NL1006596C2 - Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxymethylpyridine-2, 3-dicarbonzuur en derivaten daarvan. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxymethylpyridine-2, 3-dicarbonzuur en derivaten daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1006596C2 NL1006596C2 NL1006596A NL1006596A NL1006596C2 NL 1006596 C2 NL1006596 C2 NL 1006596C2 NL 1006596 A NL1006596 A NL 1006596A NL 1006596 A NL1006596 A NL 1006596A NL 1006596 C2 NL1006596 C2 NL 1006596C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- dicarboxylic acid
- methylpyridine
- alkali metal
- derivative
- preparation
- Prior art date
Links
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title description 2
- -1 5-methyl-2,3-pyridinedicarboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- CJSGMWRJOBFTCK-UHFFFAOYSA-N 5-(methoxymethyl)pyridine-2,3-dicarboxylic acid Chemical class COCC1=CN=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 CJSGMWRJOBFTCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- JPIJMXOJEHMTPU-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CN=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 JPIJMXOJEHMTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JBKRIODDVXLROM-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)pyridine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(CCl)=CN=C1C(O)=O JBKRIODDVXLROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- DRUFNYZWKFIYCC-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuro[3,4-b]pyridine-5,7-dione Chemical compound CC1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 DRUFNYZWKFIYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLJSCLYUDCQETH-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione Chemical compound ClCC1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 JLJSCLYUDCQETH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDAAALQJUPOOD-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)pyridine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound ClCC1=C(C(=NC=C1)C(=O)O)C(=O)O KUDAAALQJUPOOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
- 1 -
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN 5 5-METHOXYMETHYLPYRIDINE-2,3-DICARBONZUUR
EN DERIVATEN DAARVAN
De uitvinding betreft een nieuwe eenvoudige route voor de bereiding van 5-methoxymethylpyridine-2,3-10 dicarbonzuur of een derivaat daarvan met formule 1 van het formuleblad waarin Rt en R2 H, of een alkylgroep met 1-6 C-atomen voorstellen of de groepen COORlf en -COOR2 samen een anhydride groep O O
15 II II
- C - O - C vormen, waarin het overeenkomstige 5-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur of derivaat daarvan via fotochlorering wordt omgezet in het overeenkomstige 5-chloormethylpyridine-2,3-dicarbonzuur of derivaat daarvan 20 en vervolgens het verkregen 5-chloormethylpyridine-2,3- dicarbonzuur of derivaat daarvan in contact wordt gebracht met een ten minste 1,0 molaire overmaat alkalimetaalmethanolaat.
5-Methoxymethylpyr idine-2,3-dicarbonzuur wordt 25 bijvoorbeeld toegepast in de bereiding van herbicides van de klasse imidazolinonen.
Bij de fotochlorering wordt een chloorverbinding, in het bijzonder chloorgas, overgeleid, eventueel in combinatie met N2, onder straling, in het 30 bijzonder UV-straling, bijvoorbeeld met behulp van een kwiklamp. De fotochlorering kan zowel in de vloeistoffase als in de gasfase worden uitgevoerd. De temperatuur waarbij de fotochlorering wordt uitgevoerd is niet bijzonder kritisch en ligt in de praktijk veelal tussen 50 35 en 250°C, bij voorkeur tussen 70 en 200°C. De duur van de fotochlorering kan binnen wijde grenzen variëren en ligt typisch tussen 0,5 en 10 uur. Bij voorkeur wordt de :'! 0ti596 - 2 - fotochlorering gedurende een zodanige tijd en bij een zodanige temperatuur uitgevoerd dat een conversie van 10-35%, in het bijzonder tussen 15 en 25% wordt bereikt. De vakman kan gemakkelijk de voor zijn specifieke situatie 5 optimale combinatie van tijd en temperatuur bepalen. Desgewenst kunnen additieven worden toegevoegd om eventuele ringchlorering te minimaliseren.
De omzetting van het verkregen 5-chloor-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur (derivaat) in het 10 overeenkomstige 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarbonzuur (derivaat) wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een tenminste 1 molaire overmaat alkalimetaalmethanolaat ten opzichte van de eguivalente hoeveelheid. Met een equivalente hoeveelheid wordt hier bedoeld de maximale 15 hoeveelheid alkalimetaalmethanolaat die theoretisch reageert met de carbonzuurgroepen of derivaten. Bij voorkeur wordt een 1,0-2,5 molaire overmaat toegepast. Het gebruiken van grotere hoeveelheden alkalimetaalmethanolaat is wel mogelijk, maar biedt in de praktijk geen voordeel. 20 Wanneer τ/ordt uitgegaan van 5-chloormethylpyridine-2,3- dicarbonzuur-anhydride bedraagt de equivalente hoeveelheid een mol alkalimetaalmethanolaat per mol anhydride. Bij voorkeur wordt in dat geval 2,0-3,5 mol alkalimetaalmethanolaat per mol anhydride toepast. Wanneer 5-25 chloormethylpyridine-2,3-dicarbonzuur wordt toegepast bedraagt de equivalente hoeveelheid 2 mol alkalimetaalmethanolaat per mol van het dicarbonzuur. Bij voorkeur wordt 3,0-4,5 mol alkalimetaalmethanolaat per mol dicarbonzuur toegepast. Wanneer als uitgangsstof een 30 diester van 5-chloor-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur wordt toegepast, wordt het alkalimetaalmethanolaat niet geneutralisered door het carbonzuur derivaat; in dat geval wordt bij voorkeur 1,0-2,5 mol alkalimetaalmethanolaat toegepast per mol diester van 5-chloor-methylpyridine-2,3- 'i 0 Ü ü 6 Ö 6 - 3 - dicarbonzuur. Als diester wordt bijvoorkeur de dimethylester dan het dicarbonzuur aangewend.
De omzetting met behulp van het alkali-metaalmethanolaat wordt bij voorkeur uitgevoerd bij 5 verhoogde temperatuur tussen 50 en 150°C. Bij voorkeur wordt als alkalimetaalmethanolaat natriummethanolaat toegepast.
De bereiding van 5-methylpyridine-2,3-dicarbonzuurderivaten is bekend en wordt bijvoorbeeld 10 beschreven in EP-A-388619.
. ' .. ; c.
1 ·.; υ ^ ' ~
Claims (8)
1. Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxy-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur of een derivaat 5 daarvan met formule 1 waarin en R2 H of een alkylgroep met 1-6 C-atomen voorstellen of de groepen COORj., en 0 0 II II
10 -C00R2 samen een anhydride groep - C - 0 - C - vormen, waarin het overeenkomstige 5-methylpyridine- 2,3-dicarbonzuur of derivaat daarvan via fotochlorering wordt omgezet in overeenkomstige 5-chloormethylpyridine-2,3-dicarbonzuur of derivaat 15 daarvan en vervolgens het verkregen 5-chloormethylpyridine-2,3-dicarbonzuur of derivaat daarvan in contact wordt gebracht met een ten minste 1,0 molaire overmaat alkalimetaalmethanolaat.
2. Werkwijze volgens conclusie 1 waarin als alkali- 20 metaalmethanolaat natriummethanolaat wordt toegepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 waarin wordt uitgegaan van 5-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur-anhydride en waarin 2,0-3,5 mol alkalimetaalmethanolaat per mol 5-methylpyridine-2,3- 25 dicarbonzuuranhdyride wordt toegepast.
4. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarin wordt uitgegaan van 5-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur en waarin 3,0-4,5 mol alkalimetaalmethanolaat per mol 5-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur wordt toegepast.
5. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarin wordt uitgegaan van een diester van 5-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur en waarin 1,0-2,5 mol alkalimetaalmethanolaat per mol diester van 5-methylpyridine-2,3-dicarbonzuur wordt toegepast.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, waarin de 1006596 - 5 - diraethylester wordt toegepast.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, waarin de conversie bij de fotochlorering gekozen wordt tussen 10 en 35%.
8. Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxy- methylpyridine-2,3-dicarbonzuur zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden. i 'Ci 0 6 5 δ δ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1006596A NL1006596C2 (nl) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxymethylpyridine-2, 3-dicarbonzuur en derivaten daarvan. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1006596A NL1006596C2 (nl) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxymethylpyridine-2, 3-dicarbonzuur en derivaten daarvan. |
| NL1006596 | 1997-07-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1006596C2 true NL1006596C2 (nl) | 1999-01-19 |
Family
ID=19765364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1006596A NL1006596C2 (nl) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxymethylpyridine-2, 3-dicarbonzuur en derivaten daarvan. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1006596C2 (nl) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0388619A1 (en) * | 1989-03-22 | 1990-09-26 | American Cyanamid Company | Method for the sequential oxidation of substituted quinolines to produce substituted-pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| DE4343923A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Basf Ag | Pyridin-2,3-dicarbonsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses |
-
1997
- 1997-07-16 NL NL1006596A patent/NL1006596C2/nl not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0388619A1 (en) * | 1989-03-22 | 1990-09-26 | American Cyanamid Company | Method for the sequential oxidation of substituted quinolines to produce substituted-pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| DE4343923A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Basf Ag | Pyridin-2,3-dicarbonsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2228655A1 (en) | Preparation of triazoles by organometallic addition to ketones | |
| CA2252907A1 (en) | Novel 2,3 disubstituted-4(3h)-quinazolinones | |
| EP0902007A4 (en) | CHALCONE DERIVATIVES AND MEDICINES CONTAINING THEM | |
| DK210890D0 (da) | Trisubstituerede benzoesyrederivater | |
| NL1006596C2 (nl) | Werkwijze voor de bereiding van 5-methoxymethylpyridine-2, 3-dicarbonzuur en derivaten daarvan. | |
| CA2119662A1 (fr) | Nouveaux derives bicycliques azotes, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent | |
| KR940009174A (ko) | 삼치환된 비페닐 | |
| KR870000320A (ko) | 제초적 5-옥소-이미다졸리닐 벤조산, 니코틴산 퀴놀린 카르복실산, 그 광학적 이성체, 토우토머 및 산부가염 또는 그 에스테르 및 염의 제조방법 | |
| CA2425165A1 (en) | A process for the preparation of bis-benzazolyl compounds | |
| JPH0229678B2 (nl) | ||
| KR960000884A (ko) | 신규의 피리딜 n-옥사이드로 치환된 피리딜이미다졸 유도체 및 그의 제조방법 | |
| NL1006654C2 (nl) | Werkwijze voor de bereiding van 3-methoxymethylchinoline en derivaten daarvan. | |
| HU204512B (en) | New process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives | |
| CA2163793A1 (en) | Novel antiviral agents | |
| EP0899262A2 (en) | Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters | |
| CA2100099C (en) | Isothiazole derivatives and processes for preparing the same as well as termite controlling agents comprising the same as active ingredient | |
| Monahan et al. | A New Synthesis of Indenones | |
| SU1728241A1 (ru) | Способ получени 3,6-дихлор-2-цианопиридина | |
| KR960001918B1 (ko) | 8-메톡시키놀론 카르복실산 유도체의 제조 중간체의 제조방법 | |
| KR950014221B1 (ko) | 8-메톡시퀴놀론 카르복실산 유도체의 제조 중간체의 제조방법 | |
| EP1244609B1 (en) | Preparing method of 2-phenylalkanoic acid derivatives | |
| KR960004319A (ko) | 4-아실옥시-2-아제티디논 유도체의 신규 제조방법 | |
| WO1996028413A1 (en) | Synthesis of amidocarboxylic acid derivatives | |
| JPH08259546A (ja) | １，２，４−トリアジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを有効成分とする除草剤 | |
| Konno et al. | SYNTHESIS OF 1, 2, 4-TRIAZINE DERIVATIVES----INTRODUCTION OF ALKYL AND ARYL GROUPS TO THE 5-POSITION OF 1, 2, 4-TRIAZINES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20020201 |