NL8100623A - Werkwijze voor het bereiden van di-n-propylazijnzuur. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van di-n-propylazijnzuur. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8100623A NL8100623A NL8100623A NL8100623A NL8100623A NL 8100623 A NL8100623 A NL 8100623A NL 8100623 A NL8100623 A NL 8100623A NL 8100623 A NL8100623 A NL 8100623A NL 8100623 A NL8100623 A NL 8100623A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- acid
- propyl
- acetic acid
- propylacetamide
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- NIJJYAXOARWZEE-UHFFFAOYSA-N Valproic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)CCC NIJJYAXOARWZEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- YCBOPMITSGZJDX-UHFFFAOYSA-N 2-propylpentanenitrile Chemical compound CCCC(C#N)CCC YCBOPMITSGZJDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- OMOMUFTZPTXCHP-UHFFFAOYSA-N valpromide Chemical compound CCCC(C(N)=O)CCC OMOMUFTZPTXCHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/06—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Werkwijze voor het bereiden van di-n-propylazijnzuur.
In de Nederlandse octrooiaanvrage 77.05564 is een werkwijze beschreven voor het bereiden van di-n-propylazijnzuur onder vorming van di-n-propylacetonitril als tussenprodukt. Het di-n-propylacetonitril wordt vervolgens omgezet tot di-n-propylazijn-5 zuur door hydrolyse met 75-80$-ig zwavelzuur bij een temperatuur van 80-l40°C waarna het gevormde ruwe di-n-propylacelamide- wordt gediazoteerd met natriumnitriet in 75-80$-ig zwavelzuur bij een temperatuur van 40-80°C. Deze stappen zijn weergegeven in reaktie-schema A.
10 Aan deze omzetting van di-n-p&pylacetonitril tot di-n-propylazi jnzuur zijn verschillende bezwaren verbonden. Zo is natriumnitriet een betrekkelijk giftige verbinding (LD^ voor ratten bij orale toediening 180 mg/kg) en geeft het aanleiding tot verontreiniging van di-n-propylazijnzuur met nitriet-en nitraat-15 ionen. Een andere bron van verontreiniging is valeronitril dat als onzuiverheid in het di-n-propylacetonitril aanwezig is en waaruit tijdens de behandeling valeriaanzuur ontstaat dat aan het di-n-propylazijnzuur een onaangename geur verleent. Bovendien leidt het gebruik van geconcentreerd zwavelzuur tot verlaging van de opbrengst 20 als ook van het rendement van de behandeling.
Volgens de uitvinding wordt di-n-propylacetonitril tot di-n-propylazijnzuur omgezet zonder gebruik te maken van natriumnitriet door na de hydrolyse van di-n-propylacetonitril de concentratie zwavelzuur te verlagen tot 55-65$ en te verwarmen 25 onder terugvloeikoeling waarbij het di-n-propylacetamide wordt ge-hydroliseerd tot di-n-propylazijnzuur.
Bij uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding wordt di-n-propylacetonitril gehydroliseerd in geconcentreerd zwavelzuur waarna aan het reaktiemengsel water wordt toe-30 gevoegd tot een concentratie zwavelzuur van 55-65$ en bij voorkeur 6o $ en het verwarmen wordt voortgezet onder terugvloeikoeling, bij voorkeur ongeveer 4-6 uren bij ongeveer 125-128°C. Daarbij 81 00 62 3 2 wordt de opbrengst aan di-n-propylazijnzuur met een faktor 2,5 verhoogd tot 9&1 vergeleken met de omzetting volgens bovengenoemde Nederlandse octrooiaanvrage 77.0556¾ en waarbij een opbrengst van maximaal 92% wordt verkregen. De omzetting van di-n-propylaceet-5 amide tot di-n-propylazijnzuur is weergegeven in reaktieschema B.
Verder is gevonden, dat het di-n-propylazijnzuur verregaand van valeriaanzuur kan worden bevrijd door behandelen met stoom, hetgeen bovendien doelmatiger is dan destilleren zoals volgens meergenoemde Nederlandse octrooiaanvrage 77.0556¾. Uit de 10 hiernavolgende proeven blijkt, dat valeriaanzuur voor ongeveer 50% uit di-n-propylazijnzuur kan worden verwijderd door behandelen met stoom.
Di-n-propylacetonitril werd volgens de uitvinding gehydroliseerd in 60$-ig zwavelzuur. Het reaktiemengsel bevatte 15 1¾¾ gram (1 mol) di-n-propylazijnzuur, 730 gram 60%-ig zwavelzuur en 0,35 gew.$ valeriaanzuur. Het reaktiemengsel werd in verschillende porties verdeeld waaraan valeriaanzuur werd toegevoegd tot een concentratie van 1 gew.%. De mengsels werden daarna behandeld met een stoomstraal waarbij het volume konstant werd gehouden en de 20 temperatuur op 130°C werd gehouden. De hoeveelheid water nodig voor de scheiding bedroeg 1800 ml per mol afgescheiden produkt.
Na decanteren bij kamertemperatuur werd gedroogd boven watervrij natriumsulfaat. De opbrengst' aan di-n-propylazijnzuur was praktisch kwantitatief. De hoeveelheid achtergebleven valeriaanzuur is in 25 onderstaande tabel A vermeld.
Tabel A
proef 30 1 2 3 35 ¾ hoeveelheid toegevoegd valeriaanzuur, gew.$ 0,35 ο,βο 0,80 1,00 hoeveelheid achtergebleven valeriaanzuur, gew.$ 0,2 0,3 0,¾ 0,5 81 00 62 3 3
Het mengsel dat 1 gew.% valeriaanzuur (1 ,1*1* gr.) bevatte werd ook nog continu met stoom behandeld waarbij achtereenvolgens 1* verschillende frakties werden verzameld. De hoeveelheid valeriaanzuur in elke fraktie is vermeld in onderstaande 5 tabel B.
Tabel B
10 15 fraktie gewicht van hoeveelheid achtergebleven elke fraktie, g zuur, gram gew.% 1 3 6 0,32U 0,9 2 3^ 0,204 0,6 3 1*2 0,081* 0,2 1* 32 0,032 0,1 totaal Ikk 0,61*1* de hoeveelheid teruggewonnen valeriaanzuur bedroeg: kk,J2%.
Zoals reeds vermeld, blijkt rat de resultaten in 20 de tabellen A en B, dat door behandelen met stoom het gehalte valeriaanzuur in het di-n-propylazijnzuur met ongeveer 50% wordt verlaagd. Daarmee wordt aan het di-n-propylazijnzuur de onwelriekende geur van valeriaanzuur voor eén belangrijk deel ontnomen.
^ Voorbeeld I.
Men bracht in een 1-liter kolf voorzien van een roerder, thermometer, druppeltrechter en terugvloeikoeler 72 gr. gedestilleerd water en daarna langzaam en onder roeren 1*78 gr. 92%-ig zwavelzuur waarbij men de temperatuur niet boven 60°C liet ° komen. Hierna werd 125,2 gr. (1 mol) di-n-propylaeetonitril in éeh keer toegevoegd en werd de temperatuur op 100°C gebracht. Ha 1 uur bij deze temperatuur was het di-n-propylacetonitril bijna geheel gehydroliseerd tot di-n-propylaceetamide. Aan het reaktie- mengsel werd 185 gr. gedestilleerd water in een keer toegevoegd 35 81 00 62 3 k waarop de concentratie zwavelzuur daalde tot 6θ%. Het mengsel werd vervolgens 5 uren verwarmd tij 125-130°C onder terugvloei-koeling. Ha afloop werd de druppeltrechter vervangen door een inleidbuis tot onder het vloeistofoppervlak,en de terugvloeikoe-5 Ier door een destillatieopzet. In het reaktiemengsel werd stoom geleid onder tussentijdse afvoer van water om het volume constant te houden en daarmee de efficiëntie en hydrolyse te bevorderen.
Ha 2,5 uren hadden zich twee fasen gevormd die zich goed lieten scheiden. De hoeveelheid water die voor de scheiding nodig was 10 geweest, bedroeg 1750 gr. De organische fase werd onder verminderde druk (20 mm kwik, 20°C.) azSotroop gedroogd. Aldus werd 138,5 gr. di-n-propylazijnzuur (96,2% opbrengst) verkregen dat door afdampen verder kon worden gezuiverd.
15 Voorbeeld II.
Men bracht in een geëmailleerde reaktor die was uitgerust met een 200 liter kolf, terugvloeiapperatuur, roerder en bodemafsluiter 0,657 kg gedestilleerd water onder toevoer naar de kolf van stoom onder een druk van ongeveer 600 kPa (6 2 o 20 kg/cm ) en water. Terwijl de temperatuur op 5O-60 C werd gehouden, werd onder roeren 2,085 1. (3,753 kg) 9^-ig zwavelzuur toegevoegd, *4"
Ha 15 minuten roeren werd gecontroleerd of de concentratie 80 -1 gew.% was zoals vereist, en werd te temperatuur op 100°C gebracht. Een. hoeveelheid van 1 kg. di-n-propylacetonitril werd 25 toegevoegd onder handhaving van de temperatuur op 100°C (exo-therme reaktie) waarna 1 uur bij deze temperatuur werd geroerd.
Ha afloop werd 1,^70 kg. gedestilleerd water toegevoegd onder handhaving van de temperatuur door zachtjes verwannen waarop de concentratie zwavelzuur tot 60% daalde. Vervolgens werd het 30 mengsel 6 uren verwarmd bij 125-128°C onder terugvloeikoeling.
Ha afloop werd het reaktiemengsel gekoeld tot ongeveer 30°C en werd het roeren beëindigd. Ha 30 minuten staan werd de onderste laag (3,5 liter of ongeveer 5 kg., concentratie zwavelzuur ongeveer 39%) verwijderd. De organische laag werd ongeveer 30 35 minuten lang gewassen met 1,333 kg. gedestilleerd water bij 8 1 0 0 62 3 5 ongeveer 30°C. Na weer 30 minuten staan werd de onderste waterige laag (lslt kg.) verwijderd. De organische fase werd gedroogd tot een wat er gehalte van ongeveer Aldus werd 1,12 kg. di-n-propyl-azijnzuur (97-98# opbrengst) verkregen.
81 00 62 3
Claims (8)
1. Werkwijze voor het bereiden van di-n-propyl-azijnzuur uit di-n-propylaceetamide, met het kenmerk, dat di-n-propylaceetamide wordt gehydroliseerd met 55-65$-ig zwavelzuur onder verwarmen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken merk. dat di-n-propylaceetamide wordt gehydroliseerd met 60$-ig zwavelzuur. *
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat di-n-propylaceetamide k-6 uren wordt gehydro- 10 liseerd. k. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de hydrolyse wordt uitgevoerd onder terugvloeikoeling.
5· Werkwijze volgens een der voorgaande conclu- 15 sies, met het kenmerk, dat het di-n-propylaceetamide afkomstig is van de hydrolyse van di-n-propylacetonitril.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het reaktiemengsel afkomstig van de hydrolyse van di-n-propyl-acetonitril met water op een concentratie zwavelzuur wordt ge- 20 bracht van 55-65$ waarna het mengsel wordt verwarmd.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het mengsel k-6 uren wordt verwarmd onder terugvloeikoeling.
8. Werkwijze volgens êén der voorgaande conclusies, met het kenmerk,dat het di-n-propylazijnzuur wordt gezui- 25 verd door behandelen met stoom. 9» Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het reaktiemengsel afkomstig van de hydrolyse van di-n-propylacetamide wordt behandeld met stoom onder afscheiding van di-n-propylazijnzuur.
10. Werkwijzen zoals beschreven in de beschrijving en voorbeelden. 81 00 62 3 -A. n. C,H? ''CH-C: N / H^O · ' H* 8Q°/« η-εΛ n.CjH? \ n-c/? CH-C-NH+NaNO *H SO, λ A A ** Π - \ π-C^ CH_ C-OH + Ν ,·> HO + Na Η S Οι Λ λ ^ Β_ n-ClH? χ- ν - η-Ο,Η, ο It ' λ Η^Ο n-C.^ Ο II CH- C-NHj HS0 A- -4 (60°/») n-C^ ✓ CH - C- OH 4 <NH) SO, 4 A 4 OMNIUM FINANCIER AQUITAINE POUR L'HYGIENE ET LA SANTÉ (SANOFI), Courbevoie, Frankrijk 81 0 0 62 3
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8003115 | 1980-02-13 | ||
| FR8003115A FR2475536A2 (fr) | 1980-02-13 | 1980-02-13 | Procede de preparation de l'acide di-n-propylacetique et de ses sels de metaux alcalins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8100623A true NL8100623A (nl) | 1981-09-16 |
| NL191439B NL191439B (nl) | 1995-03-01 |
| NL191439C NL191439C (nl) | 1995-07-04 |
Family
ID=9238525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8100623A NL191439C (nl) | 1980-02-13 | 1981-02-10 | Werkwijze voor het bereiden van di-n-propylazijnzuur. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR225211A1 (nl) |
| AT (1) | AT370718B (nl) |
| AU (1) | AU535655B2 (nl) |
| BE (1) | BE887492A (nl) |
| CH (1) | CH646681A5 (nl) |
| CS (1) | CS217992B2 (nl) |
| DK (1) | DK154640C (nl) |
| ES (1) | ES499362A0 (nl) |
| FR (1) | FR2475536A2 (nl) |
| GB (1) | GB2068962B (nl) |
| GR (1) | GR73151B (nl) |
| IE (1) | IE50863B1 (nl) |
| IT (1) | IT1210984B (nl) |
| NL (1) | NL191439C (nl) |
| NZ (1) | NZ196174A (nl) |
| PL (1) | PL129543B3 (nl) |
| PT (1) | PT72486B (nl) |
| SU (1) | SU1060103A4 (nl) |
| ZA (1) | ZA81707B (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113173845A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-27 | 上海青平药业有限公司 | 一种制备丙戊酸的方法 |
| CN113200848A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-08-03 | 上海青平药业有限公司 | 一种丙戊酸制备新方法 |
| CN118373735B (zh) * | 2024-04-11 | 2025-02-21 | 湖南省湘中制药有限公司 | 一种氰基乙酸酯法制备丙戊酸 |
-
1980
- 1980-02-13 FR FR8003115A patent/FR2475536A2/fr active Granted
-
1981
- 1981-02-03 ZA ZA00810707A patent/ZA81707B/xx unknown
- 1981-02-03 NZ NZ196174A patent/NZ196174A/xx unknown
- 1981-02-06 DK DK053781A patent/DK154640C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-02-10 CH CH88681A patent/CH646681A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-10 NL NL8100623A patent/NL191439C/nl not_active IP Right Cessation
- 1981-02-11 PT PT72486A patent/PT72486B/pt unknown
- 1981-02-11 GB GB8104287A patent/GB2068962B/en not_active Expired
- 1981-02-11 CS CS811001A patent/CS217992B2/cs unknown
- 1981-02-12 PL PL1981229649A patent/PL129543B3/pl unknown
- 1981-02-12 GR GR64108A patent/GR73151B/el unknown
- 1981-02-12 SU SU813248453A patent/SU1060103A4/ru active
- 1981-02-12 AU AU67226/81A patent/AU535655B2/en not_active Expired
- 1981-02-12 ES ES1981499362A patent/ES499362A0/es active Granted
- 1981-02-12 IT IT8119684A patent/IT1210984B/it active
- 1981-02-12 IE IE264/81A patent/IE50863B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-12 BE BE0/203775A patent/BE887492A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-12 AR AR284274A patent/AR225211A1/es active
- 1981-02-13 AT AT0069381A patent/AT370718B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT370718B (de) | 1983-04-25 |
| IE50863B1 (en) | 1986-08-06 |
| GR73151B (nl) | 1984-02-10 |
| IE810264L (en) | 1981-08-13 |
| DK154640C (da) | 1989-05-22 |
| DK53781A (da) | 1981-08-14 |
| CH646681A5 (fr) | 1984-12-14 |
| NL191439B (nl) | 1995-03-01 |
| CS217992B2 (en) | 1983-02-25 |
| ATA69381A (de) | 1982-09-15 |
| ES8301873A2 (es) | 1983-01-16 |
| NZ196174A (en) | 1983-05-10 |
| FR2475536A2 (fr) | 1981-08-14 |
| AU6722681A (en) | 1981-08-20 |
| AR225211A1 (es) | 1982-02-26 |
| PT72486B (en) | 1982-02-05 |
| GB2068962A (en) | 1981-08-19 |
| ES499362A0 (es) | 1983-01-16 |
| FR2475536B2 (nl) | 1985-05-24 |
| IT1210984B (it) | 1989-09-29 |
| PT72486A (en) | 1981-03-01 |
| PL129543B3 (en) | 1984-05-31 |
| ZA81707B (en) | 1982-02-24 |
| NL191439C (nl) | 1995-07-04 |
| SU1060103A4 (ru) | 1983-12-07 |
| DK154640B (da) | 1988-12-05 |
| BE887492A (fr) | 1981-08-12 |
| IT8119684A0 (it) | 1981-02-12 |
| PL229649A3 (nl) | 1982-05-24 |
| AU535655B2 (en) | 1984-03-29 |
| GB2068962B (en) | 1983-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8100623A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van di-n-propylazijnzuur. | |
| DE2445649A1 (de) | Verwendung von araliphatischen ketonen als riech- und geschmacksstoffe | |
| EP0435737B1 (fr) | Procédés de synthèse de benzyltoluène et dibenzyltoluène à faible teneur en chlore | |
| DE2652452A1 (de) | Cyclohexenester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in riechstoff-kompositionen | |
| NL8005094A (nl) | Werkwijze ter bereiding van muscon. | |
| EP0120274B1 (de) | Neue 2-Methylpentansäureester, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe sowie diese enthaltende Riechstoff-Kompositionen | |
| DE69510787T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-(3-trialkylsilylphenyl)-2,2,2-trifluoromethyl ethanonderivative | |
| DE2352922A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perchlormethylmercaptan | |
| FR2460958A1 (fr) | Nouveaux composes diphosphoniques, utiles a l'extraction des metaux lourds | |
| EP0282795B1 (de) | 2-Alkyliden-3,3,5(3,5,5)-trimethylcyclopentanone als Riechstoffe | |
| JPH0132211B2 (nl) | ||
| US3754039A (en) | Bicyclic ethers of the cyllododecane series | |
| DE2917450A1 (de) | Neue alicyclische ketone, ihre verwendung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0116127A1 (de) | Aliphatische Ether des Cyclododecen-2-ols, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Riechstoffkompositionen | |
| EP0340645B1 (de) | Isomere Formyl-trimethylbicyclo(2,2,2)oct-7-ene | |
| EP0095569B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylpyridazinverbindungen | |
| CH590817A5 (nl) | ||
| EP0120290B1 (de) | Oxaspirododecan-Derivate, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen | |
| EP0146439B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés acétyléniques, nouveaux dérivés obtenus et leur emploi | |
| EP1652845B1 (en) | Process for preparing lactones and the use thereof as odoriferous material | |
| DE3320020A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzolderivaten | |
| CH640495A5 (de) | Bicyclische ketone, verfahren zu ihrer herstellung und praeparate, welche diese ketone enthalten. | |
| JPS58109434A (ja) | 二環式アルコ−ルおよびその製造法 | |
| DE503203C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkyl-ª‰-halogenaethylketonen | |
| DE3046068A1 (de) | Terpenderivate, deren herstellung, verwendung als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 20010210 |