NL1017329C2 - Werkwijze voor de winning van benzylbenzoaat. - Google Patents

Description

Titel: Werkwijze voor de winning van benzylbenzoaat

Gebied van de uitvinding

Deze uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de winning van benzylbenzoaat met hoge zuiverheid uit een reactiemengsel verkregen door de 5 oxidatie van tolueen met moleculaire zuurstof.

Beschrijving van de stand van de techniek

Benzylbenzoaat is een belangrijke verbinding die geschikt is als 10 uitgangsmateriaal voor parfums en farmaceutische verbindingen en toegepast kan worden in andere gebieden van de nijverheid en een groot aantal processen voor de bereiding ervan zijn bekend. Bijvoorbeeld: Japan Kokai Tokkyo Koho Sho 56-39045 (1981) beschrijft de winning van benzylbenzoaat door middel van destillatie van benzylbenzoaat onder gereduceerde druk van 15 een reactiemengsel dat geproduceerd wordt door middel van de oxidatie van tolueen met moleculaire zuurstof. Destillatie alleen heeft echter nog niet benzylbenzoaat op gebracht met een der gelijk hoge zuiverheid zodat deze aanvaardbaar is voor toepassing in parfums. Dienovereenkomstig beschrijft Japan Kokai Tokkyo Koho Sho 53-95934 (1978) de winning van 20 benzylbenzoaat door middel van destillatie uit een reactiemengsel dat geproduceerd wordt door de oxidatie van tolueen met moleculaire zuurstof, echter benzylbenzoaat met een hoge zuiverheid wordt niet verkregen als gevolg van de moeilijkheid van het scheiden van fluorenon, het kookpunt waarvan in de buurt ligt van dat van BZB.

25

Japan Kokai Tokkyo Koho Sho 53-31639 (1978) beschrijft een werkwijze voor de synthese van benzylbenzoaat door de transesterificatie van methylbenzoaat 1017329 2 met benzylalcohol en een artikel in Industrial and Engineering Chemistry, vol. 39, No. 10, pp. 1300-1302 (1947) beschrijft de synthese van benzylbenzoaat door de reactie van natriumbenzoaat met benzylalcohol. Hoewel deze werkwijze benzylbenzoaat van hoge zuiverheid opleveren, kennen zij een 5 probleem van hoge bereidingskosten ten gevolge van de toepassing van dure katalysatoren en uitgangsmaterialen.

Samenvatting van de uitvinding 10 Een doel van deze uitvinding is te voorzien in een werkwijze die vrij is van de bovengenoemde tekortkomingen, voor de winning van benzylbenzoaat in hoge zuiverheid bij lage kosten.

Deze uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de winning van 15 benzylbenzoaat welke omvat: destilleren van het residu dat overblijft na verwijdering van ongereageerd tolueen en benzoëzuur uit een reactiemengsel dat verkregen is door de oxidatie van tolueen met moleculaire zuurstof in de aanwezigheid van een metaalkatalysator waardoor een fractie van benzylbenzoaat die 80 gewichtsprocent of meer benzylbenzoaat bevat en 20 tegelijkertijd 10 gewichtsprocent of minder benzoëzuur en 10 gewichtsprocent of minder fluorenon worden afgescheiden, zuiveren van de fractie benzylbenzoaat door middel van kristallisatie en winning van benzylbenzoaat met hoge zuiverheid.

25 Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding

Het is bekend dat benzylbenzoaat (BZB) aanwezig is als bijproduct in een reactiemengsel dat wordt verkregen door de oxidatie van tolueen met 1017329 3 moleculaire zuurstof in de aanwezigheid van een katalysator. In het algemeen wordt de oxidatie van tolueen uitgevoerd met als doel de bereiding van benzoëzuur en katalysatoren die gebruikelijk worden toegepast voor de reactie zijn gebaseerd op zware metalen zoals kobalt en mangaan. Voor de normale 5 bedrijfscondities in de reactor bedraagt de temperatuur 120-170 ° C, de druk is normaal tot 1 MPa en lucht wordt vaak gebruikt als moleculaire zuurstof. Een reactiemengsel dat geproduceerd wordt onder welke condities dan ook, niet beperkt tot de bovengenoemde condities of het doel, kan worden toegepast in deze uitvinding zolang het BZB bevat en benzoëzuur.

10

Zowel een continuproces als een batchproces kan gekozen worden voor de oxidatiereactie hoewel een continuproces meer economisch is. Het hoofdproduct dat gemaakt dient te worden door de oxidatie van tolueen is benzoëzuur, maar de volgende bijproducten behalve ongereageerd tolueen zijn 15 geidentifeerd in het reactiemengsel: water, mierenzuur, azijnzuur, propionzuur, aceton, benzeen, bifenyl, methylbifenyl, fluoreen, fluorenon, toluïnezuur, ftaalzuur, isoftaalzuur, tereftaalzuur, bifenylcarboxylzuur, methylbifenyldicarboxylzuur en fenylbenzylalcohol, verbindingen die voorkomen als tussenproducten in de oxidatie van tolueen naar benzoëzuur 20 zoals benzaldehyde en benzylalchohol en esters die gevormd worden door de esterificatie van benzylalcohol of fenylbenzylalcohol met een verscheidenheid van carboxylzuren in de reactor zoals benzylbenzoaat (BZB) benzylacetaat, (BZA), benzyltoluaat en benzylbifenylcarboxylaat.

25 Het reactiemengsel wordt vervolgens gedestilleerd teneinde ongereageerd tolueen en het hoofdproduct benzoëzuur te winnen. Tegelijkertijd worden in deze stap de componenten die lager koken dan tolueen zoals water, mierenzuur, azijnzuur, propionzuur, aceton en benzeen en een tussenfractie 1017329 4 met een kookpunt tussen dat van tolueen en benzoëzuur zoals benzaldehyde en benzylalcohol gedestilleerd. Het ongereageerde uitgangsmateriaal tolueen en de tussenproducten benzaldehyde en benzylalcohol worden teruggevoerd naar de reactor voor omzetting tot benzoëzuur. Componenten die hoger koken 5 dan benzoëzuur, bijvoorbeeld bifenyl, methylbifenyl, dimetylbifenyl, fluoreen, fluorenon, toluinezuur, ftaalzuur, isoftaalzuur, tereftaalzuur, bifenylcarboxylzuur, methylbifenylcarboxylzuur, bifenyldicarboxylzuur, benylbenzoaat (BZB), benzylacetaat (BZA) en benzyltoluaat bevinden zich in het residu na de destillatie van benzoëzuur. Hoewel de samenstelling van de 10 hoogkokende componenten die zich in het residu bevinden varieert met de condities voor de reactie en de destillatie, is ieder residu dat tenminste een gegeven hoeveelheid, bij voorkeur 5 gewichtsprocent of meer, aan BZB bevat aanvaardbaar voor toepassing in deze uitvinding. Het residu kan zware metalen bevatten zoals kobalt of mangaan welke afkomstig zijn van de 15 oxidatiekatalysator, maar het biedt voordelen om dergelijke zware metalen met behulp van heet water te extraheren.

Het BZB dat zich in het residu bevindt wordt opnieuw gedestilleerd en gewonnen als een BZB fractie. Zowel een continu als een batchproces kan 20 gekozen worden voor de destillatie, hoewel een continuproces economisch de voorkeur geniet. De BZB fractie die hier verkregen wordt, wordt gezuiverd in de herkristallisatiestap. Economische winning van BZB met hoge zuiverheid maakt het echter nodig om de winning en de concentratie van de BZB fractie in de destillatiestap te maximaliseren.

25

De destillatie in kwestie wordt uitgevoerd onder 2700 C, bij voorkeur onder 250 ° C, teneinde zoveel mogelijk te voorkomen dat benzoaatesters thermisch ontleden naar benzoëzuur wanneer de temperatuur bij de bodem van de 1017329 5 destillatiekolom te hoog wordt en ook om corrosie van de apparatuur door benzoëzuur te voorkomen. Aangezien het kookpunt van BZB 323 ° C is, is het wenselijk de destillatie uit te voeren onder gereduceerde druk terwijl de druk aan de bovenkant van de destillatiekolom bij voorkeur op 4,0 kPa of minder 5 wordt gehouden

Het aantal schotels voor een destillatiekolom die wordt gebruikt voor de winning van BZB uit het residu zal 5 of meer voor bevredigende werking bedragen en de concentratie van de BZB fractie kan worden gecontroleerd door 10 de reflux-verhouding. Het voorzien van de destillatiekolom met een onnodig hoog aantal schotels zal de temperatuur aan de bodem van de kolom doen toenemen ten gevolge van het drukverschil binnenin de kolom en zal zo nu en dan tot problemen leiden zoals de vorming van het bijproduct benzoëzuur en corrosie van de apparatuur.

15

De concentratie van BZB in de BZB fractie die verkregen dient te worden door de destillatie is bij voorkeur 80 gewichtsprocent of meer, met meer voorkeur 90 gewichtsprocent of meer, gezien de winning en zuiverheid in de volgende kristallisatiestap. Om deze reden wordt de BZB fractie verkregen door de 20 destillatie bij voorkeur uit te voeren bij 180-220 ° C, met meer voorkeur bij 190-210 * C, voor het geval dat de druk aan de bovenkant van de destillatiekolom op 2,6 kPa wordt gehouden.

De BZB fractie bevat, naast BZB, verbindingen zoals benzoëzuur en fluorenon, 25 het kookpunt waarvan in de buurt ligt van dat van BZB. Indien de

concentratie van BZB in de BZB fractie minder dan 80 gewichtsprocent bedraagt, zal de winning van BZB in de volgende rekristalhsatiestap dalen en tegelijkertijd zullen benzoëzuur en fluorenon kristalliseren tezamen met BZB

1017329 6 waardoor de zuiverheid van het gewonnen BZB daalt. De aanwezigheid van minder dan 10 gewichtsprocent benzoëzuur in de BZB fractie maakt de economische winning van BZB mogelijk, terwijl de aanwezigheid van benzoëzuur in hoeveelheden boven 10 gewichtsprocent de winning van BZB in 5 de kristallisatiestap doet verminderen, waardoor de economische winning van BZB bemoeilijkt wordt. In de aanwezigheid van minder dan 10 gewichtsprocent fluorenon in de BZB fractie, is BZB gezuiverd in de herkristallisatiestap kleurloos en doorzichtig. Aan de andere kant, indien fluorenon aanwezig is boven 10 gewichtsprocent in de BZB fractie, zal het 10 tegelijkertijd met BZB kristalliseren en bij gevolg zal het BZB geel gekleurd worden en ongeschikt als uitgangsmateriaal voor parfums en farmaceutische producten.

De BZB fractie wordt gezuiverd door kristallisatie tot een zuiverheid die 15 aanvaardbaar is als uitgangsmateriaal voor parfums en farmaceutische producten. Bekende werkwijzen zoals herkristallisatie, en wassen met oplosmiddel, dispersieve kristallisatie in oplosmiddel, meerstapskristallisatie en continue kristallisatie kunnen worden aangepast voor de zuivering door kristallisatie. Hiervan zijn voordelig de continue kristallisatie en 20 herkristallisatie, kristallisatie en wassen met oplosmiddel of dispersieve kristallisatie in oplosmiddel. Herkristallisatie wordt met voordeel uitgevoerd door BZB op te lossen in een oplosmiddel dat op BZB gematigd oplost en gemakkelijk scheidbaar is van BZB en dan vervolgens het BZB te herkristalliseren. Indien de BZB fractie wordt verkregen als vloeistof, wordt de 25 fractie als zodanig op gelost in een oplosmiddel en wordt in staat gesteld om te herkristalliseren. Ieder oplosmiddel is geschikt voor deze herkristallisatie indien het een goed oplossend vermogen vertoont voor de BZB fractie boven 10 ° C, maar een dermate onvoldoende oplossend vermogen voor BZB onder 1017329 7 10 ° C teneinde mogelijk te maken dat uitsluitend deze dekristalliseert en kookt onder BZB. Der gelijke oplosmiddelen omvatten aceton, methylisobuthylketon, methylethylketon, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, tetrahydrofuran, dioxaan, benzeen, tolueen, xyleen, ethylbenzeen, 5 cyclohexaan, methylcyclohexaan, ethylcyclohexaan, demethylether, diethylether en petroleumether. Twee of meer van dergelijke oplosmiddelen kunnen worden gemengd op juiste wijze of een gepaste hoeveelheid water kan worden toegevoegd aan deze oplosmiddelen. Een alifatische alcohol met 1 tot 5 koolstofatomen zoals methanol, ethanol, propanol, butanol en pentanol of het 10 mengsel daarvan met water is een zeer doelmatig oplosmiddel voor de zuivering van BZB. In het geval van een mengsel van een alcohol en water bedraagt de alcohol tot water verhouding bij voorkeur in het gebied van ongeveer 1:2 tot 2:1.

15 Kristallisatie en wassen met oplosmiddel wordt uitgevoerd door de kristallen die gevormd worden door het koelen van de BZB fractie te wassen met een oplosmiddel. Een procedure die de voorkeur geniet voor het wassen is het dispergeren van de kristallen in een oplosmiddel gevolgd door vast-vloeistof scheiding of door toevoegen van de BZB fractie aan een oplosmiddel waardoor 20 het BZB in staat wordt gesteld om te kristalliseren door koelen en het aldus ontstane mengsel te onderwerpen aan vast-vloeistof scheiding. In de loop van het kristalliseren van de BZB fractie door koelen helpt het toevoegen van een oplosmiddel in een kleine hoeveelheid of het afstellen van de kristallisatie temperatuur op een iets hoger niveau het vormen van kristallen of hogere 25 zuiverheid of vergemakkelijkt filtratie. Dispersvieve kristallisatie in oplosmiddel wordt bij voorkeur uitgevoerd door het toevoegen van de BZB fractie of de kristallen daarvan gevormd door koeling van een oplosmiddel teneinde een dispersie van de kristallen te vormen.

1017329 ! 8

In alle gevallen kan ieder oplosmiddel met het gewenste resultaat worden toegepast zolang als het de onzuiverheden die in de BZB fractie aanwezig zijn oplost en het is niet altijd noodzakelijk voor het oplosmiddel in kwestie om in staat te zijn om BZB op te lossen. Aangezien de onzuiverheden in BZB zich 5 hetzelfde gedragen met betrekking tot oplosmiddel oplosbaarheid, wordt echter een oplosmiddel dat in staat is om BZB op te lossen toegepast. Oplosmiddelen die de voorkeur genieten zijn hier dezelfde als de bovengenoemde oplosmiddelen voor herkristallisatie. Wanneer de zuiverheid tekort schiet ten opzichte van het gehalte dat als doel is gesteld of wanneer 10 zich de noodzaak voordoet om aanhangend oplosmiddel te verwijderen na de voltooiing van de bovengenoemde zuivering door kristallisatie, wordt een nabehandeling uitgevoerd op gelijke wijze als in het geval van de herkristallisatie die hieronder zal worden beschreven.

15 Herkristallisatie wordt uitgevoerd door oplossing van de BZB fractie of de kristallen die daaruit zijn verkregen in een oplosmiddel en het koelen van de resulterende oplossing tot een temperatuur onder die van het smelpunt van BZB, bij voorkeur tot onder 10 ° C, teneinde de kristallen te scheiden. Koelen tot onder 5 ° C geniet de voorkeur voor een doelmatige winning van BZB.

20 Koelen tot onder -30 ° C is echter niet wenselijk aangezien dit zo nu en dan leidt tot scheiding van componenten anders dan BZB. Toepassing van 5 gewichtsdelen of minder van het oplosmiddel per 1 gewichtsdeel van de BZB fractie is voldoende. Een overmaat aan oplosmiddel betrokken op de BZB fractie is ongewenst omdat de winning van BZB gedurende de herkristallisatie 25 afneemt. Op gemerkt dient te worden dat de BZB fractie vloeibaar is niet alleen op moment dat het uitgedestilleerd wordt maar doorgaans ook bij normale temperatuur en de vloeibare fractie wordt vaak opgelost in een oplosmiddel. In deze uitvinding wordt naar oplossen van de BZB fractie en 1017329 ! 9 kristalliseren op deze wijze ook verwezen als herkristallisatie.

Herkristallisatie wordt bij voorkeur uitgevoerd met roeren en de afgescheiden BZB kristallen worden verzameld met een procedure voor vast-vloeistof scheiding zoals door centrifugaalfiltratie en vacuumfiltratie.

5

Aangezien de moederoplossing met daarin de onzuiverheden aan de kristallen aanhangt, is het noodzakelijk om de kristallen te wassen met hetzelfde oplosmiddel als wordt toegepast in de herkristallisatiestap teneinde BZB met een hoge zuiverheid te verkrijgen. De kristallen kunnen worden gewassen 10 ofwel door toevoeging van een wasoplosmiddel direct aan het oppervlak van de verzamelde kristallen of door de kristallen in een oplosmiddel te werpen en ze opnieuw te filtreren. In ieder geval vereist het wassen van 1 gewichtsdeel kristallen 0,5 gewichtsdeel of meer van het wasoplosmiddel. Wassen met minder dan 0,5 gewichtsdeel van het oplosmiddel kan niet alle onzuiverheden 15 van de moederoplossing in voldoende mate verwijderen en de zuiverheid van het BZB verslechtert. Aan de andere kant vermindert wassen met teveel oplosmiddel de winning van BZB hetgeen niet economisch is.

De met oplosmiddel gewassen kristallen worden gesmolten door ze te verhitten 20 boven 18 ' C, wat het smeltpunt is van BZB, en het aanhangende oplosmiddel wordt afgedestilleerd onder verminderde druk. Op deze wijze is het mogelijk om op economische wijze kleurloze doorzichtige BZB met een zuiverheid van 99,5% of meer te winnen, geschikt als uitgangsmateriaal voor parfums en farmaceutische verbindingen en toepasbaar in andere industriële 25 toepassingen.

10 1 73 29 10

Voorkeurs uitvoeringsvorm van de uitvinding Voorbeeld 1 5 In een 2000 ml roestvast stalen autoclaaf uitgerust met een roerder en een refluxcondenser werden 1600 gram tolueen en 4 gram kobaltacetaat geplaatst en de reactie werd uitgevoerd bij 155 ° C en 0,5 MPa gedurende vijf uur door het blazen van lucht in het mengsel met een debiet van 140 Nm3/hr. Het ongereageerde tolueen en het hoofdproduct benzoëzuur werden verwijderd 10 door destillatie van het reactiemengsel teneinde 260 gr van het residu (samengesteld uit 15,2% benzoëzuur, 37,3% BZB, 2,1% fluorenon en 45,4% zware componenten) op te leveren. Het percentage in de voorbeelden betekent gewichtspercentage tenzij anders aangegeven.

15 Het residu (100 gr) werd op de bodem van een glazen destillatiekolom geplaatst welke een binnendiameter van 10 mm had, gevuld met metaalpakkingen en equivalent met een aantal van 5 theoretische schotels en werd gedestilleerd bij 2,6 KPa terwijl de refluxverhouding op 10 werd gehouden teneinde 30 gr van een BZB fractie welke kookt bij 190-210 ° C op te 20 leveren. De BZB fractie was samengesteld uit 85,1% BZB, 8,3% benzoëzuur, 5,0% fluorenon en 1,6% anderen.

In een 30 ml rondbodemkolf uitgerust met een roerder werd 10 gr van de BZB fractie geplaatst welke vloeibaar was bij normale temperatuur, de fractie werd 25 gekoeld tot 0 ° C onder roeren, 5,9% gr van de gescheiden kristallen werd gefiltreerd onder verminderde druk en gewassen met 5,9 gr koude isopropanol gekoeld bij 0 ° C. De kristallen werden in een 30 ml kolf geplaatst en gestript van het oplosmiddel door middel van destillatie onder gereduceerde druk op J017329 11 een waterbad bij 60 ° C teneinde 5,1 gr gezuiverd BZB op te leveren. Tabel 1 laat de opbrengst aan BZB zien, de zuiverheid van BZB en de kleurschakering van BZB na zuivering door kristallisatie.

5 Tabel 1

Opbrengst BZB Zuiverheid van Kleurschakering

BZB, gew.% van BZB

Hazen nr.

Voorbeeld 1 60,0 99,74 20

Ver gelij kings voorbeeld 1 41,1 98,90 50

Voorbeeld 2

Het residu (200 gr) verkreeg een door een procedure vergelijkbaar met die van 10 voorbeeld 1 werd op de bodem van een glazen destillatiekolom geplaatst welke een binnendiameter van 10 mm had, gevuld met metalen pakkingen en equivalent met 5 in het aantal van theoretische schotels en het werd gedestilleerd bij 2,6 kPa terwijl de refluxverhouding op 10 werd gehouden teneinde 50 gr van een BZB fractie kokend op 195-200 * C op te leveren. De 15 BZB fractie bestond uit 92,0% BZB, 4,0% benzoezuur, 3,2% fluorenon en 0,8% anderen.

In een 30 ml rondbodemkolf uitgerust met een roerder werd 10 gr van de BZB fractie geplaatst, 10 gr isopropanol werd toegevoegd, de fractie werd opgelost 20 bij 25 ° C, de resulterende oplossing werd gekoeld tot 0 ° C onder roeren, en 6,2 gr van de afgescheiden kristallen werd gefiltreerd onder gereduceerde druk en 1017329 12 gewassen met 6,9 gr koude isopropanol gekoeld bij 0 ° C. De kristallen werden geplaatst in een 30 ml kolf en gestript van het oplosmiddel door middel van destillatie onder gereduceerde druk boven een waterbad bij 60 ° C teneinde 6,0 gr gezuiverd BZB op te leveren. Tabel 2 toont de opbrengst aan BZB, de 5 zuiverheid van het gezuiverde BZB en de kleurschakering van gezuiverd BZB in de loop van de zuivering door kristallisatie.

Voorbeeld 3 10 In een 30 ml rondbodemkolf uitgerust met een roerder werd 10 gr van de BZB fractie verkregen in voorbeeld 2 geplaatst, een mengsel van 5,0 gr water en 5,0 gr isopropanol werd toegevoegd; het resulterende mengsel werd gekoeld van kamertemperatuur tot 0 ’C onder roeren, en 7,6 gr van de afgescheiden kristallen werd gefiltreerd onder gereduceerde druk en gewassen met een 15 mengsel gekoeld bij 0 ° C van 3,8 gr water en 3,8 gr isopropanol. De kristallen werden geplaatst in een 30 ml kolf en gestript van het oplosmiddel door middel van destillatie onder gereduceerde druk boven een waterbad bij 600 C teneinde 6,8 gr gezuiverd BZB op te leveren. Tabel 2 toont de opbrengst aan BZB, de zuiverheid van gezuiverd BZB en de kleurschakering van gezuiverd BZB in de 20 loop van de zuivering door middel van kristallisatie.

Voorbeeld 4

In een 30 ml rondbodemkolf uitgerust met een roerder werd 10 gr van de BZB 25 fractie als verkregen in voorbeeld 2 geplaatst, een mengsel van 5,0 gr water en 5,0 gr isopropanol werd toegevoegd, het resulterende mengsel werd gekoeld van kamertemperatuur tot 0 ° C onder roeren en 7,6 gr van de afgescheiden kristallen werd gefiltreerd onder gereduceerde druk en gewassen met een ί 017329 13 mengsel gekoeld bij 0 ° C van 7,6 gr water en 7,6 isopropanol. De kristallen werden geplaatst in een 30 ml kolf en gestript van het oplosmiddel door middel van destillatie onder gereduceerde druk op een waterbad bij 60 ° C teneinde 6,1 gr gezuiverd BZB op te leveren. Tabel 2 toont de opbrengst aan 5 BZB, de zuiverheid van het gezuiverde BZB en de kleurschakering van gezuiverd BZB in de loop van de zuivering door middel van kristallisatie.

Voorbeeld 5

10 In een 30 ml rondbodemkolf uitgerust met een roerder werd 10 gr van de BZB

fractie als verkregen in voorbeeld 2 geplaatst, een mengsel van 5,0 gr water en 5,0 isopropanol werd toegevoegd, het resulterende mengsel werd gekoeld van kamertemperatuur naar tot 0 * C onder roeren en 7,5 gr van de afgescheiden kristallen werd gefiltreerd onder gereduceerde druk en gewassen met een 15 mengsel gekoeld bij 0 * C van 7,5 gr water en 7,5 isopropanol. De kristallen werden geplaatst in een 30 ml kolf en gestript van het oplosmiddel door middel van destillatie onder gereduceerde druk op een waterbad bij 60 ° C teneinde 5,8 gr gezuiverd BZB op te leveren. Tabel 2 toont de opbrengst aan BZB, de zuiverheid van gezuiverd BZB en de kleurschakering van gezuiverd 20 BZB in de loop van de zuivering door middel van kristallisatie.

Voorbeeld 6

In een 30 ml rondbodemkolf uitgerust met een roerder werd 10 gr van de BZB 25 fractie verkregen in voorbeeld 2 geplaatst, bij een kamertemperatuur, de fractie werd gekoeld tot 15 ° C onder roeren, en 4,1 gr van de afgescheiden kristallen werd gefiltreerd onder gereduceerde druk en gewassen met 3,1 gr koude isopropanol gekoeld bij 0°C. De kristallen werden geplaatst in een 30

10T7329 I

14 ml kolf en gestript van het oplosmiddel door destillatie onder gereduceerde druk op een waterbad bij 60 * C teneinde 3,6 gr gezuiverd BZB op te leveren.

Tabel 2 toont de opbrengst aan BZB, de zuiverheid van gezuiverd BZB en de 5 kleurschakering van gezuiverd BZB in de loop van de zuivering door middel van kristallisatie.

Opbrengst BZB Zuiverheid van Kleurschakering BZB, gew % van BZB,

Hazen nr.

Voorbeeld 2 65,2 99,83 10

Voorbeeld 3 73,9 99,80 20

Voorbeeld 4 66,3 99,86 5

Voorbeeld 5 63,0 99,87 5

Voorbeeld 6 39,1 99,85 10 1017329

Claims (3)

1. Werkwijze voor de winning van benzylbenzoaat welke omvat het destilleren van het residu dat achterblijft na verwijdering van ongereageerde tolueen en benzoëzuur uit een reactiemengsel verkregen door de oxidatie van tolueen met moleculaire zuurstof in de aanwezigheid van een metaal 5 katalysator waardoor een fractie van benzylbenzoaat bevattende 80 gewichtsprocent of meer benzylbenzoaat en tegelijkertijd 10 gewichtsprocent of minder benzoëzuur en 10 gewichtsprocent of minder fluorenon wordt afgescheiden, het zuiveren van de fractie benzylbenzoaat door middel van kristallisatie en de winning van benzylbenzoaat met hoge 10 zuiverheid.

2. Werkwijze voor het winnen van benzylbenzoaat volgens conclusie 1, waarin de zuivering door kristallisatie van de fractie benzylbenzoaat wordt uitgevoerd door herkristallisatie onder regeling van de koeltemperatuur in 15 het gebied van 10 ° C tot -30 ° C gedurende de herkristallisatie.

3. Werkwijze voor dé winning van benzylbenzoaat volgens conclusie 2, waarin het oplosmiddel voor herkristallisatie een alifatische alcohol met 1 tot 5 koolstofatomen is. 1017329j