NL1007516C2 - Werkwijze voor de bereiding van speciale copolycarbonaten door omestering in de smelt. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van speciale copolycarbonaten door omestering in de smelt. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1007516C2 NL1007516C2 NL1007516A NL1007516A NL1007516C2 NL 1007516 C2 NL1007516 C2 NL 1007516C2 NL 1007516 A NL1007516 A NL 1007516A NL 1007516 A NL1007516 A NL 1007516A NL 1007516 C2 NL1007516 C2 NL 1007516C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- mol
- preparation
- melt
- amounts
- catalysts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 title claims description 7
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 title description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 14
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Chemical class 0.000 claims 1
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 description 4
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- ZLLNYWQSSYUXJM-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;phenoxide Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZLLNYWQSSYUXJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CHOOCIQDWNAXQQ-UHFFFAOYSA-N 1,5,5-trimethylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCC(C)(C)C1 CHOOCIQDWNAXQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHASMJXNUHCHBL-UHFFFAOYSA-N 4-(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 XHASMJXNUHCHBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003002 phosphanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- GEPYJHDOGKHEMZ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;fluoride Chemical compound [F-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GEPYJHDOGKHEMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Werkwijze voor de bereiding van speciale copolvcarbonaten door omes tering in de smelt
Onderwerp van de onderhavige uitvinding is een werkwijze voor de 5 bereiding van thermoplastische copolycarbonaten, die vrij zijn van ongewenste vertakkingen, uit 0,1 mol# tot 35 mol#, bij voorkeur uit 10 mol# tot 30 mol# en in het bijzonder uit 20 mol# tot 30 mol# 4,4-dihydroxydifenyleen met de formule (I) 10 R,___f^2 R5 HO~\ /—\ / 0H (0 15 R3 R4 R7 Re waarin Rj - R8 onafhankelijk van elkaar H of C^-Cj alkyl zijn, en uit complementaire hoeveelheden, dus uit 99.9 mol# tot 65 mol#, bij voorkeur uit 90 mol# tot 70 mol# en 20 in het bijzonder uit 80 mol# tot 70 mol# andere difenolen met de formule (II)
Rg 25 HO—C V-X-(f V"OH (Π) R10 ^12 waarin R9 - R12 onafhankelijk van elkaar H, CH3, Cl of Br zijn en X 30 Cj-Cj alkyleen, C2-C5 alkylideen, C5-C6 cycloalkyleen, C5 C10 cyclo- alkylideen, -C-, -S- of -0- is, volgens de bekende polycarbonaat- « 0 bereidingswijze in de smelt, welke werkwijze wordt gekenmerkt doordat 35 men als katalysatoren fosfoniumverbindingen met de formule (III) 10 0 75 1 6"* *14 2 R —P-R,s Y° (HI)
5 I
R..
waarin R13 - Rl6 hetzelfde of verschillend kunnen zijn en Cj-C^ alkyl, 10 C6-Ci0 aryl, C5-C10 cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd C7-C10 aryl of met methyl gesubstitueerd cycloalkyl zijn en waarin Y® een anion is, waarbij het overeenkomende zuur-base-paar H® + Y® « HY een pKB heeft van <11, in hoeveelheden van 10-4 tot 10-8 mol, bij voorkeur 10-5 tot 10-7 mol, per mol difenol, toepast.
15 Dihydroxydifenyl dat de voorkeur heeft is 4,4-dihydroxydifenyl.
Difenolen (II) die de voorkeur hebben zijn 2,2-bis(4-hydroxy-f enyl)propaan, 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)-3,3.5“trimethylcyclohexeen en 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)-1-fenylethaan.
Katalysatoren met de formule (III) die de voorkeur hebben zijn 20 tetrafenylfosfoniumfenolaat, tetrafenylfosfoniumtetrafenylboranaat en tetraf enylfosfoniumfluoride.
De katalysatoren kunnen alleen of in combinaties van twee of meer met elkaar worden toegepast.
Volgens EP~544407 resp. US-A~540l826 worden desbetreffende co-25 polycarbonaten volgens de omesteringswerkwijze in de smelt bereid. Als katalysatoren kunnen stikstofbasen, ammoniumzouten, alkalimetaal-hydroxiden, alkalimetaalzouten, aardalkalimetaalhydroxiden en aard-alkalimetaalzouten worden toegepast.
Het is een nadeel dat het bij de toepassing van alkalimetaal-30 katalysatoren tot nevenreacties in de vorm van ongewenste vertakkingen komt, die invloed hebben op de kleur alsmede op de mechanische eigenschappen.
Anderzijds zijn uit US-A-3442854, US-A-5340905 en US-A-5399659 fosfoniumkatalysatoren voor de polycarbonaatbereiding volgens de om-35 esteringswerkwijze in de smelt bekend. Daarin wordt 4,4-dihydroxy-difenyl slechts als een van meerdere difenolen genoemd.
Ook in het Duitse Offenlegungsschrift 3032396 zijn dihydroxy-difenylen als comonomeren genoemd (bladzijde 5. regel 44). Ze kunnen 100 75 1 6 ' 3 in hoeveelheden van 0 tot 98 mol#, bij voorkeur 0 tot 95 mol#, in het bijzonder 0 tot 90 mol# en zeer speciaal in hoeveelheden tussen 0 en 80 mol# worden toegepast (bladzijde 6, regels 14-20).
De bereiding kan volgens de bekende polycarbonaat-bereidingswijze 5 (bladzijde 6, regels 21-23), bij voorkeur volgens de fasengrensvlak-werkwijze (bladzijde 6, laatste regel - bladzijde 7. regel 33). plaatsvinden.
De mogelijkheid van de omesteringswerkwijze in de smelt wordt slechts genoemd (bladzijde 7, regels 32/3^)· 10 Volgens het Duitse Offenlegungsschrift 2119779 vindt de bereiding van polycarbonaten met difenyl-structuur bij voorkeur in oplossing, en wel volgens de fasengrensvlakwerkwijze en de werkwijze in homogene fase, plaats.
Het was het doel van de onderhavige uitvinding om de werkwijze 15 volgens EP-544407 te verbeteren, en met goede opbrengsten oplosmiddel-vrije, vertakkingsarme copolycarbonaten die bestand zijn tegen chemicaliën te bereiden, die een goede doorschijnendheid, weinig eigen kleur (YI) en vanwege weinig fenolische OH-eindgroepen een hoge be-standheid tegen veroudering bezitten.
20 Als koolzuurdonoren zijn bij de werkwijze volgens de uitvinding koolzuur-di-C6-C1/( arylesters, bij voorkeur de di-esters van fenol of met alkyl gesubstitueerde fenolen, dus difenylcarbonaat of bijvoorbeeld dikresylcarbonaat, geschikt. Betrokken op 1 mol bisfenol worden de koolzuurdi-esters in 1,01 tot 1,30 mol, bij voorkeur 1,02 tot 1,15 25 mol toegepast.
De reactie volgens de uitvinding kan in een stap zonder isolatie van een oligocarbonaatstap of in twee stappen of meer dan twee stappen onder isolatie van ten minste een oligocarbonaat-tussenproduct worden uitgevoerd.
30 Er moet op worden gelet dat de uitgangsmaterialen voor de reactie volgens de uitvinding, dus de difenolen en de koolzuurdiarylester, en katalysatoren vrij zijn van alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen, waarbij hoeveelheden van minder dan 0,1 ppm aan alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen getolereerd kunnen worden. Zodanig zuivere difenolen 35 respectievelijk koolzuurdiarylesters kan men verkrijgen als men de koolzuurdiarylesters respectievelijk difenolen herkristalliseert, wast of destilleert. Bij de werkwijze volgens de uitvinding dient het gehalte aan alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen in zowel de difenol 10 075 1 6-* 4 alsook in de koolzuurdi-ester en in de katalysator minder te bedragen dan 0,1 ppm.
In het bijzonder wordt de werkwijze volgens de uitvinding bij voorkeur als volgt uitgevoerd: 5 Dihydroxyverbindingen en koolzuurdi-esters laat men in de mol- verhouding van 1 mol tot 1,01 tot 1,30 mol, bij voorkeur 1 mol tot 1,02 tot 1,15 mol, smelten en in 0,1 uur tot 5 uur, bij voorkeur 0,25 uur tot 3 uur, worden ze onder atmosferische druk op temperaturen van 80°C tot 250°C, bij voorkeur 100°C tot 230°C en in het bijzonder 120°C 10 tot 190°C, verhit. Na toevoeging van de katalysator wordt de monofenol door aanleggen van een vacuum tot 3 mbar en door verhogen van de temperatuur tot op 260°C afgedestilleerd en wordt een oligocarbonaat bereid.
In de tweede stap wordt het polycarbonaat door polycondensatie 15 van het oligocarbonaat door verder verhogen van de temperatuur op 270°C tot 320eC, bij voorkeur op 270°C tot 295°Ct onder een vacuum van 3 tot 0,1 mbar bereid.
De oligocarbonaten van de eerste stap hebben gemiddelde molecuul-gewichten Mw van 3000-24000, bij voorkeur 5000-20000, bepaald door 20 meting van de relatieve viscositeit in oplossing in dichloormethaan of in mengsels van dezelfde gewichtshoeveelheden fenol/o-dichloorbenzeen, geëikt door lichtverstrooiing. De molecuulgewichten van de oligocarbonaten van de eerste stap zijn erop gericht hoe de gewenste eindvisco-siteit van de polycarbonaten dient te zijn; aldus krijgt men door de 25 condensatie van oligocarbonaten met een laag molecuulgewicht in de tweede stap copolycarbonaten met een laag molecuulgewicht en door de condensatie van oligocarbonaten met een hoger molecuulgewicht copolycarbonaten met een hoger molecuulgewicht.
De reactie volgens de uitvinding van de aromatische dihydroxy-30 verbindingen en de koolzuurdi-ester kan continu of discontinu, bijvoorbeeld in geroerde vaten, dunne-laag-verdampers, cascades van geroerde vaten, extrudeerinrichtingen, kneedinrichtingen, eenvoudige schijfreactoren en hoogviskeuze schijfreactoren, worden uitgevoerd.
De verkregen copolycarbonaten worden geïsoleerd doordat men de 35 smelt bijvoorbeeld via een extrudeerinrichting leidt, afkoelt en granuleert.
De volgens de werkwijze volgens de uitvinding te verkrijgen copolycarbonaten hebben gewichtsgemiddelde molecuulgewichten Mw van l8000 1007S 1 S*s 5 tot 60000, bij voorkeur 19000 tot 40000, bepaald door meting van de relatieve viscositeit in oplossing in dichloormethaan of in mengsels van dezelfde gewichtshoeveelheden fenol/o-dichloorbenzeen, geëikt door lichtverstrooiing.
5 Voor het beperken van de gewichtsgemiddelde molecuulgewichten Mw van de polymeren kunnen op bekende wijze (EP 360578) molecuulgewichts-regelaars, zoals bijvoorbeeld alkylfenol, in de berekende hoeveelheden worden toegepast.
De volgens de uitvinding te verkrijgen copolycarbonaten kunnen op 10 bekende wijze, bijvoorbeeld door extrusie of door spuitgieten, tot verschillende vormlichamen en gebruiksvoorwerpen worden verwerkt.
De volgens de uitvinding te verkrijgen polycarbonaten kunnen vanwege hun spectrum van eigenschappen, in het bijzonder vanwege hun bestandheid tegen chemicaliën, in het bijzonder op het gebied van 15 motorvoertuigen als foelies, platen, dashboardcomponenten of behui-zingscomponenten, echter ook op optisch gebied als lenzen en data-geheugens alsmede als gebruiksvoorwerpen zoals b.v. eetgerei, worden toegepast.
Onderwerp van de onderhavige uitvinding is dus ook de toepassing 20 van de volgens de uitvinding te verkrijgen polycarbonaten voor de vervaardiging van vormlichamen die bestand zijn tegen chemicaliën. De uitvinding heeft tevens betrekking op gevormde voortbrengselen, geheel of ten dele bestaande uit copolycarbonaatmateriaal, dat verkregen is of verkregen kan worden volgens de werkwijze van de onderhavige uit-25 vinding.
Voor de modificatie van de eigenschappen van de volgens de uitvinding te verkrijgen copolycarbonaten kunnen hiermee nog hulpstoffen en versterkende stoffen worden gemengd. Als dergelijke komen onder andere in aanmerking: stabilisatoren, vloeihulpmiddelen, vormlosmidde-30 len, brandwerende middelen, pigmenten, fijn verdeelde mineralen, vezelstoffen, b.v. alkyl- en arylfosfieten, -fosfaten, -fosfanen, carbonzuuresters met een laag molecuulgewicht, halogeenverbindingen, zouten, krijt, kwartsmeel, glas- en koolstofvezels.
Verder kunnen ook andere polymeren, b.v. polyalkenen, polyuretha-35 nen of polystyreen, met de volgens de uitvinding te verkrijgen polycarbonaten worden gemengd. De toevoeging van deze materialen aan het gerede polycarbonaat vindt bij voorkeur met behulp van gebruikelijke apparaten plaats, kan echter, afhankelijk van de eisen, ook tijdens tGQ75< 6« 6 een andere stap van de werkwijze volgens de uitvinding plaatsvinden. Voorbeeld 5 Bereiding van de copolvcarbonaten via de omesteringswerkwiize in de smelt
In een driehalskolf van 500 ml met roerder, interne thermometer en Vigreux-kolom (30 cm, gespiegeld) met brug worden 114,15 g (0,500 10 mol) bisfenol A en 113.5^ g (0,530 mol) difenylcarbonaat afgewogen. De apparatuur wordt door aanleggen van vacuum en spoelen met stikstof (3 keer) van zuurstof uit de lucht bevrijd en het mengsel wordt op 150°C verhit. Vervolgens wordt 0,00*14 g tetrafenylfosfoniumfenolaat (0,002 mol%, betrokken op bisfenol A) toegevoegd en wordt de fenol die ont-15 staat bij 100 mbar afgedestilleerd. Tegelijkertijd wordt de temperatuur op 250°C verhoogd. Daarna wordt het vacuum stapsgewijs op 1 mbar verbeterd en wordt de temperatuur op 260°C verhoogd. Vervolgens wordt de temperatuur op 280°C verhoogd en wordt 1,5 uur bij 0,1 mbar geroerd. De relatieve viscositeit in oplossing bedraagt 1,250 (dichloor-20 methaan, 25°C, 5 g/1)· De fenolische 0H-waarde van het polycarbonaat bedraagt 70 ppm.
Overeenkomstig werden de copolycarbonaten uit tabel A bereid (BPA = 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, TMC = 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexaan, DOD = 4,4'-dihydroxydifenyl).
25
Tabel A
Mol% °C
30 Nr. BPA TMC DOD T|rel (testlichaam) TG
2 90 - 10 1,274 148 3 80 - 20 1,272 152 35 4 70 30 1,303 153 5 58,5 31.5 10 1,220 171 40 6 52 28 20 1,269 180 7 45.5 24,5 30 1,284 182 1 u G 7 S1 6 ·* 7
Voor het onderzoeken van de spanningsscheurvorming (ESC) werden platte staafjes met een afmeting van 80x10x4 mm 30 seconden bij 23°C in een mengsel van iso-octaan/tolueen op een sjabloon bij 0#, 0,6# resp. 1,0# randvezelrek bewaard. Na 1 uur afzuigen zonder belasting 5 alsmede 1 uur bewaren bij 100°C wordt het testlichaam visueel beoordeeld en wordt de slagvastheid volgens Charpy (DIN 53453. ISO 179) van een testlichaam zonder kerf gemeten. De resultaten worden weergegeven in tabel B.
10 Tabel B Kerfslagvastheid volgens Charpy van een testlichaam zonder kerf van in iso-octaan/tolueen bewaarde test-licha-men
Iso-octaan/tolueen 70:30 Iso-octaan/tolueen 50:50 15 —----- kJ/m2 bij # randvezelrek
Nr. 0# 0,6# 1,0# 0,6# 1,0# 20 2 n.g. 2* a. Sjabl gebr 2 n.g./24* 6* 3 n.g, 2*** a. Sjabl gebr 4 n.g./5* 3* 4 n.g. 6* 3*** n.g. 4 n.g./6* 25------ 5 n.g. a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr 6 n.g. a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr 1 n.g./19* 3* 30 7 n.g. 5* 2‘" 4 n.g./67 9* * Scheuren van de randen ** Scheuren in het oppervlak *** Scheuren in dwarsrichting 7. ί 6
Claims (4)
1. Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische copolycarbo-naten, die vrij zijn van ongewenste vertakkingen, uit 5 0,1 mol# tot 35 mol# 4,4-dihydroxydifenyleen met de formule (I) *5 p·* H° \ /-\ / 0H W ^3 *4 *7 *e waarin - Rg onafhankelijk van elkaar H of Cj-Cj alkyl zijn, en uit complementaire hoeveelheden, 15 dus uit 99.9 mol# tot 65 mol# andere difenolen met de formule (II) *9 *11 HO—^ V-X—(f V-OH (II) *10 *12 waarin R9 - R12 onafhankelijk van elkaar H, CH3, Cl of Br zijn en X C,-C5 alkyleen, C2-C5 alkylideen, C5-C6 cycloalkyleen, C5-C10 cyclo-25 alkylideen, -C-, -S- of -0- is, volgens de bekende polycarbonaat- 0 bereidingswijze in de smelt, met het kenmerk, dat men als katalysatoren fosfoniumverbindingen met de formule (III) 30 ï" R—P—R,5 V® (III)
35 R’6 waarin R13 - Rl8 hetzelfde of verschillend kunnen zijn en Cj-C10 alkyl, aryl, C5-C10 cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd C7-C,0 aryl of met methyl gesubstitueerd ^6 C10 cycloalkyl zijn en waarin Ye een anion *; r ^ 7 5 1 6 Ί is, waarbij het overeenkomende zuur-base-paar Η® + Υθ ** HY een pKB I. _e heeft van <11, in hoeveelheden van 10 tot 10 mol, per mol difenol, toepast.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de katalysatoren in hoeveelheden van 10-5 tot 10-7 mol toepast.
3. Toepassing van de volgens de conclusies 1 en 2 te verkrijgen polycarbonaten voor de vervaardiging van vormlichamen die bestand zijn 10 tegen chemicaliën.
4. Gevormde voortbrengselen, geheel of ten dele bestaande uit copolycarbonaatmateriaal, dat verkregen is of verkregen kan worden volgens de werkwijze van conclusie 1 of 2. - ƒ 1"· 1 6 ^ / p i - ' 1 y w *
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996146401 DE19646401A1 (de) | 1996-11-11 | 1996-11-11 | Verfahren zur Herstellung von speziellen Copolycarbonaten durch Schmelzumesterung |
| DE19646401 | 1996-11-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1007516A1 NL1007516A1 (nl) | 1998-05-14 |
| NL1007516C2 true NL1007516C2 (nl) | 1998-11-25 |
Family
ID=7811220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1007516A NL1007516C2 (nl) | 1996-11-11 | 1997-11-11 | Werkwijze voor de bereiding van speciale copolycarbonaten door omestering in de smelt. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1011383A3 (nl) |
| DE (1) | DE19646401A1 (nl) |
| NL (1) | NL1007516C2 (nl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19933132A1 (de) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polycarbonaten |
| DE10134480A1 (de) | 2001-07-16 | 2003-01-30 | Bayer Ag | Herstellung von Copolycarbonaten |
| DE10135465A1 (de) * | 2001-07-20 | 2003-02-06 | Bayer Ag | Polycarbonat-Blends |
| US6797802B2 (en) * | 2002-10-07 | 2004-09-28 | General Electric Company | Method of polycarbonate preparation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0544407A1 (en) * | 1991-10-29 | 1993-06-02 | Ge Plastics Japan Limited | Copolymeric polycarbonates |
| DE4238123A1 (de) * | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten |
-
1996
- 1996-11-11 DE DE1996146401 patent/DE19646401A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-05 BE BE9700891A patent/BE1011383A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1997-11-11 NL NL1007516A patent/NL1007516C2/nl not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0544407A1 (en) * | 1991-10-29 | 1993-06-02 | Ge Plastics Japan Limited | Copolymeric polycarbonates |
| DE4238123A1 (de) * | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten |
| US5340905A (en) * | 1992-11-12 | 1994-08-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of thermoplastic polycarbonates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1011383A3 (fr) | 1999-08-03 |
| DE19646401A1 (de) | 1998-05-14 |
| NL1007516A1 (nl) | 1998-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5399659A (en) | Two-stage process for the production of thermoplastic polycarbonate | |
| CN1980978B (zh) | 具有更好流动能力的共聚碳酸酯 | |
| NL9301849A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische polycarbonaten. | |
| CN104797628B (zh) | 经高分子量化的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法 | |
| TWI532762B (zh) | Copolymerized Carbonates and Transparent Molding Products | |
| EP2857384B1 (en) | Hydroxy-capping monomer, polycarbonate thereof and article comprising same | |
| EP1275694A1 (en) | Aromatic polycarbonate composition, process for producing the same, and molded article thereof | |
| JPWO2001092371A1 (ja) | 芳香族ポリカーボネート、その組成物および用途 | |
| US9458290B2 (en) | Process for preparing highly polymerized aromatic polycarbonate resin | |
| KR101690835B1 (ko) | 디올 단량체, 이의 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품 | |
| US6706847B2 (en) | Copolycarbonate compositions, and related articles and processes | |
| NL1007516C2 (nl) | Werkwijze voor de bereiding van speciale copolycarbonaten door omestering in de smelt. | |
| JP5434571B2 (ja) | 透明樹脂組成物及び透明樹脂成形品 | |
| KR101758962B1 (ko) | 디올계 화합물, 이의 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품 | |
| US6699959B2 (en) | Polycarbonate having a low shear thinning behavior | |
| CA2306157A1 (en) | Preparation of dihydroxydiphenyl-copolycarbonates by melt re-esterification | |
| EP0730625B1 (en) | Carbonate polymer resin with improved flow, including preparation and thin-walled part prepared therefrom | |
| EP0951511B1 (en) | Blend of branched and linear carbonate polymer resins | |
| US6222004B1 (en) | Branched polycarbonate resin | |
| US20230151148A1 (en) | Polycarbonate Compositions Containing Polyethercarbonate Polyols | |
| MXPA03006103A (es) | Composiciones termoplasticas de policarbonato que tienen una elevada dureza. | |
| US5618906A (en) | Process for the production of thermoplastic polycarbonates | |
| JP4550983B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物およびラミネート物 | |
| KR20160004501A (ko) | 디올계 화합물, 이의 폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품 | |
| JP4505119B2 (ja) | ポリカーボネートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 19980721 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20020601 |