnelheid: 20 relatieve waarde, wanneer de reactiesnelheid tijdens de eerste maal op 1 gesteld is.
- Conclusies - 1004636
Claims (7)
1. Werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde, waarbij men een grondstofoplossing, bestaande uit een oplossing van methylbenzeenhydroperoxyde in ethylbenzeen, 5 laat reageren met propeen in aanwezigheid van een Ti- houdende vaste katalysator ter verkrijging van propeenoxyde, met het kenmerk, dat de grondstofoplossing een oplossing is, bereid door een oplossing van ethylbenzeen-hydroperoxyde in ethylbenzeen, verkregen door autoxydatie 10 van ethylbenzeen in vloeibare fase, te wassen met een waterige alkalioplossing voor het brengen van een melkzuurconcentratie op 5 ppm per gewicht of minder.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de grondstofoplossing een oplossing is 15 met een melkzuurconcentratie van 1 ppm per gewicht of minder.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de grondstofoplossing een oplossing is die 10-25 gew. % bevat aan ethylbenzeenhydroperoxyde in 20 ethylbenzeen, gewassen met een waterige alkalioplossing.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het alkali natriumhydroxyde of natriumcarbonaat is.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het 25. e n m e r k, dat de waterige alkalioplossing een alkaliconcentratie heeft van 0,01-30 gew. %.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de volumeverhouding (o/w) van de oplossing van ethylbenzeenhydroperoxyde in ethylbenzeen tot 30 de waterige alkalioplossing 100/1 - 10/1 bedraagt.
7. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de grondstofoplossing een oplossing is, 1004636 verkregen door te wassen met een waterige alkalioplossing en destillatie en met een ethylbenzeenhydroperoxyde-concentratie van 10-50 gew. % en een melkzuurconcentratie van 5 ppm per gewicht of minder. 5 ..... 1004636
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7317841A JP3024531B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| JP31784195 | 1995-12-06 | ||
| JP14549396 | 1996-06-07 | ||
| JP14549396A JP3829361B2 (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1004636A1 NL1004636A1 (nl) | 1997-06-10 |
| NL1004636C2 true NL1004636C2 (nl) | 1998-03-20 |
Family
ID=26476586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1004636A NL1004636C2 (nl) | 1995-12-06 | 1996-11-28 | Werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723637A (nl) |
| KR (1) | KR100489466B1 (nl) |
| ES (1) | ES2128246B1 (nl) |
| FR (1) | FR2742150B1 (nl) |
| NL (1) | NL1004636C2 (nl) |
| SG (1) | SG45518A1 (nl) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187934B1 (en) * | 1997-03-26 | 2001-02-13 | Sumitomo Chemical Company Limited | Titanium-containing solid catalyst |
| US5883268A (en) * | 1997-10-23 | 1999-03-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process stream purification |
| SG73663A1 (en) * | 1998-08-04 | 2000-06-20 | Sumitomo Chemical Co | A process for producing propylene oxide |
| SG82626A1 (en) * | 1998-08-04 | 2001-08-21 | Sumitomo Chemical Co | Titanium-containing silicon oxide catalyst |
| ES2156506B1 (es) * | 1998-10-14 | 2002-03-01 | Sumitomo Chemical Co | Metodo para la produccion de oxido de propileno. |
| JP2001031662A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-02-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| JP2001270877A (ja) | 2000-03-24 | 2001-10-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| JP2001270876A (ja) | 2000-03-24 | 2001-10-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| JP2001270872A (ja) | 2000-03-24 | 2001-10-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| US6455712B1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-09-24 | Shell Oil Company | Preparation of oxirane compounds |
| KR100839680B1 (ko) | 2000-12-27 | 2008-06-19 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 오염물량이 감소된 유기 하이드로과산화물을 제조하는 방법 |
| JP2002322164A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| WO2003027086A1 (fr) * | 2001-08-22 | 2003-04-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procede permettant de produire de l'oxyde de propylene |
| US7273941B2 (en) * | 2001-12-05 | 2007-09-25 | Dow Global Technologies Inc. | Process of preparing an olefin oxide from olefin and organic hydroperoxide |
| JP4643110B2 (ja) * | 2002-01-08 | 2011-03-02 | 住友化学株式会社 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| US6512129B1 (en) * | 2002-01-23 | 2003-01-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
| US7442843B2 (en) * | 2003-09-25 | 2008-10-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing cumene and process for propylene oxide production including the production process |
| JP4385700B2 (ja) * | 2003-09-26 | 2009-12-16 | 住友化学株式会社 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| CN101103010B (zh) * | 2005-01-14 | 2011-07-27 | 住友化学株式会社 | 1,2-环氧丙烷的制备方法 |
| JP4910503B2 (ja) * | 2005-08-25 | 2012-04-04 | 住友化学株式会社 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| EP2108639A1 (en) | 2008-04-07 | 2009-10-14 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of monopropylene glycol |
| CN109851575B (zh) * | 2017-11-30 | 2021-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧烷烃生产中有机酸的脱除方法 |
| CN112010823B (zh) * | 2019-05-29 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧烷烃分离及苄醇纯化方法 |
| KR102518067B1 (ko) * | 2020-01-14 | 2023-04-05 | 완후아 케미컬 그룹 코., 엘티디 | 프로필렌 에폭시화 촉매의 제조방법 및 이의 용도 |
| US11806701B2 (en) | 2020-06-26 | 2023-11-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Use of monopropylene glycol from purge streams in epoxidation catalyst preparation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3439001A (en) * | 1965-10-01 | 1969-04-15 | Halcon International Inc | Epoxidation using ethylbenzene hydroperoxide with alkali or adsorbent treatment of recycle ethylbenzene |
| NL7004582A (nl) * | 1969-04-02 | 1970-10-06 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2829173A (en) * | 1952-11-08 | 1958-04-01 | California Research Corp | Oxidation process |
| US3923843A (en) * | 1972-03-13 | 1975-12-02 | Shell Oil Co | Epoxidation process with improved heterogeneous catalyst |
| US3899445A (en) * | 1972-06-01 | 1975-08-12 | Toray Industries | Catalyst for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| JPS5030049A (nl) * | 1973-07-19 | 1975-03-26 | ||
| JPS5440526A (en) * | 1977-09-07 | 1979-03-30 | Toshiba Corp | Integrated drawing processor |
| JPS5440525A (en) * | 1977-09-07 | 1979-03-30 | Hitachi Ltd | Terminal device |
| DE2926543A1 (de) * | 1979-06-30 | 1981-01-22 | Guenter Kollross | Verfahren und vorrichtung zur bildung eines endverschlusses an einem raupenfoermig gerafften stueck schlauchmaterial, insbesondere kunstdarm fuer die wurstherstellung |
| US4296001A (en) * | 1980-02-06 | 1981-10-20 | Phillips Petroleum Company | Titanium impregnated silica-chromium catalysts |
| KR870004013A (ko) * | 1985-10-24 | 1987-05-06 | 채영복 | 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 제조방법 및 그의 장치 |
| US5262550A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts |
| FR2704159B1 (fr) * | 1993-04-22 | 1995-06-09 | Atochem Elf Sa | Catalyseur solide à base de silice particulaire, comportant du titane, Procédé d'obtention, et utilisation dans l'époxydation d'oléfines. |
| JP3552306B2 (ja) * | 1994-11-04 | 2004-08-11 | 住友化学工業株式会社 | プロピレンオキシドとスチレンモノマーの製造法 |
-
1996
- 1996-11-22 US US08/754,125 patent/US5723637A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-28 NL NL1004636A patent/NL1004636C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1996-11-29 SG SG1996011463A patent/SG45518A1/en unknown
- 1996-12-02 KR KR1019960061035A patent/KR100489466B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-02 FR FR9614735A patent/FR2742150B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-02 ES ES009602550A patent/ES2128246B1/es not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3439001A (en) * | 1965-10-01 | 1969-04-15 | Halcon International Inc | Epoxidation using ethylbenzene hydroperoxide with alkali or adsorbent treatment of recycle ethylbenzene |
| NL7004582A (nl) * | 1969-04-02 | 1970-10-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR980002039A (ko) | 1998-03-30 |
| ES2128246B1 (es) | 2000-01-16 |
| SG45518A1 (en) | 1998-01-16 |
| KR100489466B1 (ko) | 2005-12-29 |
| ES2128246A1 (es) | 1999-05-01 |
| US5723637A (en) | 1998-03-03 |
| NL1004636A1 (nl) | 1997-06-10 |
| FR2742150A1 (fr) | 1997-06-13 |
| FR2742150B1 (fr) | 1998-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5723637A (en) | Process for producing propylene oxide | |
| Thiele et al. | Propylene epoxidation with hydrogen peroxide and titanium silicalite catalyst: Activity, deactivation and regeneration of the catalyst | |
| EP0577709B1 (en) | Process for preparing an alkanone and/or alkanol | |
| EP0987259B1 (en) | Process for epoxydation of olefinic compounds with hydrogen peroxide | |
| TWI476047B (zh) | Preparation of pyruvate | |
| CN102452895B (zh) | 一种含锡钛硅分子筛催化环烷烃的方法 | |
| EP1074548B1 (en) | A method for continuous production of propylene oxide and other alkene oxides | |
| RU2233830C2 (ru) | Способ получения смесей спиртов с кетонами | |
| JPH07196553A (ja) | 担持されたロジウム触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| AU2002333380B2 (en) | Purification of titania | |
| US5093509A (en) | Removal of trace quantities of molybdenum | |
| CN112624948B (zh) | 利用钛硅分子筛复合催化剂合成过氧化羧酸烷基酯的方法 | |
| JP3597861B2 (ja) | ケトンを酸化してエステルを得る方法 | |
| AU768171B2 (en) | Catalyst support material and use thereof | |
| US3140312A (en) | Percarboxylic acid production employing a pretreated, dehydrated acid cation exchange resin | |
| US5128492A (en) | Precipitation of molybdenum | |
| JP2002322164A (ja) | プロピレンオキサイドの製造方法 | |
| EP1874710A1 (en) | Process for oxidizing organic substrates by means of singlet oxygen using a modified molybdate ldh catalyst | |
| JP3829361B2 (ja) | プロピレンオキサイドの製造方法 | |
| JPH01294646A (ja) | シクロヘキサノール及びシクロヘキサノンの製造方法 | |
| US5216182A (en) | Preparation of mono epoxides and tertiary butyl alcohol using regenerated catalyst | |
| EP1728778B1 (en) | Process for the production of trimellitic acid | |
| HK1122789A (en) | Process for oxidizing organic substrates by means of singlet oxygen using a modified molybdate ldh catalyst | |
| JPH08319253A (ja) | グリコール酸水溶液の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20140601 |